BRPI0703303B1

BRPI0703303B1 - process of obtaining biofuels for vehicle and stationary diesel engines

Info

Publication number: BRPI0703303B1
Application number: BRPI0703303A
Authority: BR
Inventors: Gomes Rodrigues Alessandra; Dias Jardim Coimbra Monique; José Barbosa Barreto Álvaro
Original assignee: Inst Nac De Tecnologia - Int
Priority date: 2007-07-18
Filing date: 2007-07-18
Publication date: 2017-04-18
Also published as: BRPI0703303A2

Abstract

processo de obtenção de biocombustíveis para motores diesel veiculares e estacionários. a presente invenção refere-se a um processo de obtenção de biocombustíveis, a partir de triacilglicerídeos líquidos ou sólidos à temperatura ambiente, com diferentes pesos moleculares médios e graus de msaturaçáo, de origem vegetal ou animal, brutos ou refinados, mono álcoois de diferentes pesos moleculares, e catalisadores homogéneos ou heterogêneos. invenção essa, caracterizada pela introdução no meio reacional de óleo diesel, querosene e/ou suas misturas disponíveis nos mercados nacionais e internacionais. além disso, a invenção proporciona a redução da viscosidade do meio reacional, com elevação da velocidade e do rendimento de conversão, facilita a separação da glicerina e dos residuais do álcool e catalisador empregados, e favorece de forma geral a obtenção dos produtos fmais em concordância com as respectivas especificações para biodiesel b 100.process of obtaining biofuels for vehicle and stationary diesel engines. The present invention relates to a process for obtaining biofuels from liquid or solid triglycerides at room temperature, with different average molecular weights and degrees of saturation, of crude or refined origin, mono alcohols of different weights. and homogeneous or heterogeneous catalysts. This invention is characterized by the introduction into the reaction medium of diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof available in national and international markets. furthermore, the invention provides for the reduction of the viscosity of the reaction medium by increasing the rate and conversion efficiency, facilitating the separation of glycerin and the alcohol and catalyst residues employed, and generally favors the obtaining of the conformal form products. with the respective specifications for biodiesel b 100.

Description

“Processo de obtenção de biocombustíveis para motores Diesel veiculares e estacionários” A presente invenção refere-se a um processo de obtenção de Biocombustíveis, a partir de triacilglicerídeos com diferentes pesos moleculares e graus de insaturação, de origem vegetal ou animal, brutos ou refinados solubilizados previamente no óleo Diesel, querosene e/ou misturas destes, misturados a mono álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, butanol, álcoois superiores e catalisadores alcalinos homogêneos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, ou heterogêneos, tais como óxidos, alumina, argilas e zeolitas. A invenção caracteriza-se pela introdução no meio reacional de óleo diesel e/ou querosene disponíveis nos mercados nacional e internacional, visando obtenção do Biodiesel já misturado ao óleo Diesel e a adoção destas misturas como combustível de motores Diesel veiculares e estacionários, substituindo parcialmente o Diesel de petróleo."Process of Obtaining Biofuels for Vehicle and Stationary Diesel Engines" The present invention relates to a process of obtaining biofuels from triacylglycerides with different molecular weights and degrees of unsaturation, of crude or refined solubilized origin. previously in Diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof mixed with mono alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, higher alcohols and homogeneous alkaline catalysts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide or heterogeneous such as oxides , alumina, clays and zeolites. The invention is characterized by the introduction in the reaction medium of diesel and / or kerosene available in the national and international markets, aiming to obtain Biodiesel already blended with Diesel oil and the adoption of these blends as fuel for vehicular and stationary diesel engines, partially replacing the Diesel oil.

Os modelos de desenvolvimento adotados mundialmente têm como principal pilar, a energia, a qual foi obtida ao longo dos tempos principalmente a partir dos combustíveis de origem fóssil. Dentre estes, os provenientes do petróleo, óleo Diesel e gasolina apresentam-se em destaque por serem os mais demandados para uso veicular.The development models adopted worldwide have as their main pillar, energy, which has been obtained over time mainly from fossil fuels. Among these, those coming from petroleum, diesel oil and gasoline are highlighted for being the most demanded for vehicular use.

Com a escassez do petróleo, o fornecimento destes combustíveis fica gradativamente comprometido, promovendo assim, crises na economia mundial, que muitas vezes acabam por determinar guerras e conflitos.With the scarcity of oil, the supply of these fuels is gradually compromised, thus promoting crises in the world economy, which often lead to wars and conflicts.

Nos países tropicais onde a insolação, pluviometria, fertilidade dos solos e dimensão sugerem a adoção das fontes renováveis de energia, a biomassa agrega as propriedades de auto sustentabilidade e minimização dos impactos ambientais, consorciadas com a geração de emprego, oportunidades e empreendimentos.In tropical countries where insolation, rainfall, soil fertility and size suggest the adoption of renewable energy sources, biomass adds the properties of self-sustainability and minimization of environmental impacts, combined with the generation of jobs, opportunities and enterprises.

Diante deste contexto, o governo brasileiro vem incentivando as pesquisas para substituição do óleo Diesel por Biocombustíveis, com o enfoque social e ambiental, criando o Programa Nacional de Produção e Uso do Biodiesel, que autoriza de imediato a adição de 2%vol.vol. de Biodiesel no óleo Diesel, estabelecendo cronograma de obrigatoriedade e elevação no percentual do Biodiesel, para 5% vol./vol., em 2010. Contudo, a busca de novas fontes de energia em substituição ao modelo calcado nos combustíveis fósseis constitui-se uma preocupação mundial, principalmente, para os Membros integrantes do Protocolo de Kyoto.Given this context, the Brazilian government has been encouraging research to replace diesel with biofuels, with a social and environmental focus, creating the National Program for the Production and Use of Biodiesel, which immediately authorizes the addition of 2% vol.vol. Biodiesel in Diesel Oil, establishing a mandatory schedule and increasing the percentage of Biodiesel to 5% vol./vol., in 2010. However, the search for new energy sources to replace the model based on fossil fuels is a concern primarily to the Members of the Kyoto Protocol.

Como é natural em um novo modelo de produção de combustível, surgem necessidades de aprimoramentos e otimizações tanto nos processos via transesterificação metílica ou etílica dos óleos vegetais e gorduras animais, como nos procedimentos para adequação do Biodiesel às especificações vigentes. A presente invenção objetiva otimizar a produção e a distribuição deste biocombustível, para propiciar a competitividade através de redução de custos e minimizar os impactos ambientais decorrentes. Assim, através da elevação na eficiência da conversão e redução das operações unitárias atualmente utilizadas, são atribuídas viabilidades técnica, econômica e ambiental aos processos contínuos ou em batelada, e evitada à duplicidade dos sistemas de transporte, armazenagem e distribuição.As is natural in a new fuel production model, there is a need for improvements and optimizations both in the processes via methyl or ethyl transesterification of vegetable oils and animal fats, as well as in the procedures for adapting Biodiesel to current specifications. The present invention aims to optimize the production and distribution of this biofuel, to provide competitiveness through cost reduction and minimize the resulting environmental impacts. Thus, by increasing the conversion efficiency and reducing the unit operations currently used, technical, economic and environmental feasibilities are attributed to continuous or batch processes, and the duplication of transportation, storage and distribution systems is avoided.

Os processos convencionais para produção do Biodiesel, via transesterificação metílica ou etílica com catalisadores homogêneos, possuem etapas básicas de dosagem do óleo vegetal ou gordura animal e do álcool, com catalisadores alcalinos dissolvidos, metóxi ou etóxi, reação de conversão dos triacilglicerídeos nos respectivos ésteres metílicos ou etílicos, decantação ou centrifugação para separação da glicerina, recuperação do álcool utilizado em excesso, e procedimentos de lavagem do Biodiesel com água, para retirada dos residuais de álcool, de catalisador e de glicerina livre, para adequação do produto às especificações da Agência Nacional de Petróleo - ANP (Resolução n°42 de 24/11/04), a americana ASTM D6751 e a européia PREN 14214.Conventional processes for the production of Biodiesel, via methyl or ethyl transesterification with homogeneous catalysts, have basic dosages of vegetable oil or animal fat and alcohol, with dissolved alkali catalysts, methoxy or ethoxy, reaction of triacylglyceride conversion in the respective methyl esters. or decontamination, decantation or centrifugation for glycerin separation, recovery of excess alcohol, and washing of Biodiesel with water, removal of residual alcohol, catalyst and free glycerin, to conform to National Agency specifications ANP (Resolution No. 42 of 11/24/04), the American ASTM D6751 and the European PREN 14214.

De acordo com Ariosto Holanda (Cadernos de Altos Estudos - Biodiesel e Inclusão Social - Câmara dos Deputados - 2004), caso seja necessário, a matéria-prima para produção do biodiesel no método convencional, deve ser submetida a um processo de neutralização e de secagem. A acidez é reduzida por uma lavagem com solução alcalina de hidróxido de sódio ou de potássio. A umidade da matéria-prima deve ser muito baixa.According to Ariosto Holanda (Notebooks of High Studies - Biodiesel and Social Inclusion - Chamber of Deputies - 2004), if necessary, the raw material for biodiesel production in the conventional method must be submitted to a neutralization and drying process. . The acidity is reduced by washing with alkaline sodium or potassium hydroxide solution. The moisture content of the raw material must be very low.

Na transesterificaçao com catalisadores básicos, água e ácidos graxos livres não favorecem a reação. Assim, são necessários triglicerídeos e álcool desidratados para minimizar a produção de sabão. A produção de sabão diminui a quantidade de ésteres e dificulta a separação entre o glicerol e os ésteres. Nos processos que usam óleo in natura, adiciona-se álcali em excesso para remover todos os ácidos graxos livres (Ariosto Holanda -Cadernos de Altos Estudos - Biodiesel e Inclusão Social -Câmara dos Deputados - 2004).In transesterification with basic catalysts, water and free fatty acids do not favor the reaction. Thus, dehydrated triglycerides and alcohol are required to minimize soap production. Soap production decreases the amount of esters and makes it difficult to separate glycerol from esters. In processes that use fresh oil, excess alkali is added to remove all free fatty acids (Ariosto Netherlands - Notebooks for High Studies - Biodiesel and Social Inclusion - House of Representatives - 2004).

Nestes processos, o primeiro gargalo surge na eficiência da reação de conversão dos triacilglicerídeos nos respectivos ésteres, pois a elevada viscosidade dos óleos vegetais não permite o contato efetivo com o mono-álcool, resultando em conversões cujos rendimentos ficam abaixo do necessário, determinando assim presenças excessivas de mono, di, triacilglicerídeos no Biodiesel, e consequentemente, glicerina total, acima dos respectivos limites estabelecidos nas especificações para Biodiesel.In these processes, the first bottleneck arises from the efficiency of the triacylglyceride conversion reaction in the respective esters, as the high viscosity of vegetable oils does not allow effective contact with monoalcohol, resulting in conversions whose yields are lower than necessary, thus determining presence. excessive amounts of mono, di, triacylglycerides in Biodiesel, and consequently total glycerin, above the respective limits established in the specifications for Biodiesel.

Além disso, se o óleo vegetal ou gordura animal empregado estiver com acidez livre superior a 0,5mg KOH/g, pode ocorrer a indesejável formação de sabões promovedores de emulsões estáveis, que dificultam a separação da glicerina resultando na perda da batelada, ou em sérios problemas no processo contínuo. O procedimento de lavagem do Biodiesel para retirada de residuais de glicerina livre, de álcool e do catalisador usualmente adotado, é quase que artesanal, uma vez que a primeira é feita com pulverização de água ligeiramente acidulada na superfície do produto, seguida de decantação desta água sem qualquer agitação, para evitar a formação de emulsão. Lavagens posteriores são efetuadas com agitação e decantação até que os percentuais de glicerina, álcool e catalisador fiquem inferiores aos respectivos limites máximos previstos na especificação.In addition, if the vegetable oil or animal fat employed has a free acidity higher than 0.5mg KOH / g, undesirable formation of stable emulsion promoting soaps may occur, which makes glycerin separation difficult resulting in batch loss or serious problems in the continuous process. The procedure for washing Biodiesel to remove free glycerin, alcohol and catalyst residues is usually done by hand, since the first one is made by spraying slightly acidified water on the product surface, followed by decantation of this water. without any agitation to avoid emulsion formation. Subsequent washes are performed with agitation and decantation until the percentages of glycerine, alcohol and catalyst are below the respective maximum limits specified in the specification.

Finalmente a água residual deve ser separada para que o teor de água e sedimentos não fique superior a 0,05%vol.vol.Finally the wastewater must be separated so that the water and sediment content does not exceed 0.05% vol.vol.

Face ao procedimento de lavagem ser dificultado pela possibilidade de formação de emulsões estáveis ou da presença de residuais líquidos solubilizados, o produto pós-tratamento ainda permanece com teores de glicerina livre, água e sedimentos acima dos respectivos limites máximos especificados, impedindo a sua comercialização e, conseqüentemente, utilização. Logo, a adoção da lavagem com água para purificação do Biodiesel vem comprometendo a operacionalidade técnica dos processos e elevando os custos de produção. Além disso, o uso de água potável pode ser considerado como indevido desperdício e/ou agressão aos recursos hídricos nas avaliações dos impactos ambientais. A entrada do Biodiesel na matriz energética deve ser associada com critérios e tecnologia, para minimizar os impactos ambientais de sua produção, já que o plantio extensivo das oleaginosas surge como potencial captador de CO2 para obtenção de créditos de carbono, além do uso do Biodiesel contribuir na redução da carga poluidora nas emissões dos motores. O documento WO 01/12581 define um processo para produção de ésteres metílicos de ácidos graxos a partir de misturas de triacilglicerídeos e ácidos graxos. O processo prevê a formação de uma solução contendo ácidos graxos e triacilglicerídeos, álcool, um catalisador ácido e um co-solvente que deve ter um ponto de ebulição inferior a temperatura da solução, sendo que 0 co-solvente é adicionado em uma quantidade efetiva para a formação de uma fase única. Nesse processo, a água é formada como um subproduto do primeiro estágio reacional, sendo assim, há a necessidade de remoção da água. O co-solvente é selecionado do grupo que consiste de tetrahidrofúrano, 1,4 -dioxina, dietiléter, metiltertarilbutiléter e diisopropiléter, outros éteres cíclicos também podem ser empregados. O documento WO 03/070081 mostra um método de produção de biodiesel a partir da transesterificação de óleos vegetais com álcoois C1-C4. O método visa melhorar a etapa de transesterificação pela adição de ciclo alifáticos e de mistura de ciclo alifáticos com hidrocarbonetos com pontos de ebulição de 40°C a 200°C ou misturas destes hidrocarbonetos que estão na mesma faixa de destilação da gasolina em uma quantidade de pelo menos 0,2 partes/volume relacionada a unidade de volume do óleo vegetal utilizado. Os hidrocarbonetos alifáticos adicionados devem ser retirados do biodiesel em operação adicional para que este produto final B100 não apresente ponto de fulgor inferior a 100°C, como determinam as especificações nacionais e internacionais para Biodiesel. A invenção proposta pelo INT refere-se à utilização do óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas para diluir o óleo vegetal ou gorduras animais, permitindo assim, uma redução considerável da viscosidade do meio reacional, estabelecendo contato mais efetivo entre o óleo vegetal e o álcool com o catalisador resultando na elevação da eficiência de conversão (superior a 98%) este procedimento também facilita a separação da glicerina resultante, juntamente com álcool e catalisador. A invenção, ainda proporciona um processo eficiente de retirada dos residuais contaminantes (glicerina e catalisador) pela adição posterior de álcool que também atua para completar a reação de modo a obter percentuais de conversão superiores a 98% e níveis de contaminantes em concordância com as especificações. O óleo Diesel integral, querosene e/ou suas misturas usados como solvente são composto pelo conjunto de hidrocarbonetos que iniciam sua destilação em tomo de 150°C e terminam em aproximadamente 380°C, com 50% do recuperado em 280°C, o que comprova que sua composição em hidrocarbonetos é totalmente diferente dos solventes utilizados nas patentes anteriormente referenciadas. Mas o principal ponto que difere das patentes anteriores é o fato que o óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas utilizadas no meio reacional não são retiradas do produto final, originando um biocombustível composto por óleo Diesel e Biodiesel, pois só desta forma que o Biodiesel pode ser utilizado, ou seja, na mistura Diesel/Biodiesel, a qual deverá atender as especificações vigentes para óleo Diesel tanto em relação às características, como em função do teor de Biodiesel na mistura, o qual pode ser adequado posteriormente através de diluições com o próprio óleo Diesel. Esta diluição visa atender as especificações nacionais de adição de 2% e de 5% vol./vol. de Biodiesel, mas também qualquer outro percentual superior que permita a conformidade com a especificação vigente para óleo Diesel, de modo que o combustível possa ser utilizado nos testes em frota cativa. Entende-se como frota cativa o conjunto de veículos Diesel, monitorados e destinados à execução de testes de dirigibilidade e durabilidade.As the washing procedure is hindered by the possibility of stable emulsion formation or the presence of residual solubilized liquids, the after-treatment product still has free glycerin, water and sediment content above its specified maximum limits, preventing its commercialization and therefore utilization. Thus, the adoption of water washing for Biodiesel purification has been compromising the technical operation of the processes and increasing production costs. In addition, the use of drinking water may be considered as undue waste and / or aggression to water resources in environmental impact assessments. The entry of Biodiesel in the energy matrix must be associated with criteria and technology to minimize the environmental impacts of its production, since the extensive planting of oilseeds emerges as a potential CO2 scavenger to obtain carbon credits, in addition to the use of biodiesel. reducing the pollutant load on engine emissions. WO 01/12581 defines a process for producing fatty acid methyl esters from mixtures of triglycerides and fatty acids. The process provides for the formation of a solution containing fatty acids and triacylglycerides, alcohol, an acid catalyst and a co-solvent which should have a boiling point below the temperature of the solution, with the co-solvent being added in an effective amount to the formation of a single phase. In this process, water is formed as a byproduct of the first reaction stage, so there is a need for water removal. The co-solvent is selected from the group consisting of tetrahydrofuran, 1,4-dioxin, diethyl ether, methyl tertiary butyl ether and diisopropyl ether, other cyclic ethers may also be employed. WO 03/070081 shows a method of producing biodiesel from transesterification of vegetable oils with C1-C4 alcohols. The method is intended to improve the transesterification step by the addition of aliphatic and aliphatic cycle mixtures with boiling hydrocarbons from 40 ° C to 200 ° C or mixtures of these hydrocarbons which are in the same distillation range as gasoline in an amount of at least 0,2 parts / volume related to the unit volume of the vegetable oil used. The added aliphatic hydrocarbons must be removed from the biodiesel in additional operation so that this B100 end product does not have a flash point below 100 ° C as determined by national and international Biodiesel specifications. The invention proposed by INT relates to the use of diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof to dilute vegetable oil or animal fats, thereby permitting a considerable reduction in the viscosity of the reaction medium, establishing more effective contact between vegetable oil and Alcohol with catalyst resulting in increased conversion efficiency (greater than 98%) This procedure also facilitates the separation of the resulting glycerin along with alcohol and catalyst. The invention further provides an efficient process for removing residual contaminants (glycerin and catalyst) by the subsequent addition of alcohol which also acts to complete the reaction to achieve conversion percentages greater than 98% and contaminant levels in accordance with specifications. . Integral diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof used as a solvent are composed of hydrocarbons which start their distillation around 150 ° C and end at approximately 380 ° C, with 50% of that recovered at 280 ° C. proves that its hydrocarbon composition is totally different from the solvents used in the aforementioned patents. But the main point that differs from the previous patents is the fact that diesel oil, kerosene and / or their mixtures used in the reaction medium are not removed from the final product, resulting in a biofuel composed of diesel and biodiesel, because only in this way that Biodiesel can be used, that is, in the Diesel / Biodiesel blend, which must meet the current specifications for Diesel oil both in terms of characteristics, and as a function of the Biodiesel content in the blend, which can be further adapted by dilution with the diesel oil itself. This dilution is intended to meet national 2% and 5% vol./vol addition specifications. Biodiesel, but also any other higher percentage that allows compliance with the current specification for Diesel oil, so that the fuel can be used in captive fleet testing. Captive fleet is understood to be the set of diesel vehicles, monitored and designed to perform driveability and durability tests.

Diante do exposto, pode-se constatar que o atual pedido difere totalmente das patentes referenciadas, não só em função da utilização dos diversos tipos de óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas nacionais ou estrangeiros como solventes, mas também pelo fato desses solventes serem mantidos na composição do produto final, e assim são reduzidas comparativamente o número de operações unitárias na obtenção do Biodiesel, as quais traduzem menor custo financeiro e ambiental, associado à otimização na logística de distribuição e utilização do biocombustível. A presente invenção permite flexibilidade no uso de diferentes óleos vegetais, gordura animal e dos álcooís, especialmente, etílico ou metílico e atribui agilidade operacional na produção de Biocombustíveis através da mistura prévia do óleo vegetal com o Diesel, querosene e/ou suas misturas, para compor o meio reacional com o álcool, possibilitando melhor interação dos reagentes pela redução da viscosidade dos óleos vegetais e solubilização de gorduras sólidas animais e ácidos graxos. Assim, a velocidade de reação e a eficiência da conversão são elevadas, propiciando que os limitantes teores de mono, di, triacilglicerídeos e glicerina total fiquem inferiores aos respectivos valores máximos da especificação, cabe ressaltar que essas características citadas são consideradas as mais importantes no controle do processo de produção de Biodiesel e consequentemente na sua qualidade, juntamente com os teores de glicerina livre e de residuais inorgânicos e de áícoois. A invenção ora proposta facilita também a separação da glicerina livre resultante juntamente como os residuais de álcool e catalisador, dispensando os problemáticos procedimentos de lavagem para adequação do teor de glicerina livre, teores de álcool, sódio e potássio, e ainda, viabiliza o uso de catalisadores em concentrações inferiores as utilizadas nos processos convencionais. A patente permite ainda o uso de matérias-primas com valores de acidez superiores a 0,5mg KOH/g, valor este que é limite máximo estabelecido para os processos convencionais para que se tenha uma boa conversão de triglicerídeos nos respectivos em ésteres.Given the above, it can be seen that the current application differs entirely from the referenced patents, not only because of the use of various types of diesel, kerosene and / or their domestic or foreign mixtures as solvents, but also because these solvents are maintained in the composition of the final product, thus reducing the number of unit operations in obtaining Biodiesel comparatively, which translate into lower financial and environmental costs, associated with optimization in the distribution logistics and use of biofuel. The present invention allows flexibility in the use of different vegetable oils, animal fat and especially ethyl or methyl alcohols and provides operational agility in the production of biofuels by premixing the vegetable oil with diesel, kerosene and / or mixtures thereof to composing the reaction medium with alcohol, enabling better interaction of reagents by reducing the viscosity of vegetable oils and solubilization of animal solid fats and fatty acids. Thus, the reaction speed and conversion efficiency are high, allowing the limiting levels of mono, di, triacylglycerides and total glycerin to be lower than the respective maximum specification values, it is noteworthy that these characteristics are considered the most important in the control. Biodiesel production process and consequently in its quality, together with the content of free glycerin and inorganic residues and alcohols. The present invention also facilitates the separation of the resulting free glycerin along with the alcohol and catalyst residues, dispensing with the problematic washing procedures for adjusting the free glycerin content, alcohol, sodium and potassium contents, and furthermore enables the use of catalysts at concentrations lower than those used in conventional processes. The patent also permits the use of raw materials with acidity values higher than 0.5mg KOH / g, which is the upper limit established for conventional processes in order to have a good conversion of triglycerides in the respective esters.

Esta invenção evita as operações de lavagem, reduzindo consideravelmente os custos e os impactos ambientais da produção dos biocombustíveis, e atribui ao Biodiesel e à mistura Diesel/Biodiesel, qualidade requerida para utilização como combustível de motores Diesel. A invenção permite viabilizar o uso de qualquer óleo vegetal, seja ele da família dos semi-secativos, como por exemplo, os óleos de soja, algodão, amendoim e pinhão manso caracterizados por apresentarem índice de Iodo na faixa de 70 a 120, cujo grau de insaturação das cadeias favorecem a oxidação prematura do Biodiesel a ser obtido, ou da família dos não-secativos, como por exemplo, os óleos de babaçu, palma e mamona caracterizados por apresentarem índice de Iodo inferior a 70, onde predominam cadeias saturadas que determinam boa estabilidade a oxidação nas elevadas temperaturas de ponto de fluidez, e consequente do ponto de entupimento de filtro a frio. A invenção permite ainda o uso de gorduras animais, como os sebos bovinos, suínos e de aves ou qualquer outra fonte de triglicerídeos.This invention avoids washing operations, considerably reducing the costs and environmental impacts of biofuel production, and gives Biodiesel and the Diesel / Biodiesel blend the quality required for use as a diesel engine fuel. The invention allows the use of any vegetable oil, whether from the semi-drying family, such as soybean, cotton, peanut and jatropha oil characterized by having an iodine index in the range of 70 to 120, whose degree of unsaturation of the chains favor the premature oxidation of the biodiesel to be obtained, or of the non-drying family, such as babassu, palm and castor oils characterized by having an iodine index of less than 70, where saturated chains predominate which determine Good oxidation stability at high pour point temperatures, and consequent cold filter plugging point. The invention further allows the use of animal fats such as beef, pork and poultry fat or any other source of triglycerides.

No caso específico de sebos sólidos na temperatura ambiente, a dissolução com o óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas prevista na patente evita a necessidade de aquecimento para liquefazer o óleo, o que se traduz em economia de energia e reduções das tendências á oxidação e saponificação pela elevação da temperatura. A prévia adição de óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas e a sua manutenção na mistura com Biodiesel evita a oxidação prematura dos ésteres insaturados, minimizando assim o uso de aditivos antioxidantes, e também possibilita redução considerável do ponto de entupimento de filtro a frio dos diversos tipos de Biodiesel atualmente utilizados compostos em sua maioria por ésteres saturados, viabilizando tecnicamente a distribuição, transporte, armazenagem e utilização das misturas obtidas pelo processo objeto desta invenção em diferentes regiões, independente do clima.In the specific case of solid tallow at room temperature, dissolving with the diesel oil, kerosene and / or mixtures provided for in the patent avoids the need for heating to liquefy the oil, which results in energy savings and reductions in oxidation tendencies. and saponification by raising the temperature. The prior addition of diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof and their maintenance in the biodiesel mixture prevents premature oxidation of unsaturated esters, thus minimizing the use of antioxidant additives, and also enables considerable reduction of the cold filter plugging point. of the various types of biodiesel currently used, mostly composed of saturated esters, technically enabling the distribution, transport, storage and use of the mixtures obtained by the process object of this invention in different regions, regardless of climate.

Outras vantagens referem-se ao fato de possibilitar que os sistemas de armazenagem, transporte e distribuição existentes para o óleo Diesel sejam normalmente utilizados com a mistura Diesel/Biodiesel produzida.Other advantages are that it enables existing diesel storage, transport and distribution systems to be commonly used with the produced Diesel / Biodiesel blend.

Sendo assim, pode-se concluir que a aplicação desta tecnologia no setor produtivo poderá contribuir efetivamente para a consolidação e sucesso da produção e uso do biodiesel, pois contempla e viabiliza o emprego da diversidade de oleaginosas e ainda a aplicação de óleos e gorduras como matéria- prima de baixo custo, pois são residuais de processos industriais com aplicação industrial muito restrita. O processo desta invenção consiste na adição seqüencial no reator do álcool com o catalisador e da mistura de Diesel, querosene e/ou suas misturas com óleo vegetal ou gorduras animais, em proporções preestabelecidas em função não só das características químicas e físico-químicas dos reagentes e de suas implicações na reação de conversão, mas também para que as propriedades do biocombustível a ser obtido estejam em consonância com as especificações vigentes, tanto para Biodiesel, como óleo Diesel e misturas Diesel/Biodiesel e com os requisitos básicos para o transporte, armazenagem e distribuição e utilização nas diversas regiões.Thus, it can be concluded that the application of this technology in the productive sector can effectively contribute to the consolidation and success of the production and use of biodiesel, as it contemplates and enables the use of oilseed diversity and the application of oils and fats as a material. - low cost cousins, as they are residual from industrial processes with very restricted industrial application. The process of this invention consists in the sequential addition in the reactor of the alcohol with the catalyst and the mixture of diesel, kerosene and / or their mixtures with vegetable oil or animal fats, in pre-established proportions depending not only on the chemical and physicochemical characteristics of the reagents. and its implications on the conversion reaction, but also so that the properties of the biofuel to be obtained are in line with current specifications for both Biodiesel, Diesel oil and Diesel / Biodiesel blends and the basic requirements for transportation, storage and distribution and use in the various regions.

Ao término das adições seqüenciais no reator, inicia-se a reação com agitação e temperatura entre 20°C e 50°C, preferencialmente, 30°C ± 10°C, mais preferivelmente, 25°C ± 5°C, por no máximo 45 minutos, seguida de separação por decantação da fase inferior, composta por glicerina, álcool e o residual de catalisador. Na fase superior onde predominam o óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas e o Biodiesel pode ser adicionado álcool e procedida agitação por mais 15 minutos, na mesma temperatura entre 20°C e 50°C, para elevar o grau de conversão e simultaneamente, eliminar os contaminantes. Após esse procedimento, duas fases são obtidas. A fase inferior alcoólica é retirada por decantação e destinada à recuperação do álcool. Na fase superior composta por óleo Diesel e Biodiesel, o residual de álcool é retirado por destilação e o produto final é o biocombustível pronto para o uso em motores Diesel, compostos por óleo Diesel e Biodiesel (ésteres metílicos ou etílicos) em proporções previamente programadas pelas dosagens iniciais de óleo vegetal ou gordura animal e óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas empregadas. Assim, a invenção atribui flexibilidade para obtenção de misturas com qualquer relação percentual entre o óleo Diesel e o Biodiesel, permitindo ainda, ajuste por diluições com o óleo Diesel para adequação a legislação vigente, referente à autorização e obrigação brasileira do uso de misturas com 2% vol./vol. e 5% vol./vol. de Biodiesel no óleo Diesel, ou qualquer outra relação percentual para uso em frotas cativas.At the end of the sequential additions to the reactor, the reaction is started with stirring at 20 ° C to 50 ° C, preferably 30 ° C ± 10 ° C, more preferably 25 ° C ± 5 ° C for at most 45 minutes, followed by separation by decantation of the lower phase, composed of glycerine, alcohol and the catalyst residual. In the upper phase where diesel, kerosene and / or their mixtures predominate and biodiesel may be added alcohol and stirred for a further 15 minutes at the same temperature between 20 ° C and 50 ° C to increase the degree of conversion and simultaneously , eliminate contaminants. After this procedure, two phases are obtained. The lower alcohol phase is removed by decantation and destined for alcohol recovery. In the upper phase composed of diesel and biodiesel, the residual alcohol is distilled off and the final product is biofuel ready for use in diesel engines, composed of diesel and biodiesel (methyl esters) in proportions previously programmed by initial dosages of vegetable oil or animal fat and diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof employed. Thus, the invention gives flexibility to obtain mixtures with any percentage ratio between Diesel and Biodiesel, and also allows adjustment by dilution with Diesel to comply with current legislation, regarding the Brazilian authorization and obligation to use mixtures with 2%. % vol./vol. and 5% vol./vol. Biodiesel in Diesel, or any other percentage ratio for use in captive fleets.

Em relação aos catalisadores, nos processos usuais é empregado 1% de catalisador em relação à massa de triglicerídeo utilizada na reação, já no processo proposto pela invenção podem-se utilizar percentuais menores que 0,5% o que favorece produtos finais com concentração mínimas deste contaminante. A transesterificação metílica é mais adequada do que a etílica. O metanol não forma mistura azeotrópica com a água, dessa forma, nas etapas de recuperação do álcool obtêm-se metanol anidro, ao passo que quando se utiliza o etanol para recuperá-lo na sua forma anidra, faz-se necessário a inclusão de uma coluna de retificação ao sistema. A formulação básica do Biocombustível é função das dosagens iniciais de óleo vegetal ou gordura animal e óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas. Misturas contendo percentuais de biodiesel inferiores ao quantitativo de óleo vegetal ou gordura animal no processo poderão ser produzidas através de diluições do produto com o próprio óleo Diesel. A obtenção de um produto final mais concentrado é mais apropriado pela questão da viabilidade técnico-econômica da produção, já que não é interessante processar grandes volumes de óleo Diesel. Além disso, um produto mais concentrado permite a prática de diluições de modo a obter a relação de Diesel/biodiesel desejada. O processo também atribui flexibilidade para a obtenção das misturas biocombustíveis com qualquer relação percentual volumétrica entre o Diesel e o Biodiesel.In relation to the catalysts, in the usual processes 1% of catalyst is used in relation to the triglyceride mass used in the reaction. In the process proposed by the invention, percentages lower than 0.5% may be used, which favors final products with a minimum concentration of this one. poisoning. Methyl transesterification is more suitable than ethyl transesterification. Methanol does not form azeotropic mixture with water, so anhydrous methanol is obtained in the alcohol recovery steps, whereas when ethanol is used to recover it in its anhydrous form, it is necessary to include a rectification column to the system. The basic formulation of biofuel is a function of the initial dosages of vegetable oil or animal fat and diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof. Mixtures containing biodiesel percentages lower than the amount of vegetable oil or animal fat in the process may be produced by diluting the product with the diesel oil itself. Obtaining a more concentrated final product is more appropriate because of the technical and economic feasibility of production, as it is not interesting to process large volumes of diesel oil. In addition, a more concentrated product allows dilution to achieve the desired Diesel / biodiesel ratio. The process also gives flexibility for obtaining biofuel blends with any volumetric percentage relationship between Diesel and Biodiesel.

Estudos realizados demonstraram que qualquer relação entre o triglicerídeo e o óleo Diesel, querosene e suas misturas pode ser utilizada, no entanto relações de 30 a 70% de óleo vegetal ou gordura animal e, conseqüentemente de 70 a 30% de Diesel, querosene e/ou suas misturas são preferenciais. Mais preferivelmente, uma relação de 57% de óleo vegetal ou gordura animal para 43% de óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas deve ser empregada. A quantidade mínima de álcool a ser utilizada é função do quantitativo e do peso molecular do óleo vegetal ou gordura animal empregada, ou seja, a quantidade mínima de álcool a ser empregada é o valor estequiométrico da reação com no mínimo 50% de excesso.Studies have shown that any relationship between triglyceride and diesel oil, kerosene and their mixtures can be used, however ratios of 30 to 70% vegetable oil or animal fat and, consequently, 70 to 30% diesel, kerosene and / or mixtures thereof are preferred. More preferably, a ratio of 57% vegetable oil or animal fat to 43% diesel oil, kerosene and / or mixtures thereof should be employed. The minimum amount of alcohol to be used is a function of the quantity and molecular weight of the vegetable oil or animal fat employed, ie the minimum amount of alcohol to be used is the stoichiometric reaction value with at least 50% excess.

As misturas contendo Biodiesel em percentuais superiores a 5%vol./vol. obtida pela invenção ora proposta podem ainda ser aditivadas para adequação de suas características ao uso como combustível de motores Diesel, dentre estes aditivos estão aqueles descritos na patente PI 0602633-8, incorporada aqui como referência, ou outros aditivos comercialmente disponíveis. O fluxograma de obtenção do biocombustível por transesterificação de triacilglicerídeos oriundos de óleo vegetais ou gorduras animais dissolvidos previamente em qualquer tipo de óleo Diesel, querosene e/ou suas misturas adotando rotas etílicas ou metílicas, conjugadas ou não com álcoois superiores e catalisadores alcalinos homogêneos ou heterôgeneos são apresentados na figura 1. Vários experimentos, a título de exemplos, foram realizados para a comprovação da eficiência dos processos desenvolvidos na presente invenção. Cabe ressaltar que os exemplos são meramente ilustrativos e de forma alguma são limitativos do escopo de proteção da presente invenção.Mixtures containing Biodiesel in percentages greater than 5% vol / vol. obtained by the present invention may further be added for suitability of their characteristics for use as diesel engine fuel, among these additives are those described in patent PI 0602633-8, incorporated herein by reference, or other commercially available additives. The biofuel flowchart by transesterification of triacylglycerides derived from vegetable oils or animal fats previously dissolved in any type of diesel, kerosene and / or mixtures thereof adopting ethyl or methyl routes, whether or not conjugated with higher alcohols and homogeneous or heterogeneous alkaline catalysts are shown in Figure 1. Several experiments, by way of example, were performed to prove the efficiency of the processes developed in the present invention. It is to be noted that the examples are merely illustrative and in no way limiting the scope of protection of the present invention.

Foram inicialmente escolhidos para apresentação da viabilidade técnica-operacional da invenção, óleos vegetais representativos das famílias de não secativos como os óleos de babaçu e dendê e semí-secativos como o óleo de soja.Were initially chosen for presentation of the technical-operational feasibility of the invention, vegetable oils representative of non-drying families such as babassu and palm oil and semi-drying oils such as soybean oil.

Para demonstrar a viabilidade técnica, econômica e ambiental, foi efetuada a comparação entre os processos convencional e o do pedido de patente em relação à velocidade e à eficiência de conversão da reação, separação da glicerina livre e adequação às especificações vigentes para Biodiesel e óleo Diesel.To demonstrate the technical, economic and environmental feasibility, a comparison was made between conventional and patent application processes with respect to reaction speed and conversion efficiency, free glycerin separation and compliance with current specifications for Biodiesel and Diesel oil. .

Nas tabelas abaixo se encontram casos com exemplos das características dos óleos empregados e das misturas óleo vegetal/óleo Diesel.The tables below show cases with examples of the characteristics of the oils used and the vegetable oil / diesel oil mixtures.

Através dos resultados de viscosidade acima relacionados, pode-se constatar que as misturas com relação volumétrica de 43% de óleo Diesel e 57% de óleo vegetal possuem viscosidades inferiores à metade das viscosidades dos respectivos óleos vegetais.From the viscosity results listed above, it can be seen that the mixtures with volumetric ratio of 43% diesel oil and 57% vegetable oil have viscosities less than half the viscosities of the respective vegetable oils.

Com estas diluições dos óleos vegetais por Diesel e, conseqüentes reduções das viscosidades, o contato com os álcoois ocorre de modo mais efetivo, proporcionando menor tempo de reação, maior rendimento de conversão e maior velocidade e eficiência na separação da glicerina, dispensando a elevação da temperatura para diminuição da viscosidade e a centrifugação para separação desta glicerina. A seguir são apresentados os resultados obtidos nas conversões dos óleos de babaçu e soja pelo processo convencional, e através do procedimento relativo a este pedido de patente, para que a comparação permita demonstrar a viabilidade das otimizações operacionais e melhorias na qualidade dos produtos finais.With these dilutions of vegetable oils by diesel and consequent viscosity reductions, contact with alcohols occurs more effectively, providing shorter reaction time, higher conversion yield and higher speed and efficiency in glycerine separation, eliminating the elevation of glycerine. temperature to decrease viscosity and centrifugation to separate this glycerine. Following are the results obtained from the conversions of babassu and soybean oils by the conventional process, and through the procedure relating to this patent application, so that the comparison demonstrates the viability of operational optimizations and improvements in the quality of the final products.

Nos experimentos, através do procedimento da invenção foram utilizados 5,0 partes óleo vegetal diluídos com 3,8 partes de óleo Diesel, 1,2 partes de álcool, 1% de catalisador massa/volume de óleo e posteriormente com 6ml de álcool. Já nos respectivos procedimentos tradicionais efetuados para comparação, foram utilizados 5,0 partes de óleo vegetal, 1,2 partes de álcool e 1% de catalisador massa por volume de óleo. Desta forma, na reação mantiveram-se constante as relações volumétricas de 4,17 entre óleo vegetal e álcool e a percentagem de catalisador em relação ao volume de óleo vegetal.In the experiments, through the procedure of the invention 5.0 parts vegetable oil diluted with 3.8 parts Diesel oil, 1.2 parts alcohol, 1% catalyst mass / volume of oil and then with 6 ml alcohol were used. Already in the respective traditional procedures performed for comparison, were used 5.0 parts of vegetable oil, 1.2 parts of alcohol and 1% catalyst mass by volume of oil. Thus, in the reaction, the volumetric ratios of 4.17 between vegetable oil and alcohol and the percentage of catalyst relative to the volume of vegetable oil remained constant.

Na tabela 4 encontram-se os resultados obtidos.Table 4 shows the results obtained.

Os resultados da Tabela 4 confirmam que a eficiência de conversão através do procedimento da referida patente é superior ao do processo convencional em função principalmente dos maiores teores de éster, e consequentemente, menores teores de triglicerídeos, tanto das misturas Diesel/Biodiesel, como nos dois tipos de Biodiesel puros, componentes destas misturas.The results of Table 4 confirm that the conversion efficiency through the above patent procedure is higher than the conventional process mainly due to the higher ester content and, consequently, lower triglyceride content, both in the Diesel / Biodiesel mixtures, as in both. pure Biodiesel types, components of these blends.

Pode ser constatado que os dois tipos de Biodiesel componentes das misturas Diesel/Biodiesel, obtidas pelo procedimento da patente apresentaram a totalidade de resultados em conformidade com os respectivos limites estabelecidos nas especificações Nacional e Européia, enquanto que os dois tipos de Biodiesel produzidos pelo processo convencional apresentaram características fora destas especificações. O Biodiesel produzido com óleo de babaçu apresentou teor de éster inferior ao valor mínimo estabelecido na especificação Européia e o Biodiesel obtido a partir do óleo de soja apresentou teor de triglicerídeos superior aos respectivos limites máximos mencionados nas especificações Nacional e Européia.It can be seen that the two types of Biodiesel components of the Diesel / Biodiesel blends obtained by the patent procedure yielded all results in accordance with the respective limits established in the National and European specifications, while the two types of Biodiesel produced by the conventional process. presented characteristics outside these specifications. Biodiesel produced with babassu oil presented an ester content lower than the minimum value established in the European specification and Biodiesel obtained from soybean oil presented a triglyceride content higher than the respective maximum limits mentioned in the National and European specifications.

Diante dos resultados obtidos e das observações efetuadas durante a execução dos processos, pode-se concluir que a invenção do presente pedido de patente proporciona maior velocidade e melhor rendimento de conversão, toma instantânea a separação da glicerina com o álcool excedente e residual de catalisador, dispensando os procedimentos convencionais de lavagem com água e posterior centrifugação para adequação do Biodiesel as respectivas especificações, reduzindo assim o número de operações unitárias envolvidas no processo e consequentemente o tempo e o custo de produção, com melhorias na qualidade dos produtos.Given the results obtained and the observations made during the execution of the processes, it can be concluded that the invention of the present patent application provides higher speed and better conversion yield, it takes instant the separation of glycerin with the residual and residual catalyst alcohol. dispensing the conventional procedures of water washing and subsequent centrifugation to suit the Biodiesel to the respective specifications, thus reducing the number of unit operations involved in the process and consequently the time and cost of production, with improvements in product quality.

As misturas Diesel/Biodiesel possuem Biodiesel B100 em conformidade com suas especificações e por este Biodiesel estar diluído em óleo Diesel, evitam a oxidação prematura daqueles provenientes de óleos vegetais semi-secativos dispensando assim o uso de aditivos antioxidantes que encarecem o produto final. No caso de misturas contendo Biodiesel oriundo de óleos não-secativos, a presença do óleo Diesel reduz o ponto de fluidez e consequentemente, o ponto de entupimento de filtro a frio. Assim, a mistura Diesel/Biodiesel poderá ser produzida numa região fria sem problemas de solidificação na armazenagem, distribuição e utilização.Diesel / Biodiesel blends have B100 Biodiesel in accordance with their specifications and because this Biodiesel is diluted in diesel oil, they prevent premature oxidation of those from semi-drying vegetable oils, thus avoiding the use of antioxidant additives that make the final product more expensive. In the case of mixtures containing biodiesel from non-drying oils, the presence of diesel oil reduces the pour point and therefore the cold filter plugging point. Thus, the Diesel / Biodiesel mixture can be produced in a cold region without problems of solidification in storage, distribution and use.

Conclui-se que a presente invenção deverá contribuir decisivamente para a viabilidade técnica, econômica e ambiental da produção industrial dos Biocombustíveis, sucedâneos do óleo Diesel, pois atribui agilidade aos processos de obtenção e adequação à especificação com redução do número de operações unitárias a partir de qualquer óleo vegetal ou gordura animal.It is concluded that the present invention should contribute decisively to the technical, economic and environmental viability of the industrial production of Biofuels, replacing Diesel oil, as it gives agility to the processes of obtaining and adapting to the specification with reduction of the number of unit operations from any vegetable oil or animal fat.

As misturas obtidas facilitam a homogeneização das adições de óleo Diesel para obtenção de misturas com percentuais volumétricos obrigatórios de 2% vol./vol. a 5% vol./vol. regulamentados, ou qualquer outro percentual que venha a ser avaliado quanto ao desempenho de motores, emissões e durabilidade em frota cativa, possibilitando economias consideráveis de óleo Diesel, que refletem diretamente na economia por propiciarem efetivas reduções no emprego de óleo Diesel e de petróleo para a obtenção deste combustível associada à geração de empregos e oportunidades no campo, com melhorias nas condições ambientais dos grandes centros urbanos.The obtained mixtures facilitate the homogenization of diesel oil additions to obtain mixtures with mandatory volumetric percentages of 2% vol./vol. at 5% vol./vol. or any other percentage that may be assessed for engine performance, emissions and durability in the captive fleet, allowing for considerable diesel oil savings, which directly reflect savings by providing effective reductions in the use of diesel and petroleum for obtaining this fuel associated with the generation of jobs and opportunities in the countryside, with improvements in the environmental conditions of large urban centers.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. A process for obtaining biofuel mixtures characterized in that a) sequentially adding alcohols with any alkaline catalyst, and the mixture of diesel oil, kerosene and / or mixtures and triglycerides thereof in a reactor; b) stirring the reaction medium at 20 ° C to 50 ° C for a maximum of 45 minutes; c) decanting the lower phase for removal and recovery of alcohol, glycerine and catalyst; d) adding alcohol to the upper phase and stirring for up to 15 minutes to solubilize the glycerine and catalyst residues in this alcohol; e) decant the new lower phase to separate the residual alcohol and recover it; f) distill the new upper phase to recover the residual alcohol and obtain the Biofuel blend in accordance with the specifications for Biodiesel and Diesel Biodiesel blends.

A process for obtaining biofuel mixtures according to claim 1, characterized in that the alkaline catalyst is homogeneous or heterogeneous.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 2, characterized in that the homogeneous alkaline catalyst is sodium hydroxide, potassium hydroxide and mixtures thereof.

A process for obtaining bio-combustible mixtures according to claim 2, characterized in that the heterogeneous alkaline catalyst is oxides, alumina, clays, zeolites and mixtures thereof.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claims 1 to 4, characterized in that the triglyceride is derived from vegetable oils or animal fat.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 5, characterized in that the triglyceride from vegetable oils is of the semi-drying or non-drying family.

A process for obtaining biofuel blends according to claim 6, characterized in that the triglyceride from vegetable oils of the semi-drying family is selected from soybean, cotton, peanut and jatropha oils.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 7, characterized in that the triglyceride is derived from soybean oil.

A process for obtaining biofuel blends according to claim 6, characterized in that the triglyceride derived from vegetable oils of the non-drying family is babassu, palm and castor oil.

A process for obtaining biofuels mixtures according to claim 9, characterized in that the triglyceride is derived from babassu oil.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 5, characterized in that the triglyceride derived from animal fat is from bovine, porcine and poultry fat.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claims 1 to 11, characterized in that the reaction is carried out with a ratio of 90 to 10% vegetable oil or animal fat, 90 to 10% diesel, kerosene and / or their mixtures and the minimum amount of alcohol to be used is a function of the quantity and molecular weight of the vegetable oil employed, and the minimum amount of alcohol to be used is the stoichiometric reaction value with at least 50% excess.

Biofuel blending process according to Claims 1 to 12, characterized in that the vegetable oil or animal fat is mixed with diesel oil.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the alcohol is Q-Cg mono alcohols.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 14, characterized in that the alcohol is methyl, ethyl or mixtures thereof with higher alcohols.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claims 1 to 15, characterized in that the reaction takes place at room temperature.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to claim 16, characterized in that the reaction occurs from 20 ° C to 40 ° C.

A process for obtaining bio-fuel mixtures according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the conversion reaction of triglycerides is completed by the addition of alcohol after separation of the alcohol phase with glycerin.

A process for obtaining biofuel blends according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the removal of glycerine and catalyst residues is effected by the addition of alcohol after separation of the alcohol phase with glycerin.

Biofuel blending process according to claims 1 to 19, characterized in that the biofuel mixture obtained by the process described in claim 1 is diluted with diesel oil.

Biofuel blending process according to claim 20, characterized in that the biofuel mixture contains 2% vol.vol. and 5% vol.vol of Biodiesel in diesel oil.

Process for obtaining biofuel blends according to Claims 1 to 21, characterized in that the biofuel mixture is additive.

23. PROCEDURES FOR OBTAINING BIOFUELS, BASED ON TRIACYLGLYCERIDE TRANSESTERIFICATION REACTIONS FROM VEGETABLE OILS OR ANOAL MONOAL FATS CONTAINING ANY ALKALINE / PREUBILIZED TUBBLES AND ALKALINE-TRIUBULATED SOLUTIONS containing atmospheric pressure distillable liquid hydrocarbons at temperatures from 100 to 400 ° C.

24. PROCESSES FOR OBTAINING BIOFUELS, BASED ON THE TRANSESTERIFICATION REACTIONS OF TRIACILGLYCERIDES FROM VEGETABLE OILS OR ANOAL MONOAL FATS CONTAINING ALKALINE AND / OR ANALYZAL SOLUBANIZATION IN ACCORDANCE WITH Claim 24 Their mixtures employ vegetable oils or animal fats in the liquid, semi-solid or solid state at room temperature, crude, degummed or refined.

BIOFUELING PROCEDURES, BASED ON THE TRANSESTERJICATION REACTIONS OF TRIACYLGLYCERIDES FROM VEGETABLE OILS OR ANALOAL FATS CONTAINING ALKALINE CATALYZER, according to claims 24 or 25, diluted with triacyl diesel oil and / or mixtures thereof to facilitate separation of free glycerin with residual catalyst and alcohol and to decontaminate the main reaction product.

BIOFUELING PROCEDURES, BASED ON THE TRANSESTERIFICATION REACTIONS OF TRIACYLGLYCERIDES FROM VEGETABLE OILS OR ANOAL MONOAL FATS WITH ALKALINE CATALYST according to claims 24 to 26, characterized by the fact that the alcohol and the glycerol are separated from the total alcohol The catalyst waste eliminates the water washing and waste removal operations.

27. PROCESSES FOR OBTAINING BIOFUELS, BASED ON THE TRANSESTERIFICATION REACTIONS OF TRIACYLGLYCERIDES FROM VEGETABLE OILS OR ANOAL MONOAL FATS CONTAINING THE ADDITION OF THE ADDITION OF THE ADDITION OF THE ADDITION OF THE REACTION alcohol after separation of the alcoholic phase with glycerine, followed by stirring, phase separation by decantation, recovery of the alcohol by distillation and obtaining the Diesel / Biodiesel mixture.

A process for obtaining biofuels according to any one of claims 1 to 28, characterized in that the conversion reaction is more than 98% efficient.

A process for obtaining biofuels according to claim 29, characterized in that the Diesel / Biodiesel mixture contains minimum levels of mono, di and triglycerides in the final biofuel mixture.

Use of the biofuel mixture obtained according to claims 1 to 30, characterized in that it is used as a fuel for vehicle and stationary diesel engines.