CA1218229A

CA1218229A - PROCESS FOR THE RECOVERY OF HYDROCARBONS USING ANIONIC SURFACTANTS OF THE .alpha.-SULFOCARBOXYLIC ACIDS ESTERS GROUP

Info

Publication number: CA1218229A
Application number: CA000459390A
Authority: CA
Inventors: Jean-Claude Mileo; Bernard Sillion
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1983-07-20
Filing date: 1984-07-20
Publication date: 1987-02-24
Also published as: GB2143563B; DE3426512A1; FR2549524B1; FR2549524A1; NO169190B; GB8418569D0; GB2143563A; IT8421997A0; NO842944L; NO169190C; IT1179504B

Abstract

On décrit un procédé de récupération du pétrole, dans lequel on injecte dans un gisement, un liquide contenant un composé tensio-actif consistant en au moins un tensio-actif anionique choisi parmi les esters d'acides .alpha.sulfocarboxyliques répondant à l'une des formules générales <IMG> dans lesquelles R représente un radical alkyle ou arylalkyle dont la chaîne alkyle renferme de 5 à 25 atomes de carbone; R' représente un radical alkyle ou arylalkyle dont la chaîne alkyle renferme de 1 à 25 atomes de carbone ou un groupement <IMG> , où Z représente l'atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical éthyle, x est un nombre entier de 1 à 12 et y un nombre entier de 1 à 50, ledit radical R' pouvant être substitué par au moins un groupement organique polaire monovalent; R" représente un radical alkylidène ou arylalkylidène dont la chaîne alkylidène renferme de 1 à 25 atomes de carbone ou un groupement <IMG> où x est un nombre entier de 1 à 12 et y un nombre entier de 1 à 50; et M? représente un cation métallique alcalin, un demi-cation métallique alcalino-terreux ou un ion ammonium.A process for recovering petroleum is described, in which a liquid containing a surfactant compound consisting of at least one anionic surfactant chosen from esters of .alpha.sulfocarboxylic acids corresponding to one is injected into a deposit. general formulas <IMG> in which R represents an alkyl or arylalkyl radical in which the alkyl chain contains from 5 to 25 carbon atoms; R 'represents an alkyl or arylalkyl radical in which the alkyl chain contains from 1 to 25 carbon atoms or a group <IMG>, where Z represents the hydrogen atom, a methyl radical or an ethyl radical, x is an integer from 1 to 12 and y an integer from 1 to 50, said radical R ′ being able to be substituted by at least one polar organic monovalent group; R "represents an alkylidene or arylalkylidene radical in which the alkylidene chain contains from 1 to 25 carbon atoms or a group <IMG> where x is an integer from 1 to 12 and y an integer from 1 to 50; and M? Represents an alkali metal cation, an alkaline earth metal half cation or an ammonium ion.

Description

1~L82;~9 La présente invention se rapporte à un procédé de récupération du pé-trole à partir de réservoirs souterrains et plus particulièrement à un procédé de récupération du pétrole au moyen de tensioactif. De manière encore plus particulière, cette invention concerne un procédé de récupération du pétrole qui utilise un ou plusieurs tensioactifs anioniques de la famille des esters d'acides ~-sulfocarboxyliques.
Cette famille de tensioactifs présente l'intéret particulier d'etre constituée d'une gamme de produits possédant une grande efficacité
dans une large zone de concentrations salines. Certains me~bres de cette famille sont, en effet, stables dans des formations dont l'f~au présente de fortes salinités, en particulier de fortes concentrations en ions divalents, comme le calcium ou le magnésium.

~ans la récupération du pétrole à partir de gisements souterrains, il n'est habituellementpossible de récupérer qu'une faible partie de l'huile en place au moyen des méthodes de la récupération dite pri-maire, lesquelles méthodes utilisent seulement les forces naturelles présentes dans le gisement (décompression des fluides, expansion des gaz dissous, expansion du dome de gaz, poussée de l'aquifère, etc.).
Le taux d'une telle récupération est, en moyenne, de 15 % de l'huile en place. Aussi, une grande variété de techniques supplémentaires ont été employées dans le but d'augmenter la récupération de l'huile. Une ~2~ 2~

des méthodes de récupération supplémentaire les plus répandues est le balayage à l'eau, qui implique l'injection d'eau dans le réservoir.
Paur améliorer l'efficacité de ce dernier procédé, et en particulier pour améliorer l'efficacité du déplacement microscopique, on peut ajouter à l'eau un agent de surface qui va provoquer un abaissement de la tension interfaciale eau/huile et agir sur les forces capillaires responsables du piégeage de l'huile dans les pores de la roche-réservoir.

Oe nombreux tensioactifs ont été proposés pour des opérations de récupération assistée du pétrole, en particulier des sulfonates de pétrole, des alkylsulfonates, des alkylarylsulfonates, des alkyl-sulfates, des alkylarylsulfates, des alkyl-ou alkylarylsulfates polyoxyéthylés, des sels d'alkylpyridinium, des sels d'arnmonium quaternaire, des alcools polyoxyéthylés, des alkylphénols polyoxy-éthylés, des dérivés à structure bétalnique, etc...

Beaucoup de ces tensioactifs ne sont satisfaisants que dans quelquescas, particulièrement dans des formations dont la salinité totale et la concentration en ions divalents ~en particulier calcium et magnésium) sont relativement faibles, c'est à dire en général inférieures à 5 - 10 g/l pour la salinité totale, avec une concentra-tion en ions divalents inférieure à 500 ppm.

La limitation majeure à l'utilisation de la plupart des tensioactifs est leur tendance à précipiter lorsqu'ils sont exposés à des concen-trations élevées en sels. Oe plus, leurs performances sont a-ffaiblies par la présence des sels, même lorsque la concentration de ces derniers est largement inférieure à celle causant leur précipitation, par exemple entre 20 et-30 g~l.

Oans le cas de moyennes ou fortes salini-tés, il a parfois été
recommandé d'utiliser certains mélanges de tensioactifs anioniques et non-ioniques, mais l'usage de ces mélanges pose certains problèmes :

ceux découlan-t d'une adsorption sélective d'un des deux produits plutôt que l'autre et ceux associés à la température du réservoir, le dérivé non-ionique ayant une solubilité décroissante avec la tempé-rature ~point de trouble).

La présente invention concerne un procédé de reoupération assistée du pétrole utilisable dans des formations dont les concentrations en sels peuvent varier dans de larges limites. Le tensioactif est un mono-ou un di- ester d'acide ~-sulfocarboxylique ayant l'une dss formules générales suivantes :

R - CH - COO - R' !i3 MR - CH ~ C - O -R" - O - C - CH - R

O O
`iO3~M~ ~ jO3CMC

où : R est un radical alkyle ou arylalkyle dont la cha1ne alkyle possède de 5 à 25 atomes de carbone ;
R' un radical alkyle ou arylalkyle dont la cha~ne alkyle possède de l à 25 atomes de carbone ou encore un radical de type -~CH2)xO~ Z

x étant un nombre entier pouvant prendre les valeurs de l à 12, y un nombre entier pouvant prendre les valeurs de l à 50, Z l'atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ;
ledit radical R' pouvant ê-tre substitué par au moins un groupement organique polaire monovalent, de préférence ionisable, tel que par exemple un groupement sulfonique ou carboxylique.
R" un radical alkylidène ou arylalkylidène dont la chaîne alkylidène ~%~8~Z~

possède de l à 25 atomes de carbone ou encore un radical de type ~tCH2)X - ~CH2)x x étant un nombrs entier pouvant prendre les valeurs de l à ]2 et y un nombre sntier pouvant prendre les valeurs de l à 50 ;
et M un cation métallique (alcalin ou alcalinoterreux, en parti-culier lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium) ou un ion ammonium tcomme par exemple ammonium, triéthanolammonium, triethyl-ammonium, pyridinium etcO..) . Dans le cas des métaux alcalino-terreux tdivalsnts), M représents en fait un demi-cation 2 M . Cependant, M~ est le plus souvent un cation monovalent.

A titre d'exemples non limitatifs d'esters qui conviennent en tant qu'agents tensioactlfs pour la récupération assistée du pétrole suivant l'invention, on peut citer -1 ~a -lsulfonate de sodium) dodacanoate de méthyle l'~-(sulfonate de potassium) dodécanoate d'éthyle I
~ sulfonate de sodium) mono-dodécanoate de triéthyléneglycol J
l'a,~ disulfonate de sodium) dldodécanoate d'éthyléneglycol l'a-~sulfonate d'ammonium) palmitate de propyle ;
l'a-~sulfonate de sodium) stéarate de butyle J .
l'~-~sulfonate de diéthylamlne~ myristate d'isopropyle ~
l'a-(sulfonate de triethanolamrr~nium) stéarate de rnéthyle :
lta-(sulfonate de sodium) palmitate de méthyle ;
l'a-~sulfonate de sodium) monopalmitate de propylèneglycol, et ~ sulfonate de sodium) monobéhfnate de (sulfonate de sodium)-2 éthyle.
25 Les groupements R, R' et R" seront choisis en fonction de la concen-tration salina de l'eau du gisement à traiter. Cette famille d'esters d'acide~ a-sulfocarboxyliques permet de disposer d'une lar~e gamme de produits, de synthèse aisée, pouvant être choisis "sur mesure"
en -fonction des caractéristiques du réservolr souterrain.

.. ...

322~

D'autre part, certains produits de cet-te -Famille d'esters d'acides ~-sulfocarboxyliques peuvent être préparés à partir de matières premières naturelles, animales ou végétales, appartenan-t à la classe des corps gras, huiles et graisses, comme le suif, les huiles de colza, de soja, de palme, de noix de coco, etc... c'est à dire à
partir de matières premières dont la production et le prix sont relativement peu dépendants des -Fluctuations du marché pétrolier.

La technologie de fabrication de ces esters d'acides gras ~ - sulfonés a déjà fait l'objet de nombreuses publications tA.J. STIRTON, the Journal of the Amer. Oil Chemists', Vol. 39, Nov. 1962, p 490-496 W. STEIN et H. BAUMAN, même ref. Vol. 52, Sept. 1975, p 323-329 :
B.L. KAPUR, J.M. SOLOMON et B.R. BLUESTEIN, même réf., Vol. 55, Juin l973, p 549-557) et certains produits sont déjà commercialisés.
On peut également citer les brevets US 3,128,294 et 3,173,940.

Ces esters d'acides ~-sulfocarboxyliques sont, de manière inattendue, extrêmement résistants à i'hydrolyse, comparés aux esters d'acides gras, et ceci sur une gamme de pH pouvan-t aller de 3,5 à 9,5 et à des températures pouvant atteindre et même dépasser 80C.

Dans le cadre de la présente invention, ces tensioactifs de la famille des esters ~-sulfocarboxyliques pourront être mis en oeuvre suivant plusieurs techniques et être employés seuls ou en mélanges, y compris avec d'autres tensio-actifs anioniques tsulfonates de pétrole, sulfonates d'oléfines, etc...) ou non-ioniques ~alkylphénols polyoxy-éthylés, alcools polyoxyéthylés, etc...).

Une première technique de mise en oeuvre consiste à utiliser une solution aqueuse du tensioacti~ à des concentrations, de préFérence, de l'ordre de 0,5 à lO % en poids en produit actif. les volumes injectés représentant; de préFérence, 20 à 30 % du volume des pores, les propriétés rhéologiques du système étant éventuellement ajustées par l'incorporation à la solution d'un polymère hydrosoluble. Une seconde technique consiste à injecter un volume plus réduit d'une solution pouvant contenir, de préférence, jusqu'à 30 % en poids de tensioacti-f, comptés en matière active, et des tenëurs en eau, huile hydrocarbonée et cotensioactif éventuel variables, ce qui revient à
utiliser des microémulsions.

Dans le cadre plus particulier d'utilisation des tensioactifs de l'invention sous la forme de microémulsion, le coagent tensioactif pourra être choisi parmi ceux de l'art connu, notamment parmi différents mono alcools aliphatiques, alicycliques, aromatique -aliphatiques, comme par exemple les alcools isopropylique, butylique,isobutylique, amylique, isoamylique, hexylique, heptylique, octylique, le cyclohexanol et l'alcool benzylique ou parmi les mono-éthers d'alkyle d'alkylèneglycols comme par exemple le monobutyléther de l'éthyléne-glycol, cette énumération étant donnés à titre illustratif, sans aucun caractère limitatif. Les proportions de coagent tensioactif sont bien connuesdans l'art ; en général 50 à 150 parties en poids d'alcool sont avantageusement employées avec 100 parties de tensio-actif.

D'autre part, la nature de l'hydrocarbure et la salinité éventuelle de l'eau commandent les proportions de tensioactif à employPr pour rester dans les limites de stabilité de la microémulsion~ On peut simplement indiquer que cette quantité est le plus souvent, en parti-culier pour les microémulsions de l'eau salée avec des hydrocarburss paraffiniques, d'environ 1 à 30 parties en poids pour 100 parties de mélange microémulsionné : cette proportion est en général de l'ordre de 1 à 15 parties pour 100 de la microémulsion, lorsque l'hydrocarbure et l'eau sont en quantités sensiblement égales.

L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent, Ces exemples indiquent pour différents éléments de la famille des esters ~-sulfocarboxyliques la salinité optimale et les paramètres de solubilisation.

L8~ ;:7 EXEMPLES 1 à E~
. .
Le principe consiste à préparer des mélanges polyphasiques décrivant les transitions I~ notations de WINSORi par augmentation de la salinité de l'eau. On détermine les quantités d'huile et d'eau solubilisées par la phase micellaire. La salinité qui conduit à ~' l'égalité de ces quantités est arbitrairement définie comme la salinité optimale (S.O.).

Les paramètres de solubilisation ~P.S.) sont calculés comme suit :

poids eau initial - poids eau en excès P.S. eau = - - - -- -poids eau initial P S. huil poids huile initial - poids huile excès poids huile initial On prépare la formulation suivante :
n-dodécane 4,5 g tensioactif 0,25 g n-butanol 0,25 g saumure 4.5 g La saumure est constituée d'eau, de NaCl et de CaC12 dans la proportion de 9 parts de NaCl pour 1 part de CaC12.

Dans le tableau suivant, on a indiqué la nature de l'ester d'acide ~-sulfocarboxylique utilisé comme tensioactif et les valeurs obtenues pour la salinité optimale ~S.O.~ et les paramètres de solubilisation ~P.S.), aux températures indiquées.

~.Z~3229 EX Ester d acide ~-sulfo- SØ tg/l) . P.S.
carboxylique a 25C à 80C a 25C ¦à 30C

1 ~(sulfonate de sodium~ `:
palmitate de méthyle _ 180 _ 0 18 1 ~ L82; ~ 9 The present invention relates to a process for recovering leaks from underground tanks and more particularly to a process for recovering petroleum by means of surfactant. So even more particular, this invention relates to a method of recovery of petroleum which uses one or more surfactants anionics of the family of esters of ~ -sulfocarboxylic acids.
This family of surfactants has the particular advantage of being consisting of a range of products with high efficiency in a large area of salt concentrations. Some members of this family are, in fact, stable in formations whose f ~ au has high salinities, especially high concentrations into divalent ions, such as calcium or magnesium.

~ In the recovery of petroleum from underground deposits, it usually only a small fraction of the oil in place by means of the so-called primary recovery methods mayor, which methods use only natural forces present in the deposit (decompression of fluids, expansion of dissolved gas, expansion of the gas dome, thrust of the aquifer, etc.).
The rate of such recovery is, on average, 15% of the oil in place. Also, a wide variety of additional techniques have have been used to increase oil recovery. A

~ 2 ~ 2 ~

one of the most common additional recovery methods is water sweeping, which involves injecting water into the tank.
To improve the efficiency of the latter process, and in particular to improve the efficiency of microscopic displacement, we can add a surfactant to the water which will cause a lowering of the water / oil interfacial tension and act on the forces capillaries responsible for trapping the oil in the pores of the reservoir rock.

Numerous surfactants have been proposed for enhanced recovery of petroleum, in particular sulphonates from petroleum, alkylsulfonates, alkylarylsulfonates, alkyl-sulfates, alkylarylsulfates, alkyl- or alkylarylsulfates polyoxyethylated, alkylpyridinium salts, armonium salts quaternary, polyoxyethyl alcohols, polyoxyalkylphenols ethylated, derivatives with a betalnic structure, etc.

Many of these surfactants are only satisfactory in a few cases, particularly in formations with total salinity and the concentration of divalent ions ~ in particular calcium and magnesium) are relatively low, i.e. in general less than 5 - 10 g / l for total salinity, with a concentration tion in divalent ions less than 500 ppm.

The major limitation in the use of most surfactants is their tendency to precipitate when exposed to concentra-high salt rations. In addition, their performance is weakened by the presence of the salts, even when the concentration of the latter is much less than that causing their precipitation, by example between 20 and -30 g ~ l.

In the case of medium or heavy soils, it has sometimes been recommended to use certain mixtures of anionic surfactants and non-ionic, but the use of these mixtures poses certain problems:

those resulting from a selective adsorption of one of the two products rather than the other and those associated with the tank temperature the non-ionic derivative having a decreasing solubility with temperature erasure ~ cloud point).

The present invention relates to a method of assisted retrieval of petroleum usable in formations with salt concentrations may vary within wide limits. The surfactant is a mono-or a di-ester of ~ -sulfocarboxylic acid having one of the formulas following general:

R - CH - COO - R ' ! i3 MR - CH ~ C - O -R "- O - C - CH - R

OO
`iO3 ~ M ~ ~ jO3CMC

where: R is an alkyl or arylalkyl radical in which the alkyl chain has 5 to 25 carbon atoms;
R 'an alkyl or arylalkyl radical in which the chain does not alkyl has from 1 to 25 carbon atoms or a radical of the type - ~ CH2) xO ~ Z

x being an integer which can take the values from l to 12, y an integer that can take the values from l to 50, Z the hydrogen atom or a methyl or ethyl radical;
said radical R ′ possibly being substituted by at least one group monovalent polar organic, preferably ionizable, such as for example a sulfonic or carboxylic group.
R "an alkylidene or arylalkylidene radical whose alkylidene chain ~% ~ 8 ~ Z ~

has from 1 to 25 carbon atoms or a radical of the type ~ tCH2) X - ~ CH2) x x being an integer that can take the values from l to] 2 and y a sntier number which can take the values from l to 50;
and M a metal cation (alkaline or alkaline-earth, in particular all lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium) or an ion ammonium t like for example ammonium, triethanolammonium, triethyl-ammonium, pyridinium etcO ..). In the case of alkaline earth metals tdivalsnts), M represents in fact a half-cation 2 M. However, M ~ is most often a monovalent cation.

By way of nonlimiting examples of esters which are suitable as as surfactants for enhanced oil recovery according to the invention, there may be mentioned -1 ~ a-sodium sulfonate) methyl dodacanoate ethyl ~ - (potassium sulfonate) dodecanoate I
~ sodium sulfonate) triethylene glycol J mono-dodecanoate a, ~ sodium disulfonate) ethylene glycol dldodecanoate a- ~ ammonium sulfonate) propyl palmitate;
a- ~ sodium sulfonate) butyl stearate J.
~ - ~ diethylamine sulfonate ~ isopropyl myristate ~
a- (triethanolamrr ~ nium sulfonate) methyl stearate:
methyl lta- (sodium sulfonate) palmitate;
a- ~ sodium sulfonate) propylene glycol monopalmitate, and ~ sodium sulfonate) mono (sodium sulfonate) -2 ethyl.
25 The groups R, R 'and R "will be chosen according to the concentration tration salina of the water of the deposit to be treated. This family of esters ~ a-sulfocarboxylic acid provides a lar ~ e range of products, of easy synthesis, which can be chosen "tailor-made"
depending on the characteristics of the underground reservolr.

.. ...

322 ~

On the other hand, some products of this -Family of acid esters ~ - sulfocarboxyliques can be prepared from materials natural raw materials, animal or vegetable, belong to the class fatty substances, oils and fats, such as tallow, rapeseed, soy, palm, coconut, etc ... i.e.
from raw materials whose production and price are relatively little dependent on fluctuations in the oil market.

The manufacturing technology of these fatty acid esters ~ - sulfonated has already been the subject of numerous publications tA.J. STIRTON, the Journal of the Amer. Oil Chemists', Vol. 39, Nov. 1962, p 490-496 W. STEIN and H. BAUMAN, same ref. Flight. 52, Sept. 1975, p 323-329:
BL KAPUR, JM SOLOMON and BR BLUESTEIN, same ref., Vol. 55, June l973, p 549-557) and certain products are already on the market.
Mention may also be made of US patents 3,128,294 and 3,173,940.

These esters of ~ -sulfocarboxylic acids are, unexpectedly, extremely resistant to hydrolysis compared to acid esters fat, and this over a pH range can go from 3.5 to 9.5 and at temperatures can reach and even exceed 80C.

In the context of the present invention, these surfactants of the family ~ -sulfocarboxylic esters may be used according to several techniques and be used alone or in mixtures, including with other anionic petroleum tsulfonate surfactants, olefin sulfonates, etc.) or nonionic ~ polyoxyalkylphenols-ethyl, polyoxyethyl alcohols, etc.).

A first implementation technique consists in using a aqueous solution of the surfactant at concentrations, preferably, of the order of 0.5 to 10% by weight of active product. the volumes representative injected; preferably, 20 to 30% of the pore volume, the rheological properties of the system being possibly adjusted by incorporating a water-soluble polymer into the solution. A

second technique is to inject a smaller volume of one solution which may preferably contain up to 30% by weight of tensioacti-f, counted in active matter, and contents in water, oil variable hydrocarbon and co-surfactant, which amounts to use microemulsions.

In the more specific context of the use of surfactants the invention in the form of a microemulsion, the surfactant coagent may be chosen from those of the known art, in particular from different aliphatic, alicyclic, aromatic mono alcohols -aliphatics, such as, for example, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, heptyl, octyl, cyclohexanol and benzyl alcohol or among alkyl mono-ethers alkylene glycols such as for example ethylene monobutyl ether glycol, this list being given by way of illustration, without no limiting character. The proportions of surfactant coagent are well known in the art; usually 50 to 150 parts by weight are advantageously used with 100 parts of tensio-active.

On the other hand, the nature of the hydrocarbon and the possible salinity of water control the proportions of surfactant to employPr for stay within the stability limits of the microemulsion ~ We can simply indicate that this quantity is most often, in part culier for microemulsions of salt water with hydrocarbons paraffinic, from about 1 to 30 parts by weight per 100 parts microemulsified mixture: this proportion is generally in the range of 1 to 15 parts per 100 of the microemulsion, when the hydrocarbon and water are in substantially equal amounts.

The invention is illustrated by the following nonlimiting examples, These examples indicate for different elements of the family of ~ -sulfocarboxylic esters optimal salinity and parameters solubilization.

L8 ~;: 7 EXAMPLES 1 to E ~
. .
The principle consists in preparing multiphase mixtures describing transitions I ~ WINSORi notations by increase water salinity. We determine the quantities of oil and water solubilized by the micellar phase. The salinity that leads to ~ ' the equality of these quantities is arbitrarily defined as the optimal salinity (SO).

The solubilization parameters (PS) are calculated as follows:

initial water weight - excess water weight PS water = - - - - -initial water weight P S. oil initial oil weight - excess oil weight initial oil weight The following formulation is prepared:
n-dodecane 4.5 g 0.25 g surfactant n-butanol 0.25 g brine 4.5 g Brine consists of water, NaCl and CaC12 in the proportion of 9 parts of NaCl for 1 part of CaC12.

The following table indicates the nature of the acid ester.
~ -sulfocarboxylic acid used as surfactant and the values obtained for optimal salinity ~ SO ~ and solubilization parameters ~ PS), at the temperatures indicated.

~ .Z ~ 3229 EX Acid ester ~ -sulfo- SØ tg / l). PS
carboxylic at 25C to 80C at 25C ¦ at 30C

1 ~ (sodium sulfonate ~ `:
methyl palmitate _ 180 _ 0 18

2 ~[sulfonate de sodium~
palmitate d éthyle 135 120 0 16 0 15 2 ~ [sodium sulfonate ~
ethyl palmitate 135 120 0 16 0 15

3 ~(sulfonate de sodium~
palmitate d isopropyle 75 750 17 0 16 3 ~ (sodium sulfonate ~
isopropyl palmitate 75 750 17 0 16

4 ~.tsulfonate de sodium~
palmitate de n-butyle 30 30 0 18 0 18 4 ~. Sodium sulfonate ~
n-butyl palmitate 30 30 0 18 0 18

5 ~tsulfonate de sodium) stéarate de méthyle 150 120 0 28 0 27 5 ~ sodium tsulfonate) methyl stearate 150 120 0 28 0 27

6 ~tsulfonate de sodium) stéarate de propyle 45 30 0 21 0 26 6 ~ sodium tsulfonate) propyl stearate 45 30 0 21 0 26

7 atsulfonate de sodium) stéarate de n-butyle 22 18 0 33 0 32 7 sodium atsulfonate) n-butyl stearate 22 18 0 33 0 32

8 ~tsulfonate de sodium~
tallowate de méthyle~-180 _ 0 19 _ . ___ .

A 80C on obtient un système triphasique pour des concentra-tions salines allant de 150 à Z00 g/1.
Mélange d acides gras du suif. 8 ~ sodium tsulfonate ~
methyl tallowate ~ -180 _ 0 19 _ . ___.

At 80C we obtain a three-phase system for concentra-salt salt ranging from 150 to Z00 g / 1.
Mixture of tallow fatty acids.

Claims

The embodiments of the invention, concerning the-which an exclusive property or privilege is claimed, are defined as follows:

1. Oil recovery process, in which a liquid containing a compound is injected into a deposit surfactant, characterized in that said surfactant compound active consists of at least one chosen anionic surfactant in the group consisting of esters of acids? -sulfo-carboxylic corresponding to one of the general formulas:

in which R represents an alkyl or arylalkyl radical the alkyl chain of which contains from 5 to 25 carbon atoms;
R 'represents an alkyl or arylalkyl radical whose chain alkyl contains from 1 to 25 carbon atoms or a group , where Z represents the hydrogen atom, a methyl radical or ethyl radical, x is an integer from 1 to 12 and y an integer from 1 to 50, said radical R ' may be substituted by at least one organic group monovalent polar; R "represents an alkylidene radical or arylalkylidene whose alkylidene chain contains from 1 to 25 carbon atoms or a group where x is an integer from 1 to 12 and y is an integer from 1 to 50; and M? represents an alkali metal cation, an alkaline earth metal half cation or an ion ammonium.

2. Method according to claim 1, characterized in that the ester of? -sulfocarboxylic acid is chosen from the group made up of:
methyl? - (sodium sulfonate) dodecanoate;
ethyl? - (potassium sulfonate) dodecanoate;
? - (sodium sulfonate) mono-dodecanoate triethylene glycol;
?,? '- (sodium disulfonate) didodecanoate ethylene glycol;
propyl? - (ammonium sulfonate) palmitate;
butyl? - (sodium sulfonate) stearate;
? - (diethylamine sulfonate) iso- myristate propyl;
? - (triethanolammonium sulfonate) stearate methyl;
methyl? - (sodium sulfonate) palmitate;
? - (sodium sulfonate) monopalmitate propylene glycol; and the? (sodium sulfonate) monobéhénate de (sul-sodium fonate) -2 ethyl.

3. Method according to claim 1, characterized in this way the liquid injected consists of an aqueous solution at least one estex of? -sulfocarboxylic acid.

4. Method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the concentration of said acid ester ? -sulfocarboxylic acid in said aqueous solution is 0.5 to 10% by weight.

5. Method according to claim 1, character-that the injected liquid consists of a micro-emulsion comprising said ester of? -sulfocarboxylic acid, water and a hydrocarbon oil.

6. Method according to claim 5, characterized in that the proportion of ester of? -sulfocarboxylic acid is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of said microemulsion.

7. Method according to claim 5, characterized in that said microemulsion further comprises at least one surfactant co-agent selected from the group consisting of aliphatic, alicyclic and aromatic mono-alcohols -ali-phatics and monoalkylene glycol alkyl ethers.

8. Method according to claim 7, characterized in that said surfactant co-agent is used in a proportion of 50 to 150 parts by weight per 100 parts in weight of? -sulfocarboxylic ester.

9. Method according to one of claims 5, 6 or 7, characterized in that, in said microemulsion, the proportions of water and hydrocarbon oil are sensitive-equal.