CA2044547A1

CA2044547A1 - Stampable reinforced thermoplastic material, fabrication process of same; and molded articles made of this materiel

Info

Publication number: CA2044547A1
Application number: CA 2044547
Authority: CA
Inventors: Regis Jacquemet; Gilles Cognet
Original assignee: Regis Jacquemet; Gilles Cognet; Atochem
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1990-06-14
Filing date: 1991-06-13
Publication date: 1991-12-15

Abstract

L'invention concerne un matériau thermoplastique renforcé estampable dont la résine thermoplastique contient au moins deux charges de nature et/ou de morphologie différente. Ce matériau est préparé par laminage de deux feuilles de résine entre lesquelles est disposé un mat de verre. Par estampage du matériau, on obtient des articles moulés de forme complexe.The invention relates to a stampable reinforced thermoplastic material whose thermoplastic resin contains at least two fillers of different nature and / or morphology. This material is prepared by laminating two sheets of resin between which a glass mat is placed. By stamping the material, molded articles of complex shape are obtained.

Description

MATERIAU THERMOPLASTIQUE RENFORCE ESTAMPABLE
SON PROCEDE DE FABRICATION
ARTICLES MOULES OBTENUS A PART:[R DE CE MATERIAU

La présen-te invention concerne un matériau thermoplastique renforcé estampable ou TRE constitué
d'une matrice à base de résine(s) thermoplas-tique(s) renforcée par au moins deux charges de nature et/ou de morphologie différente de part et d'autre d'un mat de verre.
Dans le brevet US 4,291,084 on a décrit un matériau thermoplas-tique renforcé estampable dont la matrice est à base de polyamide, de polyoléfine ou de polyes-ter renforcée par du mica.
Dans la demande publiée de brevet EP 296,611, un TRE don-t la matrice également à base de polyamide, polyoléfine ou polyester est renforcée avec une seule charge minérale sous forme de "flocons" de diamètre moyen inférieur à 100 ~um.
Des TRE dont la matrice est renforcée par une seule charge sont également décrits dans les demandes publiées de breve-ts FR 2,325,504 et EP 81,144 et le brevet US
4,044,188.
L'invention mlse au point par la demanderesse consiste à renforcer la matrice thermoplastique avec au moins deux charges de nature et/ou de morphologie différente ce qui permet d'améliorer de façon notable l'aspect de surface (ondulations), les propriétés mécaniques ainsi que la stabilité dimensionnelle du TRE
par rapport à des TRE dont la matrice ne contient qu'une seule charge de renforcement.
Tou-t particulièrement, l'invention concerne un matériau thermoplastique renforcé estampable (TRE) . , . , ~
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~ 0 ~ 7 -la-:
comprenant un mat de verre interposa entre deux matrices à base de résines thermoplastiques renforcées sous forme de feuilles mono- ou bi-couches (matrice/liant de co-extrusion), caractérisé en ce que lesdites matrices contiennent au moins deux charges de renEorcement de nature et/ou de morphologie différente. :
La matrice du TRE selon l'invention peut contenir ~`~ tout type de résines thermoplastiques seules, en mélange et/ou copolymérisées, parmi lesquelles on peut citer:
- les résines polyesters tellesque le polyéthylène, téréphtalate (PET), le polybutylène tétéphtalate (PBT), : - les résines polyamides telles que les polyamides aliphatiques PA-6, PA-6/6, PA-ll, PA-12, PA-12/12 leurs mélanges et!ou leurs ~ mè`~e~ !.~-~'~'`~ ,.,.. -~', , .~ ~
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. : , ' , , ' STAMPABLE REINFORCED THERMOPLASTIC MATERIAL
ITS MANUFACTURING PROCESS
MOLDED ARTICLES OBTAINED FROM: [R OF THIS MATERIAL

The present invention relates to a material reinforced stampable thermoplastic or TRE
a matrix based on thermoplastic resin (s) reinforced by at least two charges of nature and / or different morphology on either side of a mast of glass.
In US patent 4,291,084 a material has been described reinforced thermoplastic stampable whose matrix is based on polyamide, polyolefin or polyes-ter reinforced with mica.
In the published patent application EP 296,611, a TRE does the matrix also based on polyamide, polyolefin or polyester is reinforced with a single mineral filler in the form of "flakes" of diameter medium less than 100 ~ um.
TREs whose matrix is reinforced by a single loads are also described in published requests of patents FR 2,325,504 and EP 81,144 and the US patent 4,044,188.
The invention developed by the plaintiff consists in reinforcing the thermoplastic matrix with at minus two charges of nature and / or morphology different which improves significantly surface appearance (ripples), properties mechanical as well as the dimensional stability of the TRE
compared to TRE whose matrix contains only one single reinforcement charge.
In particular, the invention relates to a stampable reinforced thermoplastic material (TRE) . ,. , ~
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... .

~ 0 ~ 7 -the-:
comprising a glass mat interposed between two matrices based on thermoplastic resins reinforced in the form mono- or bi-layer sheets (matrix / co-binder extrusion), characterized in that said dies contain at least two reinforcement charges of different nature and / or morphology. :
The matrix of the TRE according to the invention can contain ~ `~ all types of thermoplastic resins alone, mixed and / or copolymerized, among which there may be mentioned:
- polyester resins such as polyethylene, terephthalate (PET), polybutylene tetephthalate (PBT), : - polyamide resins such as polyamides aliphatic PA-6, PA-6/6, PA-ll, PA-12, PA-12/12 their mixtures and! or their ~ mè` ~ e ~!. ~ - ~ '~' `~,., .. -~ ',, . ~ ~
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2 ~ 7 - les résines polyoléfines, seules en mélange et/ou co-polymérisee~ telles que le polypropylène (PP), le po-ly~thylène ~PE), le polyméthylpent~ne - les résines polysul~ones aromatiques, telles que le polysulfone, le polyallylsulfone - les resines polyester polyacétal sul~ones - les résines polycarbonates - les résines polyétherimides - les résines polyester cétones - les résines ABS
-- le~ résines acryliques Parmi les résines thermoplastiques préférées par la demande-~ resse, on citera tout particulièrement les résines ~ base de .~PP, PET, PBT, les mélanges ou allia~es ~ base de PP/PA-6 ou PP/PA-6.6 et notamment ceux décrits dans la demand~ publiée de brevet fran~ais no. FR 2,629,090.
Ces résines peuvent être utilisées en tant que telles, seules, en mélange, copolymérisées, sous foxme modifiée. On peut également leur incorporer divers additifs tels qu'agents anti-oxydant, anti- W, agents retardateurs de combustibilité, plastifiants, colorants, pigments, agents antistatiques, stabi-~- lisants thermiques, etc Le pourcentage de résines est en général compris entre 30 et 80 % du poids total du TRE ettou entre 53 et 9O ~ du volume total de TRE.
~ Les charges de renforcement selon l'invention peuvent ; ~tre choisies parmi les charges habituellement rencontrées et sont de préférence des charges minérales.
Parmi les charges minérales, on distingue en général :
- les charges sous forme lamellaire telles que le mica, la wollastonite et les fibres de verre courtes (rapport de forme variant de 30 à 300) : - les charges sphériques ou sensiblement sphériques :telles que talc, billes de verre pleines ou creuses, CaC03, La demanderesse a remarqué qu'il était préferable de ren-forcer la matrice thermoplastique telle que définie ci-dessus en associant au moins deux charges de granulométrie différente mais egalement en associant au moins une charge sous forme la--:
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2 ~ 7 mellaire (facteur de forme variant de 30 à 300)et au moins une charge sphérique ou sensiblement sphérique.
En général les charges utilisees présentent une granulometrie moyenne inferieure ou egale à 80 ~m, et de préférence de 3 à 40 ~m. ~`
Le pourcentage de charges de ren~orcement est en général compris entre 14 et 50 ~ du poids total du TRE et/ou entre 6 et 40 % du volume total, et de préférence entre 27 et 35 % du vo-lume total. La demanderesse a xemarqué qu'associer au moins 2 charges minerales de renforcement permet d'augmenter les taux volumiques de charges alors que lorsqu'on utilise le mica comme seule chargP de renforcement le taux volumique maximal de mica ne peut atteindre que 20 ~ du volume total du TRE.
I,'utilisation d'un taux volumique de 20 % de mica comme seule charge de renforcement dans un T~E pose des problèmes lors de l'extrusion de la feuille de matrice (accrochage en sortie de filière, bourrelets...) et augmente les difficultés d'imprégnation du mat de verre par la matrice lors de l'élaboration des plaques TRE (demi-produit) par un procédé de lamination à chaud.
Or l'aspect de surface d'une pièce TRE est amélioré de fa~on notable (ondulations) pour des tàux volumiques de charges minérales de 27 à 35 % qui ne peuvent être atteints qu'avec au moins 2 charges minérales. On préfère donc utiliser un pourcentage en volume superieur ou égal à 30 ~ afin de réduire le retrait de(s) la résine(s) thermoplastique(s) ainsi que le retrait différentiel matrice/mat et d'améliorer l'aspect de surface de TRE.
Le mat de verre utilisé est constitué de fibres de verres dont la distribution des mèches est aléatoire dans le plan ;
chacun des filaments de verre est constitué d'un ensimage qui assura l'intégrité des mèches qui sont reliées les unes aux autres par 1'intermédiaire d'un liant.
A titre d'exemple de liant on peut citer les liants à
base d~ polypropylène maléisé pour des résines ~ base de poly-propylène.
Les mats les plus souvent rencontrés sont constitués de fibres coupées de longueur moyenne égale ~ environ 50 mm. On peut utiliser un mat constitué de fils ou filaments continus de .: .

D, 2~A~5~7 type Unifilo~ avec un aiguilletage, appele dans ce cas m~t ai-guillete, qui peut par exemple être obtenu selon la demandepu~
bliée de breve-t E~ançais no. FR 2,617,208.
En géneral on peut utiliser un mat de masse surfacique comprise entre 225 et 900 g/m2, et de préférence comprise entre 400 et 650 g/m2.
Dans le cas de mat aiguilleté on considère plutôt la masse linéique qui peut varier en général entre 10 et 125 tex pour des f il5 qui ont un diamètre moyen de préférence compris entrs 5 et 30 ~m et avantageusement on utilise un mat aiguil-let~ de masse linéique compris entre 10 et 25 tex et de dia-mètre moyen compris entre 10 et 20 ~m.
~ e pourcentage de mat de verre au sein du TRE est en gé-néral compris entre 15 et 35 % du poids total du TRE et~ou entre 8 et 20 % en volume et de préférence entre 8 et lZ % du volume total du T~E.
Le procédé de fabrication des TRE se déroule en général selon les étapes suivantes :
On procède au compoundage des résines thermoplastiques auxquelles on incorpore les charges de renforcement et éven-tuellement divers additifs.
On met ensuite la résine compoundée sou~ forme de feuille ~notamTent par extrusion), d'épaisseur en général ccmprise entre 0,3 et 1,5 mm et de préférence entre 0,5 et 0,7 mm.
Afin d'améliorer le mouillage et l'imprégnation du mat de verre et les propriétés m'caniques du TRE par la résine thermo-plastique il est préférable d'utiliser un liant et de réaliser une feuille bicouche résine thermoplastique renforcée~liant par un procédé de coextrusion. Le liant est ensuite positionné du côté du mat.
On procède alors ~ la lamination du TRE en interposant un mat de verre entre deux feuilles de resines thermoplastiques (de préference bicouches). On préchauffe l'ensemble par exemple par conduction à une température supérieure à la fusion de(s) résine(s) thermoplastique(s) puis on le soumet à une pression en genéral de l'ordre de 6 à 20 bars afin d'impregner le mat.
On obtient ainsi une plaque TR~ qui est un semi-produit que 1'on peut alors transformer en articles moulés de forme plu5 OU moins complexe selon un procédé d'estampage connu en . .;,, , - .::

2 0 ~ 7 soi.
On régule la temperature du moule :Lors de l'estampage qui peut dependre de la nature de(s) résinets) thermoplastique(s) utilisee(s).
A titre indicatif, pour des résines à base de polypropy-lène, la temperature est comprise entre 50 et 110C et pour des resines ~ base polyester (PET, PBT) elle est comprise entre 100 et 160C.
Les articles moules selon l'invention peuvent être utili-ses dans de nombreux domaines.
A titre d'exemple, on peut citer des applications :
- dans le domaine automobile pour la realisation notamment de capots, portières, renforts de pare-chocs, caches-:. culbuteurs, carters boite dlembrayage, coques de sièges, supports de batterie, accoudoirs, ecrans anti bruit...
- pour la réalisation d'antennes paraboliques - pour la réalisation de valises, mal~ttes, boîtes d'instruments de musique Dans les exemples qui suivent, on évalue :
les caractéristiques mécaniques des TRE en mesurant - la résistance en flexion 3 pannes selon la norme - la résistance au choc FWI à 20C selon la norme AFNOR

l'aspect de la surface des TRE est évalué à partir des cri-tères de profil R, Ra, W retenus dans l'automobile française (norme E 05 015) - R correspond à l'amplitude de la micro-rugosité du mate-: riau (c'est-à-dire aux irregularités geometriques telles que la distance entre 2 pics de ces irregularités est com~
prise entre 0 et 500 ~m) et est egal ~ la difference d'altitude z entre la crête maximale et le creux minimal relevee sur un pas inferieur à 500 ~m.
- Ra est l'ecart arithmetique moyen du profil et est calcule : par :
1 ~L
Ra = - ¦ ¦ z ¦ dx L Jo ~, 6 2~4l~7 - W correspond ~ l'ondulation du matériau (c'est-à-dire aux irrégularitês geométriques telles que la distance entre 2 pics de ces irrégularités est comprise entre 500 et 2 500 ~) et est égal à la différence d'altitude entre la crête maximale et le creux minimal relevé entre 500 et 2 500 ~m.
~ es exemples illustrent l'invention sans toutefois la li-miter.

EXENPLE l Dans un Ko-malaxeur BUSS monovis, on procède au compoun-dage d'une résine thermoplastique à base de PP et de une ou plusieurs charges de renforcement après avoir procédé à un pré-mélange des constituants à sac au tonneau. La température du malaxeur est régulée à 200C.
La résine khermoplastique est un PP de melt index ~MI) =
12 mesuré selon la norme ASTM D 1239 (à 230C sous 2,16 kg).
Selon les échantillons A à F on ajoute une ou plusieurs charges de renforcement (mica, billes da verre creuses (BVC), CaC03~ dans des proportions indiquées dans le Tableau 1.
Le mica utilisé a une granulométrie moyenne de 30 à 40 ~m avec un facteur de forme de 30-50.
Les BVC utilisées ont une d~nsité de 0,6 et une granulo-métrie moyenne de 30 ~ 40 ~m.
Le CaCC3 utilisé a une granulométrie moyenne de 1,1 ~m.
Une fois compoundée la matrice des échantillons A à F est en-suite coextrudée avec un liant à base de PP maléisé (MI = 4 à
230C sous 2,16 kg ; taux pondaral de maléisation : 1 500 ppm) dans une extrudeuse SAMAFOR 60/28 D.
On obtient une feuille bicoucha dont l'épaisseur de la couche de résine est égale à O,65 mm et l'épaisseur de la couche de liant égale à O,1 mm.
on procède ensuite au laminage d'un ensemble constitué de 2 feuilles bicouches précédemment décrites entre lesquelles on interpose un mat de verre aiguillete du cote de la couche de liant. Le mat aiguillete (masse surfacique : 600 g~mZ ; masse linéique : 25 tex) est préparé selon le procédé de la demande 7 2 ~ 7 FR 2 617 208 avec les conditions d'aiguilletage suivantes :
- vitesse d'avance du mat : 1,1 m/mn - profondeur de pénétration des aiguilles : 26 mm - nombre de coups/cm2 : 11 - vitesse de frappe : 150 coups/mn L'ensemble est préchauffé par conduction entre les pla-teaux d~une presse à 220C pendant 3 mn sous une pression de 1 bar puis comprimé a la même temperature sous 6 bars pendant 30 s.
La plaque TRE ain~i obtenue a une épaisseur égale à 2 ~ 7 - polyolefin resins, only mixed and / or co-polymerized ~ such as polypropylene (PP), po-ly ~ thylène ~ PE), polymethylpent ~ ne - polysul resins ~ aromatic ones, such as polysulfone, polyallylsulfone - poly ~ acetal polyester resins sul ~ ones - polycarbonate resins - polyetherimide resins - polyester ketone resins - ABS resins - the ~ acrylic resins Among the thermoplastic resins preferred by the application-~ resse, we will particularly mention resins ~ base . ~ PP, PET, PBT, mixtures or allies ~ based on PP / PA-6 or PP / PA-6.6 and in particular those described in the published request ~
French patent no. FR 2,629,090.
These resins can be used as such, alone, as a mixture, copolymerized, in a modified form. We can also incorporate various additives such as agents antioxidant, anti-W, retardants of combustibility, plasticizers, dyes, pigments, antistatic agents, stabilizers ~ - thermal binders, etc.
The percentage of resins is generally between 30 and 80% of the total weight of the ERT and between 53 and 9O ~ of the volume total of TRE.
~ Reinforcement charges according to the invention can ; ~ be chosen from the charges usually encountered and are preferably mineral fillers.
Among the mineral fillers, we generally distinguish:
- fillers in lamellar form such as mica, wollastonite and short glass fibers (aspect ratio varying from 30 to 300) : - spherical or substantially spherical charges : such as talc, solid or hollow glass beads, CaC03, The Applicant has noticed that it is preferable to force the thermoplastic matrix as defined above by combining at least two loads of different particle size but also by associating at least one charge in the form la--:
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2 ~ 7 mellar (form factor varying from 30 to 300) and at least one spherical or substantially spherical charge.
In general, the charges used have a average particle size less than or equal to 80 ~ m, and preferably from 3 to 40 ~ m. ~ `
The percentage of reinforcement charges is generally between 14 and 50 ~ of the total weight of the TRE and / or between 6 and 40% of the total volume, and preferably between 27 and 35% of the volume total lume. The applicant noted that associating at least 2 mineral reinforcement charges increases rates charge volumes whereas when using mica as single reinforcement charge the maximum volume rate of mica can only reach 20 ~ of the total volume of the TRE.
I, use of a volume rate of 20% of mica as only reinforcement load in a T ~ E poses problems during the extrusion of the matrix sheet (hanging in exit from die, beads ...) and increases the difficulties of impregnation of the glass mat by the matrix during the development of TRE plates (semi-finished product) by a process of hot lamination.
However, the surface appearance of a TRE part is improved by fa ~ on noticeable (ripples) for volume volumes of loads 27 to 35% mineral which can only be achieved with minus 2 mineral charges. We therefore prefer to use a volume percentage greater than or equal to 30 ~ in order to reduce removal of the thermoplastic resin (s) and the differential matrix / mat removal and improve the appearance of surface of TRE.
The glass mat used consists of glass fibers whose wick distribution is random in the plane;
each of the glass filaments consists of a size which ensured the integrity of the wicks which are connected to each other others through a binder.
By way of example of a binder, mention may be made of the binders base of maleated polypropylene for resins ~ base of poly propylene.
The most often encountered masts consist of cut fibers of average length equal ~ ~ 50 mm. We can use a mat made of continuous threads or filaments of .:.

D, 2 ~ A ~ 5 ~ 7 Unifilo type ~ with needling, in this case called m ~ t ai-guillete, which can for example be obtained according to demand blié de breve-t E ~ ançais no. FR 2,617,208.
In general we can use a mat of areal mass between 225 and 900 g / m2, and preferably between 400 and 650 g / m2.
In the case of needled mat we rather consider the linear mass which can generally vary between 10 and 125 tex for threads which preferably have an average diameter between 5 and 30 ~ m, and advantageously a needle mat is used let ~ linear density between 10 and 25 tex and dia-average meter between 10 and 20 ~ m.
~ e percentage of glass mat within the TRE is in general between 15 and 35% of the total weight of the TRE and ~ or between 8 and 20% by volume and preferably between 8 and 12% of the total volume of T ~ E.
The process for manufacturing ERTs generally takes place according to the following steps:
We proceed to the compounding of thermoplastic resins to which the reinforcement and eventual charges are incorporated various additives.
Then put the compound resin sou ~ form of sheet ~ notamTent by extrusion), generally thick between 0.3 and 1.5 mm and preferably between 0.5 and 0.7 mm.
In order to improve the wetting and impregnation of the mat glass and the mechanical properties of TRE by thermo-resin plastic it is better to use a binder and realize a reinforced bilayer thermoplastic resin sheet ~ binding by a coextrusion process. The binder is then positioned side of the mast.
We then proceed ~ the lamination of the TRE by interposing a glass mat between two sheets of thermoplastic resins (preferably two-layer). We preheat the whole for example by conduction at a temperature higher than the fusion of (s) thermoplastic resin (s) and then subjected to pressure in general of the order of 6 to 20 bars in order to impregnate the mat.
A TR ~ plate is thus obtained, which is a semi-finished product.
which can then be transformed into molded articles plu5 OR less complex according to a stamping process known in . .; ,, , -. ::

2 0 ~ 7 oneself.
The mold temperature is regulated: When stamping which may depend on the nature of thermoplastic resin (s) used.
As an indication, for resins based on polypropy-lene, the temperature is between 50 and 110C and for resins ~ polyester base (PET, PBT) it is between 100 and 160C.
The molded articles according to the invention can be used.
its in many areas.
Examples include applications:
- in the automotive field for the realization in particular hoods, doors, bumper reinforcements, covers :. rocker arms, clutch box housings, seat shells, battery supports, armrests, noise barriers ...
- for the production of satellite dishes - for the realization of suitcases, bags, boxes musical instruments In the following examples, we evaluate:
the mechanical characteristics of the ERTs by measuring - the flexural strength 3 failures according to the standard - impact resistance FWI at 20C according to AFNOR standard the appearance of the surface area of the ERTs is evaluated from the criteria R, Ra, W profile tères used in French cars (standard E 05 015) - R corresponds to the amplitude of the micro-roughness of the mat-: riau (that is to say geometric irregularities such that the distance between 2 peaks of these irregularities is com ~
taken between 0 and 500 ~ m) and is equal to the difference of altitude z between the maximum peak and the minimum dip raised on a step less than 500 ~ m.
- Ra is the mean arithmetical deviation of the profile and is calculated : by :
1 ~ L
Ra = - ¦ ¦ z ¦ dx L Jo ~, 6 2 ~ 4l ~ 7 - W corresponds to the corrugation of the material (i.e.
geometric irregularities such as the distance between 2 peaks of these irregularities is between 500 and 2,500 ~) and is equal to the difference in altitude between the maximum peak and the minimum dip recorded between 500 and 2,500 ~ m.
~ es examples illustrate the invention without however li-miter.

EXAMPLE l In a single-screw BUSS Ko-mixer, we proceed to the compo-of a PP-based thermoplastic resin and one or more several reinforcement charges after carrying out a pre-mixing of bag components in the barrel. The temperature of the mixer is regulated at 200C.
The khermoplastic resin is a PP of melt index ~ MI) =
12 measured according to standard ASTM D 1239 (at 230C under 2.16 kg).
According to samples A to F we add one or more reinforcing fillers (mica, hollow glass beads (BVC), CaC03 ~ in the proportions indicated in Table 1.
The mica used has an average particle size of 30 to 40 ~ m with a form factor of 30-50.
The BVCs used have a dsity of 0.6 and a granulo-average metry of 30 ~ 40 ~ m.
The CaCC3 used has an average particle size of 1.1 ~ m.
Once compounded, the matrix of samples A to F is subsequently coextruded with a binder based on maleised PP (MI = 4 to 230C under 2.16 kg; weight rate of maleization: 1,500 ppm) in a SAMAFOR 60/28 D extruder.
A bicoucha sheet is obtained, the thickness of the resin layer is equal to 0.65 mm and the thickness of the binder layer equal to 0.1 mm.
then an assembly consisting of 2 bilayer sheets previously described between which interpose a mat of glass needle on the side of the layer of binder. Needle mat (areal mass: 600 g ~ mZ; mass linear: 25 tex) is prepared according to the process of the request 7 2 ~ 7 FR 2 617 208 with the following needling conditions:
- advance speed of the mast: 1.1 m / min - needle penetration depth: 26 mm - number of strokes / cm2: 11 - typing speed: 150 strokes / min The assembly is preheated by conduction between the plates.
of a press at 220C for 3 min under a pressure of 1 bar then compressed at the same temperature under 6 bars for 30 s.
The TRE ain ~ i plate obtained has a thickness equal to

3,6 mm.
La plaque TRE est ensuite découpée puis préchauffée par conduction entre les plateaux d'une presse de 2~5C et plac~e dans un moule circulaire plan de 400 mm de diamètre dont la température est regulée à 110C ou la pièce est maintenue pen-dant 2 mn sous une pression de 200 bars.
On mesure pour les pièces TRE des échantillons A à F
leurs propriétés mécaniques et détermine leur aspect de surface tel qu'indique plus haut ainsi que pour une pièce réalisée uniquement avec la matrice ~composition identique) de 1'echantillon F qui sert de réference du point de vue de l'aspect de surface (echantillon G).
Les résultats sont réunis dans le Tableau 1.
.

On réalise des pièces TRE dont la resine thermoplastique est à base de polypropylène de MI = 40 dans les mêmes condi-tions que d~crites dans l'Exemple 1.
La résine thermoplastique est renforcée avec plusieurs agents de renforcement : le mica et les BVC ont les mêmes caractéristiques que ceux de l'Exemple 1.
Les billes de verre pleines (BVp) utilisees ont une gra-nulométrie moyenne de 15 à 20 ~m.
Le talc utilisé a une granulométrie moyenne de 3 à 5 ~m.
La pièce 2A est réalisée à partir d'un mat aiguilleté
(masse surfacique 600 g/m2 ; masse linéique 25 tex) et la pièce 2B ~ partir d'un mat aiguilleté (masse surfacique 450 gJm2 masse lineique : 25 tex).

8 2 ~ 7 On mesure les proprietes mecaniques et evalue l'aspect de surface pour les pièces des echantillons A et B, les rësultats sont reunis dans le Tableau 1.

Dans un Ko-malaxeur BUSS monovis, on procède au compou-dage d'une resine thermoplastique à base de PET et de plusieurs charges de ren~orcement apr~s avoir procedé à un pré-mélange des constituants à sec au tonneau. La temperature du malaxeur est régulee à 2~0C.
La résine thermoplastigue est un PET de viscosite intrin-sèque egale à 0,81 (mesuree pour 150 g de PET dans 30 g d'acide dichloroacetique).
Une fois compoundee, la resine est extrudee sous forme de film monocouche d'~paisseur égale à 0,6 mm.
on procède ensuite au laminage d'un ensemble constitue de 2 feuilles monocouche.s précédemment decrites entre lesquelles on interpose un mat de verre aiguillete (masse linéique 25 tex ; masse surfacique : 450 g/mZ~ est prépare dans les mêmes conditions que le mat de l'exemple 1.
L'ensemble est préchauffé par conduction entre les pla-teaux d'une presse à 270C pendant 4 mn sous une pression de 1 bar puis comprimé à la même température sous 6 bars pendant 30 s.
La plaque TRE est ensuite decoupée puis préchauffée par conduction entre les plateaux d'une presse à 270C et enfin placée dans un moule circulaire plan de 400 mm de diamètre dont la température est regulee à 150C où la pièce est maintenue pendant 2 mn sous une pression de 200 bars.

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The TRE plate is then cut and then preheated by conduction between the platens of a 2 ~ 5C press and placed in a 400 mm diameter flat circular mold, the temperature is regulated at 110C or the room is kept for for 2 min at a pressure of 200 bar.
We measure samples A to F for TRE parts their mechanical properties and determines their surface appearance as indicated above as well as for a part produced only with the matrix ~ identical composition) of Sample F which serves as a reference from the point of view of surface appearance (sample G).
The results are collated in Table 1.
.

TRE parts are produced, including the thermoplastic resin is based on polypropylene of MI = 40 under the same conditions tions as described in Example 1.
The thermoplastic resin is reinforced with several reinforcing agents: mica and BVC have the same characteristics as those of Example 1.
The solid glass beads (BVp) used have a gra-average null from 15 to 20 ~ m.
The talc used has an average particle size of 3 to 5 ~ m.
Part 2A is made from a needled mat (surface mass 600 g / m2; linear mass 25 tex) and the part 2B ~ from a needled mat (areal mass 450 gJm2 line weight: 25 tex).

8 2 ~ 7 We measure the mechanical properties and evaluate the aspect of surface for the parts of samples A and B, the results are shown in Table 1.

In a BUSS single-screw mixer, we proceed to the compo-Dage of a PET-based thermoplastic resin and several charges of ren ~ orcement after ~ s having pre-mixed dry components in the barrel. The temperature of the mixer is regulated at 2 ~ 0C.
The thermoplastic resin is a PET of intrinsic viscosity plate equal to 0.81 (measured for 150 g of PET in 30 g of acid dichloroacetic).
Once compounded, the resin is extruded in the form of monolayer film of ~ thickness equal to 0.6 mm.
we then laminate a set of 2 monolayer sheets previously described between which we interpose a pointed glass mat (linear mass 25 tex; areal mass: 450 g / mZ ~ is prepared in the same conditions as the mat of Example 1.
The assembly is preheated by conduction between the plates.
heads of a 270C press for 4 min under a pressure of 1 bar then compressed at the same temperature under 6 bars for 30 s.
The TRE plate is then cut and then preheated by conduction between the platens of a 270C press and finally placed in a flat circular mold 400 mm in diameter, the temperature is regulated at 150C where the part is maintained for 2 min under a pressure of 200 bar.

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Claims

The embodiments of the invention, about which a exclusive property right or lien is claimed, are defined as follows:

1. Stampable reinforced thermoplastic material (TRE) comprising a glass mat interposed between two matrices based on thermoplastic resins reinforced in the form mono- or bi-layer sheets (matrix / co-binder extrusion), characterized in that said dies contain at least two reinforcing fillers different nature and / or morphology.

2. Material according to claim 1, characterized in that that thermoplastic resins represent from 30 to 80% of the total weight of the TRE and / or 53 to 90% of the volume total ERR.

3. Material according to claim 1, characterized in that that the reinforcement charges represent from 14 to 50%
of the total weight of the TRE and / or from 27 to 35% by volume of the total volume of the TRE.

4. Material according to claim 2, characterized in that that the reinforcement charges represent from 14 to 50%
the total weight of the TRE and / or 30 to 35% by volume of the total volume of the TRE.

5. Material according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that the glass mat represents from 15 to 35% of the total weight of the TRE and / or 8 to 20% by volume of the total volume of the TRE.

6. Material according to claim 4, characterized in that that the glass mat represents from 15 to 35% by weight total ERR and / or 8 to 12% by volume of the total volume of TRE.

7. Material according to claim 1, 2, 3, 4 or 6, characterized in that the thermoplastic resins are chosen from:
- polyester resins, - polyamide resins, their mixtures and / or their copolymers, - polyolefin resins, alone, mixed and / or copolymerized, - aromatic polysulfone resins, - sulfonated polyacetal polyester resins, - polycarbonate resins, - polyetherimide resins, - polyester ketone resins, - ABS resins, - acrylic resins,

8. Material according to claim 6, characterized in that that the thermoplastic resins are chosen from:
- polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), - the aliphatic polyamides PA-6, PA-6/6, PA-11, PA-12 PA-12/12, their mixtures and / or their copolymers, - polypropylene (PP), polyethylene (PE), polymethylpentene, - polysulfone, polyallylsulfone, - sulfonated polyacetal polyester resins, - polycarbonate resins, - polyetherimide resins, - polyester ketone resins, - ABS resins, - acrylic resins, - mixtures or alloys based on PP / PA-6 or PP / PA-6.6.

9. Material according to claim 6, characterized in that that the thermoplastic resins are chosen from resins based on PP, PET, PBT, mixtures or alloys of PP / PA-6 or PP / PA-6.6.

10. Material according to claim 1, 2, 3, 4, 6, 8 or 9, characterized in that at least one charge is associated reinforcing in lamellar form to at least one spherical or substantially spherical charge and / or combines at least two particle size charges different less than 80 µm.

11. Material according to claim 9, characterized in what we associate at least one reinforcement charge in lamellar form with at least one spherical charge or substantially spherical and / or at least two loads of different particle size between 3 and 40 µm.

12. Material according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9 or 11, characterized in that the glass mat is needled and has a basis weight between 225 and 900 g / m2.

13. Material according to claim 11, characterized in that the glass mat is needled and has a mass surface area between 400 and 650 g / m2.

14. Method of manufacturing a TRE as defined in claim 1, 2, 3, 4, 6, 8, 9, 11 or 13, characterized in that:
a) the matrix based on resins is compounded thermoplastics and reinforcing agents, b) we (co) -extrude the matrix in sheet form (with a co-extrusion binder), c) a glass mat is interposed between 2 sheets as described under b) (on the side of the binder) and laminates the whole at a higher temperature at the melting temperature of resin (s) thermoplastic (s) under pressure.

15. Articles and molded parts obtained by stamping materials as defined in claim 1, 2, 3, 4, 6, 8, 9, 11 or 13.