CA1312708C

CA1312708C - Paper fabrication process

Info

Publication number: CA1312708C
Application number: CA000562131A
Authority: CA
Inventors: Lucien Bourson; Yves Bonnaud
Original assignee: Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1987-03-23
Filing date: 1988-03-22
Publication date: 1993-01-19
Anticipated expiration: 2010-01-19
Also published as: DK154788A; NO173887C; NO881029D0; ES2029522T3; IE60052B1; FR2612961A1; DK170686B1; EP0285487B1; DE3868659D1; FI94972C; IE880842L; JPS63256796A; ATE73184T1; FI94972B; EP0285487A1; PT87044A; PT87044B; NO881029L; DK154788D0; FI881369A

Abstract

Papermaking process characterised in that the following are added to the suspension containing the cellulose fibres before the sheet is formed: calcium carbonate, a sizing agent such as a dimeric alkylketene or a carboxylic acid anhydride, cationic starch and a basic aluminium polychlorosulphate.

Description

13:~27~

PERFECTIONNEMENT AUX PROCEDES DE F~RICATION DU PAPIER
__ __ I,a présente lnventlon concerne Ull perfectlonnement aux procédés de fabricatlon du papler.
La pâte à papler brute consti~uée essentiellement de flbres de cellulose est mi~e ~ou8 forme d'une suspension squeuse diluée qui est amenée dans la caisse de tête de la machine à papier d'où elle e8t distribuée sur une toile filtrante sur laquelle se forme la feuille de papier. Cette feuille est ensuite çssorée puis séchée. ~es qualités et les propriétés du papier obtenues sont déterminées nota ;ent par les conditions de marche de la machine à papier, la pâte brute, les diffé-rents additifs qu'on a~oute dans la suspension avant la formation de la feuille et aussi les produits qu'on couche sur la feuille de papier après la toile filtrante.
La présente lnvention concerne plus spécialement les produits qu'on aJoute avan~ la formation de la feuille. C'est ainsi qu'on a~oute des charges minérales telles que du carbonate de calcium, du dioxyde de titane,... Ces charges rendent la feuille de papier opaque ce qui facillte l'écriture et l'impression. On a~oute aussi un agent de collage pour rendre la feuille résistante aux liquides c'est-à-dire que la feuille de papier collée peut être utilisée pour l'écriture et l'impression. Il faut aussi a~outer un système retenteur qui précipite l'agent de collage sur les fibres de cellulose et qui permet aussi la rétention des charges minérales dans la feuille de papier.
Le système retenteur est souvent un mélange de plusleurs produits.
On a~oute aussi des produits pour améliorer les qualités mécaniques du papier, des colorants etc...
Tous ces produits qu'on a~oute n'ont pas u,ne action bien détermi-née sur une seule caractéristique du papier mais agissent plus ou moins con~olntement et sur plusieurs paramètres. Quand on utilise des charges sensibles aux acides, par exemple du carbonate de calclum, il est important que l'agent de collage et le système rétenteur ne conduisent pas à une suspension aqueuse acide qui provoque une décompositlon du carbonate et des mousses.
Souvent on couche sur la feuille de papier des produits et notam-ment du carbonate de calciu~. Une partie du papier couché peut aussl être recyclé en tête de la fabrication, avant la formation de la ~ 3 ~ 8 feuille ce qui nmène du carbonate dans In su~pen~ion avant la machine à
papler même si on a mis d'autres charges que du carbonate dans la su~pension. C'e6t pourquoi on préfère utili6er des agents de collage et de3 sy~tèmes retenteurs qui ne ~ondui6ent pa~ à une su6pen3ion acide, clest ce qu'on appelle le collage en milieu neutrQ.
L'article "papermaking additives", page~ 803 à 825, volume 16 de la 3ème éditlon du KIRR OT~MER ed John Wlley 1981, decrit en psges 811-812 des agent~ de collage de la famille des alkyls cétènes di~ères utllisables en mllieu neutre, mais ne précise pas le système rétenteur.
La demande de brevet japonais no. 61-194299 publiée le 8 août 1986 au nom de KYORITSU YUKI KOGYO parle d'un collage en milieu neutre. La charge est du carbonate de calcium, on ajoute du polychlorure d'alumi-nium et un agent de rétention à haut poids moléculaire.
Le brevet GB 2 015 614 décrlt des procédés de fabrication de papier et de carton dans le~quels on a~oute, dans la suspension avant la formatlon de la feuille, u~ polychlorosulfate baslque d'aluminium.
Mais soit on ne colle pas, soit on utillse de la collophane, et on sait que la collophane doit être utilisée en milleu acide, voir KIRK OTHMER
dé~à cité, page 810.
On a maintenant trouvé un procédé perfectionné de fabri-cation du papier,caractérisé en ce qu'on a~oute à la suspenslon conte-nant le~ fibres de cellulo6e, a~ant la formation de la feuille :
a) une charge minérale, b) un agent de collage, c) de l'amidon catlonique, et d) du polychlorure d'aluminium.
La suspension contenant les fibres de cellulose peut être de la pâte brute ou blanchie, ou un mélange de pate brute et de pâte blan-chie, ou une pate contenant déjà des additlfs.
La charge minérale peut etre un ou plusleurs produits quelconques, de préférence cholsis parmi l'argile, le carbonate de calcium, la 611ice, l'alumlne hydratée, le talc, le dioxyde de titane, etc...
Ce~ produits sont introduits sous forme finement dlvlsée ou sous forme de pate ou solutlon dans la suspension. On préfère utlll~er 12 carbonate de calcium. La quantlté de carbonate peut être quelconque, et souvent est au plus de 40 parties pour 100 partles de flbres de cellu-lose, et de préférence comprise entre 10 et 25. Cette quantlté ne tlent 13~ ~J7 ~ ~J

pas compte des ch~rges contenues d~ns le papier recycle en tete de la fabrication dalls la suspenslon.
Blen qu'on puisse utiliser tout agellt de collage, on préfère un agent qui s'utilise en milieu neutre.
Avantageusement, l'agent de collage peut être un mélange d'un ou plusieurs prodults choisis parmi les nlkyls cétènes dimères et leurs dérives, les phosphate~ fluorés, le6 anhydrides d'acides carboxyliques à chaIne gras~e, certains polyurethanes, des copolymères styrène anhydride maléIque.
On préfère utiliser les alkyls cétènes dlmères et les anhydrides d'acites carboxyliques. La quan~ité à utiliser est fonction des pro-priété~ recherchées du papler. Avantageusement, la qusntité est infé-J rieure à lO parties pour lOO parties de fibres de cellulose, et de préférence comprise entre 0,1 et 2 parties.
L'amidon cationique est un mélange d'un ou plusieurs produits commercialisés sous le nom générique d'a~idon cationique. Ces produits sont par exemple ceux décrits dans ~IRK OTHMER, 3ème édition, Vol. 21 page 503. La quantité est avantageusement lnférieure à 5 parties pour lOO pàrties de flbres de cellulose et de préférence inférieure à 2.
~e polychlorure d'aluminium dé81gne les prodults qu'on appelle habltuellement "polychlorure d'aluminium", "polychlorure basique ) d'aluminium", "polychlorosulfate basique d'aluminlum", et de préférence un ou plusieurs des prodults suivants :
l/ le sel de formule :
) Aln(OH)mC13n m (I) - dans laquelle n est quelconque, 3n-m est positif, m et n étant des nombres entiers positifs ; ledit sel pouvant contenir en outre un anion polyvalent Y choisi parmi les anlons des acldes sulfuriques, phosphorique, polyphosphorlque, silicique, chromique, carboxylique, et sulfoniques, le rapport molaire - étant de préférence compris entre Al 0,015 et 0,4. 13: ~ 27 ~

IMPROVEMENT IN PROCESSES OF F ~ RICATION OF PAPER
__ __ I, a present lnventlon concerns Ull perfectlonnement to the processes of manufacturing of the papler.
Raw papler dough consisting mainly of cellulose is mi ~ e ~ ou8 form of a dilute squous suspension which is brought into the headbox of the paper machine from where it e8t distributed on a filter cloth on which the sheet of paper. This sheet is then squeezed and dried. ~ es qualities and the properties of the paper obtained are determined nota; ent by the operating conditions of the paper machine, the raw pulp, the different additive annuities that we have in the suspension before the formation of the sheet and also the products that we lay on the sheet of paper after the filter cloth.
The present invention more specifically relates to products that we add before the formation of the sheet. This is how we got mineral fillers such as calcium carbonate, carbon dioxide titanium, ... These charges make the sheet of paper opaque which facilitates writing and printing. We also have an agent bonding to make the sheet resistant to liquids, i.e.
the glued sheet of paper can be used for writing and the impression. It is also necessary to ~ outer a retentive system which precipitates the bonding agent on the cellulose fibers and which also allows the retention of mineral charges in the paper sheet.
The retentive system is often a mixture of several products.
We also have products to improve the mechanical qualities of paper, dyes etc ...
All these products that we have have not had a definite action.
born on a single characteristic of the paper but act more or less con ~ olntement and on several parameters. When using charges sensitive to acids, for example calclum carbonate, it is important that the bonding agent and the retention system do not not to an acidic aqueous suspension which causes decomposition of the carbonate and mosses.
Often we lay on the sheet of paper products and in particular-ment of calciu carbonate ~. Some of the coated paper can also be recycled at the start of production, before the formation of the ~ 3 ~ 8 sheet which leads to carbonate in In su ~ pen ~ ion before the machine papler even if we put other charges than carbonate in the su ~ pension. This is why we prefer to use bonding agents and de3 sy ~ retentent temes which do ~ ondui6ent pa ~ to an acid su6pen3ion, this is called bonding in a neutral environment.
The article "papermaking additives", page ~ 803 to 825, volume 16 of the 3rd edition of KIRR OT ~ MER ed John Wlley 1981, described in psges 811-812 of bonding agents of the diethyl ketene alkyl family Usable in a neutral environment, but does not specify the retention system.
Japanese patent application no. 61-194299 published August 8, 1986 in the name of KYORITSU YUKI KOGYO speaks of a collage in a neutral environment. The filler is calcium carbonate, aluminum polychloride is added nium and a high molecular weight retention agent.
GB patent 2,015,614 describes manufacturing processes for paper and cardboard in the ~ what we have ~ oute, in the front suspension sheet format, u ~ aluminum basal polychlorosulfate.
But either we don't stick, or we use rosin, and we know that rosin must be used in acidic milleu, see KIRK OTHMER
from ~ to city, page 810.
We have now found an improved method of manufacturing cation of the paper, characterized in that we have ~ suspenslon conte nant the ~ cellulo6e fibers, before the formation of the sheet:
a) a mineral filler, b) a bonding agent, c) catlonic starch, and d) poly aluminum chloride.
The suspension containing the cellulose fibers can be raw or blanched dough, or a mixture of raw dough and white dough chie, or a dough already containing additlfs.
The mineral filler can be one or more of any products, preferably cholsis among clay, calcium carbonate, 611ice, hydrated aluminum, talc, titanium dioxide, etc ...
This ~ products are introduced in finely dlvlsée form or under form of a paste or solutlon in the suspension. We prefer utlll ~ er 12 calcium carbonate. The amount of carbonate can be arbitrary, and often is at most 40 parts per 100 parts of cell flbre-lose, and preferably between 10 and 25. This quantity does not 13 ~ ~ D7 ~ ~ D

not take into account the costs contained in the recycled paper at the head of the manufacturing in suspenslon.
Blen that we can use any collage agellt, we prefer a agent which is used in a neutral environment.
Advantageously, the bonding agent can be a mixture of one or several products chosen from dimeric ketene nlkyls and their derivatives, phosphate ~ fluorinated, le6 anhydrides of carboxylic acids with fatty chain ~ e, certain polyurethanes, styrene copolymers maleic anhydride.
It is preferred to use the dimeric ketene alkyls and anhydrides carboxylic acid. The quantity to be used depends on the pro-priety ~ sought from the papler. Advantageously, the qusntity is inferior J reior to lO parts for lOO parts of cellulose fibers, and preferably between 0.1 and 2 parts.
Cationic starch is a mixture of one or more products marketed under the generic name of cationic acid. These products are for example those described in ~ IRK OTHMER, 3rd edition, Vol. 21 page 503. The quantity is advantageously less than 5 parts for 100 parts of cellulose fibers and preferably less than 2.
~ e polychloride of aluminum ignores the so-called prodults usually "aluminum polychloride", "basic polychloride ) aluminum "," basic aluminum polychlorosulfate ", and preferably one or more of the following:
l / the salt of formula:
) Aln (OH) mC13n m (I) - in which n is arbitrary, 3n-m is positive, m and n being positive integers; said salt may also contain a polyvalent anion Y chosen from among the sulfuric acid anlons, phosphoric, polyphosphoric, silicic, chromic, carboxylic, and sulfonic, the molar ratio - preferably being between Al 0.015 and 0.4.

2/ le sel de formule :

Aln(O~)mCl3n_m_2k(so4)k (II) 13 12 ~

dans la~uelle k, m et n sont des entiers posltifs, 3n > m ~ 2k, la basicité m/3n est comprise entre 0,3 et 0,7 et k/n ~ 0,01 à 0,3. Ce produit peut être préparé selon le procédé décrlt dan~ le bre~et US 3 929 666 ; 2 / the salt of formula:

Aln (O ~) mCl3n_m_2k (so4) k (II) 13 12 ~

in the ~ uelle k, m and n are positive integers, 3n> m ~ 2k, the basicity m / 3n is between 0.3 and 0.7 and k / n ~ 0.01 to 0.3. This product can be prepared according to the déclt dan ~ le bre ~ process and US 3,929,666;

3/ le sel de formule :

~Aln(0~)3n-m-2pclm( 4)P~ (III) dans laquelle (3n-m-2p)/3n = 0,4 à 0,7 ; p = 0,04 à 0,25n ; m/p = 8 à
35 ; k, m, n et p sont des nombres entlers et z est au moins 1. Ce produit est décrit dans le brevet GB 2 128 977 ; 3 / the salt of formula:

~ Aln (0 ~) 3n-m-2pclm (4) P ~ (III) in which (3n-m-2p) / 3n = 0.4 to 0.7; p = 0.04 to 0.25n; m / p = 8 to 35; k, m, n and p are prime numbers and z is at least 1. This product is described in GB 2 128 977;

4/ le chlorosulfate d'aluminium basique de formule :
..
AlnO~Im(S04)kcl3n_m-2k (IV) dans laquelle la basicité ou le rapport molaire 3 x 100 est compris entre 40 X environ et 65 % environ et en ce qu'll présente un rapport équlvalent Al/équivslent Cl compris entre 2,8 et 5, une masse molécu-laire apparente MA mesurée par diffusion de lumière classlque et des dlamètres hydrodynamiques apparents 0Z et 0W mesurés par dlffusion quasl-élastique de la lumlère de valeurs sulvantes :

MA o = 7000 - 35000 0Z (A) ~ 350 - 2500 0W (A) = 200 - 1200 . .
Ce produit est décrit dans le brevet fransais FR 2 584 699.
La quantlté de polychlorure d'aluminlum à utlliser exprlmée en A1203 est avantageusement inférieure à 0,5 parties pour 100 partles de fibres de cellulose et de préférence comprise entre 0,05 et 0,2 partles.
Les produits a à d sont ajoutés séparément ou en mélange, ou partlellement mélangés et dans un ordre quelconque. Cependant on préfère ajouter le polychlorure d'aluminium après- les autres. On préfère aussi que le polychlorure d'aluminium soit ajouté le plus près posslble de la caisse de tête. On ne qualifie pas l'amldon cationique et le polychlorure d'aluminlum de système rétenteur ; comme on l'a ~ 2~t~

indlque plus haut tous les pro~uit~i njoutés dans la suspension avant la formatlon de la feuille de papier aKissent ensemble. La présente lnventlon consiste à a~outer les produits a a d dans ln suspension et la demsnderesse à trouvé que l'utllisation con~ointe de ces prodults avait de nombreux avantages. La présente inventlon est particullèrement utlle pour la fabrication du papier collé en milleu neutre. Le procédé
de la présente inventlon permet de charger le papler en produits sensibles aux acides tels que le carbona~e de calcium.
Un autre avantage de l'inventlon est une bonne retentlon des charges et par conséquent une forte dlminutlon des matlères en suspen-sion dans les eaux obtenues lors de la formation de la feuille.
Un autre avantage de l'inventlon est une plus grande productivité
de la machine à papier et une mellleure cohésion interne. Tous ces avantages apparaItront dans les exemples.
On peut aussl a~outer dans la suspenslon de flbres de cellulose, avant la formation de la feullle et en plus des produits a à d, d'au-tres produits tels que des colorants, des agents de renforcement mécanique de la feuille.
Selon un autre mode de réallsation de l'lnventlon on peut a~outer en plus des produits a à d un ou plusleurs prodults choisis parml les polyacrylamldes, les poly(éthylenelmlnes), la carboxyméthylcellulose, les réslnes urée-formol, les réslnes mélamine-formol, les résines aminopolyamide-épichlorhydrine, les réslnes polyamide-éplchlorhydrine.
Avantageusement on utlllse ces prodults en plus de l'amldon cationlque et dans les mêmes quantités.
Les exemples sulvants lllustrent l'inventlon :

EXEMPLE l (non conforme à l'lnvention) Fabricatlon d'un papier pour lmpresslon et écriture destlné à être couché.
- Compositlon de la suspenslon aqueuse, avant la formation de la feuille, dite "composition en calsse de tete" :
Fibres = pate chimique blanchie 60 parties papier couché recyclé 20 parties Charges = CaCO3 20 parties Agents de collage = Alkyl cétène dimère 0,15 parties - Caractéristlque~ de fonctionnement de la machine :

1 3 ~ 3 8 Table plate, laize utlle 3,5 m ,rammage du papler : 180 g/m2 Nature du papier : support de couche, puls enduction à la presse d'amidon dextrinlflé ou enzymé ou oxydé.
- On a~oute de l'amidon cationlque (093 partie pour 100 partle~ de fibres) et 420 g/tonne de fibres de poly(éthylèneimine).
- On obtient une vlte~se de production de 207 m/mn, une rétention des charges de 77 %, une rétentlon totale de 92 ~.
Ls cohésion interne, mesurée par l'appareil dit "à pendule" est de 87. L'appareil à pendule utllisé est le INTERNAL BOND IMPACT TESTE~
MODEL B fourni par GCA/PRECISION SCIENTIFIC, 3737 W. Cortland street~
CHICAGO, US~.
i Le pH de la suspension lors de la formation de la feNille est 7,4.
Les matlères en suspension (MES) dans les eaux de retour clarl-flées sont 170 mg/l.

EXEMPLE 2 (conforme à l'invention) On opère comme dans l'exemple 1 mais au lieu du poly(éthylènei-mine) on a~oute un polychlorure d'aluminium de formule (II) à raison de 0,1 partie (exprimée en Al2O3) pour 100 parties de flbres de cellulose.
On obtient alors une vitesse de production de 221 m/mn, une ) rétentlon des charge~ de 86 %, une r~tention totale de 95,5 Z.
La cohésion interne devient 110, les MES dans les eaux de retour clarlfiées 100 mg/l et le pH dans la calsse de tête 7j3.
Malgré sa nature aclde, le polychlorure d'aluminium conserve le milieu aans la zone de pH compatible avec 1'emploi de carbonate de calcium. Il apporte un gain de rétention totale de 3,5 points et de rétention des charges de 9 points. La vitesse de la machine a pu etre augmentée de 7 %. La teneur en matières en suspension des eaux sous toile a nettement diminué. On note un gain de cohésion interne.

EXEMPLE 3 (non conforme à l'invention) - Composition en caisse de tete :
Fibres : pâte chimique blanchle : 69 parties pâte mécanique blanchie : 15 parties Charges : CaC03 : 16 parties Collage : Alkyl cétène dlmère : 0,10 parties - Caractéri~.tlques de fonctionnement de la mach1nc :
Double toile laize utile 2 J 7 m Grammage : 60 g/m2 Nature du papler : impres~ion Offset puis enduction d'amidon à la pre~se.
On a~oute de l'amidon catlonique 0,4 partie pour 100 parties de fibres et 400 gltonne de fibres de polyacrylamide de poids moléculaire supérieur à 107.
On obtient :
Une vitesse de machine : 502 m/mn Rétention totale : 55,1 %
Rétention des charges . 36,4 pH (dans la caisse de tête) : 7,6 EXEMPLE 4 (conforme à l'inventlon) On opère comme dans l'exemple 3, mai~ au lieu de polyacrylamide on utilise du polychlorure d'aluminium de formule (II) en proportion de 0,1 partie exprimée en A1203 pour 100 parties de fibres.
On obtient :
Vitesse machine : 528 m/mn Rétention totale : 57 %
) Rétention des charges : 40 Z
pa (dans la caisse de tête) : 7,6 EXEMPLE 5 (non conforme à l'invention) - Composition en caisse de tête :
Fibres : pâte chimique blanchie : 85 parties Charges : CaC03 : 15 parties Collage : Anhydride d'acide carboxylique à chaIne grasse 0,2 parties - Caractéristiques de fonctionnement de la ~achine :
Table plate laize utile : 2,6 ~
Grammage : 80 g/m2 Nature du papier : Reprographie Couchage par enduction d'amidon à la presse.
On ajoute de l'amidon cationique 0,3 partie pour 100 parties de fibres et du polyacrylamide 300 g/T de fibres. On obtient :

~27~g Vltesse machine : 495 m/mn Rétentl.on totale : 73,5 %
Rétention des charges : 42,5 %
pH (en calsse de tête): 7,8 EXEMPLE 6 (conforme à l'lnvention) On opère comme dans l'exemple 5 mais on introduit moin~ de polya-crylsmide, 100 g/T au lieu de 300 g/T, et on a~oute un polychlorure d'aluminium de formule (II) en proportion de O,l partie exprimée en Al203 pour 100 parties de fibres.
) On obtlent les résultat~ suivants :
Vitesse machine : 501 m/mn Rétention totale : 81 %
Rétention des charges : 48 Z
pH (en caisse de tête): 7,8 Dans l'ensemble du mémoire descriptif et des revendi-cations qui suivent, les "parties" auxquelles il est fait référence, sont exprimées en poids. 4 / the basic aluminum chlorosulfate of formula:
..
AlnO ~ Im (S04) kcl3n_m-2k (IV) in which the basicity or the molar ratio 3 x 100 is included between 40 X approximately and 65% approximately and in that it presents a report equivalent to Al / equivalent to Cl between 2.8 and 5, a molecular mass apparent area MA measured by conventional light scattering and 0Z and 0W apparent hydrodynamic diameters measured by dlffusion quasl-elastic of the light of sulvantes values:

MA o = 7000 - 35000 0Z (A) ~ 350 - 2500 0W (A) = 200 - 1200 . .
This product is described in French patent FR 2,584,699.
The amount of polyvinyl chloride to be used expressed in A1203 is advantageously less than 0.5 parts per 100 parts of cellulose fibers and preferably between 0.05 and 0.2 partles.
Products a to d are added separately or as a mixture, or partially mixed and in any order. However we prefers to add poly aluminum chloride after the others. We also prefer that poly aluminum chloride be added closest posslble of the headbox. We do not qualify the cationic amldon and aluminum polychloride retaining system; as we have ~ 2 ~ t ~

above indicates all the pro ~ uit ~ i added to the suspension before the format the aKissent paper sheet together. The current lnventlon consists in a ~ outer aad products in ln suspension and the demsnderesse found that the utllisation con ~ anointed with these prodults had many advantages. The present inventory is particularly useful for making paper glued in neutral milleu. The process of the present inventlon makes it possible to load the papler with products sensitive to acids such as calcium carbonate.
Another advantage of the inventlon is a good retentlon of the loads and consequently a strong dlminutlon of the suspended matlers sion in the waters obtained during the formation of the sheet.
Another advantage of inventlon is higher productivity of the paper machine and a better internal cohesion. All these advantages will appear in the examples.
We can also ~ outer in the suspenslon of cellulose fibers, before the formation of the sheet and in addition to the products a to d, further very products such as dyes, reinforcing agents leaf mechanics.
According to another mode of réallation of the lnventlon we can a ~ outer in addition to the products a to one or more their chosen products per ml the polyacrylamldes, poly (ethylenelmlnes), carboxymethylcellulose, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, resins aminopolyamide-epichlorohydrin, polyamide-eplchlorohydrin resources.
Advantageously, these products are used in addition to the cationic amldon.
and in the same quantities.
The following examples illustrate the invention:

EXAMPLE 1 (not in accordance with the invention) Manufacture of a paper for printing and writing intended to be layer.
- Compositlon of the aqueous suspenslon, before the formation of the leaf, called "composition in head callus":
Fibers = bleached chemical pulp 60 parts 20 parts recycled coated paper Charges = CaCO3 20 parts Bonding agents = Alkyl ketene dimer 0.15 parts - Machine operating characteristic:

1 3 ~ 3 8 Flat table, width 3.5 m , papler rammation: 180 g / m2 Type of paper: layer support, puls coating dextrinlflated or enzymatic or oxidized starch press.
- We have ~ cationic starch (093 part per 100 partle ~ of fibers) and 420 g / tonne of poly (ethyleneimine) fibers.
- We obtain a production speed of 207 m / min, retention charges of 77%, a total retentlon of 92 ~.
The internal cohesion, measured by the so-called "pendulum" device, is 87. The pendulum device used is the INTERNAL BOND IMPACT TESTE ~
MODEL B supplied by GCA / PRECISION SCIENTIFIC, 3737 W. Cortland street ~
CHICAGO, US ~.
i The pH of the suspension during the formation of the wall is 7.4.
Suspended matters (MES) in clarl return waters flées are 170 mg / l.

EXAMPLE 2 (according to the invention) The procedure is as in Example 1 but instead of poly (ethylene-mine) we have ~ oute a poly aluminum chloride of formula (II) at a rate of 0.1 part (expressed as Al2O3) per 100 parts of cellulose fibers.
A production speed of 221 m / min is then obtained, a ) charge retentlon of 86%, a total retention of 95.5 Z.
Internal cohesion becomes 110, SS in return waters clarified 100 mg / l and the pH in the head pod 7d3.
Despite its natural nature, polychloride of aluminum retains the medium in the pH zone compatible with the use of carbonate calcium. It brings a total retention gain of 3.5 points and retention of charges by 9 points. The machine speed could be increased by 7%. The content of suspended matter in the water under canvas has declined significantly. There is a gain in internal cohesion.

EXAMPLE 3 (not in accordance with the invention) - Composition in head box:
Fibers: bleached chemical pulp: 69 parts bleached mechanical pulp: 15 parts Charges: CaC03: 16 parts Bonding: Alkyl ketene dlmère: 0.10 parts - Character ~. Working of the mach1nc:
Double useful width web 2 J 7 m Weight: 60 g / m2 Nature of the papler: printing ~ offset offset then coating of starch at the pre ~ se.
We have ~ 0.4 catlonic starch per 100 parts of fibers and 400 tons of molecular weight polyacrylamide fibers greater than 107.
We obtain :
Machine speed: 502 m / min Total retention: 55.1%
Retention of charges. 36.4 pH (in the headbox): 7.6 EXAMPLE 4 (according to the inventlon) We operate as in Example 3, May ~ instead of polyacrylamide we uses poly aluminum chloride of formula (II) in proportion to 0.1 part expressed as A1203 per 100 parts of fiber.
We obtain :
Machine speed: 528 m / min Total retention: 57%
) Retention of charges: 40 Z
pa (in the headbox): 7.6 EXAMPLE 5 (not in accordance with the invention) - Composition in headbox:
Fibers: bleached chemical pulp: 85 parts Charges: CaC03: 15 parts Bonding: 0.2-chain carboxylic acid anhydride parts - Operating characteristics of the ~ achine:
Useful flat table width: 2.6 ~
Weight: 80 g / m2 Nature of the paper: Reprography Coating by starch coating with the press.
0.3 part cationic starch is added per 100 parts of fibers and polyacrylamide 300 g / T of fibers. We obtain :

~ 27 ~ g Machine speed: 495 m / min Total return: 73.5%
Retention of charges: 42.5%
pH (in head): 7.8 EXAMPLE 6 (according to the invention) We operate as in Example 5 but we introduce less ~ polya-crylsmide, 100 g / T instead of 300 g / T, and we have a polychloride of aluminum of formula (II) in proportion to O, l part expressed in Al203 per 100 parts of fiber.
) We obtain the following results:
Machine speed: 501 m / min Total retention: 81%
Charge retention: 48 Z
pH (in headbox): 7.8 Throughout the specification and the claims cations that follow, the "parts" to which it is made reference, are expressed by weight.

Claims

1. Improved papermaking process, characterized in that the suspension containing the cellulose fibers, before the sheet is formed:
a) a mineral filler;
b) a sizing agent among dimeric ketene alkyls and their derivatives, fluorinated phosphates, acid anhydrides fatty chain carboxyls, polyurethanes and co-lymers styrene maleic anhydride;
c) cationic starch, and d) a basic aluminum polychlorosulfate.

2. Method according to claim 1, characterized that a is calcium carbonate.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of a is less than 40 parts by weight per 100 parts by weight of fibers of cellulose.

4. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the quantity of a is between 10 and 25 parts by weight per 100 parts by weight of fibers cellulose.

5. Method according to claim 1, characterized in that b is chosen from alkyl dimer ketenes and anhydrides of carboxylic acids.

6. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the amount of b is less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of fibers of cellulose.

7. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the quantity of b is between 0.1 and 2 parts by weight per 100 parts by weight of fiber cellulose.

8. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the amount of c is less than 5 parts by weight per 100 parts by weight of fibers of cellulose.

9. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the amount of c is less than 2 parts by weight per 100 parts by weight of fibers of cellulose.

10. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the amount of d expressed as A12O3 is less than 0.5 parts by weight per 100 parts by weight cellulose fibers.

11. The method of claim 1, 2 or 5, characterized in that the amount of d expressed as A12O3 is between 0.05 and 0.2 part by weight per 100 parts by weight of cellulose fiber.

12. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that the products a to d are supplemented by at least one product chosen from the group consisting of polyacrylamides, poly (ethyleneimine), carboxymethyl-cellulose, urea-formaldehyde resins, melamine resins-formalin, the aminopolyamide-epichlorohydrin resins and polyamide-epichlorohydrin resins.

13. Improved manufacturing process for paper, characterized in that the suspension is added containing cellulose fibers, before the formation of the leaf:
a) from 10 to 25 parts by weight of carbonate, of calcium per 100 parts by weight of cellulose fibers;
b) from 0.1 to 2 parts by weight of a sizing agent chosen from dimeric alkyl ketenes and anhydrides carboxylic acids, per 100 parts by weight of fiber cellulose;
c) less than 2 parts by weight of cationic starch for 100 parts by weight of cellulose fibers; and d) from 0.05 to 0.2 parts by weight, expressed as A12O3, of basic aluminum polychlorosulfate for 100 parts in weight of cellulose fibers.

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