BRPI0806134A2

BRPI0806134A2 - chemical synergistic formulation which, added to a formulation with risk of crystallization, generates inhibition of this

Info

Publication number: BRPI0806134A2
Authority: BR
Inventors: Pelaez Angel Martinez
Original assignee: Agricola Nac S A C I
Priority date: 2008-06-13
Filing date: 2008-10-09
Publication date: 2010-07-06
Also published as: CL2008001760A1

Abstract

FORMULAçãO QUìMICA SINéRGICA QUE ADICIONADA A UMA FORMULAçãO COM RISCO DE CRISTALIZAçãO, GERA INIBIçãO DESTA. A presente invenção está relacionada a uma formulação química sinérgica anti-cristalizante que compreende em quantidades iguais desde 1% a 5% p/p de um acetato de alquila (CH~ 3-~ COOR~ i~) onde R corresponde a um hidrocarboneto alifático de cadeia linear de 2 a 10 átomos de carbono, um álcool alifático (ROH) onde R corresponde a um hidrocarboneto alifático de cadeia linear de 2 a 10 átomos de carbono, uma amina dissubstituida (R~ 1-~ NH-R~ 2~) onde R~ 1 ~e R~ 2~ correspondem a hidrocarboneto alifáticos de cadeia linear de 1 a 4 átomos de carbono e ambos substitutos podem ser iguais ou distintos e ciclohexanona; solvesso 150 em una concentração entre 20% a 30% p/p, o qual corresponde a dissolvente primário do ingrediente ativo; amidas alifáticas dissubstituidas, especificamente dimetilformamida com uma concentração entre 15% a 30% plp, e o qual corresponde ao co-dissolvente do ingrediente ativo um emulsionante selecionado entre geronol FF16 ou similar, fenilsulfonatos de cálcio, álcoois graxos etoxilados e/ou propoxilados, tristirifenois etoxilados e/ou propoxilados, etanolamidas etoxiladas e/ou propoxiladas ou suas misturas, com uma concentração entre 20% a 25% p/p.SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION THAT ADDED TO A FORMULATION WITH A RISK OF CRYSTALIZATION GENERATES THIS INHIBIT. The present invention relates to a synergistic anti-crystallizing chemical formulation comprising in equal amounts from 1% to 5% w / w of an alkyl acetate (CH ~3-COOR ~ i) wherein R is an aliphatic hydrocarbon. straight chain of 2 to 10 carbon atoms, an aliphatic alcohol (ROH) where R is a straight chain aliphatic hydrocarbon of 2 to 10 carbon atoms, a disubstituted amine (R 1 - ~ NH-R 2 - ) where R1 and R2 correspond to straight chain aliphatic hydrocarbons of 1 to 4 carbon atoms and both substitutes may be the same or distinct and cyclohexanone; Solvent 150 in a concentration between 20% to 30% w / w, which corresponds to the primary solvent of the active ingredient; disubstituted aliphatic amides, specifically dimethylformamide with a concentration between 15% to 30% plp, and which corresponds to the co-solvent of the active ingredient an emulsifier selected from FF16 or similar geronol, calcium phenyl sulfonates, ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols, tristirifenols ethoxylated and / or propoxylated, ethoxylated and / or propoxylated ethanolamides or mixtures thereof, with a concentration between 20% to 25% w / w.

Description

"FORMULAÇÃO QUÍMICA SINÉRGICA QUEADICIONADA A UMA FORMULAÇÃO COM RISCO DECRISTALIZAÇÃO, GERA INIBIÇÃO DESTA""SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION WHICH ADDED TO A FORMULATION WITH A RISK OF CRYSTALIZATION GENERATES THIS INHIBIT"

Objeto Da Invenção. O objetivo da presente invenção é realizarformulações de certos princípios ativos como, por exemplo, dafamília dos triazóis, os quais apresentam riscos de cristalizaçõesquando são misturados com águas, para ser aplicados no campo,com os conseqüentes problemas de obstrução dos filtros e deboquilhas. As composições que são descritas possuem umaelevada estabilidade (meia vida prolongada), boa umedificação, euma boa estabilidade termodinâmica da emulsão formada aoadicionar-se a formulação à água. A presente invenção emolduradentro da formulação da mesma e o processo de anticristalização.Object Of Invention. The aim of the present invention is to perform formulations of certain active principles, such as the triazole family, which present a risk of crystallization when mixed with water to be applied in the field, with the consequent problems of blockage of filters and traps. The compositions which are described have high stability (extended half life), good wetting, and good thermodynamic stability of the emulsion formed by adding the formulation to water. The present invention is framed within the formulation thereof and the anticrystallization process.

Estado Da Técnica.State Of The Art.

Com esta técnica inventiva melhora-se aestabilidade das emulsões de concentrados emulsionáveis (EC) eas emulsões em água (EW). Em um aspecto da presente invençãomelhora-se o estado da técnica em relação a estabilidade deconcentrados. Esta invenção é aplicável às suspensõesconcentradas (SC), Emulsões concentradas (EC) e emulsões emágua (EW).This inventive technique improves the stability of emulsifiable concentrate emulsions (EC) and water emulsions (EW). In one aspect of the present invention the state of the art with regard to stability is improved. This invention is applicable to concentrated suspensions (SC), concentrated emulsions (EC) and water emulsions (EW).

Para poder formular ingredientes ativos comelevada tendência a cristalizar-se, é necessário estabilizar aformulação de maneira que persista o tempo sem cristalização (porum tempo mínimo de 2 anos). Ademais, quando o agricultor a aplicamisturando com água esta forma uma emulsão estável, ou seja, asgotas de óleo formadas não perdem a estabilidade liberando o ativoe este cristaliza produzindo a obstrução do filtro, pré-filtros e bocais,dificultando ou impossibilitando uma adequada e eficaz aplicação.De acordo com as normas FAO, as formulações não devemapresentar separação de fases, ou seja, óleo livre, nem cremado,nem sedimento, nem sedimento quando se misturam com água. Opadrão internacional usado é o CIPAC MT 36.1 aceito pela FAO.In order to be able to formulate active ingredients with a high tendency to crystallize, it is necessary to stabilize the formulation so that the time without crystallization persists (for a minimum of 2 years). In addition, when the farmer applies it by mixing it with water, it forms a stable emulsion, that is, the oil debris formed does not lose its stability, releasing the active material and crystallizing it, causing the filter, pre-filters and nozzles to clog, making it difficult or impossible to adequately and effectively. According to FAO standards, formulations should not have phase separation ie free oil, cremated, sediment or sediment when mixed with water. The international standard used is CIPAC MT 36.1 accepted by FAO.

Muitos pesticidas por sua estrutura química,por sua muito baixa solubilidade em água (entre 5-500 mg/L), pelorápido desenvolvimento de cristais tendem a liberar o ativotransferindo-se da fase oleosa para a fase aquosa.Many pesticides because of their chemical structure, their very low water solubility (between 5-500 mg / L), and the rapid development of crystals tend to release activates from the oil phase to the water phase.

Um dos produtos da família dos triazóis queapresenta maiores problemas de cristalização é o Tebuconazol, umfungicida que é formulado como EC ou EW ao ser adicionado àágua sem nosso produto, objeto de patente, tende a cristalizar-se, ea maioria das composições que existem no mercado geram esteproblema e não cumprem as especificações FAO de acordo com ospadrões internacionais da CIPAC MT 36.1. Em geral, a preparaçãode toda a família dos triazóis é de difícil formulação por ter grandetendência à cristalização.One of the triazole family products that has the greatest crystallization problems is Tebuconazole, a fungicide that is formulated as EC or EW when added to water without our patent product tends to crystallize, and most of the compositions on the market generate this problem and do not meet FAO specifications according to international standards of CIPAC MT 36.1. In general, the preparation of the whole triazole family is difficult to formulate because it has a great tendency to crystallize.

A presente formulação química sinérgicacomo um anti-cristalizante corresponde a uma formulação em parteiguais de um acetato de alquil, um álcool alifático linear, uma aminadissubstituída e ciclohexanona. Tal formulação permite tanto aestabilidade de uma emulsão concentrada como de uma diluiçãodesta em água, para ser aplicada no campo com pulverizadora,nebulizadora, máquina eletrostática, bomba de costas, etc.The present synergistic chemical formulation as an anti-crystallizer corresponds to a part-formulation of an alkyl acetate, a linear aliphatic alcohol, a substituted amino and cyclohexanone. Such formulation allows both the stability of a concentrated emulsion and a dilution of this water to be applied in the field with sprayer, nebulizer, electrostatic machine, back pump, etc.

A presente formulação sinérgica permite aformulação de distintas concentrações de tebuconazol, o qualpermitirá entregar ao agricultor um produto com maior concentraçãode ativo, a que indubitavelmente teria menos risco de cristalização.Tal formulação sinérgica permite evitar acristalização, a qual não se encontra relacionada em absoluto comas pirrolidonas, os estéreis de ácido fosfórico ou os lactatos. Aformulação sinérgica é uma mistura cujos elementos de constituiçãosão de fácil aquisição no mercado e, o que é mais importante, dãouma excelente estabilidade às formulações EC, EW ou SD e asdiluições destas.The present synergistic formulation allows the formulation of different concentrations of tebuconazole, which will allow to deliver to the farmer a product with higher active concentration, which undoubtedly would have less risk of crystallization. Such synergistic formulation avoids the crystallization, which is not absolutely related to pyrrolidones. , sterile phosphoric acid or lactates. Synergistic formulation is a mixture whose constituents are readily available on the market and, most importantly, give excellent stability to the EC, EW or SD formulations and their dilutions.

Descrição Da Invenção.Description Of The Invention.

Os presentes inventores encontraram certascomposições sinérgicas, que por um lado exercem um efeito anti-cristalizante similar ou ainda melhor concernente a outras invençõesrelacionadas com composições anti-cristalizantes e ao mesmotempo proporcionam aos EC, EW, SC de tebuconazol e, em geral, aformulações de praguicidas com problemas similares decristalização e com solubilidades similares em água, umaextraordinária estabilidade da emulsão, superior a estabilidade dequalquer produto do mercado, de acordo com os ensaios padrõesinternacionais CIPAC e FAO/OMS. Em definitivo, trata-se de umamelhor formulação que simultaneamente cumpre uma excelenteemulsificação (estável, sem separação do creme ou óleo) junto comuma prevenção de formação de cristais. Este problema não foiresolvido pelo estado da técnica mais recente, posto que asemulsões resultantes são pobres (separam o óleo ou o creme emcurtos períodos de tempo) ou bem cristalizam parcialmente. Esteproblema é obvio, quando examinam-se composições comerciaisde certos praguicidas, sendo exemplos o caso do tebuconazol. Emtoda a presente invenção, deve entender-se que o termo pesticidarefere-se tanto a um único pesticida como a uma mistura de váriospraguicidas.Realização Preferencial Da InvençãoThe present inventors have found certain synergistic compositions, which on the one hand exert an anti-crystallizing effect similar or even better with respect to other inventions relating to anti-crystallizing compositions and at the same time provide tebuconazole EC, EW, SC and generally pesticide formulations. with similar crystallization problems and similar solubilities in water, an extraordinary emulsion stability, superior to the stability of any market product, according to the international CIPAC and FAO / WHO standard tests. In short, it is a better formulation that simultaneously achieves excellent emulsification (stable, without separation of cream or oil) together with a prevention of crystal formation. This problem has not been solved by the state of the art, as the resulting emulsions are poor (separate oil or cream over short periods of time) or well partially crystallize. This problem is obvious when examining commercial compositions of certain pesticides, examples being tebuconazole. Throughout the present invention, it is to be understood that the term pesticide refers to both a single pesticide and a mixture of various pesticides.

A presente invenção tem uso de umapropriedade surpreendente de dissolver e agir como anti-cristalizante de pesticidas e que possui a capacidade de fácilcristalização em meio aquoso. Os constituintes de nossa invençãojamais foram descritos como inibidores de cristalização parapesticidas de uso agrícola.The present invention has use of a surprising property of dissolving and acting as a pesticide anti-crystallizer and having the ability to easily crystallize in aqueous medium. The constituents of our invention have further been described as parapesticide crystallization inhibitors for agricultural use.

Os componentes da presente formulaçãoquímica sinérgica possuem a fórmula geral:The components of the present synergistic chemical formulation have the general formula:

Fórmula 1.Formula 1

CH3.COORi R| = hidrocarboneto alifático de cadeia linear de 2 a 10 átomos de carbono.CH3.COORi R | = straight chain aliphatic hydrocarbon of 2 to 10 carbon atoms.

Fórmula 2.Formula 2

ROH R = hidrocarboneto alifático de cadeia linear de 2 a 10 atomos de carbono.ROH R = straight chain aliphatic hydrocarbon from 2 to 10 carbon atoms.

Fórmula 3.Formula 3

R1NN-R2 Ri y R2 = hidrocarbonetos alifáticos de cadeialinear de 1 a 4 átomos de carbono e ambos os substitutos podemser iguais ou distintos.R1NN-R2 R1 and R2 = aliphatic chain-chain hydrocarbons of 1 to 4 carbon atoms and both substitutes may be the same or distinct.

Fórmula 4.Formula 4

<formula>formula see original document page 5</formula>Ciclohexanona<formula> formula see original document page 5 </formula> Ciclohexanone

É importante realçar que a presenteformulação química sinérgica não possui efeito emulsionante, senão que incorpora completamente à fase óleo no ativo ou os ativos,impedindo que percam solubilidade na fase oieosa e migrem àaquosa produzindo cristalização. Esta propriedade reveste-se degrande importância, conforme será demonstrado adiante, apresente formulação deve ser apoiada no processo deemulsificação e de dissolução do ou dos ativos por emulsionantesaniônicos / não iônicos e por solventes com alto poder de solvência.It is important to emphasize that the present synergistic chemical formulation does not have emulsifying effect, but incorporates completely in the oil phase in the active or the active ones, preventing that they lose solubility in the oily phase and migrate to the aqueous phase producing crystallization. This property is of great importance, as will be shown below, the present formulation should be supported in the process of emulsification and dissolution of the active (s) by ionic / nonionic emulsifiers and solvents with high solvency power.

Com este, consegue-se uma solução homogênea de altaestabilidade, a qual, ao ser adicionada à água, mantém-se semcristalizar por grandes períodos de tempo, o que permite realizaruma série parada, sem problemas de obstrução de pré-filtros, filtros,bocais, etc. Devido ao fato de que não se produz nenhum migraçãodo ativo da fase oleosa à aquosa e isso levaria a que se produzissecristalização.This achieves a homogeneous solution of high stability, which, when added to the water, remains uncrystallized for long periods of time, allowing a series of stoppages, without problems of blocking pre-filters, filters, nozzles. , etc. Due to the fact that no active migration from the oil to the aqueous phase is produced and this would lead to crystallization.

O primeiro solvente corresponde a dimetilformamida cuja fórmula é:The first solvent corresponds to dimethylformamide whose formula is:

Fórmula 1.Formula 1

<formula>formula see original document page 6</formula><formula> formula see original document page 6 </formula>

n° ICSC = 0260.ICSC No = 0260.

n° CAS = 124-40-3.CAS No = 124-40-3.

n° RTECS = IP8750000.RTECS # = IP8750000.

n° NU = 1032.No. NU = 1032.

n° CE = 612-001-00-9.EC No = 612-001-00-9.

Ponto de ebulição: 7,0°CBoiling Point: 7.0 ° C

Ponto de fusão: -92,2°CMelting point: -92,2 ° C

Densidade relativa (água = 1): 0,7Relative density (water = 1): 0.7

Solubilidade em água: 354 g/100 ml_Solubility in water: 354 g / 100 ml_

Pressão de vapor, kPa a 25°C: 203Vapor pressure, kPa at 25 ° C: 203

Densidade relativa de vapor (ar = 1) 1,6Relative vapor density (air = 1) 1.6

Ponto de inflamação: Gás inflamável.Temperatura de auto-ignição: 400 °C.Limites de explosão, % em volume no ar: 2,8-14,4Coeficiente de divisão octanol/água como log Pow: -0,2Flash point: Flammable gas. Autoignition temperature: 400 ° C. Explosion limits,% by volume in air: 2,8-14,4Octol / water partition coefficient as log Pow: -0.2

Fórmula 2.Formula 2

O solvente n° 2 corresponde ao solvesso150, produto registrado por Exxon declarado como compostosaromáticos alquilbenzenos (C10 - Cn) cujo n° CAS = 64742-94-5.Solvent No. 2 corresponds to solvesso150, a product registered by Exxon declared as (C10 -Cn) alkyl benzene aromatic compounds whose CAS No. = 64742-94-5.

É um líquido incolor.It is a colorless liquid.

Densidade a 25 °C = 0,9.Density at 25 ° C = 0.9.

Viscosidade 3 cSt.Viscosity 3 cSt.

Ponto de Ebulição = 182-202 °C.Boiling Point = 182-202 ° C.

Ponto de congelamento = - 43 °C.Freezing point = - 43 ° C.

Solubilidade em água menor 0,1 % p/pLower water solubility 0.1% w / w

Temperatura auto-ignición = 443° C.Auto-ignition temperature = 443 ° C.

Tensão superficial = 33 nN/ seg.Surface tension = 33 nN / sec.

índice de evaporação = 0,1 %.evaporation index = 0.1%.

n° CE = 265-19-45.EC No = 265-19-45.

Fórmula 3.Formula 3

Álcool alifático linear de 3 a 10 átomos decarbono R-OH; R = radical alifático de 3 a 10 átomos de carbono,por exemplo, Propanol CH3-CH2-CH2OH; Butanol CH3-CH2-CH2-CH2OHLinear aliphatic alcohol of 3 to 10 carbon atoms R-OH; R = aliphatic radical of 3 to 10 carbon atoms, for example Propanol CH 3 -CH 2 -CH 2 OH; Butanol CH3-CH2-CH2-CH2OH

Geralmente, o radical correspondente àfórmula geral CnH2n+1 que tem parâmetros segundo J.P Teassuperiores a 10. Estes parâmetros de solubilidade envolvem trêstermos que correspondem a três tipos de interações que são:Generally, the radical corresponding to the general formula CnH2n + 1 which has parameters according to J.P T greater than 10. These solubility parameters involve three terms corresponding to three types of interactions which are:

1- Força de dispersão de London, que posteriormenteforam descritas como interação de moléculas não polares (fd).1- London dispersion force, which was later described as nonpolar (fd) molecule interaction.

2 - As interações entre dipolos ou de Van Der Waals (fp)3 - As interações entre enlaces de hidrogênio (fh) .2 - Interactions between dipoles or Van Der Waals (fp) 3 - Interactions between hydrogen bonds (fh).

Os solventes na formulação, mais os quecontribuem à formulação química sinérgica anti-cristalizante têmvalores dos parâmetros de solubilidade superiores a 10 e os valoresde fd variam entre 55 - 65, fp entre 18-22 e os de fh 16-20. Comopode ser apreciado, o maior valor é o das forças de disperção deLondon, que mostraria a grande interação entre as moléculas nãopolares. Este produz uma grande estabilidade da parte oleosa econsegue-se fortemente estabilizar a dispersão, evitando amigração do ativo à fase dispersante.The solvents in the formulation plus those which contribute to the synergistic anti-crystallizing chemical formulation have solubility parameter values greater than 10 and fd values range from 55-65, fp 18-22 and fh 16-20. As can be appreciated, the largest value is that of the dispersing forces of London, which would show the great interaction between non-polar molecules. This produces a great stability of the oily part and can strongly stabilize the dispersion, avoiding friendliness of the active to the dispersing phase.

Alguns dos compostos assinaladosanteriormente possuem o inconveniente de ter certa solubilidade emágua, o que constituiria um risco para a cristalização do ativoporque poderia atuar como catalisadores de transferência da fasedispersa à dispersante. Mas, com a presente formulação químicasinérgica, consegue-se obter uma estável gota de óleo que nãopermite a saída do ingrediente ativo.Some of the compounds noted above have the disadvantage of having some solubility in water, which would pose a risk for the crystallization of the active because it could act as catalysts for transferring the dispersed phase to the dispersant. But with the present chemical-energetic formulation, a stable drop of oil is obtained which does not allow the active ingredient to escape.

Em geral, pode-se dizer que a presenteformulação contém um conjunto de diversos compostos com suasrespectivas funções e interações, que mostram sua ação naformulação EC ou EW ou nas diluições no campo para a aplicaçãodo produto de acordo com as doses recomendadas.In general, it can be said that the present formulation contains a set of various compounds with their respective functions and interactions, which show their action in the EC or EW formulation or in the field dilutions for the application of the product according to the recommended doses.

É difícil poder explicar porque ocorre esteproblema com certos fungicidas da família dos azois, mas, pelosnossos estudos realizados, acreditamos que exista uma série depropriedades que deva ser considerada e desempenha um rolimportante na cristalização.It is difficult to explain why this problem occurs with certain fungicides from the Azois family, but from our studies we believe that there are a number of properties that should be considered and play a major role in crystallization.

A primeira delas é a soiubiüdade entre 20 e500 mg/L, se essa fosse maior aumentaria a cristalização, masseria evitável com o uso de uma maior quantidade deemulsionantes tensoativos.The first of these is the solubility between 20 and 500 mg / L, if this would be greater it would increase crystallization, avoidable massification with the use of a larger amount of surfactant emulsifiers.

Outra propriedade importante é o ponto defusão e este deve ser maior que 30°C, A constante de Henry inferiora 10"4 Pa*m3/mol, que dá conta do campo elétrico inerente àestrutura do pesticida, como ao da gota de óleo, e finalmente ocoeficiente octanol/água log P que deve ser superior a 3,0, o que dáconta da maior ou menor afinidade com as oleosas ou aquosas.Another important property is the melting point and this should be greater than 30 ° C, Henry's constant less than 10 4 Pa * m3 / mol, which accounts for the electric field inherent in the pesticide structure, such as that of the oil drop, and finally the octanol / water log P coefficient should be greater than 3.0, which accounts for the greater or lesser affinity for oily or aqueous ones.

Tal como se mencionou anteriormente, deve-se introduzir emulsionantes apropriados para uma redução dotamanho da gota para evitar uma separação do óleo ou do creme.As mentioned above, suitable emulsifiers for drop size reduction should be introduced to avoid separation of the oil or cream.

Este consegue-se melhorar com o uso defenilsulfonatos de cálcio, triestirilfenois etoxilados, com o uso deetanolaminas etoxiladas e/ou propoxiladas.This can be improved by the use of calcium phenyl sulfonates, ethoxylated triphenylphenols, the use of ethoxylated and / or propoxylated ethanolamines.

Não obstante, é conveniente empregaremulgentes, preferencialmente não de forma restritiva do grupo deálcoois graxos etoxilados e/ou propoxilados, assim como suasmisturas, e demais produtos comerciais para este fim.However, it is convenient to employ emulsifiers, preferably not restrictively, from the group of ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols, as well as their mixtures, and other commercial products for this purpose.

Conjuntamente, a presente invençãoapresenta composições sinérgicas contendo diversos compostoscom suas respectivas funções e interações, mostram-se as funçõesquando a EC, EW (neste caso a água já se encontra noconcentrado) já está diluída em água pronta para sua aplicação: (i)Dissolvente primário do ingrediente ativo, constituída por exemplo,por solvesso 150, entre 20 e 30 % p/p; (ii) Co-dissolvente doingrediente ativo na gota apoiar constituído por amidas alifáticadissubstituida, por exemplos dimetilformamida 15 -30 % p/p, (iii)anti-cristalizante do ingrediente ativo na gota apoiar constituído peiaformulação química sinérgica anti-cristalizante, que corresponde auma mistura em porcentagens iguais de álcool alifático de cadeialinear, por exemplo butanol, acetato de hidrocarbonetos alifáticos decadeia linear, por exemplo acetato de etilo, cetona cíclica, porexemplo ciclohexanona e amina alifática dissubstituída com radicaisiguais ou distintos como dimetilamina 1-5 % p/p; (iv) emulsionantesconstituídos por misturas de fenilsulfonatos de cálcio, álcoois graxosetoxilados, alquiletanolaminas etoxiladas e/ou propoxiladas, acadeia hidrocarbonada no interior da gota de óleo e' a parteetoxilada nas fases aquosas na proporção de 20 -25 % p/p.Together, the present invention presents synergistic compositions containing various compounds with their respective functions and interactions, the functions are shown when the EC, EW (in this case the water is already concentrated) is already diluted in water ready for its application: (i) Primary solvent the active ingredient consisting, for example, of solvent 150, between 20 and 30% w / w; (ii) Co-solvent doing active ingredient in support drop consisting of substituted aliphatic amides, for example dimethylformamide 15-30% w / w, (iii) Anti-crystallising active ingredient in support drop consisting of synergistic anti-crystallizing chemical formulation, which corresponds to a mixing in equal percentages of aliphatic stranded alcohol, for example butanol, linear aliphatic hydrocarbon acetate, for example ethyl acetate, cyclic ketone, for example cyclohexanone and aliphatic disubstituted with radicals or distinct as dimethylamine 1-5% w / w; (iv) emulsifiers consisting of mixtures of calcium phenyl sulfonates, fatty ethoxylated alcohols, ethoxylated and / or propoxylated alkylethanolamines, hydrocarbon chain within the oil drop and the ethoxylated part in the aqueous phases at a proportion of 20-25% w / w.

Compostos naturalmente emulsionantes queestão em ambas as fases água e óleo, do tipo álcoois graxosetoxilados e/ou propoxilados, triestirilfenois etoxilados e/oupropoxilados; assim como suas misturas.Naturally emulsifying compounds which are, in both phases, water and oil, of the type fatty and / or propoxylated fatty alcohols, ethoxylated and / or propoxylated triestyphenols; as well as their mixtures.

Sob estes critérios da seletividade encontra-se na presente invenção, entre muitos outros, os pesticidasseguintes (menciona-se o nome aceito internacionalmente dospraguicidas): a, bromuconazol, butafenacilo, carbendazin,ciproconazol, difenconazol dimetomorf, etoxisulfuron, fenamifos,fenhexamida, ferimzona, flusilazol, fuberidazol, furalaxil,halofenozida, imazalil, isoproturon, Kresoxin metil mefenpir-dietil,metconazol, oxifluorfen, paclobutrazol, procloraz, propanil,propiconazol, protioconazol, tebuconazol, triadimefon, triadimenol.Under these selectivity criteria, the following pesticides are present in the present invention, among many others (the internationally accepted name of pesticides): a, bromuconazole, butafenacil, carbendazin, cyproconazole, diphenconazole dimetomorph, ethoxysulfuron, fenamiphos, fenhexamide, ferimzone flusilazole, fuberidazole, furalaxil, halofenozide, imazalil, isoproturon, kresoxin methyl mefenpir-diethyl, metconazole, oxifluorfen, paclobutrazol, prochloraz, propanazole, protioconazole, tebuconazole, triadimefon, triadimenol.

Também são objeto da presente invenção, amistura de qualquer (quaisqueres) pesticidas acima indicados comoutros praguicidas ou sinergistas, posto que as virtudes dasformulações aqui mostradas não implicam em absoluto de quedentro da gota de óleo haja apenas um tipo de molécula ou várias.Also object of the present invention is the admixture of any of the above pesticides with other pesticides or synergists, since the virtues of the formulations shown herein do not imply that at least one type of molecule or only one drop of oil is present.

Ademais, é possível que o feito de combinarum dos pesticidas acima mencionados com outro em estado líquidoa temperatura ambiente, facilite a inibição da cristalização.In addition, it is possible that combining one of the above-mentioned pesticides with a liquid one at room temperature facilitates inhibition of crystallization.

Inclusive, outro pesticida sólido àtemperatura ambiente, combinado com os assinalados acima comuma tendência grande a permanecer dentro da gota de óleo,favorecerá a inibição de cristais dos praguicidas da lista anterior.In fact, another solid pesticide at room temperature, combined with those noted above with a large tendency to stay within the drop of oil, will favor inhibition of the pesticides in the above list.

Posto que é tão óbvia a combinação depesticidas como extensão da presente invenção, não é objeto demaior análise.Since the combination of pesticides is so obvious as an extension of the present invention, it is not further analyzed.

Obviamente, é objeto secundário aformulação EC e EW de pesticidas que graças aos compostos emisturas aqui descritas são capazes de ser formulados,independentemente se possuem problemas de cristalização ou não.Obviously, it is a secondary object to EC and EW formulation of pesticides which, thanks to the compounding compounds described herein, are capable of being formulated, regardless of whether they have crystallization problems or not.

Mesmo que o objeto primário da presenteinvenção refira-se aos pesticidas de fácil cristalização, como osanteriormente indicados, uma formulação de qualquer praguicidacom o tipo de composto aqui descrito também fica compreendidocom o que os inventores pretendem nesta invenção, que nó fundo éa correta formulação de pesticidas na forma EC e EW.Even if the primary object of the present invention relates to easily crystallized pesticides, as indicated above, a formulation of any pesticide with the type of compound described herein is also understood as what the inventors want in this invention, which bottom line is the correct pesticide formulation in EC and EW form.

Para o caso em que os pesticidas nãopossuam risco de cristalização, é obvio que as propriedadesemulsionantes dos fenilsulafonatos de cálcio, as alquiletanolaminasetoxiladas/proxiladas e triestirilfenóis etoxilados (descrito nestainvenção pela primeira vez) darão como resultado uma boaemulsão.In the event that pesticides are not at risk of crystallization, it is obvious that the emulsifying properties of calcium phenylsulfonates, ethoxylated / ethoxylated ethoxylated alkylethanolamines (described in this invention for the first time) will result in good emulsion.

Exemplos.Examples

Realização preferencial da invençãoPreferred Embodiment of the Invention

Exemplo n° 1Example # 1

Realizou-se uma série de formulações detebuconazol (1.000 g) de acordo com a seguinte formulação:<table>table see original document page 12</column></row><table>A series of formulations of detebuconazole (1,000 g) were performed according to the following formulation: <table> table see original document page 12 </column> </row> <table>

Para obter uma perfeita dissolução datotalidade dos componentes da formulação, realizou-se primeirouma mistura contendo os ingredientes (nas proporções indicadas)adicionando-se posteriormente a dimetilformamida, após suaveaquecimento e agitação, adiciona-se a formulação químicasinérgica anti-cristalizante, completando a formulação comsolvesso, obtendo-se uma solução transparente mostrando ascaracterísticas de não polaridade ao ser adicionada à água.To obtain perfect dissolution of all components of the formulation, a mixture containing the ingredients (in the indicated proportions) was first made and the dimethylformamide added thereafter, after softening and stirring, the anti-crystallising chemical formulation was added, completing the solved formulation. yielding a clear solution showing non-polarity characteristics when added to water.

No produto formulado, usaram-se amostraspara realizar os ensaios CIPAC MT 36.1 emulsificação eremulsificação), CIPAG MT 39.1 (estabilidade ao frio), e CIPAC MT46 (estabilidade a elevada temperatura).In the formulated product, samples were used to perform the CIPAC MT 36.1 emulsification and emulsification), CIPAG MT 39.1 (cold stability), and CIPAC MT46 (high temperature stability) assays.

Todos os resultados mostram conformidadecom as tolerâncias estabelecidas no documento "FAOSpecifications for Plant Protection Products (Especificação para aproteção de produtos de planta), Tebuconazole, AGP: CP/369",l sendo a formulação A3 a que apresenta o melhor comportamento ea A6 sedimento no fundo da proveta, mas não cristalização.All results show compliance with the tolerances set forth in the document "FAOSpecifications for Plant Protection Products, Tebuconazole, AGP: CP / 369", with formulation A3 showing the best behavior and A6 sediment in bottom of the beaker, but not crystallization.

Os resultados de estabilidade da emulsão(CIPACT MT 36.1) são os seguintes:Emulsion stability results (CIPACT MT 36.1) are as follows:

- Como claramente visto, a amostra A3apresenta uma melhor estabilidade de emulsão em relação àsoutras formulações, posto que por duas horas, em cilindro de 100ml e a uma concentração da formulação de 5%, não separou óleo,nem produziu sedimento. A separação do óleo chega a ser de 0,5ml_ ao fim de 24 horas, uma duração normal em condições decampo, quando os tanques aplicadores estão cheios pela metadeporque se tem que interromper o tratamento por condiçõesatmosféricas, ou simplesmente porque anoitece.- As clearly seen, sample A3 has a better emulsion stability compared to other formulations, since for two hours in a 100 ml cylinder and at a formulation concentration of 5%, it did not separate oil or produce sediment. Oil separation is up to 0.5 ml after 24 hours, a normal duration under field conditions, when the applicator tanks are half full because treatment has to be stopped due to atmospheric conditions, or simply because it gets dark.

Realizou-se mais de um ensaio depulverização à pressão de 2 Bar, por meio de uma boquilha de 200um e um filtro de 150 um, do tipo dos usados normalmente nasboquilhas dos tanques aplicadores. Prepararam-se dois líquidospulverizáveis, um a base (0,6 L em 100 L de água) e se comparoucom outro de igual concentração de outra empresa. Realizou-se oensaio de pulverização, recirculando os 100 L durante 6 horas epulverizando por meio de uma única boquilha. Para a pulverização,empregou-se uma vasilha extra na qual se recolhia o líquidopulverizado para sua posterior reincorporação ao tanquepulverizador, até que o ensaio completasse seis horas defuncionamento. Os resultados mostraram que não houve qualquerbloqueio nem de filtros nem de boquilhas no produto que continha aformulação química sinérgica anti-cristalizante objeto da presenteinvenção. Não obstante, o outro apresentou obstrução dasboquilhas em três horas de aplicação.More than one 2 bar pressure spray test was carried out using a 200 æm nozzle and a 150 æm filter of the type commonly used in the applicator tank nozzles. Two sprayable liquids were prepared, one at base (0.6 L in 100 L of water) and compared with another of equal concentration from another company. The spray test was performed, recirculating the 100 L for 6 hours and spraying with a single nozzle. For spraying, an extra canister was used in which the sprayed liquid was collected for subsequent reincorporation into the spray tank, until the test completed six hours of operation. The results showed that there was no blocking of filters or nozzles in the product containing the synergistic anti-crystallizing chemical formulation object of the present invention. However, the other one presented obstruction of the nozzles within three hours of application.

Exemplo n° 2.Example # 2.

Procedeu-se ao mesmo ensaio depulverização a 2 bar, durante 6 horas (100 L com 500 ml_ doconcentrado emulsionável "A3") do exemplo n°4. Os filtros dasboquilhas e as mesmas boquilhas não ficaram obstruídas depois de6 horas.The same test was carried out at 2 bar spraying for 6 hours (100 L with 500 ml emulsifiable concentrate "A3") of Example 4. The nozzle filters and nozzles were not clogged after 6 hours.

Exemplo n" 3.Example # 3.

Produziu-se exatamente da mesma formaque no exemplo n° 5, com a solução A6, usando as mesmascondições de pressão 2 bar, os mesmos filtros e boquilhas.Realizou-se o ensaio de pulverização descrito no exemplo n° 4,onde a formulação apresentou um filtro absolutamente obstruído emtrês horas de ensaio, assim como nas boquilhas.In exactly the same manner as in Example # 5, solution A6 was produced using the same 2 bar pressure conditions, filters and nozzles. The spray test described in Example # 4 was performed, where the formulation showed an absolutely clogged filter in three hours of testing, as well as in the mouthpieces.

As emulsões não foram em todos os casosperfeitas (no sentido de reunir os requisitos da FAO, mas a melhoradas ditas emulsões apóia-se em umas pequenas alterações nasproporções de emulgentes e anti-cristalizantes. Em geral, a maioriadas emulsões são de aplicação no campo, se a emulsão forpreparada e aplicada imediatamente. É inverossímil, além deimpossível, que com uma única formulação base, um grupo tãoamplo como o escolhido resulte em uma EC com boas propriedadesconcernente à emulsão. Não obstante, com tal formulação baseimpede-se a cristalização em quase todos os casos, e as emulsõesestão próximas de um ajuste final à base ensaios de prova e errocom um número razoável de provas, qualquer formulação acimaindicada pode ser melhorada até a obtenção de uma aceitabilidadeadequada.Emulsions were not always perfect (in order to meet FAO requirements, but the improved emulsions are based on minor changes in the proportions of emulsifiers and anti-crystallizers. In general, most emulsions are of application in the field, If the emulsion is prepared and applied immediately, it is unlikely and impossible that with a single base formulation such a large group as chosen will result in an EC with good emulsion-congenial properties. In all cases, and emulsions are close to a final fit to the proof trials and with a reasonable number of proofs, any formulation indicated above can be improved until proper acceptability is achieved.

Exemplo n° 4.Resulta irrelevante o efeito de adição deágua ao EC, com objetivo de criar uma formulação EW. Realiza-seuma formulação emulsão em água (EW) de acordo com A3,reduzindo o conteúdo proporcionalmente de igual forma de todos oscomponentes, para dar capacidade a 4% de água mantendo-se aquantidade de ativo inalterável. Os resultados relacionados com acristalização e emulsificação foram absolutamente normais". De aquise deduz que "emulsões em água (EW)", quando o conteúdo emágua é menor aos 5% na formulação, não representam qualquercomplicação para os efeitos benéficos das formulações de acordocom a presente invenção, se parte-se de um EC e logo se reduzemos componentes proporcionalmente para agregar a quantidade deágua desejada.Example # 4. The effect of adding water to the EC to create an EW formulation is irrelevant. It is formulated with an emulsion in water (EW) formulation according to A3, reducing the proportionally equal content of all components to give 4% water capacity while remaining unchanged. The results related to crystallization and emulsification were absolutely normal. "From this it is deduced that" emulsions in water (EW) "when the water content is less than 5% in the formulation does not represent any complication for the beneficial effects of the formulations according to the present one. invention, if we start from an EC and then we reduce components proportionally to add the desired amount of water.

Exemplo n° 5.Example No. 5.

A estabilidade à elevada temperatura deacordo com o método CIPAC MT 46, a formulação A3 manteve-sedurante 3 meses em um vasilhame de PET de 1 litro, fechadotermicamente em refrigeração a 3°C. Após este período,comprovou-se por meio de filtração por filtro sob vácuo de 0,1 um,que não havia cristalizado o ingrediente ativo.Stable at high temperature according to the CIPAC MT 46 method, formulation A3 was sedimented for 3 months in a 1 liter PET container, closed thermally at 3 ° C. After this period, it was proved by 0.1 µm vacuum filter filtration that the active ingredient had not crystallized.

Para a melhor compreensão do exposto,segue anexo um conjunto de figuras que explicam o objetivoapresentado pela presente invenção.For a better understanding of the above, a set of figures explaining the purpose of the present invention is attached.

A Fig. 1 - Mostra o Tebucozanol com anti-cristalizante.Fig. 1 - Shows Tebucozanol with anti-crystallizer.

A Fig. 2 - Mostra a formulação da emulsãocom água da formulação de Tebuconazol com anti-cristalizante.Fig. 2 - Shows the water emulsion formulation of the anti-crystallizing Tebuconazole formulation.

A Fig. 3 - Mostra a emulsão da formulaçãocom anti-cristalizante no qual não há sedimentação ou cristais.A Fig. 4 - Observa-se sedimentação eformação de cristais em emulsão realizada em formulação sem anti-cristalizantes.Fig. 3 - Shows the emulsion of the anti-crystallising formulation in which there is no sedimentation or crystals. Fig. 4 - Sedimentation and crystallization of the emulsion is performed in a formulation without anti-crystallization.

A Fig. 5 - Sedimento e cristais formados naemulsão sem anti-cristalizante.Fig. 5 - Sediment and crystals formed in the emulsion without anti-crystallizer.

A Fig. 6 - Sedimentos e cristais residuais emproveta em que testou-se o produto sem anti-cristalizante.Fig. 6 - Sediment and residual crystals show that the product was tested without anti-crystallizer.

A Fig. 7 - Formulação que produz óleo livre,mas não cristalizado.Fig. 7 - Formulation that produces free but not crystallized oil.

A Fig. 8 - Filtro e boquilha de um dosequipamentos de aplicação.Fig. 8 - Filter and nozzle of an application equipment.

A Fig. 9 - Tanque do equipamento deaplicação em que adiciona-se o produto para formar a emulsão.Fig. 9 - Application equipment tank in which the product is added to form the emulsion.

A Fig. 10 - Aplicação do produto com bombade costas e sem agitação, não é observado obstrução de filtros nemde boquilhas.Fig. 10 - Application of the product with back pump and without agitation, no obstruction of filters or nozzles is observed.

A Fig. 11 - Filtro e boquilha do equipamentocom que se aplicou a formulação com anti-cristalizante, não seobserva cristais nem sólidos.Fig. 11 - Filter and mouthpiece of the equipment with which the anti-crystallizer formulation was applied, no crystals or solids are observed.

A Fig. 12 - Filtro com que se aplicou oproduto com anti-cristalizante, não se observa sedimento nemcristais.Fig. 12 - Filter with which the product was applied with anti-crystallizer, no crystalline sediment is observed.

A Fig. 13 - Filtro com que se aplicou oproduto sem o anti-cristalizante, obseva-se sedimentos e cristais.Fig. 13 - Filter with which the product was applied without the anti-crystallizer, observes sediments and crystals.

A Fig. 14 - Mostra uma comparação de filtrosem aplicação de formulação com e sem anti-cristalizante.Fig. 14 - Shows a comparison of filters in formulation application with and without anti-crystallizer.

Claims

1. "ANTI-CRYSTALIZING SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION", characterized in that they comprise equal amounts from 1% to 5% w / w of the following components: an alkyl acetate of formula, CH3.COORj where oR1 is a straight chain aliphatic hydrocarbon of 2 to 10 carbon atoms; an aliphatic alcohol of the formula ROH where o R is a straight chain aliphatic hydrocarbon of 2 to 10 carbon atoms; a disubstituted amine of formula, RrNN-R2 where R <| and R2 are linear aliphatic hydrocarbons of 1 to 4 carbon atoms and both substitutes may be the same or distinct; Cyclohexanone.

"ANTI-CRYSTALIZING SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION" according to claim 1, characterized in that it further comprises solvent 150 in a concentration between 20% to 30% w / w, which corresponds to the primary solvent of the active ingredient.

"ANTI-CRYSTALIZING SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION" according to claim 1, characterized in that it further comprises substituted aliphatic amides, specifically dimethylformamide with a concentration of between 15% to 30% w / w, and which corresponds to the co-solvent of the ingredient. active.

"ANTI-CRYSTALLIZING SYNERGIC CHEMICAL FORMULATION" according to claim 1, further comprising an emulsifier selected from FF / 6 geronol or the like, decalcium phenylsulfonates, ethoxylated and / or propoxylated, trisulphenate and propoxylated ethoxylated fatty alcohols ethoxylated and / or propoxylated ethanolamides or mixtures thereof, with a concentration of between -20% to 25% w / w.

5. "USE OF ANTI-CRYSTALLIZING CHEMICAL FORMULATION", characterized by the fact that it is suitable for use with an active ingredient, which selects among the pesticides: bromuconazole, butafenacil, carbendazin, cyproconazole, diphenoconazole, dimetomorph, ethoxisulfuron, phenhexene sulfuron, phenhexene sulfonate ferimzone, flusilazole, fuberidazole, furalaxil, halofenozide, imazalil, isoproturon, kresoxim-methyl-mefenpir-diethyl, metconazole, oxifluorfen, paclobutrazol, prochloraz, propanazole, protioconazole, tebuconazole, any triadimephonide mixture, any triadimephonide pesticides other pesticides or synergists.