BRPI1012767B1 - Artigos fluorescentes duráveis dotados de múltiplas camadas de película - Google Patents

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Abstract

artigos fluorescentes duráveis dotados de múltiplas camadas de película um artigo fluorescente inclui uma película fluorescente colorida de camada inferior e uma película fluorescente colorida de camada superior, que é fornecido sobre a película fluorescente colorida de camada inferior. a película fluorescente colorida de camada inferior inclui um primeiro corante fluorescente em uma matriz de acrílico de camada inferior. a película fluorescente colorida de camada superior inclui um segundo fluorescente em uma matriz de acrílico de camada superior.

Description

A presente invenção refere-se a artigos fluorescentes, e mais particularmente, a um artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente durável incluindo múltiplas camadas fluorescentes.
Antecedentes
Artigos que incorporam corantes fluorescentes em matrizes poliméricas podem ser utilizados para várias aplicações incluindo sinalizaçao, marcações de veiculo, marcações de rodovias, e outras aplicações onde alta visibilidade é desejável, como disseminação de informações, visibilidade, sinalização visual e rápida detecção. A aparência extraordinariamente brilhante de materiais fluorescentes é o que fornece essa visibilidade aumentada, que é especialmente acentuada no amanhecer e anoitecer.
Corantes fluorescentes que podem ser potencialmente utilizadas em sinalização externa podem ter estabilidade de luz UV ruim e podem desvanecer após exposição a certos comprimentos de onda de luz visível. Isso pode potencialmente degradar a durabilidade externa de longo prazo da sinalização. Uma camada de filtração de luz UV pode ser fornecida em uma camada de matriz de polímero fluorescente de base para diminuir exposição à luz UV e aumentar durabilidade ao ar livre. A camada de filtração de luz UV pode ser feita por dissolver compostos que absorvem luz UV em uma matriz de polímero transparente. A camada de filtro contém compostos de absorção de UV que absorvem uma faixa definida de luz UV (por exemplo, comprimento de onda de aproximadamente 290 nm a aproximadamente 400 nm) . A camada de filtro, entretanto, não bloqueia substancialmente
2/28 luz visível que pode causar desvanecimento substancial de corantes fluorescentes na matriz de polímero.
Polímeros acrílicos têm vantagens de polímeros como policarbonato. Típico nesse caso é polimetilmetacrilato (PMMA). Em comparação com outros polímeros como policarbonato, tais acrílicos são baratos, mais fáceis para processar e são menos suscetíveis à degradação de luz UV. Por exemplo, após alguns anos de exposição a ar livre, policarbonato pode desenvolver uma aparência turva e amarela. Acrílicos, entretanto, podem resistir a tal intemperismo ao ar livre por um tempo significativamente mais longo antes do desenvolvimento de tais defeitos.
Embora artiyos acrílicos fluorescentes pareçam manter uma promessa, questões referentes à estabilização em cor e/ou estabilização fluorescente contra radiação ultravioleta apresentam um problema de proporções suosianciais. idealmente, se uma solução pudesse ser encontrada sem a necessidade de colocação de uma camada de filtração e ou absorvente de luz UV separada sobre o artigo, tal solução é potencialmente mais valiosa. O tratamento desses problemas é necessário para artigos a serem utilizados sob condições ao ar livre que sujeitam o artigo à exposição prolongada à luz solar.
Foi sugerido que há três abordagens para obter uma cor fluorescente desejada no caso típico quando uma carga dada de tinturas fluorescentes disponíveis não obtém a coloração fluorescente alvo. Uma abordagem é ajustar a quantidade de carga de corante.
Uma segunda abordagem é misturar juntas múltiplas tinturas fluorescentes. Tal abordagem origina questões de contabilidade, tanto entre as próprias tinturas como entre uma ou ambas as tinturas e a matriz de polímero dentro da
3/28 qual seriam carregadas. Durabilidade de luz também é um problema. Tinturas diferentes têm compatibilidade diferente com polímeros diferentes devido a diferenças entre estruturas químicas. A durabilidade de um dado corante fluorescente é diferente em matrizes de polímero diferentes. Uma tintura pode ter interações desfavoráveis com outra tintura dentro de uma matriz de polímero. Também mesmo a mesma tintura pode ter durabilidade em luz diferente em matrizes de polímero diferentes.
A terceira abordagem é para a matriz de polímero para conter uma mistura de tintura não fluorescente com uma tintura fluorescente. Os oroblemas mencionados ac-íms ** * ’ ------- £-----múltiplas tinturas fluorescentes na mesma matriz de polímero são originados para essa opção também. Os problemas poderíam ser até mesmo difíceis devido a maior diferença química típica entre uma tintura fluorescente e uma tintura não fluorescente. Adicionalmente, há uma chance ae que a tintura não fluorescente possa interferir com as propriedades fluorescentes da tintura fluorescente, o que pode reduzir dramaticamente o brilho do revestimento. Uma tintura não fluorescente pode atenuar a fluorescência geral da tintura fluorescente.
Como tal, há necessidade de uma solução para esse problema de coloração.
SUMÁRIO
A presente invenção refere-se a um artigo fluorescente que inclui uma película fluorescente colorida de camada inferior e uma película fluorescente colorida de camada superior que é fornecido sobre a película colorida de camada inferior. A película fluorescente colorida camada inferior inclui um primeiro corante fluorescente em uma matriz acrílica de camada inferior. A película fluorescente colorida de camada superior inclui um segundo corante
4/28 fluorescente em uma matriz acrílica de camada superior. O segundo corante fluorescente na película de camada superior pelo menos parcialmente bloqueia luz em uma primeira faixa de comprimento de onda enquanto permite a transmissão de
uma quantidade de luz em uma segunda faixa de comprimento
de onda eficaz para fazer com que o primeiro corante
fluorescente fluoresça.
Em um aspecto da invenção, o primeiro corante
fluorescente tem uma primeira química e o segundo corante
fluorescente tem uma segunda química diferente da primeira qtiirnicâ..
Ετη um especto ciciicionel d3 inv2nçãn f TtioiSGscerite οοΐΊΐρΓθβηάθ ainda, êlernêntos Tct i^os
Os elementos retrorrefletivos podem ser formados na superfície da película fluorescente colorida de camada inferior oposta a película fluorescente de camada superior.
Ainda em outro aspecto da invenção, o artigo fluorescente compreende uma camada de cobertura que sobrepõe a película fluorescente colorida de camada superior.
Um aspecto adicional da invenção refere-se a um artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente que inclui uma película verde-amarelo fluorescente de camada inferior e uma película laranja fluorescente de camada superior fornecido sobre a película verde-amarelo fluorescente de camada inferior. A película verde-amarelo fluorescente de camada inferior inclui um primeiro corante fluorescente em uma matriz acrílica de camada inferior. A película laranja fluorescente de camada superior inclui um segundo corante fluorescente em uma matriz acrílica de camada superior.
A coloração verde-amarelo fluorescente da película verde-amarelo fluorescente de camada inferior pode ser fornecida por uma tintura fluorescente que inclui pelo
5/28 menos uma tintura de tonalidade verde-amarelo escolhido a partir de benzotiazina, tioxanteno e benzoxanteno. A coloração laranja fluorescente da película laranja fluorescente de camada superior pode ser fornecida por uma tintura fluorescente que inclui pelo menos uma tintura fluorescente de tonalidade laranja e ou tintura de perileno de tonalidade vermelho.
Breve descrição dos desenhos
A Figura 1 é uma vista em seção transversal de um revestimento fluorescente tendo múltiplas camadas de película colorida de acordo com nm <50001-0 i ottoooSo
----- ---- χχ,,ν11γ<1ω.
A Figura 2 é um gráfico da transmissão de luz como uma função de comprimento de onda para uma película acrílica laranja fluorescente.
A Figura 3 e uma vista em seçao transversal de um revestimento fluorescente tendo múltiplas camadas de película colorida sobre elementos retrorrefletivos micropnsmaticos transparentes de acordo com um aspecto da invenção.
A Figura 4 é uma vista em seção transversal de um revestimento fluorescente tendo múltiplas camadas de película e incluindo uma camada de proteção suplementar externa de acordo com um aspecto da invenção.
A Figura 5 é uma vista em seção transversal de um material de revestimento retrorrefletivo de lente fechada em que o revestimento fluorescente tendo múltiplas camadas de película é disposto sobre uma estrutura de lente fechada de acordo com um aspecto da invenção.
A Figura 6 é uma vista em seção transversal de um material de revestimento retrorrefletivo de lente encapsulada em que o revestimento fluorescente tendo múltiplas camadas de película é disposto sobre uma
6/28 estrutura de lente encapsulada de acordo com um aspecto da invenção.
A Figura 7 é um gráfico de valores de cromaticidade de cor x e y em termos do Sistema Colorimétrico Padrão CIE 1931 para estruturas de película com relação a valores amarelos fluorescentes alvos de acordo com um aspecto da invenção.
Descrição detalhada
Como utilizado aqui, C1E se refere à commission international de 1'nclairage (Comissão internacional sobre — —Ç--/ e o orgao responsável por recomendações internacionais para fotometria e colorimetria. Diacrrama de cromaticidade CIE ou diagrama x, y se refere a um diagrama bidimensional no qual pontos especificados por uuurdenadas de cromaticidade (x, y) representam as cromaticidades de estímulos de cor no sistema de casamento de cores CIE, como é conhecido na técnica. A cor (ou cromaticidade'''' ou coordenadas de cromaticidade'''') de um artigo pode ser desse modo precisamente medida ou especificada por um ponto ou região (expresso em termos de uma ou mais coordenadas de cromaticidade (x, y)) no diagrama de cromaticidade CIE, utilizando o sistema colorimétrico padrão CIE 1931. Esse sistema utiliza um Iluminante Padrão CIE D65 e uma geometria 0°/45° (iluminação ao longo de uma direção coincidente com o eixo geométrico normal de superfície (0°) e detecção ao longo de uma direção 45° a partir do eixo geométrico normal de superfície), desse modo simulando condições de observação e iluminação diurna normal.
Retrorrefletivo se refere a uma superfície ou artigo que retorna uma porção substancial de luz incidente de volta na direção da fonte de iluminação sobre uma ampla faixa de ângulos de incidência. O grau no qual uma
7/28 superfície é retrorrefletiva é então mencionado como seu coeficiente de retrorreflexão (Ra„) ou simplesmente como sua retrorrefletividade. Retrorrefletividade é expressa em unidades de candeias per lux per metro quadrado (cd/luxm2) e a menos que de outro modo observado é medido com um ângulo de entrada de -4o e um ângulo de observação de 0,2°.
A presente invenção refere-se a um artigo fluorescente, como um revestimento retrorrefletivo fluorescente, que inclui múltiplas camadas de película (ou revestimento), que fornecem parâmetros de coloração 1. ± UuITtíusLxtíii L.e d _l v Ο Θ SStâbllldâdc όθ lílZ S1J.pSI?ÍOl·' . Vá^iâS .xvxddss ds invsnçso são ilustrâdss nos desAnhos. Em cada caso, uma película fluorescente colorida de camada superior tendo uma primeira coloração é combinada com uma película fluorescente colorida de camada inferior tendo uma segunda coloração diferente da primeira coloração para fornecer um revestimento fluorescente colorido ou película com uma coloração alvo e estabilidade de cor fluorescente superior após exposição prolongada ao ar livre.
Se propriedades retrorrefletivas forem desejadas, elementos retrorrefletivos comumente utilizados na indústria de revestimento retrorrefletivo, como elementos de canto de cubo microprismático ou microesferas de vidro, podem ser projetados no artigo. Quando um artigo fluorescente retrorrefletivo é fabricado, por exemplo, em “m sinal de estrada, a iuz dos faróis de veículos que se aproximam entra no artigo fluorescente de multicamadas, através de uma face frontal do mesmo, as películas fluorescentes coloridas de camada superior e de camada inferior, para os elementos retrorrefletivos, e é retrorrefletida de volta para o motorista do veículo.
A figura 1 ilustra um revestimento retrorrefletivo fluorescente de múltiplas camadas 10 de
8/28 acordo com um aspecto da invenção. O revestimento retrorrefletivo fluorescente 10 pode ser um revestimento retrorrefletivo amarelo fluorescente que é utilizado em aplicações, tais como sinalização, marcações de veiculo, marcações de rodovias, e outras aplicações onde elevada visibilidade é desejável. Por amarelo fluorescente, quer se dizer uma cor que esteja compreendida na área definida por quatro conjuntos de coordenadas de cromaticidade da Commission Internationale de 1'eclairage (CIE): (x = 0,479, y = 0,520), (x = 0,446, y =0,483), (x = 0,512, y = 0,421), e (x = 0,557, y = 0,442). Qualquer cor tendo coordenadas de Cromaticidade que estão compreendidas na área definida por esses quatro conjuntos de coordenadas de cromaticidade é definida como amarelo fluorescente no sistema CIE.
O revestimento retrorrefletivo fluorescente 10 inclui uma película fluorescente colorida de camada inferior 12, uma película fluorescente colorida de camada superior 14, e uma pluralidade de elementos retrorrefletivos 16. Por camada superior e camada inferior quer se dizer a posição das películas com relação à luz incidente no revestimento retrorrefletivo fluorescente 10. A película fluorescente colorida de camada superior 14 é fornecida sobre a película fluorescente colorida de camada inferior 12 de modo que a luz incidente no revestimento retrorrefletivo fluorescente 10 passa através da película fluorescente colorida de camada superior 14 antes de passar através da película fluorescente colorida de camada inferior 12.
Os elementos retrorrefletivos 16 podem ser incorporados em uma superfície 20 da película fluorescente colorida de camada inferior 12 que é oposta a e lateralmente deslocada de uma superfície 22 da película fluorescente colorida inferior 12 na qual é disposta a
9/28 película fluorescente colorido de camada superior 14. Exemplos de elementos retrorrefletivos 16 que podem ser utilizados incluem elementos cubos microprismáticos e esferas, como descrito na patente US no. 4.588.258 e patente US no. 4.775.219, aqui incorporados por referência na íntegra. Essas construções prismáticas podem ser fabricadas de acordo com os procedimentos de construção prismática revelados, por exemplo, na patente US número 3.810.804, patente US número 4.486.363 e patente US número 4.601.861, aqui incorporados por referência na íntegra. Será reconhecido que qualquer processo e equipamento pode ser utilizado para incorporar os elementos retrorrefletivos microprismálícos em ou de outro modo fornecer os mesmos na película fluorescente colorida de camada inferior 12.
A característica retrorrefletiva fornecida pelos elementos retrorrefletivos 16 é ilustrada pelo padrão de luz com seta, mostrado na figura 1. Para simplicidade de ilustração, somente duas dimensões desse reflexo tridimensional são ilustrados. Esse padrão de luz simplificado mostra um feixe incidente refletido duas vezes pelo revestimento retrorrefletivo fluorescente 10 para fornecer um feixe refletido paralelo.
A película fluorescente colorida de camada inferior 12 inclui uma matriz de polímero de camada inferior e um primeiro corante fluorescente (por exemplo, pigmento e/ ou tintura) que é fornecido (por exemplo, disperso ou dissolvido) na matriz de polímero de camada inienor. A película fluorescente colorida de camada superior 14 inclui uma matriz de polímero de camada superior e um segundo corante fluorescente (por exemplo, pigmento e/ ou tintura) que é fornecida (por exemplo, disperso ou dissolvido) na matriz de polímero de camada superior. O primeiro corante fluorescente e o segundo
10/28 corante fluorescente fornecem coloração fluorescente, respectivamente, para a película fluorescente colorida de camada inferior 12 e a película fluorescente colorida de camada superior 14.
O primeiro corante fluorescente e o segundo corante fluorescente incorporados, respectivamente, na matriz de polímero de camada inferior e na matriz de polímero de camada superior são diferentes para fornecer um revestimento fluorescente de camada múltipla (ou película), que apresenta a cor fluorescente necessária para uma aplicação específica sem ter de colocar fisicamente os
COLciliLtziü -L ΰοΣ'Θ S nâ ιιιθοηια. ΪΓιαοΓΙΖ de pO L 2-ΓΠ.Θ 220 . COIT1.
respectivos coranues fluorescentes dentro das matrizes de polímero separadas, qualquer interação negativa que de outro modo seria esperado devido à mistura de dois corantes fluorescentes (por exemplo, tinturas fluorescentes) juntos é eliminada. A combinação da película fluorescente colorida de camada superior 14 e a película fluorescente colorida de camada inferior 12 de acordo com a invenção fornece um artigo de revestimento fluorescente estável à luz superior 10 com uma cor fluorescente, como amarelo fluorescente, que pode ser moldado para variar de cores fluorescentes comumente disponíveis de fabricantes de corante fluorescente (por exemplo, tintura fluorescente), que cada película individual sozinha não pode obter.
ug acordo com um aspecto da invenção, a película fluorescente colorida de camada inferior 12 pode ter uma coloração verde-amarelo fluorescente que é fornecida por uma tintura verde-amarelo fluorescente ou uma combinação de tinturas amarelo fluorescente, amarelo—verde e/ou verde fluorescente que são dissolvidos na matriz de polímero de camada inferior. As tinturas verdes—amarelos fluorescentes utilizáveis na camada inferior incluem perileno,
11/28 tioxanteno, lactona, aminocstona, benzotiazina, benzoxanteno, Solvente 98 e Solvente Amarelo 195. Tinturas do tipo benzotiazina, do tipo benzoxanteno, e do tipo tioxanteno são particularmente apropriados para inclusão no componente de camada inferior de acordo com a presente invenção. Exemplos de tais tinturas são aqueles disponíveis sob os nomes comerciais Huron Yellow e Lumofast Yellow da DayGlo Color Corporation. São incluídas a tintura ben í. o t _L a z ma Huron Yellow D—41 / θ a tintura de benzoxanteno Lumofast Yellow D-150. Um exemplo de uma tintura de tioxanteno apropriada é Napa Yellow D-195i_ animem uiSponivel da DayGlo. Quando incluída dentro da matriz de polímero de uma camada inferior de acordo com a invenção, tais tinturas fornecem excelente luminância diurna.
As tinturas verde-amarelo fluorescentes podem ser incluídas na matriz de polímero de camada inferior em uma faixa de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 2,5% em peso, ou em uma faixa de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 2,3% em peso, ou em uma faixa de aPrc>xirnadament e 0,2% a aproximadamente 2,0% em peso, com base no peso total da formulação de matriz. A carga de peso da tintura fluorescente dependerá da espessura da película fluorescente colorida de camada inferior 12 e da intensidade de cor desejada para um uso final específico. Por exemplo, artigos retrorrefletivos exigem genericamente que essa tintura fluorescente deva ser de transparência suficiente de tal modo que a função retrorref letiva do artigo não seja significativamente prejudicada.
A película fluorescente colorida de camada superior 14 pode ter uma coloração laranja fluorescente que é fornecida por pelo menos uma tintura laranja fluorescente ou uma combinação de tinturas vermelho fluorescente e/ou
12/28 laranja fluorescente que são dissolvidos na matriz de polímero de camada superior. A tintura fluorescente na camada superior pode incluir pelo menos uma tintura de perileno, tal como uma tintura de imida perileno. Tinturas de perileno exemplares são disponíveis da BASF (Rennselaer, N.Y.), sob o nome comercial Lumogen. Exemplos incluem Lumogen F Orange 240 e Lumogen F Red 300.
As tinturas laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente podem ser incluídos na matriz de polímero de camada superior 14 em uma faixa de aproximadamente 0,005% a 3ρΐ?0ΧΪΐΠ3Ο.άΓΓΐθΓ1ΐ2 Θ 2 f 5% ΘΓΠ pcSOz OU θΓΠ UlUâ f 3.1X3 0Θ uproAxiiiauamonte 0,007% a aproximadamente 2,3% em oeso, ou em ama faixa de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1,3-6 em peso, ou em uma faixa de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,5% em peso, com base no peso total da formulação de matriz. A carga de peso das tinturas laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente dependerá da espessura da película laranja fluorescente de camada superior 14 e da intensidade de cor desejada para um uso final específico.
Vantajosamente, a tintura laranja fluorescente e/ou combinação de tinturas laranja fluorescente e vermelho fluorescente na película laranja fluorescente de camada superior 14 pode diminuir a degradação (e/ou desvanecimento) da película verde-amarelo fluorescente 12. O laranja fluorescente e/ou combinação de tinturas laranja fluorescente e vermelho fluorescente utilizados na película laranja fluorescente de camada superior 14 são capazes de pelo menos parcialmente bloquear ou absorver luz visível em uma primeira faixa de comprimento de onda que pode potencialmente causar degradação da película verde-amarelo fluorescente enquanto permite transmissão de uma quantidade de luz visível em uma segunda faixa de comprimento de onda
13/28 eficaz para fazer com que fluoresça a tintura verde-amarelo fluorescente.
Por exemplo, a Figura 2 é um gráfico 100 que ilustra a transmissão de luz de uma película laranja fluorescente exemplar que pode ser utilizado como uma película laranja fluorescente de camada superior 14 de acordo com um aspecto da presente invenção. A película laranja fluorescente absorve substancialmente (ou bloqueia) luz visível de um comprimento de onda de aproximadamente 450nm a aproximadamente 540nm enquanto permite transmissão -*-uz com um comprimento de onda maior do oue aproximadamente 540nm. Isso pode diminuir a degradação de uma película verde-amarelo fluorescente de camada inferior que é suscetível à degradação por luz visível na faixa de 450nm a aproximadamente 540nm.
A combinação de tais tinturas laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente na película laranja fluorescente de camada superior 14 e uma tintura verdeamarelo fiuorescenue na película amarelo fluorescente de camada inferior 12 resulta em valores de coloração e cromaticidade, que estão compreendidos dentro dos padrões de indústria para revestimento amarelo fluorescente.
Em um aspecto da invenção, a matriz de polímero de camada superior inclui um ou mais polímero e pode ser mais sujeita a intemperismo bem como tem uma estabilidade de luz UV e/ou visível (ou durabilidade) maior do que a matriz de polímero de camada inferior. A matriz de polímero de camada superior inclui uma resina acrílica. A resina acrílica pode incorporar prontamente um ou mais tinturas de tonalidade de laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente (por exemplo, tinturas laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente de imida perileno) e é muito sujeito a intemperismo comparado com outros polímeros (por
14/28 exemplo, policarbonato), que pode ser empregado em revestimento fluorescente. Uma resina acrílica exemplar que responde a esses objetivos inclui metacrilato de polimetila (PMMA). Uma resina acrílica específica é vendida sob a designação comercial Plexiglas® DR-101 da Arkema.
A matriz de polímero de camada superior pode incluir outros polímeros além de uma resina acrílica. Esses outros polímeros podem incluir, por exemplo, policarbonatos, poliésteres, poliestirenos, copolímeros de estireno-acrilonitrilas, poliuretanos, cloretos de polivimla, poliarilatos, como revelado na patente US número 6.514.594 (aqui incorporado a título de referencia na íntegra), e copolímeros e combinações dos mesmos. Esses outros polímeros quando utilizados na matriz de polímero de camada superior podem ser formulados com um estabilizador de UV e/ou luz visível que é eficaz para fornecer à matriz de polímero de camada superior com uma estabilidade UV e/ou luz visível aumentada.
A matriz de polímero da camada inferior inclui uma resina acrílica. A resina acrílica pode incorporar uma ou mais substâncias corantes verdes-amarelos. Uma resina acrílica particularmente utilizável para a camada inferior é vendida sob a designação comercial Plexiglas® DR-101 da Arkema. A camada inferior de resina acrílica é especialmente preferida como a camada inferior quando elementos de microprisma serão formados na camada inferior como ilustrado na Figura 1.
Em um aspecto da invenção, quando um revestimento retrorrefletivo amarelo fluorescente é necessário para usos específicos, tais como para sinais de alerta ou rodovia extremamente visíveis, a película fluorescente colorida de camada inferior 12 pode incluir uma matriz acrílico e tem uma coloração verde-amarelo fluorescente que é fornecida
15/28 por uma tintura verde-amarelo fluorescente. A película fluorescente colorida de camada superior 14 pode incluir uma matriz acrílica e tem uma coloração laranja que é fornecida por uma tintura laranja fluorescente e/ou vermelho fluorescente de imida perileno. Quando montado como um artigo único, um artigo de sinalização amarelo fluorescente altamente durável com cromaticidade necessária pode ser fornecido.
Opcionalmente, outros componentes de película fluorescente genericamente conhecidos podem ser incluídos em quaiquer um ou ambas a matriz de polímero de camada ouperior e a matriz de polímero de camada inferior. Esses outros componentes podem incluir, por exemplo, absorvedores de UV e estabilizadores de luz de amida impedida (HALS). Um ou mais de qualquer um ou ambos pode ser incluído em qualquer matriz de polímero dada. Acredita-se que a inclusão dos absorvedores de UV nas matrizes de polímero possa retardar a degradação do artigo colorido fluorescente. Particularmente, acredita —se oue benzotriazois, benzofenonas e oxalanilidas sejam absorvedores de UV, que podem retardar o desvanecimento do artigo colorido fluorescente e aumentar a durabilidade fluorescente.
Absorvedores de UV de benzotriazol podem ser utilizados dentro dos sistemas de matriz polimérica coloridos fluorescentes, particularmente na película fluorescente colorida de camada inferior 12 dos presentes artigos de multicamadas. Os exemplos de absorvedores de luz UV de benzotriazol disponíveis incluem 2-(2H-benzotriazol2 il)-4,6-bis-(1-metil-l-feniletil)fenol, vendido sob o nome comercial Tinuvin 234, por Ciba-Geigy, e 2-(4,6difenil-1,3,5-triazina-2-il)-5-(hexil)oxifenol, vendido comercialmente por Ciba-Geigy como Tinuvin 1577.
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Exemplos de absorvedores de luz UV de benzofenona comercialmente disponíveis incluem 2-hidroxi-4-noctoxibenzofenona comercialmente disponível da Great Lakes Chemical Coporation sob o nome comercial Lowilite 22, 2' 2-diidroxí-4,4-dimetoxibenzofenona disponível sob o nome comercial Uvinul 3049 da BASF, e 2,2',2,4'tetrahidroxibenzofenona disponível sob o nome comercial Uvinul 3050 da BASF. Verificou-se que esses tipos de benzofenona de absorvedores de UV são particularmente utilizáveis para uma Indivíduos versados outros absorvedores apropriados para uso
Em geral, verificou-se que estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) são úteis para retardar desvanecimento de corantes fluorescentes. Compostos HALS poliméricos ou oligoméricos tendo pesos moleculares de aproximadamente 1500 e maiores fornecem durabilidade de fluorescência aumentada. Uma combinação de absorvedor de UV matriz acrílica colorida fluorescente, na técnica reconhecerão que muitos de luz UV existem e podem ser na presente ii e composto HALS ajuda genericamente para evitar adicionalmente desvanecimento de cor e aumenta durabilidade de cor. Exemplos de compostos HALS são compostos de amina impedida oligoméricos da Great Kajes Chemical sob o nome comercial Lowilite 62 ou Tinuvin 622 disponível da Ciba-Geigy.
Compostos HALS podem incluir, por exemplo: polímero de succinato dimetil com 4-hidroxi-2,2,6,6tetrametil-l-piperidineetanol, comercialmente disponível da Ciba Specialty Additives como Tinuvin 622; poli[[6[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-s-triazina-2,4dül] [ [ (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-)imino] hexametileno [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) imino]] comercialmente disponível da Ciba Specialty Additives sob o nome comercial
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Chimassorb 944 ; Tinuvin 791 que é disponível da Ciba Specialty Additives e é uma mistura de poli[[6-1,3,3tetrametil butil)amino]-s-triazina-2,4-diil] [[(2,2,6,6Tetrametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(2,2,6,6tetrameti1-4-piperidil)]imino]] e bis(2,2,6,6,6-1etrametil — 4 piparidinir) sebacato; e Hostavin N30 disponível da Clariant. Aqueles versados na técnica reconhecerão que muitos outros estabilizadores de luz de amina impedida existem e podem ser apropriados para uso na presente invenção.
O componente de polímero da matriz de polímero de camada superior e a matriz de polímero de camada inferior compõe uma percentagem substancial em peso de cada matriz de polímero. O componente de polímero varia entre aproximadamente 90 e aproximadamente 99,99 por cento em peso da formulação compondo cada matriz de polímero, por exemplo, entre aproximadamente 95 e aproximadamente 99 por cento em peso. Quando presente, um absorvedor de UV é fornecido em níveis entre aproximadamente 0,1 e aproximadamente 5 por cento em peso, por exemplo, entre aproximadamente 0,3 e aproximadamente 3 por cento em peso, com base no peso total da formulação de matriz de polímero. Quando um componente HALS está presente, pode ser fornecido entre aproximadamente 0,1 e aproximadamente 2 por cento em peso, por exemplo, entre aproximadamente 0,3 e aproximadamente 1,5 por cento em peso, com base no peso total da formulação compondo cada matriz de polímero.
A espessura da película fluorescente colorida de camada superior 14 e a espessura da película fluorescente colorida de camada inferior 12 podem variar de certo modo dependendo do artigo fluorescente específico sendo preparado. Tipicamente, a película fluorescente colorida de camada superior 14 pode ter uma espessura entre
18/28 aproximadamente 2 mils e aproximadamente 20 mils (0,05 mm a 0,5 mm), mais tipicamente entre aproximadamente 3 mils e aproximadamente 10 mils (0,075 mm a 0,25 mm). Uma película fluorescente colorida de camada inferior típico 12 terá uma espessura entre aproximadamente 2 mils e aproximadamente 20 mils (0,05 mm a 0,5 mm), mais tipicamente entre aproximadamente 3 mils e aproximadamente 10 mils (0,075 mm a 0,25 mm).
revestimento retrorrefletivo fluorescente 10 de acordo com a invenção pode ser formado por laminado a película fluorescente colorida de camada inferior 12 e película fluorescente colorido de camada superior 14, tal como por aplicação de calor e/ou pressão utilizando ^q^-^amenuo convencional. Dependendo do uso específico do revestimento retrorrefletivo fluorescente de acordo com a invenção, camadas de ligação opcionais podem ser fornecidas entre a película fluorescente colorida de camada inferior u t>e_uj_a j.lu^rescente colorida de camada superior ±4. Um adesivo de laminação pode ser também incluído até o ponto considerado necessário para uma construção específica ou necessidades de uso final. Qualquer camada de ligação ou camadas de adesivo assim incluídas podem ser selecionadas de modo a não se afastar significativamente das propriedades para às quais o artigo de revestimento retrorrefletivo fluorescente de camadas múltiplas de acordo com a invenção são direcionadas.
Opcionalmente, uma superfície de um ou mais das películas 12 e 14 pode ser pré-impressa com sinais desejados de modo que uma estrutura de múltiplas camadas ou laminar acabada tenha os sinais desejados em uma superfície interna, como revelado na patente US número 5.213.872 e patente US no. 5.310.436, aqui incorporadas a título de referência na íntegra.
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A Figura 3 ilustra um revestimento retrorrefletivo fluorescente de múltiplas camadas 120 de acordo com outro aspecto da invenção. O revestimento retrorrefletivo fluorescente de camadas múltiplas 120 de acordo com esse aspecto compreende uma película f1JOiescente colorida de camada inferior 122 e uma película f luorescen i_e colorida de camada superior 124, similar a película fluorescente colorida de camada inferior 12 e a película fluorescente colorida de camada superior 14 ilustrado na Figura 1, bem como uma camada retrorrefletiva 126 que inclui uma pluralidade de elementos retrorrefletivos 128. A camada retrorrefletiva 126 pode ser feita de um polímero transparente que é apropriado para gravação ou formação, de elementos retrorrefletivos 128, como cubos angulares microprismáticos. Com essa disposição, as múltiplas camadas de polímero fluorescente, isto é, a película fluorescente colorida de camada inferior 122 e a perícuia colorida fluorescente de camada superior 124, não incluem quaisquer elementos retrorrefletivos 128.
O aspecto retrorrefletivo fornecido pelos elementos retrorrefletivos 128 é ilustrado pelo padrão de luz ilustrado com seta. Para simplicidade de ilustração, somente duas dimensões dessa reflexão tridimensional são ilustradas. Esse padrão de luz simplificado mostra um feixe refletido duas vezes pelo revestimento retrorrefletivo fluorescente 120 para fornecer o feixe refletido paralelo.
A Figura 4 mostra um revestimento retrorrefletivo fluorescente 150 de acordo com outro aspecto da invenção similar ao revestimento retrorrefletivo fluorescente 10. O revestimento retrorrefletivo fluorescente 150 inclui uma película fluorescente colorida de camada inferior 152, uma película fluorescente colorida de camada superior 154, uma pluralidade de elementos retrorrefletivos 156 e uma camada
20/28 de cobertura ou tampa 158. A camada de cobertura ou tampa 158 pode fornecer potencialmente várias funções ou propriedades para o revestimento retrorrefletivo fluorescente 150. Essas funções ou propriedades podem incluir, por exemplo, fornecer filtração de UV para retardar marcação e obscurecimento de polímeros utilizados no revestimento retrorrefletivo fluorescente 150. Filtração de UV pode ser fornecida por incluir um composto ou compostos de absorção de luz ultravioleta na camada de cobertura ou tampa 158. Alternativamente, filtração de UV oode ser fornor··! ι-Ιώ r-.r·. y- ή Ί ,, _____ ___ , , L - „„ χπχ,χυιΐ um puj__Lineru na camaaa de cobertura ou tampa 158, que é ele próprio um absorvedor de luz ultravioleta. Uma matriz de poliarilato é apropriada nesse caso como referenciado acima. A camada de cobertura ou tampa 158 pode ser também utilizada para aumentar a resistência à arranhadura e proteção de grafite. Por exemplo, a camada de cobertura ou tampa 158 pode compreender um polímero baseado em silicone de camada dura como comercialmente disponível da GE Silicones, N.Y. Adicionalmente, a camada de cobertura ou tampa 158 pode ser selecionada para ter outras propriedades desejáveis para a superfície frontal de um sinal ou similar, como resistência a orvalho e/ou facilidade de impressão. Em uma modalidade, a camada de cobertura inclui uma resina acrílica que provê filtração de UV.
A espessura da camada de cobertura ou tampa 158 pode variar entre aproximadamente 0,025 mm (1 mil) e aproximadamente 0,25 mm. (10 mils) . Por exemplo, a espessura da camada de cobertura ou tampa pode variar entre aproximadamente 0,05 mm (2 mils) e aproximadamente 0,125mm (5 mils), e particularmente entre aproximadamente 0,05 mm (2 mils) e aproximadamente 0,100 mm (4 mils).
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A Figura 5 ilustra que um revestimento retrorref1etivo fluorescente de acordo com a invenção pode ser incorporado em um artigo de revestimento retrorrefletivo de lente fechada 200. O revestimento retrorrefletivo de lente fechada é bem conhecido na técnica. Um ensinamento anterior nesse aspecto é a patente US número 2.407.680, aqui incorporado a título de referência na íntegra que revela lentes como microesferas de vidro incorporadas em uma estrutura de revestimento com uma película de cobertura transparente plana. Na Figura 5, microesferas de vidro 202 são incorporadas em uma película fluorescente colorida de camada inferior 204 que é fornecida abaixo de uma película fluorescente colorida de camada superior 206. Uma camada especularmente refletiva 2i0 (por exemplo, alumínio depositado a vácuo) pode ser fornecida de acordo com técnica anterior. A natureza retrorrefletiva dessa estrutura de lente fechada é ilustrada pelo percurso de feixe de luz com seta bidimensional simplificado que é mostrado para passar através da película fluorescente colorida de camada externa 206, a película fluorescente colorida de camada inferior 204, em e através das microesferas 206, e de volta.
Também é possível ter a película fluorescente colorida de camada superior 206 e película fluorescente colorida de camada inferior 204 laminadas juntas e ter uma camada adesiva ^não mostrada) que é transparente para unir as microesferas 202 e a película fluorescente colorida de camada inferior 204. Nesse caso, as microesferas 202 são incorporadas no adesivo tão quanto a película fluorescente colorida de camada inferior 202 incorpora os topos das microesferas na Figura 4.
A Figura 6 ilustra como um revestimento retrorrefletivo fluorescente de acordo com uma modalidade
22/28 da presente invenção pode incorporar em um artigo de revestimento retrorrefletivo de lente encapsulada. O artigo de revestimento retrorrefletivo fluorescente 250 inclui uma película fluorescente colorida de camada inferior 252, uma película fluorescente colorida de camada superior 254. Uma monocamada de lentes 256, como microesferas de vidro, é pelo menos parcialmente incorporada em uma camada aglutinante 258. Ά película fluorescente colorida de camada inferior 252 é vedada à camada aglutinante para vedar hermeticamente as lentes 256. As lentes 256 ilustradas têm suas próprias superfícies refletivas 260 para fornecer reflexo de acordo com o padrão indicado pelo percurso de luz com seta.
Exemplos
Os exemplos a seguir são fornecidos para fins de ilustração e explicação. As películas nesses exemplos foram feitas utilizando um extrusor de parafuso único Kilion de laboratório com três zonas de aquecimento ou com o uso de um misturador Brabender. Na montagem de extrusor de parafuso único, uma mistura da resina de polímero a tintura indicada e opcionalmente outros aditivos foram extrusados em uma película de aproximadamente 0,05 mm (2 mils) a aproximadamente 0,15 mm (6 mils) de espessura. Como exemplo, para a película de matriz acrílica, os ajustes de zona de temperatura eram tipicamente a 254°C, 238°C, e 226°C. A velocidade de parafuso de extrusão era aproximadamente 27 rpm.
Quando o misturador foi utilizado, o equipamento era um C.W. Brabender Plasti-Corder Prep-Mixer (fabricado
por C.W. Brabender Instruments, Inc.). 0 material foi
composto através de mistura por fusão de resinas de
polímero e outros compostos e então convertidos em
películas de aproximadamente 0 , 05 mm (2 mils) a
23/28 aproximadamente 0,15 mm (6 mils) utilizando uma prensa de prato aquecida. Temperaturas de mistura estavam na faixa entre aproximadamente 220°C e aproximadamente 270°C, e a velocidade de mistura era 100 rpm por um tempo de mistura entre aproximadamente 3 e aproximadamente 6 minutos. As películas diferentes desse modo preparadas foram laminadas juntas a aproximadamente 185°C utilizando um Laminador de Rolo Quente M da Cheminstruments.
As películas dos exemplos foram convertidas em revestimento retrorrefletivo através do uso de uma técnica de gravação conhecida para fornecer uma estrutura como genericamente mostrado na Figura 1. Para esse processo de gravação, uma pluralidade de elementos de cubo angular microprismáticos foi formada diretamente na superfície traseira da película fluorescente. A seguir, um revestimento retrorrefletivo acabado foi feito por ligar uma película de forro branca com a película gravada em um padrão celular de repetição.
Após preparar as amostras, cada foi colocada em uma unidade de intemperismo acelerada de arco de xenônio e medições de cor foram rotineiramente medidas. A metodologia de teste utilizada para intemperismo de arco de xenônio é delineada em ASTM G26—90, seção 1.3.1. Filtros interno e externo de borossilicato foram utilizados, e o nível de irradiância foi ajustado em 0,35 W/m2 a 340 nm. Medições de cor foram tiradas em um instrumento Hunter Lab LS6000 utilizando uma fonte de luz D65, observador 2o, e uma configuração geométrica 0/45. Para determinar a extensão de deslocamentos de cor e desvanecimento, o fator de diferença de cor ΔΕ* CIE foi calculado para comparar medições de cor após exposição à intemperismo acelerado com medições iniciais feitas antes de intemperismo. Um valor pequeno para o fator de diferença de cor ΔΕ* CIE indica pequenas
24/28 diferenças em cor. Um valor de aproximadamente 2 ou 3 é raramente detectável ao olho humano.
O fator de luminância é uma medida do brilho percebido de um artigo sob iluminação diurna normal e condições de observação. Esse fator é expresso aqui como o Cap Y para o artigo. O brilho (fator de iluminação) de cada amostra foi medido utilizando a fonte de luz D65 padrão, observador 2°, e uma configuração geométrica 0/45. Cada amostra tinha uma película de forro (como uma película de vedação) disposto atrás dos elementos retrorrefletivos.
Exemplo 1
Um revestimento amarelo fluorescente tendo múltiplas camadas de película foi preparado. A camada superior acrílica laranja amarela fluorescente foi preparada por misturar uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com 0,13% em peso de tintura perileno laranja fluorescente (Lumogen F Laranja 240 da BASF) . A espessura da camada superior estava na faixa de 1,25 mm (5 mils) a 1,5 mm (6 mils) . A camada inferior acrílica verde-amarelo fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com 1,4% em peso de tintura de tioxanteno verde-amarelo fluorescente (Napa Amarelo D-195 da DayGlo). A espessura da camada inferior era 0,88 mm (3,5 mils).
Uma camada de filtro de UV (por exemplo, camada de coberturai foi adicionada sobre a camada superior do ^~sv€stím.Gnto ciinâjselo flu.ozrsscêrits. 7\ câ.iriâ,clâ do fϊ 11x*ο θ z? 3, uma película de 0,025 mm (1 mil) de acrílico disponível da Mitsubishi Rayon sob o nome comercial HBS-005.
Exemplo 2
Um revestimento amarelo fluorescente tendo múltiplas camadas de película foi preparado. A camada superior acrílica laranja amarela fluorescente foi
25/28 preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com 0,13% em peso de tintura de perileno laranja fluorescente (Lumogen F Laranja 240 da BASF). A espessura da camada superior estava na fciixa de 1,25 mm (5 mils) a 1,5 mm (6 mils) . A camada inferior acrílica verde-amarelo fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com uma mistura de tinturas verde-amarelo fluorescente: 0,2% em peso de Lumofast Amarelo D-150 (uma tintura de benzoxanteno da DayGlo) e 1,2% em peso da Napa Amarelo D-195 (uma tintura de tioxanteno da DayGlo). A espessura da camada inferior era de 0,88 mm (3,5 mils).
Uma camada de filtro de UV foi adicionada sobre a camada superior do revestimento amarelo fluorescente. A
camada de filtro era uma película de 0,025 mm (1 mil) de
acrílico disponível da Mitsubishi Rayon sob o nome
comercial HBS-005.
Exemplo 3
Um revestimento amarelo fluorescente tendo
múltiplas camadas de película foi preparado. A camada
superior acrílica laranja amarela fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR—101 da Arkema Inc.) com 0,13% em peso de tintura de perileno laranja fluorescente (Lumogen F Laranja 240 da BASF). A espessura da camada superior estava na faixa de l,25mm (5 mils) a 1,5 mm (6 mils) . A camada inferior acrílica verde-amarelo fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com uma mistura de tinturas verde-amarelo fluorescentes: 0,3% em peso Lumofast /Amarelo D-150 (uma tintura de benzoxanteno da DayGlo) e 0,7% em peso de Napa amarelo D-195 (uma tintura de tioxanteno da DayGlo) . A espessura da camada inferior era 0,88 mm (3,5 mils).
26/28
Uma camada de filtro de UV foi adicionada sobre a camada superior do revestimento amarelo fluorescente. A
camada de filtro era uma película de 0,025 mm (1 mil) de
acrílico disponível da Mitsubishi Rayon sob o nome
comercial HBS-005.
Exemplo 4
Um revestimento amarelo fluorescente tendo
múltiplas camadas de película foi preparado. A camada
Superior acrílica laranja amarela fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com 0,13% em peso de tintura de perileno laranja fluorescente (Lumogen F Laranja 240 da BASF). A espessura da camada superior estava na faixa de 1,25 mm (5 mils) a 1,5 mm (6 mils). A camada inferior acrílica verde-amarelo fluorescente foi preparada pela mistura de uma resina de acrilato (Plexiglas® DR-101 da Arkema Inc.) com 1,4% em peso de tintura de tioxanteno verde-amarelo fluorescente (Napa amarelo D-195 da DayGlo). A espessura da camada inferior era 1,0 mm (2,5 mils).
Os resultados do intemperismo acelerado para o revestimento retrorrefletivo preparado para os exemplos 1-4 são relatados na tabela 1. Os resultados de intemperismo mostram que o revestimento retrorrefletivo fluorescente resultante tem durabilidade muito boa.
27/28
ΔΕ* e Cap Y de amostras expostas a horas de exposição acelerada em comparação com amostras não expostas 2000 ω < 13,31
>< o ω «>
1500 * ω < κ LO cd K. τ—i 15,2
>Ί sm ω ο LO σι 00 co K. co 00 75,75
1000 -X < CO <0 CO
Cap Y 67,15 LO co CD LO vo 72,96
500 -X ω < <0 co LO C\l 3,23 4,8
Cap Υ CD CO LO LO C\1
Construção FYG/FYO/UV Tela FYG/FYO/UV Tela FYG/FYO/UV Tela o li o [xj
Exemplo r-1 CO
28/28
A cromaticidade dos artigos retrorrefletivos preparados das películas dos exemplos 1—4 é mostrada na Figura 7. Os artigos de multicamadas têm coordenadas de cromaticidade compreendidas na área definida por esses 5 quatro conjuntos de coordenadas de cromaticidade definidas como amarelo fluorescente no sistema CIE. 0 Cap Y dos artigos de multicamadas, em um aspecto da invenção, é maior do que 50.
Embora a invenção tenha sido explicada em relação 10 a suas modalidades preferidas, deve ser entendido que várias modificações das mesmas se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica após leitura do relatório descritivo. Portanto, deve ser entendido que a invenção revelada aqui pretende cobrir tais modificações como 15 compreendidas no escopo das reivindicações apensas.

Claims (17)

1. Artigo amarelo fluorescente caracterizado por compreender:
uma película verde-amarelo fluorescente de camada inferior que inclui um primeiro corante fluorescente em uma matriz de acrílico de camada inferior; e uma película laranja fluorescente de camada superior fornecida sobre a película de camada inferior, a película de camada superior incluindo um segundo corante fluorescente em uma matriz de acrílico de camada superior;
o primeiro corante fluorescente tendo uma primeira química e o segundo corante tendo um segundo corante diferente da primeira química.
2. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo primeiro corante compreender uma tintura fluorescente de tonalidade verdeamarelo.
3. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo primeiro corante fluorescente compreender pelo menos uma tintura escolhida dentre benzotiazina, tioxanteno e benzoxanteno.
4. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo segundo corante compreender pelo menos uma tintura fluorescente de tonalidade vermelha ou tintura fluorescente de tonalidade laranja.
5. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo segundo corante compreender uma tintura de perileno fluorescente.
6. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por incluir ainda uma película polimérica de camada de cobertura que sobrepõe a película laranja fluorescente de camada superior.
Petição 870190085852, de 02/09/2019, pág. 6/10
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7. Artigo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ter coordenadas de cromaticidade (x, y) dentro da área definida por (x=0,479, y=0,520), (x=0,446, y =0,483), (x=0,512, y=0,421), e (x=0,557, y=0,442).
8. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, caracterizado por compreender:
uma película verde-amarelo fluorescente de camada inferior que inclui um primeiro corante fluorescente em uma matriz de acrílico de camada inferior;
uma película laranja fluorescente de camada superior fornecida sobre a película de camada inferior, a película de camada superior incluindo um segundo corante fluorescente em uma matriz de acrílico de camada superior, em que o primeiro corante fluorescente tem uma primeira química e o segundo corante tem um segundo corante diferente da primeira química; e elementos retrorrefletivos.
9. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo primeiro corante compreender uma tintura fluorescente de tonalidade verde-amarelo.
10. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a evidenciação 9, caracterizado pelo primeiro corante fluorescente compreender pelo menos uma tintura escolhida de benzotiazina, tioxanteno e benzoxanteno.
11. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo segundo corante compreender pelo menos uma tintura fluorescente de tonalidade vermelho ou tintura fluorescente de tonalidade laranja.
12. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo
Petição 870190085852, de 02/09/2019, pág. 7/10
3/3 segundo corante compreender uma tintura de perileno fluorescente.
13. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem formados na camada inferior.
14. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem elementos microprismáticos.
15. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção retrorrefletiva de lente encapsulada.
16. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção de lente fechada.
17. Artigo retrorrefletivo amarelo fluorescente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por ter coordenadas de cromaticidade (x, y) dentro da área definida por (x=0,479, y=0,520), (x=0,446, y=0,483), (x=0,512, y=0,421), e (x=0,557, y=0,442).
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