Verfahren zur Herstellung von 2-Aminodiplienyl-sulfon. Es wurde gefunden, dass man zu substi tuierten aromatischen Aminoverbindungen gelangen kann, wenn man Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel:
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worin R für einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe und die Hydrogylgruppe in p-,Stellung zur Azogruppe steht, X Halogen bedeutet und worin der Benzolkern noch weiter substituiert sein kann, bei erhöhter Temperatur und zweckmässig unter Druck mit Verbindungen der allgemeinen Formel:
Rl-SO@-@le; worin R1 Alkyl, Aryl oder Aralkyl und bZe ein Alkalimeiall bedeutet, umsetzt und die so erhaltenen Azofarbstoffe in an sich be kannter Weise aufspaltet. Zur Erleichterung der Umsetzung hat sich der Zusatz von Kupfer bisweilen als vorteilhaft erwiesen. Die erhaltenen Aminosulfone, die zum Teil auf anderem Wege nur schwer oder gar nicht herzustellen sind, stellen wertvolle Ausgangsstoffe, beispielsweise für die Her stellung von Farbstoffen dar.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino- diphenylsulfon, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man ein Alkalisalz des durch Kupplung von diazotiertem o-Chlor- anilin mit Salicylsäure erhältlichen Azo- farbstoffes bei erhöhter Temperatur und unter Druck mit einem Alkalisalz der Benzolsulfinsäure umsetzt und den so er haltenen Azofarbstoff durch Einwirkung eines
Reduktionsmittels aufspaltet.
<I>Beispiel:</I> 32 Gewichtsteile des Dinatriumsalzes des Azofarbstoffes aus diazotiertem o-Chlor- anilin und Salizylsäure werden mit 1$ Ge wichtsteilen benzolsulfinsaurem Natrium in 1500 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz 0,5 Gewichtsteile Kupferpulver im Druck gefäss vier Stunden auf 155 C erhitzt, wo bei das Chloratom gegen den Rest der Benzolsulfinsäure ausgetauscht wird. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Filtrat mit verdünnter Mineralsäure ange säuert.
Dabei fällt das Reaktionsprodukt als brauner Niederschlag aus. Aus Alkohol um kristallisiert bildet es braunrote Kristalle vom Schmelzpunkt 25:8 bis 260 C unter Zersetzung. Das Reaktionsprodukt ist iden tisch mit dem .durch Kuppeln von diazotier- tem 2-Aminodiphenylsulfon mit Salicylsäure erhältlichen Azofarbstoff.
Bei der Spaltung, beispielsweise mit Zinnchlorür, erhält man daraus-das bekannte 2-Aminodiphenylsulfon, welches glänzende Kristalle bildet, die aus Alkohol umkristalli siert bei 120 bis 121 C schmelzen.
Process for the preparation of 2-aminodiplienyl sulfone. It has been found that substituted aromatic amino compounds can be obtained by using azo dyes of the general formula:
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in which R is a radical of the benzene or naphthalene series and the hydrogen group is in the p-, position to the azo group, X is halogen and in which the benzene nucleus can be further substituted, at elevated temperature and advantageously under pressure with compounds of the general formula
Rl-SO @ - @ le; where R1 is alkyl, aryl or aralkyl and bZe is an alkali metal, reacted and the azo dyes obtained in this way are split up in a manner known per se. The addition of copper has sometimes proven to be advantageous to facilitate the implementation. The aminosulfones obtained, some of which are difficult or impossible to manufacture by other means, are valuable starting materials, for example for the manufacture of dyes.
The present patent relates to a process for the preparation of 2-aminodiphenylsulfone, which is characterized in that an alkali metal salt of the azo dye obtainable by coupling diazotized o-chloroaniline with salicylic acid is obtained at elevated temperature and under pressure with an The alkali salt of the benzenesulfinic acid and the azo dye obtained by the action of a
Splitting reducing agent.
<I> Example: </I> 32 parts by weight of the disodium salt of the azo dye from diazotized o-chloro aniline and salicylic acid are mixed with 1 parts by weight of sodium benzenesulfinate in 1500 parts by weight of water with the addition of 0.5 part by weight of copper powder in a pressure vessel for four hours for 155 C, where the chlorine atom is exchanged for the remainder of the benzenesulfinic acid. The reaction solution is filtered and the filtrate is acidified with dilute mineral acid.
The reaction product falls out as a brown precipitate. Recrystallized from alcohol, it forms brown-red crystals with a melting point of 25: 8 to 260 C with decomposition. The reaction product is identical to the azo dye obtainable by coupling diazotized 2-aminodiphenyl sulfone with salicylic acid.
In the cleavage, for example with tin chloride, the known 2-aminodiphenylsulfone is obtained therefrom, which forms shiny crystals which melt at 120 to 121 ° C. recrystallized from alcohol.