BRPI0920983B1 - HERBICIDAL COMBINATIONS CONTAINING DIFLUFENICAN AND TIFENSULFURON-METILA, ITS USE, AND METHODS TO CONTROL THE GROWTH OF UNDESIRED PLANTS - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINAÇÕES HERBICIDAS CONTENDO DIFLUFENICAN E TIFENSULFURON-METILA, SEU USO, E MÉTODOS PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJADAS".Patent Descriptive Report for "HERBICID COMBINATIONS CONTAINING DIFLUFENICAN AND TIFENSULFURON-METILA, ITS USE, AND METHODS TO CONTROL UNDESIRED PLANT GROWTH".
Descrição A presente invenção baseia-se no campo técnico dos preparados para proteger plantas, que podem ser empregados contra plantas daninhas, por exemplo, em culturas de plantas e como substâncias ativas contêm uma combinação de diflufenican e uma outra herbicida, A substância ativa herbicida diflufenican é preferivelmente empregada na pós-emergência contra algumas plantas daninhas em culturas de cereais, tais como, por exemplo, trigo e centeio, Contudo, a eficácia do diflufenican contra plantas daninhas nessas culturas de cereais nem sempre é satisfatória.The present invention is based on the technical field of plant protection preparations which may be employed against weeds, for example in plant crops and as active substances contain a combination of diflufenican and another herbicide. The herbicidal active substance diflufenican It is preferably employed post-emergence against some weeds in cereal crops, such as, for example, wheat and rye. However, the efficacy of diflufenican against weeds in such cereal crops is not always satisfactory.
Uma possibilidade para meihorar o perfil de aplicação de um herbicida pode consistir na combinação da substância ativa com uma ou várias outras substâncias ativas. Contudo, na aplicação combinada de várias substâncias ativas ocorrem, não raro, fenômenos de incompatibilidade física e biológica, por exemplo, estabilidade deficiente em uma coformulação, decomposição de uma substância ativa ou antagonismo das substâncias ativas, Em contrapartida, sao desejadas combinações de substâncias ativas com perfil de efeito favorável, alta estabilidade e efeito o mais sinergisticamente aumentado possível, que permite uma redução da quantidade de aplicação em comparação com a aplicação individual das substâncias ativas a serem combinadas.One possibility to improve the application profile of a herbicide may be to combine the active substance with one or more other active substances. However, in the combined application of various active substances, phenomena of physical and biological incompatibility often occur, eg deficient stability in a co-formulation, decomposition of an active substance or antagonism of the active substances. In contrast, combinations of active substances are desired. with favorable effect profile, high stability and as synergistically enhanced effect as possible, which allows a reduction in the amount of application compared to the individual application of the active substances to be combined.
Dessa maneira, da EP 1.053,679 B1 é conhecida uma mistura de diflufenican com flupirsuifuron-metiia, Da DE 19834629 é conhecido um sem-número de misturas contendo diflufenican e pelo menos um outro herbicida, Ali, também são mencionadas as misturas contendo a) diflufenican, metsulfuron-metifa e triasulfuron, b) diflufenican, metsulfuron-metila e prosulfuron, c) diflufenican, tifensulfuron-metiía e triasulfuron, d) diflufenican, tifensulfuron-metiía e prosulfuron, e) diflufenican, tribenuron-metila e triasulfuron, bem como f) diflufenican, tribenuron-metila e prosulfuron.Thus, a mixture of diflufenican with flupirsuifuron-methyl is known from EP 1,053,679 B1. From DE 19834629 a number of mixtures containing diflufenican and at least one other herbicide are known. diflufenican, metsulfuron-methyl and triasulfuron, b) diflufenican, metsulfuron-methyl and prosulfuron, c) diflufenican, tifensulfuron-methyl and triasulfuron, d) diflufenican, tifensulfuron-methyl and prosulfuron, and) tribenuron, f) diflufenican, tribenuron-methyl and prosulfuron.
As misturas contendo diflufenican conhecidas do estado da técnica, contudo, nem sempre satisfazem as exigências apresentadas. O objeto da presente invenção consistiu em melhorar o perfil de aplicação da substância ativa herbicida diflufenican.Diflufenican containing mixtures known in the art, however, do not always meet the requirements presented. The object of the present invention has been to improve the application profile of the diflufenican herbicidal active substance.
Esse objeto foi resolvido pela disponibilização de combinações herbicidas contendo como únicas substâncias ativas herbicidas diflufenican e uma outra substância ativa do grupo consistindo em metsulfuron-metila, tifensulfuron-metila e tribenuron-metila.This object has been resolved by the availability of herbicidal combinations containing as their sole active ingredient diflufenican herbicidal substances and another active substance in the group consisting of metsulfuron-methyl, tifensulfuron-methyl and tribenuron-methyl.
Dessa maneira, um objeto da invenção são combinações herbicidas, contendo como únicas substâncias ativas herbicidas A) diflufenican (componente A); e B) um herbicida do grupo consistindo em metsulfuron-metila, tifensulfuron-metila e tribenuron-metila (componente B).Thus, an object of the invention are herbicidal combinations containing as their sole active herbicidal substances A) diflufenican (component A); and B) a herbicide of the group consisting of metsulfuron methyl, tifensulfuron methyl and tribenuron methyl (component B).
As substâncias ativas mencionadas com seu "nome comum" são conhecidas por exemplo, do "The Pesticide Manual", 14a edição, British Crop Protection Council 2006 e no web site http://www.alanwood.net/pesticides/.The active substances mentioned under their "common name" are known for example from The Pesticide Manual, 14th edition, British Crop Protection Council 2006 and on the website http://www.alanwood.net/pesticides/.
Se no contexto desta descrição é usada a abreviação do "nome comum" de uma substância ativa, então essa compreende em cada caso todos os derivados usuais, tais como os ésteres e sais e isômeros, especialmente os isômeros óticos, especialmente a forma ou formas comerciavais). Se um éster ou sal é designado pelo "nome comum", então são compreendidos em cada caso também todos os outros derivados usuais, tais como outros ésteres e sais, os ácidos livres e compostos neutros e isômeros, especialmente isômeros óticos, especialmente a(s) forma ou formas comercial(ais). Os nomes de compostos químicos indicados designam, pelo menos, um dos compostos abrangidos pelo "nome comum", muitas vezes um composto preferido.If in the context of this description the abbreviation of the "common name" of an active substance is used, then it comprises in each case all usual derivatives such as esters and salts and isomers, especially optical isomers, especially commercial form or forms. ). If an ester or salt is designated by the "common name" then all other usual derivatives such as other esters and salts, free acids and neutral compounds and isomers, especially optical isomers, especially (s) are also included in each case. ) commercial form (s). The chemical compound names indicated designate at least one of the compounds covered by the "common name", often a preferred compound.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam um teor de componente A) e componente B) de eficácia herbicida e podem conter outros componentes, por exemplo, substâncias ativas agroquímicas do grupo dos inseticidas, fungicidas e protetores e/ou substâncias adi- tiva usuais na proteção de plantas e/ou agentes auxiliares de formulação ou podem ser usadas juntas com esses.The herbicidal combinations according to the invention have a content of component A) and component B) of herbicidal efficacy and may contain other components, for example agrochemical active substances from the group of insecticides, fungicides and protectors and / or additive substances. commonly used in plant protection and / or formulation aids or may be used in conjunction with them.
Em forma de concretização preferida, as combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam efeitos sinergísticos. Os efeitos sinergísticos podem ser observados, por exemplo, na aplicação comum dos componentes A e B, contudo, frequentemente eles também podem ser encontrados na aplicação em tempos diferentes (bipartição). A aplicação dos herbicidas individuais ou das combinações herbicidas também é possível em várias porções (aplicação sequencial), por exemplo, aplicações na pré-emergência, seguidas de aplicações na pós-emergência ou aplicações prematuras na pós-emergência, seguidas de aplicações na pós-emergência média ou tardia. Nesse caso, prefere-se a aplicação comum ou quase simultânea das substâncias ativas das composições herbicidas de acordo com a invenção.In preferred embodiment, the herbicidal combinations according to the invention have synergistic effects. Synergistic effects can be observed, for example, in the common application of components A and B, however, often they can also be found in application at different times (bipartition). Application of individual herbicides or herbicide combinations is also possible in several portions (sequential application), for example pre-emergence applications followed by post-emergence applications or premature post-emergence applications followed by post-emergence applications. medium or late emergency. In that case, the common or almost simultaneous application of the active substances of the herbicidal compositions according to the invention is preferred.
Os efeitos sinergísticos permitem uma redução das quantidades de aplicação das substâncias ativas individuais, uma eficácia maior com a mesma quantidade de aplicação, o controle das espécies não abrangidas até agora (lacunas), uma extensão do espaço de tempo de aplicação e/ou uma redução do número de aplicações individuais necessárias e - como resultado para o usuário - sistemas de combate de ervas daninhas economica e ecologicamente mais vantajosos.The synergistic effects allow a reduction in the amount of application of individual active substances, greater effectiveness with the same amount of application, control of species not covered so far (gaps), an extension of the application timeframe and / or a reduction. the number of individual applications required and - as a result for the user - more economically and ecologically advantageous weed control systems.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção, compreendem as combinações de a) diflufenican e metsulfuron-metila; b) diflufenican e tifensulfuron-metila; e c) diflufenican e tribenuron-metila. A quantidade de aplicação dos componentes A e B e seus sais pode variar em amplas faixas, por exemplo, em cada caso, entre 5 e 500 g de AS/ha. Desde que nessa descrição é usada a abreviação AS/ha, esta significa "substância ativa por hectare", em relação a substância ativa a 100%. Em aplicações com quantidades de aplicação de 5 a 500 AS/ha dos componentes A e B e seus sais combate-se, no processo de pré- e pós- emergência, um espectro relativamente amplo de ervas daninhas, gramas daninhas bem como ciperáceas anuais e perenes. Nas composições herbicidas de acordo com a invenção, as quantidades de aplicação são, via de regra, mais baixas, por exemplo, na faixa de 50 a 500 g de substância ati-va/ha, preferivelmente 50 a 250 g de substância ativa/ha para o componente A e na faixa de 5 a 250 g de substância ativa/ha, preferivelmente 5 a 100 g de substância ativa/ha para o componente B.Herbicidal combinations according to the invention comprise the combinations of a) diflufenican and metsulfuron methyl; b) diflufenican and tifensulfuron-methyl; and c) diflufenican and tribenuron-methyl. The amount of application of components A and B and their salts may vary over wide ranges, for example in each case between 5 and 500 g AS / ha. Since the abbreviation AS / ha is used in this description, it means "active substance per hectare" in relation to the 100% active substance. In applications with application quantities of 5 to 500 AS / ha of components A and B and their salts, a relatively broad spectrum of weeds, weeds as well as annual and annual cyperaceans is combated in the pre- and post-emergence process. perennials. In the herbicidal compositions according to the invention, the application amounts are generally lower, for example in the range of 50 to 500 g active substance / ha, preferably 50 to 250 g active substance / ha. for component A and in the range of 5 to 250 g of active substance / ha, preferably 5 to 100 g of active substance / ha for component B.
As proporções das quantidades de aplicação geralmente usadas dos componentes A : B são indicadas abaixo e designam a proporção de peso dos componentes A : B um ao outro. Nesse caso, a proporção de peso dos componentes A e B uns aos outros perfaz geralmente 1 : 100 - 100 : 1, preferivelmente 1 : 25 - 25 : 1, de modo particularmente preferido, 2 : 1 a 20 : 1.The proportions of generally used application amounts of components A: B are given below and designate the weight ratio of components A: B to each other. In that case, the weight ratio of components A and B to each other generally amounts to 1: 100 - 100: 1, preferably 1: 25 - 25: 1, particularly preferably 2: 1 to 20: 1.
Para aplicar as substâncias ativas das combinações herbicidas de acordo com a invenção em culturas de plantas, pode ser conveniente, dependendo da cultura de planta, aplicar um protetor a partir de determinadas quantidades de aplicação, para reduzir ou prevenir eventuais danos na planta de cultura. Tais protetores são conhecidos pelo técnico. Protetores particularmente bem adequados são fenclorazol-etila (S1) mefenpir-dietila (S2), isoxadifen-etila (S3), ciprossulfamida (S4), cloquintocet-mexila (S5), fenclorim (S6), diclormid (S7), benoxacor (S8), furilazol (S9), oxabetrinil (S10), fluxofenim (S11), flurazol (S12) e anidrido naftálico (S13).To apply the active substances of the herbicidal combinations according to the invention to plant crops, it may be convenient, depending on the plant culture, to apply a protector from certain application amounts to reduce or prevent any damage to the crop plant. Such protectors are known to the person skilled in the art. Particularly well-suited protectors are phenochlorazole-ethyl (S1) mefenpyr-diethyl (S2), isoxadifen-ethyl (S3), cytosulfamide (S4), cloquintocet-mexila (S5), fenclorim (S6), diclormid (S7), benoxacor (S8) ), furilazole (S9), oxabetrinyl (S10), fluxophenim (S11), flurazole (S12) and naphthalic anhydride (S13).
De acordo com a invenção, também são compreendidas aquelas combinações herbicidas, que além dos componentes A e B, contêm mais uma ou várias outras substâncias ativas agroquímicas do grupo dos inseticidas, fungicidas e protetores. Para tais combinações são aplicadas as condições preferidas esclarecidas acima. Tais combinações herbicidas contendo um protetor, tal como mefenpir-dietila (S2), isoxadifen-etila (S3), ciprossulfamida (S4) e cloquintocet-mexila (S5) são especialmente adequadas.According to the invention there are also those herbicidal combinations which, in addition to components A and B, contain one or more other agrochemical active substances from the group of insecticides, fungicides and protectors. For such combinations the preferred conditions set forth above apply. Such herbicidal combinations containing a protector such as mefenpyr-diethyl (S2), isoxadifen-ethyl (S3), cyprosulfamide (S4) and cloquintocet-mexyl (S5) are especially suitable.
Dessa maneira, além das combinações de acordo com a invenção, de diflufenican e metsulfuron-metila/tifensulfuron-metila/tribenuron-metila já mencionadas, as combinações de diflufenican, metsulfuron-metila e mefenpir-dietila, diflufenican-metsulfuron-metila e isoxadifen-etila, diflufenican-metsulfuron-metila e ciprossulfamida, diflufenican-metsulfuron-metila e cloquintocet-mexila, diflufenican, tifensulfuron-metila e mefenpir-dietila, diflufenican, tifensulfuron-metila e isoxadifen-etila, diflufenican, tifensulfuron-metila e ciprossulfamida, e diflufenican, tifensulfuron-metila e cloquintocet-mexila, também são particularmente preferidas.Thus, in addition to the combinations according to the invention of diflufenican and metsulfuron-methyl / tifensulfuron-methyl / tribenuron-methyl already mentioned, the combinations of diflufenican, metsulfuron-methyl and mefenpir-diethyl, diflufenican-metsulfuron-methyl and isoxadifen- ethyl, diflufenican-metsulfuron-methyl and cyprosulfamide, diflufenican-metsulfuron-methyl and cloquintocet-mexila, diflufenican, tifensulfuron-methyl and mefenpir-diethyl, diflufenican, tifensulfuron-methyl and isoxadiphenyl-diphenyl-ethanesulfonamide tifensulfuron methyl and cloquintocet mexyl are also particularly preferred.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas economicamente importantes. Ervas daninhas perenes de difícil combate, que brotam de rizomas, raízes ou outros órgãos permanentes, também são bem abrangidas pelas substâncias ativas. Nesse caso, é indiferente, se as substâncias são aplicadas no processo de pré-semeação, pré-emergência ou pós-emergência.The herbicidal combinations according to the invention have excellent herbicidal efficacy against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous weeds. Hard-to-fight perennial weeds that sprout from rhizomes, roots or other permanent organs are also well covered by the active substances. In this case, it is irrelevant whether the substances are applied in the pre-seeding, preemergence or postemergence process.
Se as combinações herbicidas de acordo com a invenção, são aplicadas na superfície do solo antes da germinação, então ou a emergência das mudas de ervas daninhas é completamente impedida ou as ervas daninhas crescem até o estágio de germinação da folha, contudo, depois ajustam seu crescimento e por fim, morrem completamente após o decurso de três a quatro semanas.If the herbicidal combinations according to the invention are applied to the soil surface before germination, then either the emergence of weed seedlings is completely prevented or weeds grow to the leaf germination stage, however, then adjust their weed. growth and finally die completely after three to four weeks.
Ao aplicar as substâncias ativas nas partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, uma drástica parada do crescimento ocorre igualmente de forma muito rápida após o tratamento e as plantas de ervas daninhas param no estágio de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem completamente depois de um certo tempo, sendo que dessa maneira, uma concorrência nociva das ervas daninhas para as plantas de cultura é eliminada de forma muito rápida e duradoura.By applying the active substances to the green parts of the plants in the postemergence process, a drastic growth arrest occurs equally quickly after treatment and weeds stop at the growth stage present at the time of application or die completely. after a while, in this way, harmful competition from weeds to crop plants is eliminated very quickly and permanently.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção destacam-se por um efeito herbicida que inicia rapidamente e de longa duração. A resistência às chuvas das substâncias ativas nas combinações de acordo com a invenção, é geralmente favorável. Como vantagem particular pesa, que as dosagens de componentes A e B eficazes e usadas nas combinações podem ser ajustadas tão baixas, que seu efeito no solo é otimamente baixo. Dessa maneira, seu emprego inicialmente é possível não somente em culturas sensíveis, mas sim, as contaminações do lençol freático são praticamente evitadas. Através da combinação de acordo com a invenção de substâncias ativas, é possível uma considerável redução da quantidade de aplicação necessária das substâncias ativas.The herbicidal combinations according to the invention stand out for a fast and long lasting onset herbicidal effect. Rain resistance of the active substances in the combinations according to the invention is generally favorable. As a particular advantage it weighs that the dosages of effective A and B components used in the combinations can be adjusted so low that their effect on the soil is optimally low. In this way, its use is initially possible not only in sensitive crops, but contamination of the water table is practically avoided. By the combination according to the invention of active substances, a considerable reduction in the amount of application required of the active substances is possible.
Na aplicação comum de componentes A e B em uma forma de concretização preferida, ocorrem efeitos superaditivos (= sinergísticos). Nesse caso, o efeito nas combinações é maior do que a soma esperada dos efeitos dos herbicidas individuais empregados. Os efeitos sinergísticos permitem uma redução da quantidade de aplicação, o combate de um espectro mais amplo de ervas daninhas e gramas daninhas, um início mais rápido do efeito herbicida, um efeito contínuo mais longo, um melhor controle das plantas daninhas com apenas uma ou poucas aplicações, bem como uma extensão do possível período de aplicação. Em alguns casos, devido ao emprego das combinações herbicidas, a quantidade de substâncias constitutivas nocivas, tal como nitrogênio ou ácido oleico e sua introdução no solo também é reduzida.In the common application of components A and B in a preferred embodiment, superadditive (= synergistic) effects occur. In this case, the effect on the combinations is greater than the expected sum of the effects of the individual herbicides employed. Synergistic effects allow for reduced application amount, fight against a wider spectrum of weeds and weeds, faster onset of herbicide, longer continuous effect, better weed control with just one or a few applications as well as an extension of the possible application period. In some cases, due to the use of herbicidal combinations, the amount of harmful constituent substances such as nitrogen or oleic acid and their introduction into the soil is also reduced.
As propriedades e vantagens mencionadas são úteis no combate prático de ervas daninhas, para manter as culturas agrícolas livres de plantas concorrentes indesejadas e, com isso, assegurar e/ou aumentar os rendimentos qualitativa e quantitativamente. O padrão técnico é nitidamente excedido por essas novas combinações com respeito às propriedades descritas.The mentioned properties and advantages are useful in practical weed control, to keep crops free of unwanted competing plants and thereby to ensure and / or increase yields qualitatively and quantitatively. The technical standard is clearly exceeded by these new combinations with respect to the described properties.
Embora as combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam uma excelente atividade herbicida comparadas com plantas daninhas mono- e dicotiledôneas, as plantas de cultura são apenas insensivelmente prejudicadas ou não.Although the herbicidal combinations according to the invention have excellent herbicidal activity compared to mono- and dicotyledonous weeds, crop plants are only insensibly harmed or not.
Além disso, as combinações herbicidas de acordo com a invenção apresentam, em parte, excelentes propriedades reguladoras do crescí- mento nas plantas de cultura. Elas penetram regulando o metabolismo próprio das plantas e, com isso, podem ser empregadas para influenciar visa-damente as substâncias constitutivas das plantas e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, causando a dissecação e encalque do crescimento. Além disso, elas também são adequadas para a regulação e inibição geral do crescimento vegetativo indesejado, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem papel importante em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, visto que, por esse meio, as perdas de colheita na armazenagem podem ser reduzidas ou completamente evitadas.In addition, the herbicidal combinations according to the invention have, in part, excellent growth regulating properties in crop plants. They penetrate by regulating the plant's own metabolism and can thus be employed to visibly influence plant constituent substances and to facilitate harvesting, such as, for example, by causing dissection and stunting of growth. In addition, they are also suitable for the regulation and general inhibition of unwanted vegetative growth without thereby killing plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many single- and dicotyledonous crops, as in this way storage harvest losses can be reduced or completely avoided.
Com base em suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as combinações herbicidas de acordo com a invenção, podem ser empregadas para o combate de plantas daninhas em planas de cultura geneticamente modificadas ou obtidas através de seleção de mutação. Essas plantas de cultura destacam-se geralmente por propriedades vantajosas particulares, tais como por resistências contra herbicidas ou resistências contra doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como certos insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias ou virus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e substâncias constitutivas especiais. Dessa maneira, por exemplo, são conhecidas plantas transgênicas com alto teor de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com composição de ácido graxo diferente do material colhido. Métodos tradicionais para a produção de novas plantas, que apresentam propriedades modificadas em comparação com as plantas existentes até agora, consistem, por exemplo, em processos de cultivo clássicos e na produção de mutantes (vide, por exemplo, a US 5.162.602; US 4.761.373; US 4.443.971). Alternativamente, é possível produzir plantas novas com propriedades modificadas com auxílio de processos genéticos (vide, por exemplo, a EP-A-0221044, EP-A-0131624). Em vários casos foram descritas, por exemplo, - modificações genéticas de plantas de cultura com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas de cultura transgênicas, as quais apresentam resistências contra outros herbicidas, por exemplo, contra sulfonilureias (EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultura transgênicas, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuríngiensis (toxinas Bt), as quais tornam as plantas resistentes contra certas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas de cultura transgênicas com composição de ácido gra-xo modificada (WO 91/13972).Based on their herbicidal and plant growth regulating properties, the herbicidal combinations according to the invention can be employed for weed control in genetically modified crop plains or obtained by mutation selection. Such crop plants generally stand out for particular advantageous properties, such as herbicide resistance or resistance against plant disease or plant disease pathogens, such as certain insects or microorganisms, such as fungi, bacteria or viruses. Other particular properties relate, for example, to material harvested with respect to quantity, quality, storage, composition and special constituent substances. Thus, for example, transgenic plants with high starch content or modified starch quality or those with different fatty acid composition from the harvested material are known. Traditional methods for producing new plants, which have modified properties compared to existing plants so far, consist, for example, of classic cultivation processes and mutant production (see, for example, US 5,162,602; US 4,761,373; US 4,443,971). Alternatively, it is possible to produce young plants with modified properties with the aid of genetic processes (see, for example, EP-A-0221044, EP-A-0131624). In various cases, for example, genetic modifications of crop plants have been described for the purpose of modifying the synthesized starch in plants (e.g. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806). which have resistance against other herbicides, for example against sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659), - transgenic crop plants with the ability to produce Bacillus thuringgiensis toxins (Bt toxins), which make plants resistant to certain pests (EP-A-0142924, EP-A-0193259), - transgenic crop plants with modified fatty acid composition (WO 91/13972).
Inúmeras técnicas de biologia molecular, com as quais as novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser produzidas, são, em princípio, conhecidas; vide, por exemplo, Sambrook e outros, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone". VCH Weinheim 2a edição 1996 ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996)423-431).Numerous molecular biology techniques, with which new transgenic plants with modified properties can be produced, are in principle known; see, for example, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; or Winnacker "Gene und Klone". VCH Weinheim 2nd Edition 1996 or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Para tais manipulações genéticas, moléculas de ácido nucleico podem ser introduzidas em plasmídeos, que permitem uma mutagênese ou uma modificação sequencial através da recombinação de sequências de DNA. Com auxílio de processos padrão, por exemplo, podem ser efetuadas trocas de bases, sequências parciais podem ser removidas ou acrescentadas sequências naturais ou sintéticas. Para unir fragmentos de DNA entre si, é possível ligar adaptadores ou ligadores aos fragmentos. A produção de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto gênico pode ser obtida, por exemplo, através da expressão de pelo menos um RNA antissenso correspondente, de um RNA de sentido positivo para a obtenção de um efeito de cossupressão ou através da expressão de pelo menos uma ribozima construída de maneira correspondente, que dissocia especificamente transcrições do produto gênico mencionado acima.For such genetic manipulations, nucleic acid molecules may be introduced into plasmids, which allow for mutagenesis or sequential modification by recombination of DNA sequences. With the aid of standard procedures, for example, base exchanges may be performed, partial sequences may be removed or natural or synthetic sequences may be added. To join DNA fragments together, it is possible to link adapters or linkers to the fragments. Production of plant cells with reduced activity of a gene product can be obtained, for example, by expressing at least one corresponding antisense RNA, a positive sense RNA to achieve a cossupression effect or by expressing of at least one correspondingly constructed ribozyme that specifically dissociates transcripts from the gene product mentioned above.
Para esse fim, por um lado, podem ser usadas molécula de DNA, que compreendem toda a sequência codificadora de um produto gêni- co, inclusive sequências flanqueadas eventualmente presentes, como também moléculas de DNA, que compreendem apenas partes da sequência codificadora, sendo que essas partes devem ser suficientemente longas, para causar um efeito antissenso nas células. É possível também usar sequências de DNA, as quais apresentam um alto grau de homologia para as sequências codificadoras de um produto gênico, mas não são completamente idênticas.For this purpose, on the one hand, DNA molecules may be used, which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules, which comprise only parts of the coding sequence. These parts must be long enough to cause an antisense effect on the cells. It is also possible to use DNA sequences, which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
Na expressão de moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em cada compartimento desejado da célula vegetal. Mas para obter a localização em um certo compartimento, por exemplo, a região codificadora pode ser ligada com sequências de DNA, que asseguram a localização em um certo compartimento. Tais sequências são conhecidas pelo técnico (vide, por exemplo, Braun e outros, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter e outros, Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald e outros, Plant J. 1 (1991), 95-106).In the expression of nucleic acid molecules in plants, the synthesized protein may be located in each desired compartment of the plant cell. But to obtain localization in a certain compartment, for example, the coding region can be linked with DNA sequences, which ensure localization in a certain compartment. Such sequences are known to the artisan (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas para plantas inteiras por técnicas conhecidas. No caso das plantas transgênicas, pode tratar-se, em princípio, de plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, tanto de plantas monocotiledôneas, como também dicotiledô-neas. Dessa maneira, é possível obter plantas transgênicas, que apresentam propriedades modificadas através de superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= naturais) ou sequências de genes ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou sequências de genes.Transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques. Transgenic plants may in principle be plants of any desired plant species, ie both monocotyledonous and dicotyledonous plants. In this way, it is possible to obtain transgenic plants which have modified properties through overexpression, suppression or inhibition of homologous (= natural) genes or gene sequences or heterologous (= foreign) gene expression or gene sequences.
Além disso, o objeto da presente invenção é também um processo para combater o crescimento de plantas indesejadas (por exemplo, plantas daninhas), preferivelmente em culturas de plantas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos desses, tais como triticale, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, colza, algodão e soja, de modo particularmente preferido, em culturas monocotiledôneas, tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos desses, tais como triticale, arroz, milho e painço, em que um ou mais herbicidas do tipo A são aplicados com um ou mais herbicidas do tipo B e eventualmen- te um ou mais herbicidas do tipo C, respectivamente, de um protetor, juntos ou separados, por exemplo, na pré-emergência, pós-emergência ou na pré-e pós-emergência, sobre as plantas, por exemplo, plantas daninhas, partes de plantas, sementes de plantas ou na área na qual as plantas crescem, por exemplo, a área de cultivo.In addition, the object of the present invention is also a process for combating the growth of unwanted plants (e.g. weeds), preferably in plant crops such as cereals (e.g. wheat, barley, rye, oats, crossings thereof). , such as triticale, rice, corn, millet), beet, sugar cane, rapeseed, cotton and soy, particularly preferably in monocotyledon crops such as cereals, for example wheat, barley, rye, oats, such crossings, such as triticale, rice, maize and millet, where one or more type A herbicides are applied with one or more type B herbicides and eventually one or more type C herbicides, respectively, of a protector, together or apart, for example, preemergence, postemergence or preemergence and postemergence, on plants, for example weeds, plant parts, plant seeds or in the area in which plants grow, for example the area of cult ivo.
As culturas de plantas também podem ser obtidas geneticamente modificadas ou através de seleção de mutação e são preferivelmente tolerantes contra inibidores de acetolactato sintase (ALS). O objeto da invenção é também o uso das combinações herbicidas de acordo com a invenção, para combater plantas daninhas, preferivelmente em culturas de plantas.Plant cultures may also be obtained genetically modified or by mutation selection and are preferably tolerant against acetolactate synthase (ALS) inhibitors. The object of the invention is also the use of the herbicidal combinations according to the invention to combat weeds, preferably in plant crops.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção, também podem ser empregadas de forma não seletiva para combater o crescimento de plantas indesejadas, por exemplo, em culturas de plantações, em margens de caminhos, praças, instalações industriais ou instalações ferroviárias.The herbicidal combinations according to the invention may also be employed non-selectively to combat the growth of unwanted plants, for example in crop plantations, roadside, squares, industrial facilities or railway facilities.
As combinações herbicidas de acordo com a invenção,podem estar presentes tanto como formulações misturadas dos componentes A e B e eventualmente com outras substâncias ativas agroquímicas, substâncias aditivas e/ou agentes auxiliares de formulações convencionais que, em seguida, aplicados diluídos com água de maneira convencional ou são preparadas como as chamadas misturas de tanque através da diluição comum dos componentes formulados separadamente ou formulados parcialmente separados com água.The herbicidal combinations according to the invention may be present as either mixed formulations of components A and B and optionally with other agrochemical active substances, additives and / or auxiliary agents of conventional formulations which are then diluted with water in a manner applied thereto. They are either conventionally prepared or are prepared as so-called tank mixtures by common dilution of separately formulated or partially separated formulated components with water.
Os componentes A e B ou suas combinações podem ser formulados de diferente maneira, dependendo dos parâmetros biológicos e/ou químico-físicos predeterminados. Como possibilidades de formulações gerais, incluem-se, por exemplo: pós de pulverização (WP), concentrados hi-drossolúveis, concentrados emulsificáveis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW), tais como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções ou emulsões aspersíveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, suspoemulsões, pós de polvilhamento (DP), desinfetantes, granulados para a aplicação no solo ou por espalhamento ou granu- lados dispersíveis em água (WG), formulações ULV, microcápsulas ou ce-ras.Components A and B or combinations thereof may be formulated differently depending on predetermined biological and / or chemical-physical parameters. General formulation possibilities include, for example: spray powders (WP), water soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), aqueous solutions (SL), emulsions (EW), such as oil-in-water emulsions. and water-in-oil, sprinkling solutions or emulsions, suspension concentrates (SC), oil or water based dispersions, suspoemulsions, dusting (DP) powders, disinfectants, soil or spreading granules water dispersible sides (WG), ULV formulations, microcapsules or capsules.
Os tipos de formulações individuais são, em princípio, conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Te-chnologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a edição 1986; van Val-kenburg, "Pesticides Formulations", Marcei Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.The types of individual formulations are in principle known and are described, for example, in: Winnacker-Küchler, "Chemische Tehnologie", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcei Dekker N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3rd. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Os agentes auxiliares de formulações necessários, tais como materiais inertes, agentes tensoativos, solventes e outras substâncias aditivas, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Bo-oks, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Ãthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munique, 4a Ed. 1986. Com base nessas formulações, é possível produzir também combinações com outras substâncias ativas agroquímicas, tais como fungicidas, inseticidas, bem como protetores, adubos e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, em forma de uma formulação pronta ou como mistura de tanque. Pós de pulverização (pós umedecíveis) são preparações uniformemente dispersíveis em água, que ao lado da substância ativa, além de um diluente ou substância inerte, ainda contêm agentes tensoativos de natureza iônica e/ou não iônica (umectantes, agentes de dispersão), por exemplo, alquilfenóis polioxíetilados, alcoóis graxas ou aminas graxas polioxetila-dos, alcanossulfonatos ou alquilbenzenossulfonatos, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftaleno-sulfonato de sódio ou também oleoilmetiltaurinato de sódio.Necessary formulation auxiliary agents such as inert materials, surfactants, solvents and other additive substances are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Bo-oks, Caldwell NJ; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide," 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J .; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Ãthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986. Based on these formulations, it is also possible to produce combinations with other agrochemical active substances such as fungicides, insecticides, as well as protectors, fertilizers. and / or growth regulators, for example, as a ready-made formulation or as a tank mix. Spray powders (wetting powders) are evenly dispersible preparations in water which, beside the active substance, in addition to a diluent or inert substance, still contain ionic and / or nonionic surfactants (humectants, dispersing agents), for for example polyoxyethylated alkylphenols, fatty alcohols or polyoxyethylated fatty amines, alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates, sodium lignin sulfonate, sodium 2,2'-dynaphthyl methan-6,6'-disulfonate, or sodium dibutylnaphthalene sulfonate.
Concentrados emulsificáveis são produzidos dissolvendo a subs- tância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou também em compostos aromáticos com ponto de ebulição mais elevado ou hidrocarbonetos com adição de um ou mais agentes tensoativos iônicos ou não iônicos (emulsificantes). Como emulsifi-cantes podem ser usados, por exemplo: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, tais como éster poliglicólico de ácido graxo, éter alquilarilpoliglicólico, éter poliglicólico de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propile-no-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácido sorbitano graxo, éste-res de ácido polioxietilenossorbitanograxo ou ésteres de polioxietilenossorbi-tano. Pós de polvilhamento são obtidos moendo a substância ativa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita ou terra de infusórios.Emulsifiable concentrates are produced by dissolving the active substance in an organic solvent, for example, butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also in higher boiling aromatic compounds or hydrocarbons with the addition of one or more ionic surfactants or nonionic (emulsifiers). As emulsifiers they may be used, for example: calcium alkylarylsulfonate salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as polyglycolic fatty acid ester, alkylaryl polyglycolic ether, polyglycolic fatty alcohol ether, oxide condensation products. ethylene propylene oxide, alkylpolyethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitanograx acid esters or polyoxyethylene sorbitan esters. Sprinkling powders are obtained by grinding the active substance with finely divided solid substances, for example talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite or infusory earth.
Concentrados de suspensão (SC) podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser produzidos, por exemplo, através de moagem por via úmida por meio de moinhos de pérolas comerciais e eventualmente adição de outros agentes tensoativos, tais como já são citados acima nos outros tipos de formulações.Suspension concentrates (SC) may be water or oil based. They may be produced, for example, by wet milling by commercial pearl mills and possibly addition of other surfactants as already mentioned above in the other types of formulations.
Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW) podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos com o emprego de solventes orgânicos aquosos e eventualmente outros agentes tensoativos, tais como já são citados, por exemplo, acima nos outros tipos de formulações.Emulsions, for example oil-in-water (EW) emulsions may be produced, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally other surfactants, as already cited above, for example, in other types of formulations.
Granulados podem ser produzidos ou vaporizando a substância ativa sobre material inerte granulado, capaz de adsorção ou aplicando os concentrados de substância ativa por meio de agentes de adesão, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou também óleos minerais, sobre a superfície de carreadores, tais como areia, caulinitas ou de material inerte granulado. Substâncias ativas adequadas também podem ser granuladas de maneira usual para a produção de grânulos de adubo - caso desejado, em mistura com adubos -.Granules may be produced by either spraying the active substance onto granulated inert material capable of adsorption or applying the active substance concentrates by means of adhesives, for example polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate or also mineral oils, onto the carrier surface. such as sand, kaolinites or granular inert material. Suitable active substances may also be granulated in the usual manner for the production of fertilizer granules - if desired in admixture with fertilizers -.
Granulados dispersíveis em água são geralmente produzidos pelos processos convencionais, tais como secagem por atomização, granu-lação em leito fluidizante, granulação em pratos, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Para a produção de granulados de pratos, leito fluidizante, extrusão e de pulverização, vide, por exemplo, os processos em "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e seguintes, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th. Ed., McGraw-HilI, Nova York 1973, página 8-57.Water dispersible granules are generally produced by conventional processes such as spray drying, fluid bed granulation, plate granulation, mixing with high speed mixers and extrusion without solid inert material. For the production of dish granules, fluidising bed, extrusion and spray, see, for example, the processes in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 et seq., "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th. Ed., McGraw-HilI, New York 1973, page 8-57.
Para outras particularidades para a formulação de preparados para proteger plantas, vide por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.For other particularities in formulating plant protection preparations, see for example, GC Klingman, "Weed Control as a Science," John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and JD Freyer, SA Evans. , "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.
As preparações agroquímicas contêm geralmente 0,1 a 99% em peso, especialmente 2 a 95% em peso, de substâncias ativas dos componentes A e/ou B, em que, de acordo com o tipo de formulação, as seguintes concentrações são convencionais: nos pós de pulverização, a concentração de substância ativa importa, por exemplo, em cerca de 10 a 95% em peso, o restante para 100% em peso, consiste nos componentes de formulações convencionais. Nos concentrados emulsificáveis, a concentração de substância ativa pode importar, por exemplo, em 5 a 80% em peso. Formulações pulverulentas contêm, na maioria das vezes, 5 a 20% em peso, de substância ativa, soluções aspersíveis, cerca de 0,2 a 25% em peso, de substância ativa. Nos granulados, tais como granulados dispersíveis, o teor da substância ativa depende em parte, se o composto eficaz está presente em forma líquida ou sólida e quais agentes auxiliares de granulação e materiais de enchimento são usados. Em geral, o teor nos granulados dispersíveis em água é entre 10 e 90% em peso. eventualmente os agentes de adesão, umi-dificação, dispersão, emulsificação, conservação, de proteção contra geada e solventes, materiais de enchimento, corantes e carreadores, desespuman-tes, inibidores de evaporação e agentes, que influenciam o valor de pH ou a viscosidade em cada caso convencionais. O efeito herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção, pode ser melhorado, por exemplo, através de substâncias tensoa-tivas, preferivelmente através de umectantes da série dos éteres poliglicóli-cos de álcool graxo. Os éteres poliglicólicos de álcool graxo contêm, preferivelmente, 10-18 átomos de carbono no radical de álcool graxo e 2 - 20 unidades de óxido de etileno na fração de éter poliglicólico. Os éteres poliglicólicos de álcool graxo podem estar presentes não ionicamente ou ionicamen-te, por exemplo, em forma de sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo, que são usados, por exemplo, como sais de metais alcalinos (por exemplo, sais de sódio ou potássio) ou sais de amônio ou também como sais de metais alcalino-terrosos, tais como sais de magnésio, tal como sulfato de éter diglicólico de álcool C^/Cu-graxo (Genapol® LRO, Clariant GmbH); vide, por exemplo, a EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 ou US-A-4.400.196, bem como Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988). Éteres poliglicólicos de álcool graxo não iônicos são, por exemplo, éteres poliglicólicos de álcool (Ci0-C18)-, preferivelmente (Cio-Ci4)-graxo (por exemplo, éter poliglicólico de álcool isotride-cílico), por exemplo, da série Genapol® X, tais como Genapol® X030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ou Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). A presente invenção compreende, além disso, a combinação de componentes A e B com os umectantes mencionados acima da série dos éteres poliglicólicos de álcool graxo, que contêm preferivelmente 10 - 18 átomos de carbono no radical do álcool graxo e 2 - 20 unidades de óxido de etileno na fração do éter poliglicólico e podem estar presentes não ionicamente ou ionicamente (por exemplo, como sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo). É dada preferência ao sulfato de éter diglicólico de álcool C12/Ci4-graxo de sódio (Genapol® LRO, Clariant GmbH) e éter poliglicólico de álcool isotridecílico, com 3-15 unidades de óxido de etileno, por exemplo, da série Genapol® X, tais como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 and Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). Além disso, sabe-se, que éteres poliglicólicos de álcool graxo, tais como éteres poliglicó- licos de álcool graxo não iônicos ou iônicos (por exemplo, sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo) também são adequados como agentes auxiliares de penetração e aumentadores de efeito para uma série de outros herbicidas, entre outros, também para herbicidas da série da imidazolinonas (vide, por exemplo, a EP-A-0502014).Agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99% by weight, especially 2 to 95% by weight, of active substances of components A and / or B, where, according to the formulation type, the following concentrations are conventional: In spray powders, the concentration of active substance matters, for example from about 10 to 95% by weight, the remainder to 100% by weight, consists of the components of conventional formulations. In emulsifiable concentrates, the concentration of active substance may, for example, matter from 5 to 80% by weight. Powder formulations most often contain from 5 to 20% by weight of active substance, sprayable solutions, about 0.2 to 25% by weight of active substance. In granulates, such as dispersible granules, the content of the active substance depends in part on whether the effective compound is present in liquid or solid form and which granulation aids and fillers are used. In general, the content of water dispersible granules is between 10 and 90% by weight. optionally adhesives, wetting, dispersing, emulsifying, preserving, frost and solvent protection, fillers, dyes and carriers, defoamers, evaporation inhibitors and agents, which influence the pH value or viscosity in each case conventional. The herbicidal effect of the herbicidal combinations according to the invention can be improved, for example, by surfactants, preferably by wetting the fatty alcohol polyglycol ethers series. The fatty alcohol polyglycol ethers preferably contain 10-18 carbon atoms in the fatty alcohol radical and 2-20 units of ethylene oxide in the polyglycolic ether moiety. Polyglycolic fatty alcohol ethers may be present nonionically or ionically, for example, as fatty alcohol polyglycol ether sulfates, which are used, for example, as alkali metal salts (e.g. sodium or potassium) or ammonium salts or also as alkaline earth metal salts such as magnesium salts such as C1-4 Cu-fatty alcohol diglycol ether sulfate (Genapol® LRO, Clariant GmbH); see, for example, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 or US-A-4,400,196, as well as Proc. EWRS Symp. Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity, 227-232 (1988). Nonionic fatty alcohol polyglycol ethers are, for example, (C10 -C18) alcohol, preferably C10 -C18 polyglycol ethers (eg isotride-cyclic alcohol polyglycol ether), for example from the Genapol series ® X, such as Genapol® X030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 or Genapol® X-150 (all from Clariant GmbH). The present invention further comprises combining components A and B with the above mentioned humectants from the fatty alcohol polyglycol ethers series, which preferably contain 10 - 18 carbon atoms in the fatty alcohol radical and 2 - 20 oxide units. of ethylene in the polyglycolic ether fraction and may be present nonionically or ionically (for example as fatty alcohol polyglycol ether sulfates). Preference is given to sodium C12 / C1-4 fatty acid diglycol ether sulfate (Genapol® LRO, Clariant GmbH) and isotridecyl alcohol polyglycol ether, with 3-15 units of ethylene oxide, for example, from the Genapol® X series. , such as Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 and Genapol® X-150 (all from Clariant GmbH). In addition, it is known that fatty alcohol polyglycol ethers such as nonionic or ionic fatty alcohol polyglycol ethers (e.g. fatty alcohol polyglycolic ether sulfates) are also suitable as penetration aiding agents and enhancers of effect for a number of other herbicides, among others, also for herbicides of the imidazolinone series (see, for example, EP-A-0502014).
Além disso, sabe-se que éteres poliglicólicos de álcool graxo, tais como éteres poliglicólicos de álcool graxo não iônicos ou iônicos (por exemplo, sulfatos de éter poliglicólico de álcool graxo) também podem são adequados como agentes auxiliares de penetração e aumentadores de efeito para uma série de outros herbicidas, entre outros, também para herbicidas da série das imidazolinonas (vide, por exemplo, a EP-A-0502014). O efeito herbicida das combinações herbicidas de acordo com a invenção, também pode ser aumentado através do uso de óleos de plantas. Pelo termo óleos de plantas são entendidos óleos de espécies de plantas fornecedoras de óleo, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de germen de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo ou óleo de rícino, especialmente óleo de colza, bem como seus produtos de transesterificação, por exemplo, éste-res alquílicos, tais como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza.In addition, it is known that fatty alcohol polyglycol ethers such as nonionic or ionic fatty alcohol polyglycol ethers (e.g. fatty alcohol polyglycol ether sulfates) may also be suitable as penetration aids and effect enhancers for a number of other herbicides, among others, also for imidazolinone series herbicides (see, for example, EP-A-0502014). The herbicidal effect of the herbicidal combinations according to the invention may also be increased through the use of plant oils. By the term "plant oils" are meant oils from oil-supplying plant species such as soybean oil, rapeseed oil, corn germ oil, sunflower oil, cottonseed oil, flaxseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil or castor oil, especially rapeseed oil, as well as their transesterification products, for example, alkyl esters, such as rapeseed oil methyl ester or rapeseed oil ethyl ester.
Os óleos de plantas são preferivelmente ésteres de ácidos C-io-C22-, preferivelmente C-i2-C2o-graxos. Os ésteres de ácidos C-io-C22-graxos são, por exemplo, ésteres de ácidos Cio-C22-graxos insaturados ou saturados, especialmente como número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e especialmente ácidos Ci8-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolê-nico.Plant oils are preferably esters of C10 -C22 fatty acids, preferably C12 -C20 fatty acids. C10 -C22 fatty acid esters are, for example, unsaturated or saturated C10 -C22 fatty acid esters, especially as an even number of carbon atoms, for example erucic acid, lauric acid, palmitic acid and especially C18-fatty acids, such as stearic acid, oleic acid, linolic acid or linoleic acid.
Exemplos de ésteres de ácidos Cio-C22-graxos são ésteres, que são obtidos através da reação de glicerina ou glicol com os ácidos C10-C22-graxos, tais como estão contidos, por exemplo, em óleos de espécies de plantas fornecedoras de óleo ou ésteres de ácido C1-C2o-alquil-C1o-C22-graxo, tais como podem ser obtidos, por exemplo, através da transesterifica- ção dos chamados ésteres de ácido glicerin- ou glicol-Ci0-C22-graxo mencionados acima com Ci-C20-alcoóis (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser efetuada por métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, em Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.Examples of C10-C22-fatty acid esters are esters, which are obtained by reacting glycerine or glycol with C10-C22-fatty acids, such as are contained, for example, in oils of oil-bearing plant species or C1-C20-C1-C22-alkyl-fatty acid esters such as can be obtained, for example, by transesterification of the above-mentioned glycerin- or glyc-C1-C22-fatty acid esters mentioned above with C1-C20 -alcoholes (eg methanol, ethanol, propanol or butanol). Transesterification may be effected by known methods such as are described, for example, in Römpp Chemie Lexikon, 9th edition, volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Como ésteres de ácido Ci-C20-alquil-Ci0-C22-graxos é dada preferência ao éster metílico, éster etílico, éster propílico, éster butílico, éster 2-etil-hexílico e éster dodecílico. Como ésteres de ácido glicol- e glicerin-C-io-C22-graxo preferem-se os ésteres glicólicos e ésteres glicerínicos de ácidos Cio-C22-graxo uniformes ou misturados, especialmente aqueles ácidos gra-xos com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido laurínico, ácido palmítico e especialmente ácidos C18-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolênico.As C1 -C20 alkyl C1 -C22 alkyl fatty acid esters, preference is given to methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, 2-ethylhexyl ester and dodecyl ester. As glycol- and glycerin-C10-C22-fatty acid esters are preferred the uniform or mixed glycolic esters and glycerinic esters of C10-C22-fatty acids, especially those even-numbered fatty acids, for example erucic acid, laurinic acid, palmitic acid and especially C18-fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linolic acid or linolenic acid.
Os óleos vegetais podem estar contidos nas composições herbicidas de acordo com a invenção, por exemplo, em forma de substâncias aditivas de formulações oleosas comercialmente disponíveis, especialmente daquelas à base de óleo de colza, tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir mencionado Hasten, componente principal: éster etílico de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir mencionado ActirobB, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir mencionado Rako-Binol, componente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Renol, componente do óleo vegetal: éster metílico de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Mero, componente principal: éster metílico de óleo de colza.Vegetable oils may be contained in the herbicidal compositions according to the invention, for example in the form of additive substances from commercially available oily formulations, especially those based on rapeseed oil, such as Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, mentioned below Hasten, main component: rapeseed ethyl ester), Actirob®B (Novance, France, hereinafter referred to as ActirobB, main component: rapeseed methyl ester), Rako-Binol® (Bayer AG, Germany, mentioned below Rako-Binol, main component: rapeseed oil), Renol® (Stefes, Germany, hereinafter referred to as Renol, vegetable oil component: rapeseed methyl ester) or Stefes Mero® (Stefes, Germany, below) Mere, main component: rapeseed methyl ester.
Em uma outra forma de concretização, a presente invenção compreende também as combinações de componentes A e B com os óleos vegetais mencionados acima, tal como óleo de colza, preferivelmente em forma de substâncias aditivas de formulações oleosas comercialmente disponíveis, especialmente daquelas à base de óleo de colza, tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir mencionado Hasten, componente principal: éster etílico de óleo de colza), Actirob®B (Novance, Fran- ça, a seguir mencionado ActirobB, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir mencionado Ra-ko-Binol, componente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Renol, componente do óleo vegetal: éster metílico de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Mero, componente principal: éster metílico de óleo de colza.In another embodiment, the present invention also comprises combinations of components A and B with the above mentioned vegetable oils, such as rapeseed oil, preferably in the form of commercially available oily formulation additive substances, especially those based on oil. rapeseed, such as Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, hereinafter Hasten, main component: rapeseed ethyl ester), Actirob®B (Novance, France, hereinafter ActirobB, main component: methyl ester rapeseed oil), Rako-Binol® (Bayer AG, Germany, hereinafter Ra-ko-Binol, main component: rapeseed oil), Renol® (Stefes, Germany, hereinafter Renol, vegetable oil component: rapeseed methyl ester) or Stefes Mero® (Stefes, Germany, hereinafter referred to as Mero, main component: rapeseed methyl ester.
Para a aplicação, as formulações presentes em forma comercialmente disponível podem ser eventualmente diluídas de maneira convencional, por exemplo, nos pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, dispersões e granulados dispersíveis em água, por meio de água. Preparações em forma de pó, granulados para o solo ou espalhamento, bem como soluções aspersíveis normalmente não são mais diluídos com outras substâncias inertes antes da aplicação.For application, formulations present in commercially available form may optionally be diluted in conventional manner, for example, in spray powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water dispersible granules by means of water. Preparations in the form of powders, soil granules or spreading as well as sprinkling solutions are normally no longer diluted with other inert substances prior to application.
As substâncias ativas podem ser aplicadas nas plantas, partes de planas, sementes de plantas ou na área de cultivo (solo de cultivo), preferivelmente nas plantas verdes e partes de planas e eventualmente adicionalmente no solo de cultivo. Uma possibilidade de aplicação é a aplicação comum das substâncias ativas em forma de misturas de tanque, em que as formulações concentradas otimamente formuladas das substâncias ativas individuais são misturadas juntas no tanque com água e o caldo de pulverização obtido é aplicado.The active substances may be applied to plants, parts of planes, plant seeds or the cultivation area (cultivation soil), preferably to green plants and parts of planes and eventually additionally to cultivation soil. One possible application is the common application of active substances in the form of tank mixtures, where the optimally formulated concentrated formulations of the individual active substances are mixed together in the tank with water and the obtained spray broth is applied.
Uma formulação herbicida comum das combinações herbicidas de acordo com a invenção, de componentes A e B tem a vantagem da aplicabilidade mais simples, porque as quantidades dos componentes umas às outras já estão ajustadas na proporção correta. Além disso, os agentes auxiliares na formulação podem ser otimamente ajustados uns aos outros. A. Exemplos de Formulações de Tipo Geral a) Um pó de pulverização é obtido, em que 10 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas e 90 partes em peso, de talco como substância inerte são misturadas e trituradas em um moinho de percussão. b) Um pó umedecível, facilmente dispersível em água é obtido, em que 25 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 64 partes em peso, de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso, de ligninossulfonato de potássio e 1 parte em peso, de oleoil-metiltaurinato de sódio como umectante e agente de dispersão são misturadas e moídas em um moinho de pinos. c) Um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido, em que 20 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas são misturadas com 6 partes em peso, de éter alquilfenolpoliglicólico (7Triton® X 207), 3 partes em peso, de éter isotridecanolpoliglicólico (8 EO) e 71 partes em peso, de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, cerca de 255 até acima de 277EC) e moídas em um moinho de atrito usando bolas para uma finura inferior a 5 mícron. d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 75 partes em peso, de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso, de nonilfenol oxetila-do como emulsificante. e) Um granulado dispersível em água é obtido, em que 75 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 10 partes em peso, de ligninossulfonato de cálcio, 5 partes em peso, de laurilsulfato de sódio, 3 partes em peso, de álcool polivinílico e 7 partes em peso, de caulim são misturados, moídos em um moinho de pinos e o pó é granulado em um leito fluidizante aspergindo água como líquido de granulação. f) Um granulado dispersível em água também é obtido, em que 25 partes em peso, de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 5 partes em peso, de 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-dissulfonato de sódio, 2 partes em peso, de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1 parte em peso, de álcool polivinílico, 17 partes em peso, de carbonato de cálcio e 50 partes em peso, de água são homogeneizados em um moinho coloidal e previamente triturados, em seguida, são moídos em um moinho de pérolas e a suspensão obtida dessa maneira é pulverizada em uma torre de atomização por meio de um bocal único e secada. B. Exemplos Biológicos Efeito Herbicida As sementes ou pedaços de rizomas de plantas daninhas típicas presentes no solo, foram cultivadas em condições de campo naturais. O tratamento com as combinações herbicidas de acordo com a invenção, respectivamente, com os componentes A e B aplicados individualmente, foi efetuado após a emergência das plantas daninhas e as de cultura geralmente no segundo até o quarto estágio de folha. A aplicação das substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas formuladas como WG, WP ou EC foi efetuada na pós-emergência. Depois de 2 a 8 semanas, efetuou-se uma avaliação ótica em comparação com o grupo comparativo não tratado. Nesse caso, foi demonstrado, que as combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam um efeito herbicida sinergístico contra plantas daninhas mono- e dicotiledôneas economicamente significativas, isto é, que as combinações herbicidas de acordo com a invenção, apresentam na maioria dos casos um efeito herbicida maior, em parte nitidamente maior do que o que correspondem à soma dos efeitos dos herbicidas individuais. Além disso, os efeitos herbicidas das combinações herbicidas de acordo com a invenção, estão acima dos valores de espera de acordo com Colby. Em contrapartida, as plantas de cultura não foram danificadas ou apenas insensivelmente através do tratamento.A common herbicidal formulation of the herbicidal combinations according to the invention of components A and B has the advantage of simpler applicability because the amounts of the components to each other are already adjusted in the correct proportion. In addition, the auxiliary agents in the formulation can be optimally adjusted to each other. A. Examples of General Type Formulations a) A spray powder is obtained, wherein 10 parts by weight of an active substance / mixture of active substances and 90 parts by weight of talc as an inert substance are mixed and ground in a percussion mill. (b) A wetting powder readily dispersible in water is obtained, wherein 25 parts by weight of an active substance / mixture of active substances, 64 parts by weight of kaolin containing inert substance, 10 parts by weight of lignin sulfonate of potassium and 1 part by weight of sodium oleoyl methyltaurinate as wetting and dispersing agent are mixed and ground in a pin mill. (c) A readily dispersible dispersion concentrate in water is obtained, wherein 20 parts by weight of an active substance / mixture of active substances are mixed with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (7Triton® X 207), 3 parts by weight. isotridecanol polyglycol ether (8 EO) and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil (boiling range, eg about 255 to above 277EC) and milled in a friction mill using balls to a fineness of less than 5 micron. (d) An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of an active substance / mixture of active substances, 75 parts by weight of cyclohexanone as a solvent and 10 parts by weight of nonylphenol oxetylated as an emulsifier. (e) A water dispersible granulate is obtained, wherein 75 parts by weight of active substance / mixture of active substances, 10 parts by weight of calcium lignin sulfonate, 5 parts by weight of sodium lauryl sulphate, 3 parts by weight polyvinyl alcohol and 7 parts by weight of kaolin are mixed, ground in a pin mill and the powder is granulated in a fluidizing bed spraying water as the granulating liquid. (f) A water dispersible granulate is also obtained, wherein 25 parts by weight of an active substance / mixture of active substances, 5 parts by weight of sodium 2,2'-dinaftylmetan-6,6'-disulfonate, 2 parts by weight of sodium oleoylmethyltaurinate, 1 part by weight of polyvinyl alcohol, 17 parts by weight of calcium carbonate and 50 parts by weight of water are homogenized in a colloid mill and then ground before being milled in a pearl mill and the suspension thus obtained is sprayed into an atomization tower by means of a single dried nozzle. B. Biological Examples Herbicidal Effect The seeds or pieces of typical weed rhizomes present in the soil were grown under natural field conditions. The treatment with the herbicidal combinations according to the invention, respectively, with the individually applied components A and B, was carried out after weed emergence and cultivation generally in the second to the fourth leaf stage. Active substances or combinations of active substances formulated as WG, WP or EC were applied postemergence. After 2 to 8 weeks, an optical evaluation was performed compared to the untreated comparative group. In this case, it has been shown that the herbicidal combinations according to the invention have a synergistic herbicidal effect against economically significant mono- and dicotyledonous weeds, ie that the herbicidal combinations according to the invention in most cases have a greater herbicidal effect, in part markedly greater than that corresponding to the sum of the effects of individual herbicides. Furthermore, the herbicidal effects of the herbicidal combinations according to the invention are above the standby values according to Colby. In contrast, the crop plants were not damaged or just numbly through treatment.
Se os valores dos efeitos observados das misturas já excedem a soma formal dos valores para os ensaios com aplicações individuais, então eles excedem igualmente o valor de espera de acordo com Colby, que é calculado de acordo com a seguinte fórmula (compare S. R. Colby; em Weeds 15 (1967) página 20 a 22): E = A+ B-AxB 100 Aqui: A, B representam em cada caso o efeito do componente A ou B em porcento a uma dosagem de a ou b gramas de substância ativa/ha. E representa o valor de espera em % a uma dosagem de a+b gramas de substância ativa/ha.If the observed effect values of the mixtures already exceed the formal sum of the values for the individual application tests, then they also exceed the standby value according to Colby, which is calculated according to the following formula (compare SR Colby; in Weeds 15 (1967) page 20 to 22): E = A + B-AxB 100 Here: A, B represents in each case the effect of component A or B in percent at a dosage of a or b grams of active substance / ha. And represents the expected value in% at a dosage of a + b grams of active substance / ha.
Os valores observados das combinações herbicidas de acordo com a invenção estão acima dos valores de espera de acordo com Colby.The observed values of the herbicidal combinations according to the invention are above the standby values according to Colby.
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