BRPI0621979B1 - 3h-nafto[2,1-b]piranos como corantes dicróicos fotocrômicos e artigo óptico que os contém - Google Patents

Abstract

3h-nafto[2,1-b]piranos como corantes dicróicos fotocrômicos e artigo óptico que os contém um composto de naftopirano representado pela fórmula (i): onde n~ 1~, n~ 2~, p, q são um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; m é um número inteiro compreendido de 0 a 4, inclusive; r1 e r2 representam um grupo selecionado a partir de halogênio, -r~ a~, -oh, - or~ a~, -sh, sr~ a~, nh~ 2~, nr~ a~r~a~ ~ 1~, nr~ b~ ~ c~,-co-r~ a~, e ~co~ 2~r~ a~ ~ 1~ , onde r~ a~, r~ a~ ~ 1~, r~ b~ e r~ c~ são como definidos no relatório descritivo; r~ 3~ representa um grupo selecionado a partir de halogênio, - r~ a~, -oh, or~ a~, sh, -sr~ a~, nh~ 2~, e -nr~ a~r~ a~ ~1~; r~ 4~ representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -r~ a~, -oh, -or~ a~, sh, -sr~ a~, nh~ 2~, nr~ a~r~ a~ ~ 1~, co-r~ a~, e -co~ 2~r~ a~~ 1; r~ 5~ representa um grupo selecionado a partir de: halogênio, -r~ a~ , -oh, -or~ a~, -sh, -sr~ a~, nh~ 2~, e -nr~ a~r~ a~ ~ 1~, onde r~ a~ e r~ a~ ~ 1~ são como definidos mais acima, ou quando q for igual a 2, então dois r~ 5~ juntos re- presentam adicionalmente um grupo -o-(ch~ 2~)~ q~~ 1~- o-, onde qi representa um número inteiro compreendido de 1 a 3, inclusive.

Description

"3H-NAFTO[2,1-B]PIRANOS COMO CORANTES DICRÓICOS FOTOCRÔMICOS E ARTIGO ÓPTICO QUE OS CONTÉM" CAMPO TÉCNICO A presente invenção é dirigida a um grupo de novos corantes que são tanto foto-crômicos quanto dicróicos e ao uso deles em artigos ópticos, especialmente em lentes ópticas, tais como as lentes oftálmicas.

TÉCNICA ANTECEDENTE A fotocromia é um fenômeno físico bastante conhecido que é observado com certas classes de compostos químicos. Uma discussão detalhada deste fenômeno pode ser encontrada em "Photochromism: Molecules and Systems", Studies in Organic Chemístry 40, editado por H. Durre H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990.

Diversos 3H-nafto[2,1-b]piranos substituídos são sabidos serem capazes de exercer um efeito fotocrômico reversível, como descrito, por exemplo, em WO 99/31082, US 6.630.597, US 5.552.090, US 5.520.853, e US 5.623.005. Entretanto, nenhum destes compostos de 3H-nafto[2,1-b]piranos são descritos terem propriedades dicróicas.

Os dispositivos fotocrômicos passivos, i.e., dispositivos contendo corantes fotocrô-micos cuja absorbância depende somente da presença ou da ausência de luz UV, tipicamente exibem ativação (coloração) muito rápida, porém requer geralmente diversos minutos ou mesmo dezenas de minutos para reverter do estado colorido para o descolorido. Este esmaecimento lento é um problema grave para o usuário dos óculos fotocrômicos, que têm de retirá-los para ter uma visão clara quando deixando a luz do sol e entrando em condições de luz mais tênues.

Portanto, há uma necessidade por corantes fotocrômicos que exibam não somente boas propriedades fotocrômicas, tais como alta absorção no estado colorido, taxas rápidas de coloração e esmaecimento, como também que possam ser capazes de dicroísmo e polarização de luz linear quando em uma condição espacialmente ordenada, por exemplo, quando incorporados em cristais líquidos ou materiais hospedeiros de polímeros orientados.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Considerando-se o precedente, é o primeiro aspecto da presente invenção proporcionar um corante que seja tanto fotocrômico quanto dicróico. É um outro aspecto da presente invenção proporcionar um composto de naftopirano representado pela fórmula (I) onde n-ι é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; n2 é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; p é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; m é um número inteiro compreendido de 0 a 4, inclusive; q é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; R-ι e R2, idênticos ou diferentes, independentemente um do outro, representam um grupo selecionado a partir de halogênro, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc. -CO-Ra, -O-CO-R3 e -C02Rai, onde: oRa representa um grupo alquila de (C-i-C18) linear ou ramificado ou um grupo per-fluoralquila de (Cí-C-is) linear ou ramificado; oRa1 representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio, grupo alquila de (Ci-C18) linear ou ramificado e grupo perfluoralquila de (Ci-Ci8) linear ou ramificado; oRb o Rc, juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio, representam um grupo hete-rocíclico de 5 a 7 elementos, saturado, o qual compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado a partir de O, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir de halogênio, Ra, -OH, -ORa, -NH2, e -NRaRai, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima; ou juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio e o grupo fenila adjacente formam um grupo heterocíclico de fórmula (A): (Λ) R3 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa> -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima; R4 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, e -C02Ra1, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima; R5 representa um grupo selecionado a partir de: ohalogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Ra-| são como definidos mais acima, oou quando q for igual a 2 e então dois substituintes R5 estiverem localizados sobre dois átomos de carbono adjacentes selecionados a partir de C-7, C-8, C-9 e C-10 do grupo nafto[2,1-b]pirano, eles podem adicionalmente representar juntos um grupo -0-(CH2)qi-0-, onde q1 representa um número inteiro compreendido de 1 a 3, inclusive.

Ainda um outro aspecto da presente invenção proporciona um artigo óptico compreendendo um ou mais compostos de naftopirano da presente invenção.

MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO A presente invenção proporciona 3H-nafto[2,1-b]piranos fotocrômicos-dicróicos que têm um grupo bifenila substituído em C-6 do grupo naftopirano.

Em uma ou mais modalidades, a incorporação de uma porção de bifenila significativamente aperfeiçoa as propriedades dicróicas dos corantes fotocrômicos no estado ativado. Os novos compostos de corantes, quando incorporados em materiais hospedeiros anisotró-picos, tais como os cristais líquidos ou os polímeros orientados, firmemente alinhar-se-ão com as moléculas de material hospedeiro e exibirão forte dicroísmo, i.e., polarização da luz, no estado colorido. Os novos corantes apresentam um parâmetro de ordenação de mais do que cerca de 0,6 e excelente solubilidade em hospedeiros de cristais líquidos e na maioria dos solventes orgânicos.

Em certas modalidades, os corantes fotocrômicos da presente invenção surpreendentemente apresentam uma taxa de esmaecimento muito rápida, especialmente quando dissolvidos em um meio de hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel. Em uma ou mais modalidades, eles são capazes de reverter do estado colorido para o descolorido em menos do que cinco minutos, o que constitui uma vantagem importante sobre a maioria dos corantes fotocrômicos da técnica anterior.

Desse modo, a presente invenção proporciona compostos de naftopirano representados pela fórmula (I) onde n-ι é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; n2 é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; p é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; m é um número inteiro compreendido de 0 a 4, inclusive; q é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; R-ι e R2, idênticos ou diferentes, independentemente um do outro, representam um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc. -CO-Ra, -O-CO-R3 e -C02Rai, onde: oRa representa um grupo alquila de (CrCi8) linear ou ramificado ou um grupo per-fluoralquila de (C^C^) linear ou ramificado; oRa1 representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio, grupo alquila de (Ci-C18) linear ou ramificado e grupo perfluoralquila de (Ci-Ci8) linear ou ramificado; oRb e Rc, juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio, representam um grupo hete-rocíclico de 5 a 7 elementos, saturado, o qual compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado a partir de O, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir de halogênio, Ra, -OH, -ORa, -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Rai são como definidos mais acima; ou juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio e o grupo fenila adjacente formam um grupo heterocíclico de fórmula (A): (Λ) R3 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima; R4 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, e -C02Ra1, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima; R5 representa um grupo selecionado a partir de: ohalogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRai, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima, oou quando q for igual a 2 e então dois substituintes R5 estiverem localizados sobre dois átomos de carbono adjacentes selecionados a partir de C-7, C-8, C-9 e C-10 do grupo nafto[2,1-b]pirano, eles podem adicionalmente representar juntos um grupo -0-(CH2)qi-0-, onde q1 representa um número inteiro compreendido de 1 a 3, inclusive.

Os naftopiranos preferidos de acordo com a presente invenção são os compostos de fórmula (I), onde: ni é igual a 0 ou 1, e Rt representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -OH e -ORa localizado na posição para ou orto do grupo fenila, onde Ra é como definido mais acima; n2 é igual a 1 e R2 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -OH, -ORa, e -NRbRc localizado na posição para do grupo fenila, onde Ra, Rb e Rc são como definidos mais acima; m é igual a zero; p é igual a 1 e R4 representa um grupo selecionado a partir de -Ra, -ORa, e -NRaRai localizado na posição para do grupo fenila; e q é um número inteiro compreendido de 0 a 2, inclusive, e R5 representa um grupo selecionado a partir de -OH e -ORa localizado sobre o C-8 e/ou o C-9 do grupo nafto[2,1-b]-pirano.

Os exemplos dos compostos mais preferidos de fórmula (I) são os compostos representados pelas fórmulas (a) a (p) a seguir: (a) (b) (c> <J) (k) (!) (ρ) Os compostos representados pela fórmula (I) podem ser preparados de acordo com as descrições e os esquemas de reação que se seguem: Os naftóis requeridos podem ser preparados conforme mostrado nos Esquemas 1 -4. Por exemplo, o 4-bromo-2-naftol 1 pode ser preparado, conforme mostrado no Esquema 1, por bromação seqüencial, diazotização e redução da 1-naftilamina de acordo com o procedimento publicado (M. S. Newman, V. Sankaran e D. Olson, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3237), que é pelo presente incorporado por referência. O 1,3-diidroxinaftaleno está prontamente disponível de acordo com o procedimento de Meyer e Bloch; (Org Synth. Coll. Vol. 3, pág. 637), pelo presente incorporado por referência, e pode ser metilado seletivamente para dar o 3-metóxi-1-naftol em alto rendimento, conforme descrito em K. H. Bell e L. F. McCaffrey, Aust. J. Chem., 1993, 46, 731, que é pelo presente incorporado por referência. A sulfonilação subsequente com o anidrido trifluorme-tanossulfônico proporciona o trifato 2 em um rendimento de aproximadamente 74% (Esquema 2), e este procedimento é descrito em S. C. Benson, J. Y. L., Lam, S. M. Menchen, Pat. US 5.936.087, pelo presente incorporada por referência. A união de Suzuki-Miyaura de 2 com o ácido 4'-metoxibifenil-4-borônico pode ser empregada para dar 3, após tratamento com tribrometo de boro em excesso (Esquema 3). A união de Suzuki-Miyaura é descrita em A. Suzuki, J. Organomet. Chem., 1999, 576, 147; N. Miyaura, Top. Curr. Chem., 2002, 219, 11; pelo presente incorporados por referência. O ácido 4'-metoxibifenil-4-borônico é adicionalmente descrito em V. Percec, P. Chu e M. Ka-wasumi, Macromolecules, 1994, 27, 4441, pelo presente incorporado por referência. A preparação do naftol 4 pode envolver uma condensação do tipo Claisen inicial do (3,4-dimetoxifenil)acetato de metila e da 4’-bromoacetofenona, mediada por hidreto de sódio (Esquema 4). As reações de acilação deste tipo de composto de CH ativo foram revistas (C. R. Hauser, F. W. Swamer e J. T. Adams, Org. React., 1954, 8, 126; B. R. Davies e P. J. Gar-ratt, Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon, Oxford, 1991, vol. 2, pág. 795, ambos os quais são incorporados por referência). A ciclodesidratação da 1,3-dicetona intermediária até 4 pode ser efetuada sob condições ácidas (A. V. Kel'in e Y. Yu. Kozyrkov Synthesis, 1998, 729; WO 99/31082, ambos os quais são incorporados por referência). A preparação dos 1,1-diarilprop-2-in-1-óis 5 a partir do trimetilsililacetileto de lítio e uma benzofenona de acordo com o Esquema 5 foi documentada (p.ex., C. D. Gabbutt, J. D. Hepworth, B. M. Heron, S. M. Partington e D. A. Thomas, Dyes Pigm., 2001, 49, 65, que é incorporado por referência). A preparação dos nafto[2,1-ò]piranos substituídos em 6 pode ser efetuada pela condensação catalisada por ácido do 2-naftol 1, 3 ou 4 apropriado e dos derivados de alqui-nol 5, conforme mostrado no Esquema 6. Esta rota para os naftopiranos foi revista (B. Van Gemert, Organic Photochromic and Thermochromic Compounds Volume 1: Main Photoc-hromic Families, Ed. J. C. Crano e R. Gugglielmetti, Plenum Press, Nova York, 1998, pág. 111; J. D. Hepworth e B. M. Heron, Functional Dyes, Ed. S.-H. Kim, Elsevier, Amsterdã, 2006, pág. 85; C. D. Gabbutt, B. M. Heron, A. C. Instone, P. R. Horton, Μ. B. Hursthouse, Tetrahedron, 2005, 61, pág. 463, todos os quais são, pelo presente, incorporados por referência).

Os bromonaftopiranos 6 e 8 podem servir como substratos para mais modificação por união de Suzuki-Miyaura ao ácido 4-bifenilborônico substituído em 4' apropriado (preparado conforme descrito por, p.ex., M. R. Friedman, K. J. Toyne, J. W. Goodby e M. Hird, Li-quid Crystals, 2001, 28, 901, pelo presente incorporado por referência) e ao ácido fenilborô-nico substituído em 4, para dar os 6-(substituídos em 4'-4-bifenil)nafto[2,1-ó]piranos de estrutura geral (I), conforme ilustrado pelos exemplos (a) - (j) e (m) - (p), respectivamente.

Alternativamente, o naftopirano 7 pode ser alquilado, conforme ilustrado pelos exemplos (k) e (I). Estas três seqüências gerais são mostradas no Esquema 7. Mais especificamente, a preparação do Exemplo (I) é resumida no Esquema 8. Notável é a construção da porção de 6-(4'-hidróxi-4-bifenila) via união de Suzuki-Miyaura de um derivado de bromonaftopirano 8 ao ácido 4-(triisopropilsililóxi)fenilborônico prontamente disponível (D. J. Aitken, S. Faure e S. S. Roche, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 8827, ver também Μ. E. Hart e col. J. Med. Chem., 2006, 49, 1101, ambos os quais são, pelo presente, incorporados por referência). 1 Esquema 1 Esquema 2 Esquema 3 Esquema 4 4 Esquema 7 esquema ο A presente invenção também proporciona um artigo óptico compreendendo um ou mais compostos de naftopirano (I) da presente invenção. Os compostos de naftopirano (I) da presente invenção podem ser usados em todos os tipos de dispositivos e elementos ópticos, tais como os elementos e os dispositivos oftálmicos, os elementos e os dispositivos de exibição, as janelas ou os espelhos. Os exemplos não limitativos dos elementos oftálmicos incluem as lentes corretivas e não-corretivas, incluindo as lentes de uma única visão e de multivisão, que podem ser segmentadas ou não-segmentadas, bem como outros elementos usados para corrigir, proteger, ou melhorar a visão, incluindo, sem limitação, as lentes de contato, as lentes intra-oculares, as lentes de aumento e as lentes ou os visores protetores. Os exemplos não limitativos dos elementos e dispositivos de exibição incluem as telas e os monitores. Os exemplos não limitativos das janelas incluem as transparências automotivas e de aeronaves, os filtros, os obturadores, e os comutadores ópticos. O artigo óptico da presente invenção é preferivelmente uma lente, e mais preferivelmente uma lente oftálmica.

Quando usados nos artigos ópticos, os compostos de naftopirano podem ser incorporados, por exemplo, na maior parte de um material polimérico do artigo óptico. Tal material hospedeiro polimérico é geralmente um material sólido transparente ou opticamente claro. Os materiais hospedeiros poliméricos preferidos são, por exemplo, os polímeros de mo-nômeros de poliol(carbonato de alila), os poliacrilatos, o poli(dimetacrilato de trietilenoglicol), os poliperfluoracrilatos, o acetato de celulose, o triacetato de celulose, o acetato propionato de celulose, o acetato butirato de celulose, o poli(acetato de vinila), o poli(álcool vinílico), os poliuretanos, os policarbonatos, o poli(tereftalato de etileno), o poliestireno, o polifluorestire-no, o poli(dietíleno glicol bis(carbonato de alquila)) e as suas misturas.

As substâncias fotocrômicas da presente invenção podem ser incorporadas no material hospedeiro polimérico por diversos métodos descritos na técnica. Tais métodos incluem dissolver ou dispersar a substância fotocrômica dentro do material hospedeiro por sua adição ao material hospedeiro monomérico antes da polimerização, ou por embebição da substância fotocrômica no material hospedeiro por imersão do material hospedeiro em uma solução quente da substância fotocrômica.

Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, os corantes fotocrômi-cos não são incorporados na maior parte de um material hospedeiro polimérico orgânico, porém são incorporados em um revestimento de superfície ou um filme aplicado sobre um substrato óptico. O substrato é preferivelmente um material transparente ou opticamente claro, tal como o vidro ou os polímeros orgânicos comumente usados em aplicações ópticas. A presente invenção, obviamente, também inclui os artigos ópticos tendo pelo menos um composto de naftopirano de fórmula (I) incorporado na maior parte do artigo, ou no revestimento do artigo, ou no filme aplicado sobre o artigo. Em uma ou mais modalidades, o artigo óptico inclui um composto de naftopirano de fórmula (I) incorporado tanto na maior parte quanto no revestimento do artigo.

Ainda em uma modalidade mais preferida da presente invenção, o revestimento ou o filme que incorpora os compostos de naftopirano fotocrômicos da presente invenção é um filme ou um revestimento anisotrópico, i.e., ele compreende uma camada ou meio que é capaz de funcionar como uma camada de alinhamento para as moléculas de corante. Tal camada de alinhamento pode ser, por exemplo, um polímero orgânico, tal como o poli(álcool vinílico) (PVA). Um método comum de alinhamento das moléculas de um corante dicróico envolve aquecer uma folha ou camada de PVA para amolecer o PVA e então esticar a folha para orientar as cadeias do polímero. O corante dicróico é então impregnado na folha esticada e as moléculas do corante assumem a orientação das cadeias do polímero. Alternativamente, o corante dicróico pode ser primeiramente impregnado na folha de PVA e, após isso, a folha pode ser aquecida e esticada conforme acima descrito para orientar as cadeias do polímero de PVA e os corantes associados. Neste modo, as moléculas do corante dicróico podem ser adequadamente posicionadas ou dispostas dentro das cadeias orientadas do polímero da folha de PVA e uma polarização linear final pode ser obtida.

Em uma modalidade ainda mais preferida da presente invenção, os novos compostos de naftopirano não são incorporados em um material hospedeiro sólido, isotrópico ou anisotrópico, porém em um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel. A dissolução ou a dispersão dos compostos de naftopirano da presente invenção em tal meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel aumenta a taxa de coloração e, ainda mais drasticamente, a taxa de esmaecimento. O tempo de recuperação, i.e., o tempo que leva para o material reverter de uma condição absortiva para uma condição clara, pode, assim, ser reduzido para menos do que 5 minutos. O meio hospedeiro fluido ou mesomorfo que incorpora pelo menos um composto de naftopirano é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em solventes orgânicos, cristais líquidos, e suas misturas.

Os compostos de naftopirano da presente invenção são preferivelmente dissolvidos no meio hospedeiro.

Os solventes orgânicos podem ser selecionados, por exemplo, a partir do grupo que consiste em benzeno, tolueno, metil etil cetona, acetona, etanol, álcool tetraidrofurfuríli-co, N-metil pirrolidona, éter 2-metoxietílico, xileno, cicloexano, 3-metilcicloexanona, acetato de etila, fenilacetato de etila, tetra idrof ura no, metanol, propionato de metila, etileno glicol e suas misturas. O meio de cristal líquido que pode ser usado na presente invenção inclui, sem estar limitado a, tais materiais como os meios nemáticos ou nemáticos quirais. Alternativamente, um meio de cristal líquido polimérico pode ser usado como o material hospedeiro. Estes meios de cristais líquidos e cristais líquidos poliméricos são geralmente usados em combinação com um solvente orgânico, por exemplo, um dos solventes orgânicos mencionados acima. A mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel e pelo menos um dos compostos de naftopirano da presente invenção preferivelmente é incorporada em um dispositivo contendo um mecanismo para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável.

Tal dispositivo é divulgado, por exemplo, na US 6.690.495, que é, pelo presente, especifica mente incorporada por referência neste documento. Tal dispositivo compreende um par de substratos opostos tendo uma abertura entre eles para receber a mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel e pelo menos um corante fotocrômico da presente invenção, e um suporte para manter o dito par de substratos adjacentes um ao outro.

Um dispositivo ainda mais preferido para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável é o descrito no WO 2006/013250 e na FR 2879757, que são, pelo presente, especificamente incorporados por referência neste documento. O artigo óptico preferido da presente invenção, divulgado no WO 2006/013250, compreende um componente óptico proporcionado com pelo menos um arranjo de células transparente, justaposto em uma direção paralela à sua superfície, cada célula estando firmemente fechada e contendo o dito meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel e o dito pelo menos um composto de naftopirano da presente invenção. O arranjo de células transparente forma uma camada cuja altura perpendicular à superfície do componente é menos do que 100 μητι, preferivelmente compreendida entre 1 pm e 50 pm. O arranjo de células transparente pode ser formado diretamente sobre um substrato rígido transparente do dito componente óptico, ou alternativamente um filme transparente que incorpora o arranjo de células transparente pode ser aplicado sobre um substrato rígido transparente do componente óptico. O arranjo de células preferivelmente ocupa uma grande fração da superfície total do componente óptico. A razão da superfície total ocupada pelas células para a superfície total do componente óptico é preferivelmente pelo menos 90 %, mais preferivelmente compreendida entre 90 e 99,5%, e mais preferivelmente ainda entre 96 % e 98,5 %. O arranjo de células pode ser composto, por exemplo, de células hexagonais ou retangulares, cujas dimensões podem ser descritas (a) pelo seu tamanho paralelo à superfície do componente óptico, que é preferivelmente de pelo menos 1 pm, mais preferivelmente compreendido entre 5 pm e 100 pm; (b) pela altura das células perpendiculares à superfície do componente, que é preferivelmente menos do que 100 pm, e está mais preferivelmente compreendida entre 1 pm e 50 pm; e (c) pela espessura das divisões que separam as células firmemente fechadas umas das outras, que está preferivelmente compreendida entre 0,10 e 5,00 pm.

Exemplos Síntese dos compostos intermediários usados na síntese dos compostos dos e-xemolos: Trifluormetanossulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ila 2 O anidrido trifluormetanossulfônico (9,35 g, 32,8 mmols) foi adicionado, gota a gota, a uma solução de 3-metóxi-1-naftol (5,77 g, 32,8 mmols) e Et3N (10 ml) em diclorometano (100 ml), a 0 °C, com agitação. Após 1 h, a solução resultante foi lavada com HCI (50 ml, 1 M) e Na2C03 saturado (50 ml), secada (MgS04) e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado sobre sílica usando EtOAc (7 % em hexanos) para dar o composto do título (7,45 g, 74 %) como um óleo incolor. 3-Metóxi-1-(4 '-metóxi-4-bifeniDnaftaleno Uma mistura de trifluormetanossulfonato de 3-metoxinaftalen-1-ila (0,5 g, 1,7 mmol), ácido (4'-metóxi-4-bifenil)borônico (0,58 g, 2,5 mmols), Na2C03 (0,27 g, 2,5 mmols) e Pd(PPh3)4 (40 mg, 2 moles %) em PhMe (20 ml) e EtOH (20 ml), sob N2, foi aquecida ao refluxo. Após 2 h, a mistura foi esfriada, vertida em água (100 ml), extraída com diclorome-tano (3 x 50 ml), secada (MgS04) e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em diclorometano, filtrado através de um pequeno tampão de sílica e o solvente removido sob pressão reduzida, para dar o composto do título (0,44 g, 76 %) como um pó incolor. 4-(4 '-Hidróxi-4-bifenil)-2-naftol 3 O tribrometo de boro (1,00 g, 3,9 mmols) foi adicionado, gota a gota, a uma solução de 3-metóxi-1-(4'-metóxi-4-bifenil)naftaleno (0,44 g, 1,3 mmol), em diclorometano (50 ml), a 0 °C, sob N2. A solução foi aquecida até a ta e a agitação continuou durante a noite, vertida em água (200 ml), extraída com Et20 (3 x 50 ml), secada (MgS04) e o solvente removido sob pressão reduzida, para dar o composto do título (0,40 g, 100 %) como um pó marrom. 1-(4-Bromofenil)-4-(3,4-dimetoxifeniDbutano-1.3-diona O hidreto de sódio (dispersão a 60%, 3,80 g, 95,1 mmols) foi adicionado, em por- ções, ao 2-(3,4-dimetoxifenil)acetato de metila (10 g, 47,6 mmols) em Et20 (100 ml), a 0°C. Uma solução de 4'-bromoacetofenona (9,48 g, 47,6 mmols) em Et20 (50 ml) foi adicionada, gota a gota, durante 1 h. A mistura foi aquecida ao refluxo por 16 h, esfriada, vertida em gelo/HCI (2 M), extraída com Et20 (3 x 100 ml), secada (MgS04) e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi cristalizado a partir de MeOH para dar o composto do título (9 g, 50 %) como um pó marrom-claro. 4-(4-BromofeniD-6,7-dimetóxi-2-naftol 4 A 1-(4-bromofenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)butano-1,3-diona (3 g, 8 mmols), em ácido fosfórico a 85 %, foi aquecida a 70 °C por 20 h. A solução resultante foi esfriada, vertida em água (150 ml) e filtrada. O resíduo foi dissolvido em diclorometano (50 ml), lavado com á-gua (50 ml), secado (MgS04) e o solvente foi removido sob pressão reduzida para dar o composto do título (2,56 g, 90 %) como um pó marrom.

Procedimento geral para a síntese dos 6-bromofenil-8,9-dimetoxinafto[2,1-b]piranos Uma mistura de 4-(4-bromofenil)-6,7-dimetóxi-2-naftol (9,7 mmols), 1,1-diarilprop-2-in-1-ol (9,7 mmols) e alumina ácida (3 g), em tolueno (100 ml), foi aquecida ao refluxo. Após 2 h, a solução foi filtrada quente e o resíduo foi lavado com PhMe (50 ml). O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cromatografado sobre sílica. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi lavado com MeOH para dar o composto do título, o qual foi purificado por cromatografia flash a partir de sílica gel. Os compostos a seguir foram preparados neste modo: 6-(4-Bromofenil)-8.9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-DÍDeridinofenil)-3H-naftof2.1-blpirano diclorometano (70 % em hexanos) como eluente, 69 % como um pó púrpura 6-(4-Bromofenil)-8.9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-Dirrolidinofenil)-3H-naftof2.1-blDirano di- clorometano como eluente, 64 % como um pó violeta 6-(4-Bromofenil)-8,9-dimetóxi-3-(4-butóxifenil)-3-(9-iulolidinil)-3H-naftoí2.1-blDÍrano diclorometano como eluente, 51 % como um pó verde Procedimento geral para a síntese de 6-bifenilnafto[2,1-b]piranos a partir de 6-bromonaftopiranos. O 6-bromo-3H-nafto[2,1-b]pirano apropriado (1 mmol) foi dissolvido em THF (10 ml) contendo água (1 ml), sob nitrogênio, e o [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloro paládio(ll) (1 mol %) foi adicionado. A solução foi agitada por 5 min e o carbonato de potássio (1,1 mmol), o fluoreto de potássio (3,3 mmols) e o ácido substituído em 4'-4-bifenilborônico apropriado (1,1 mmol) foram adicionados. A mistura de reação foi refluxada por 20 horas. O solvente foi removido e o resíduo foi cromatografado flash usando éter de petróleo - acetato de etila (97-3) sobre sílica gel. A recristalização a partir de acetato de etila e hexano deu os compostos do título.

Os exemplos a seguir foram preparados usando as etapas intermediárias descritas acima neste modo.

Exemplo (a): 6-(4’-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (p.f. 95-97°C) a partir de 6-bromo-3-(4-piperidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Exemplo (b): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 166-167°C) a partir de 6-bromo-3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)- 3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentiibifenil-4-borônico.

Exemplo (c): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 155-157°C) a partir de 6-bromo-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Exemplo (d): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 130-132°C) a partir de 6-bromo-3-fenil-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Exemplo (e): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-(4-metoxifenil)-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1- b]pirano: (p.f. 89°C) a partir de 6-bromo-3-(4-metoxifenil)-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Exemplo (f): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-fIuorfenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 55°C) a partir de 6-bromo-3-fenil-3-(4-fluorfenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Exemplo (g): 6-(4'-Butóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 107°C) a partir de 6-bromo-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-butoxibifenil-4-borônico.

Exemplo (h): 6-(4'-Hexilóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 - b]pirano: (p.f. 93°C) a partir de 6-bromo-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-hexiloxibifenil-4-borônico.

Exemplo (i): 6-(4'-Hexilóxi-4-bifenil)-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 -b]pirano: (p.f. 149°C) a partir de 6-bromo-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-hexiloxibifenil-4-borônico.

Exemplo (j): 6-(4'-Pentil-4-bifenil)-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano: (p.f. 153°C) a partir de 6-bromo-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano e ácido 4'-pentilbifenil-4-borônico.

Procedimento geral para a síntese dos 6-bífenil-8,9-dimetoxinafto[2,1-b]piranos a partir dos 6-bromofenil-8,9-dimetoxinaftopiranos.

Uma mistura do 6-bromofenil-8,9-dimetoxinaftopirano apropriado (2,4 mmols), e um ácido arilborônico (3,6 mmols), em 1,2-dimetoxietano (50 ml), teve os gases removidos purgando-se com nitrogênio. O tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) (5 mois %) foi adicionado, seguido pelo Na2C03 (7,2 mmols) em água sem gases (50 ml). A mistura foi aquecida a 100°C por 16 h, esfriada em água, extraída com diclorometano (5 x 50 ml), secada (MgSC>4) e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado sobre sílica. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de acetona-metanol, por evaporação lenta, para dar os compostos do título.

Os exemplos a seguir foram preparados usando as etapas intermediárias descritas acima neste modo.

Exemplo (m): 6-(4'-Hexilóxi-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-piperidino fenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano diclorometano como eluente, 72 % como um pó púrpura, pf 198-199 °C

Exemplo (n): 6-(4'-Dibutilamino-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)- 3H-nafto[2,1-b]pirano butanona (15 % em cicloexano) como eluente, 73 % como um pó incolor, pf 174-175 °C

Exemplo (o): 6-(4'-(Hexilóxi-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano butanona (20 % em cicloexano) como eluente, 76 % como um pó incolor, pf 197-198 °C

Exemplo (p): 3-(4-Butoxifenil)-8,9-dimetóxi-6-(4'-hexilóxi-4-bifenil)-3-(9-julolidinil)- 3H-nafto[2,1-b]pirano acetona, butanona, cicloexano (8:8:84) como eluente, 53 % como um pó violeta, pf 111-112 °C 8.9- Dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-6-(4,-triisopropilsililóxi-4-bifenil)]-3H-nafto[2,1-b]pirano diclorometano como eluente, 70 % como um pó incolor 8.9- Dimetóxi-6-(4'-(hidróxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1- b]pirano Uma solução de fluoreto de tetrabutilamônio (1M em THF) (1,26 mmol) foi adicionada a uma solução de 8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-6-(4'-triisopropilsililóxi-4- bifenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (1,26 mmol) em THF (30 ml), com agitação. Após 5 min, o HCl (3 ml, 1 M) foi adicionado e o solvente removido sob pressão reduzida. O resíduo foi croma-tografado sobre sílica usando diclorometano (70 % em hexanos) como eluente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de acetona/MeOH para dar o composto do título (57 %) como um pó creme, pf 154-155 °C.

Exemplo (I) 8,9-Dimetóxi-6-(4'-dodecilóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano A uma solução de 8,9-dimetóxi-6-(4'-hidróxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano (0,63 g, 1,0 mmol) e 1-iododecano (0,59 g, 2,0 mmols), em acetona (50 ml), foi adicionado o carbonato de potássio (1,38 g, 10 mmols) e a mistura refluxada por 6 h. Após este tempo, a mistura foi vertida em água e extraída com diclorometano (3 x 50 ml). Os extratos foram secados e evaporados e o resíduo triturado com acetona para proporcionar o composto do título (70%) como um pó incolor, pf 173-175 °C.

Exemplo (k): 6-(4'-Dodecilóxi-4-bifenil)-3-(4-hexiloxifenil)-3-[4-(4- metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1 -ójpirano A uma solução de 6-(4'-hidróxi-4-bifenil)-3-[4-(hexilóxi)fenil]-3-[4-(4-metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1-b]pirano (0,73 g, 1,0 mmol) e 1-iododecano (0,59 g, 2,0 mmols), em acetona (50 ml), foi adicionado o carbonato de potássio (0,72 g, 5 mmols) e a mistura refluxada por 24 h. Após este tempo, a mistura foi vertida em água e extraída com diclorometano (3 x 50 ml). Os extratos foram secados e evaporados e o resíduo filtrado a-través de um pequeno tampão de sílica usando 60% de diclorometano em hexanos como eluente. O solvente foi removido e o resíduo cristalizado a partir de acetona-metanol, para dar o composto do título (0,81 g, 89%) como um pó rosa, pf 45 °C.

Claims (20)

1. Composto de naftopirano, CARACTERIZADO por ser representado pela fórmula (I): onde é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; Π2 é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; p é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; m é um número inteiro compreendido de 0 a 4, inclusive; q é um número inteiro compreendido de 0 a 5, inclusive; R-ι e R2, idênticos ou diferentes, independentemente um do outro, representam um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -0-CO-Ra e -C02Ra1, onde: oRa representa um grupo alquila de (C-rC18) linear ou ramificado ou um grupo per-fluoralquila de (Ci-Ci8) linear ou ramificado; oRa1 representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio, grupo alquila de (Cr C-|8) linear ou ramificado e grupo perfluoralquila de (Ci-C18) linear ou ramificado; oRb e Rc, juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio, representam um grupo hete-rocíclico de 5 a 7 elementos, saturado, o qual compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado a partir de O, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir de halogênio, Ra, -OH, -ORa, -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Rai são como definidos mais acima; ou juntos e em combinação com o átomo de nitrogênio e o grupo fenila adjacente formam um grupo heterocíclico de fórmula (A): (A) R3 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRa1, onde Ra e Rai são como definidos mais acima; R4 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRg, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, e -C02Ra1l onde Ra e Rai são como definidos mais acima; R5 representa um grupo selecionado a partir de: ohalogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, e -NRaRai, onde Ra e Ra1 são como definidos mais acima, oou quando q for igual a 2 e então dois substituintes R5 estiverem localizados sobre dois átomos de carbono adjacentes selecionados a partir de C-7, C-8, C-9 e C-10 do grupo nafto[2,1-b]pirano, eles podem adicionalmente representar juntos um grupo -0-(CH2)q1-0-, onde q1 representa um número inteiro compreendido de 1 a 3, inclusive.

2. Composto de naftopirano, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: n-ι é igual a 0 ou 1, e Ri representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -OH e -ORa localizado na posição para ou orto do grupo fenila, onde Ra é como definido mais acima; n2 é igual a 1 e R2 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -OH, -ORa, e -NRbRc localizado na posição para do grupo fenila, onde Ra, Rb e Rc são como definidos mais acima; m é igual a zero; p é igual a 1 e R4 representa um grupo selecionado a partir de -Ra, -ORa, e -NRaRa1 localizado na posição para do grupo fenila; e q é um número inteiro compreendido de 0 a 2, inclusive, e R5 representa um grupo selecionado a partir de -OH e -ORa localizado sobre o C-8 e/ou o C-9 do grupo nafto[2,1-b]-pirano.

3. Composto de naftopirano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado a partir de um dos compostos a seguir: 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1-blpirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-(4-metoxifenil)-3-(julolidin-9-il)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-f!uorfenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Butóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Hexilóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Hexilóxi-4-bifenil)-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Pentil-4-bifenil)-3-(4-fluorfenil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; 6-(4-Hexilóxi-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-3H-nafto[2,1- b]pirano; 6-(4'-(Dibutilamino-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1- b]pirano; 6-(4-Hexilóxi-4-bifenil)-8,9-dimetóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1- b]pirano; 3-(4-Butoxifenil)-8,9-dimetóxi-6-(4'-hexilóxi-4-bifenil)-3-(9-julolidinil)-3H-nafto[2,1- b]pirano; 8,9-Dimetóxi-6-(4'-dodecilóxi-4-bifenil)-3-fenil-3-(4-pirrolídinofenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; e 8,9-Dimetóxi-6-(4'-dodecilóxi-4-bifenil)-3-(4-hexiloxifenil)-3-[4-(4- metilpiperidino)fenil]-3H-nafto[2,1-b]pirano.

4. Artigo óptico, CARACTERIZADO por compreender pelo menos um composto de naftopirano de acordo com as reivindicações 1 a 3.

5. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo compreende adicionalmente um material hospedeiro polimérico, o pelo menos um composto de naftopirano sendo incorporado na maior parte do dito material hospedeiro polimérico.

6. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o material hospedeiro polimérico é selecionado a partir de polímeros de monômeros de poliol(carbonato de alila), poliacrilatos, poli(dimetacrilato de trietilenoglicol), poliperfluoracrila-tos, acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato buti-rato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcool vinílico), poliuretanos, policarbonatos, po!i(tereftalato de etileno), poliestireno, polifluorestireno, poli(dietileno glicol bis(carbonato de alquila)) e suas misturas.

7. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo compreende um substrato óptico e pelo menos um filme ou revestimento compreendendo o pelo menos um composto de naftopirano.

8. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o pelo menos um filme ou revestimento é um filme ou revestimento dicróico compreendendo uma camada de polímero orientado anisotrópico e o pelo menos um composto de naftopirano.

9. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o artigo inclui um meio hospedeiro fluido, um meio hospedeiro mesomorfo ou um meio hospedeiro em gel, ou uma mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel, e pelo menos um composto de naftopirano, onde o composto de naftopirano está dissolvido ou disperso no meio hospedeiro.

10. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou em gel que incorpora o pelo menos um composto de naftopirano é selecionado a partir do grupo que consiste em solventes orgânicos, cristais líquidos, polímeros de cristal líquido e suas misturas.

11. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo compreende um dispositivo que inclui um mecanismo para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável.

12. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito dispositivo compreende um par de substratos opostos tendo uma abertura entre eles para receber a mistura do meio hospedeiro e o pelo menos um corante fotocrômico, e um suporte para manter o dito par de substratos adjacentes um ao outro.

13. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito dispositivo compreende um componente óptico provido de pelo menos um arranjo de células transparente, justaposto em uma direção paralela à sua superfície, cada célula estando firmemente fechada e contendo o dito meio hospedeiro fluido e o dito pelo menos um composto de naftopirano.

14. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito arranjo de células transparente forma uma camada cuja altura perpendicular à superfície do componente é menor do que 100 pm, preferivelmente compreendida entre 1 pm e 50 μΠΊ.

15. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente óptico compreende um substrato rígido transparente sobre o qual é formado o arranjo de células transparente.

16. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente óptico compreende um substrato rígido transparente e, aplicado sobre o dito substrato, um filme transparente que incorpora o arranjo de células transparente.

17. Artigo óptico, de acordo com quaisquer das reivindicações 13 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão da superfície total ocupada pelas células para a superfície total do componente óptico é pelo menos 90 %, preferível compreendida entre 90 e 99,5%, mais preferivelmente entre 96 % e 98,5 %.

18. Artigo óptico, de acordo com quaisquer das reivindicações 13 a 17, CARACTERIZADO pelo fato de que as células têm um tamanho de pelo menos 1 μπη, prefe- rivelmente compreendido entre 5 μΐη e 100 μπι, paralelo à superfície do componente óptico.

19. Artigo óptico, de acordo com quaisquer das reivindicações 13 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que as células são separadas umas das outras por meio de divisões tendo uma espessura de 0,10 a 5,00 μίτι.

20. Artigo óptico, de acordo com quaisquer das reivindicações 13 a 20, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo é selecionado a partir do grupo que consiste em elementos oftálmicos, dispositivos oftálmicos, elementos de exibição, dispositivos de exibição, janelas, e espelhos, preferivelmente lentes, e mais preferivelmente lentes oftálmi-cas.