BRPI0622179A2 - grease composition for use on constant speed joints - Google Patents

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Frank Reher
Stefanie Rosenkranz
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Abstract

COMPOSIÇçO DE GRAXA PARA USO EM JUNTAS DE VELOCIDADE CONSTANTE. Para resolver o problema para fornecer uma nova composição de graxa que forneça baixo desgaste e pequeno atrito principalmente a juntas de velocidade constante, é sugerida uma composição de graxa que compreende a) uma composição de óleo base e b) 0,25% em peso até 5% em peso de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear de fórmula Mo~ 3 ~S~ k~L~ n~Q~ Z1~ em que L são legendas independentemente selecionadas que têm o os grupos organo com um número suficiente de átomos de carbono para tornar o composto solúvel ou dispersível no óleo, n é de desde 1 a 4, k varia de 4 a 7, Q é selecionado do grupo de compostos doadores de eléctron neutros tais como aminas, álcoois, fosfinas e éteres e z está na faixa de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos.COMPOSITION OF Grease FOR USE IN CONSTANT SPEED JOINTS. To solve the problem to provide a new grease composition that provides low wear and low friction mainly to constant speed joints, a grease composition is suggested which comprises a) a base oil composition and b) 0.25% by weight up to 5 % by weight of at least one trinuclear molybdenum compound of the formula Mo ~ 3 ~ S ~ k ~ L ~ n ~ Q ~ Z1 ~ where L are independently selected labels that have the organo groups with a sufficient number of carbon atoms to make the compound soluble or dispersible in oil, n is from 1 to 4, k ranges from 4 to 7, Q is selected from the group of neutral electron donor compounds such as amines, alcohols, phosphines and ethers and z is in the range of 0 to 5 and includes non-stoichiometric values.

Description

"COMPOSIÇÃO DE GRAXA PARA USO EM JUNTAS DE VELOCIDADE CONSTANTE""Grease Composition for Use in Constant Speed Joints"

A presente invenção refere-se a uma graxa lubrificante que se pretende que seja usada principalmente em juntas de velocidade constante, especialmente juntas esféricas ou juntas trípedes, que são usadas nas unidades motrizes de veículos motorizados.The present invention relates to a lubricating grease which is intended to be used primarily in constant speed joints, especially ball joints or triped joints, which are used in motor vehicle drive units.

Os movimentos de componentes dentro de juntas de velocidade constante (CVJ) são complexos com uma combinação de rolamento, deslizamento e rotação. Quando as juntas esiverem sob torque, os componentes são carregados juntos o que pode não apenas causar desgaste sobre as superfícies de contato dos componentes, mas também fadiga de contato por rolamento e significativas forças de atrito entre as superfícies, O desgaste pode resultar em falha das juntas e as forças de atrito podem dar origem a ruído, vibração e rugosidade (NVH) na unidade motriz. NVH é normalmente "medido" pela determinação das forças axiais geradas no CVJ do tipo ação de pistão. Teoricamente, as graxas usadas em juntas de velocidade constante não precisam apenas reduzir o desgaste, porém também têm um baixo coeficiente de atrito para reduzir as forças de atrito e para reduzir ou evitar NVH.Component movements within constant velocity (CVJ) joints are complex with a combination of rolling, sliding and rotating. When joints are under torque, components are loaded together which can not only cause wear on component contact surfaces, but also bearing contact fatigue and significant frictional forces between surfaces. joints and frictional forces can cause noise, vibration and roughness (NVH) in the drive unit. NVH is usually "measured" by determining the axial forces generated in the piston action type CVJ. Theoretically, greases used in constant speed joints need not only reduce wear, but also have a low coefficient of friction to reduce frictional forces and to reduce or prevent NVH.

As juntas de velocidade constante também possuem sapatas de vedação de material elastomérico que possuem habitualmente o formato de fole, uma extremidade estando conectada com a parte externa da CVJ e a outra extremidade à interconexão ou eixo de saída da CVJ. A sapata mantém a graxa na junta e evita sujeira e água.Constant speed joints also have elastomeric sealing shoes that are usually bellows shaped, one end being connected to the outside of the CVJ and the other end to the CVJ interconnect or output shaft. The shoe keeps the grease on the joint and prevents dirt and water.

A graxa deve reduzir não apenas o desgaste e o atrito e evitar o início prematuro da fadiga por contato de rolamento em uma CVJ, ela deve também ser compatível com o material elastomérico do qual é feita a sapata. De outro modo há uma degradação do material da sapata o que provoca ruptura prematura da sapata, o que permite o vazamento da graxa e definitivamente a ruptura da CVJ. Os dois tipos principais de material usado para sapatas CVJ são borracha de policloropreno (CR) e elastômero termoplástico (TPE), especialmente elastômero termplástico copolímero em bloco de éter-éster (TPC-ET).Grease should not only reduce wear and friction and prevent premature onset of rolling contact fatigue in a CVJ, it should also be compatible with the elastomeric material from which the shoe is made. Otherwise there is a degradation of the shoe material which causes premature shoe breakage, which allows grease leakage and definitely the CVJ breakage. The two main types of material used for CVJ shoes are polychloroprene rubber (CR) and thermoplastic elastomer (TPE), especially ether-ester block copolymer thermoplastic elastomer (TPC-ET).

As graxas para CVJ típicas têm óleos base que são mesclas de óleos minerais naftênicos (anéis saturados) e parafínicos (cadeias saturadas retas e ramificadas). Também podem ser adicionados óleos sintéticos. É sabido que os óleos base têm uma grande influência sobre a deterioração (inchação ou encolhimento) de ambas as sapatas feitas de CR e TPC-ET. Os óleos base habituais minerais e sintéticos extraem os plastificantes e outros agentes protetores solúveis em óleo dos mateirais da sapata. Os óleos minerais parafínicos e os óleos base sintéticos da poli-a-olefina (PAO) se difundem muito pouco especialmente em sapatas feitas de material de borracha causando encolhimento, porém por outro lado os óleos minerais naftênicos e os ésteres sintéticos se difundem em materiais da sapata e agem como plastificantes de podem causar inchação. A troca de plastificante ou de composições plastificantes pelo óleo mineral naftênico pode reduzir significativamente o desempenho da sapata, especialmente a baixas temperaturas e pode fazer com que a sapata falhe por rachadura a frioi, resultanto definitivamente em falha da CVJ. Se ocorrer inchação ou amolecimento significativo, a capacidade máxima da sapata a alta velocidade é reduzida em virtude da baixa estabilidade à velocidade e/ou expansão radial excessiva.Typical CVJ greases have base oils that are mixtures of naphthenic (saturated ring) and paraffinic (straight and branched saturated chain) mineral oils. Synthetic oils may also be added. Base oils are known to have a major influence on the deterioration (swelling or shrinkage) of both CR and TPC-ET shoes. The usual mineral and synthetic base oils extract plasticizers and other oil-soluble protective agents from the shoe materials. Paraffinic mineral oils and synthetic base oils of poly-a-olefin (PAO) diffuse very little especially in shoes made of rubber material causing shrinkage, but on the other hand naphthenic mineral oils and synthetic esters diffuse into synthetic materials. Shoe and act as plasticizers can cause swelling. Replacing plasticizer or plasticizer compositions with naphthenic mineral oil can significantly reduce shoe performance, especially at low temperatures, and can cause the shoe to fail due to cold cracking, resulting in CVJ failure. If significant swelling or softening occurs, the maximum capacity of the high speed shoe is reduced due to poor speed stability and / or excessive radial expansion.

Para resolver os problemas citados acima, a US 6.656.890 Bl sugere uma combinação especial de óleo base que compreende 10 a 35% em peso de um ou mais poli- a-olefinas, 3 a 15% em peso de um ou mais ésteres orgânicos sintéticos, 20 a 30% em peso de um ou mais óleos naftênicos, o restante da combinação sendo um ou mais óleos parafínicos e, além disso, um sabão de lítio espessante e um modificador de atrito livre de enxofre, que pode ser um complexo de organo-molibdênio e ditiofosfato de molibdênio e um dialquilditio-fosfato de zinco e outros aditivos tais como inibidores de corrosão, antioxidantes, aditivos de pressão extrema e agentes de pegajosidade. No entanto, o coeficiente de atrito e o desgaste de composições de graxa de acordo com a US 6.656.890 Bl como medido em testes SRV (abreviação para as palavras do alemão Schwingungen (Vibração), Reibung (Atrito), Verschleip (Desgaste) precisa ser melhorado.To address the above problems, US 6,656,890 Bl suggests a special combination of base oil comprising 10 to 35 wt% of one or more polyolefins, 3 to 15 wt% of one or more organic esters. 20 to 30% by weight of one or more naphthenic oils, the remainder of the combination being one or more paraffinic oils and, in addition, a thickening lithium soap and a sulfur-free friction modifier, which may be a complex of organo-molybdenum and molybdenum dithiophosphate and a zinc dialkyl dithiophosphate and other additives such as corrosion inhibitors, antioxidants, extreme pressure additives and tackifiers. However, the coefficient of friction and wear of grease compositions according to US 6,656,890 Bl as measured in SRV (abbreviation for the German Schwingungen (Vibration), Reibung (Friction), Verschleip (Wear) tests must be improved.

Desse modo, o objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de graxa, principalmente para uso em juntas de velocidade constante, que tenha uma boa compatibilidade com sapatas feitas de borracha ou de elastômero termoplástico e que também forneça baixo desgaste e pouco atrito em uso em CVJ.Thus, the object of the present invention is to provide a grease composition, primarily for use in constant speed joints, that has good compatibility with shoes made of rubber or thermoplastic elastomer and that also provides low wear and low friction in use in CVJ.

O dito objetivo da presente invenção é resolvido por uma composição de graxa para uso em juntas de velocidade constante que compreendeSaid object of the present invention is solved by a grease composition for use in constant speed joints comprising

a) uma composição de óleo base ea) a base oil composition and

b) 0,25% em peso até 5% em peso, de preferência 0,3% em peso até 3% em peso, em relação à quantidade total da composição de graxa, de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear de fórmulab) 0.25 wt.% to 5 wt.%, preferably 0.3 wt.% to 3 wt.%, relative to the total amount of the grease composition of at least one trinuclear molybdenum compound of formula

Mo3SkLnQz,Mo3SkLnQz,

em que L são legendas selecionadas independentemente que tenham grupos organo com um número suficiente de átomos de carbono para tornar o composto solúvel ou dispersível no óleo, η é de desde 1 a 4, k varia de 4 a 7, Q é selecionado do grupo de compostos neutros doadores de eléctron tais como aminas, álcoois, fosfinas e éteres e z está na faixa de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos.where L are independently selected subtitles having organo groups having a sufficient number of carbon atoms to make the compound soluble or dispersible in the oil, η is from 1 to 4, k ranges from 4 to 7, Q is selected from the group of Neutral electron donating compounds such as amines, alcohols, phosphines and ethers are in the range 0 to 5 and include non-stoichiometric values.

O número de átomos de carbono presentes no composto de molibdênio trinuclear entre todos os ligandos, os grupos organo, é de pelo menos 21 átomos de carbono, de preferência de pelo menos 25, mais preferivelmente de pelo menos 30 e mais preferivelmente ainda pelo menos 35. Os compostos de molibdênio trinucleares que podem ser utilizados na presente invenção são divulgados na US 6.172.013 BI, cuja divulgação é incorporada na presente invenção como referência. Os inventores da presente invenção descobriram que a presença de pelo menos 0,25% em peso do composto de molibdênio trinuclear de acordo com a reivindicação 1 diminuiriam significativamente o coeficiente de atrito assim como o desgaste de CVJ em uso. Surpreendentemente, a presença de 0,2% em peso ou menos do composto de molibdênio trinuclear não conduziiria a um coeficiente de atrito muito menor nem a um menor desgaste quanto usado em CVJs.The number of carbon atoms present in the trinuclear molybdenum compound among all ligands, the organo groups, is at least 21 carbon atoms, preferably at least 25, more preferably at least 30 and most preferably at least 35. Trinuclear molybdenum compounds which may be used in the present invention are disclosed in US 6,172,013 B1, the disclosure of which is incorporated herein by reference. The inventors of the present invention have found that the presence of at least 0.25% by weight of the trinuclear molybdenum compound according to claim 1 would significantly decrease the coefficient of friction as well as CVJ wear in use. Surprisingly, the presence of 0.2 wt% or less of the trinuclear molybdenum compound would not lead to a much lower friction coefficient nor less wear than used in CVJs.

O número de átomos de carbono presentes no composto de molibdênio trinuclear entre todos os ligandos, os grupos organo, é de pelo menos 21 átomos de carbono, de preferência de pelo menos 25, mais preferivelmente de pelo menos 30 e mais preferivelmente ainda de pelo menos 35. Os compostos de molibdênio trinucleares que podem ser utilizados na presente invenção são divulgados na US 6.172.013 BI, cuja divulgação é incorporada na presente invenção como referência. Os inventores da presente invenção descobriram que a presença de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear e de um outro composto que contém molibdênio de acordo com a reivindicação 1 diminuiria significativamente o coeficiente de atrito assim como o desgaste quando usado em CVJ.The number of carbon atoms present in the trinuclear molybdenum compound among all ligands, the organo groups, is at least 21 carbon atoms, preferably at least 25, more preferably at least 30 and most preferably at least 35. The trinuclear molybdenum compounds which may be used in the present invention are disclosed in US 6,172,013 B1, the disclosure of which is incorporated herein by reference. The inventors of the present invention have found that the presence of at least one trinuclear molybdenum compound and another molybdenum-containing compound according to claim 1 would significantly decrease the coefficient of friction as well as wear when used in CVJ.

Como uma composição de óleo base de acordo com a presente invenção, a composição de óleo base como divulgado na US 6.656.890 BI, cuja divulgação é aqui incorporada como referência, pode de preferência ser usada. No entanto, pode ser usada qualquer outra espécie de composição de óleo base, especialmente uma mescla de óleos minerais, uma mescla de óleos sintéticos ou uma mescla de óleos minerais e sintéticos. A composição de óleo base devia de preferência ter uma viscosidade cinemática entre aproximadamente 32 e aproximadamente 250 mm /s a 40°C e entre aproximadamente 5 e aproximadamente 25mm2/s a 100°C. Os óleos minerais de preferência são selecionados do grupo que compreende pelo menos um óleo naftênico e/ou pelo menos um óleo parafínico. Os óleos sintéticos que podem ser utilizados na presente invenção são selecionados de um grupo que compreende pelo menos uma poli-α- olefina (PAO) e/ou pelo menos um éster orgânico sintético. O éster orgânico sintético é de preferência um derivado de ácido di-carboxílico que tem subgroups baseados em álcoois alifáticos. De preferência, òs álcoois alifáticos têm cadeias de carbono primária, retas ou ramificadas com 2 a 20 átomos de carbono. De preferência, o éster orgânico sintético é selecionado de um grupo que compreende o bis (2-etilhexiléster) do ácido sebácico ("sebaçato de dioctila" (DOS)), o bis (2-etilhexiléster) do ácido adípico ("adipato de dioctila" (DOA)) e/ou o bis (2-etilhexiléster) do ácido azeláico ("azelato de dioctila" (DOZ)).As a base oil composition according to the present invention, the base oil composition as disclosed in US 6,656,890 B1, the disclosure of which is incorporated herein by reference, may preferably be used. However, any other kind of base oil composition may be used, especially a blend of mineral oils, a blend of synthetic oils or a blend of mineral and synthetic oils. The base oil composition should preferably have a kinematic viscosity between about 32 and about 250 mm / s at 40 ° C and between about 5 and about 25mm2 / s at 100 ° C. Preferably the mineral oils are selected from the group comprising at least one naphthenic oil and / or at least one paraffinic oil. Synthetic oils which may be used in the present invention are selected from a group comprising at least one poly-α-olefin (PAO) and / or at least one synthetic organic ester. The synthetic organic ester is preferably a dicarboxylic acid derivative having subgroups based on aliphatic alcohols. Preferably, aliphatic alcohols have straight or branched primary carbon chains of 2 to 20 carbon atoms. Preferably, the synthetic organic ester is selected from a group comprising sebacic acid bis (2-ethylhexylester) ("dioctyl sebacate" (DOS)), adipic acid bis (2-ethylhexylester) ("dioctyl adipate) "(DOA)) and / or the azelaic acid bis (2-ethylhexylester) (" dioctyl azelate "(DOZ)).

Como uma composição de óleo base de acordo com a presente invenção, a composição de óleo base como divulgado na US 6.656.890 BI, cuja divulgação é aqui incorporada como referência, pode de preferência ser usada. No entanto, pode ser usada qualquer outra espécie de composição de óleo base, especialmente uma mescla de óleos minerais, uma mescla de óleos sintéticos ou uma mescla de óleos minerais e sintéticos. A composição de óleo base devia de preferência ter uma viscosidade cinemática entre aproximadamente 32 e aproximadamente 250 mm /s a 40°C e entre aproximadamente 5 e aproximadamente 25mm /s a 100°C. Os óleos minerais de preferência são selecionados do grupo que compreende pelo menos uma poli-α- olefina (PAO) e/ou pelo menos um éster orgânico sintético. O éster orgânico sintético é de preferência um derivado de ácido di-carboxílico que tem subgroups baseados em álcoois alifáticos. De preferência, os álcoois alifáticos têm cadeias de carbono primária, retas ou ramificadas com 2 a 20 átomos de carbono. De preferência, o éster orgânico sintético é selecionado de um grupo que compreende o bis (2-etilhexiléster) do ácido sebácico ("sebaçato de dioctila" (DOS)), o bis (2-etilhexiléster) do ácido adípico ("adipato de dioctila" (DOA)) e/ou o bis (2-etilhexiléster) do ácido azeláico ("azelato de dioctila" (DOZ)).As a base oil composition according to the present invention, the base oil composition as disclosed in US 6,656,890 B1, the disclosure of which is incorporated herein by reference, may preferably be used. However, any other kind of base oil composition may be used, especially a blend of mineral oils, a blend of synthetic oils or a blend of mineral and synthetic oils. The base oil composition should preferably have a kinematic viscosity between about 32 and about 250 mm / s at 40 ° C and between about 5 and about 25mm / s at 100 ° C. Preferably the mineral oils are selected from the group comprising at least one poly-α-olefin (PAO) and / or at least one synthetic organic ester. The synthetic organic ester is preferably a dicarboxylic acid derivative having subgroups based on aliphatic alcohols. Preferably, the aliphatic alcohols have straight or branched primary carbon chains of 2 to 20 carbon atoms. Preferably, the synthetic organic ester is selected from a group comprising sebacic acid bis (2-ethylhexylester) ("dioctyl sebacate" (DOS)), adipic acid bis (2-ethylhexylester) ("dioctyl adipate) "(DOA)) and / or the azelaic acid bis (2-ethylhexylester) (" dioctyl azelate "(DOZ)).

Se a poli-a-olefina estiver presente na composição de óleo base, de preferência são selecionadas poli-a-olefinas que tenham uma viscosidade em uma faixa de desde from aproximadamente 2 até aproximadamente 40 centistokes a 100°C. Os óleos naftênicos selecionados para a composição de óleos bases têm de preferência uma viscosidade em uma faixa de entre 20 e 180 mm/s a 40°C, ao passo que se os óleos parafínicos estiverem presentes na composição de óleo base, de preferência os óleos parafínicos têm uma viscosidade em uma faixa entre aproximadamente 25 e aproximadamente 400 mm /s a 40°C.If poly-α-olefin is present in the base oil composition, preferably poly-α-olefins having a viscosity in the range of from about 2 to about 40 centistokes at 100 ° C are selected. Naphthenic oils selected for the base oil composition preferably have a viscosity in the range of from 20 to 180 mm / s at 40 ° C, whereas if paraffinic oils are present in the base oil composition, preferably paraffinic oils have a viscosity in the range of from about 25 to about 400 mm / s at 40 ° C.

Em uma outra modalidade da presente invenção, a composição de graxa também compreende pelo menos um aditivo de composto de zinco, mais preferivelmente um aditivo de composto de zinco em uma quantidade de aproximadamente 0,1% em peso até aproximadamente 1,5% em peso. O aditivo de composto de zinco mais preferido é selecionado do grupo que compreende pelo menos um de ditiofosfatos de zinco (ZnDTP) e/ou ditiocarbamatos de zinco (ZnDTC) ι ZnO e/ou ZnS. O ditiofosfato de zinco é de preferência selecionado do grupo de dialquilditiofosfato de zinco de fórmula geral a seguir:In another embodiment of the present invention, the grease composition also comprises at least one zinc compound additive, more preferably a zinc compound additive in an amount from approximately 0.1 wt% to approximately 1.5 wt%. . The most preferred zinc compound additive is selected from the group comprising at least one of zinc dithiophosphates (ZnDTP) and / or zinc dithiocarbamates (ZnDTC) γ ZnO and / or ZnS. Zinc dithiophosphate is preferably selected from the group of zinc dialkyl dithiophosphate of the following formula:

(R10)(R20)SP-S-Zn-S-PS(0R3X0R4)(R10) (R20) SP-S-Zn-S-PS (0R3X0R4)

em que cada um de R1 a R4 inclusive pode ser o mesmo ou diferente e cada um representa um grupo alquila primário ou secundário que tem 1 a 24, de preferência 3 a 20, mais preferivelmente ainda 3 a 5 átomos de carbono. Em particular, podem ser esperados excelentes efeitos se os substituintes R1, R2, R3 e R4 representam uma combinação de grupos alquila primários e secundários, cada um tendo 3 a 8 átomos de carbono. O ditiocarbamato de zinco pode ser de preferência selecionado do dialquilditiocarbamato de zinco da fórmula geral a seguir:wherein each of R 1 to R 4 inclusive may be the same or different and each represents a primary or secondary alkyl group having 1 to 24, preferably 3 to 20, more preferably 3 to 5 carbon atoms. In particular, excellent effects can be expected if the substituents R1, R2, R3 and R4 represent a combination of primary and secondary alkyl groups each having 3 to 8 carbon atoms. Zinc dithiocarbamate may preferably be selected from the zinc dialkyl dithiocarbamate of the following general formula:

<formula>formula see original document page 8</formula><formula> formula see original document page 8 </formula>

em que R5, R6, R7 e R8 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um representa um grupo alquila que tem 1 a 24 átomos de carbono ou um grupo arila que tem 6 a 30 átomos de carbono.wherein R5, R6, R7 and R8 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.

Pela adição de pelo menos um aditivo de composto de zinco à composição de graxa de acordo com a invenção, o coeficiente de atrito assim como o desgaste em CVJ são diminuídos também significativamente.By the addition of at least one zinc compound additive to the grease composition according to the invention, the coefficient of friction as well as CVJ wear are also significantly reduced.

De acordo com uma outra modalidade da invenção, a composição de graxa também compreende um espessante selecionado do grupo que compreende sabões de lítio, sabões de cálcio, sabões de complexo de lítio, sabões de complexo de cálcio e/ou espessante do tipo derivado de uréia. O espessante do tipo derivado de uréia não está restrito aos específicos e pode ser, por exemplo, também um composto de diuréia e/ou um composto de poliuréia.According to another embodiment of the invention, the grease composition also comprises a thickener selected from the group comprising lithium soaps, calcium soaps, lithium complex soaps, calcium complex soaps and / or urea derived type thickener. . The urea derived thickener is not restricted to specifics and may be, for example, also a diurea compound and / or a polyurea compound.

No sentido da presente invenção, um sabão de lítio ou um sabão de cálcio é um produto da reação de pelo menos um ácido graxo com hidróxido de lítio ou hidróxido de cálcio. De preferência, o espessante pode ser um simples sabão de lítio ou de cálcio formado com ácido esteárico, ácido 12-hidróxi esteárico, óleo de mamona hidrogenado ou com outros ácidos graxos similares ou misturas dos mesmos ou metil ésteres de tais ácidos. Alternativamente, pode ser usado um sabão de complexo de lítio e/ou de cálcio formado, por exemplo, partindo de uma mistura de ácidos graxos de cadeia longa juntamente com um agente de formação de complexo, por exemplo, um borato de um ou mais ácidos dicarboxílicos ou uma mistura de ácidos carboxílicos de cadeia curta e/ou média. O uso de sabões de complexo de lítio e/ou de cálcio permite que a composição de graxa de acordo com a presente invenção opere até uma temperatura de aproximadamente 180°C, ao passo que com sabões simples de lítio e/ou de cálcio, a composição de graxa irá operar somente até uma temperatura de aproximadamente 120°C. No entanto, também podem ser usadas misturas de todos os espessantes citados acima.For purposes of the present invention, a lithium soap or a calcium soap is a product of the reaction of at least one fatty acid with lithium hydroxide or calcium hydroxide. Preferably, the thickener may be a simple lithium or calcium soap formed with stearic acid, 12-hydroxy stearic acid, hydrogenated castor oil or other similar fatty acids or mixtures thereof or methyl esters of such acids. Alternatively, a lithium and / or calcium complex soap formed may be used, for example, starting from a long chain fatty acid mixture together with a complex forming agent, for example a borate of one or more acids. dicarboxylic acids or a mixture of short and / or medium chain carboxylic acids. The use of lithium and / or calcium complex soaps allows the grease composition according to the present invention to operate to a temperature of approximately 180 ° C, whereas with simple lithium and / or calcium soaps to Grease composition will only operate up to a temperature of approximately 120 ° C. However, mixtures of all thickeners mentioned above may also be used.

De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, a composição de graxa também compreende uma embalagem de aditivo selecionado do grupo de agentes que compreendem agentes antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes anti-desgaste, modificadores de atrito e/ou agentes de pressão extrema (agentes EP).According to another embodiment of the present invention, the grease composition also comprises an additive package selected from the group of agents comprising antioxidant agents, corrosion inhibitors, anti-wear agents, friction modifiers and / or extreme pressure agents ( EP agents).

O agente EP é de preferência um agente metil éster de ácido graxo sulfurizado, livre de metal com uma viscosidade de aproximadamente 25 mm /s a 40°C que está presente de preferência em uma quantidade de entre aproximadamente 0,1 e aproximadamente 3% em peso, em relação à quantidade total da composição de graxa. A quantidade total de enxofre do agente EP de preferência está na faixa de desde aproximadamente 8 até aproximadamente 10% em peso e a quantidade de enxofre ativo é de aproximadamente 1% em peso. Tais agentes EP exibem excelentes efeitos em relação à prevenção de emperramento da CVJ. Se o teor de enxofre exceder o limite superior definido acima, este pode promover a inciação da fadiga do contato de rolamento e o desgaste dos componentes do metal de contato.The EP agent is preferably a metal free sulfurized fatty acid methyl ester agent with a viscosity of about 25 mm / s at 40 ° C which is preferably present in an amount of from about 0.1 to about 3% by weight. , in relation to the total amount of the grease composition. The total sulfur amount of the EP agent preferably ranges from about 8 to about 10 wt% and the amount of active sulfur is about 1 wt%. Such EP agents exhibit excellent effects in preventing CVJ binding. If the sulfur content exceeds the upper limit defined above, it may promote the onset of bearing contact fatigue and wear of the contact metal components.

Como um agente antioxidante, a composição de graxa da presente invenção pode compreender uma amina, de preferência uma amina aromática, mais preferivelmente fenil-a-naftilamina ou di-fenilamina ou derivados das mesmas.As an antioxidant agent, the grease composition of the present invention may comprise an amine, preferably an aromatic amine, more preferably phenyl-α-naphthylamine or diphenylamine or derivatives thereof.

O agente antioxidante é usado para evitar a deterioração da composição de graxa associada com a oxidação. A composição de graxa de acordo com a presente invenção pode estar na faixa de entre aproximadamente 0,1 e aproximadamente 2% em peso, em relação à quantidade total da composição de graxa, de um agente antioxidante para inibir a degradação por oxidação do óleo base, assim como aumentar a vida da composição de graxa, prolongando desse modo a vida da CVJ.The antioxidant agent is used to prevent deterioration of grease composition associated with oxidation. The grease composition according to the present invention may be in the range of from about 0.1 to about 2% by weight, based on the total amount of the grease composition, of an antioxidant agent to inhibit oxidation degradation of the base oil. , as well as increasing the life of the grease composition, thereby extending the life of the CVJ.

Tipicamente, a última operação antes da montagem das CVJ é uma lavagem para remover resíduos de usinagem e, portanto é necessário que a graxa absorva quaisquer traços de água restante e evite que a água provoque corrosão e afete adversamene o desempenho da CVJ, é, portanto necessário adicionar um inibidor de corrosão. Como um inibidor de corrosão, a composição de graxa de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um sal de metal selecionado do grupo que consiste de sais de metal de ceras oxidadas, sais de metal de sulfonatos de petróleo, especialmente preparados por sulfonatação de componentes hidrocarbonetos aromáticos presentes em frações de óleos lubrificantes e/ou sais de metal de sulfonatos alquil aromáticos, tais como ácidos dinonilnaftaleno sulfônicos, ácidos alquilbenzeno sulfônicos ou ácidos alquilbenzeno sulfônicos superbaseados. Exemplos dos sais de metal in cluem sais de sódio, sais de potássio, sais de cálcio, sais de magnésio, sais de zinco e sais de amônio quaternário, os sais de cálcio sendo os mais preferidos. Os sais de cálcio de ceras oxidadas também garantem um efeito excelente.Typically, the last operation prior to mounting the CVJ is a scrubbing to remove machining debris and therefore the grease must absorb any traces of remaining water and prevent water from causing corrosion and adversely affecting CVJ performance; It is necessary to add a corrosion inhibitor. As a corrosion inhibitor, the grease composition according to the present invention may comprise at least one metal salt selected from the group consisting of oxidized wax metal salts, petroleum sulfonate metal salts, especially prepared by sulfonation of aromatic hydrocarbon components present in lubricating oil fractions and / or metal salts of aromatic alkyl sulfonates, such as dinonylnaphthalene sulfonic acids, alkylbenzene sulfonic acids or alkylbenzene sulfonic acids. Examples of metal salts include sodium salts, potassium salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts and quaternary ammonium salts, calcium salts being most preferred. Calcium salts from oxidized waxes also guarantee an excellent effect.

Os agentes antidesgaste de acordo com a presente invenção evitam um contato de metal com metal por adição de compostos formadores de filme para proteger a superfície por absorção física ou reação química. Os compostos de ZnDTP também podem ser usados como agentes antidesgaste. Como agentes anticorrosão de acordo com a presente invenção de preferência são usados sais sulfonato de cálcio, de preferência em uma quantidade de entre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 3% em peso, em relação à quantidade total da composição de graxa.Anti-wear agents according to the present invention prevent metal-to-metal contact by adding film-forming compounds to protect the surface by physical absorption or chemical reaction. ZnDTP compounds can also be used as antiwear agents. As anti-corrosion agents according to the present invention preferably calcium sulfonate salts are used, preferably in an amount of from about 0.5 to about 3% by weight, relative to the total amount of the grease composition.

Os modificadores de atrito tradicionais tais como amidas de ácido graxo e fosfatos de amina graxa foram usados em graxas e em outros lubrificantes durante muitos anos (ver, por exemplo, Klamann, Dieter - "Lubricants", Verlag Chemie GmbH 1983, Ia edição, capítulo 9.6). O seu papel é tornar o lubrificante estável, porém não necessariamente de pequeno atrito por uma ampla faixa de condições de operação.Traditional friction modifiers such as fatty acid amides and amine grease phosphates have been used in greases and other lubricants for many years (see, for example, Klamann, Dieter - "Lubricants", Verlag Chemie GmbH 1983, 1st edition, chapter 9.6). Its role is to make the lubricant stable but not necessarily low friction over a wide range of operating conditions.

Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, a composição de graxa compreende aproximadamente 55% em peso até aproximadamente 97,5% em peso da composição de óleo base, especialmenteIn another preferred embodiment of the present invention, the grease composition comprises approximately 55 wt% to approximately 97.5 wt% of the base oil composition, especially

com uma viscosidade cinemática entre aproximadamente 32 e aproximadamente 250 mm /s a 40°C e entre aproximadamente 5 e aproximadamente 25 mm/s a 100°C, aproximadamente 0,3% em peso até aproximadamente 3% em peso de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear, aproximadamente 0,1% em peso até aproximadamente 1,5% em peso de pelo menos um aditivo de composto de zinco e aproximadamente 2% em peso até aproximadamente 25% em peso de pelo menos um espessante, em cada caso em relação à quantidade total da composição de graxa. De preferência, um espessante de uréia pode estar presente em uma faixa entre aproximadamente 5 e aproximadamente 20% em peso, um sabão de lítio espessante entre 2 e 15% em peso e um espessante sabão de complexo de cálcio entre aproximadamente 8 e aproximadamente 25% em peso.with a kinematic viscosity between about 32 and about 250 mm / s at 40 ° C and between about 5 and about 25 mm / s at 100 ° C, about 0.3 wt% to about 3 wt% of at least one molybdenum compound approximately 0.1 wt% to approximately 1.5 wt% of at least one zinc compound additive and approximately 2 wt% to approximately 25 wt% of at least one thickener, in each case with respect to total amount of grease composition. Preferably, a urea thickener may be present in a range of from about 5 to about 20% by weight, a lithium soap from 2 to 15% by weight and a calcium complex soap from about 8 to about 25%. by weight

Além disso, a composição de graxa de acordo com a presente invenção tem um coefficiente de atrito de deslizamento de não mais do que 0,1, como medido com um teste SRV.In addition, the grease composition according to the present invention has a slip friction coefficient of no more than 0.1 as measured with an SRV test.

Melhor modo para a realização da invençãoBest Mode for Carrying Out the Invention

Para determinar o efeito da diminuição do coeficiente de atrito assim como do desgaste pela composição de graxa de acordo com a invenção, são realizados testes SRV usando-se um testador da Optimol Instruments SRV. Um corpo de prova inferior de disco plano feito de aço de rolamento padrão 100Cr6 a Optimol Instruments Prüftechnik GmbH, Westendstrasse 125, Munique, limpo apropriadamente usando-se um solvente é preparado e posto em contato com a composição de graxa a ser examinada. O teste SRV é um teste padrão para indústria e é especialmente relevante para a testagem de graxas para CVJs. O teste consiste de um corpo de prova de bola superior com um diâmetro de 10 mm feito de um aço de rolamento 100Cr6 alternando- se sob carga no corpo de prova inferior de disco plano indicado acima. Em testes para imitar juntas trípodes uma freqüência de 40 Hz com uma carga aplicada de 200 N foi aplicada durante 60 minutos (inclusive de corrida) a 80°C. O pulso do êmbolo era de 1,5 mm e 3,0 mm, respectivamente. Os coeficientes de atrito obtidos foram gravados no computador. Para cada graxa, o valor relatado é uma média de quatro dados no final dos testes em quatro corridas (duas corridas a 1,5 mm de pulso e duas corridas com pulso de 3,0 mm). O desgaste é medido usando-se um perfilômetro e um planímetro digital. Utilizando-se o perfilômetro, pode ser obtido um perfil da seção transversal no meio das superfícies desgastadas. A área (S) desta seção transversal pode ser medida utilizando-se o planímetro digital. A quantidade de desgaste é avaliada por V=SI, em que V é o volume do desgaste e I é o pulso. A taxa de desgaste (Wr) é obtida por Wr=V/L [μm /m], onde L é a distância de deslizamento total nos testes. Para a corrida, esta inicia com uma carga aplicada de 50 N durante 1 minuto sob as condições especificadas acima. Depois disso, a carga aplicada é aumentada durante 30 segundos por 50 N até 200 N.To determine the effect of decreasing the coefficient of friction as well as the wear of the grease composition according to the invention, SRV tests are performed using an Optimol Instruments SRV tester. A flat disc bottom specimen made of standard 100Cr6 bearing steel from Optimol Instruments Prüftechnik GmbH, Westendstrasse 125, Munich, properly cleaned using a solvent, is prepared and contacted with the grease composition to be examined. The SRV test is an industry standard test and is especially relevant for CVJ grease testing. The test consists of a 10 mm diameter upper ball specimen made of 100Cr6 bearing steel alternating under load on the flat disk lower specimen indicated above. In tests to mimic tripod joints a frequency of 40 Hz with an applied load of 200 N was applied for 60 minutes (including running) at 80 ° C. The piston pulse was 1.5 mm and 3.0 mm, respectively. The coefficients of friction obtained were recorded on the computer. For each grease, the reported value is an average of four dice at the end of the tests in four runs (two runs at 1.5 mm pulse and two runs at 3.0 mm pulse). Wear is measured using a profilometer and a digital planimeter. Using the profilometer, a cross section profile can be obtained in the middle of the worn surfaces. The area (S) of this cross section can be measured using the digital planimeter. The amount of wear is evaluated by V = SI, where V is the wear volume and I is the pulse. The wear rate (Wr) is obtained by Wr = V / L [μm / m], where L is the total slip distance in the tests. For the race, it starts with an applied load of 50 N for 1 minute under the conditions specified above. Thereafter, the applied load is increased for 30 seconds by 50 N to 200 N.

São usadas as substâncias as seguir nas composições de graxas examinadas:The following substances are used in the examined grease compositions:

Composição de óleo baseBase oil composition

As composições de óleos base usadas têm uma viscosidade cinemática entre aproximadamente 32 e aproximadamente 250 mm /s a 40°C e entre aproximadamente 5 e aproximadamente 25 mm /s a aproximadamente 40°C. São usadas duas mesclas de óleo base nesta invenção. A mescla de óleo base A é uma mistura de um ou mais óleos naftênicos em uma faixa entre aproximadamente 10 e aproximadamente 60% em peso, um ou mais óleos parafínicos em uma faixa entre aproximadamente 30 e aproximadamente 80% em peso e uma ou mais poli-alfa-olefinas (PAO) em uma faixa entre aproximadamente 5 e aproximadamente 40% em peso, em relação à quantidade total da mistura oleosa. A mescla de óleo A não contém um éster orgânico sintético, ao passo que a mescla de óleo B contém DOS em uma faixa entre aproximadamente 2 e aproximadamente 10% em peso em relação a uma quantidade total da mistura oleosa.The base oil compositions used have a kinematic viscosity of from about 32 to about 250 mm / s at 40 ° C and from about 5 to about 25 mm / s at about 40 ° C. Two blends of base oil are used in this invention. Base oil blend A is a mixture of one or more naphthenic oils in a range from about 10 to about 60% by weight, one or more paraffinic oils in a range from about 30 to about 80% by weight and one or more poly alpha-olefins (PAO) in a range of from about 5 to about 40% by weight, based on the total amount of the oil mixture. Oil blend A does not contain a synthetic organic ester, whereas oil blend B contains DOS in a range of from about 2 to about 10% by weight relative to a total amount of the oily mixture.

Os óleos naftênicos são selecionados com uma faixa de viscosidade entre aproximadamente 20 e aproximadamente 180 mm/s a 40°C, os óleos parafínicos entre aproximadamente 25 e aproximadamente 400 mm 2/s a 40°C e PAO entre aproximadamente 6 e aproximadamente 40 mm /s a 100°C.Naphthenic oils are selected with a viscosity range between about 20 and about 180 mm / s at 40 ° C, paraffinic oils between about 25 and about 400 mm 2 / s at 40 ° C and PAO between about 6 and about 40 mm / s 100 ° C.

Composto de molibdênio tri-molecular (TNMoS)Tri-Molecular Molybdenum Compound (TNMoS)

O composto de molibdênio tri-molecular usado na composição de graxas de acordo com a presente invenção é um composto de molibdênio trinuclear que contém enxofre que pode ser obtido sob o nome comercial C9455B pela Infineum International Ltd., USA. A sua estrutura é definida na US 6.172.013 BI.The tri-molecular molybdenum compound used in the grease composition according to the present invention is a sulfur-containing trinuclear molybdenum compound obtainable under the tradename C9455B from Infineum International Ltd., USA. Its structure is defined in US 6,172,013 BI.

Outros compostos de molibdênio para exemplos comparativosOther molybdenum compounds for comparative examples

Para exemplos comparativos, é usado um ditiofosfato de molibdênio (MoDTP) comercializado sob o nome comercial RC3580 pela Rhein Chemie Rheinau GmbH, Alemanha, com a fórmula química ditiofosfato de 2-etilhexil molibdênio, diluído com óleo mineral. Além disso, é usado um ditiocarbamato de molibdênio (MoDTC) comercializado sob o nome comercial Adeka Sakur-alube 600 (S-600) no estado sólido e Sakuralube 515 (S-515) no estado líquido, produzido por Asahi Denka Co. Limited, Japão. Outros complexos de organo molibdênio de amidas orgânicas (Organo Mo amide), comercializado sob o nome comercial Molyvan 855 por R. T. Vanderbilt, USA, assim como um complexo de organo molibdênio de uma amina (Organo Mo amina) comercializado sob o nome comercial Sakuralube 700 (S-700), produzido por Denka Co. Limited, Japão, são usados.For comparative examples, a molybdenum dithiophosphate (MoDTP) marketed under the trade name RC3580 by Rhein Chemie Rheinau GmbH, Germany, with the chemical formula 2-ethylhexyl molybdenum dithiophosphate, diluted with mineral oil, is used. In addition, a molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) sold under the tradename Adeka Sakur-alube 600 (S-600) in its solid state and Sakuralube 515 (S-515) in its liquid state, produced by Asahi Denka Co. Limited, is used. Japan. Other organic amide molybdenum organo complexes (Organo Mo amide), marketed under the tradename Molyvan 855 by RT Vanderbilt, USA, as well as an amine molybdenum organo complex (Organo Mo amine) traded under the tradename Sakuralube 700 (S-700), produced by Denka Co. Limited, Japan, are used.

Aditivo de composto de zincoZinc Compound Additive

Como compostos de zinco aditivos, são usados ZnDTP, comercializados pela Infineum International Ltd., UK, sob o nome comercial Paranox-15 ou comercializado pela Rhein Chemie, Alemanha, sob o nome comercial RC3038, que é um dialquilditiofosfato com grupos alquila primários e secundários, de preferência diluídos com óleo mineral. Além disso, são usados ZnDTC comercializado sob o nome comercial Vanlube AZ by RT. Vanderbilt, USA, assim como ZnO e ZnS como compostos de zinco aditivos.As additive zinc compounds, ZnDTP, marketed by Infineum International Ltd., UK, under the tradename Paranox-15 or marketed by Rhein Chemie, Germany, under the tradename RC3038, which is a dialkyl dithiophosphate with primary and secondary alkyl groups, are used. preferably diluted with mineral oil. In addition, ZnDTC sold under the tradename Vanlube AZ by RT are used. Vanderbilt, USA, as well as ZnO and ZnS as additive zinc compounds.

EspessanteThickener

Como um sabão de lítio (sabão de Li), é usado um produto da reação de um ácido graxo, tal como ácido esteárico ou 12- hidroxiesteárico. Além disso, é usado um sabão de complexo de cálcio (sabão de complexo de cálcio) que é um produto da reação de hidróxido de cálcio com dois ácidos carboxílicos, um com um comprimento curto de cadeia de 2 a 5 átomos de carbono e um com um comprimento longo de cadeia de 16 a 20 átomos de carbono, em que a proporção da cadeia curta para longa está entre 1:2 e 1:5.As a lithium soap (Li soap), a reaction product of a fatty acid such as stearic or 12-hydroxostearic acid is used. In addition, a calcium complex soap (calcium complex soap) which is a product of the reaction of calcium hydroxide with two carboxylic acids, one with a short chain length of 2 to 5 carbon atoms and one with a long chain length of 16 to 20 carbon atoms, wherein the ratio of short to long chain is between 1: 2 and 1: 5.

AditivosAdditions

Como um agente antioxidante (antioxidante), é usada uma difenilamina com grupos butila e/ou octila, fornecido pela Ciba Specialty Chemicals, Suíça sob o nome comercial L-57 (Irganox L57). Como um agente EP, é usado um composto orgânico sulfurizado (metil éster de ácido graxo) comercializado sob o nome comercial DeoAdd MDlO pela DOG Deutsche Oelfabrik, Gesellschaft fur chemische Erzeugnisse mbH und Co, Hamburgo, Alemanha ("aditivo EP " nos exemplos). Um outro exemplo de um agente EP é uma graxa com espessantes de sulfonato de cálcio, como produzido por Brugarolas S.A., Espanha, sob o nome comercial Ca-S Grease (Graxa Ca-S).As an antioxidant (antioxidant), a diphenylamine with butyl and / or octyl groups provided by Ciba Specialty Chemicals, Switzerland under the tradename L-57 (Irganox L57) is used. As an EP agent, a sulfurized organic compound (fatty acid methyl ester) marketed under the tradename DeoAdd MD10 by DOG Deutsche Oelfabrik, Gesellschaft fur chemische Erzeugnisse mbH und Co, Hamburg, Germany ("EP additive" in the examples) is used. Another example of an EP agent is a calcium sulfonate thickener grease as produced by Brugarolas S.A., Spain under the tradename Ca-S Grease.

Como um inibidor de corrosão, é usado um sal de cálcio de dinonolnaftaleno sulfonato, distribuído, por exemplo, pela King Industries Co. Ltd., Norwalk, CT, U.S.A. sob o nome comercial NaSuI 729 (sulfonato de Ca).As a corrosion inhibitor, a dinonolnaphthalene sulfonate calcium salt is used, distributed for example by King Industries Co. Ltd., Norwalk, CT, U.S.A under the tradename NaSuI 729 (Ca sulfonate).

Primeiro, as vantagens da composição de graxa de acordo com a invenção foram examinadas por comparação do coeficiente de atrito e do desgaste da mesma com outros aditivos contendo molibdênio orgânicos comerciais (exemplo A). Foram produzidas seis composições de graxas diferentes, como relacionadas na Tabela 1 a seguir:First, the advantages of the grease composition according to the invention were examined by comparing the coefficient of friction and wear with other commercial organic molybdenum-containing additives (Example A). Six different grease compositions were produced as listed in Table 1 below:

Tabela 1Table 1

<table>table see original document page 15</column></row><table><table> table see original document page 15 </column> </row> <table>

Os resultados da medida SRV do coeficiente de atrito e do desgaste dos exemplos Al a A6 podem ser derivados da Fig. 1. Apenas o exemplo Al é uma composição de graxa de acordo com a presente invenção, ao passo que os exemplos A2 a A6 contêm outros aditivos orgânicos comerciais contendo molibdênio (A2 a A5) ou aditivo que não contém molibdênio (A6). O coeficiente de atrito, por exemplo, Al é claramente diminuído quando comparado ao coeficiente de atrito dos exemplos comparativos e está abaixo de 0,09. Além disso, o desgaste medido do exemplo Al é o menor desgaste na série de teste entre os exemplos Al a A6 e é de aproximadamente 165 μπι3/πι.The results of the SRV measurement of friction coefficient and wear of examples A1 to A6 can be derived from Fig. 1. Only example A1 is a grease composition according to the present invention, whereas examples A2 to A6 contain other commercial organic additives containing molybdenum (A2 to A5) or non-molybdenum containing additive (A6). The coefficient of friction, for example, Al is clearly decreased when compared to the coefficient of friction of comparative examples and is below 0.09. In addition, the measured wear of example Al is the smallest wear in the test series among examples Al to A6 and is approximately 165 μπι3 / πι.

Em uma outra série de testes, foram preparadas outras composições de graxa de acordo com a presente invenção contendo concentrações diferentes do composto de molibdênio trinuclear que contém enxofre (TNMoS)5 como relacionado na Tabela 2.In another series of tests, other grease compositions according to the present invention were prepared containing different concentrations of the sulfur-containing trinuclear molybdenum compound (TNMoS) 5 as listed in Table 2.

Tabela 2Table 2

<table>table see original document page 16</column></row><table><table> table see original document page 16 </column> </row> <table>

Os resultados dos testes SRV em relação ao coeficiente de atrito e ao desgaste serão observados na Fig. 2.The SRV test results regarding friction coefficient and wear will be observed in Fig. 2.

Como pode ser observado pela Fig. 2a, surpreendentemente, o coeficiente de atrito das composições de graxas Bl a B3 é claramente de aproximadamente 0,1. A dita composição de graxas Bl a B3 não está de acordo com a presente invenção. Pode-se facilmente observar pela Fig. 2a que as concentrações do composto de molibdênio trinuclear que contém enxofre de 0,2% em peso ou menos não diminuem significativamente o coeficiente de atrito, ao passo que a composição de graxa B4 de acordo com a presente invenção apresenta um coeficiente de atrito que é diminuído pelo menos aproximadamente 25% quando comparado aos exemplos Bl a B3. Desse modo, de acordo com a presente invenção somente uma quantidade do composto de molibdênio trinuclear que contém enxofre de aproximadamente 0,25% em peso, em relação à quantidade total da composição de graxa, leva a um coeficiente de atrito vantajosamente diminuído e a valores mais baixos para o desgaste, como será observado pela Fig. 2b.As can be seen from Fig. 2a, surprisingly, the coefficient of friction of the grease compositions B1 to B3 is clearly approximately 0.1. Said Grease composition B1 to B3 is not in accordance with the present invention. It can be readily seen from Fig. 2a that concentrations of the sulfur-containing trinuclear molybdenum compound of 0.2 wt% or less do not significantly decrease the coefficient of friction, whereas the grease composition B4 according to the present invention has a coefficient of friction that is decreased by at least about 25% compared to examples B1 to B3. Thus, according to the present invention only an amount of the approximately 0.25% by weight sulfur-containing trinuclear molybdenum compound, relative to the total amount of the grease composition, leads to an advantageously decreased friction coefficient and values. lower for wear, as will be noted by Fig. 2b.

Em uma terceira série de testes, o efeito da adição de um aditivo de composto de zinco à composição de graxa de acordo com a presente invenção foi examinado preparando as composições de graxa de acordo com a Tabela 3.In a third series of tests, the effect of adding a zinc compound additive to the grease composition according to the present invention was examined by preparing the grease compositions according to Table 3.

Tabela 3Table 3

<table>table see original document page 17</column></row><table><table> table see original document page 17 </column> </row> <table>

Os resultados dos testes SRV realizados em relação aos exemplos C1 a C6 são apresentados na Fig. 3.The results of the SRV tests performed against examples C1 to C6 are shown in Fig. 3.

Como será observado quando se compara o exemplo Cl que não tem aditivo de composto de zinco com os exemplos C2 a C6, será observado que especialmente o desgaste é diminuído significativamente (não pode ser medido) quando se adiciona um aditivo de composto de zinco à composição de graxa de acordo com a presente invenção. Além disso, também os coeficientes de atrito são diminuídos e não excedem o valor de 0,08. Especialmente preferida é a adição de ZnDTP (C2 e C3) ou a adição de ZnS (C6).As will be seen when comparing Example C which has no zinc compound additive with Examples C2 to C6, it will be observed that especially wear is significantly decreased (cannot be measured) when a zinc compound additive is added to the composition. of grease according to the present invention. In addition, the coefficients of friction are also decreased and do not exceed the value of 0.08. Especially preferred is the addition of ZnDTP (C2 and C3) or the addition of ZnS (C6).

Além disso, o efeito da adição de um agente EP à composição de graxa de acordo com a presente invenção é demonstrado pela preparação de diferentes composições de graxas de acordo com a Tabela 4. Tabela 4In addition, the effect of adding an EP agent to the grease composition according to the present invention is demonstrated by the preparation of different grease compositions according to Table 4. Table 4

<table>table see original document page 18</column></row><table><table> table see original document page 18 </column> </row> <table>

Os resultados do coeficiente de atrito e as medidas de desgaste será observados pela Fig. 4.The results of the coefficient of friction and the wear measurements will be observed by Fig. 4.

O coeficiente de atrito é diminuído pela adição dos agentes EP, especialmente pela adição de aproximadamente 0,4% em peso ou menos do agente EP "aditivo EP ", que é um composto orgânico comercializado sob o nome comercial DeoAdd MD10. Além disso, o coeficiente de atrito também é diminuído pela adição dos outros compostos que contêm enxofre sulfonato de Ca 1 e 2 (exemplos D6 a D8).The coefficient of friction is decreased by the addition of EP agents, especially by the addition of approximately 0.4 wt.% Or less of the "EP additive" EP agent, which is an organic compound marketed under the tradename DeoAdd MD10. In addition, the coefficient of friction is also decreased by the addition of the other sulfur sulfonate compounds containing Ca 1 and 2 (examples D6 to D8).

Além disso, o desgaste é diminuído especialmente nos exemplos D3, D7 e D8. Pelo exemplo D4 pode-ser deduzir que a adição de 0,5% em peso de aditivo EP como um agente EP não leva a uma diminuição no valor para o coeficiente de atrito, porém também fornece valores mais altos em relação ao desgaste medido. Assim, a adição de 0,5% em peso ou mais do aditivo EP como um agente EP deverá ser evitada.In addition, wear is decreased especially in examples D3, D7 and D8. From example D4 it can be deduced that the addition of 0.5 wt% EP additive as an EP agent does not lead to a decrease in the value for the coefficient of friction, but also provides higher values relative to the measured wear. Thus, the addition of 0.5 wt% or more of the EP additive as an EP agent should be avoided.

Finalmente, os efeitos de se utilizar espessantes diferentes na composição de graxa de acordo com a presente invenção é demonstrado pelo preparação de diferentes composições de graxa de acordo com a Tabela 5. Tabela 5Finally, the effects of using different thickeners on the grease composition according to the present invention is demonstrated by the preparation of different grease compositions according to Table 5. Table 5

<table>table see original document page 19</column></row><table><table> table see original document page 19 </column> </row> <table>

Os resultados dos testes SRV do coeficiente de atrito e o desgaste serão observados pela Fig. 5.The results of the SRV tests of the coefficient of friction and wear will be observed by Fig. 5.

Pode-se facilmente deduzir pelas medidas do coeficiente de atrito apresentadas na Fig. 5 a influência vantajosa da adição de um composto de molibdênio trinuclear que contém enxofre a uma composição de graxa de acordo com a presente invenção de acordo com exemplos El e E3, quando se compara aos exemplos comparativos E2 e E4. Além disso, a adição de um sabão de lítio espessante leva a uma diminuição do coeficiente de atrito comparado a uma composição de graxa que contém um sabão de complexo de cálcio.It can be easily deduced from the coefficient of friction shown in Fig. 5 the advantageous influence of adding a sulfur-containing trinuclear molybdenum compound to a grease composition according to the present invention according to examples E1 and E3, when compares to comparative examples E2 and E4. In addition, the addition of a thickening lithium soap leads to a decrease in the coefficient of friction compared to a grease composition containing a calcium complex soap.

Em resumo, portanto, a composição de graxa de acordo com a presente invenção tem uma influência significativa vantajosa sobre o coeficiente de atrito e o desgaste, que leva a um menor desgaste e a um menor atrito em CVJ e evita a iniciação prematura da fadiga de contato por rolamento na junta.In summary, therefore, the grease composition according to the present invention has a significant advantageous influence on the coefficient of friction and wear, which leads to less wear and less friction in CVJ and prevents premature initiation of fatigue. bearing contact on the joint.

Claims (9)

1. Composição de graxa para uso em juntas de velocidade constante, caracterizada pelo fato de que compreende a) uma composição de óleo base e b) 0,25% em peso até 5% em peso de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear de fórmula Mo3SkLnQ2, em que L são ligandos independentemente selecionados que têm os grupos organo com um número suficiente de átomos de carbono para tornar o composto solúvel ou dispersível no óleo, η é desde 1 a 4, k varia de 4 até 7, Q é selecionado do grupo de compostos neutros doadores de eléctron tais como aminas, álcoois, fosfinas e éteres e ζ está na faixa de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos.Grease composition for use with constant speed joints, characterized in that it comprises (a) a base oil composition and (b) 0,25% by weight to 5% by weight of at least one trinuclear molybdenum compound of formula Mo3SkLnQ2 wherein L are independently selected ligands which have organo groups having a sufficient number of carbon atoms to make the compound soluble or dispersible in the oil, η is from 1 to 4, k ranges from 4 to 7, Q is selected from the group of electron donor neutral compounds such as amines, alcohols, phosphines and ethers and ζ is in the range 0 to 5 and includes non-stoichiometric values. 2. Composição de graxa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que também compreende pelo menos um aditivo de composto de zinco.Grease composition according to claim 1, characterized in that it also comprises at least one zinc compound additive. 3. Composição de graxa de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um aditivo de composto de zinco em uma quantidade de entre 0,1% em peso e 2,5% em peso, em relação à quantidade total da composição.Grease composition according to claim 2, characterized in that it comprises at least one zinc compound additive in an amount of between 0.1% by weight and 2.5% by weight, based on the total amount. of composition. 4. Composição de graxa de acordo com a reivindicação 3 caracterizada pelo fato de que o composto de zinco é selecionado do grupo que compreende pelo menos um de ditiofosfatos de zinco e/ou ditiocarbamatos de zinco, óxido de zinco e/ou sulfeto de zinco.Grease composition according to claim 3, characterized in that the zinc compound is selected from the group comprising at least one of zinc dithiophosphates and / or zinc dithiocarbamates, zinc oxide and / or zinc sulfide. 5. Composição de graxa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que também compreende um espessante selecionado do grupo que compreende sabões de lítio, sabões de cálcio, sabões de complexo de lítio, sabões de complexo de cálcio e/ou espessantes do tipo derivado de uréia.Grease composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it also comprises a thickener selected from the group comprising lithium soaps, calcium soaps, lithium complex soaps, calcium complex soaps and / or urea derived thickeners. 6. Composição de graxa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de óleo base compreende poli-a-olefinas, óleos naftênicos, óleos parafínicos e/ou ésteres orgânicos sintéticos.Grease composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the base oil composition comprises poly-α-olefins, naphthenic oils, paraffinic oils and / or synthetic organic esters. 7. Composição de graxa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que também compreende uma embalagem com aditivo selecionada do grupo de agentes que compreendem agentes antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antidesgaste, modificadores de atrito e/ou agentes de pressão extrema.Grease composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it also comprises an additive package selected from the group of agents comprising antioxidant agents, corrosion inhibitors, anti-wear agents, friction modifiers and / or lubricating agents. extreme pressure. 8. Composição de graxa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende 55% em peso até 97,5% em peso da composição de óleo base, 0,3% em peso até 3% em peso de pelo menos um composto de molibdênio trinuclear, 0,1% em peso até 1,5% em peso de pelo menos um aditivo de composto de zinco e entre 2% e 25% em peso de pelo menos um espessante em cada caso em relação à quantidade total da composição de graxa.Grease composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 55 wt% to 97.5 wt% of the base oil composition, 0.3 wt% to 3 wt% of the hair. least one trinuclear molybdenum compound, 0.1 wt.% to 1.5 wt.% of at least one zinc compound additive and between 2 wt.% and 25 wt.% of at least one thickener in each case relative to the amount total grease composition. 9. Composição de graxa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o coeficiente de atrito de deslizamento da composição de graxa não é mais do que 0,1.Grease composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the slip friction coefficient of the grease composition is not more than 0.1.
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