La présente invention concerne des prépolyrnères stables de polo-isocyanates à fonctions hydroxydes, leur procédé de fabrication et leur application à la fabrication de polyuréthannes7 en particulier de mousses de dureté élevée.
On connait déjà par le brevet américain né 3 468 819 la réaction d'un polyisocyana-te organique avec un mélange de polyols comprenant un polyol dépourvu d'azote -tertiaire et de 5 fa 40 % en poids d'un polyol conte-néant un azote tertiaire, ayant de 2 à 8 groupes hydroxydes et ayant un poids moléculaire de 175 fa 1000. L'homme de métier a cependant observé que les produits ainsi définis présentent d'une part une stabilité très insuffisante et d'autre part des viscosités très élevées qui en compliquent l'emploi dans la fabrication de polyuréthannes.
C'est pourquoi un objet de la présente invention réside dans la mise au point de pré polymères de polyisocyanates à fonctions hydroxylesg obtenus selon une technique simple, qui ne décantent pas et qui possèdent des viscosités acceptables pouvant encore être abaissées, du fait de la stabilité du produit par dilution dans un tiers polyol.
Les pré polymères selon l'invention sont constitués de produits de polyaddition d'au moins un polyisocyanate organique avec au moins un produit de condensation (A) d'oxyde d'alkylène sur une amine, en présence d'au moins un polyol (B) contenant des fonctions hydroxydes libres, caractérisés en ce que ledit polyol (B) ne contient pas de fonctions hydroxydes primaires et a un poids moléculaire supérieur ou égal fa 1300. En outre l'objet de la présente invention sera d'autant mieux atteint que ces pré polymères possède-font au moins l'une des caractéristiques suivantes :
1) le polyol (B) ne contenant pas de fonctions hydroxydes primaires est un polyéther ou polythioéther ayant un poids moléculaire compris entre 1300 et 10 000 obtenu par réaction d'au moins un oxyde d'alkylène avec au moins un alcool polyfonctionnel ou un thiodiglycol. Un tel polyéther ou polythioéther possède de préférence une viscosité inférieure ou égale à
50 puises et possède de préférence de 2 fa 6 fonctions hydroxydes par molécule. Lorsqu'un mélange d'oxydes d'alkylène est utilisé pour sa pré-parution, ledit mélange comporte de préférence au plus 30 % en poids d'oxyde d'éthylène. The present invention relates to stable polarity prepolymers isocyanates with hydroxide functions, their manufacturing process and their application to the manufacture of polyurethanes7 in particular of foams high hardness.
We already know by the American patent born 3,468,819 the reaction of an organic polyisocyana-te with a mixture of polyols comprising a polyol free of tertiary nitrogen and 5% 40% by weight of a polyol containing none tertiary nitrogen, having from 2 to 8 hydroxide groups and having a weight molecular of 175 fa 1000. A person skilled in the art has however observed that the products thus defined exhibit, on the one hand, very insufficient stability and on the other hand very high viscosities which complicate their use in the manufacture of polyurethanes.
This is why an object of the present invention lies in the development of polyisocyanate prepolymers with hydroxyl functionsg obtained by a simple technique, which do not decant and which have acceptable viscosities which can be further reduced, due to the stability of the product by dilution in a third polyol.
The prepolymers according to the invention consist of products of polyaddition of at least one organic polyisocyanate with at least one product of condensation (A) of alkylene oxide on an amine, in the presence of at least a polyol (B) containing free hydroxide functions, characterized in that that said polyol (B) does not contain primary hydroxide functions and has a molecular weight greater than or equal to fa 1300. Furthermore, the subject of the The present invention will be all the better achieved when these pre polymers have-do at least one of the following:
1) the polyol (B) not containing primary hydroxide functions is a polyether or polythioether having a molecular weight between 1300 and 10,000 obtained by reaction of at least one alkylene oxide with at least minus a polyfunctional alcohol or a thiodiglycol. Such a polyether or polythioether preferably has a viscosity less than or equal to 50 draws and preferably has 2 fa 6 hydroxide functions per molecule. When a mixture of alkylene oxides is used for its pre-publication, said mixture preferably comprises at most 30% by weight ethylene oxide.
2) le polyol (B) ne contenant pas de fonctions hydroxydes primaires est un polyester de haut poids moléculaire obtenu par réaction d'un acide polo-carboxylique avec un alcool polyfonctionnel, ou bien encore est un polyol greffé obtenu par réaction d'anhydride maléfique puis d'acrylonitrile itou de styrène.
y 2) the polyol (B) not containing primary hydroxide functions is a high molecular weight polyester obtained by reaction of a polo acid carboxylic with a polyfunctional alcohol, or alternatively is a polyol graft obtained by reaction of maleic anhydride then acrylonitrile itou of styrene.
y
3) le pré polymère est défini par les quatre rapports suivants :
Ann compris entre 0,01 et 0,60 a bu b) n compris entre 0,025 et 075 n + a + b c) b compris entre 0,20 et 0,95 et de préférence entre 0,2 et n + a + b 0,8 d) a compris entre 0,025 et 0,70 et de préférence entre 0,1 et n + a + b 0,6 sachant que :
"n" est le nombre de molécules de polyisocyanate le nombre de fonctions -NC0 par molécule "a" le nombre de molécules de produit de condensation (A) "b" le nombre de molécules de polyol (B) le nombre de fonctions à hydrogène mobile par molécule de produit de condensation (A) le nombre de fonctions à hydrogène mobile par molécule de polyol (B).
Dans toute la description de la présente invention, il convient d'entendre :
- par oxyde d'alkylène un produit tel que, par exemple, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de 1,2~propylènea l'oxyde de 1,2-butylène, l'oxyde de 2,3-buty-lève, l'épichlorhydrine9 oxyde de styrène le tétrahydrofuranne ainsi que leurs dérivés - par alcool polyfonctionnel un produit tel que, par exemple, l'éthylene glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylèneglycol, le 1,4-butylène-glycol, le 1,5-pentanediol, le 1,4-pentanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,7-heptanediol, la glycérine, le triméthylolpropane, le 1,3,6-hexanetriol, le pentaérythritol, le sorbitol, l' -méthyl-d-glucose et leurs dérivés.
- par acide polycarboxylique un produit tel que, par exemple, l'acide osa-figue, l'acide Salonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique a 1 acide rubrique l'acide azélaïque, l'acide sébacique9 l'acide brassylique, l'acide thapsique, l'acide maléfique, l'acide ~umarique, l'acide glutaconique, l'acide ~-hydromuconique, l'acide ~-hydromuconique, l'acide ~-butyl~ éthylglutarique, l'acide ~-~-diéthyl-succinique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide hémimel-litique, l'acide trimellitique, l'acide trimésique, l'acide mellophanique, l'acide préhnitique, l'acide pyromellitique, l'acide benzènepentacarboxy-figue, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 3,4,9,10-pérylène-~L~2~73 tétracarboxylique, ou encore les anhydrides ou esters d'alcools inférieurs de tels acides.
- par amine un produit choisi notamment parmi la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, la méthyléthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la méthyle propanolamine~ la méthyldipropanolamine, l'éthyléthanolamine, l'éthyl propanolamine9 la diéthanolamine, la triéthanolamine, la méthylisopropa-nolamine9 la -tri-isopropanolamine, la diisopropanolamine, la diméthyl-aminopropylamine, l'éthylènediamine, l'hydrazine, la toluène dia mine, la tétraméthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la N,N'-diméthylhydrazine, la 1,3-propylènediamine, le 4,4'-diamino diphényl méthane, la p-phénylène-dia mine, la 1,4-butane dia mine, la diéthylènetriamine et la tri éthylène-tétramine.
- par polyisocyana~e organique tout polyisocyanate dont le radical organique peut être aliphatique, aromatique, cyclique, alicyclique ou hétérocy-clique tel que, par exemple, l'éthylène diisocyanate, l'éthylidène dix isocyanate, le propylène-1,2-diisocyanate, le cyclohexylène-1,2-diiso-cyanate, le 2,6-toluylène-diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diiso-cyanate, le 3,3'-diméthoxy-4,4'-biphénylène-diisocyanate, le p,p',p"-tri-phénylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalène-diisocyanate, le furfuryli-dène-diisocyanate, les polyphényl-polyméthylène-polyisocyanates et les polyisocyanates possédant des groupes carbodiimides, uréthannes, allopha-notes, isocyanates ou ureido.
Un procédé de fabrication des pré polymères selon l'invention consiste à faire réagir à une température comprise entre 10 et QUE, et plus habituellement entre 20 et QUE, le mélange d'au moins un polyisocya-note organique, d'au moins un produit de condensation (A) et d'au moins un polyol (B). Le cas échéant la réaction peut être effectuée en présence d'un catalyseur comme la triéthylènediamine ou de sels métalliques.
Avec les pré polymères de l'invention, on peut préparer des mousses ou des élastomères de polyuréthanne en utilisant les formules et les modes opératoires bien connus de l'homme de l'art et semblables fa ceux qui sont décrits par exemple dans les ouvrages suivants :
- Flexible Polyuréthane faine de G. WOODS - 1982 - Eu. Apple Sciences Publishers.
- Kunstoff Handbuch de VIEWEG-HOCHTLEN - Volé
- Avances in Urethane Science an Technologie de FRISCH et RAGENT - Volé fa 8.
Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. La définition des composés A et B des exemples est donnée dans le tableau en y annexe. le polyisocyanate utilisé est un mélange des isomères de toluène diisocyanate 2-4 et 2-6 dans le rapport 80-20 (TRI) ou du 4,4' diphényl-méthane diisocyanate (MOI) pratiquement pur.
Le mélange des composés se fait au moyen d'un agitateur de forme typhon et de diamètre 55 mm à une vitesse de 1.1n+2 tours minute dans des boîtes de 2 fa 5 litres. La viscosité du produit obtenu est mesurée au visco-si mètre BROOI<FIELD type L . Le numéro de l'aiguille employée est indiqué
dans chaque exemple.
Dans un récipient métallique de 3 litres, à température ambiante, on introduit 1000 9 de composé là puis 141,4 9 de composé la On agite 3 minutes puis on verse en 30 secondes 3592 9 de TRI. On agite 10 minutes puis on verse 0,1 9 d'octoate Steiner (Cosmos 29) et on agite 10 minutes. On note alors une température de QUE.
On obtient un produit transparent dont la viscosité est 2850 centipoises à QUE (Aiguille 3).
EXEMPLE 2 (comparatif) Dans les conditions de l'exemple 1, à 1000 9 de composé là on ajoute 60,2 9 de triéthanolamine puis 35,2 9 de TRI, puis 0,1 9 d'octoate Steiner. Après agitation, on note une température de QUE. On obtient un produit blanc présentant de petits grumeaux en suspension.
Dans un récipient métallique de 3 litres, à température ambiante, on introduit 400 9 de composé 2B puis 282 9 de composé FA. On agite le tout pour bien mélanger les deux produits.
Dans un deuxième récipient, on introduit 400 9 de compose 2B puis 34,8 9 de TRI, à température ambiante. On agite 1 minute puis on ajoute en 1 minute et sous agitation le tout dans le mélange du premier récipient. On agite 10 minutes. On observe une température de QUE. On obtient un produit transparent. On ajoute alors 1 9 d'octoate Steiner. On obtient un produit opalescent dont la viscosité à QUE est 1815 centipoises (Aiguille 2).
EXEMPLE 4 (comparatif) Dans les conditions de l'exemple 3, on mélange 800 9 de composé
2B, 86 9 d'éthylène dia mine et 34,8 9 de TRI. pres agitation, on observe une température de QUE. Le produit obtenu, blanc, présente des grumeaux.
Dans un récipient métallique de 3 litres, à température ambiante, on introduit 1200 9 de composé 3B puis 150 9 de composé FA. On agite 3 minutes puis on chauffe le mélange à QUE. On ajoute alors sous agitation ~.~23~
69,6 g de TRI et on agite 10 minutes. On note une température de 55 C. On ajoute enfin 1 g d'octoate Steiner et on agite 2 minutes. On obtient un produit jaune opaque. Sa viscose-té à 25 C est 4800 centipoises ( Aiguille 3).
Dans un récipient métallique de 3 litres, on in-traduit à température ambiante 954 g de composé 4B puis 2,9 g de composé FA. On agite 3 minutes puis on ajoute en 30 secondes 3,8 g de MOI (Sonate L 143). Le mot "Sonate"
10 est une marque commerciale ut Fe pour désigner des polo-isocyanates pour systèmes mousses. On agite 10 minutes.
On ne note pas d' augmentation sensible de la température.
Le produit obtenu est opalescent. Sa viscosité a 25 C est 662 centipoises ( Aiguille 2).
Dans un récipient métallique de 3 litres, on intro-dut à température ambiante 1060 g de composé 4B puis 7,3 g de composé FA. pres mélange, on ajoute 6,25 g de MOI. On agite 2 minutes puis on ajoute 1 g d'octoate Steiner et on agite a 20 nouveau 10 minutes. On obtient un produit blanc dont la viscose té a 25 C est 795 centipoises (Aiguille 2).
Dans une bouteille en plastique de 1,5 litre, on me-lange, à température ambiante:
196 g de composé 2B
14 g du produit de l'exerr~le 1 9,6 g d'eau ~3~3 fa 0,58 g de dim,éthyléthanolamine (DMEA) 2,8 g d'huile de silicone (Tegostab OF 2370) On ajoute ensuite 0,3 g d'octoate Steiner puis 116,6 g de TRI. On mélange le -tout violemment 10 secondes et on verse le liquide dans un cube en papier de 20 cm d'arête. On note un temps d'expansion - laps de temps séparant le moment ou l'on ajoute le TRI et celui où l'exparlsion se termine -, de 135 second des. On obtient une mousse poreuse de densité 22 kg/m3 et dont la dureté élevée, mesurée selon la norme NET 56110 a pour valeurs:
CLÉ (Compression Lord Deflection) à 25 % 2,6 KPa 50 % 3,9 KPa 65 % 6,4 KPa EXEMPLES 9 à 11 On procède comme dans l'exemple 8. Le poids en grammes des produits utilisés ainsi que les caractéristiques des mousses obtenues sont donnés dans le tableau ci-après.
y . _ Composé Fe.......... 180 Produit de l'exemple 3.... 20 Produit de l'exemple 6.... 200 Produit de l'exemple 7.... ¦ 200 Eau....................... 9,6 9,6 9,6 DMEA...................... 0,58 0,58 0,58 Huile de silicone......... 2,8 2,8 2,8 Hoquetâtes Steiner.......... 0,3 0,3 0,3 TRI.......... 115113,5 113,3 Temps d'expansion (en secondes)............. 102 94 94 Densité (Kg/m3)........... 22 22 23 CLÉ (en KPa) à 25 of...... ¦ 2,5 2,7 ¦ 2,8 50 If 3~4 3,6 1 3,8 65 y 1 5'4 1 y 1 6,5 Les exemples 10 et 11 permettent de voir l'influence de l'augmentation des rapports _ a _ et b sur la portante de la mousse. a + b + n a -y b + n EXEMPLES 12 a 15 Ces exemples démontrent l'accroissement de portante. On procède comme dans l'exemple 8. Les poids des produits utilisés sont donnés dans le tableau ci-après.
Les exemples 12, 13 et 14 sont donnés à titre comparatif.
EXEMPLES 12 13 ~14 ~15 Composé 2B.................... 200 I 100 ¦ 100 Composé 3B.................... 200 100 Produit de l'exemple 5........ 100 Eau........................... 9,6 9,6 9,6 936 . l DMEA.......................... 0,58 0,58 0,58 0,58 Huile de silicone*............ 298 2,8 2,8 2,6 Hoquetâtes Steiner.......... 0,3 0,40 0,40 0,30 TRI.......... 112 119 115,7 114 Temps d'expansion l I
(en secondes)................. 145 120 110 125 Densité (Kg/m3)............... 22 23 23 22 CLÉ (en KPa) à 25 %........... 2,2 2,1 2,1 2,6 50 %........... 3,0 3,0 2~9 3,5 65 %........... 4,7 4,6 4,5 6,5 * la quantité est ajustée pour permettre d'avoir une mousse sans retrait.
** la quantité est ajustée pour avoir toujours le même rapport somme fonctions NO = 1,06 somme fonctions OH
ANNEXE
Composé A Composé B
Composé d'amorçage TFOA IDA APTE IDA S R GLU TMP PU
% Poids d'oxyde de propylène............. 100 100 56 100100 78 100 86 % Poids d'oxyde d'éthylène............ O O 44 O O 22 O 14 Poids moléculaire..... 350 470 750 2901350 40003000 5300 % en nombre de groupe-monts -OH primaires O O >10 O O O O O
TEOA : Triéthanolamine IDA : Ethylènediamine APTE : Orthotoluénediamine brut S R : Sorbitol GLU : Glycérine TMP : Triméthylolpropane PU : Pentaérythritol 3) the prepolymer is defined by the following four ratios:
Ann between 0.01 and 0.60 has drunk b) n between 0.025 and 075 n + a + b c) b between 0.20 and 0.95 and preferably between 0.2 and n + a + b 0.8 d) has comprised between 0.025 and 0.70 and preferably between 0.1 and n + a + b 0.6 knowing that :
"n" is the number of polyisocyanate molecules the number of -NC0 functions per molecule "a" the number of molecules of condensation product (A) "b" the number of polyol molecules (B) the number of mobile hydrogen functions per product molecule of condensation (A) the number of mobile hydrogen functions per polyol molecule (B).
Throughout the description of the present invention, it is appropriate to hear:
- by alkylene oxide, a product such as, for example, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide 1,2-butylene oxide 2,3-butylene oxide raises, epichlorohydrin9 styrene oxide tetrahydrofuran as well that their derivatives - by polyfunctional alcohol a product such as, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene-glycol, 1,5-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3,6-hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, -methyl-d-glucose and their derivatives.
- By polycarboxylic acid a product such as, for example, osa-fig, Salonika acid, succinic acid, glutaric acid, acid adipic, pimelic acid has 1 acid heading azelaic acid, acid sebacic9 brassylic acid, thapsic acid, maleic acid, ~ umaric acid, glutaconic acid, ~ -hydromuconic acid, acid ~ -hydromuconic, acid ~ -butyl ~ ethylglutaric, acid ~ - ~ -diethyl-succinic, isophthalic acid, terephthalic acid, hemimel acid-litic, trimellitic acid, trimesic acid, mellophanic acid, prehnitic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxy acid fig, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3,4,9,10-perylene-~ L ~ 2 ~ 73 tetracarboxylic, or anhydrides or esters of lower alcohols such acids.
by amine, a product chosen in particular from methylamine, ethylamine, propylamine, methylethanolamine, methyldiethanolamine, methyl propanolamine ~ methyldipropanolamine, ethylethanolamine, ethyl propanolamine9 diethanolamine, triethanolamine, methylisopropa-nolamine9 -tri-isopropanolamine, diisopropanolamine, dimethyl-aminopropylamine, ethylenediamine, hydrazine, toluene dia mine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, N, N'-dimethylhydrazine, 1,3-propylenediamine, 4,4'-diamino diphenyl methane, p-phenylene-dia mine, 1,4-butane dia mine, diethylenetriamine and tri ethylene-tetramine.
- by organic polyisocyana ~ e any polyisocyanate including the organic radical can be aliphatic, aromatic, cyclic, alicyclic or heterocy-click such as, for example, ethylene diisocyanate, ethylidene ten isocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,2-diiso-cyanate, 2,6-toluylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diiso-cyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene-diisocyanate, p, p ', p "-tri-phenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, furfuryli-dene diisocyanate, polyphenyl polymethylene polyisocyanates and polyisocyanates having carbodiimide, urethane, allopha-notes, isocyanates or ureido.
A process for manufacturing the pre polymers according to the invention consists in reacting at a temperature between 10 and QUE, and more usually between 20 and THAT, the mixture of at least one polyisocya-organic note, of at least one condensation product (A) and at least one polyol (B). If necessary, the reaction can be carried out in the presence of a catalyst such as triethylenediamine or metal salts.
With the prepolymers of the invention, foams can be prepared or polyurethane elastomers using formulas and modes well known to those skilled in the art and similar to those which are described for example in the following works:
- Flexible Polyurethane faine by G. WOODS - 1982 - Eu. Apple Sciences Publishers.
- Kunstoff Handbuch from VIEWEG-HOCHTLEN - Stolen - Advances in Urethane Science an Technology from FRISCH and RAGENT - Stolen fa 8.
The following nonlimiting examples illustrate the invention. The definition of compounds A and B of the examples is given in the table in y Annex. the polyisocyanate used is a mixture of the toluene isomers diisocyanate 2-4 and 2-6 in the ratio 80-20 (TRI) or 4,4 'diphenyl-practically pure methane diisocyanate (MOI).
The compounds are mixed by means of a shape agitator typhoon and diameter 55 mm at a speed of 1.1n + 2 revolutions per minute in boxes of 2 to 5 liters. The viscosity of the product obtained is measured visco-if BROOI meter <FIELD type L. The number of the needle used is indicated in each example.
In a 3 liter metal container, at room temperature, 1000 9 of compound are introduced there and then 141.4 9 of compound 1 is agitated 3 minutes then pour in 30 seconds 3592 9 of TRI. Shake for 10 minutes then 0.1 0.1 Steiner octoate (Cosmos 29) is poured in and stirred for 10 minutes. We then record a temperature of QUE.
We obtain a transparent product with a viscosity of 2850 centipoises to QUE (Needle 3).
EXAMPLE 2 (comparative) Under the conditions of Example 1, at 1000 9 of compound there is add 60.2 9 of triethanolamine then 35.2 9 of TRI, then 0.1 9 of octoate Steiner. After stirring, a temperature of QUE is noted. We get a white product with small lumps in suspension.
In a 3 liter metal container, at room temperature, 400 9 of compound 2B and then 282 9 of compound FA are introduced. We shake everything to mix the two products well.
In a second container, 400 9 of compound 2B are introduced and then 34.8 9 of TRI, at room temperature. Stir for 1 minute then add in 1 minute and with stirring all in the mixture of the first container. We shakes for 10 minutes. A temperature of QUE is observed. We get a product transparent. Then add 1 9 of Steiner octoate. We get a product opalescent whose viscosity at QUE is 1815 centipoise (Needle 2).
EXAMPLE 4 (comparative) Under the conditions of Example 3, 800 9 of compound are mixed 2B, 86 9 of ethylene dia and 34.8 9 of TRI. pres agitation, we observe a temperature of THAT. The product obtained, white, has lumps.
In a 3 liter metal container, at room temperature, 1200 9 of compound 3B are then introduced, and 150 9 of compound FA. Shake 3 minutes then heat the mixture to QUE. Then added with stirring ~. ~ 23 ~
69.6 g of TRI and stirred for 10 minutes. We note a temperature of 55 C. Finally add 1 g of Steiner octoate and stir 2 minutes. An opaque yellow product is obtained. Its viscose-t at 25 C is 4800 centipoise (Needle 3).
In a 3 liter metal container, translated at room temperature 954 g of compound 4B then 2.9 g of compound FA. Stir 3 minutes then add in 30 seconds 3.8 g of ME (Sonata L 143). The word "Sonata"
10 is a trade mark ut Fe to designate polo isocyanates for foam systems. Stir 10 minutes.
There is no noticeable increase in temperature.
The product obtained is opalescent. Its viscosity at 25 C is 662 centipoise (Needle 2).
In a 3 liter metal container, had at room temperature 1060 g of compound 4B then 7.3 g of compound FA. after mixing, 6.25 g of ME are added. We shake 2 minutes then add 1 g of Steiner octoate and stir 20 new 10 minutes. We obtain a white product with viscose tee at 25 C is 795 centipoise (Needle 2).
In a 1.5 liter plastic bottle, diaper, at room temperature:
196 g of compound 2B
14 g of the product of exerr ~ le 1 9.6 g of water ~ 3 ~ 3 fa 0.58 g dim, ethylethanolamine (DMEA) 2.8 g silicone oil (Tegostab OF 2370) 0.3 g of Steiner octoate is then added and 116.6 g of TRI. We mix it all violently 10 seconds and we pour the liquid into a 20 cm edge paper cube. We notice a time of expansion - the period of time separating the moment when one add the TRI and the one where the exploration ends -, of 135 seconds of. A porous foam with a density of 22 kg / m3 is obtained and of which the high hardness, measured according to the standard NET 56110 has for values:
KEY (Lord Deflection Compression) at 25% 2.6 KPa 50% 3.9 KPa 65% 6.4 KPa EXAMPLES 9 to 11 The procedure is as in Example 8. The weight in grams of the products used as well as the characteristics of foams obtained are given in the table below.
y . _ Compound Fe .......... 180 Product of Example 3 .... 20 Product of Example 6 .... 200 Product of Example 7 .... ¦ 200 Water ....................... 9.6 9.6 9.6 DMEA ...................... 0.58 0.58 0.58 Silicone oil ......... 2.8 2.8 2.8 Steiner hiccups .......... 0.3 0.3 0.3 TRI .......... 115 113.5 113.3 Expansion time (in seconds) ............. 102 94 94 Density (Kg / m3) ........... 22 22 23 KEY (in KPa) at 25 of ...... ¦ 2.5 2.7 ¦ 2.8 50 If 3 ~ 4 3.6 1 3.8 65 y 1 5'4 1 y 1 6.5 Examples 10 and 11 show the influence of the increase in reports _ a _ and b on the bearing of the foam. a + b + na -yb + n EXAMPLES 12 to 15 These examples demonstrate the increase in load-bearing capacity. We proceed as in Example 8. The weights of the products used are given in the table below.
Examples 12, 13 and 14 are given for comparison.
EXAMPLES 12 13 ~ 14 ~ 15 Compound 2B .................... 200 I 100 ¦ 100 Compound 3B .................... 200 100 Product of Example 5 ........ 100 Water ........................... 9.6 9.6 9.6 936 . l DMEA .......................... 0.58 0.58 0.58 0.58 Silicone oil * ............ 298 2.8 2.8 2.6 Steiner hiccups .......... 0.3 0.40 0.40 0.30 TRI .......... 112 119 115.7 114 Expansion time l I
(in seconds) ................. 145 120 110 125 Density (Kg / m3) ............... 22 23 23 22 KEY (in KPa) at 25% ........... 2.2 2.1 2.1 2.6 50% ........... 3.0 3.0 2 ~ 9 3.5 65% ........... 4.7 4.6 4.5 6.5 * the quantity is adjusted to allow a foam without shrinkage.
** the quantity is adjusted to always have the same ratio sum of NO functions = 1.06 sum functions OH
ANNEX
Compound A Compound B
Priming compound TFOA IDA APTE IDA SR GLU TMP PU
% Oxide weight propylene ............. 100 100 56 100 100 78 100 86 % Oxide weight ethylene ............ OO 44 OO 22 O 14 Molecular weight ..... 350 470 750 2901350 40003000 5300 % in number of groups-mounts -OH primary OO> 10 OOOOO
TEOA: Triethanolamine IDA: Ethylenediamine APTE: Orthotoluénediamine brut SR: Sorbitol GLU: Glycerin TMP: Trimethylolpropane PU: Pentaerythritol