BRPI0716514A2

BRPI0716514A2 - 6-(bifenil-éster)-3h-nafto[2,1-b]piranos como corantes dicróicos fotocrômicos e artigo óptico contendo os mesmos

Info

Publication number: BRPI0716514A2
Application number: BRPI0716514-5A
Authority: BR
Inventors: Stuart Aiken; Jean-Paul Cano; Christopher David Gabbutt; Bernard Mark Heron
Original assignee: Essilor Int
Priority date: 2006-09-06
Filing date: 2007-09-05
Publication date: 2013-10-08
Also published as: WO2008029194A1; ATE553102T1; EP2066651A1; WO2008028930A1; PL2066651T3; US8436184B2; EP2066651B1; JP5180214B2; PT2066651E; JP2010502672A; ES2386557T3; AU2007293901B2; AU2007293901A1; US20100039688A1; BRPI0716514B1

Description

"6-(BIFENIL-ÉSTER)-3H-NAFTO[2,1-B]PIRANOS COMO CORANTES DICROICOS FOTOCRÔMICOS E ARTIGO ÓPTICO CONTENDO OS MESMOS"

A presente invenção refere-se a um grupo de novos corantes que são fotocrômicos e ao uso dos mesmos em artigos ópticos, especialmente em lentes ópticas tais como lentes oftálmicas.

A fotocromia é um fenômeno físico bem conhecido que é observado em certas classes de compostos químicos. Um debate detalhado deste fenômeno pode ser encontrado em "Photochromism: Molecules and Systems", Studies in Organic Chemistry 40, editado por H. Durre H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990. Vários 3H-nafto[2,1-b]piranos substituídos são conhecidos serem capazes de

exercer um efeito fotocrômico reversível conforme descrito, por exemplo, na WO 99/31082, US 6.630.597, US 5.552.090, US 5.520.853, e US 5.623.005. Entretanto, nenhum destes compostos de 3H-nafto[2,1-b]piranos são relatados terem propriedades dicróicas.

Dispositivos fotocrômicos passivos, isto é dispositivos contendo corantes fotocrômicos, cuja absorvância depende apenas da presença ou ausência de luz UV, exibem tipicamente ativação um tanto rápida (coloração), mas geralmente levam vários minutos ou ainda dezenas de minutos para reverterem do estado colorido para o branqueado. Este esmaecimento lento é um sério inconveniente para o usuário de óculos fotocrômico, o qual precisa tirá-lo para obter visão clara quando rejeita a luz solar e admite condições de luz mais escura.

Os Requerentes empenharam-se em extensiva pesquisa, objetivando fornecer novos corantes fotocrômicos que exibam não apenas propriedades fotocrômicas satisfatórias, tais como alta absorção no estado colorido, taxas de coloração e esmaecimento rápidos, mas que também possam ser capazes de dicroísmo e polarização linear da luz quando em uma condição espacialmente ordenada, por exemplo quando incorporados em cristais líquidos ou materiais hospedeiros poliméricos orientados.

Presentemente, os Requerentes sintetizaram um grupo de novos 3H-nafto[2,1- bjpiranos fotocrômicos tendo um grupo bifenil-éster substituído mesogênico em C-6 do núcleo naftopirano. Estes novos compostos têm propriedades dicróicas e alguns deles podem ser líquidos na temperatura ambiente. Estes corantes fotocrômicos líquidos representam uma modalidade específica da presente invenção.

A incorporação da porção bifenil-éster aperfeiçoa significantemente as propriedades dicróicas dos corantes fotocrômicos no estado ativado, e também influencia o estado dos corantes na temperatura ambiente. Os novos corantes quando incorporados em materiais hospedeiros anisotrópicos tais como cristais líquidos ou polímeros orientados se alinharão fortemente com as moléculas do material hospedeiro e exibirão forte dicroísmo, isto é polarização da luz, no estado colorido. Os Requerentes ainda observaram que os novos corantes fotocrômicos da presente invenção exibem uma taxa de esmaecimento rápido, especialmente quando dissolvidos em um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel, ou ainda na ausência de um meio hospedeiro na temperatura ambiente. Eles são capazes de reverterem-se do estado colorido para o branqueado em um curto período, tipicamente em menos do que cinco minutos, o que constitui uma importante vantagem sobre a maioria dos corantes fotocrômicos da técnica anterior.

Consequentemente, a presente invenção fornece um grupo de novos compostos de

em que :

■ Ii1 é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos;

■ n2 é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos;

■ ρ é um número inteiro compreendido de 0 a 4 inclusivos;

■ m é um número inteiro compreendido de 0 a 4 inclusivos; ■ q é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos;

■ R1, R2 e R4, idênticos ou diferentes, independentemente um do outro, representam um grupo selecionado de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRai. -NRbRc, -OO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y, e grupo perfluoroalquila (C1-C18) linear ou ramificado, em que:

° Ra representa um grupo alquila (C1--I8) linear ou ramificado;

° Ra1 representa um grupo selecionado de hidrogênio e grupo alquila (C1^8) linear ou ramificado;

0 Rb e Rc,

■ juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio, representam um grupo heterocíclico de 5 a 7 membros saturado que compreende opcionalmente um heteroátomo

adicional selecionado de O, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um ou dois grupo(s), idêntico(s) ou diferente(s), selecionado(s) de halogênio, -Ra, -OH1 -ORa, -NH2, e - NRaR ai■ ©m que Ra β Rai são conforme definidos acima,

■ ou juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio e o grupo fenila adjacente formam um grupo heterocíclico de fórmula (A), (B)1 (C) ou (D) em que t é um número inteiro compreendido de O a 2 inclusivos, e Ra e Rai são conforme definidos acima:

(Ra)t

Ra1

(A) (B) (C) (D)

0 X representa um grupo selecionado de átomo de oxigênio, -N(Rai)-, átomo de enxofre, -S(O)- e -S(O2)- em que Rai é conforme definido acima;

0 Y representa um grupo selecionado de -ORai, -NRaiRa2 > e -SRai em que Rai é conforme definido acima e Ra2 representa um grupo selecionado de hidrogênio e grupo

alquila (01-18) linear ou ramificado;

0 Re representa um grupo alquileno (C1-Ci8) linear ou ramificado, que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado de halogênio, hidroxila, alcóxi (Ci-C6) linear ou ramificado, e amino;

0 Rd representa um grupo selecionado de grupo alquila (Cm8) linear ou ramificado, -

(Re)-Y, e grupo arila que é opcionalmente substituído por 1 a 4 grupos selecionados de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 em que Ra, Rai, Rb, Rc Rd. Re e Y são conforme definidos acima;

■ R3 representa um grupo selecionado de halogênio, -Ra, grupo perfluoroalquila (C1. 18) linear ou ramificado, -OH, -ORa, -SH1 -SRa, -NH2, e -NRaRa1, em que Ra e Ra1 são

conforme definidos acima;

■ R6 representa um grupo selecionado de:

0 -Ra que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado de halogênio, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, e -CO2Ra1, em que Ra e Ra1 são conforme definidos acima;

0 grupo perfluoroalquila (Cm8) linear ou ramificado;

0 cicloalquila, heterocicloalquila, arila, heteroarila, que podem ser opcionalmente substituídos por 1 a 4 grupos selecionados de halogênio, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, - NRaRa1, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra e -CO2Ra1l

■ R5 representa um grupo selecionado de:

0 halogênio, -Ra, grupo perfluoroalquila (Cm8) linear ou ramificado, -OH, -ORa, -SH,

-SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra e -CO2Ra1 em que Ra e Rai são conforme definidos acima, ° ou quando q é igual a 2 e depois dois substituintes R5 estão localizados em dois átomos de carbono adjacentes selecionados de C-7, C-8, C-9 e C-10 do grupo nafto[2,1- bjpirano, eles ainda podem representar juntos um grupo -O-(CH2)qI-O- em que q1 representa um número inteiro compreendido de 1 a 3 inclusivos.

■ Z representa um grupo selecionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C(O)S, CS2,

C(O)NH, C(O)NRa, C(S)NH, C(S)NRa e C=NRa, em que Ra é conforme definido acima.

Entende-se que na presente invenção:

■ cicloalquila significa um carbociclo de 3 a 12 membros, que pode ser monocíclico ou bicíclico;

■ heterocicloalquila significa um cicloalquila conforme definido acima

compreendendo de 1 a 2 heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio e enxofre;

■ arila significa um grupo fenila ou um grupo naftila;

■ heteroarila significa um monociclo ou biciclo de 3 a 10 membros, que é compreendido de 1 a 3 heteroátomo(s) selecionado(s) de oxigênio, nitrogênio e enxofre;

■ halogênio significa um átomo selecionado de bromo, cloreto, iodo, e flúor.

Naftopiranos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos da fórmula (I), em que:

■ ^ é igual a O ou 1, e Ri representa um grupo selecionado de halogênio, -OH e - ORa localizado na posição para ou orto do grupo fenila, em que Ra é conforme definido

acima;

■ n2 é igual a 1 e R2 representa um grupo selecionado de halogênio, -OH1 -ORa, e - NRbRc localizado na posição para do grupo fenila, em que Ra, Rb e Rc são conforme definidos acima;

■ m é igual a zero;

-pé igual a zero;

■ q é um número inteiro compreendido de O a 2 inclusivos, e R5 representa um grupo selecionado de -OH e -ORa localizado no C-8 e/ou C-9 do grupo nafto[2,1-b]-pirano;

■ R6 representa um grupo selecionado de -Ra, um grupo perfluoroalquila (Ci-ie) linear ou ramificado, arila, heteroarila, que pode ser substituído por 1 a 4 grupos

selecionados de halogênio e -ORa em que Ra é conforme definido acima; e

■ Z representa um grupo selecionado de CO e SO2.

Exemplos de compostos mais preferidos da fórmula (I) são os compostos representados pelas fórmulas seguintes (a) a (i): ^yOC4H9

O^i

(a)

OCeH13 O

O

OCOC17H; (h)

OSO2(CF2)3CF3 (i)

Compostos representados pela fórmula (I) podem ser preparados de acordo com a descrição e esquemas seguintes:

Os naftóis necessários foram preparados conforme mostrado nos Esquemas 1 a 4. Deste modo, 4-bromo-2-naftol 1 foi preparado por bromação, diazotização e redução seqüenciais de 1-naftilamina de acordo com o procedimento publicado (M. S. Newman, V. Sankaran e D. Olson, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3237) conforme mostrado no Esquema 1. 1,3-Dihidroxinaftaleno está prontamente disponível de acordo com o procedimento de Meyer e Bloch; (Org Synth. Coll. Vol., 3, p. 637) e foi seletivamente metilado para fornecer 3- metóxi-1-naftol em alto rendimento (Κ. H. Bell e L. F. McCaffrey, Aust. J. Chem., 1993, 46, 731). A sulfonilação subsequente com anidrido trifluorometanossulfônico forneceu (S. C. Benson, J. Y. L. Lam, S. M. Menchen, Pat. US 5.936.087) o triflato 2 com rendimento de 74% (Esquema 2). O acoplamento de Suzuki-Miyaura (A. Suzuki, J. Organomet. Chem., 1999, 576, 147; N. Miyaura, Top. Curr. Chem., 2002, 219, 11.) de 2 com ácido 4'- metoxibifenil-4-borônico (V. Percec, P. Chu e M. Kawasumi, Macromolecules, 1994, 27, 4441) forneceu 3 depois do tratamento com excesso de tribrometo de boro (Esquema 3). A preparação de naftol 4 envolveu uma condensação do tipo Claisen inicial de (3,4- dimetoxifenil)acetato de metila e 4'-bromoacetofenona mediada por hidreto de sódio (Esquema 4). Reações de acilação deste tipo de composto de CH ativo foram revistas (C. R. Hauser, F. W. Swamer e J. T. Adams, Org. React., 1954, 8, 126; B. R. Davies e P. J. Garratt, Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon, Oxford, 1991, vol. 2, p. 795). A ciclodesidratação da 1,3-dicetona intermediária para 4 foi realizada sob condições ácidas (A. V. Kel'in e Y. Yu. Kozyrkov Synthesis, 1998, 729, J. Lin e B. Van Gemert, PCT WO 99/31082). A preparação de 1,1-diarilprop-2-in-1-óis 5 a partir de trimetilsililacetilida de lítio e uma benzofenona de acordo com o Esquema 5 foi documentada (por exemplo, C. D.

Gabbutt, J. D. Hepworth, Β. M. Heron, S. M. Partington e D. A. Thomas, Dyes Pigm., 2001, 49, 65). A preparação dos nafto[2,1-b]piranos 6-substituídos é realizada pela condensação catalisada por ácido do 2-naftol apropriado 1, 3 ou 4 e derivados de alquinol 5 conforme mostrado no Esquema 6. Esta via para naftopiranos foi revista (B. Van Gemert, Organic Photocromic and Thermochromic Compounds Volume 1: Main Photochromie Families, Ed. J.

C. Crano e R. Gugglielmetti, Plenum Press, Nova Iorque, 1998, p,111; J. D. Hepworth e Β. M. Heron, Funetional Dyes, Ed. S.-H. Kim, Elsevier, Amsterdam, 2006, p. 85). Os bromonaftopiranos 6 e 8 são substratos para modificação adicional pelo acoplamento de Suzuki-Miyaura para o ácido 4'-(trialquil)sililóxi-4-bifenilborônico apropriado (veja, por exemplo, J-H. Ryu, J. Bae e M. Lee, Macromoleeules, 2005, 38, 2050) e ácido 4- (trialquil)sililoxifenilborônico substituído (veja, por exemplo, D. J. Aitken, S. Faure e S. S. Roche, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 8827 e Μ. E. Hart et al. J. Med. Chem., 2006, 49, 1101) para fornecer, depois da remoção da função silila, os 6-(4'-hidróxi-4-bifenil)nafto[2,1- bjpiranos que podem ser acilados, por exemplo, com um haleto de ácido em piridina para produzir os 6-(4'-acilóxi-4-bifenil)nafto[2,1-b]piranos de estrutura geral (I). Alternativamente, o naftopirano 7 pode ser similarmente acilado conforme ilustrado pelos exemplos (a) e (b). Estas três seqüências gerais são mostradas no Esquema 7. Mais especificamente, o acoplamento de Suzuki-Miyaura do ácido 4-(triisopropilsililóxi)fenilborônico para o derivado de bromonaftopirano 8 com remoção mediada por fluoreto subsequente da função triisopropilsilila é ilustrado no Esquema 8.

Esquema 1

OH OH OSO2CF3

2

E§guema 2 OMe

B(OH)2

Pd(PPh3)4, Na2CO3i PhMe, EtOH

Esquema 3

OMe

BBro

OMe

CH2CI2

.OH

OH 3

XXi *

MeO

(Ri)ni-r

Esquema 4

(R2Jn2 0) Me3Si—=—Li, THF1 -IO0C11 (R1Jn1- (ii) KOH, MeOH

Br 4

-f(R2)n2

Esquema 5

<Ri)ni

(Ri)O1-T

-<R2)n2

1

(f^r<Ri)ni

alumina ácida PhMe

-(R1)O2

alumina ácida PhMe

^-(Rl)O2

Esquema 6 B(OH)2 M-(R3)In

' ' catalisador de Pd, base (ii) Bu4NF, THF T^P (R5)q

ÓSi(alquila)3

piridina

Esquema 7

+

B(OH)2

OSiPr',

Pd(PPh3)4

MeO.

Na^CO3lPhMe, Me0

O

Bu4NF, THF

OH

Esquema 8

Os compostos fotocrômicos da invenção podem ser usados sozinhos, em combinação com outro bifenil-éster naftopirano da invenção, e /ou em combinação com um ou mais materiais fotocrômicos orgânicos complementares apropriados, isto é, um composto orgânico tendo pelo menos um máximo de absorção ativada dentro da faixa de entre cerca de 400 a 700 nanômetros. Corantes ou pigmentos compatíveis também podem ser misturados com os corantes fotocrômicos da presente invenção, para obter, por exemplo, um resultado mais harmonioso, uma cor mais neutra ou absorver um comprimento de onda particular de luz incidente, ou para fornecer um tom desejado.

A presente invenção também fornece um artigo óptico compreendendo um ou mais compostos de naftopirano (I) da presente invenção. Os compostos de naftopirano (I) da presente invenção podem ser usados em todos os tipos de dispositivos e elementos ópticos, tais como elementos e dispositivos oftálmicos, elementos e dispositivos de exibição, janelas ou espelhos. Exemplos não Iimitantes de elementos oftálmicos incluem lentes corretivas e não corretivas, incluindo lentes unifocais ou multifocais, que podem ser tanto segmentadas quanto não segmentadas, assim como outro elementos usados para corrigir, proteger, ou realçar a visão, incluindo, sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento e lentes de proteção ou viseiras. Exemplos não Iimitantes de elementos e dispositivos de exibição incluem telas e monitores. Exemplos não Iimitantes de janelas incluem transparências para automóvel e aeronave, filtros, obturadores, e comutadores ópticos.

O artigo óptico da presente invenção é preferivelmente uma lente, e mais preferivelmente uma lente oftálmica.

Quando usados em artigos ópticos, os compostos de naftopirano podem ser incorporados, por exemplo, na massa de um material polimérico do artigo óptico. Um tal material hospedeiro polimérico é geralmente um material sólido transparente ou opticamente claro. Materiais hospedeiros poliméricos preferidos são, por exemplo, polímeros de monômeros de poliol(carbonato de alila), poliacrilatos, poli(trietilenoglicol dimetacrilato), poliperfluoroacrilatos, acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcool vinílico), poliuretanos, policarbonatos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, polifluoroestireno, poli(dietileno glicol bis(carbonato de alquila)) e misturas dos mesmos.

As substâncias fotocrômicas da presente invenção podem ser incorporadas no material hospedeiro polimérico por vários métodos descritos na técnica. Tais métodos incluem dissolver ou dispersar a substância fotocrômica dentro do material hospedeiro adicionando-o ao material hospedeiro monomérico antes da polimerização, ou pela imbibição da substância fotocrômica no material hospedeiro pela imersão do material hospedeiro em uma solução quente da substância fotocrômica.

Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, os corantes fotocrômicos não são incorporados na massa de um material hospedeiro polimérico orgânico, mas são incorporados em um revestimento de superfície ou uma película aplicada em um substrato óptico. O substrato é preferivelmente um material transparente ou opticamente claro, tal como vidro ou polímeros orgânicos comumente usados em aplicações ópticas. Certamente, a presente invenção também abrange artigos ópticos tendo pelo menos um composto de naftopirano da fórmula (I) incorporado na massa do artigo, ou no revestimento do artigo, ou na película aplicada no artigo.

Ainda em uma modalidade mais preferida da presente invenção, o revestimento ou película que incorpora os compostos de naftopirano fotocrômicos da presente invenção é uma película ou revestimento anisotrópico, isto é, ele compreende um camada ou meio que é capaz de funcionar como uma camada de alinhamento para as moléculas do corante. Uma tal camada de alinhamento pode ser, por exemplo, um polímero orgânico, tal como álcool polivinílico (PVA). Um método comum de alinhar as moléculas de um corante dicróico envolve aquecer uma folha ou camada de PVA para amolecer o PVA e depois alongar a folha para orientar as cadeias de polímero. O corante dicróico depois é impregnado na folha alongada e moléculas do corante tomam a orientação das cadeias de polímero. Alternativamente, o corante dicróico pode ser primeiro impregnado na folha de PVA, e depois disso a folha pode ser aquecida e alongada conforme descrito acima para orientar as cadeias de polímero do PVA e corantes associados. Desta maneira, as moléculas do corante dicróico podem ser adequadamente posicionadas ou arranjadas dentro das cadeias de polímero orientadas da folha de PVA e uma polarização linear líquida pode ser obtida.

Ainda em uma modalidade mais preferida da presente invenção, os novos compostos de naftopirano não são incorporados em um material hospedeiro sólido, isotrópico ou anisotrópico, mas em um meio hospedeiro fluído, mesomorfo ou em gel. Dissolver ou dispersar os compostos de naftopirano da presente invenção em um tal meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel aumenta a taxa de coloração e ainda mais drasticamente a taxa de esmaecimento. O período de retorno, isto é, o tempo que o material leva para se reverter de uma condição absortiva para uma condição clara, deste modo, pode ser reduzido para menos do que 5 minutos.

O meio hospedeiro fluido ou mesomorfo que incorpora pelo menos um composto de naftopirano é preferivelmente selecionado do grupo que consiste de solventes orgânicos, cristais líquidos, e misturas dos mesmos.

Os compostos de naftopirano da presente invenção são preferivelmente dissolvidos no meio hospedeiro.

Os solventes orgânicos podem ser selecionados, por exemplo, do grupo que consiste de benzeno, tolueno, metil etil cetona, acetona, etanol, álcool tetraidrofurfurílico, N- metil pirrolidona, éter 2-metoxietílico, xileno, cicloexano, 3-metilcicloexanona, acetato de etila, fenilacetato de etila, metoxifenilacetato de etila, carbonato de propileno, difenilmetano, difenilpropano, tetraidrofurano, metanol, propionato de metila, etilenoglicol e misturas dos mesmos. O meio de cristal líquido que pode ser usado na presente invenção inclui, sem ser limitado a, tais materiais como meios nemáticos ou nemáticos quirais. Alternativamente, um meio de cristal líquido polimérico pode ser usado como o material hospedeiro. Estes meios de cristal líquido e cristal líquido polimérico são geralmente usados em combinação com um solvente orgânico, por exemplo, um dos solventes orgânicos mencionados acima.

A mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel e pelo menos um dos compostos de naftopirano da presente invenção, preferivelmente, é incorporada em um dispositivo contendo um mecanismo para conter a mistura em um ambiente mecanicamente estável.

Um dispositivo preferido para conter a mistura em um ambiente mecanicamente estável é aquele descrito na WO 2006/013250 e FR 2879757, as quais são, por meio deste relatório, especificamente incorporadas como referência.

O artigo óptico preferido da presente invenção, divulgado na WO 2006/013250, compreende um componente óptico fornecido com pelo menos um arranjo celular transparente justaposto em uma direção paralela à superfície do mesmo, cada célula sendo firmemente fechada e contendo o dito meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel e o dito pelo menos um composto de naftopirano da presente invenção. O arranjo celular transparente forma um camada, cuja altura perpendicular à superfície do componente é menor do que 100 pm, preferivelmente compreendendo entre 1 μιτι e 50 μητι.

O arranjo celular transparente pode ser formado diretamente em um substrato rígido transparente do dito componente óptico ou, alternativamente, uma película transparente que incorpora o arranjo celular transparente pode ser aplicada em um substrato rígido transparente do componente óptico.

O arranjo celular preferivelmente ocupa uma fração ampla da superfície total do componente óptico. A razão da superfície total ocupada pelas células para a superfície total do componente óptico é preferivelmente pelo menos 90 %, mais preferivelmente compreendendo entre 90 e 99,5 %, e o mais preferivelmente entre 96 % e 98,5 %.

O arranjo celular pode ser composto, por exemplo, de células hexagonais ou retangulares, cujas dimensões podem ser descritas por

(a) seu tamanho paralelo à superfície do componente óptico, que é preferivelmente de pelo menos 1 μιη, mais preferivelmente compreendendo entre 5 μιτι e 100 μιη;

(b) a altura das células perpendiculares à superfície do componente, que é preferivelmente menor do que 100 μιτι, e compreende mais preferivelmente entre 1 μητι e 50 μιτι; e

(c) a espessura das partições que separam as células firmemente fechadas uma da outra, que compreende preferivelmente entre 0,10 e 5,00 μιη.

Exemplos Síntese de compostos intermediários usados na síntese dos compostos de exemplo:

Trifluorometanossulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ila

OSO2CF3

2

Anidrido trifluorometanossulfônico (9,35 g, 32,8 mmols) foi adicionado às gotas a uma solução de 3-metóxi-1-naftol (5,77 g, 32,8 mmols) e Et3N (10 ml) em diclorometano (100 ml) a 0 0C com agitação. Depois de 1 h, a solução resultante foi lavada com HCI (50 ml, 1 M) e Na2CO3 saturado (50 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (7 % em hexanos) para fornecer o composto do título (7,45 g, 74 %) como um óleo incolor.

3-Metóxi-1 -(4'-metóxi-4-bifenil)naftaleno

OMe

Uma mistura de trifluorometanossulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ila (0,5 g, 1,7 mmol), ácido (4'-metóxi-4-bifenil)borônico (0,58 g, 2,5 mmols), Na2CO3 (0,27 g, 2,5 mmols) e Pd(PPh3)4 (40 mg, 2 % em mol) em PhMe (20 ml) e EtOH (20 ml) sob N2 foi aquecida em refluxo. Depois de 2 h, a mistura foi esfriada, vertida em água (100 ml), extraída com diclorometano (3 χ 50 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em diclorometano, filtrado através de um plug curto de sílica e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto do título (0,44 g, 76 %) como um pó incolor.

4-(4'-Hidróxi-4-bifenil)-2-naftol

OH 3 Tribrometo de boro (1,00 g, 3,9 mmols) foi adicionado às gotas a uma solução de 3- metóxi-1-(4'-metóxi-4-bifenil)naftaleno (0,44 g, 1,3 mmol) em diclorometano (50 ml) a 0 0C sob N2. A solução foi aquecida até a temperatura ambiente e a agitação continuada durante a noite, vertida em água (200 ml), extraída com Et2O (3 χ 50 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto do título (0,40 g, 100 %) como um pó marrom.

1 -(4-Bromofenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)butano-1,3-diona

MeO

Br

Hidreto de sódio (60 % de dispersão, 3,80 g, 95,1 mmols) foi adicionado às porções ao 2-(3,4-dimetoxifeηiI)acetato de metila (10 g, 47,6 mmols) em Et2O (100 ml) a 0 °C. Uma solução de 4'-bromoacetofenona (9,48 g, 47,6 mmols) em Et2O (50 ml) foi adicionada às gotas durante 1 h. A mistura foi aquecida em refluxo durante 16 h, esfriada, vertida em gelo/HCI (2 M), extraída com Et2O (3 χ 100 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi cristalizado a partir de MeOH para fornecer o composto do título (9 g, 50 %) como um pó marrom-claro. 4-(4-Bromofenil)-6,7-dimetóxi-2-naftol

MeO^ ^OH

MeO'

Br 4

1-(4-Bromofenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)butano-1,3-diona (3 g, 8 mmols) em 85 % de ácido fosfórico foi aquecido a 70 0C durante 20 h. A solução resultante foi esfriada, vertida em água (150 ml) e filtrada. O resíduo foi dissolvido em diclorometano (50 ml), lavado com água (50 ml), seco (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto do título (2,56 g, 90 %) como um pó marrom.

Procedimento geral para a síntese de 6-bromofenil-8,9-dimetoxinafto[2,1-b]piranos

Uma mistura de 4-(4-bromofenil)-6,7-dimetóxi-2-naftol (9,7 mmols), 1,1-diarilprop-2- in-1-ol (9,7 mmols) e alumina ácida (3 g) em tolueno (100 ml) foi aquecida em refluxo. Depois de 2 h, a solução foi filtrada quente e o resíduo foi lavado com PhMe (50 ml). O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi submetido à cromatografia em sílica. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi lavado com MeOH para fornecer o composto do título que foi purificado por cromatografia cintilante em gel de sílica. Os compostos seguintes foram preparados desta maneira:

6-(4-Bromofenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano

8,9-Dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)^ nafto[2,1-b]pirano

Uma mistura de 6-(4-bromofenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano (2,4 mmols), e um ácido 4-(triisopropilsililóxi)fenilborônico (3,6 mmols) em 1,2-dimetoxietano (50 ml) foi desgaseificada purgando-se com N2. Tetracis(trifenilfosfino)paládio(0) (5 % em mol) foi adicionado seguido por Na2CO3 (7,2 mmols) em água desgaseificada (50 ml). A mistura foi aquecida a 100 cC durante 16 h, esfriada, vertida em água, extraída com diclorometano (5 χ 50 ml), seca (MgSO4) e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando diclorometano como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de acetona-metanol por evaporação lenta para fornecer o composto do título 70 % como um pó incolor.

8,9-Dimetóxi-6-[(4Xhidróxi)-4-bifenil)]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2

Uma solução de fluoreto de tetrabutilamônio (1 M em THF) (1,26 mmol) foi adicionada a uma solução de 8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-6-[(4'- (triisopropilsílilóxi)-4-bifeníl)]-3H-nafto[2,1-b]pirano (1,26 mmol) em THF (30 ml) com agitação. Depois de 5 min, HCI (3 ml, 1 M) foi adicionado e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando diclorometano (70 % em hexanos) como eluente o solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de acetona/MeOH para fornecer o composto do título (57 %) como um pó creme, pf 154 a 155 0C

3-[4-(Hexilóxi)fenil]-3-[(4-metilpiperidino)fenil]-6-(4-^

b]pirano

MeO

OH

bjpirano

OC5H13

OH Uma mistura de 4-(4'-hidróxi-4-bifenil)-2-naftol (1,60 g, 5,1 mmols), 1-[4- (hexilóxi)fenil]-1-[4-(4-metilpiperidin-1-il)fenil]prop-2-in-1-ol (2,08 g, 5,1 mmols) e alumina (3 g) em tolueno (250 ml) foi aquecida em refluxo. Depois de 2 h, a solução foi filtrada quente, o solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (10 a 20 % em hexanos) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de AcMe/MeOH para fornecer o composto do título (1,94 g, 54 %) como um pó azul.

3-(4-fluorofenil)-6-(4'-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano

Uma solução de 4-(4'-hidróxi-4-bifenil)-2-naftol (16,14 g, 52 mmols), 1-(4- fluorofenil)-1-fenilprop-2-in-1-ol (11,7 g, 52 mmols) e ácido tolueno-4-sulfônico (0,05 g) em tolueno (200 mL) foi aquecida em refluxo. Depois de 2 h, a mistura foi vertida em solução de bicarbonato de sódio saturada (400 mL), extraída com diclorometano (DCM) (4 χ 100 mL), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (10 a 30 % em hexanos) para fornecer 3-(4- fluorofenil)-6-(4'-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano que foi coletado, o solvente foi removido sob pressão reduzida, o resíduo foi filtrado através de um plug curto de sílica usando DCM como eluente e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto do título (19,37 g, 72 %) como um sólido laranja que foi usado sem purificação adicional.

6'[4'-(hidróxi)bifenil-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 -b]pirano

Este composto é obtido de 4-(4'-hidróxi-4-bifenil)-2-naftol e 1-(4-pirrolidinofenil)-1- fenil-prop-2-in-1-ol de acordo com o procedimento para a síntese de 3-(4-fluorofenil)-6-(4'- hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano.

Exemplo (a) 6-[4'-(4-Butoxibenzoilóxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4- metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1 -b]pirano o^XJ

10

(a)

Cloreto de 4-butoxibenzoila (0,18 g, 0,06 mmol) foi adicionado às gotas a uma solução de 3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-6-(4'-hidróxi-4-bifenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano (0,6 g, 0,86 mmol) em diclorometano (50 ml) contendo piridina (0,2 ml) na temperatura ambiente. Depois de agitar durante 2 h a solução foi vertida em HCI (2 M, 40 ml), extraída com diclorometano (3 χ 30 ml), seca (MgSO4), o solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (20 % em hexanos) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de AcMe/EtOH para fornecer o composto do título (0,10 g, 13 %) como placas incolores, pf 92 a 94 °C.

Exemplo (b) 6-[4'-(4-Dodecanoilóxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4- metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1 -b]pirano

OCgH^

Cloreto de dodecanoila foi adicionado às gotas a uma solução de 3-[4- (hexilóxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-6-(4'-hidróxi-4-bifenil)-3H-nafto[2,1 -b]pirano (0,5 g, 0,7 mmol) em DCM (30 ml) e piridina (1 ml) na temperatura ambiente. A solução resultante foi agitada durante 1 h, vertida em HCI (2 M1 100 ml), extraída com diclorometano (3 χ 30 ml), lavada com NaOH (2 M, 100 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (20 a 100 % de gradiente em hexanos) e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto do título (0,30 g, 48 %) como um óleo viscoso.

Exemplo (c) 6-[4'-(perfluorooctanoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidino-fenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano

foi adicionado a uma solução de 6-[4'-(hidróxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano (0,40 g, 0,7 mmol) em DCM (30 ml_) contendo piridina (2 mL) sob N2 a 0 0C com agitação. A mistura foi agitada na temperatura ambiente durante 1 h, vertida em HCI (2 M, 100 mL), extraída com DCM (3 χ 50 mL), lavada com água (100 mL), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um plug curto de sílica usando DCM (60 % em hexanos) como eluente e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em Et2O, hexano foi adicionado e o solvente reduzido. O precipitado resultante foi filtrado para fornecer o composto do título (0,17 g, 25 %) como um pó incolor, pf 144 a 145 °C.

OCO(CF2)6CF3

(c)

Cloreto de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluoro-octanoila (0,30 g, 0,7 mmol)

Exemplo (d) 6-[4'-(perfluorododecanoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidino-fenil)-3H-

nafto[2,1-b]pirano (d)

Cloreto de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9.9,10,10.11,11,12,12,12-

tricosafluorododecanoila sólido (0,37 g, 0,58 mmol) foi adicionado a uma solução de 6-[4'- (hidróxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0,33 g, 0,58 mmol) em DCM (100 mL) contendo 4-dimetilaminopiridina (0,05 g) e piridina (2 mL) sob N2 com agitação. A mistura foi agitada na temperatura ambiente durante 3 h, vertida em HCI (2 M, 100 mL), extraída com EtOAc (3 χ 30 mL), lavada com água (100 mL), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um plug curto de sílica usando DCM (60 % em hexanos como eluente), o solvente foi removido sob pressão reduzida. Hexano foi adicionado e o sólido resultante filtrado para fornecer o composto do título (0,31 g, 46 %) como um pó incolor, pf 129 a 130 °C.

Exemplo (e) 3-(4-fluorofenil)-6-(4'-(hexanoilóxi)bifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1 -

b]pirano

(e)

Cloreto de hexanoila (5,01 g, 37 mmols) foi adicionado às gotas a uma solução de 3-(4-fluorofenil)-6-(4'-hidroxibifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1-b]pirano (19,37 g, 37 mmols) em DCM (100 mL) contendo piridina (20 mL) a 0 °C. Depois de 1/2 h adicional, cloreto de hexanoila (5,01 g, 37 mmol) foi adicionado. A agitação foi continuada durante um adicional de 1/4 h, a solução foi vertida em HCI (2 M1 400 mL), separada e extraída com DCM (2 χ 100 mL), as fases orgânicas combinadas foram lavadas com bicarbonato de sódio saturado aquoso (200 mL), secas (MgS04) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um plug curto de sílica usando DCM (50 % em hexanos) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo triturado alternadamente com hexanos e metanol duas vezes. O resíduo foi seco sob vácuo para fornecer o composto do título (16,51 g, 72 %) como uma espuma amarela, pf 64 a 65 °C.

Exemplo (f) 8,9-dimetóxi-6-[4'-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoroheptanoilóxi)bifen-4-il]-3-

(f)

Uma solução de 8,9-dimetóxi-6-[4'-hidroxioxibifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-

3H-nafto[1,2-b]pirano (0,95 g, 1,5 mmol) e ácido 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoroheptanóico (0,53 g, 1,8 mmol) em DCM (20 mL) contendo 4-dimetilaminopiridina (0,02 g) e N1N'- diciclohexilcarbodiimida (0,33 g, 1,6 mmol) sob N2 foi agitada na temperatura ambiente durante 1 h. A mistura resultante foi filtrada através de um plug curto de sílica usando EtOAc (5 % em DCM) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (0 a 25 % de gradiente em tolueno) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo lavado com tolueno/hexanos para fornecer o composto do título (0,69 g, 51 %) como um pó violeta claro, pf 218 a 219 °C. Os líquidos forneceram um adicional de 0,16 g (12 %) depois da evaporação e lavagem com acetona.

Exemplo (g) 8,9-dimetóxi-6-[4'-(2,4-difluorobenzoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4- pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2-b]pirano O

F

Uma solução de 8,9-dimetóxi-6-[4'-hidroxibifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H nafto[1,2-b]pirano (0,95 g, 0,5 mmol) e ácido 2,4-difluoro benzóico (0,09 g, 0,5 mmol) em DCM (40 mL) contendo 4-diimetilaminopiridina (0,01 g) e N,N'-diciclohexilcarbodiimida (0,11 g, 1,6 mmol) sob N2 foi agitada na temperatura ambiente durante 2 h. A mistura resultante foi filtrada através de um plug curto de sílica usando DCM como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo submetido à cromatografia em sílica usando EtOAc (0 a 20 % de gradiente em tolueno) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo lavado com acetona para fornecer o composto do título (0,29 g, 70 %) como um pó violeta claro, pf 249 a 250 °C.

Exemplo (h) 6-[4Xestearoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-

b]pirano

OCOC17H35

(h) Cloreto de estearoila (0,31 g, 1 mmol) foi adicionado a uma solução de 6-(4- hidroxibifeni-4-il)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)nafta[2,1-b]pirano (0,6 g, 1 mmol) em DCM (50 mL), 4-dimetilaminopiridina e piridina (1 mL) a 0 0C com agitação. A agitação foi continuada durante 1 h e a solução vertida em HCI (1 M1 50 mL), extraída com DCM (2 χ 50 ml), lavada com água (50 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em sílica usando DCM (70 % em hexanos) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de hexanos para fornecer o composto do título (0,39 g, 44 %) como um pó incolor, pf 90 a 91 °C.

Exemplo (i) -[4'-(perfluorobutanossulfonilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)- 3H-nafto[2,1 -bjpirano

Fluoreto de perfluorobutanossulfonila (0,276 g, 0,8 mmol) foi adicionado a uma solução de 6-(4-hidroxibifeni-4-il)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)nafta[2,1-b]pirano (0,35 g, 0,6 mmol) em DCM (15 mL) e Et3N (0,5 mL) a 0 0C com agitação. A agitação foi continuada durante 2 dias e a solução vertida em HCI (2 M, 100 mL), extraída com DCM (3 χ 50 ml), lavada com água (100 ml), seca (MgSO4) e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um plug curto de sílica usando DCM (40 % em hexanos) como eluente. O solvente foi reduzido e decantado. O resíduo foi bombeado à secura para fornecer o composto do título (0,16 g, 31 %) como um pó violeta, pf 92 a 93 0C.

OSO2(CF2)3CF3 (i)

Claims

1. Composto de naftopirano, CARACTERIZADO pelo fato de que é representado pela fórmula (I) <formula>formula see original document page 25</formula> em que: ■Ii1 é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos; ■ n2 é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos; ■ ρ é um número inteiro compreendido de 0 a 4 inclusivos; ■ m é um número inteiro compreendido de 0 a 4 inclusivos; • q é um número inteiro compreendido de 0 a 5 inclusivos; ■ R-i, R2 e R4, idênticos ou diferentes, independentemente um do outro, representam um grupo selecionado de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH1 -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y, grupo perfluoroalquila (C1-C18) linear ou ramificado, em que: ° Ra representa um grupo alquila (C1^8) linear ou ramificado; ° Ra1 representa um grupo selecionado de hidrogênio e grupo alquila (Cv18) linear ou ramificado; - Rb e Rc, ■ juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio, representam um grupo heterocíclico de 5 a 7 membros saturado que compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado de O, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um ou dois grupo(s), idêntico(s) ou diferente(s), selecionado(s) de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -NH2, e -NRaRai, em que Ra e Ra1 são conforme definidos acima, ■ ou juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio e o grupo fenila adjacente formam um grupo heterocíclico de fórmula (A)1 (B), (C) ou (D) em que t é um número inteiro compreendido de 0 a 2 inclusivos: <formula>formula see original document page 26</formula> o X representa um grupo selecionado de átomo de oxigênio, -N(Rai)-, átomo de enxofre, -S(O)- e -S(O2)- em que Rai é conforme definido acima; ° Y representa um grupo selecionado de -ORai, -NRa1Ra2 , e -SRai em que Ra1 é conforme definido acima e Ra2 representa um grupo selecionado de hidrogênio e grupo alquila (Cv18) linear ou ramificado; ° Re representa um grupo alquileno (C1-C18) linear ou ramificado, que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado de halogênio, hidroxila, alcóxi (C1-C6) linear ou ramificado, e amino; ° Rd representa um grupo selecionado do grupo alquila (Cv18) linear ou ramificado, -(Re)-Y, e grupo arila que é opcionalmente substituído por 1 a 4 grupos selecionados de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, - NH2, -NRaRa1l -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 em que Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re e Y são conforme definidos acima; ■ R3 representa um grupo selecionado de halogênio, -Ra, grupo perfluoroalquila (Cv18) linear ou ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRa1, em que Ra e Ra1 são conforme definidos acima; ■ R6 representa um grupo selecionado de: ° -Ra que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado de halogênio, -OH1 -ORa, -SH1 -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, e -CO2Ra1, em que Ra e Ra1 são conforme definidos acima; ° grupo perfluoroalquila (Cv-is) linear ou ramificado; ° cicloalquila, heterocicloalquila, arila, heteroarila, que podem ser opcionalmente substituídos por 1 a 4 grupos selecionados de halogênio, -OH1 -ORa, -SH1 -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra e -CO2Ra1, ■ R5 representa um grupo selecionado de: o halogênio, -Rai grupo perfluoroalquila (C^18) linear ou ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRai, -CO-Ra, -O-C(O)-Ra e -CO2Rai em que Ra e Ra1 são conforme definidos acima, o ou quando q é igual a 2 e depois dois substituintes R5 estão localizados em dois átomos de carbono adjacentes selecionados de C-7, C-8, C-9 e C-10 do grupo nafto[2,1-b]pirano, eles ainda podem representar juntos um grupo -O-(CH2)qI-O- em que q1 representa um número inteiro compreendido de 1 a 3 inclusivos; ■Z representa um grupo selecionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C(O)S, CS2, C(O)NH, C(O)NRa, C(S)NH1 C(S)NRa e C=NRai em que Ra é conforme definido acima.

2. Composto de naftopirano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: • ητ é igual a O ou 1, e Ri representa um grupo selecionado de halogênio, - OH e -ORa localizado na posição para ou orto do grupo fenila, em que Ra é conforme definido acima; ■ n2 é igual a 1 e R2 representa um grupo selecionado de halogênio, -OH, - ORa, e -NRbRc localizado na posição para do grupo fenila, em que Ra, Rb e Rc são conforme definidos acima; ■ m é igual a zero; ■ ρ é igual a zero; ■ q é um número inteiro compreendido de O a 2 inclusivos, e R5 representa um grupo selecionado de -OH e -ORa localizado no C-8 e/ou C-9 do grupo nafto[2,1-b]- pirano; ■ R6 representa um grupo selecionado de -Ra, um grupo perfluoroalquila (C1.18) linear ou ramificado, arila, heteroarila, que pode ser substituído por 1 a 4 grupos selecionados de halogênio e -ORa em que Ra é conforme definido acima; e ■ Z representa um grupo selecionado de CO e SO2.

3. Composto de naftopirano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado de um dos compostos seguintes: o 6-[4'-(4-Butoxibenzoilóxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]- nafto[2,1-b]pirano; °6-[4'-(4-Dode(^noilóxi)-4-bifenil]-3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H- nafto[2,1-b]pirano; ° 6-[4'-(perfluorooctanoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 -b]pirano; ° 6-[4'-(perfluorododecanoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; ° 3-(4-fluorofenil)-6-(4'-(hexanoilóxi)bifen-4-il)-3-fenil-3H-nafto[2,1 -bjpirano; °8,9-dimetóxi-6-[4X4,4,5,5,6,6J77-nonafluoroheptanoilóxi)bifen-4-il]-3-feni pirrolidinofenil)-3H-nafto[1,2-b]pirano; ° 8,9-dimetóxi-6-[4'-(2,^difluorobenzoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinof^ nafto[1,2-b]pirano; o 6-[4Xestearoilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2J-b]pira e ° [4'-(perfluorobutanossulfonilóxi)bifen-4-il]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2^

4. Artigo óptico, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos um composto de naftopirano, de acordo com as reivindicações 1 a 3.

5. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um material hospedeiro polimérico, pelo menos um composto de naftopirano sendo incorporado na massa do dito material hospedeiro polimérico.

6. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o material hospedeiro polimérico é selecionado de polímeros de monômeros de poliol(carbonato de alila), poliacrilatos, poli(trietilenoglicol dimetacrilato), poliperfluoroacrilatos, acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcool vinílico), poliuretanos, policarbonatos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, polifluoroestireno, poli(dietileno glicol bis(carbonato de alquila)) e misturas dos mesmos.

7. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um substrato óptico e pelo menos uma película ou revestimento compreendendo pelo menos um composto de naftopirano.

8. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma película ou revestimento é uma película ou revestimento dicróico compreendendo uma camada polimérica orientada anisotrópica e pelo menos um composto de naftopirano.

9. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel que incorpora pelo menos um composto de naftopirano.

10. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o meio hospedeiro fluido ou mesomorfo que incorpora pelo menos um composto de naftopirano é selecionado do grupo que consiste de solventes orgânicos, cristais líquidos, polímeros de cristal líquido e misturas dos mesmos.

11. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que é um dispositivo contendo um mecanismo para conter a mistura do meio hospedeiro e do corante em um ambiente mecanicamente estável.

12. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um par de substratos opostos tendo um intervalo entre eles para receber a mistura do meio hospedeiro e pelo menos um corante fotocrômico da presente invenção, e uma armação para conter o dito par de substratos adjacentes entre si.

13. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um componente óptico fornecido com pelo menos um arranjo celular transparente justaposto em uma direção paralela à superfície do mesmo, cada célula sendo firmemente fechada e contendo o dito meio hospedeiro fluido e o dito pelo menos um composto de naftopirano.

14. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o arranjo celular transparente forma uma camada cuja altura perpendicular à superfície do componente é menor do que 100 μνη, preferivelmente compreendendo entre 1 μm e 50 μνm.

15. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente óptico compreende um substrato rígido transparente sobre o qual é formado o arranjo celular transparente.

16. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente óptico compreende um substrato rígido transparente e, aplicada no dito substrato, uma película transparente que incorpora o arranjo celular transparente.

17. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 13 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão da superfície total ocupada pelas células para a superfície total do componente óptico é pelo menos 90 %, compreendendo preferivelmente entre 90 e 99,5 %, o mais preferivelmente entre 96 % e 98,5 %.

18. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 13 a 17, CARACTERIZADO pelo fato de que as células têm um tamanho de pelo menos 1 μιτι, compreendendo preferivelmente entre 5//m e 100 μχχ\, paralelo à superfície do componente óptico.

19. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 13 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que as células são separadas uma da outra por meio de partições tendo uma espessura de 0,10 a 5,00 /vm.

20. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 13 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado do grupo que consiste de elementos e dispositivos oftálmicos, elementos e dispositivos de exibição, janelas ou espelhos, preferivelmente lentes, e o mais preferivelmente lentes oftálmicas.