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Die <SEP> vorliegende <SEP> Erfindung <SEP> betrifft <SEP> ein <SEP> trockenes <SEP> ther misches <SEP> Verfahren <SEP> zum <SEP> Färben <SEP> und <SEP> Bedrucken <SEP> von <SEP> mit <SEP> kotio nischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem <SEP> Material.
<SEP> be sonders <SEP> von <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus <SEP> Polyacrylnitril
<tb> und <SEP> Modacryl, <SEP> die <SEP> hierfür <SEP> geeigneten <SEP> Färbepräparate <SEP> und
<tb> Hilfsträger <SEP> sowie <SEP> das <SEP> nach <SEP> dem <SEP> neuen <SEP> Verfahren <SEP> gefärbte <SEP> und
<tb> bedruckte <SEP> organische <SEP> Material.
<tb> Es <SEP> sind <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> bekannt, <SEP> die <SEP> darin <SEP> be stehen, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Kunstfasern, <SEP> insbesondere <SEP> Polyesterfasern,
<tb> aber <SEP> auch <SEP> Polyacrylnitrilfasern, <SEP> mit <SEP> Dispersionsfarbstoffen,
<tb> welche <SEP> bei <SEP> atmosphärischem <SEP> Druck <SEP> zwischen <SEP> 150 <SEP> und <SEP> 220 C
<tb> in <SEP> den <SEP> Dampfzustand <SEP> übergehen,
<SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> von <SEP> ca.
<tb> 190 <SEP> bis <SEP> 220 C <SEP> während <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 60 <SEP> Sekunden <SEP> färbt <SEP> und <SEP> be druckt. <SEP> Bei <SEP> dieser <SEP> trockenen <SEP> thermischen <SEP> Übertragung <SEP> von
<tb> Dispersionsfarbstoffen <SEP> von <SEP> einem <SEP> inerten <SEP> Träger, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Papier,
<tb> auf <SEP> Textilien <SEP> werden <SEP> mit <SEP> höheren <SEP> Temperaturen <SEP> und <SEP> längerer
<tb> Wärmeeinwirkung <SEP> bessere <SEP> Farbausbeuten <SEP> verbunden <SEP> mit
<tb> besseren <SEP> Nassechtheiten <SEP> der <SEP> erhaltenen <SEP> Färbungen <SEP> erzielt.
<tb> Bei <SEP> für <SEP> Dispersionsfarbstoffe <SEP> vorteilhaften <SEP> Transferbedin gungen. <SEP> d. <SEP> h.
<SEP> je <SEP> nach <SEP> Einwirkungsdauer <SEP> bei <SEP> Temperaturen
<tb> von <SEP> 19(1 C' <SEP> und <SEP> darüber, <SEP> tritt <SEP> aber, <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Fasern
<tb> aus <SEP> Polyacrylnitril <SEP> in <SEP> der <SEP> Regel <SEP> eine <SEP> deutliche <SEP> unerwünschte
<tb> Vergilbung <SEP> und <SEP> Verhärtung <SEP> der <SEP> Faser <SEP> ein. <SEP> Ferner <SEP> weisen <SEP> die
<tb> mit <SEP> Dispersionsfarbstoffen <SEP> erhaltenen <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke
<tb> nicht <SEP> die <SEP> Brillanz <SEP> auf, <SEP> die <SEP> man <SEP> üblicherweise <SEP> auf <SEP> solchen
<tb> Materialien <SEP> mittels <SEP> kanonischer <SEP> Farbstoffe <SEP> erreicht. <SEP> Bei <SEP> Tem peraturen <SEP> von <SEP> 120 <SEP> bis <SEP> 190/C. <SEP> und <SEP> bei <SEP> sehr <SEP> kurzen <SEP> Einwir kungszeiten <SEP> bis <SEP> 21(1--C, <SEP> d.
<SEP> h. <SEP> bei <SEP> Temperaturen, <SEP> die <SEP> die <SEP> Poly acrylnitrilfaser <SEP> praktisch <SEP> nicht <SEP> schädigen, <SEP> werden <SEP> aber <SEP> mit
<tb> Dispersionsfarbstoffen <SEP> lediglich <SEP> farbschwache, <SEP> zum <SEP> Teil <SEP> un echte, <SEP> insbesondere <SEP> reibunechte, <SEP> und <SEP> daher <SEP> unbrauchbare
<tb> Färbungen <SEP> erhalten.
<tb> Zum <SEP> Färben <SEP> von <SEP> Polvacrvlnitrilfasern <SEP> nach <SEP> üblichen <SEP> wäss rigen <SEP> Methoden <SEP> werden <SEP> die <SEP> handelsüblichen <SEP> kotionischen
<tb> Farbstoffe <SEP> vorwiegend <SEP> in <SEP> Form <SEP> ihrer <SEP> Salze <SEP> mit <SEP> starken <SEP> anorga nischen <SEP> Säuren <SEP> verwendet, <SEP> beispielsweise <SEP> als <SEP> Chloride,
<tb> Bromide, <SEP> Methansulfate <SEP> oder <SEP> Zinkchloriddoppelsalze.
<SEP> Die
<tb> Dampfdrucke <SEP> dieser <SEP> handelsüblichen <SEP> Farbsalze <SEP> sind <SEP> bei <SEP> Tem peraturen <SEP> unterhalb <SEP> 200 C <SEP> bei <SEP> atmosphärischem <SEP> Druck <SEP> sehr
<tb> niedrig. <SEP> Sie <SEP> ergeben <SEP> daher, <SEP> ausgenommen <SEP> es <SEP> werden <SEP> Wasser dampf <SEP> und <SEP> feuchtes <SEP> Textilmaterial <SEP> verwendet, <SEP> nach <SEP> dem
<tb> trockenen <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> von
<tb> I50 <SEP> bis <SEP> 210 C <SEP> nur <SEP> farbschwache <SEP> oder <SEP> gar <SEP> keine <SEP> Färbungen
<tb> auf <SEP> Polyacrylnitrilfasern.
<tb> In <SEP> der <SEP> deutschen <SEP> Offenlegungsschrift <SEP> Nr.
<SEP> 2 <SEP> 325 <SEP> 308 <SEP> ist
<tb> die <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> zusammen <SEP> mit
<tb> Oxydationsmitteln <SEP> und <SEP> in <SEP> der <SEP> belgischen <SEP> Patentschrift <SEP> Num mer <SEP> 808 <SEP> 059 <SEP> die <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Salzen <SEP> kotionischer <SEP> Farb stoffe <SEP> mit <SEP> Säuren, <SEP> deren <SEP> pK,-Wert <SEP> grösser <SEP> als <SEP> 3 <SEP> ist, <SEP> beschrie ben, <SEP> um <SEP> besonders <SEP> auf <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus <SEP> sauer
<tb> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril <SEP> nach <SEP> trockenen <SEP> thermischen <SEP> Ver fahren <SEP> farbstarke <SEP> und <SEP> echte <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke <SEP> zu <SEP> er zielen.
<SEP> Diese <SEP> beiden <SEP> Verfahren <SEP> erfordern <SEP> eine <SEP> doppelte <SEP> Um setzung, <SEP> die <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> situ <SEP> direkt <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Hilfsträger <SEP> oder
<tb> durch <SEP> trockene <SEP> Wärmeentwicklung <SEP> während <SEP> des <SEP> thermischen
<tb> Transferprozesses <SEP> stattfindet. <SEP> Dabei <SEP> entstehen <SEP> starke <SEP> Elektro lytsalze, <SEP> die <SEP> sich <SEP> nachteilig <SEP> auswirken <SEP> können.
<tb> In <SEP> der <SEP> französischen <SEP> Patentanmeldung <SEP> Nr. <SEP> 2 <SEP> 229 <SEP> 748 <SEP> so wie <SEP> in <SEP> der <SEP> französischen <SEP> Patentschrift <SEP> Nr.
<SEP> 2 <SEP> 167 <SEP> 702 <SEP> werden
<tb> Verfahren <SEP> beschrieben, <SEP> welche <SEP> es <SEP> erlauben, <SEP> auf <SEP> einfache <SEP> Art
<tb> und <SEP> Weise <SEP> und <SEP> unter <SEP> Vermeidung <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Schwierig keiten <SEP> und <SEP> Nachteile <SEP> mit <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbares
<tb> organisches <SEP> Material, <SEP> besonders <SEP> synthetisches <SEP> Fasermaterial
<tb> aus <SEP> sauer <SEP> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Transfer druckverfahren <SEP> zu <SEP> färben <SEP> und <SEP> zu <SEP> bedrucken.
<SEP> Diese <SEP> trockenen
<tb> thermischen <SEP> Verfahren <SEP> bestehen <SEP> darin, <SEP> dass <SEP> man <SEP> zum <SEP> Färben
<tb> und <SEP> Bedrucken <SEP> elektroneutrale, <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische
<tb> Farbstoffe, <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> feinverteilter <SEP> Form <SEP> verwendet. <SEP> wobei
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festgestellt <SEP> wurde, <SEP> dass <SEP> die <SEP> erfindungsgemäss <SEP> verwendbaren,
<tb> deprotonierten <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> urzersetzt <SEP> transferier bar <SEP> sind <SEP> und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> auf <SEP> mit <SEP> kotio nischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem <SEP> textilem <SEP> Mate rial <SEP> farbstarke <SEP> und <SEP> echte <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke <SEP> ergeben.
<SEP> Im
<tb> Vergleich <SEP> zu <SEP> den <SEP> bekannten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbsalzen <SEP> haben
<tb> die <SEP> deprotonierten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> den <SEP> grossen <SEP> Vor teil, <SEP> dass <SEP> sie <SEP> in <SEP> salzfreier <SEP> Form <SEP> und <SEP> meist <SEP> in <SEP> Form <SEP> von <SEP> Disper sionen <SEP> auf <SEP> die <SEP> für <SEP> den <SEP> thermischen <SEP> Transferprozess <SEP> erforder lichen <SEP> Hilfsträger <SEP> appliziert <SEP> werden <SEP> können. <SEP> Dispersionen
<tb> füllen <SEP> im <SEP> Gegensatz <SEP> zu <SEP> Lösungen <SEP> die <SEP> Mikrounebenheiten <SEP> auf
<tb> Papier <SEP> aus. <SEP> was <SEP> von <SEP> Vorteil <SEP> ist.
<SEP> ebenso <SEP> dringen <SEP> Dispersions partikel <SEP> nicht <SEP> so <SEP> stark <SEP> ins <SEP> Transferpapier <SEP> ein, <SEP> wie <SEP> das <SEP> bei <SEP> ge lösten <SEP> Farbstoffen <SEP> der <SEP> Fall <SEP> ist, <SEP> wodurch <SEP> die <SEP> Transferausheute
<tb> erhöht <SEP> wird. <SEP> Eine <SEP> ähnliche <SEP> Problemstellung <SEP> wurde <SEP> auch <SEP> schon
<tb> für <SEP> basische <SEP> Farbstoffe <SEP> in <SEP> freier <SEP> basischer <SEP> Form <SEP> im <SEP> Journ. <SEP> of
<tb> the <SEP> Soc.
<SEP> of <SEP> Dyers <SEP> and <SEP> Colorists <SEP> 87 <SEP> <B>(1971),</B> <SEP> Seiten <SEP> 488-95,
<tb> abgehandelt.
<tb> Nachteilig <SEP> ist <SEP> jedoch <SEP> bei <SEP> diesen <SEP> letzten <SEP> drei <SEP> Verfahren,
<tb> dass <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> oder <SEP> freien
<tb> Farbbasen <SEP> grösstenteils <SEP> eine <SEP> andere <SEP> Farbnuance <SEP> aufweisen, <SEP> als
<tb> sie <SEP> der <SEP> Salzform <SEP> dieser <SEP> Verbindungen <SEP> entsprechen, <SEP> oder <SEP> aber
<tb> farblos <SEP> sind. <SEP> Dies <SEP> hat <SEP> zur <SEP> Folge:
<tb> - <SEP> Beim <SEP> Druck <SEP> von <SEP> mehrfarbigen <SEP> Dessins <SEP> können <SEP> diese <SEP> auf
<tb> dem <SEP> Zwischenträger <SEP> einen <SEP> vollständig <SEP> anderen <SEP> Charakter
<tb> annehmen, <SEP> indem <SEP> markante <SEP> Nuancen <SEP> zurücktreten <SEP> und
<tb> Hintergrundnuancen <SEP> dominierend <SEP> werden. <SEP> Der <SEP> Drucker <SEP> ist
<tb> in <SEP> diesem <SEP> Falle <SEP> nicht <SEP> mehr <SEP> in <SEP> der <SEP> Lage, <SEP> Walzendruck, <SEP> Ge schwindigkeit <SEP> und <SEP> andere <SEP> drucktechnische <SEP> Variablen <SEP> auf
<tb> einen <SEP> optimalen <SEP> Dessinausfall <SEP> auszurichten.
<tb> - <SEP> Die <SEP> Erkennung <SEP> von <SEP> drucktechnischen <SEP> Fehlern <SEP> (Rakel streifen.
<SEP> Verquetschungen, <SEP> zu <SEP> fetter <SEP> oder <SEP> zu <SEP> magerer <SEP> Druck)
<tb> während <SEP> des <SEP> Druckvorganges <SEP> bei <SEP> solchen <SEP> vorübergehend
<tb> entstehenden <SEP> blassen <SEP> Nuancen <SEP> ist <SEP> ausserordentlich <SEP> er schwert, <SEP> bei <SEP> sehr <SEP> hellem <SEP> oder <SEP> gar <SEP> farblosem <SEP> Ausfall <SEP> ganz
<tb> unmöglich.
<tb> - <SEP> Grobe <SEP> Fehler <SEP> in <SEP> der <SEP> Farbzubereitung <SEP> oder <SEP> durchaus <SEP> mög liche <SEP> Farbverwechslungen <SEP> (rot <SEP> statt <SEP> blau <SEP> z. <SEP> B.) <SEP> können
<tb> nicht <SEP> ohne <SEP> weiteres <SEP> festgestellt <SEP> werden.
<SEP> Erst <SEP> ein <SEP> anschlies sender <SEP> Transferdruck <SEP> auf <SEP> das <SEP> Textilmaterial, <SEP> bei <SEP> dem <SEP> die
<tb> Rückbildung <SEP> des <SEP> Originalfarbtones <SEP> erfolgt, <SEP> ermöglicht <SEP> eine
<tb> Bemusterung, <SEP> was <SEP> jedoch <SEP> kostspielig <SEP> und <SEP> zeitaufwendig <SEP> ist.
<tb> Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> auf <SEP> einfache <SEP> Art <SEP> und
<tb> Weise <SEP> diese <SEP> Nachteile <SEP> des <SEP> genannten <SEP> neuartigen <SEP> Verfahrens
<tb> vermeiden <SEP> kann, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> kotionischen
<tb> Farbstoffe <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> mindestens <SEP> einem <SEP> Indikatorfarbstoff,
<tb> vorteilhaft <SEP> in <SEP> Mengen <SEP> von <SEP> 0,1 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> und <SEP> insbesondere <SEP> 0.5 <SEP> bis
<tb> 1,
5 <SEP> Gewichtsprozent, <SEP> bezogen <SEP> auf <SEP> die <SEP> eingesetzte <SEP> Farbstoff menge, <SEP> verwendet.
<tb> Gegenstand <SEP> der <SEP> Erfindung <SEP> ist <SEP> somit <SEP> ein <SEP> trockenes <SEP> ther misches <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> zum <SEP> Färben <SEP> oder <SEP> Bedrucken
<tb> von <SEP> mit <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem
<tb> textilem <SEP> Material, <SEP> besonders <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus
<tb> sauer <SEP> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril, <SEP> das <SEP> dadurch <SEP> gekennzeich net <SEP> ist, <SEP> dass <SEP> man <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische <SEP> Farbstoffe <SEP> vorteil haft <SEP> in <SEP> feinverteilter <SEP> Form <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> Indikatorfarbstoffen
<tb> verwendet.
<SEP> Vorteilhaft <SEP> sollte <SEP> der <SEP> Indikatorfarbstoff <SEP> keine
<tb> saure <SEP> Reaktion <SEP> zeigen, <SEP> da <SEP> sonst <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> Verbin dungen <SEP> nicht <SEP> wie <SEP> erwünscht <SEP> erst <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Drucksubstrat, <SEP> son dern <SEP> bereits <SEP> vorher <SEP> in <SEP> die <SEP> Salzform <SEP> übergehen <SEP> könnten.
<tb> Erfindungsgemäss <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> vorteilhaft <SEP> elektro neutrale, <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische <SEP> Farbstoffe <SEP> oder <SEP> optische
<tb> Aufheller, <SEP> deren <SEP> chromophore <SEP> Systeme <SEP> sich <SEP> von <SEP> kotionischen
<tb> Mcthin-, <SEP> Azamethin-, <SEP> Azo-, <SEP> Hydrazon-, <SEP> Enamin-, <SEP> Oxazin-,
<tb> Thiazin-,
<SEP> -#'riphenylmethan- <SEP> und <SEP> Diazinfarbstoffen <SEP> ableiten
<tb> und <SEP> deren <SEP> kotionischer <SEP> Charakter <SEP> von <SEP> einer <SEP> Carbonium- <SEP> oder
<tb> Ammoniurr.gruppierung <SEP> herrührt <SEP> bzw. <SEP> optische <SEP> Aufheller,
<tb> deren <SEP> chromophore <SEP> Systeme <SEP> heterocyclisch-aromatische <SEP> Ringe
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mit <SEP> tertiären <SEP> Stickstoffatomen <SEP> enthalten, <SEP> die <SEP> unter <SEP> den <SEP> für
<tb> ihre <SEP> Applikation <SEP> normalerweise <SEP> nötigen <SEP> sauren <SEP> Bedingungen
<tb> Salze <SEP> bilden, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Benzimidazol-Abkömmlinge.
<tb> Besonders <SEP> geeignet <SEP> sind <SEP> deprotonierte <SEP> kationische <SEP> Farb stoffe <SEP> der <SEP> Formel <SEP> 1
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in <SEP> der
<tb> R <SEP> ein <SEP> ein <SEP> deprotoniertes <SEP> Stickstoffatom <SEP> (=N-) <SEP> enthalten der <SEP> aromatischer, <SEP> heterocyclischer <SEP> oder <SEP> aliphatischer <SEP> Rest,
<tb> X, <SEP> und <SEP> X2 <SEP> unabhängig <SEP> voneinander <SEP> N, <SEP> CH <SEP> oder <SEP> CRZ, <SEP> wo bei <SEP> R2 <SEP> Alkyl <SEP> C,<B>-"</B>, <SEP> Aryl <SEP> oder <SEP> Aralkyl <SEP> ist,
<tb> Z <SEP> ein <SEP> zweiwertiger, <SEP> gegebenenfalls <SEP> noch <SEP> weitere <SEP> Hetero atome <SEP> oder <SEP> ankondensierte <SEP> Ringe <SEP> enthaltender <SEP> Rest <SEP> ist,
<SEP> wel cher <SEP> den <SEP> stickstoffhaltigen <SEP> Ring <SEP> zu <SEP> einem <SEP> ungesättigten <SEP> Fünf oder <SEP> Sechsring <SEP> ergänzt, <SEP> und
<tb> R, <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituiertes <SEP> Alkyl <SEP> bedeutet,
<tb> und <SEP> das <SEP> deprotonierte <SEP> Stickstoffatom <SEP> in <SEP> R <SEP> in <SEP> Konjugation <SEP> zur
<tb> -N-Gruppe <SEP> steht, <SEP> unabhängig <SEP> von <SEP> der <SEP> Länge <SEP> des <SEP> Konjuga tionssystems, <SEP> welches <SEP> sich <SEP> vorteilhaft <SEP> über <SEP> 3 <SEP> bis <SEP> 17 <SEP> Glieder
<tb> erstreckt.
<tb> R <SEP> in <SEP> der <SEP> Bedeutung <SEP> eines <SEP> ein <SEP> deprotoniertes <SEP> Stickstoff atom <SEP> enthaltenden <SEP> aromatischen, <SEP> heterocyclischen <SEP> oder <SEP> alipha tischen <SEP> Restes <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> den <SEP> N-Phenylchinonimin-, <SEP> N-Äthyl chinonimin-, <SEP> N-Phenylchinondiimin-, <SEP> 1,3,3,4-Tetrahydro 2,2,4-trimethylchinolin-, <SEP> Pyrrol-, <SEP> Indol-, <SEP> Anilin- <SEP> oder <SEP> Alkyl amin-Rest, <SEP> lezterer <SEP> vorteilhaft <SEP> mit <SEP> 4 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> Kohlenstoffatomen,
<tb> dar. <SEP> Die <SEP> aromatischen <SEP> und <SEP> heterocyclischen <SEP> Reste <SEP> können <SEP> für
<tb> kationische <SEP> Farbstoffe <SEP> übliche <SEP> Substituenten, <SEP> wie <SEP> Halogen,
<tb> besonders <SEP> Chlor, <SEP> nieder-Alkyl, <SEP> besonders <SEP> Methyl <SEP> oder <SEP> Äthyl,
<tb> nieder-Alkoxy, <SEP> besonders <SEP> Methoxy <SEP> oder <SEP> Äthoxy, <SEP> oder <SEP> die
<tb> Nitrogruppe <SEP> enthalten.
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in <SEP> der <SEP> Z <SEP> einen <SEP> zweiwertigen, <SEP> gegebenenfalls <SEP> noch <SEP> weitere
<tb> Heteroatome <SEP> oder <SEP> ankondensierte <SEP> Ringe <SEP> enthaltenden <SEP> Rest
<tb> bedeutet, <SEP> welcher <SEP> den <SEP> stickstoffhaltigen <SEP> Ring <SEP> zu <SEP> einem <SEP> unge sättigten <SEP> Fünf- <SEP> oder <SEP> Sechsring <SEP> ergänzt, <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B. <SEP> den <SEP> Pyrrol-,
<tb> Pyrazol- <SEP> Thiazol-, <SEP> Triazol-, <SEP> Benzthiazol-, <SEP> Indol-, <SEP> Pyridin- <SEP> oder
<tb> Chinolinrest <SEP> dar.
<tb> R, <SEP> in <SEP> der <SEP> Bedeutung <SEP> eines <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituierten
<tb> Alkylrestes <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> die <SEP> Methyl-, <SEP> Äthyl-, <SEP> Cyanäthyl-, <SEP> Chlor äthyl-, <SEP> Carbamoyläthyl-, <SEP> Benzyl-, <SEP> Chlorbenzyl-, <SEP> Methyl benzyl- <SEP> oder <SEP> Phenäthylgruppe <SEP> dar.
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Die <SEP> erfindungsgemäss <SEP> verwendbaren <SEP> deprotonierten <SEP> katio nischen <SEP> Farbstoffe <SEP> und <SEP> optischen <SEP> Aufheller <SEP> sind <SEP> elektroneutral.
<tb> Sie <SEP> werden <SEP> erhalten, <SEP> indem <SEP> man <SEP> kationische <SEP> Farbstoffe, <SEP> wel che <SEP> an <SEP> einem <SEP> Stickstoffatom, <SEP> das <SEP> in <SEP> Resonanz <SEP> zu <SEP> einem <SEP> qua ternären <SEP> Stickstoffatom <SEP> steht, <SEP> ein <SEP> Proton <SEP> enthalten, <SEP> mittels
<tb> starken <SEP> Basen, <SEP> wie <SEP> Alkalihydroxyde, <SEP> besonders <SEP> Natrium hydroxyd, <SEP> oder <SEP> Alkalialkoholaten,
<SEP> besonders <SEP> Natriummethy lat, <SEP> in <SEP> wässriger, <SEP> wässrig-organischer <SEP> oder <SEP> organischer <SEP> Lösung
<tb> behandelt <SEP> und <SEP> den <SEP> so <SEP> erhaltenen <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoff <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch <SEP> Filtration <SEP> abtrennt <SEP> und <SEP> trocknet. <SEP> Sie
<tb> können <SEP> z. <SEP> B. <SEP> aus <SEP> den <SEP> in <SEP> den <SEP> folgenden <SEP> Patentschriften <SEP> ge nannten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffen <SEP> auf <SEP> die <SEP> genannte <SEP> Art <SEP> und
<tb> Weise <SEP> hergestellt <SEP> werden:
<SEP> Japanische <SEP> Patentschrift <SEP> 74 <SEP> 04031,
<tb> britische <SEP> Patentschrift <SEP> 1 <SEP> 345 <SEP> 662, <SEP> deutsche <SEP> Offenlegungs schriften <SEP> 2 <SEP> 234 <SEP> 468 <SEP> und <SEP> 2 <SEP> 222 <SEP> 628, <SEP> deutsche <SEP> Auslegeschrift
<tb> 1 <SEP> 644 <SEP> 243, <SEP> japanische <SEP> Patentschriften <SEP> 74 <SEP> 04287,
<SEP> 74 <SEP> 04530
<tb> und <SEP> 74 <SEP> 04531.
<tb> Speziell <SEP> genannt <SEP> seien <SEP> der <SEP> Triphenylmethanfarbstoff <SEP> der
<tb> Formel
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der <SEP> Oxazinfarbstoff <SEP> der <SEP> Formel
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der <SEP> optische <SEP> Aufheller <SEP> der <SEP> Formel
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und <SEP> ferner <SEP> auch <SEP> die <SEP> unter <SEP> Formel <SEP> I <SEP> anfallenden <SEP> Farbstoffe <SEP> der
<tb> Formeln <SEP> 2 <SEP> bis <SEP> 5
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in welchen Formeln Y -CH2-, -C(Rc,_c4)2-, -NRcl-Cä oder -S- bedeutet.
Die erfindungsgemäss anzuwendenden Indikatorfarbstoffe können den verschiedensten Klassen zugehören. Beispielsweise kann es sich um Dispersionsfarbstoffe, Pigmentfarbstoffe, Küpenfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe handeln. Unvorteil haft sind sauer reagierende Farbstoffe.
Mit Vorteil werden als definitionsgemässe Indikatorfarb- stoffe bzw. -farbstoffgemische solche verwendet, die denselben Farbton aufweisen, wie derjenige der der verwendeten depro- tonierten kationischen Farbstoffe nach Umwandlung in deren Salzform entspricht, und selbst nicht in das Textilmaterial transferieren.
Speziell günstig ist es, als Indikatorfarbstoff die Salzform der protonierten Farbstoffe einzusetzen, die den deprotonier- ten kationischen Farbstoffen entsprechen. Zweckmässig ver wendet man den Indikatorfarbstoff in Mengen von 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der verwendeten deprotonierten Farbstoffe.
Als mit kationischen Farbstoffen anfärbbares organisches Material, das gemäss vorliegender Erfindung gefärbt/oder optisch aufgehellt werden kann, kommt beispielsweise in Be tracht: tanierte Baumwolle, Wolle, Polyamide, wie Polyhexa- methylendiaminadipat, Poly-E-caprolactam oder Poly-4o-amino undecansäure, Polyester, wie Polyäthylenglykolterephthalat oder Polycyclohexandimethylenterephthalat, vor allem aber sauer modifizierte synthetische Fasern, namentlich sauer modifizierte Polyamide,
wie Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäure bzw. 4,4'-Diamino- 2,2'-diphenylalkandisulfonsäuren mit polyamidbildenden Aus gangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoamino- carbonsäuren bzw. ihren amidbildenden Derivaten oder zwei basischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Di- carboxysulfonsäuren, z.
B. Polykondensationsprodukte aus E-Caprolactam oder Hexamethylendiammoniumadipat mit Kalium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aroma tischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Iso- phthalsäure, mehrwertigen Alkoholen, z.
B. Äthylenglykol, und 1,2- bzw. 1,3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)- propan, 2,3-Dimethylol-1-(3-natriumsulfpropoxy)-butan, 2,2-Bis-(3-natriumsulfopropoxyphenyl)-propan oder 3,5- Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthal- säure, sulfonierter 4-Methoxy-benzolcarbonsäure oder sulfo- nierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure in Frage.
Bevorzugt han delt es sich aber um Polyacrylnitril- (mit einem Gehalt von mindestens 85 % Acry)nitril) bzw. Modacrylfasern. Bei der Polymerisation von Acrylnitril und Comonomere werden Persulfat-Reste, herrührend aus den üblichen Katalysator systemen, bestehend aus Kaliumpersulfat, Kaliummetasulfit und Ferrammoniumsulfat als Regler in die Kettenenden ein gebaut.
Als Comonomere verwendet man neben dem Acryl- nitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z. B. Vinyl- idenchlorid, Vinylidencyanid, Vinylchlorid, Methacrylsäure- amid, Vinylpyridin, Methylvinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol, Methylmethacrylat,
Styrolsulfon- säure oder Vinylsulfonsäure.
Das Fasermaterial kann, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, in jeder beliebigen Form, bei spielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturier ten Fäden, Gewebe, Gewirke, Faservlies (non-wovens) aus Fasern, Bändern, Gurten, textilen Bodenbelägen, wie ge wobenen Nadelfilzteppichen oder Garnscharen, die als Bah nen oder geschnitten oder konfektioniert vorliegen können, gefärbt bzw. aufgehellt werden. Es kann auch in Form von Mischfasern oder Mischgeweben vorliegen.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man bringt auf einen inert,_i Träger Drucktinten, die mindestens einen feinverteil ten, elektroneutralen, deprotonierten kanonischen Farbstoff zusammen mit einem Indikatorfarbstoff, gegebenenfalls ein unterhalb 230 C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten, auf und trocknet, dann wird die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche des zu färbenden organischen Materials in Kontakt gebracht, hier auf Träger und das zu färbende Material, gegebenenfalls unter mechanischem Druck, einer Wärmeeinwirkung von 120 bis 210 C, vorteilhaft 170 bis 190 C,
während 5 bis 60 Sekun den, unterworfen und dann das gefärbte Material vom Träger abgetrennt.
Der zu trockenen thermischen Übertragung erforderliche inerte Zwischen- oder Hilfsträger, d. h. ein Träger, der keine Affinität zu den erfindungsgemäss verwendbaren elektro neutralen, deprotonierten kationischen Farbstoffen aufweist, ist zweckmässig ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Flächengebilde, wie ein Band, Streifen oder eine Folie mit vorteilhaft glatter Oberfläche, welches hitzestabil und aus ver schiedensten Arten von vor allem nichttextilen Materialien bestehen kann, z. B.
Metall, wie eine Aluminium- oder Stahl folie, oder ein endloses Band aus rostfreiem Stahl, Kunststoff oder Papier, vorzugsweise reines nichtlackiertes Cellulose- pergamentpapier, das gegebenenfalls mit einem Film aus ;
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Vinylharz, <SEP> Äthylcellulose, <SEP> Polyurethanharz <SEP> oder <SEP> Teflon <SEP> be schichtet <SEP> sein <SEP> kann.
<tb> Die <SEP> verwendbaren <SEP> Drucktinten <SEP> enthalten <SEP> neben <SEP> dem <SEP> defi nitionsgemässen <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoff <SEP> und <SEP> Indikatorfarbstoffen, <SEP> falls <SEP> erforderlich, <SEP> auch
<tb> mindestens <SEP> ein <SEP> unterhalb <SEP> 230 C <SEP> stabiles <SEP> Bindemittel, <SEP> das <SEP> als
<tb> Verdickungsmittel <SEP> des <SEP> Druckansatzes <SEP> und <SEP> als <SEP> mindestens
<tb> vorübergehendes <SEP> Bindemittel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> auf <SEP> dem <SEP> zu <SEP> be druckenden <SEP> Träger <SEP> wirkt. <SEP> Als <SEP> solche <SEP> Bindemittel <SEP> eignen <SEP> sich
<tb> synthetische.
<SEP> halbsynthetische <SEP> und <SEP> natürliche <SEP> Harze, <SEP> und
<tb> zwar <SEP> sowohl <SEP> Polymerisations- <SEP> als <SEP> auch <SEP> Polykondcnsations und <SEP> Polyadditionsprodukte. <SEP> Prinzipiell <SEP> können <SEP> alte <SEP> in <SEP> der
<tb> Lack- <SEP> und <SEP> Druckfarbenindustrie <SEP> gebräuchlichen <SEP> Harze <SEP> und
<tb> Bindemittel <SEP> verwendet <SEP> werden. <SEP> Die <SEP> Bindemittel <SEP> sollen <SEP> bei
<tb> der <SEP> Übertragungstemperatur <SEP> nicht <SEP> schmelzen, <SEP> nicht <SEP> an <SEP> der
<tb> Luft <SEP> oder <SEP> mit <SEP> sich <SEP> selbst <SEP> chemisch <SEP> reagieren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> vernetzen),
<tb> wenig <SEP> oder <SEP> keine <SEP> Affinität <SEP> zu <SEP> den <SEP> verwendeten <SEP> elektroneutra len. <SEP> deprotonicrten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffen <SEP> bzw.
<SEP> optischen
<tb> Aufhellern <SEP> aufweisen, <SEP> sondern <SEP> diese <SEP> lediglich <SEP> an <SEP> der <SEP> be druckten <SEP> Stelle <SEP> des <SEP> inerten <SEP> Trägers <SEP> festhalten <SEP> ohne <SEP> sie <SEP> zu <SEP> ver ändern, <SEP> und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> thermischen <SEP> Transferprozess <SEP> vollstän dig <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Träger <SEP> zurückhlciben. <SEP> Bevorzugt <SEP> sind <SEP> solche
<tb> Bindemittel, <SEP> die <SEP> in <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> löslich <SEP> sind
<tb> und <SEP> die <SEP> beispielsweise <SEP> in <SEP> einem <SEP> warmen <SEP> Luftstrom <SEP> rasch
<tb> trocknen <SEP> und <SEP> einen <SEP> feinen <SEP> Film <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Träger <SEP> bilden. <SEP> Als
<tb> geeignete <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> lösliche <SEP> Bindemittel <SEP> seien <SEP> genannt:
<tb> Alginat, <SEP> Traganth, <SEP> Carubin <SEP> (aus <SEP> Johannisbrotkerrtmehl),
<tb> Dextrin, <SEP> mehr <SEP> oder <SEP> weniger <SEP> verätherte <SEP> oder <SEP> veresterte <SEP> Pflan zenschleinte, <SEP> Hydroxyäthyl- <SEP> oder <SEP> Carboxvmethylcellttlosc.
<tb> wasserlösliche <SEP> Polyacrylamide <SEP> oder <SEP> vor <SEP> allem <SEP> Polvvinvlalkohol.
<tb> und <SEP> als <SEP> in <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> lösliche <SEP> Bindemittel
<tb> Celluloseester, <SEP> wie <SEP> Nitrocellulosc, <SEP> Cclluloseacetat <SEP> oder <SEP> -huty rat, <SEP> und <SEP> insbesondere <SEP> Celluloscäther, <SEP> wie <SEP> Methyl-. <SEP> Äthyl-,
<tb> Propyl-.
<SEP> Isopropyl-, <SEP> Benzyl-, <SEP> Hydroxypropyl- <SEP> oder <SEP> Cyanäthyl cellulose, <SEP> wie <SEP> auch <SEP> deren <SEP> Gemische.
<tb> Bei <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Dispersionen <SEP> müssen <SEP> die <SEP> in <SEP> der
<tb> Drucktinte <SEP> dispergierten <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten
<tb> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> zur <SEP> Hauptsache <SEP> eine <SEP> Teilchengrösse
<tb> von <SEP> 10 <SEP> <I>il,</I> <SEP> vorzugsweise <SEP> <I>2 <SEP> fr,</I> <SEP> aufweisen.
<tb> Neben <SEP> Wasser <SEP> kommen <SEP> praktisch <SEP> alle <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> misch baren <SEP> und <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> nicht <SEP> mischbaren <SEP> organischen <SEP> Lösungs mittel <SEP> oder <SEP> Lösungsmittelgemische, <SEP> die <SEP> bei <SEP> atmosphärischem
<tb> Druck <SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> unterhalb <SEP> 220"(.',
<SEP> vorzugsweise <SEP> unter
<tb> 150 C, <SEP> sieden, <SEP> und <SEP> die <SEP> für <SEP> die <SEP> zu <SEP> verwendenden <SEP> elektro neutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> und <SEP> die
<tb> Bindemittel <SEP> eine <SEP> genügende <SEP> Löslichkeit <SEP> oder <SEP> Emulgierbarkeit
<tb> (Dispergierbarkeit) <SEP> aufweisen, <SEP> in <SEP> Frage. <SEP> Als <SEP> Beispiele <SEP> von
<tb> brauchbaren <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> seien <SEP> die <SEP> folgenden
<tb> erwähnt:
<SEP> aliphatische <SEP> und <SEP> aromatische <SEP> Kohlenwasserstoffe,
<tb> beispielsweise <SEP> n-Heptan, <SEP> Cyclohexan, <SEP> Petroläther, <SEP> Benzol,
<tb> Xylol <SEP> oder <SEP> Toluol, <SEP> halogenierte <SEP> Kohlenwasserstoff, <SEP> wie <SEP> Me thylenchlorid, <SEP> Trichloräthylen, <SEP> Perchloräthylen <SEP> oder <SEP> Chlor benzol, <SEP> nitrierte <SEP> aliphatische <SEP> Kohlenwasserstofle, <SEP> wie <SEP> Nitro propan,, <SEP> aliphatische <SEP> Amide, <SEP> wie <SEP> Dirnethylformamid <SEP> oder
<tb> deren <SEP> Gemische, <SEP> ferner <SEP> Glykole, <SEP> wie <SEP> Äthylcnglykol <SEP> oder
<tb> Äthylenglykolmonoalkyläther, <SEP> wie <SEP> ÄthylenglvKolmonoäthyl äther, <SEP> Diäthylcarbonat, <SEP> Dimethylcarbonat <SEP> oder <SEP> Ester <SEP> alipha tischer <SEP> Monocarbonsäuren, <SEP> wie <SEP> Äthylacetat,
<SEP> Propylacetat.
<tb> Butylacetat, <SEP> ss-Äthoxyätltylacetat. <SEP> aliphatische <SEP> oder <SEP> cyclo aliphatische <SEP> Ketone, <SEP> beispielsweise <SEP> Methyläthylketon, <SEP> Methyl isobutylketon, <SEP> Cyclohexanon, <SEP> Isophoron, <SEP> Mesityloxyd <SEP> oder
<tb> Diacetonalkohol <SEP> und <SEP> Alkohole, <SEP> wie <SEP> Methanol, <SEP> Äthanol <SEP> und
<tb> vorzugsweise <SEP> n-Propanol, <SEP> iso-Propanol, <SEP> n-Butanol, <SEP> tert. Butanol, <SEP> sek.-Butanol <SEP> oder <SEP> Benzylalkohol; <SEP> in <SEP> Frage <SEP> kommen
<tb> weiterhin <SEP> Gemische <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Lösungsmittel, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb> ein <SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> hlethyläthylketon <SEP> und <SEP> Äthanol <SEP> irn <SEP> Verhältnis
<tb> von <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1.
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Besonders <SEP> bevorzugte <SEP> Lösungsmittel <SEP> sind <SEP> unterhalb <SEP> 120 C
<tb> siedende <SEP> Ester. <SEP> Ketone <SEP> oder <SEP> Alkohole, <SEP> wie <SEP> Butylacetat,
<tb> Aceton. <SEP> Methyläthylketon, <SEP> Äthanol, <SEP> iso-Propanol <SEP> oder <SEP> Buta nol. <SEP> Mit <SEP> Vorteil <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> praktisch <SEP> wasserfreie <SEP> Druck tinten.
<tb> Die <SEP> gewünschte <SEP> Viskosität <SEP> der <SEP> Drucktinten <SEP> kann <SEP> durch
<tb> Zugabe <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Bindemittel <SEP> bzw.
<SEP> durch <SEP> Verdünnen <SEP> mit
<tb> Wasser <SEP> oder <SEP> einem <SEP> geeigneten <SEP> Lösungsmittel <SEP> eingestellt <SEP> wer den.
<tb> Die <SEP> flüssigen, <SEP> tcigförmigen <SEP> oder <SEP> trockenen <SEP> Färbepräparate
<tb> enthalten <SEP> im <SEP> allgemeinen <SEP> 0,01 <SEP> bis <SEP> 80, <SEP> vorteilhaft <SEP> I <SEP> bis <SEP> 30
<tb> Gewichtsprozent <SEP> mindestens <SEP> eines <SEP> oder <SEP> mehrerer <SEP> elektro neutralen.
<SEP> deprotonierter <SEP> kationischer <SEP> Farbstoffe, <SEP> 0,1 <SEP> bis <SEP> 10
<tb> Gewichtsprozent <SEP> eines <SEP> oder <SEP> mehrerer <SEP> lndikatorfarbstoffe <SEP> und
<tb> gegebenenfalls <SEP> (1,5 <SEP> bis <SEP> 50 <SEP> Gewichtsprozent <SEP> eines <SEP> Bindemittels,
<tb> bezogen <SEP> auf <SEP> das <SEP> Gesamtgewicht <SEP> des <SEP> Präparates, <SEP> und <SEP> können
<tb> direkt <SEP> oder <SEP> nach <SEP> Verdünnung <SEP> als <SEP> verwendbare <SEP> Drucktinten
<tb> eingesetzt <SEP> werden.
<tb> Zur <SEP> Verbesserung <SEP> der <SEP> Gebrauchsfähigkeit <SEP> der <SEP> Druck tinten <SEP> können <SEP> fakultative <SEP> Komponenten, <SEP> wie <SEP> Weichmacher,
<tb> Quellrnittel, <SEP> hochsiedende <SEP> Lösungsmittel, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Tetralin
<tb> oder <SEP> Dekalin, <SEP> ionogene <SEP> oder <SEP> nichtionogene <SEP> oberflächenaktive
<tb> Verbindungen, <SEP> wie <SEP> beispielsweise <SEP> das <SEP> Kondensationsprodukt
<tb> von <SEP> I <SEP> Mot <SEP> Octylphenol <SEP> mit <SEP> 8 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> Mo) <SEP> Äthylenoxyd <SEP> zuge setzt <SEP> werden.
<tb> Die <SEP> Färbepräparate <SEP> bzw. <SEP> Drucktinten <SEP> (Lösungen, <SEP> Disper sionen, <SEP> Emulsionen) <SEP> werden <SEP> nach <SEP> an <SEP> sich <SEP> bekannten <SEP> Metho den <SEP> hergestellt, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonier ten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> den <SEP> Indikatorfarb stoffen <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> und/oder <SEP> Lösungsmittel <SEP> bzw. <SEP> Lösungsmittel gemisch <SEP> löst <SEP> bzw.
<SEP> dispergiert, <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> eines
<tb> unterhalb <SEP> 23(1 C <SEP> stabilen <SEP> Bindemittels.
<tb> Die <SEP> gegebenenfalls <SEP> filtrierten <SEP> Drucktinten <SEP> werden <SEP> auf <SEP> den
<tb> inerten <SEP> Träger <SEP> aufgebracht. <SEP> beispielsweise <SEP> durch <SEP> stellenweises
<tb> oder <SEP> ganzflächiges <SEP> Besprühen, <SEP> Beschichten <SEP> oder <SEP> zweckmässi gerweisc <SEP> durch <SEP> Bedrucken.
<SEP> Man <SEP> kann <SEP> auch <SEP> auf <SEP> den <SEP> inerten
<tb> Träger <SEP> ein <SEP> mehrfarbiges <SEP> Muster <SEP> aufbringen <SEP> <I>oder</I> <SEP> hintereinan der <SEP> in <SEP> einem <SEP> Grundton <SEP> und <SEP> anschliessend <SEP> mit <SEP> gleichen <SEP> oder
<tb> verschiedenen <SEP> Mustern <SEP> bedrucken.
<tb> Nach <SEP> dem <SEP> Aufbringen <SEP> der <SEP> Drucktinten <SEP> auf <SEP> den <SEP> inerten
<tb> Träger <SEP> werden <SEP> diese <SEP> getrocknet, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> mit <SEP> Hilfe <SEP> eines <SEP> warmen
<tb> Luftstromes <SEP> oder <SEP> durch <SEP> Infrarotbestrahlung, <SEP> gegebenenfalls
<tb> unter <SEP> Zuriickgewinnung <SEP> der <SEP> %crwcndeten <SEP> Lösungsmittel.
<tb> Die <SEP> Zwischenträger <SEP> können <SEP> auch <SEP> beidseitig <SEP> bedruckt <SEP> wer den, <SEP> wobei <SEP> für <SEP> die <SEP> beiden <SEP> Seiten <SEP> ungleiche <SEP> Farben <SEP> und;
oder
<tb> Muster <SEP> gewühlt <SEP> werden <SEP> können. <SEP> Um <SEP> die <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb> Druckmaschine <SEP> zu <SEP> vermeiden, <SEP> können <SEP> die <SEP> Drucktinten <SEP> z. <SEP> B.
<tb> mittels <SEP> Spritzpistole <SEP> auf <SEP> den <SEP> Hilfsträger <SEP> aufgesprüht <SEP> werden.
<tb> Man <SEP> erhält <SEP> besonders <SEP> interessante <SEP> Effekte, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> gleich zeitig <SEP> mehr <SEP> als <SEP> eine <SEP> Nuance <SEP> auf <SEP> den <SEP> Hilfsträger <SEP> druckt <SEP> oder
<tb> aufsprüht. <SEP> Dabei <SEP> können <SEP> bestimmte <SEP> Muster <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch <SEP> Ver wendung <SEP> von <SEP> Schablonen <SEP> erhalten <SEP> werden, <SEP> oder <SEP> künstlerische
<tb> Muster <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Pinsel.
<SEP> Bedruckt <SEP> man <SEP> die <SEP> Hilfsträger, <SEP> kann
<tb> man <SEP> die <SEP> verschiedensten <SEP> Druckverfahren <SEP> anwenden, <SEP> wie <SEP> Hoch druckverfahren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Buchdruck, <SEP> Flexodruck), <SEP> Tiefdruck verfahren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Rouleauxdruck), <SEP> Siebdruckverfahren <SEP> (z. <SEP> B.
<tb> Rotationsdruck, <SEP> Filmdruck) <SEP> oder <SEP> elektrostatische <SEP> Druckver fahren.
<tb> Der <SEP> Transfer <SEP> wird <SEP> in <SEP> üblicher <SEP> Weise <SEP> durch <SEP> N'#'ärmeeinwir kung <SEP> ausgeführt. <SEP> Hierzu <SEP> werden <SEP> die <SEP> behandelten <SEP> Hilfsträger
<tb> mit <SEP> den <SEP> Textilmaterialien <SEP> in <SEP> Kontakt <SEP> gebracht <SEP> und <SEP> so <SEP> lange
<tb> auf <SEP> 120 <SEP> bis <SEP> 21(l (' <SEP> gehalten.
<SEP> bis <SEP> die <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Hilfsträger <SEP> auf gebrachten <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoffe <SEP> auf <SEP> das <SEP> Textilmaterial <SEP> übertragen <SEP> sind. <SEP> Dazu <SEP> ge nügen <SEP> in <SEP> der <SEP> Regel <SEP> 5 <SEP> bis <SEP> 60 <SEP> Sekunden.
<tb> Die <SEP> Wärmeeinwirkung <SEP> kann <SEP> auf <SEP> verschiedene <SEP> bekannte
<tb> Arten <SEP> geschehen, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> durch <SEP> Passieren <SEP> einer <SEP> heissen <SEP> Heiz trommel, <SEP> einer <SEP> tunnelförmigen <SEP> Heizzone <SEP> oder <SEP> mittels <SEP> einer beheizten Walze, vorteilhaft in Gegenwart einer druckaus übenden, unbeheizten oder beheizten Gegenwalze oder eines heissen Kalanders, oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warme Presse), gegebenenfalls unter Va kuum, die durch Dampf. 0I, Infrarotbestrahlung oder Mikro wellen auf die erforderliche Temperatur vorgewärmt sind oder sich in einer vorgewärmten Heizkammer befinden.
Nach beendeter Wärmebehandlung wird die bedruckte Ware vom Träger getrennt.
Die bedruckte Ware bedarf keiner Nachbehandlung, weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens, um die Echtheiten zu verbessern.
Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber bekann ten Verfahren bemerkenswerte Vorteile auf. Das vorliegende Verfahren hat insbesondere den Hauptvorteil des nun weit gehend gelösten Problems der Erzielung farbstarker, brillan- ter, nass- und lichtechter Färbungen und Drucke bzw. inten siver optischer Aufhellungen auf Polyacrylnitrilfasern nach dem trockenen thermischen Verfahren unter Erhaltung der optimalen mechanischen Fasereigenschaften. Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Drucke zeichnen sich gegenüber denen, die in an sich bekannter Weise mit kationischen Farb stoffen hergestellt werden, durch scharfstehende, strichfeine Konturen aus.
Sie sind brillanter und echter. insbesondere sublimierechter als diejenigen, die mit Dispersionsfarbstoffen erhältlich sind.
In den folgenden, die Erfindung nicht begrenzenden Bei spielen beziehen sich die Teile und Prozente auf das Gewicht. Beispiel 1 a) In einer Kugelmühle werden 5 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0005.0015
0.2 Teile des Indikatorfarbstoffes der Formel
EMI0005.0017
6,5 Teile Äthylcellulose und<B>88,3</B> Teile Äthanol während 2 Stunden unter Kühlung gemahlen und gleichzeitig homo genisiert. Nach dem Abtrennen der Mahlkörper erhält man eine druckfertige Tinte.
b) Die erhaltene blaue Drucktinte wird auf ein glattes Pergamentpapier durch Bedrucken ganzflächig aufgetragen und anschliessend getrocknet. Man erhält so ein für das Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenträgerpapier.
c) Auf den derart vorbehandelten Zwischenträger legt man eine Gewebe aus Polyacrylnitril (ORLON) und bringt dieses durch Andrücken mit der behandelten Seite des Zwischen trägers in Kontakt, worauf man mittels einer Heizplatte Zwi schenträger und Gewebe während 30 Sekunden auf 195 C erhitzt. Eine zweite nicht erwärmte isolierte Platte gewähr leistet den gleichmässigen Kontakt. Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Träger getrennt.
Man erhält auf diese Weise ein farbstark blau gefärbtes Polyacrylnitrilgewebc, das ausgezeichnete Nass- und gute Lichtechtheiten aufweist. Beispiele'-' bis 16 Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffes entsprechende Mengen eines der in Kolonne 2 der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe bzw. optischen Aufheller und verfährt mit den gemäss Beispiel 1 a erhaltenen Drucktinten, denen ein dem Farbton nach der Entwicklung entsprechender Indikatorfarbstoff zugesetzt wurde, im übrigen wie in den Beispielen 1b bzw.
1c angegeben, so erhält man auf Polyacrylnitrilfasern (ACRYLAN'$ Regular Typ 36), Modacrylfasern (ORLON Typ 44, ZEFRANe Typ 100), oder Fasergemischen aus Polyacrylnitril/Wolle, ebenfalls farb- starke bzw. optisch aufgehellte, nass- und lichtechte Färbun gen bzw. Drucke in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen.
EMI0006.0001
1 <SEP> 2
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> C113
<tb> 1:y <SEP> _. <SEP> i\
<tb> rubin
<tb> t;113
<tb> CIil
<tb> <B><I>t <SEP> .J</I></B>
<tb> 11C-rt <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> I <SEP> C <SEP> @@ <SEP> 1 <SEP> C;
<SEP> violett
<tb> C1I3
<tb> C3 <SEP> I3 <SEP> II <SEP> - <SEP> CI-12 <SEP> SCH
<tb> I <SEP> i <SEP> C <SEP> - <SEP> N7
<tb> C11, <SEP> blaustichig
<tb> 3 <SEP> rot
<tb> C,f1.@ <SEP> G1(3
<tb> CII
<tb> CH <SEP> I <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 1iC <SEP> -- <SEP> CH
<tb> ilC <SEP> 2"v <SEP> I?
<tb> 11C <SEP> <I>@, <SEP> _@C</I> <SEP> N <SEP> N <SEP> i <SEP> G <SEP> \ <SEP> violett
<tb> C <SEP> <B>1113</B>
<tb> <B>CH-</B>
<tb> <B>cl</B> <SEP> 1@
<tb> I1\jC;\ <SEP> C113 <SEP> Il@ <SEP> @Cl@ <SEP> @ <SEP> 3
<tb> C <SEP> -= <SEP> cl'. <SEP> -- <SEP> C;1' <SEP> violett
<tb> a
<tb> C113
<tb> CIi.;
<tb> -i <SEP> 11c- <SEP> C\L <SEP> ,rf1,,
<tb> 7 <SEP> i@ <SEP> ,, <SEP> .C <SEP> \ <SEP> \@ <SEP> C <SEP> blau
<tb> (:-C <SEP> II...CI<B>,#</B> <SEP> :
. <SEP> CI1-C11'-@@@@ <SEP> @\CI1 <SEP> j
<tb> r.
<tb> CI@3
EMI0007.0001
Tabelle <SEP> (Fortsetzung)
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> 11
<tb> @j <SEP> <B>CIL</B>
<tb> C <SEP> = <SEP> CII <SEP> - <SEP> Ctl <SEP> gelb
<tb> c11. <SEP> oc:I1
<tb> 3
<tb> <B>111</B> <SEP> \i <SEP> C <SEP> CI-I <SEP> - <SEP> I\, <SEP> _ <SEP> 1T <SEP> gelb
<tb> 10 <SEP> rot
<tb> CRI <SEP> . <SEP> C <SEP> 6115C <SEP> \ <SEP> '
<tb> C <SEP> ---- <SEP> C1 <SEP> I <SEP> - <SEP> CIl <SEP> C <SEP> orange
<tb> 11 <SEP> '
<tb> 113C <SEP> C
<tb> CII
<tb> l#3
<tb> C <SEP> (<B>C</B> <SEP> il <SEP> 3);l
<tb> rosa
<tb> 12 <SEP> c; <SEP> - <SEP> c;11 <SEP> C@I.@=" <SEP> cj11s
<tb> Cf1\j
<tb> 13 <SEP> t# <SEP> j <SEP> 11 <SEP> @@ <SEP> \/@) <SEP> .@ <SEP> r;
<SEP> blau
<tb> C,II!
<tb> S
<tb> 113 <SEP> C <SEP> #
<tb> 14 <SEP> - <SEP> CLI <SEP> 3
<tb> <B>,- <SEP> -.</B>
<tb> <B>, <SEP> 5-,</B> <SEP> n/. <SEP> / <SEP> N <SEP> grün
<tb> 1;3C
<tb> C
EMI0008.0001
Tabelle <SEP> (Fortsetzung)
<tb> 1 <SEP> 2
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> n <SEP> i <SEP> rv <SEP> I/.\1
<tb> optisch
<tb> 15 <SEP> 113C0 <SEP> C)'" <SEP> \r\.@.
<SEP> @" <SEP> aufgehellt
<tb> CH2
<tb> optisch
<tb> 16 <SEP> (#It <SEP> aufgehellt
<tb> 2 <SEP> 3
<tb> C113
<tb> Il <SEP> C <SEP> C1@-C1'2.,, <SEP> ,CII3
<tb> r@ <SEP> Scharlach
<tb> I' <SEP> I@ <SEP> Is <SEP> @'<B>,</B>Cis <SEP> 3
<tb> H3C <SEP> \@
<tb> Beispiel <SEP> l <SEP> H <SEP> 35 <SEP> Zur <SEP> wässrigen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 32,3 <SEP> Teilen <SEP> der <SEP> Verbindung
<tb> Herstellung <SEP> eines <SEP> deprotonierten <SEP> Farbstoffes <SEP> der <SEP> Formel
<tb> HIC <SEP> -- <SEP> 1:
@ <SEP> ___ <SEP> C11 <SEP> == <SEP> 1\ <SEP> .- <SEP> @<B>z</B> <SEP> @1 <SEP> CH <SEP> 3<B>IS <SEP> ,</B>04 <SEP> '
<tb> in <SEP> 400 <SEP> ml <SEP> Wasser <SEP> werden <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur <SEP> <B>30</B> <SEP> ml <SEP> 30'%'( <SEP> ige <SEP> Natronlauge <SEP> zugetropft. <SEP> Dabei <SEP> fällt <SEP> der <SEP> deprotonierte <SEP> Farb stoff <SEP> der <SEP> Formel <SEP> 45
<tb> 113c <SEP> - <SEP> ---_ <SEP> <B>cri</B> in feinen, dunkelvioletten Kristallen aus. Nach<B>30</B> Minuten wird abgesaugt, mit Filtrat gewaschen und im Vakuum ge trocknet.
EMI0001.0001
The <SEP> present <SEP> invention <SEP> relates to a <SEP> dry <SEP> thermal <SEP> method <SEP> for <SEP> dyeing <SEP> and <SEP> printing <SEP> of <SEP> with <SEP> organic <SEP> dyes <SEP> dyeable <SEP> organic <SEP> material.
<SEP> especially <SEP> made of <SEP> synthetic <SEP> fiber material <SEP> made of <SEP> polyacrylonitrile
<tb> and <SEP> Modacrylic, <SEP> the <SEP> <SEP> suitable <SEP> coloring preparations <SEP> and
<tb> auxiliary carrier <SEP> as well as <SEP> the <SEP> after <SEP> the <SEP> new <SEP> procedure <SEP> colored <SEP> and
<tb> printed <SEP> organic <SEP> material.
<tb> <SEP> <SEP> transfer printing processes <SEP> are known, <SEP> which <SEP> are in <SEP>, <SEP> that <SEP> one <SEP> synthetic fibers, <SEP> especially <SEP > Polyester fibers,
<tb> but <SEP> also <SEP> polyacrylonitrile fibers, <SEP> with <SEP> disperse dyes,
<tb> which <SEP> at <SEP> atmospheric <SEP> pressure <SEP> between <SEP> 150 <SEP> and <SEP> 220 C
<tb> in <SEP> pass the <SEP> steam state <SEP>,
<SEP> at <SEP> temperatures <SEP> of <SEP> approx.
<tb> 190 <SEP> to <SEP> 220 C <SEP> during <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 60 <SEP> seconds <SEP> colors <SEP> and <SEP> is printed. <SEP> With <SEP> this <SEP> dry <SEP> thermal <SEP> transfer <SEP> of
<tb> disperse dyes <SEP> from <SEP> an <SEP> inert <SEP> carrier, <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> paper,
<tb> on <SEP> textiles <SEP>, <SEP> with <SEP> higher <SEP> temperatures <SEP> and <SEP> become longer
<tb> Heat exposure <SEP> better <SEP> color yields <SEP> connected <SEP> with
<tb> better <SEP> wet fastness <SEP> of the <SEP> obtained <SEP> dyeings <SEP> achieved.
<tb> With <SEP> for <SEP> disperse dyes <SEP> advantageous <SEP> transfer conditions. <SEP> d. <SEP> h.
<SEP> each <SEP> after <SEP> duration of exposure <SEP> at <SEP> temperatures
<tb> from <SEP> 19 (1 C '<SEP> and <SEP> above, <SEP> occurs <SEP> but, <SEP> with <SEP> use <SEP> of <SEP> fibers
<tb> from <SEP> polyacrylonitrile <SEP> in <SEP> the <SEP> rule <SEP> a <SEP> clearly <SEP> undesirable
<tb> yellowing <SEP> and <SEP> hardening <SEP> of the <SEP> fiber <SEP> a. <SEP> Furthermore <SEP> indicate <SEP> the
<tb> <SEP> dyeings <SEP> and <SEP> prints obtained with <SEP> disperse dyes <SEP>
<tb> not <SEP> the <SEP> brilliance <SEP> on, <SEP> the <SEP> man <SEP> usually <SEP> on <SEP> such
<tb> Materials <SEP> achieved using <SEP> canonical <SEP> dyes <SEP>. <SEP> At <SEP> temperatures <SEP> from <SEP> 120 <SEP> to <SEP> 190 / C. <SEP> and <SEP> with <SEP> very <SEP> short <SEP> exposure times <SEP> to <SEP> 21 (1 - C, <SEP> d.
<SEP> h. <SEP> at <SEP> temperatures, <SEP> the <SEP> the <SEP> poly acrylonitrile fibers <SEP> practically <SEP> do not damage <SEP>, <SEP> are <SEP> but <SEP> with
<tb> disperse dyes <SEP> only <SEP> weak colors, <SEP> to the <SEP> part <SEP> unreal, <SEP> especially <SEP> non-frictional, <SEP> and <SEP> therefore <SEP> unusable
<tb> <SEP> stains received.
<tb> For <SEP> dyeing <SEP> of <SEP> polvacrvlnitrile fibers <SEP> according to <SEP> common <SEP> aqueous <SEP> methods <SEP> <SEP> the <SEP> commercially available <SEP> lotionic ones are used
<tb> Dyes <SEP> mainly <SEP> in <SEP> form <SEP> of their <SEP> salts <SEP> with <SEP> strong <SEP> inorganic <SEP> acids <SEP> used, <SEP> for example <SEP> as <SEP> chlorides,
<tb> bromides, <SEP> methane sulphates <SEP> or <SEP> zinc chloride double salts.
<SEP> The
<tb> Vapor pressures <SEP> of these <SEP> commercially available <SEP> color salts <SEP> are <SEP> at <SEP> temperatures <SEP> below <SEP> 200 C <SEP> at <SEP> atmospheric <SEP> pressure <SEP> very much
<tb> low. <SEP> You <SEP> result in <SEP>, <SEP> except <SEP>, <SEP> <SEP> water vapor <SEP> and <SEP> moist <SEP> textile material <SEP> are used, <SEP> after <SEP> the
<tb> dry <SEP> transfer printing process <SEP> at <SEP> temperatures <SEP> of
<tb> I50 <SEP> to <SEP> 210 C <SEP> only <SEP> weakly colored <SEP> or <SEP> even <SEP> no <SEP> coloring
<tb> on <SEP> polyacrylonitrile fibers.
<tb> In <SEP> of the <SEP> German <SEP> Offenlegungsschrift <SEP> No.
<SEP> 2 <SEP> 325 <SEP> 308 <SEP> is
<tb> the <SEP> use <SEP> of <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> together with <SEP>
<tb> Oxidizing agents <SEP> and <SEP> in <SEP> of the <SEP> Belgian <SEP> patent specification <SEP> number <SEP> 808 <SEP> 059 <SEP> the <SEP> use <SEP> of < SEP> Salts <SEP> kotionic <SEP> dyes <SEP> with <SEP> acids, <SEP> whose <SEP> pK, value <SEP> is greater than <SEP> than <SEP> 3 <SEP>, < SEP>, <SEP> to <SEP> especially <SEP> on <SEP> synthetic <SEP> fiber material <SEP> made of <SEP> acidic
<tb> modified <SEP> polyacrylonitrile <SEP> according to <SEP> dry <SEP> thermal <SEP> process <SEP> strong <SEP> and <SEP> real <SEP> colors <SEP> and <SEP> prints < SEP> to <SEP> he aim.
<SEP> These <SEP> two <SEP> procedures <SEP> require <SEP> a <SEP> double <SEP> implementation, <SEP> the <SEP> advantageously <SEP> in <SEP> situ <SEP> directly <SEP> on <SEP> the <SEP> subcarrier <SEP> or
<tb> by <SEP> dry <SEP> heat development <SEP> during <SEP> the <SEP> thermal
<tb> transfer process <SEP> takes place. <SEP> This <SEP> creates <SEP> strong <SEP> electrolyte salts, <SEP> which <SEP> can have <SEP> adverse effects <SEP> <SEP>.
<tb> In <SEP> of <SEP> French <SEP> patent application <SEP> No. <SEP> 2 <SEP> 229 <SEP> 748 <SEP> as well as <SEP> in <SEP> of <SEP> French <SEP> patent specification <SEP> No.
<SEP> 2 <SEP> 167 <SEP> 702 <SEP>
<tb> Procedure <SEP> described, <SEP> which <SEP> allow <SEP>, <SEP> in a <SEP> simple <SEP> way
<tb> and <SEP> way <SEP> and <SEP> under <SEP> avoiding <SEP> the <SEP> mentioned <SEP> difficulties <SEP> and <SEP> disadvantages <SEP> with <SEP> cotionic < SEP> dyes <SEP> dyeable
<tb> organic <SEP> material, <SEP> especially <SEP> synthetic <SEP> fiber material
<tb> made of <SEP> acidic <SEP> modified <SEP> polyacrylonitrile <SEP> according to <SEP> the <SEP> transfer printing process <SEP> to <SEP> color <SEP> and <SEP> to <SEP> print.
<SEP> These <SEP> dry
<tb> thermal <SEP> procedures <SEP> consist of <SEP>, <SEP> that <SEP> man <SEP> for <SEP> coloring
<tb> and <SEP> printing <SEP> electroneutral, <SEP> deprotonated <SEP> cotionic
<tb> dyes, <SEP> advantageously <SEP> used in <SEP> finely divided <SEP> form <SEP>. <SEP> where
EMI0001.0002
<SEP> was determined, <SEP> that <SEP> the <SEP> according to the invention <SEP> can be used,
<tb> deprotonated <SEP> cotionic <SEP> dyes <SEP> shortened <SEP> transferable <SEP> are <SEP> and <SEP> after <SEP> the <SEP> transfer printing process <SEP> on <SEP> with < SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> dyeable <SEP> organic <SEP> textile <SEP> material <SEP> strong <SEP> and <SEP> real <SEP> dyes <SEP> and <SEP> prints < SEP> surrender.
<SEP> In
<tb> Compare <SEP> to <SEP> have the <SEP> known <SEP> kaiionic <SEP> color salts <SEP>
<tb> the <SEP> deprotonated <SEP> kaiionic <SEP> dyes <SEP> the <SEP> large <SEP> advantage, <SEP> that <SEP> they <SEP> in <SEP> salt-free <SEP> form <SEP> and <SEP> mostly <SEP> in <SEP> form <SEP> from <SEP> dispersions <SEP> to <SEP> the <SEP> for <SEP> the <SEP> thermal <SEP> transfer process < SEP> required <SEP> auxiliary carrier <SEP> applied <SEP> can be <SEP>. <SEP> dispersions
<tb> <SEP> in the <SEP> contrast <SEP> to <SEP> solutions <SEP> fill the <SEP> micro-unevenness <SEP>
<tb> paper <SEP> off. <SEP> what <SEP> is from <SEP> advantage <SEP>.
<SEP> as well as <SEP> <SEP> dispersion particles <SEP> do not penetrate <SEP> so <SEP> strongly <SEP> into the <SEP> transfer paper <SEP>, <SEP> like <SEP> the <SEP> <SEP> dissolved <SEP> dyes <SEP> is the <SEP> case <SEP>, <SEP> whereby <SEP> is the <SEP> transfer now
<tb> is increased <SEP>. <SEP> <SEP> has already become a <SEP> similar <SEP> problem <SEP>
<tb> for <SEP> basic <SEP> dyes <SEP> in <SEP> free <SEP> basic <SEP> form <SEP> in <SEP> journ. <SEP> of
<tb> the <SEP> Soc.
<SEP> of <SEP> Dyers <SEP> and <SEP> Colorists <SEP> 87 <SEP> <B> (1971), </B> <SEP> pages <SEP> 488-95,
<tb> dealt with.
<tb> Disadvantageous <SEP> is <SEP> but <SEP> with <SEP> this <SEP> last <SEP> three <SEP> procedures,
<tb> that <SEP> free the <SEP> deprotonated <SEP> kaiionic <SEP> dyes <SEP> or <SEP>
<tb> Color bases <SEP> mostly <SEP> have a <SEP> other <SEP> shade <SEP>, <SEP> than
<tb> they <SEP> correspond to the <SEP> salt form <SEP> of these <SEP> compounds <SEP>, but <SEP> or <SEP>
<tb> are colorless <SEP>. <SEP> This <SEP> has <SEP> as the <SEP> sequence:
<tb> - <SEP> When <SEP> printing <SEP> of <SEP> multicolored <SEP> designs <SEP> <SEP> these <SEP> can be used
<tb> the <SEP> intermediate carrier <SEP> a <SEP> completely <SEP> other <SEP> character
<tb> accept, <SEP> by <SEP> striking <SEP> nuances <SEP> step back <SEP> and
<tb> Background nuances <SEP> become dominant <SEP>. <SEP> The <SEP> printer is <SEP>
<tb> in <SEP> this <SEP> case <SEP> not <SEP> anymore <SEP> in <SEP> the <SEP> position, <SEP> roller pressure, <SEP> speed <SEP> and <SEP> other <SEP> typographical <SEP> variables <SEP> on
<tb> to align a <SEP> optimal <SEP> design failure <SEP>.
<tb> - <SEP> The <SEP> detection <SEP> of <SEP> typographical <SEP> errors <SEP> (squeegee streak.
<SEP> squashing, <SEP> to <SEP> bold <SEP> or <SEP> to <SEP> lean <SEP> pressure)
<tb> during <SEP> of the <SEP> printing process <SEP> with <SEP> such <SEP> temporarily
<tb> resulting <SEP> pale <SEP> nuances <SEP> is <SEP> extraordinary <SEP> he is difficult, <SEP> with <SEP> very <SEP> light <SEP> or <SEP> even <SEP> colorless <SEP> Failure <SEP> completely
<tb> impossible.
<tb> - <SEP> Gross <SEP> errors <SEP> in <SEP> of the <SEP> color preparation <SEP> or <SEP> definitely <SEP> possible <SEP> color mix-ups <SEP> (red <SEP> instead of <SEP> blue <SEP> e.g. <SEP> e.g.) <SEP>
<tb> not <SEP> without <SEP> another <SEP> can be determined <SEP>.
<SEP> First <SEP> a <SEP> then sender <SEP> Transfer print <SEP> on <SEP> the <SEP> textile material, <SEP> with <SEP> the <SEP> die
<tb> Recovery <SEP> of the <SEP> original color <SEP> takes place, <SEP> enables <SEP> a
<tb> Sampling, <SEP> which is <SEP> but <SEP> expensive <SEP> and <SEP> time-consuming <SEP>.
<tb> It <SEP> was <SEP> now <SEP> found, <SEP> that <SEP> man <SEP> on <SEP> simple <SEP> type <SEP> and
<tb> Remove <SEP> these <SEP> disadvantages <SEP> of the <SEP> called <SEP> novel <SEP> procedure
<tb> can avoid <SEP>, <SEP> by <SEP> and <SEP> the <SEP> deprotonated <SEP> cationic
<tb> Dyes <SEP> together <SEP> with <SEP> at least <SEP> one <SEP> indicator dye,
<tb> advantageously <SEP> in <SEP> quantities <SEP> from <SEP> 0.1 <SEP> to <SEP> 10 <SEP> and <SEP> in particular <SEP> 0.5 <SEP> to
<tb> 1,
5 <SEP> percent by weight, <SEP> related to <SEP> the <SEP> used <SEP> dye amount, <SEP> used.
<tb> Subject <SEP> of the <SEP> invention <SEP> is <SEP> thus <SEP> a <SEP> dry <SEP> thermal <SEP> transfer printing process <SEP> for <SEP> dyeing <SEP> or < SEP> printing
<tb> from <SEP> with <SEP> cotionic <SEP> dyes <SEP> dyeable <SEP> organic
<tb> textile <SEP> material, <SEP> especially <SEP> synthetic <SEP> fiber material <SEP>
<tb> acidic <SEP> modified <SEP> polyacrylonitrile, <SEP> which <SEP> is characterized by <SEP> <SEP>, <SEP> that <SEP> one <SEP> deprotonated <SEP> potionic <SEP> Dyes <SEP> advantageous <SEP> in <SEP> finely divided <SEP> form <SEP> together <SEP> with <SEP> indicator dyes
<tb> used.
<SEP> Advantageously <SEP> should <SEP> the <SEP> indicator dye <SEP> none
<tb> acidic <SEP> show <SEP> reaction, <SEP> because <SEP> otherwise <SEP> the <SEP> deprotonated <SEP> connections <SEP> not <SEP> like <SEP> desired <SEP> first <SEP> on <SEP> the <SEP> print substrate, <SEP> but <SEP> already <SEP> before <SEP> in <SEP> the <SEP> salt form <SEP> <SEP> could be transferred.
<tb> According to the <SEP> <SEP> one <SEP> advantageously uses <SEP> electro-neutral, <SEP> deprotonated <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> or <SEP> optical ones
<tb> brighteners, <SEP> whose <SEP> chromophore <SEP> systems <SEP> are <SEP> from <SEP> cationic
<tb> Mcthin-, <SEP> azamethine-, <SEP> azo-, <SEP> hydrazone-, <SEP> enamine-, <SEP> oxazine-,
<tb> thiazine,
<SEP> - # 'derive riphenylmethane <SEP> and <SEP> diazine dyes <SEP>
<tb> and <SEP> their <SEP> cotionic <SEP> character <SEP> of <SEP> a <SEP> Carbonium- <SEP> or
<tb> ammonium grouping <SEP> comes from <SEP> or <SEP> optical <SEP> brighteners,
<tb> their <SEP> chromophoric <SEP> systems <SEP> heterocyclic-aromatic <SEP> rings
EMI0002.0001
with <SEP> contain tertiary <SEP> nitrogen atoms <SEP>, <SEP> the <SEP> under <SEP> the <SEP> for
<tb> your <SEP> application <SEP> normally <SEP> necessary <SEP> acidic <SEP> conditions
<tb> Form salts <SEP>, <SEP> like <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> benzimidazole derivatives.
<tb> Particularly <SEP> suitable <SEP> are <SEP> deprotonated <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> of the <SEP> formula <SEP> 1
EMI0002.0002
EMI0002.0003
in <SEP> the
<tb> R <SEP> a <SEP> a <SEP> deprotonated <SEP> nitrogen atom <SEP> (= N-) <SEP> contain the <SEP> aromatic, <SEP> heterocyclic <SEP> or <SEP> aliphatic <SEP> rest,
<tb> X, <SEP> and <SEP> X2 <SEP> independent <SEP> of each other <SEP> N, <SEP> CH <SEP> or <SEP> CRZ, <SEP> where with <SEP> R2 <SEP > Alkyl <SEP> C, <B> - "</B>, <SEP> aryl <SEP> or <SEP> aralkyl <SEP>,
<tb> Z <SEP> a <SEP> bivalent, <SEP> if necessary <SEP> still <SEP> further <SEP> heteroatoms <SEP> or <SEP> fused <SEP> rings <SEP> containing <SEP> rest <SEP> is
<SEP> which <SEP> complements the <SEP> nitrogen-containing <SEP> ring <SEP> to <SEP> a <SEP> unsaturated <SEP> five or <SEP> six ring <SEP>, <SEP> and
<tb> R, <SEP> means optionally <SEP> substituted <SEP> alkyl <SEP>,
<tb> and <SEP> the <SEP> deprotonated <SEP> nitrogen atom <SEP> in <SEP> R <SEP> in <SEP> conjugation <SEP> for
<tb> -N group <SEP> stands, <SEP> independent <SEP> of <SEP> the <SEP> length <SEP> of the <SEP> conjugation system, <SEP> which <SEP> is <SEP> advantageous <SEP> via <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 17 <SEP> elements
<tb> extends.
<tb> R <SEP> in <SEP> the <SEP> meaning <SEP> of a <SEP> a <SEP> deprotonated <SEP> nitrogen atom <SEP> containing <SEP> aromatic, <SEP> heterocyclic <SEP> or <SEP> aliphatic <SEP> remainder <SEP> represents <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> den <SEP> N-phenylquinone imine, <SEP> N-ethyl quinone imine, <SEP> N-phenylquinone diimine, <SEP> 1,3,3,4-tetrahydro 2,2,4-trimethylquinoline, <SEP> pyrrole, <SEP> indole, <SEP> aniline <SEP> or <SEP> alkyl amine radical, <SEP> the last <SEP> advantageously <SEP> with <SEP> 4 <SEP> to < SEP> 10 <SEP> carbon atoms,
<tb>. <SEP> The <SEP> aromatic <SEP> and <SEP> heterocyclic <SEP> residues <SEP> can <SEP> for
<tb> cationic <SEP> dyes <SEP> common <SEP> substituents, <SEP> such as <SEP> halogen,
<tb> especially <SEP> chlorine, <SEP> lower-alkyl, <SEP> especially <SEP> methyl <SEP> or <SEP> ethyl,
<tb> lower alkoxy, <SEP> especially <SEP> methoxy <SEP> or <SEP> ethoxy, <SEP> or <SEP> die
<tb> Contains nitro group <SEP>.
EMI0002.0004
EMI0002.0005
in <SEP> the <SEP> Z <SEP> a <SEP> bivalent, <SEP> if necessary <SEP> still <SEP> more
<tb> Heteroatoms <SEP> or <SEP> fused-on <SEP> rings <SEP> containing <SEP> remainder
<tb> means <SEP> which <SEP> the <SEP> nitrogen-containing <SEP> ring <SEP> to <SEP> a <SEP> unsaturated <SEP> five- <SEP> or <SEP> six-ring <SEP> added, <SEP> represents <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> the <SEP> pyrrole,
<tb> pyrazole- <SEP> thiazole-, <SEP> triazole-, <SEP> benzothiazole-, <SEP> indole-, <SEP> pyridine- <SEP> or
<tb> quinoline residue <SEP>.
<tb> R, <SEP> in <SEP> the <SEP> meaning <SEP> of a <SEP> optionally substituted <SEP>
<tb> alkyl radical <SEP> represents <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> the <SEP> methyl, <SEP> ethyl, <SEP> cyano ethyl, <SEP> chlorine ethyl, <SEP> carbamoyl ethyl, <SEP> benzyl, <SEP> chlorobenzyl, <SEP> Methyl benzyl <SEP> or <SEP> phenethyl group <SEP>.
EMI0002.0006
The <SEP> <SEP> usable <SEP> according to the invention <SEP> deprotonated <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> and <SEP> optical <SEP> brighteners <SEP> are <SEP> electroneutral.
<tb> You <SEP> will get <SEP>, <SEP> by <SEP> one <SEP> cationic <SEP> dyes, <SEP> which <SEP> on <SEP> a <SEP> nitrogen atom, <SEP > that <SEP> is in <SEP> resonance <SEP> to <SEP> a <SEP> quaternary <SEP> nitrogen atom <SEP>, <SEP> contain a <SEP> proton <SEP>, <SEP> by means of
<tb> strong <SEP> bases, <SEP> such as <SEP> alkali hydroxides, <SEP> especially <SEP> sodium hydroxide, <SEP> or <SEP> alkali alcoholates,
<SEP> especially <SEP> sodium methylate, <SEP> in <SEP> aqueous, <SEP> aqueous-organic <SEP> or <SEP> organic <SEP> solution
<tb> treats <SEP> and <SEP> the <SEP> so <SEP> obtained <SEP> deprotonated <SEP> cationic
<tb> dye <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> by <SEP> filtration <SEP> separates <SEP> and <SEP> dries. <SEP> you
<tb> can <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> from <SEP> the <SEP> in <SEP> the <SEP> the following <SEP> patent specifications <SEP> named <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> on <SEP> the <SEP> named <SEP> type <SEP> and
<tb> Way <SEP> are produced <SEP>:
<SEP> Japanese <SEP> patent specification <SEP> 74 <SEP> 04031,
<tb> British <SEP> patent specification <SEP> 1 <SEP> 345 <SEP> 662, <SEP> German <SEP> disclosure documents <SEP> 2 <SEP> 234 <SEP> 468 <SEP> and <SEP> 2 <SEP> 222 <SEP> 628, <SEP> German <SEP> publication
<tb> 1 <SEP> 644 <SEP> 243, <SEP> Japanese <SEP> patents <SEP> 74 <SEP> 04287,
<SEP> 74 <SEP> 04530
<tb> and <SEP> 74 <SEP> 04531.
<tb> Specifically named <SEP> <SEP> are <SEP> the <SEP> triphenylmethane dye <SEP> der
<tb> formula
EMI0002.0007
EMI0002.0008
the <SEP> oxazine dye <SEP> of the <SEP> formula
EMI0002.0009
EMI0002.0010
the <SEP> optical <SEP> brightener <SEP> of the <SEP> formula
EMI0002.0011
EMI0002.0012
and <SEP> furthermore <SEP> also <SEP> the <SEP> under <SEP> formula <SEP> I <SEP> resulting <SEP> dyes <SEP> the
<tb> Formulas <SEP> 2 <SEP> to <SEP> 5
EMI0002.0013
EMI0003.0001
EMI0003.0002
in which formulas Y is -CH2-, -C (Rc, _c4) 2-, -NRcl-Cä or -S-.
The indicator dyes to be used according to the invention can belong to the most varied of classes. For example, it can be disperse dyes, pigment dyes, vat dyes or reactive dyes. Acidic dyes are disadvantageous.
Advantageously, indicator dyes or indicator dye mixtures according to the definition are used which have the same hue as that of the deprotonated cationic dyes used after conversion into their salt form and which do not themselves transfer into the textile material.
It is particularly favorable to use the salt form of the protonated dyes as the indicator dye, which correspond to the deprotonated cationic dyes. The indicator dye is expediently used in amounts of 0.5 to 1.5 percent by weight, based on the amount of the deprotonated dyes used.
As an organic material which can be dyed with cationic dyes and which can be dyed / or optically lightened according to the present invention, for example: tanized cotton, wool, polyamides, such as polyhexamethylene diamine adipate, poly-e-caprolactam or poly-4o-amino undecanoic acid , Polyesters such as polyethylene glycol terephthalate or polycyclohexanedimethylene terephthalate, but above all acid-modified synthetic fibers, namely acid-modified polyamides,
such as polycondensation products from 4,4'-diamino-2,2'-diphenyldisulfonic acid or 4,4'-diamino-2,2'-diphenylalkanedisulfonic acids with polyamide-forming starting materials, polycondensation products from monoamino-carboxylic acids or their amide-forming derivatives or two basic carboxylic acids and diamines with aromatic dicarboxysulfonic acids, e.g.
B. polycondensation products from E-caprolactam or hexamethylene diammonium adipate with potassium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate, or acidic modified polyester fibers, such as polycondensation products of aromatic polycarboxylic acids, z. B. terephthalic acid or isophthalic acid, polyhydric alcohols, z.
B. ethylene glycol, and 1,2- or 1,3-dihydroxy-3- (3-sodium sulfopropoxy) propane, 2,3-dimethylol-1- (3-sodium sulfpropoxy) butane, 2,2-bis ( 3-sodium sulfopropoxyphenyl) propane or 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid or sulfonated terephthalic acid, sulfonated 4-methoxybenzenecarboxylic acid or sulfonated diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid in question.
However, they are preferably polyacrylonitrile (with a content of at least 85% acrylic) nitrile) or modacrylic fibers. In the polymerization of acrylonitrile and comonomers, persulfate residues, originating from the usual catalyst systems, consisting of potassium persulfate, potassium metasulfite and ferric ammonium sulfate, are built into the chain ends as regulators.
In addition to acrylonitrile, other vinyl compounds are normally used as comonomers, e.g. B. vinyl idene chloride, vinylidenecyanide, vinyl chloride, methacrylic acid amide, vinyl pyridine, methyl vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, vinyl acetate, vinyl alcohol, methyl methacrylate,
Styrene sulfonic acid or vinyl sulfonic acid.
The fiber material can, provided the appropriate devices are available, in any form, for example in the form of flakes, sliver, yarn, texturier th threads, fabrics, knitted fabrics, nonwovens made of fibers, ribbons, belts, textiles Floor coverings, such as woven needle felt carpets or yarn sheets, which can be present as strips or cut or made-up, are colored or lightened. It can also be in the form of mixed fibers or mixed fabrics.
The process according to the invention can be carried out, for example, as follows: Printing inks containing at least one finely divided, electroneutral, deprotonated canonical dye together with an indicator dye, optionally a binding agent stable below 230 ° C., water and / or an organic solvent are applied to an inert carrier contain, on and dry, then the treated side of the support is brought into contact with the surface of the organic material to be colored, here on the support and the material to be colored, optionally under mechanical pressure, a heat action of 120 to 210 C, advantageously 170 to 190 C,
for 5 to 60 seconds, subjected and then separated the colored material from the support.
The inert intermediate or auxiliary carrier required for dry thermal transfer, d. H. A carrier that has no affinity for the electro-neutral, deprotonated cationic dyes that can be used according to the invention is expediently a flexible, preferably spatially stable sheet-like structure, such as a tape, strip or a film with an advantageously smooth surface, which is heat-stable and made of various types of before all non-textile materials can exist, e.g. B.
Metal, such as an aluminum or steel foil, or an endless belt made of stainless steel, plastic or paper, preferably pure, unpainted cellulose parchment paper, which is optionally coated with a film;
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Vinyl resin, <SEP> ethyl cellulose, <SEP> polyurethane resin <SEP> or <SEP> Teflon <SEP> coated <SEP> can be <SEP>.
<tb> The <SEP> usable <SEP> printing inks <SEP> contain <SEP> in addition to <SEP> the <SEP> according to the definition <SEP> electronically neutral, <SEP> deprotonated <SEP> cationic
<tb> Dye <SEP> and <SEP> indicator dyes, <SEP> if <SEP> required, <SEP> too
<tb> at least <SEP> one <SEP> below <SEP> 230 C <SEP> stable <SEP> binding agent, <SEP> the <SEP> as
<tb> Thickener <SEP> of the <SEP> pressure point <SEP> and <SEP> as <SEP> at least
<tb> temporary <SEP> binding agent <SEP> of the <SEP> dye <SEP> acts on <SEP> the <SEP> to <SEP> printed <SEP> carrier <SEP>. <SEP> <SEP> such <SEP> binders <SEP> are suitable as <SEP>
<tb> synthetic.
<SEP> semi-synthetic <SEP> and <SEP> natural <SEP> resins, <SEP> and
<tb> although <SEP> both <SEP> polymerization <SEP> and <SEP> as well as <SEP> polycondensation and <SEP> polyaddition products. <SEP> In principle <SEP> <SEP> old <SEP> in <SEP> the
<tb> lacquer <SEP> and <SEP> printing ink industry <SEP> common <SEP> resins <SEP> and
<tb> Binder <SEP> can be used <SEP>. <SEP> The <SEP> binders <SEP> should <SEP> with
<tb> the <SEP> transmission temperature <SEP> do not melt <SEP>, <SEP> do not <SEP> at <SEP> the
<tb> air <SEP> or <SEP> with <SEP> <SEP> itself <SEP> chemically <SEP> react <SEP> (e.g. <SEP> e.g. <SEP> cross-link),
<tb> little <SEP> or <SEP> no <SEP> affinity <SEP> to <SEP> the <SEP> used <SEP> electronically neutral. <SEP> deprotonic <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> resp.
<SEP> optical
<tb> have brighteners <SEP>, <SEP> but <SEP> these <SEP> only <SEP> at <SEP> the <SEP> printed <SEP> position <SEP> of the <SEP> inert <SEP> carrier <SEP> hold <SEP> without <SEP> change <SEP> to <SEP>, <SEP> and <SEP> after <SEP> the <SEP> thermal <SEP> transfer process <SEP> completely <SEP> on <SEP> the <SEP> carrier <SEP>. <SEP> <SEP> are preferred
<tb> binders, <SEP> which <SEP> are <SEP> soluble in <SEP> organic <SEP> solvents <SEP>
<tb> and <SEP> the <SEP> for example <SEP> in <SEP> a <SEP> warm <SEP> air flow <SEP> quickly
<tb> dry <SEP> and <SEP> form a <SEP> fine <SEP> film <SEP> on <SEP> the <SEP> carrier <SEP>. <SEP> As
<tb> Suitable <SEP> <SEP> binders <SEP> soluble in <SEP> water <SEP> are named <SEP>:
<tb> alginate, <SEP> tragacanth, <SEP> carubine <SEP> (made from <SEP> locust bean gum),
<tb> Dextrin, <SEP> more <SEP> or <SEP> less <SEP> etherified <SEP> or <SEP> esterified <SEP> clipped plants, <SEP> hydroxyethyl- <SEP> or <SEP> carboxy methyl cellulose.
<tb> water-soluble <SEP> polyacrylamides <SEP> or <SEP> before <SEP> all <SEP> polyvinyl alcohol.
<tb> and <SEP> as <SEP> <SEP> binders soluble in <SEP> organic <SEP> solvents <SEP>
<tb> Cellulose ester, <SEP> such as <SEP> nitrocellulose, <SEP> Ccllulose acetate <SEP> or <SEP> -huty rat, <SEP> and <SEP> in particular <SEP> cellulose ether, <SEP> such as <SEP> methyl -. <SEP> ethyl,
<tb> propyl.
<SEP> isopropyl-, <SEP> benzyl-, <SEP> hydroxypropyl- <SEP> or <SEP> cyanoethyl cellulose, <SEP> like <SEP> also <SEP> their <SEP> mixtures.
<tb> When <SEP> is used <SEP> of <SEP> dispersions <SEP>, <SEP> the <SEP> in <SEP> the
<tb> Printing ink <SEP> dispersed <SEP> electroneutral, <SEP> deprotonated
<tb> cationic <SEP> dyes <SEP> for the <SEP> main thing <SEP> a <SEP> particle size
<tb> of <SEP> 10 <SEP> <I> il, </I> <SEP> preferably <SEP> <I> 2 <SEP> fr, </I> <SEP>.
<tb> In addition to <SEP> water <SEP>, <SEP> practically <SEP> all <SEP> <SEP> mixable with <SEP> water <SEP> and <SEP> with <SEP> water <SEP> not < SEP> miscible <SEP> organic <SEP> solvents <SEP> or <SEP> solvent mixtures, <SEP> the <SEP> for <SEP> atmospheric
<tb> Pressure <SEP> at <SEP> temperatures <SEP> below <SEP> 220 "(. ',
<SEP> preferably <SEP> under
<tb> 150 C, <SEP> boil, <SEP> and <SEP> the <SEP> for <SEP> the <SEP> to <SEP> used <SEP> electro-neutral, <SEP> deprotonated <SEP> cationic < SEP> dyes <SEP> and <SEP> die
<tb> Binder <SEP> <SEP> sufficient <SEP> solubility <SEP> or <SEP> emulsifiability
<tb> (dispersibility) <SEP> have, <SEP> in <SEP> question. <SEP> As <SEP> examples <SEP> of
<tb> usable <SEP> organic <SEP> solvents <SEP> are <SEP> the following <SEP>
<tb> mentioned:
<SEP> aliphatic <SEP> and <SEP> aromatic <SEP> hydrocarbons,
<tb> for example <SEP> n-heptane, <SEP> cyclohexane, <SEP> petroleum ether, <SEP> benzene,
<tb> Xylene <SEP> or <SEP> toluene, <SEP> halogenated <SEP> hydrocarbons, <SEP> such as <SEP> methylene chloride, <SEP> trichlorethylene, <SEP> perchlorethylene <SEP> or <SEP> chlorobenzene , <SEP> nitrated <SEP> aliphatic <SEP> hydrocarbons, <SEP> such as <SEP> nitro propane, <SEP> aliphatic <SEP> amides, <SEP> such as <SEP> dirnethylformamide <SEP> or
<tb> their <SEP> mixtures, <SEP> also <SEP> glycols, <SEP> such as <SEP> ethyl glycol <SEP> or
<tb> Ethylene glycol monoalkyl ether, <SEP> such as <SEP> ethylene glycol monoethyl ether, <SEP> diethyl carbonate, <SEP> dimethyl carbonate <SEP> or <SEP> ester <SEP> aliphatic <SEP> monocarboxylic acids, <SEP> such as <SEP> ethyl ,
<SEP> propyl acetate.
<tb> butyl acetate, <SEP> ss-ethoxyethyl acetate. <SEP> aliphatic <SEP> or <SEP> cyclo aliphatic <SEP> ketones, <SEP> for example <SEP> methyl ethyl ketone, <SEP> methyl isobutyl ketone, <SEP> cyclohexanone, <SEP> isophorone, <SEP> mesityl oxide <SEP> or
<tb> diacetone alcohol <SEP> and <SEP> alcohols, <SEP> such as <SEP> methanol, <SEP> ethanol <SEP> and
<tb> preferably <SEP> n-propanol, <SEP> iso-propanol, <SEP> n-butanol, <SEP> tert. Butanol, <SEP> sec-butanol <SEP> or <SEP> benzyl alcohol; <SEP> come into <SEP> question <SEP>
<tb> also <SEP> mixtures <SEP> of the <SEP> named <SEP> solvents, <SEP> like <SEP> e.g. <SEP> B.
<tb> a <SEP> mixture <SEP> of <SEP> ethyl ethyl ketone <SEP> and <SEP> ethanol <SEP> in a <SEP> ratio
<tb> from <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1.
EMI0004.0002
<SEP> particularly preferred <SEP> solvents <SEP> are <SEP> below <SEP> 120 C
<tb> boiling <SEP> esters. <SEP> ketones <SEP> or <SEP> alcohols, <SEP> like <SEP> butyl acetate,
<tb> acetone. <SEP> methyl ethyl ketone, <SEP> ethanol, <SEP> iso-propanol <SEP> or <SEP> butanol. <SEP> With the <SEP> advantage <SEP> <SEP> one uses <SEP> practically <SEP> anhydrous <SEP> printing inks.
<tb> The <SEP> desired <SEP> viscosity <SEP> of the <SEP> printing inks <SEP> can <SEP> through
<tb> Adding <SEP> of the <SEP> named <SEP> binders <SEP> resp.
<SEP> by <SEP> diluting <SEP> with
<tb> water <SEP> or <SEP> a <SEP> suitable <SEP> solvent <SEP> set <SEP>.
<tb> The <SEP> liquid, <SEP> tcig-shaped <SEP> or <SEP> dry <SEP> staining preparations
<tb> contain <SEP> in the <SEP> general <SEP> 0.01 <SEP> to <SEP> 80, <SEP> advantageously <SEP> I <SEP> to <SEP> 30
<tb> Weight percent <SEP> at least <SEP> one <SEP> or <SEP> several <SEP> electro-neutral ones.
<SEP> deprotonated <SEP> cationic <SEP> dyes, <SEP> 0.1 <SEP> to <SEP> 10
<tb> Weight percent <SEP> of one <SEP> or <SEP> of several <SEP> indicator dyes <SEP> and
<tb> if necessary <SEP> (1.5 <SEP> to <SEP> 50 <SEP> weight percent <SEP> of a <SEP> binder,
<tb> related <SEP> to <SEP> the <SEP> total weight <SEP> of the <SEP> preparation, <SEP> and <SEP> can
<tb> directly <SEP> or <SEP> after <SEP> dilution <SEP> as <SEP> usable <SEP> printing inks
<tb> can be used <SEP>.
<tb> To <SEP> improve <SEP> the <SEP> usability <SEP> of the <SEP> printing inks <SEP>, <SEP> optional <SEP> components, <SEP> like <SEP> plasticizers,
<tb> swelling agent, <SEP> high-boiling <SEP> solvents, <SEP> like <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> tetralin
<tb> or <SEP> decalin, <SEP> ionic <SEP> or <SEP> non-ionic <SEP> surface-active
<tb> compounds, <SEP> like <SEP> for example <SEP> the <SEP> condensation product
<tb> from <SEP> I <SEP> Mot <SEP> Octylphenol <SEP> with <SEP> 8 <SEP> to <SEP> 10 <SEP> Mo) <SEP> Ethylene oxide <SEP> can be added <SEP> .
<tb> The <SEP> coloring preparations <SEP> or <SEP> printing inks <SEP> (solutions, <SEP> dispersions, <SEP> emulsions) <SEP> are <SEP> after <SEP> to <SEP> themselves <SEP> known <SEP> method <SEP> produced by <SEP> and <SEP> <SEP> electroneutral, <SEP> deprotonated <SEP> cationic <SEP> dyes <SEP> together <SEP> > with <SEP> the <SEP> indicator dyes <SEP> in <SEP> water <SEP> and / or <SEP> solvent <SEP> or <SEP> solvent mixture <SEP> dissolves <SEP> or
<SEP> dispersed, <SEP> advantageously <SEP> in <SEP> presence <SEP> one
<tb> below <SEP> 23 (1 C <SEP> stable <SEP> binding agent.
<tb> The <SEP> if necessary <SEP> filtered <SEP> printing inks <SEP> are <SEP> on <SEP> den
<tb> inert <SEP> carrier <SEP> applied. <SEP> for example <SEP> through <SEP> in places
<tb> or <SEP> full-surface <SEP> spraying, <SEP> coating <SEP> or <SEP>, expediently <SEP> by <SEP> printing.
<SEP> <SEP> can also be <SEP> inert to <SEP> the <SEP>
<tb> Carrier <SEP> apply a <SEP> multi-colored <SEP> pattern <SEP> <SEP> <I> or </I> <SEP> one behind the other <SEP> in <SEP> a <SEP> basic tone <SEP > and <SEP> then <SEP> with <SEP> the same <SEP> or
<tb> print different <SEP> patterns <SEP>.
<tb> After <SEP> the <SEP> application <SEP> the <SEP> printing inks <SEP> on <SEP> the <SEP> inert
<tb> Carrier <SEP>, <SEP> these <SEP> are dried, <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> with <SEP> help <SEP> of a <SEP> warm
<tb> air flow <SEP> or <SEP> by <SEP> infrared radiation, <SEP> if necessary
<tb> under <SEP> recovery <SEP> of the <SEP>% used <SEP> solvents.
<tb> The <SEP> intermediate carriers <SEP> can be <SEP> also <SEP> printed <SEP> on both sides <SEP>, <SEP> where <SEP> for <SEP> the <SEP> both <SEP> sides <SEP> unequal <SEP> colors <SEP> and;
or
<tb> Pattern <SEP> selected <SEP> can be <SEP>. <SEP> To <SEP> the <SEP> use <SEP> a
<tb> Avoid <SEP> printing machine <SEP>, <SEP> can use <SEP> the <SEP> printing inks <SEP> e.g. <SEP> B.
<tb> with the <SEP> spray gun <SEP> on <SEP> the <SEP> auxiliary carrier <SEP> can be sprayed <SEP>.
<tb> You <SEP> get <SEP> particularly <SEP> interesting <SEP> effects, <SEP> if <SEP> you <SEP> at the same time <SEP> more <SEP> than <SEP> one <SEP> nuance <SEP> on <SEP> the <SEP> subcarrier <SEP> prints <SEP> or
<tb> sprayed on. <SEP> Here <SEP>, <SEP> certain <SEP> patterns <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> by using <SEP> <SEP> from <SEP> templates <SEP> can be obtained <SEP>, <SEP> or <SEP> artistic
<tb> pattern <SEP> with <SEP> the <SEP> brush.
<SEP> If <SEP> is printed, <SEP> the <SEP> auxiliary carriers, <SEP> can
<tb> man <SEP> use the <SEP> various <SEP> printing methods <SEP>, <SEP> like <SEP> high printing method <SEP> (e.g. <SEP> e.g. <SEP> letterpress, <SEP> flexo printing ), <SEP> gravure printing process <SEP> (e.g. <SEP> e.g. <SEP> scroll printing), <SEP> screen printing method <SEP> (e.g. <SEP> e.g.
<tb> rotary printing, <SEP> film printing) <SEP> or <SEP> electrostatic <SEP> printing process.
<tb> The <SEP> transfer <SEP> is carried out <SEP> in the <SEP> usual <SEP> manner <SEP> by <SEP> N '#' arming action <SEP>. <SEP> For this <SEP>, <SEP> are the <SEP> treated <SEP> auxiliary carriers
<tb> with <SEP> the <SEP> textile materials <SEP> in <SEP> contact <SEP> brought <SEP> and <SEP> so <SEP> for a long time
<tb> on <SEP> 120 <SEP> to <SEP> 21 (l ('<SEP> held.
<SEP> to <SEP> the <SEP> on <SEP> the <SEP> auxiliary carrier <SEP> on <SEP> electroneutral, <SEP> deprotonated <SEP> cationic
<tb> Dyes <SEP> are <SEP> transferred to <SEP> the <SEP> textile material <SEP>. <SEP> <SEP> <SEP> in <SEP> the <SEP> rule <SEP> 5 <SEP> to <SEP> 60 <SEP> seconds is sufficient.
<tb> The <SEP> heat effect <SEP> can <SEP> on <SEP> different <SEP> known ones
<tb> Types <SEP> happen, <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> by <SEP> passing <SEP> a <SEP> hot <SEP> heating drum, <SEP> a <SEP> tunnel-shaped <SEP> heating zone <SEP> or <SEP> using <SEP> a heated roller, advantageous in the presence of a pressure-exerting, unheated or heated counter roll or a hot calender, or by means of a heated plate (iron or hot press), optionally under vacuum, which is controlled by steam. 0I, infrared radiation or microwaves are preheated to the required temperature or are in a preheated heating chamber.
After the heat treatment has ended, the printed goods are separated from the carrier.
The printed goods do not require any aftertreatment, neither steam treatment to fix the dye, nor washing to improve the fastness properties.
The method according to the invention has remarkable advantages over known methods. The present process has in particular the main advantage of the now largely solved problem of achieving strong, brilliant, wet and lightfast dyeings and prints or intensive optical brightening on polyacrylonitrile fibers by the dry thermal process while maintaining the optimal mechanical fiber properties. The prints obtainable by the new process are distinguished from those that are produced in a manner known per se with cationic dyes by sharp, fine-line contours.
They are more brilliant and more real. especially more sublime than those obtainable with disperse dyes.
In the following examples, which do not limit the invention, the parts and percentages are based on weight. Example 1 a) In a ball mill, 5 parts of the dye of the formula
EMI0005.0015
0.2 parts of the indicator dye of the formula
EMI0005.0017
6.5 parts of ethyl cellulose and 88.3 parts of ethanol were ground for 2 hours with cooling and homogenized at the same time. After the grinding media have been separated off, an ink ready for printing is obtained.
b) The blue printing ink obtained is applied over the entire surface of a smooth parchment paper by printing and then dried. An intermediate carrier paper suitable for the transfer printing process is obtained in this way.
c) A fabric made of polyacrylonitrile (ORLON) is placed on the intermediate carrier pretreated in this way and brought into contact by pressing it with the treated side of the intermediate carrier, whereupon the carrier and fabric are heated to 195 C for 30 seconds using a heating plate. A second, unheated, insulated plate ensures even contact. The dyed fabric is then separated from the carrier.
In this way, a strongly blue colored polyacrylonitrile fabric which has excellent wet fastness and good light fastness. Examples'- 'to 16 Instead of the dye given in Example 1, corresponding amounts of one of the dyes or optical brighteners listed in column 2 of the following table are used and the printing inks obtained according to Example 1a are used, which have a corresponding hue after development Indicator dye was added, otherwise as in Examples 1b and
1c, then on polyacrylonitrile fibers (ACRYLAN '$ Regular type 36), modacrylic fibers (ORLON type 44, ZEFRANe type 100), or fiber mixtures of polyacrylonitrile / wool, dyeings of strong or optically brightened, wet and lightfast colors are obtained or prints in the shades given in the last column of the table.
EMI0006.0001
1 <SEP> 2
<tb> Example <SEP> dye <SEP> or <SEP> optical <SEP> brightener <SEP> color <SEP>
<tb> No. <SEP> polyacrylonitrile
<tb> C113
<tb> 1: y <SEP> _. <SEP> i \
<tb> ruby
<tb> t; 113
<tb> CIil
<tb> <B> <I> t <SEP> .J </I> </B>
<tb> 11C-rt <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> I <SEP> C <SEP> @@ <SEP> 1 <SEP> C;
<SEP> purple
<tb> C1I3
<tb> C3 <SEP> I3 <SEP> II <SEP> - <SEP> CI-12 <SEP> SCH
<tb> I <SEP> i <SEP> C <SEP> - <SEP> N7
<tb> C11, <SEP> bluish tint
<tb> 3 <SEP> red
<tb> C, f1. @ <SEP> G1 (3
<tb> CII
<tb> CH <SEP> I <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 1iC <SEP> - <SEP> CH
<tb> ilC <SEP> 2 "v <SEP> I?
<tb> 11C <SEP> <I> @, <SEP> _ @ C </I> <SEP> N <SEP> N <SEP> i <SEP> G <SEP> \ <SEP> violet
<tb> C <SEP> <B> 1113 </B>
<tb> <B> CH- </B>
<tb> <B> cl </B> <SEP> 1 @
<tb> I1 \ jC; \ <SEP> C113 <SEP> Il @ <SEP> @ Cl @ <SEP> @ <SEP> 3
<tb> C <SEP> - = <SEP> cl '. <SEP> - <SEP> C; 1 '<SEP> violet
<tb> a
<tb> C113
<tb> CIi .;
<tb> -i <SEP> 11c- <SEP> C \ L <SEP>, rf1 ,,
<tb> 7 <SEP> i @ <SEP> ,, <SEP> .C <SEP> \ <SEP> \ @ <SEP> C <SEP> blue
<tb> (: -C <SEP> II ... CI <B>, # </B> <SEP>:
. <SEP> CI1-C11 '- @@@@ <SEP> @ \ CI1 <SEP> j
<tb> r.
<tb> CI @ 3
EMI0007.0001
Table <SEP> (continued)
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Example <SEP> dye <SEP> or <SEP> optical <SEP> brightener <SEP> color <SEP>
<tb> No. <SEP> polyacrylonitrile
<tb> 11
<tb> @j <SEP> <B> CIL </B>
<tb> C <SEP> = <SEP> CII <SEP> - <SEP> Ctl <SEP> yellow
<tb> c11. <SEP> oc: I1
<tb> 3
<tb> <B> 111 </B> <SEP> \ i <SEP> C <SEP> CI-I <SEP> - <SEP> I \, <SEP> _ <SEP> 1T <SEP> yellow
<tb> 10 <SEP> red
<tb> CRI <SEP>. <SEP> C <SEP> 6115C <SEP> \ <SEP> '
<tb> C <SEP> ---- <SEP> C1 <SEP> I <SEP> - <SEP> CIl <SEP> C <SEP> orange
<tb> 11 <SEP> '
<tb> 113C <SEP> C
<tb> CII
<tb> l # 3
<tb> C <SEP> (<B> C </B> <SEP> il <SEP> 3); l
<tb> pink
<tb> 12 <SEP> c; <SEP> - <SEP> c; 11 <SEP> C @ I. @ = "<SEP> cj11s
<tb> Cf1 \ j
<tb> 13 <SEP> t # <SEP> j <SEP> 11 <SEP> @@ <SEP> \ / @) <SEP>. @ <SEP> r;
<SEP> blue
<tb> C, II!
<tb> S
<tb> 113 <SEP> C <SEP> #
<tb> 14 <SEP> - <SEP> CLI <SEP> 3
<tb> <B>, - <SEP> -. </B>
<tb> <B>, <SEP> 5-, </B> <SEP> n /. <SEP> / <SEP> N <SEP> green
<tb> 1; 3C
<tb> C
EMI0008.0001
Table <SEP> (continued)
<tb> 1 <SEP> 2
<tb> Example <SEP> dye <SEP> or <SEP> optical <SEP> brightener <SEP> color <SEP>
<tb> No. <SEP> polyacrylonitrile
<tb> n <SEP> i <SEP> rv <SEP> I /. \ 1
<tb> optical
<tb> 15 <SEP> 113C0 <SEP> C) '"<SEP> \ r \. @.
<SEP> @ "<SEP> brightened
<tb> CH2
<tb> optical
<tb> 16 <SEP> (#It <SEP> brightened
<tb> 2 <SEP> 3
<tb> C113
<tb> Il <SEP> C <SEP> C1 @ -C1'2. ,, <SEP>, CII3
<tb> r @ <SEP> scarlet fever
<tb> I '<SEP> I @ <SEP> Is <SEP> @' <B>, </B> Cis <SEP> 3
<tb> H3C <SEP> \ @
<tb> Example <SEP> l <SEP> H <SEP> 35 <SEP> To the <SEP> aqueous <SEP> solution <SEP> of <SEP> 32.3 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> connection
<tb> Production <SEP> of a <SEP> deprotonated <SEP> dye <SEP> of the <SEP> formula
<tb> HIC <SEP> - <SEP> 1:
@ <SEP> ___ <SEP> C11 <SEP> == <SEP> 1 \ <SEP> .- <SEP> @ <B> z </B> <SEP> @ 1 <SEP> CH <SEP> 3 < B> IS <SEP>, </B> 04 <SEP> '
<tb> in <SEP> 400 <SEP> ml <SEP> water <SEP> are <SEP> at <SEP> room temperature <SEP> <B> 30 </B> <SEP> ml <SEP> 30 '%' (<SEP> ige <SEP> sodium hydroxide <SEP> added dropwise. <SEP> In the process <SEP> <SEP> the <SEP> deprotonated <SEP> dye <SEP> of the <SEP> formula <SEP> 45 falls
<tb> 113c <SEP> - <SEP> ---_ <SEP> <B> cri </B> in fine, dark purple crystals. After <B> 30 </B> minutes it is suctioned off, washed with filtrate and dried in vacuo.