BRPI0415265B1

BRPI0415265B1 - base lubricating oil, finished lubricant, and, intermediate oil isomerized

Info

Publication number: BRPI0415265B1
Application number: BRPI0415265-4A
Authority: BR
Inventors: Dennis J O'rear; John M Rosenbaum; Stephen J Miller
Original assignee: Chevron Usa Inc
Priority date: 2003-10-14
Filing date: 2004-09-13
Publication date: 2014-06-17
Also published as: US20050077208A1; GB2407326B; GB2407326A; JP2007508441A; AU2004281378A1; JP5336703B2; GB0421204D0; WO2005037964A3; CN1867653B; NL1027242A1; CN1867653A; ZA200602725B; AU2004281378B2; BRPI0415265A; WO2005037964A2; SG147434A1; JP2012193385A; NL1027242C2; JP5680028B2

Description

“ÓLEO DE BASE LUBRIFICANTE, LUBRIFICANTE ACABADO, E, ISOMERIZADO DE ÓLEO INTERMEDIÁRIO” CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF LUBRICANT, FINISHED LUBRICANT, AND INTERMEDIATE OIL ISOMERIZED FIELD OF THE INVENTION

Esta invenção refere-se a óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes parafínicos, que possuem ramificação otimizada.This invention relates to lubricating base oils comprising paraffinic components having optimized branching.

Os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes parafínicos com ramificação otimizada, possuem baixas quantidades de ramificação com a ramificação concentrada em direção ao centro das moléculas de óleo de base lubrificante. Os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes parafínicos com a ramificação otimizada, possuem baixos pontos de fluidez e índices de viscosidade extremamente elevados. A invenção refere-se ainda a processos de produção de óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes parafínicos com ramificação otimizada a partir de alimentações cerosas. Os óleos de base lubrificantes são úteis em lubrificantes acabados comerciais.Lubricating base oils, which comprise branch optimized paraffinic components, have low amounts of branching with concentrated branching toward the center of the lubricating base oil molecules. Lubricating base oils, which include branch optimized paraffinic components, have low pour points and extremely high viscosity indexes. The invention further relates to lubricating base oil production processes comprising branch optimized paraffinic components from waxy feeds. Lubricating base oils are useful in commercial finished lubricants.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

Lubrificantes de alta qualidade devem ser, e geralmente são, de natureza parafínica, pois as parafinas possuem um alto índice de viscosidade. No entanto, parafinas normais, em particular, possuem um caráter ceroso, e contribuem para um alto ponto de fluidez no óleo. Deste modo, alimentações parafínicas cerosas podem ser convertidas em óleos de base lubrificantes através da remoção da cera por hidroisomerização, o que cria a ramificação das moléculas parafínicas. A remoção da cera por hidroisomerização produz, de modo típico, um óleo de base lubrificante tendo ramificação relativamente alta. Embora a criação de ramificação em moléculas parafínicas cerosas geralmente reduza o ponto de fluidez, ela também reduz o índice de Viscosidade (IV). Altas quantidades de ramificação são requeridas com um processo de hidroisomerização total para alcançar os pontos de fluidez e de turvação objetivados. Deste modo, os produtos resultantes a partir de processos de hidroísomerização possuem, de modo típico, índices de viscosidade inferiores a ótimos, devido à quantidade relativamente elevada de ramificação. Produtos de óleo de base lubrificante, produzidos através de um processo de hidroisomerização, possuem características de ramificação similares àquelas dos produtos descritos nas Patentes US N°s. 6.096. 940,6,090.989 e 6. 059. 955.High quality lubricants should be, and usually are, paraffinic in nature, as paraffins have a high viscosity index. However, normal paraffins, in particular, have a waxy character, and contribute to a high pour point in the oil. Thus, waxy paraffin feeds can be converted to lubricating base oils by removal of wax by hydroisomerization, which creates the branching of paraffin molecules. Removal of the wax by hydroisomerization typically produces a lubricating base oil having relatively high branching. Although branching into waxy paraffinic molecules generally reduces the pour point, it also reduces the Viscosity (IV) index. High amounts of branching are required with a total hydroisomerization process to achieve the targeted pour point and cloudiness. Thus, products resulting from hydroisomerization processes typically have less than optimal viscosity indices due to the relatively high amount of branching. Lubricating base oil products produced by a hydroisomerization process have similar branching characteristics as those described in US Pat. 6,096. 940,6,090,989 and 6,059,955.

Baixos pontos de fluidez são desejáveis em óleos de base lubrificantes. Um baixo ponto de fluidez indica que um óleo de base lubrificante irá fluir e lubrificar em baixas temperaturas. O ponto de fluidez é uma medida da temperatura, na qual a amostra irá começar a fluir sob condições cuidadosamente controladas. O ponto de fluidez pode ser determinado conforme descrito na ASTM 5950. Muitos óleos de base lubrificantes comerciais possuem especificações para o ponto de fluidez.Low pour points are desirable in lubricating base oils. A low pour point indicates that a lubricating base oil will flow and lubricate at low temperatures. The pour point is a measure of the temperature at which the sample will begin to flow under carefully controlled conditions. Pour point can be determined as described in ASTM 5950. Many commercial lubricating base oils have pour point specifications.

Quando os óleos de base lubrificantes possuem baixos pontos de fluidez, é também provável que eles apresentem boas propriedades em baixa temperatura, tais que baixo ponto de turvação, baixo ponto de obstrução de filtro a frio, e viscosidade de acionamento a manivela em baixa temperatura. Óleos de base lubrificantes tendo faixas de ponto de fluidez - turvação abaixo de 30°C são também desejáveis. Faixas de ponto de fluidez- turvação mais elevadas requerem o processamento do óleo de base lubrificante em pontos de fluidez muito baixos, de modo a satisfazer às especificações de ponto de turvação. É adicionalmente desejado, que os óleos de base lubrificantes possuam índices de viscosidade elevados. O índice de viscosidade (IV) é um número não- unitário, empírico, que indica o efeito da alteração de temperatura sobre a viscosidade cinemática do óleo. Os líquidos alteram a sua viscosidade com a temperatura, tomando-se menos viscosos quando aquecidos; quando mais alto o índice de viscosidade de um óleo, mais baixa será a sua tendência a que a viscosidade seja alterada com a temperatura.When lubricating base oils have low pour points, they are also likely to have good low temperature properties such as low cloud point, low cold filter clogging point, and low temperature crank drive viscosity. Lubricating base oils having pour point - turbidity ranges below 30 ° C are also desirable. Higher pour point- cloud ranges require processing of the lubricating base oil at very low pour points to meet the cloud point specifications. It is further desired that the lubricating base oils have high viscosity indexes. Viscosity Index (IV) is an empirical non-unit number indicating the effect of temperature change on the kinematic viscosity of the oil. Liquids change their viscosity with temperature, becoming less viscous when heated; the higher the viscosity index of an oil, the lower its tendency for viscosity to change with temperature.

Lubrificantes com alto índice de viscosidade são requeridos sempre que for requerida viscosidade relativamente constante em temperaturas amplamente variáveis. Por exemplo, em um automóvel, o óleo do motor precisa fluir de modo suficientemente livre para permitir a partida a frio, mas precisa ser suficientemente viscoso após o aquecimento, de modo a prover a lubrificação total. O índice de viscosidade pode ser determinado como descrito na ASTM D 2270-93. O ponto de fluidez e o índice de viscosidade podem estar ligados à ramificação nas moléculas de hidrocarboneto parafinicas do óleo de base lubrificante. A criação de ramificação em hidrocarbonetos parafínicos lineares geralmente reduz o ponto de fluidez e reduz o índice de viscosidade (IV). O índice de viscosidade tende a decrescer fortemente se o número de substituições de igual comprimento for dobrado, mas o ponto de fluidez pode ser menos afetado. Os dados do Projeto 42 API (Pesquisa completada entre 1 de julho de 1943 e 1 de julho de 1946 pelo American Petroleum Institute Research Project 42 no Pennsylvania State College) demonstraram que o índice de viscosidade declinou à medida que as ramificações foram movidas para o meio da molécula para ramificações butila, fenila e cicloexila em uma parafina linear.High viscosity index lubricants are required whenever relatively constant viscosity is required at widely varying temperatures. For example, in an automobile, engine oil must flow sufficiently freely to allow cold starting, but it must be sufficiently viscous after heating to provide full lubrication. Viscosity index can be determined as described in ASTM D 2270-93. Pour point and viscosity index may be linked to branching in paraffinic hydrocarbon molecules of the lubricating base oil. Branching in linear paraffinic hydrocarbons generally reduces the pour point and reduces the viscosity index (IV). The viscosity index tends to decrease sharply if the number of equal length substitutions is doubled, but the pour point may be less affected. Data from Project 42 API (Survey completed July 1, 1943 - July 1, 1946 by the American Petroleum Institute Research Project 42 at Pennsylvania State College) showed that the viscosity index declined as the branches moved to the middle. of the molecule to butyl, phenyl and cyclohexyl branches in a linear paraffin.

Hidrocarbonetos cerosos, preparados a partir de um processo de Fischer Tropsch, constituem uma carga de alimentação com bom potencial para a preparação de lubrificantes de alta qualidade. De modo vantajoso, os produtos de Fischer Tropsch contêm pouco, se algum, contaminantes de petróleo típicos, tais que compostos aromáticos, compostos de enxofre e composto de nitrogênio. No entanto, as parafinas cerosas de Fischer Tropsch iniciais são parafinas que são, de modo geral, ceras de cadeia reta. Deste modo, os produtos de Fischer Tropsch é requerido que os produtos de Fischer Tropsch sejam submetidos a um processamento ou beneficiamento adicional, de modo a prover materiais de óleo de base lubrificante de alta qualidade.Waxy hydrocarbons, prepared from a Fischer Tropsch process, constitute a feedstock with good potential for the preparation of high quality lubricants. Advantageously, Fischer Tropsch products contain little, if any, typical petroleum contaminants such as aromatic compounds, sulfur compounds and nitrogen compound. However, the initial Fischer Tropsch waxy paraffins are paraffins that are generally straight chain waxes. Therefore, Fischer Tropsch products require that Fischer Tropsch products undergo further processing or processing in order to provide high quality lubricating base oil materials.

Muitos pesquisadores investigaram modos de converter alimentações cerosas, em particular alimentações cerosas de processos de síntese de Fischer-Tropsch, em materiais de óleo de base lubrificante. A título de exemplo, em uma tentativa para criar ramificação suficiente para reduzir o ponto de fluidez, mas não ramificação excessiva, tal que o índice de viscosidade seja significativamente diminuído, os métodos da arte precedente utilizaram uma combinação de hidromerização com remoção de cera com solvente, usando catalisadores de zeólito de poro grande ou amorfos (por exemplo, zeólito Beta) para o estágio de hidroisomerização. Apesar disto, nos métodos da técnica anterior que utilizam esta técnica, uma ramificação considerável é ainda criada. A título de exemplo, a patente US N°. 6.090.989 descreve um processo de hidrodesengraxamento para a produção de materiais base de óleo lubrificante. Os materiais base de óleo lubrificante expostos nesta contêm componentes hidrocarbonetos parafínicos, nos quais a extensão de ramificação, conforme medida pelo percentual de hidrogênio de metila (BI), e a proximidade da ramificação, conforme medido pelo percentual de carbonos de metileno recorrentes, que são quatro ou mais carbonos removidos a partir de uma ramificação ou grupo final (CH2 > 4)< são tais que: (a) BI- 0,5 (CH2 > 4) de mais do que 15 e (b) BI + 0,85 ((¾ > 4) < 45. Este cálculo significa que, para uma molécula contendo 24 carbonos, aquela molécula deveria ter pelo menos 2,5 ramificações por molécula, ou para cada 100 carbonos que são maiores do que cerca de 9 ramificações. A Patente US 6, 008. 164 expõe um método para a produção de um material base lubrificante a partir de uma cerca de Fischer Tropsch, em que o material base lubrificante possui uma estabilidade oxidativa previamente selecionada. Os óleos de base lubrificantes são expostos como contendo uma mistura de parafinas ramificadas, em que as parafinas ramificadas contêm até quatro ramificações alquila e em que o índice de carbono livre (FCI) das parafinas ramificadas é de pelo menos cerca de 3. Os exemplos da patente ‘164 demonstram óleos de base lubrificantes com 3,46, 3,14,4,19 e 3,59 ramificações por molécula. A WO 99/45085 expõe um processo integrado para a preparação de um material base de óleo lubrificante, que inclui um estágio de isomerização seguido por um estágio de remoção da cera com solvente. No processo, uma alimentação cerosa, tal como aqui exposto, uma alimentação cerosa é isomerizada a um ponto de fluidez intermediário em uma peneira molecular selecionada e a cera do óleo isomerizado é então removida com solvente. Os materiais base de óleo lubrificante obtidos foram expostos como tendo índices de viscosidade de mais do que cerca de 140. Os exemplos da publicação ‘085 demonstram materiais base de óleo lubrificante com índices de viscosidade na faixa de 140, o mais alto sendo de 156. A EP 0776959 A2 expõe um processo para a preparação de óleos de base tendo um índice de viscosidade de pelo menos 150 a partir de uma alimentação de cerca de Fischer- Tropsch, que compreende contatar a alimentação de cerca de Fischer- Tropsch com um catalisador de hidroconversão sob condições de hidroconversão; separar o efluente hidroconvertido obtido em pelo menos uma fração mais leve e uma fiação mais pesada; e remover a cera da fração pesada para fornecer o óleo de base. A alimentação ao processo é estreitamente limitada a uma cerca de Fischer- Tropsch tendo um ponto de congelamento de pelo menos 50°C e tendo uma faixa de ebulição, em que a diferença entre 90%, em peso do ponto de ebulição e 10%, em peso, do ponto de ebulição está na faixa de 40 a 150°C.Many researchers have investigated ways to convert waxy feeds, in particular waxy feeds from Fischer-Tropsch synthesis processes, into lubricating base oil materials. By way of example, in an attempt to create sufficient branching to reduce the pour point but not excessive branching such that the viscosity index is significantly decreased, prior art methods have employed a combination of solvent wax removal hydromerization. using large pore or amorphous zeolite catalysts (e.g. Beta zeolite) for the hydroisomerization stage. Nevertheless, in prior art methods using this technique, considerable branching is still created. By way of example, US patent no. No. 6,090,989 describes a hydrofatting process for the production of lubricating oil based materials. The lubricating oil base materials set forth herein contain paraffinic hydrocarbon components, in which the extent of branching, as measured by the percentage of methyl hydrogen (BI), and the proximity of branching, as measured by the percentage of recurrent methylene carbons, which are four or more carbons removed from a branch or final group (CH2> 4) <are such that: (a) BI-0.5 (CH2> 4) of more than 15 and (b) BI + 0.85 ((¾> 4) <45. This calculation means that for a molecule containing 24 carbons, that molecule should have at least 2.5 branches per molecule, or for every 100 carbons that are larger than about 9 branches. US 6,008,164 discloses a method for producing a lubricating base material from a Fischer Tropsch fence, wherein the lubricating base material has a previously selected oxidative stability. containing a branched paraffin mixture, wherein the branched paraffins contain up to four alkyl branches and wherein the free carbon index (FCI) of the branched paraffins is at least about 3. The '164 patent examples demonstrate lubricating base oils. with 3.46, 3.14, 4.19 and 3.59 branches per molecule. WO 99/45085 discloses an integrated process for the preparation of a lubricating oil based material which includes an isomerization stage followed by a solvent wax removal stage. In the process, a waxy feed, as set forth herein, a waxy feed is isomerized to an intermediate pour point in a selected molecular sieve and the isomerized oil wax is then removed with solvent. The obtained lubricating oil-based materials were exhibited as having viscosity indexes of more than about 140. Examples from the '085 publication demonstrate lubricating oil-based materials with viscosity indexes in the range of 140, the highest being 156. EP 0776959 A2 discloses a process for preparing base oils having a viscosity index of at least 150 from a feed of about Fischer-Tropsch comprising contacting the feed of about Fischer-Tropsch with a feedstock catalyst. hydroconversion under hydroconversion conditions; separate the obtained hydroconverted effluent into at least a lighter fraction and a heavier spinning; and remove the wax from the heavy fraction to provide the base oil. Process feed is closely limited to a Fischer-Tropsch fence having a freezing point of at least 50 ° C and having a boiling range, wherein the difference between 90% by weight of the boiling point and 10%, by weight the boiling point is in the range 40 to 150 ° C.

Os catalisadores de hidroconversão são expostos como sendo catalisadores amorfos. A patente US N° 6.096,940 expõe um processo para a produção de um óleo de base lubrificante de hidrocarboneto biodegradável. O processo compreende contatar uma alimentação de cera de Fischer Tropsch a 700° F + (371°C+) com hidrogênio, através de um catalisador metálico do Grupo VIII não- nobre bifuncional, de modo a produzir reações de hidroisomerização e hidrocraqueamento em níveis de conversão de 700°F + (371°C+) na faixa de 20 a cerca de 50 por cento em uma base completa, com base no peso da alimentação a 700°F- (37ΓΟ) convertida a materiais a 700°F- (371°C-), de modo a produzir uma fração bruta de C5-1050°F (565,6°C). As isoparafmas na fração bruta são expostas como tendo ramificações metila em uma quantidade de menos do que cerca de 7,5 ramificações metila por 100 carbonos. A partir da fração C5-1050F (565,6°C), uma fração residual tendo um ponto de ebulição na faixa de 650°F (343°C) a 750 °F (371°C) é recuperada. A cera é removida da fração residual e um óleo tendo a cera removida é recuperado. A partir do óleo tendo a cera removida é recuperado um óleo de base de hidrocarboneto biodegradável, Nos Exemplos, o índice de viscosidade do óleo de base lubrificante recuperado está na faixa de 130 e 140. A Patente US N° 5.059.299 expõe um processo para maximizar o rendimento de materiais base de óleo lubrificante tendo pontos de fluidez de cerca de - 21°C ou inferiores e um índice de viscosidade de cerca de 130 e superior através dos estágios de 1) isomerizar a cera com um catalisador de isomerização, de tal modo que entre cerca de 15 a 30% da cera não- convertida permaneçam na fração oleosa do isomerizado, que entra em ebulição de faixa de ebulição do lubrificante, 2) fracionar o produto, 3) remover a cera com solvente da fração que entra em ebulição na faixa de ebulição do lubrificante até um delta T de fluidez/filtro (a diferença na temperatura entre o ponto de fluidez do óleo tendo a cera removida e a temperatura do filtro) de 9°C ou menos, e 4) recuperar um produto de óleo lubrificante com a cera removida. Os catalisadores para a remoção da cera, adequados para o uso nesta invenção, são amplamente definidos e incluem catalisadores, tais que alumina fluorada.Hydroconversion catalysts are exposed as amorphous catalysts. US Patent No. 6,096,940 discloses a process for producing a biodegradable hydrocarbon lubricating base oil. The process comprises contacting a 700 ° F + (371 ° C) Fischer Tropsch wax feed with hydrogen via a non-noble Group VIII metal catalyst to produce hydroisomerization and hydrocracking reactions at conversion levels. 700 ° F + (371 ° C +) in the range of about 20 to about 50 percent on a full basis, based on the weight of the 700 ° F- (37ΓΟ) feed converted to materials at 700 ° F- (371 ° C-) to yield a crude fraction of C5-1050 ° F (565.6 ° C). The isoparaffins in the crude fraction are exposed as having methyl branches in an amount of less than about 7.5 methyl branches per 100 carbons. From the C5-1050F (565.6 ° C) fraction, a residual fraction having a boiling point in the range of 650 ° F (343 ° C) to 750 ° F (371 ° C) is recovered. The wax is removed from the residual fraction and an oil having the wax removed is recovered. From the oil having the wax removed a biodegradable hydrocarbon base oil is recovered. In the Examples, the viscosity index of the recovered lubricating base oil is in the range of 130 and 140. US Patent No. 5,059,299 discloses a process. to maximize the yield of lubricating oil based materials having pour points of about -21 ° C or below and a viscosity index of about 130 and above through the steps of 1) isomerizing the wax with an isomerization catalyst of such that between about 15 to 30% of the unconverted wax remains in the boiling oil fraction of the isomerized, 2) fractionate the product, 3) remove the solvent wax from the incoming fraction boiling in the boiling range of the lubricant to a delta T of flow / filter (the difference in temperature between the pour point of the oil having the wax removed and the temperature of the filter) of 9 ° C or less, and 4) recover a lubricating oil product with the wax removed. Suitable wax removal catalysts for use in this invention are broadly defined and include catalysts such as fluorinated alumina.

Foi também conduzida pesquisa acerca de como analisar a composição de óleos de base lubrificantes e como as propriedades dos óleos de base lubrificantes são influenciadas pela sua composição. A título de exemplo, uma publicação de Kramer, D. C., et al, “Influence of Group II & IIIResearch has also been conducted on how to analyze the composition of lubricating base oils and how the properties of lubricating base oils are influenced by their composition. By way of example, a publication by Kramer, D. C., et al, “Influence of Group II & III

Base Oil Composition on VI and Oxidation Stability”, preparada para a apresentação no 1999 AiChE Spring National Meeting in Houston, 16 de março de 1999, ensina que a espectrometria de massa por ionização de campo (FIMS) é especialmente valiosa em determinar a distribuição de parafinas e naftenos em óleos de base do Grupo II e III. Abaixo de 1% de aromáticos, os autores verificaram que o modo mais efetivo de aumentar ainda mais a estabilidade à oxidação foi aumentar o índice de viscosidade. De modo geral, os autores verificaram que quanto mais baixa concentração de naftenos policíclicos em um óleo, mais alto é o seu índice de viscosidade e a sua estabilidade à oxidação.Base Oil Composition on VI and Oxidation Stability ”, prepared for presentation at the 1999 AiChE Spring National Meeting in Houston, March 16, 1999, teaches that field ionization mass spectrometry (FIMS) is especially valuable in determining the distribution of paraffins and naphthenes in Group II and III base oils. Below 1% aromatics, the authors found that the most effective way to further increase oxidation stability was to increase the viscosity index. Overall, the authors found that the lower the concentration of polycyclic naphthenes in an oil, the higher its viscosity index and its oxidation stability.

Permanece a necessidade quanto a um processo eficiente e econômico para a conversão de alimentações parafínicas cerosas a óleos de base lubrificantes de alta qualidade, em particular a óleos de base lubrificantes com boas propriedades em baixa temperatura e altos índices de viscosidade.There remains a need for an efficient and economical process for converting waxy paraffin feeds to high quality lubricating base oils, in particular to lubricating base oils with good low temperature properties and high viscosity indices.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um óleo de base lubrificante, que compreende componentes hidrocarbonetos parafínicos, nos quais a extensão da ramificação é inferior a 8 ramificações alquila por 100 carbono e menos do que 20%, em peso, das ramificações alquila estão na posição 2; o óleo de base lubrificante tendo um ponto de fluidez inferior a - 8°C; uma viscosidade cinemática a 100°C de cerca de 3,2 cSt ou maior; e um índice de Viscosidade maior do que um índice de Viscosidade Alvo, conforme calculado pela equação que se segue: índice de Viscosidade Alvo = 22 x ln (Viscosidade cinemática a 100°C) +132.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a lubricating base oil comprising paraffinic hydrocarbon components wherein the branch length is less than 8 alkyl branches per 100 carbon and less than 20% by weight of alkyl branches. are in position 2; lubricating base oil having a pour point below -8 ° C; a kinematic viscosity at 100 ° C of about 3.2 cSt or greater; and a Viscosity Index greater than a Target Viscosity Index as calculated by the following equation: Target Viscosity Index = 22 x ln (Kinematic Viscosity at 100 ° C) +132.

Em outro aspecto, a presente invenção refere-se a um óleo de base lubrificante, que compreende um ponto de fluidez inferior a -8°C; uma viscosidade cinemática a 100°C superior a 3,2 cSt; e um índice de Viscosidade superior ao índice de Viscosidade Alvo, conforme calculado pela equação que se segue: índice de Viscosidade Alvo = 22 x ln (Viscosidade Cinemática a 100°C)+ 132.In another aspect, the present invention relates to a lubricating base oil comprising a pour point below -8 ° C; a kinematic viscosity at 100 ° C of greater than 3,2 cSt; and a Viscosity Index greater than the Target Viscosity Index as calculated by the following equation: Target Viscosity Index = 22 x ln (100 ° C Kinematic Viscosity) + 132.

Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um lubrificante acabado. O lubrificante acabado compreende os óleos de base lubrificantes, como aqui descrito, e um ou mais aditivos de lubrificante.In another aspect, the invention relates to a finished lubricant. The finished lubricant comprises lubricating base oils as described herein and one or more lubricant additives.

Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um isomerizado de óleo intermediário. O isomerizado de óleo intermediário compreende componentes hidrocarbonetos parafínico derivados de Fischer- Tropsch, nos quais a extensão da ramificação é inferior a 7 ramificações alquilapor 100 carbonos.In another aspect, the present invention relates to an intermediate oil isomerized. The intermediate oil isomerized comprises Fischer-Tropsch-derived paraffinic hydrocarbon components, wherein the branch length is less than 7 alkylcarbon branches.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A FIGURA ilustra a representação gráfica da Viscosidade a 100°C contra o índice de Viscosidade, provendo a equação para o cálculo do r índice de Viscosidade Alvo: índice de Viscosidade Alvo = 22 ln (Viscosidade Cinemática a 100°C) + 132, em que ln(Viscosidade Cinemática a 100°C) é o logaritmo natural de Viscosidade Cinemática a 100°C.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGURE illustrates the graphical representation of Viscosity at 100 ° C against Viscosity Index, providing the equation for the calculation of r Target Viscosity Index: Target Viscosity Index = 22 ln (Kinematic Viscosity at 100 ° C) + 132, where ln (Kinematic Viscosity at 100 ° C) is the natural logarithm of Kinematic Viscosity at 100 ° C.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES ILUSTRATIVAS A presente invenção refere-se a óleos de base lubrificantes, que compreendem uma mistura de componentes hidrocarbonetoss parafínicos, em que a mistura de componentes hidrocarbonetos parafínicos possui ramificação otimizada. Estes óleos de base lubrificantes, que compreendem uma mistura de componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada possuem baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas de óleo de base lubrificante. A presente invenção também se refere a processos de produção destes óleos de base lubrificantes a partir de alimentações cerosas e a lubrificantes acabados comerciais, que compreendem estes óleos de base lubrificantes.DETAILED DESCRIPTION OF THE ILLUSTRATIVE EMBODIMENTS The present invention relates to lubricating base oils comprising a mixture of paraffinic hydrocarbon components, wherein the mixture of paraffinic hydrocarbon components has optimized branching. These lubricating base oils, which comprise a mixture of branched optimized paraffinic hydrocarbon components, have low amounts of full branching, the branch being concentrated toward the center of the lubricating base oil molecules. The present invention also relates to processes for producing such lubricating base oils from waxy feeds and to commercial finished lubricants comprising these lubricating base oils.

Foi descoberto, de modo surpreendente, que nos óleos de base lubrificantes com viscosidades cinemáticas superiores a 3,2 cSt a 100°C, a otimização da ramificação pode prover pontos de fluidez excepcionalmente baixos e índices de viscosidade extremamente elevados, que são superiores ao índice de Viscosidade Alvo, como aqui definido. A otimização da ramificação de acordo com a presente invenção significa que as moléculas do óleo de base lubrificante compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas.It has surprisingly been found that in lubricating base oils with kinematic viscosities greater than 3.2 cSt at 100 ° C, branch optimization can provide exceptionally low pour points and extremely high viscosity indexes, which are higher than the index. Target Viscosity as defined herein. The branch optimization according to the present invention means that the lubricating base oil molecules comprise paraffinic hydrocarbon components having low amounts of full branch, the branch being concentrated towards the center of the molecules.

Os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada e tendo viscosidades cinemáticas superiores a cerca de 3,2 cSt a 100°C podem ser produzidos através de uma combinação de hidroisomerização suave, seguida pela remoção de cera com solvente. De acordo com a presente invenção, uma alimentação cerosa é submetida a um processo de hidroisomerização suave, sob condições tais que o isomerizado de óleo intermediário, que compreende componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo propriedades de ramificação específicas, é formado. O isomerizado de óleo intermediário é então submetido à remoção de cera com solvente, sob condições para prover um óleo de base lubrificante, que compreende componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada e tendo uma viscosidade cinemática superior a cerca de 3,2 cSt a 100°C, O processo da presente invenção resulta em um óleo de base lubrificante, que compreende componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada, de tal modo que existam baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas. A extensão de ramificação e a posição da ramificação podem ser determinadas através de análise de RMN.Lubricating base oils comprising branch optimized paraffinic hydrocarbon components and having kinematic viscosities greater than about 3.2 cSt at 100 ° C may be produced by a combination of mild hydroisomerization, followed by solvent wax removal. According to the present invention, a waxy feed is subjected to a mild hydroisomerization process under conditions such that the intermediate oil isomerized comprising paraffinic hydrocarbon components having specific branching properties is formed. The intermediate oil isomerized is then subjected to solvent wax removal under conditions to provide a lubricating base oil comprising branch optimized paraffinic hydrocarbon components and having a kinematic viscosity greater than about 3.2 cSt at 100 ° C The process of the present invention results in a lubricating base oil comprising branch optimized paraffinic hydrocarbon components such that there are low amounts of full branch, the branch being concentrated toward the center of the molecules. Branch length and branch position can be determined by NMR analysis.

Foi surpreendentemente descoberto que a minimização da ramificação total, ao mesmo tempo em que é maximizada a ramificação em direção ao centro das moléculas do óleo de base lubrificante, provê um óleo de base lubrificante com índices de viscosidade extremamente altos e baixos pontos de fluidez. Deste modo, óleos de base lubrificante de alta qualidade, com índices de viscosidade excepcionalmente altos e baixos pontos de fluidez são produzidos.It has been surprisingly found that minimizing full branching, while maximizing branching toward the center of the lubricating base oil molecules, provides a lubricating base oil with extremely high viscosity indices and low pour points. In this way, high quality lubricating base oils with exceptionally high viscosity indices and low pour points are produced.

Definições Os termos que se seguem serão usados em toda a especificação e terão os significados que se seguem, a não ser que indicado de outro modo. “Derivado a partir de um processo ou síntese de Fischer- Tropsch” significa que a fração, vapor, ou produto em questão é originado de ou é produzido em algum estágio através de um processo de Fischer- Tropsch. “Carga de alimentação de hidrocarboneto cerosa” é uma alimentação ou corrente compreendendo moléculas com um número de carbonos de C2o+ e tendo um ponto de ebulição geralmente cima de 600°F (316°C). As cargas de alimentação de hidrocarboneto cerosas, úteis nos processos expostos nesta, podem ser cargas de alimentação cerosas sintéticas, tais que hidrocarbonetos cerosos de Fischer- Tropsch, ou podem ser derivadas a partir de fontes naturais, tais que ceras de petróleo. “Óleo de base lubrificante” compreende uma fração ou produto, que satisfaz às especificações para um óleo de base lubrificante.Definitions The following terms will be used throughout the specification and will have the following meanings unless otherwise indicated. "Derived from a Fischer-Tropsch process or synthesis" means that the fraction, vapor, or product in question originates from or is produced at some stage through a Fischer-Tropsch process. "Waxy hydrocarbon feedstock" is a feed or stream comprising molecules having a carbon number of C20 + and having a boiling point generally above 600 ° F (316 ° C). The waxy hydrocarbon feed fillers useful in the processes disclosed herein may be synthetic waxy feed fillers such as Fischer-Tropsch waxy hydrocarbons or may be derived from natural sources such as petroleum waxes. “Lubricating base oil” comprises a fraction or product that meets the specifications for a lubricating base oil.

Frações de óleo de base lubrificante são providas de acordo com os processos da presente invenção, através de um processo de remoção de cera por hidroisomerização/ solvente e possuem propriedades de ramificação otimizadas. Propriedades adicionais dos óleos de base lubrificantes, providos de acordo com a presente invenção, incluem pontos de ebulição iniciais na faixa de 600 a 950°F (315°C a 510°C), e pontos de ebulição finais na faixa de 800 a 1200°F (426°C a 648°C), viscosidades na faixa de 3,2 a 20 cSt a 100°C, índices de viscosidade na faixa de 158 a 240, de modo preferido na faixa de 163 a 220, e de modo mais preferido na faixa de 165 a 200. Os óleos de base lubrificantes incluem ainda pontos de fluidez inferiores a - 8°C, de modo preferido inferiores a - 9°C, mais preferivelmente < - 15°C, e ainda mais preferivelmente inferiores a - 15°C e de modo preferido na faixa de - 8 a - 35°C. Os óleos de base lubrificantes possuem ainda pontos de turvação na faixa de + 5 a - 20° C. “Hidrocarboneto ou hidrocarbonáceo” compreende um composto ou substância, que contém hidrogênio e átomos de carbono, que podem ainda incluir heteroátomos, tais que oxigênio, enxofre ou nitrogênio. “índice de Viscosidade Alvo” é um número empírico derivado a partir da viscosidade cinemática e do índice de Viscosidade. O índice de Viscosidade Alvo é calculado pela equação que se segue: índice de Viscosidade Alvo = 22 In (Viscosidade Cinemática a 100°C) + 132 em que ln (Viscosidade Cinemática a 100°C) é o logaritmo natural de Viscosidade Cinemática a 100°C. A determinação do índice de Viscosidade Alvo é ilustrada na Figura. “Alquila” significa um radical hidrocarboneto monovalente saturado linear de um a seis átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto monovalente saturado ramificado de três a oito átomos de carbono. De modo preferido, os grupos alquila são metila. Exemplos de gmpos alquila incluem, mas não estão limitados a, gmpos tais que metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, t-butila, n- pentila, e os similares. “índice de Carbono Livre” (FCI) é uma medida do número de átomos de carbono em uma isoparafma, que estão localizados em pelo menos 5 carbonos a partir de um carbono terminal e 4 carbonos em afastamento a partir de uma cadeia lateral.Lubricating base oil fractions are provided according to the processes of the present invention by a hydroisomerization / solvent wax removal process and have optimized branching properties. Additional properties of the lubricating base oils provided in accordance with the present invention include initial boiling points in the range of 600 to 950 ° F (315 ° C to 510 ° C), and final boiling points in the range of 800 to 1200 ° F (426 ° C to 648 ° C), viscosities in the range 3.2 to 20 cSt at 100 ° C, viscosity indexes in the range 158 to 240, preferably in the range 163 to 220, and so Lubricating base oils further include pour points below -8 ° C, preferably below -9 ° C, more preferably <-15 ° C, and even more preferably below. - 15 ° C and preferably in the range of - 8 to - 35 ° C. Lubricating base oils further have cloud points in the range of + 5 to -20 ° C. "Hydrocarbon or hydrocarbonaceous" comprises a compound or substance, which contains hydrogen and carbon atoms, which may further include heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen. “Target Viscosity Index” is an empirical number derived from kinematic viscosity and Viscosity index. Target Viscosity Index is calculated by the following equation: Target Viscosity Index = 22 In (100 ° C Kinematic Viscosity) + 132 where ln (100 ° C Kinematic Viscosity) is the natural logarithm of 100 Kinematic Viscosity ° C. Determination of Target Viscosity Index is illustrated in the Figure. "Alkyl" means a linear saturated monovalent hydrocarbon radical of one to six carbon atoms or a branched saturated monovalent hydrocarbon radical of three to eight carbon atoms. Preferably the alkyl groups are methyl. Examples of alkyl groups include, but are not limited to, groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, and the like. “Free Carbon Index” (FCI) is a measure of the number of carbon atoms in an isoparaffin, which are located on at least 5 carbons from a terminal carbon and 4 carbons at a distance from a side chain.

Foi surpreendentemente descoberto que óleos de base lubrificantes com viscosidade cinemáticas superiores a cerca de 3,2 cSt a 100°C, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo certas propriedades de ramificação desejadas (ramificação otimizada) possuem índices de viscosidade extremamente elevados e excelentes pontos de fluidez. Os índices de Viscosidade dos óleos de base lubrificantes da r presente invenção são superiores ao índice de Viscosidade Alvo do óleo. De modo preferido, os índices de viscosidade dos óleos de base lubrificantes da presente invenção são superiores ao índice de Viscosidade Alvo do óleo, acrescido de 5. Como acima definido, o índice de Viscosidade Alvo é dependente da viscosidade e é calculado pela equação que se segue: índice de Viscosidade Alvo = 22 x ln (Viscosidade Cinemática a 100°C) +132.It has been surprisingly found that kinematic viscosity base oils of greater than about 3.2 cSt at 100 ° C, comprising paraffinic hydrocarbon components having certain desired branching properties (optimized branching) have extremely high viscosity indexes and excellent pour points. . Viscosity indices of the lubricating base oils of the present invention are higher than the Target Viscosity index of the oil. Preferably, the viscosity indexes of the lubricating base oils of the present invention are higher than the Target Oil Viscosity Index, plus 5. As defined above, the Target Viscosity Index is viscosity dependent and is calculated by the equation given below. follows: Target Viscosity Index = 22 x ln (Kinematic Viscosity at 100 ° C) +132.

Estes óleos de base lubrificantes compreendem uma mistura de componentes hidrocarbonetos parafínico, em que a mistura total de componentes hidrocarbonetos parafínicos possui ramificação otimizada. Estes óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada são produzidos a partir de alimentações cerosas. A presente invenção refere-se também a isomerizados de óleo intermediários produzidos nos processos de produção de óleos de base lubrificantes da presente invenção. Os isomerizados de óleo intermediários da presente invenção compreendendo componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo propriedades de ramificação específicas. Deste modo, quando os isomerizados intermediários são convertidos aos óleos de base lubrificantes, os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo propriedades de ramificação otimizadas. Os isomerizados de óleo intermediários compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos, nos quais os componentes hidrocarbonetos parafmicos possuem baixas quantidades de ramificação total.These lubricating base oils comprise a mixture of paraffinic hydrocarbon components, wherein the total mixture of paraffinic hydrocarbon components has optimized branching. These lubricating base oils comprising branch optimized paraffinic hydrocarbon components are produced from waxy feeds. The present invention also relates to intermediate oil isomerisates produced in the lubricating base oil production processes of the present invention. Intermediate oil isomerisates of the present invention comprising paraffinic hydrocarbon components having specific branching properties. Thus, when intermediate isomerisates are converted to lubricating base oils, lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components having optimized branching properties. Intermediate oil isomerized comprises paraffinic hydrocarbon components, in which paraffinic hydrocarbon components have low amounts of full branch.

Os isomerizados de óleo intermediários são convertidos a óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo propriedades de ramificação otimizadas. Propriedades de ramificação otimizadas de acordo com a presente invenção significam que os componentes hidrocarbonetos parafínicos possuem baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentração em direção ao centro das moléculas. Deste modo, a ramificação em direção às extremidades das moléculas é minimizada.Intermediate oil isomerisates are converted to lubricating base oils, which comprise paraffinic hydrocarbon components having optimized branching properties. Optimized branching properties according to the present invention means that paraffinic hydrocarbon components have low amounts of full branching, the branching being concentration toward the center of the molecules. In this way, branching towards the ends of the molecules is minimized.

As ramificações nos componentes hidrocarbonetos parafínicos dos óleos de base lubrificantes e isomerizados de óleo intermediário são ramificações alquila. Nos óleos de base lubrificantes e isomerizados de óleo intermediários, as ramificações alquila são predominantemente ramificações metila (- CH3). De acordo com a presente invenção, nos óleos de base lubrificantes, as propriedades de ramificação são otimizadas. As propriedades de ramificação incluem a extensão da ramificação e a posição da ramificação. A extensão da ramificação pode ser medida através do número de ramificações alquila por um determinado números de carbonos dos componentes hidrocarbonetos parafmicos. De modo preferido, a extensão da ramificação é medida através do número de ramificações alquila por 100 carbonos. A posição da ramificação é medida em relação às extremidades da cadeia de hidrocarboneto da parafina, os carbonos terminais estão na posição 1, o carbono adjacente mais próximo estando na posição 2, o carbono subjacente subseqüente estando na posição 3, e assim por diante, até que o centro da ceia de hidrocarboneto seja alcançado. As posições na cadeia de hidrocarboneto podem ser ilustradas como se segue: CH3- CH2-CHrCHrCHr (CH2)io -CH2CH2-CH2-CH2-CH3 1 2 3 4 5 5 4 3 2 1 Os isomerizados de óleo intermediários são produtos intermediários do processo para produzir os óleos de base lubrificantes da presente invenção. Os isomerizados de óleo intermediário são produzidos submetendo-se uma alimentação cerosa a um processo de hidroisomerização suave usando uma classe específica de catalisadores seletivos, que conferem um grande grau de redução do ponto de fluidez com um grau mínimo de ramificação. Os isomerizados de óleo intermediários têm a cera removida com solvente para prover os óleos de base lubrificantes da presente invenção.Branches in paraffinic hydrocarbon components of intermediate oil isomerized lubricating base oils are alkyl branches. In intermediate oil isomerized lubricating base oils, the alkyl branches are predominantly methyl (-CH3) branches. According to the present invention, in lubricating base oils the branching properties are optimized. Branch properties include branch extension and branch position. The extent of branching can be measured by the number of alkyl branches by a given number of carbons of the paraffinic hydrocarbon components. Preferably, the extent of branching is measured by the number of alkyl branches per 100 carbons. The position of the branch is measured relative to the ends of the paraffin hydrocarbon chain, the terminal carbons are at position 1, the nearest adjacent carbon being at position 2, the subsequent underlying carbon being at position 3, and so on until that the center of the hydrocarbon supper is reached. The positions in the hydrocarbon chain can be illustrated as follows: CH3-CH2 -CHrCHrCHr (CH2) io -CH2CH2-CH2-CH2-CH3 1 2 3 4 5 5 4 3 2 1 Intermediate oil isomerized are process intermediates to produce the lubricating base oils of the present invention. Intermediate oil isomerisates are produced by subjecting a waxy feed to a mild hydroisomerization process using a specific class of selective catalysts, which impart a large degree of pour point reduction with a minimum degree of branching. Intermediate oil isomerisates have the solvent removed wax to provide the lubricating base oils of the present invention.

De acordo com a presente invenção, os isomerizados de óleo intermediário compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo propriedades de ramificação específicas. Os isomerizados de óleo intermediários compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo baixas quantidades de ramificação total. De modo particular, os isomerizados de óleo intermediário compreendem componentes hidrocarbonetos parafínico tendo menos do que 7,0 ramificações alquila por 100 carbonos e, de modo preferido, menos do que 6,5 ramificações alquila por 100 carbonos.In accordance with the present invention, intermediate oil isomerized comprise paraffinic hydrocarbon components having specific branching properties. Intermediate oil isomerized comprise paraffinic hydrocarbon components having low amounts of full branch. Particularly, the intermediate oil isomerized comprise paraffinic hydrocarbon components having less than 7.0 alkyl branches per 100 carbons and preferably less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons.

Os isomerizados de óleo intermediários têm a cera removida com solvente, de modo a prover os óleos de base lubrificantes da presente invenção. De acordo com a presente invenção, os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos, nos quais a ramificação é otimizada. Os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo ramificação otimizada, pelo fato de que os componentes hidrocarbonetos parafínicos dos isomerizados possuem baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas.Intermediate oil isomerisates have the solvent removed wax to provide the lubricating base oils of the present invention. According to the present invention, lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components in which branching is optimized. Lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components having optimized branching, because the isomerized paraffinic hydrocarbon components have low amounts of full branching, the branch being concentrated toward the center of the molecules.

Em particular, os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo menos do que 8 ramificações alquila por 100 carbonos, preferivelmente menos do que 7 ramificações alquila por 100 carbonos, e de modo mais preferido menos do que 6,5 ramificações alquila por 100 carbonos. Em adição, os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo menos do que 20%, em peso, de ramificação na posição dois e, de modo preferido, menos do que 15% de ramificação na posição dois. Os óleos de base lubrificantes também possuem baixas quantidades de ramificação nas duas mais três posições, de modo preferido menos do que 25%, em peso, e mais preferivelmente menos do que 20%, em peso. Além disso, os óleos de base lubrificantes possuem ramificação na posição cinco ou em posições maiores de mais do que 45 %, em peso, e mais preferivelmente de mais do que 50%, em peso. E geralmente aceito na arte que é mais fácil produzir óleos de base lubrificantes com baixas viscosidades cinemáticas, geralmente inferiores a cerca de 3,2 cSt a 100°C, e tendo baixos pontos de fluidez, do que produzir óleos de base lubrificantes com viscosidades cinemáticas mais altas, que também possuem pontos de fluidez desejáveis. As moléculas de hidrocarboneto parafínicas, que compreendem óleos de base lubrificantes de baixas viscosidades cinemáticas possuem, de modo geral, menos do que cerca de 25 carbonos em comprimento. Como óleos de base lubrificantes tendo viscosidades cinemáticas relativamente baixas possuem cadeias parafínicas relativamente mais curtas, estes óleos de base lubrificantes também requerem menos ramificações para alcançar um baixo ponto de fluidez.In particular, lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components having less than 8 alkyl branches per 100 carbons, preferably less than 7 alkyl branches per 100 carbons, and more preferably less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons. . In addition, the lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components having less than 20 wt% branching at position two and preferably less than 15% branching at position two. Lubricating base oils also have low amounts of branching at the two plus three positions, preferably less than 25 wt%, and more preferably less than 20 wt%. In addition, the lubricating base oils are branched at position five or greater than more than 45 wt%, and more preferably more than 50 wt%. It is generally accepted in the art that it is easier to produce low kinematic viscosity lubricating base oils, generally less than about 3.2 cSt at 100 ° C, and having low pour points, than to produce kinematic viscosity lubricating base oils. higher, which also have desirable pour points. Paraffinic hydrocarbon molecules, which comprise low kinematic viscosity lubricating base oils, are generally less than about 25 carbons in length. As lubricating base oils having relatively low kinematic viscosities have relatively shorter paraffin chains, these lubricating base oils also require fewer branches to achieve a low pour point.

Em contraste, óleos de bases lubrificantes de viscosidade mais alta compreendem moléculas de hidrocarboneto parafínicas de comprimento de cadeia mais longo. Nestas moléculas parafínicas mais longas de óleos de base lubrificantes de viscosidade mais alta, é muito mais difícil isomerizar para baixas quantidades de ramificação e obter um baixo ponto de fluidez.In contrast, higher viscosity lubricating base oils comprise longer chain paraffinic hydrocarbon molecules. In these longer paraffinic molecules of higher viscosity lubricating base oils, it is much more difficult to isomerize to low branching amounts and obtain a low pour point.

Em adição, foi previamente demonstrado que, como as ramificações se movem em direção ao meio de parafina linear para ramificações butila, fenila e cicloexila, o índice de viscosidade declina.In addition, it has been previously shown that as the branches move toward the linear paraffin medium for butyl, phenyl and cyclohexyl branches, the viscosity index declines.

Portanto, não teria sido considerado desejável produzir um óleo de base lubrificante com deslocamento de ramificação em direção ao centro da molécula de parafina, e é bastante surpreendente que assim o fazendo, combinado com baixas quantidades de ramificação, seja provido um óleo de base lubrificante com índices de viscosidade excepcionalmente altos e baixos pontos de fluidez.Therefore, it would not have been considered desirable to produce a branching lubricating base oil toward the center of the paraffin molecule, and it is quite surprising that in doing so, combined with low amounts of branching, a lubricating base oil having exceptionally high viscosity indexes and low pour points.

De acordo com processos da presente invenção, as alimentações cerosas são processadas de um modo tal a que seja alcançada a quantidade desejada e a colocação de ramificação (isto é, ramificação otimizada). Portanto, óleos de base lubrificantes com altas viscosidades, baixos pontos de fluidez, e índices de viscosidade excepcionalmente altos são produzidos. Os óleos de base lubrificantes da presente invenção possuem viscosidades cinemáticas a 100°C superiores a cerca de 3,2 cSt, de modo preferido entre cerca de 3,2 cSt e cerca de 20 cSt. Em adição, os óleos de base lubrificantes da presente invenção compreendem números de carbono médios de mais do que cerca de 27, preferivelmente maiores do que cerca de 30, e ainda mais preferivelmente maiores do que cerca de 27 e menores do que cerca de 70. A extensão da ramificação e a posição da ramificação podem ser determinadas através de análise por RMN, Análise de Ramificação por RMNAccording to processes of the present invention, the waxy feeds are processed in such a way that the desired amount and branching (i.e. optimized branching) are achieved. Therefore, lubricating base oils with high viscosities, low pour points, and exceptionally high viscosity indexes are produced. The lubricating base oils of the present invention have kinematic viscosities at 100 ° C of greater than about 3.2 cSt, preferably between about 3.2 cSt and about 20 cSt. In addition, the lubricating base oils of the present invention comprise average carbon numbers of more than about 27, preferably greater than about 30, and even more preferably greater than about 27 and less than about 70. Branch extension and branch position can be determined by NMR analysis, NMR Branch Analysis

As propriedades de ramificação dos óleos de base lubrificantes e dos isomerizados de óleo intermediários da presente invenção são determinadas pela análise de uma amostra de óleo usando RMN 13C de acordo com os oito estágios de processo que se seguem. As referências citadas na descrição do processo fornecem detalhes dos estágios do processo. Os estágios 1 e 2 são apenas executados nos materiais iniciais de um novo processo. 1) Identificar os centros de ramificação CH e os pontos de terminação de ramificação CH3 usando a seqüência de Pulsos DEPT (Dodrell, D. T.; D. T. Pegg; M. R. Bendall, Journal ofMagnetic Resonance 1982, 48, 323 e seguintes). 2) Verificar a ausência de carbonos iniciando ramificações múltiplas (carbonos quaternários) usando a seqüência de pulsos APT (Patt, S. L.; J. N. Shoolery, Journal ofMagnetic Resonance 1982,46, 535 e seguintes) 3) Atribuir as várias ressonâncias de carbono da ramificação a comprimentos e posições de ramificação específicos usando valores tabulados e calculados (Lindeman, L. P., Journal of Qualitative Analytical Chemistry 43, 1971, 1245 e seguintes; Netzel, D. A., et al, Fuel, 60, 1981, 307 e seguintes).The branching properties of the lubricating base oils and intermediate oil isomerisates of the present invention are determined by analyzing an oil sample using 13C NMR according to the following eight process steps. References cited in the process description provide details of the process stages. Stages 1 and 2 are only performed on the starting materials of a new process. 1) Identify CH branch centers and CH3 branch endpoints using the DEPT Pulse sequence (Dodrell, D.T .; D.T. Pegg; M.R. Bendall, Journal of Magnetic Resonance 1982, 48, 323 et seq.). 2) Check for the absence of carbons by initiating multiple branches (quaternary carbons) using the APT pulse sequence (Patt, SL; JN Shoolery, Journal of Magnetic Resonance 1982,46, 535 et seq.) 3) Assign the various carbon resonances of the branch to specific lengths and branching positions using tabulated and calculated values (Lindeman, LP, Journal of Qualitative Analytical Chemistry 43, 1971, 1245 et seq.; Netzel, DA, et al., Fuel, 60, 1981, 307 et seq.).

Exemplos: Ramificação Desvio Químico por RMN (ppm) 2- metila 22,5 3- metila 19,1 ou 11,4 4- metila 14,0 4+metila 19,6 etila interno 10,8 propila 14,4 metilas adjacentes 16,7 4) Quantificar a frequência relativa de ocorrência de ramificação em diferentes posições de carbono pela comparação da intensidade integrada de seu carbono metíla terminal com a intensidade de um carbono único (= integral total/ número de carbonos por molécula na mistura).Examples: Branching NMR Chemical Deviation (ppm) 2-methyl 22.5 3-methyl 19.1 or 11.4 4-methyl 14.0 4 + methyl 19.6 internal ethyl 10.8 propyl 14.4 adjacent methyls 16 , 7 4) Quantify the relative frequency of branching at different carbon positions by comparing the integrated intensity of its terminal methyl carbon with the intensity of a single carbon (= total integral / number of carbons per molecule in the mixture).

Para o caso único da ramificação 2-metila, em que ambos a metila da ramificação e a terminal ocorrem na mesma posição de ressonância, a intensidade foi dividida em dois antes da execução da freqüência de cálculo de ocorrência de ramificação.For the single case of the 2-methyl branch, where both the branch and terminal methyl occur at the same resonant position, the intensity was split in two before the branch frequency calculation frequency was performed.

Se a fração da ramificação 4-metila for calculada e tabulada, a sua contribuição para as metilas 4 + precisa ser subtraída para evitar a contagem dupla. 5) Calcular o índice de Carbono Livre usando o número de carbonos médio calculado da amostra e os resultados da analise por RMN13C, conforme descrito na EP 1062305. O índice de Carbono Livre (FCI) é uma medida do número de átomos de carbono em uma isoparafina, que está localizada a pelo menos 5 carbonos de um carbono terminal e 4 carbonos afastada de uma cadeia lateral. O número de carbonos médio pode ser determinado com precisão suficiente para materiais lubrificantes pela divisão do peso molecular da amostra por 14 (o peso da fórmula de CH2). O peso molecular pode ser determinado pela ASTM D2502, ASTM D2503, ou outro método adequado. De acordo com a presente invenção, o peso molecular é preferivelmente determinado pela ASTM D2503-02. 6) Calcular o índice de Ramificação (BI) e a Proximidade de Ramificação (BP) usando os cálculos descritos na Patente US N° 6.090.989. O índice de ramificação é a razão em percentual de hidrogênios metila não- benzílicos na faixa de 0,5 a 1,05 ppm para o total de hidrogênios alifáticos não-benzílicos na faixa de 0,5 a 2,1 ppm. A Proximidade de Ramificação é o % de carbonos de metileno recorrentes equivalente, que são cinco ou mais removidos a partir de um grupo terminal ou ramificação (carbonos épsilon). 7) O número de ramificações por molécula é a soma das ramificações encontradas no estágio 4. 8) O número de ramificações alquila por 100 átomos de carbono é calculado a partir do número de ramificações por molécula (estágio 7) vezes 100/ número de carbonos por molécula.If the fraction of the 4-methyl branch is calculated and tabulated, its contribution to 4 + methyl must be subtracted to avoid double counting. 5) Calculate the Free Carbon Index using the calculated average number of carbons in the sample and the results from 13 C NMR analysis as described in EP 1062305. The Free Carbon Index (FCI) is a measure of the number of carbon atoms in a isoparaffin, which is located at least 5 carbons of a terminal carbon and 4 carbons away from a side chain. The average carbon number can be determined with sufficient precision for lubricating materials by dividing the sample molecular weight by 14 (the weight of the CH2 formula). Molecular weight may be determined by ASTM D2502, ASTM D2503, or other suitable method. In accordance with the present invention, the molecular weight is preferably determined by ASTM D2503-02. 6) Calculate Branch Index (BI) and Branch Proximity (BP) using the calculations described in US Patent No. 6,090,989. The branching index is the percentage ratio of non-benzyl methyl hydrogens in the range 0.5 to 1.05 ppm for the total non-benzyl aliphatic hydrogens in the range 0.5 to 2.1 ppm. Branch Proximity is the% equivalent recurrent methylene carbons, which are five or more removed from a terminal group or branch (epsilon carbons). 7) The number of branches per molecule is the sum of the branches found at stage 4. 8) The number of alkyl branches per 100 carbon atoms is calculated from the number of branches per molecule (stage 7) times 100 / number of carbons. per molecule.

As medições podem ser executadas usando qualquer espectrômetro RMN de Transformação de Fourier. De modo preferido, as medições são executadas usando um espectrômetro tendo um magneto de 7,0T ou maior. Em todos os casos, após a verificação por Espectometria de Massa, UV ou uma medição RMN de que carbonos aromáticos estão ausentes, a largura espectral foi limitada à região de carbono saturada, cerca de 0- 80 ppm contra TMS (tetrametilsilano). Soluções de 15-25%, em peso, em clorofórmio d-1 foram excitadas por pulsos a 45°C, seguidos por um tempo de aquisição de 0,8 segundos. De modo a minimizar os dados de intensidade não- uniformes, o desacoplador de prótons foi aberto durante um período de retardo de 10 segundos, antes do pulso de excitação e durante a aquisição. Os tempos de experimento totais estavam na faixa de 11- 80 minutos. As seqüências DEPT e APT foram executadas de acordo com as descrições da literatura, com desvios menores descritos nos manuais operacionais Varian ou Bruker. DEPT é Aumento sem Distorção por Transferência de Polarização. DEPT não mostra quaternários. A seqüência DEPT 45 fornece um sinal de todos os carbonos ligados a prótons. DEPT 90 mostra apenas carbonos CH. DEPT 135 mostra CH e CH3 para cima e CH2180 graus fora de fase (para baixo). APT é Teste de Próton Ligado. Ele permite que todos os carbonos sejam observados, mas se CH e CH3 estiverem para cima, então os quaternários e CH2 estão baixa baixo. As seqüências são úteis pelo fato de que cada ramificação metila deve possui um CH correspondente. E as metilas são claramente identificadas por desvio químico e de fase. Ambas são descritas nas referências citadas.Measurements can be performed using any Fourier Transformation NMR spectrometer. Preferably, the measurements are performed using a spectrometer having a magnet of 7.0T or greater. In all cases, after Mass Spectrometry, UV or NMR measurement of aromatic carbons missing, the spectral width was limited to the saturated carbon region, about 0-80 ppm against TMS (tetramethylsilane). Solutions of 15-25 wt% chloroform d-1 were pulsed excited at 45 ° C, followed by an acquisition time of 0.8 seconds. In order to minimize non-uniform intensity data, the proton decoupler was opened during a 10 second delay period, before the excitation pulse and during acquisition. Total experiment times were in the range of 11-80 minutes. The DEPT and APT sequences were performed according to the literature descriptions, with minor deviations described in the Varian or Bruker operating manuals. DEPT is Bias Transfer Free Distortion Increase. DEPT does not show quaternaries. The DEPT 45 sequence provides a signal of all proton-linked carbons. DEPT 90 shows only CH carbons. DEPT 135 shows CH and CH3 up and CH2180 degrees out of phase (down). APT is Proton Bound Test. It allows all carbons to be observed, but if CH and CH3 are up, then the quaternaries and CH2 are down low. Sequences are useful in that each methyl branch must have a corresponding CH. And the methyls are clearly identified by chemical and phase shift. Both are described in the cited references.

As propriedades de ramificação de cada amostra foram determinadas por RMN 13C, assumindo-se nos cálculos que toda a amostra do óleo de base lubrificante ou isomerizado de óleo intermediário era iso- parafínica. As correções não foram feitas para n-parafmas ou naftenos, que podem ter estado presentes nas amostras de óleo em quantidades variáveis. O % de naftenos total nos óleos de base lubrificantes eram geralmente baixos ou ausentes, devido ao processo de remoção de cera por hidroisomerização usado na sua preparação. O conteúdo de naftenos pode ser medido usando Espectroscopia de Massa por Ionização de Campo (FIMS).The branching properties of each sample were determined by 13 C-NMR, assuming in the calculations that the entire sample of the lubricating or intermediate oil isomeric base oil was isopharynic. The corrections were not made for n-paraffins or naphthenes, which may have been present in oil samples in varying amounts. The total% naphthenes in the lubricating base oils were generally low or absent due to the hydroisomerization wax removal process used in their preparation. Naphthen content can be measured using Field Ionization Mass Spectroscopy (FIMS).

Carea de Alimentação De acordo com a presente invenção, a alimentação para o processo para produzir óleos de base lubrificantes com ramificação otimizada é uma alimentação de hidrocarboneto cerosa. As cargas de alimentação de hidrocarboneto cerosas, úteis nos processos aqui expostos, podem ser cargas de alimentação sintéticas ou cerosas, tais que hidrocarbonetos cerosos de Fischer Tropsch, ou podem ser derivadas a partir de ceras naturais, tais que ceras de petróleo. Deste modo, as cargas de alimentação cerosas para os processos compreendem cargas cerosas derivadas de Fischer Tropsch, ceras de petróleo, materiais destilados cerosos, tais que óleos gasosos, materiais de óleo lubrificante, polialfaolefinas de alto ponto de fluidez, óleos de pedal, ceras de alfa olefina normais, ceras de parafina bruta, ceras isentas de óleo, e ceras microcristalinas, e misturas das mesmas. De modo preferido, as cargas de alimentação cerosas são derivadas de alimentações cerosas de Fischer Tropsch. Uma proporção substancial da alimentação cerosa compreende moléculas com um numero de carbonos de C2o+ e possui um ponto de ebulição geralmente acima de 600 °F (316°C). A maioria das moléculas na alimentação cerosa são n-parafinas de peso molecular mais alto e parafinas levemente ramificadas, que contribuem para a natureza cerosa da alimentação. A carga de alimentação de hidrocarboneto cerosa pode ser hidrotratada antes do processo como aqui descrito, se desejado. Síntese de Fischer-Tropsch Preferivelmente, as cargas de alimentação cerosas da presente invenção são derivadas de alimentações cerosas de Fischer-Tropsch. Na química de Fischer-Tropsch, gás de síntese é convertido em hidrocarbonetos líquidos pelo contato com um catalisador de Fischer-Tropsch, sob condições reativas. De modo típico, metano e opcionalmente hidrocarbonetos mais pesados (etano e os mais pesados) podem ser enviados através de um gerador de gás de síntese convencional para prover o gás de síntese. De modo geral, o gás de síntese contém hidrogênio e monóxido de carbono, e pode incluir quantidades secundárias de dióxido de carbono e/ ou água. A presença de enxofre, nitrogênio, halogênio, selênio, fósforo e contaminantes arsênicos no gás de síntese é indesejável. Por esta razão, e dependendo da qualidade do gás de síntese, é preferido remover o enxofre e os outros contaminantes da alimentação antes da execução da química de Fischer-Tropsch. Meios para a remoção destes contaminantes são bem conhecidos daqueles versados na arte.Feeding Head According to the present invention, the feed for the process for producing branch optimized lubricating base oils is a waxy hydrocarbon feed. Waxy hydrocarbon feed fillers, useful in the processes disclosed herein, may be synthetic or waxy feed fillers, such as Fischer Tropsch waxy hydrocarbons, or may be derived from natural waxes, such as petroleum waxes. Thus, the waxy feed fillers for the processes comprise waxy fillers derived from Fischer Tropsch, petroleum waxes, waxy distillate materials such as gaseous oils, lubricating oil materials, high pour point polyalphaolefins, pedal oils, waxes. normal alpha olefin, crude paraffin waxes, oil-free waxes, and microcrystalline waxes, and mixtures thereof. Preferably, the waxy feed fillers are derived from Fischer Tropsch waxy feeds. A substantial proportion of the waxy feed comprises molecules with a carbon number of C20 + and has a boiling point generally above 600 ° F (316 ° C). Most molecules in the waxy feed are higher molecular weight n-paraffins and lightly branched paraffins, which contribute to the waxy nature of the feed. The waxy hydrocarbon feedstock may be hydrotreated prior to the process as described herein, if desired. Fischer-Tropsch Synthesis Preferably, the waxy feed fillers of the present invention are derived from Fischer-Tropsch waxy feeds. In Fischer-Tropsch chemistry, synthesis gas is converted to liquid hydrocarbons by contact with a Fischer-Tropsch catalyst under reactive conditions. Typically, methane and optionally heavier hydrocarbons (ethane and heavier) may be sent through a conventional synthesis gas generator to provide the synthesis gas. In general, the synthesis gas contains hydrogen and carbon monoxide, and may include secondary amounts of carbon dioxide and / or water. The presence of sulfur, nitrogen, halogen, selenium, phosphorus and arsenic contaminants in the synthesis gas is undesirable. For this reason, and depending on the quality of the synthesis gas, it is preferred to remove sulfur and other contaminants from the feed prior to performing Fischer-Tropsch chemistry. Means for removing these contaminants are well known to those skilled in the art.

Por exemplo, leitos de guarda de ZnO são preferidos para a remoção de impurezas de enxofre. Meios para a remoção de outros contaminantes são bem conhecidos daqueles versados na arte. Pode ser também desejável purificar o gás de síntese anteriormente ao reator de Fischer-Tropsch, de modo a remover o dióxido de carbono produzido durante a reação do gás de síntese e quaisquer compostos de enxofre adicionais ainda não removidos.For example, ZnO guard beds are preferred for the removal of sulfur impurities. Means for removing other contaminants are well known to those skilled in the art. It may also be desirable to purify the synthesis gas prior to the Fischer-Tropsch reactor to remove carbon dioxide produced during the synthesis gas reaction and any additional sulfur compounds not yet removed.

Isto pode ser executado, por exemplo, através do contato do gás de síntese com uma solução brandamente alcalina (por exemplo, carbonato de potássio aquoso) em uma coluna compactada.This can be performed, for example, by contacting the synthesis gas with a mildly alkaline solution (eg aqueous potassium carbonate) in a compacted column.

No processo de Fischer-Tropsch, o contato de um gás de síntese compreendendo uma mistura de H2 e CO com um catalisador de Fischer-Tropsch, sob condições reativas de temperatura e pressão adequadas, forma hidrocarbonetos líquidos e gasosos. A reação de Fischer-Tropsch é conduzida, de modo típico, em temperaturas de cerca de 300- 700°F (149- 371°C), de modo preferido de cerca de 400- 550°F (204-228°C); pressões de cerca de 10-600 psia, (0,7 - 41 bars), de modo preferido de cerca de 30- 300 psia, (2- 21 bars); e velocidades espaciais de catalisador de cerca de 100 — 10.000 cc/ g/ hora, de modo preferido de cerca de 300- 3.000 cc/ g/ hr.In the Fischer-Tropsch process, contact of a synthesis gas comprising a mixture of H2 and CO with a Fischer-Tropsch catalyst, under suitable temperature and pressure reactive conditions, forms liquid and gaseous hydrocarbons. The Fischer-Tropsch reaction is typically conducted at temperatures of about 300-700 ° F (149-371 ° C), preferably about 400-550 ° F (204-228 ° C); pressures of about 10-600 psia, (0.7 - 41 bars), preferably about 30-300 psia, (2- 21 bars); and catalyst spatial speeds of about 100 - 10,000 cc / g / hr, preferably about 300 - 3,000 cc / g / hr.

Exemplos de condições para a execução de reações do tipo Fischer- Tropsch são bem conhecidos daqueles versados na arte.Examples of conditions for performing Fischer-Tropsch reactions are well known to those skilled in the art.

Os produtos do processo de síntese de Fischer- Tropsch podem estar na faixa de Q a C200+ com uma maioria na faixa de C5 a C100+- A reação pode ser conduzida em uma variedade de tipos de reatores, tais que reatores de leito fixo contendo um ou mais leitos de catalisador, reatores de suspensão, reatores de leito fluidizado, ou uma combinação de diferentes tipos de reatores. Tais processos de reação e reatores são bem conhecidos e documentados na literatura. O processo de Fischer- Tropsch em suspensão, que é preferido na prática da invenção, utiliza características de transferência de calor (e massa) superiores para a reação de síntese fortemente exotérmica e é capaz de produzir hidrocarbonetos parafínicos, de peso molecular relativamente alto, usando um catalisador de cobalto. No processo em suspensão, um gás de síntese, que compreende uma mistura de hidrogênio e monóxido de carbono, é introduzido com borbulhamento como uma terceira fase através de uma suspensão, que compreende um catalisador de síntese de hidrocarboneto do tipo Fischer-Tropsch em partículas dispersado e suspenso em um líquido de suspensão, que compreende produtos de hidrocarboneto da reação de síntese que estão líquidos sob as condições da reação. ,A razão molar de hidrogênio para monóxido de carbono pode estar, de modo amplo, em uma faixa de cerca de 0,5 a cerca de 4, mas está, de modo típico, dentro da faixa de cerca de 0,7 a cerca de 2,75 e, de modo preferido, de cerca de 0,7 a cerca de 2,5. Um processo de Fischer- Tropsch particularmente preferido é ensinado na EP 0609079, também inteiramente incorporado a esta, a título referencial, para todos os propósitos.Fischer-Tropsch synthesis process products may be in the range Q to C200 + with a majority in the range C5 to C100 + - The reaction may be conducted in a variety of reactor types such as fixed bed reactors containing one or more more catalyst beds, suspension reactors, fluidized bed reactors, or a combination of different reactor types. Such reaction processes and reactors are well known and documented in the literature. The suspended Fischer-Tropsch process, which is preferred in the practice of the invention, utilizes superior heat (and mass) transfer characteristics for the strongly exothermic synthesis reaction and is capable of producing relatively high molecular weight paraffinic hydrocarbons using a cobalt catalyst. In the suspension process, a synthesis gas comprising a mixture of hydrogen and carbon monoxide is bubbled through as a third phase through a suspension comprising a dispersed particulate Fischer-Tropsch hydrocarbon synthesis catalyst and suspended in a suspension liquid comprising synthesis reaction hydrocarbon products which are liquid under the reaction conditions. The molar ratio of hydrogen to carbon monoxide may be broadly in the range of about 0.5 to about 4, but is typically within the range of about 0.7 to about 4. 2.75 and preferably from about 0.7 to about 2.5. A particularly preferred Fischer-Tropsch process is taught in EP 0609079, also entirely incorporated herein by reference for all purposes.

De modo geral, os catalisadores de Fischer- Tropsch contêm um metal de transição do Grupo VIII sobre um suporte de óxido metálico. Os catalisadores podem também conter um promotor(es) de metal nobre e/ ou peneiras moleculares cristalinas. Catalisadores de Fischer- Tropsch adequados compreendem um ou mais de Fe, Ni, Co, Ru e Re, cobalto sendo preferido.Fischer-Tropsch catalysts generally contain a Group VIII transition metal on a metal oxide support. Catalysts may also contain a noble metal promoter (s) and / or crystalline molecular sieves. Suitable Fischer-Tropsch catalysts comprise one or more of Fe, Ni, Co, Ru and Re, cobalt being preferred.

Um catalisador de Fischer-Tropsch preferido compreende quantidades efetivas de cobalto e um ou mais de Re, Ru, Pt, Fe, Ni, Th, Zr, Hf, U, Mg, e La sobre um material de suporte inorgânico adequado, de modo preferido um que compreenda um ou mais óxidos metálicos reffatários. De modo geral, a quantidade de cobalto presente no catalisador está entre cerca de 1 e cerca de 50 por cento, em peso, da composição de catalisador total. Os catalisadores também contêm promotores de óxido básicos, tais que Th02, La203, MgO e Ti02, promotores tais que Zr02, metais nobres (Pt, Pd, Ru, Rh, Os, It) metais de cunhagem (Cu, Ag, Au) e outros metais de transição, tais que Fe, Mn, Ni e Re. Materiais de suporte adequados incluem alumina, sílica, magnésia e titânia ou misturas dos mesmos. Suportes preferidos para catalisadores contendo cobalto compreendem titânia. Catalisadores úteis e a sua preparação são conhecidos e ilustrados na Patente US 4.568.663, que tem a intenção de ser ilustrativa e não limitativa em relação à seleção do catalisador.A preferred Fischer-Tropsch catalyst comprises effective amounts of cobalt and one or more of Re, Ru, Pt, Fe, Ni, Th, Zr, Hf, U, Mg, and La on a suitable inorganic support material, preferably. one comprising one or more refractory metal oxides. Generally, the amount of cobalt present in the catalyst is between about 1 and about 50 weight percent of the total catalyst composition. The catalysts also contain basic oxide promoters such as Th02, La203, MgO and Ti02, promoters such as Zr02, noble metals (Pt, Pd, Ru, Rh, Os, It) coining metals (Cu, Ag, Au) and other transition metals such as Fe, Mn, Ni and Re. Suitable support materials include alumina, silica, magnesia and titania or mixtures thereof. Preferred supports for cobalt-containing catalysts comprise titania. Useful catalysts and their preparation are known and illustrated in US Patent 4,568,663, which is intended to be illustrative and not limitative of catalyst selection.

Certos catalisadores são conhecidos como provendo probabilidades de crescimento de cadeia, que são relativamente baixas a moderadas, e os produtos de reação incluem uma proporção relativamente alta de olefmas de baixo peso molecular (C2.s) e uma proporção relativamente baixa de veras de alto peso molecular (C3o+). Certos outros catalisadores são conhecidos como provendo probabilidades de crescimento de cadeia relativamente altas, e os produtos da reação incluem uma proporção relativamente baixa de olefmas de baixo peso molecular (CTs) e uma proporção relativamente alta de ceras de alto peso molecular (C30+). Tais catalisadores são bem conhecidos daqueles versados na arte e podem ser prontamente obtidos e/ ou preparados. O produto de um processo de Fischer-Tropsch contém, de modo predominante, parafinas. Os produtos das reações de Fischer-Tropsch incluem, de modo geral (isto é, a fração de condensado) inclui hidrocarbonetos que entram em ebulição abaixo de 700°F (371°C) (por exemplo, gases de arraste através de combustíveis destilados médios), amplamente na faixa C5-C2o, com quantidades decrescentes de até cerca de C30). O produto de reação ceroso (isto é, a fração cerosa) inclui hidrocarbonetos que entram em ebulição acima de 600°F (316°C) (por exemplo, óleo gasoso a vácuo através de parafinas pesadas), amplamente na faixa C20+, com quantidades decrescentes a até C]0.Certain catalysts are known to provide relatively low to moderate chain growth probabilities, and reaction products include a relatively high proportion of low molecular weight olefins (C2.s) and a relatively low proportion of high weight veras. molecular (C 30 +). Certain other catalysts are known to provide relatively high chain growth probabilities, and reaction products include a relatively low proportion of low molecular weight olefins (CTs) and a relatively high proportion of high molecular weight (C30 +) waxes. Such catalysts are well known to those skilled in the art and can be readily obtained and / or prepared. The product of a Fischer-Tropsch process predominantly contains paraffins. Fischer-Tropsch reaction products generally include (i.e. the condensate fraction) includes boiling hydrocarbons below 700 ° F (371 ° C) (for example, carrier gases through medium distilled fuels ), largely in the C5-C20 range, with decreasing amounts of up to about C30). The waxy reaction product (i.e. the waxy fraction) includes boiling hydrocarbons above 600 ° F (316 ° C) (eg, vacuum gaseous oil through heavy paraffins), largely in the C20 + range, with amounts decreasing to C] 0.

Tanto 0 produto da reação leve como 0 produto ceroso são substancialmente parafinicos. O produto ceroso compreende, de modo geral, mais do que 70%, em peso, de parafinas normais, e com freqüência mais do que 80%, em peso, de parafinas normais. O produto da reação leve compreende produtos parafinicos com uma proporção significativa de álcoois e olefinas. Em alguns casos, 0 produto da reação leve pode compreender tanto quando 50%, em peso, e álcoois e olefinas ainda mais altos. É 0 produto da reação ceroso (isto é, a fração cerosa) que deve ser usada como uma carga de alimentação para os processos da presente invenção.Both the light reaction product and the waxy product are substantially paraffinic. The waxy product generally comprises more than 70% by weight of normal paraffins, and often more than 80% by weight of normal paraffins. The light reaction product comprises paraffinic products with a significant proportion of alcohols and olefins. In some cases, the light reaction product may comprise as much as 50% by weight and even higher alcohols and olefins. It is the waxy reaction product (i.e. the waxy fraction) that is to be used as a feedstock for the processes of the present invention.

Hidroisomerizacão De acordo com a presente invenção, a carga de alimentação de hidrocarboneto é submetida à hidroisomerização em uma zona de hidroisomerização, produzindo um isomerizado de óleo intermediário. A hidromerização é destinada a aperfeiçoar as propriedades de fluxo a frio de um óleo de base lubrificante através da adição seletiva de ramificação ao interior da estrutura molecular. A remoção de cera através de hidroisomerização irá alcançar, de modo ideal, altos níveis de conversão da alimentação cerosa para isoparafmas não- cerosas, enquanto que, ao mesmo tempo, irá minimizar a conversão através de craqueamento.Hydroisomerization In accordance with the present invention, the hydrocarbon feedstock is subjected to hydroisomerization in a hydroisomerization zone, producing an intermediate oil isomerized. Hydromerization is designed to enhance the cold flow properties of a lubricating base oil by selectively adding branching within the molecular structure. Wax removal by hydroisomerization will ideally achieve high levels of conversion from waxy feed to non-waxy isoparaffs, while at the same time minimizing conversion through cracking.

De acordo com a presente invenção, a hidroisomerização é conduzida usando uma peneira molecular de tamanho de poro intermediário seletiva à forma. Catalisadores de hidroisomerização, úteis na presente invenção, compreendem uma peneira molecular de tamanho de poro intermediário seletiva à forma e opcionalmente um componente de hidrogenação metálico cataliticamente ativo sobre um suporte de óxido refratário. A frase “tamanho de poro intermediário”, como aqui usada, significa uma abertura de poro efetiva na faixa de a partir de cerca de 4,0 a cerca de 7,1 Â quando o óxido inorgânico poroso está em forma calcinada. As peneiras moleculares de tamanho de poro intermediário seletivas à forma, usadas na prática da presente invenção são, de modo geral, peneiras moleculares 1-D de anel 10,11 ou 12. As peneiras moleculares preferidas de acordo com a invenção são da variedade 1-D anel 10, em que peneiras moleculares de anel 10 (ou 11 ou 12) possuem 10 (ou 11 ou 12) átomos coordenados de modo tetraédrico (átomos em T), unidos por oxigênios. Na peneira molecular 1-D, os poros anel 10 (ou maiores) são paralelos um ao outro, e não estão interligados. A classificação de canais intrazeólito como 1- D, 2-D e 3-D é exposta por R. M. Barrer em Zeolites, Science and Technology, editado por F.R. Rodrigues, L. D. Rollman e C. Naccache, NATO ASI Series, 1984, cuja classificação é incorporada a esta, em sua totalidade, a título referencial (vide, em particular, página 75).In accordance with the present invention, hydroisomerization is conducted using a shape-selective intermediate pore size molecular sieve. Hydroisomerization catalysts useful in the present invention comprise a shape-selective intermediate pore size molecular sieve and optionally a catalytically active metallic hydrogenation component on a refractory oxide support. The phrase "intermediate pore size" as used herein means an effective pore opening in the range of from about 4.0 to about 7.1 Âµm when the porous inorganic oxide is in calcined form. The shape selective intermediate pore size molecular sieves used in the practice of the present invention are generally 10,11 or 12 ring 1-D molecular sieves. Preferred molecular sieves according to the invention are of variety 1 Ring 10, wherein ring 10 (or 11 or 12) molecular sieves have 10 (or 11 or 12) tetrahedrally coordinated atoms (T atoms) joined by oxygen. In molecular sieve 1-D, ring 10 (or larger) pores are parallel to one another, and are not interconnected. The classification of intrazeolite channels as 1- D, 2-D and 3-D is set forth by R. M. Barrer in Zeolites, Science and Technology, edited by F.R. Rodrigues, L. D. Rollman and C. Naccache, NATO ASI Series, 1984, the classification of which is incorporated in its entirety by reference (see in particular page 75).

Peneiras moleculares de tamanho de poro intermediário seletivas à forma, usadas para a hidroisomerização, são baseadas em fosfatos de alumínio, tais que SAPO -11, SAPO- 31 e SAPO- 41. SAPO-11 e SAPO- 31 são as mais preferidas, a SAPO-11 sendo a mais preferida. SM-3 é uma SAPO de tamanho de poro intermediário seletiva à forma particularmente preferida, que possui uma estrutura cristalina que recai dentro daquelas das peneiras moleculares SAPO-11. A preparação de SM-3 e suas características únicas são descritas nas Patentes US N°s 4.943.424 e 5.198.665. Peneiras moleculares de tamanho de poro intermediário seletivas à forma também preferidas usadas para a hidroisomerização são zeólitos, tais que ZSM-22, ZSM- 23, ZSM- 35, ZSM-48, ZSM- 57, SSZ-32, ofretita, e ferrierrita. SSZ- 32 e ZSM-23 são as mais preferidas.Shape selective intermediate pore size molecular sieves used for hydroisomerization are based on aluminum phosphates such as SAPO-11, SAPO-31 and SAPO-41. SAPO-11 and SAPO-31 are most preferred. SAPO-11 being the most preferred. SM-3 is a particularly preferred form selective pore size intermediate SAPO which has a crystal structure that falls within those of the SAPO-11 molecular sieves. The preparation of SM-3 and its unique characteristics are described in US Patent Nos. 4,943,424 and 5,198,665. Also preferred shape-selective intermediate pore size molecular sieves used for hydroisomerization are zeolites such as ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, Ophriteite, and Ferrierrite. SSZ-32 and ZSM-23 are most preferred.

Uma peneira molecular de tamanho de poro intermediário preferida é caracterizada por diâmetros livres cristalográficos selecionados dos canais, tamanho de cristalito selecionado (correspondendo ao comprimento de canal selecionado), e acidez selecionada. Diâmetros livres cristalográficos desejáveis dos canais das peneiras moleculares estão na faixa de a partir de 4,0 a 7,1 Á, tendo um diâmetro livre cristalográfico máximo de não mais do que 7,1 e um diâmetro livre cristalográfico mínimo de não menos do que 3,9 Â. De modo preferido, o diâmetro livre cristalográfico máximo não é de mais do que 7,1 e o diâmetro livre cristalográfico mínimo não é inferior a 4,0 Â. De modo mais preferido, o diâmetro livre cristalográfico mínimo não é de mais do que 6,5 e o diâmetro livre cristalográfico mínimo não é inferior a 4,0 À. Os diâmetros livres cristalográficos dos canais de peneiras moleculares são publicados no “Atlas of Zeolite Framework Types”, Quinta Edição Revisada, 2001, por Ch., Baerlocher, W. M. Meier, e D. H.A preferred intermediate pore size molecular sieve is characterized by selected crystallographic free channel diameters, selected crystallite size (corresponding to the selected channel length), and selected acidity. Desirable crystallographic free diameters of molecular sieve channels are in the range from 4.0 to 7.1 Å, having a maximum crystallographic free diameter of not more than 7.1 and a minimum crystallographic free diameter of not less than 3.9 Â. Preferably, the maximum crystallographic free diameter is not more than 7.1 and the minimum crystallographic free diameter is not less than 4.0 Å. More preferably, the minimum crystallographic free diameter is not more than 6.5 and the minimum crystallographic free diameter is not less than 4.0 Å. Crystallographic free diameters of molecular sieve channels are published in the Atlas of Zeolite Framework Types, Revised Fifth Edition, 2001, by Ch., Baerlocher, W. M. Meier, and D. H.

Olson, Elsevier, págs., 10-15, que é incorporada a esta a título referencial.Olson, Elsevier, pp. 10-15, which is incorporated herein by reference.

Uma peneira molecular de tamanho de poro intermediário particularmente preferida, que é útil no presente processo, é descrita, por exemplo, nas Patentes US N°s. 5.135.638 e 5.282.958, cujos conteúdo são incorporados a esta, a título referencial, em sua totalidade. Na Patente US N° 5.282.958, uma tal peneira molecular de tamanho de poro intermediário possui um tamanho de cristalito de não mais do que cerca de 0,5 mícrons e poros com um diâmetro mínimo de pelo menos cerca de 4,8 Â e com um diâmetro máximo de cerca de 7,1 Â, O catalisador possui acidez suficiente, de tal modo que 0,5 gramas do mesmo, quando posicionados em um tubo do reator, convertem pelo menos 50% de hexadecano a 370°C, uma pressão de 1200 psig (8280 kPa), um fluxo de hidrogênio de 160 ml/ minuto, e uma taxa de alimentação de 1 ml/hora, O catalisador também exibe seletividade de isomerização de 40 por cento ou maior (a seletividade de isomerização é determinada como se segue: 100 x (% em peso Ci6 ramificado no produto)/ (% em peso de C)6 ramificado no produto + % em peso de Cn no produto) quando usado sob condições que conduzem a 96% de conversão de hexadecano normal (n- C^) a outras espécies.A particularly preferred intermediate pore size molecular sieve that is useful in the present process is described, for example, in US Pat. 5,135,638 and 5,282,958, the contents of which are hereby incorporated by reference in their entirety. In US Patent No. 5,282,958, such an intermediate pore size molecular sieve has a crystallite size of no more than about 0.5 microns and pores with a minimum diameter of at least about 4.8 Âµm and with a maximum diameter of about 7.1 Å. The catalyst has sufficient acidity such that 0.5 grams of it, when positioned in a reactor tube, converts at least 50% hexadecane at 370 ° C, a 1200 psig (8280 kPa), 160 ml / min hydrogen flow, and 1 ml / hour feed rate. The catalyst also exhibits isomerization selectivity of 40 percent or greater (isomerization selectivity is determined as follows: 100 x (wt% branched C 16 in the product) / (wt% C branched in the product + wt% Cn in the product) when used under conditions leading to 96% conversion of normal hexadecane (n-C ^) to other species.

Um tal peneira molecular particularmente preferida pode ser ainda caracterizada por poros ou canais tendo um diâmetro livre cristalográfico na faixa de cerca de 4,0 a cerca de 7,1 À, e preferivelmente na faixa de 4,0 a 6,5 Á. Os diâmetros livres cristalográfícos dos canais de peneiras moleculares são publicados no “Atlas of Zeolite Framework Types”, Quinta Edição Revisada, 2001, por Ch. Baerlkocher, W. M. Meier, e D. H.Such a particularly preferred molecular sieve may further be characterized by pores or channels having a crystallographic free diameter in the range from about 4.0 to about 7.1 Å, and preferably in the range from 4.0 to 6.5 Å. Crystallographic free diameters of molecular sieve channels are published in the Atlas of Zeolite Framework Types, Fifth Revised Edition, 2001, by Ch. Baerlkocher, W. M. Meier, and D. H.

Olson, Elsevier, págs. 10-15, que é incorporado a esta a título referencial.Olson, Elsevier, p. 10-15, which is incorporated herein by reference.

Se os diâmetros livres cristalográfícos dos canais de uma peneira molecular forem desconhecidos, o tamanho de poro efetivo da peneira molecular pode ser medido usando técnicas de adsorção convencionais e compostos hidrocarbonáceos de diâmetros cinéticos mínimos. Vide Breck, Zeolite Molecular Sieves, 1974 (especialmente capítulo 8); Anderson et al. J.If the free crystallographic diameters of the channels of a molecular sieve are unknown, the effective pore size of the molecular sieve can be measured using conventional adsorption techniques and hydrocarbonaceous compounds of minimum kinetic diameters. See Breck, Zeolite Molecular Sieves, 1974 (especially chapter 8); Anderson et al. J.

Catalysis 58, 11 4 (1979); e Patente US N° 4.440.871, cujas porções pertinentes são incorporadas a título referencial. Na execução de medições de adsorção para determinar o tamanho de poro, técnicas convencionais são usadas. É conveniente considerar uma molécula particular como excluída se ela não alcançar pelo 95% de seu valor de adsorção de equilíbrio na peneira molecular em menos do que cerca de 10 minutos (p/po = 0,5, 25°C). Peneiras moleculares de tamanho de poro intermediário irão, de modo típico, admitir moléculas tendo diâmetros cinéticos de 5,3 a 6,5 Â, com pouco impedimento.Catalysis 58, 114 (1979); and US Patent No. 4,440,871, the pertinent portions of which are incorporated by reference. In performing adsorption measurements to determine pore size, conventional techniques are used. It is convenient to consider a particular molecule as excluded if it does not reach at least 95% of its equilibrium adsorption value in the molecular sieve in less than about 10 minutes (w / po = 0.5, 25 ° C). Intermediate pore size molecular sieves will typically allow molecules having kinetic diameters of 5.3 to 6.5 Âµm, with little impediment.

Catalisadores de hidroisomerização, úteis na presente invenção, compreendem opcionalmente um metal de hidrogenação cataliticamente ativo. A presença de um metal de hidrogenação cataliticamente ativo conduz a um aperfeiçoamento do produto, em especial do índice de viscosidade e da estabilidade. Metais de hidrogenação cataliticamente ativos típicos incluem cromo, molibdênio, níquel, vanádio, cobalto, tungstênio, zinco, platina e paládio. Os metais platina e paládio são especialmente preferidos, platina sendo o mais preferido. Se platina e/ ou paládio for usado, a quantidade total de metal de hidrogenação ativo estará, de modo típico, na faixa de 0,1 a 5 por cento, em peso, do catalisador total de modo usual de 0,1 a 2 por cento, em peso, e não deverá exceder a 10 por cento, em peso. O suporte de óxido refratário pode ser selecionado a partir daqueles suportes óxidos, que são convencionalmente usados para catalisadores, incluindo sílica, alumina, sílica-alumina, magnésia, titânia e combinações dos mesmos.Hydroisomerization catalysts useful in the present invention optionally comprise a catalytically active hydrogenation metal. The presence of a catalytically active hydrogenation metal leads to product improvement, in particular viscosity index and stability. Typical catalytically active hydrogenation metals include chromium, molybdenum, nickel, vanadium, cobalt, tungsten, zinc, platinum and palladium. Platinum and palladium metals are especially preferred, platinum being most preferred. If platinum and / or palladium is used, the total amount of active hydrogenation metal will typically be in the range of 0.1 to 5 weight percent of the total catalyst usually from 0.1 to 2 percent. percent by weight and shall not exceed 10 percent by weight. The refractory oxide support may be selected from those oxide supports which are conventionally used for catalysts including silica, alumina, silica alumina, magnesia, titania and combinations thereof.

As condições para a hidroisomerização serão ajustadas para alcançar um intermediário de óleo isomerizado com propriedades de ramificação específicas, tal como acima descrito, e irão, deste modo, depender das características da alimentação usada. Em geral, as condições para a hidroisomerização na presente invenção são tão suaves, que a conversão de cera a materiais que entram em ebulição abaixo de 700° F (371°C) são mantidas abaixo de cerca de 35%, em peso, na produção de isomerizados de óleo intermediário.The conditions for hydroisomerization will be adjusted to achieve an isomerized oil intermediate with specific branching properties as described above, and will thus depend on the characteristics of the feed used. In general, the conditions for hydroisomerization in the present invention are so mild that the conversion of wax to materials boiling below 700 ° F (371 ° C) is kept below about 35 wt% in production. of isomerized intermediate oil.

Condições de hidroisomerização suaves são alcançadas através da operação em uma temperatura mais baixa, de modo geral entre cerca de 390 °F (198,9°C) e 650°F (343°) e uma LHSV geralmente entre 0,5 hr'1 e cerca de 20 hr'1. A pressão é, de modo típico, de cerca de 15 psig (103,5 kPa) a cerca de 2500 psig (17250 kPa), preferivelmente de cerca de 50 psig (345 kPa) a cerca de 2000 psig (13800 kPa), mais preferivelmente de cerca de 100 psig (690 kPa) a cerca de 1500 psig (10350 kPa). A baixa pressão provê seletividade de isomerização aumentada, o que resulta em mais isomerização e menos craqueamento da alimentação, deste modo produzindo um rendimento aumentado. O hidrogênio está presente na zona de reação durante o processo de hidroisomerização, de modo típico em uma razão de hidrogênio para a alimentação de cerca de 0,5 a 30 MSCF/ bbl (thousand standard cubic feet per barrei) (14 a 850 Nm3/bbl), de modo preferido de cerca de 1 a cerca de 10 MSCF/ bbl (28 a 280 Nm3/bbl). O hidrogênio pode ser separado a partir do produto e reciclado à zona de reação.Mild hydroisomerization conditions are achieved by operating at a lower temperature, generally between about 390 ° F (198.9 ° C) and 650 ° F (343 °) and an LHSV generally between 0.5 hr'1 and about 20 hr'1. The pressure is typically from about 15 psig (103.5 kPa) to about 2500 psig (17250 kPa), preferably from about 50 psig (345 kPa) to about 2000 psig (13800 kPa), plus preferably from about 100 psig (690 kPa) to about 1500 psig (10350 kPa). Low pressure provides increased isomerization selectivity, which results in more isomerization and less feed cracking, thereby producing increased yield. Hydrogen is present in the reaction zone during the hydroisomerization process, typically at a hydrogen to feed ratio of about 0.5 to 30 thousand standard cubic feet per barrei (14 to 850 Nm3 / bbl). bbl), preferably from about 1 to about 10 MSCF / bbl (28 to 280 Nm3 / bbl). Hydrogen can be separated from the product and recycled to the reaction zone.

Estas condições de hidroisomerização suaves usando as peneiras moleculares de tamanho de poro intermediário seletivas à forma produzem isomerizados que compreendem componentes hidrocarbonetos parafmicos tendo propriedades de ramificação específicas, isto é, tendo baixas quantidades de ramificação total.These mild hydroisomerization conditions using the shape-selective intermediate pore size molecular sieves produce isomerized comprising paraphenic hydrocarbon components having specific branching properties, that is, having low amounts of full branching.

Como acima descrito, os isomerizados de óleo intermediário possuem menos do que 7,0, de modo preferido menos do que 6,5 ramificações alquila por 100 carbonos, como determinado através de análise de ramificação porRMN.As described above, the intermediate oil isomeris have less than 7.0, preferably less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons, as determined by NMR branch analysis.

Remoção de Cera com Solvente De acordo com a presente invenção, os isomerizados de óleo intermediários são submetidos à remoção de cera com solvente, produzindo óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes de hidrocarboento parafmicos com propriedades de ramificação otimizadas.Solvent Wax Removal In accordance with the present invention, intermediate oil isomerisates are subjected to solvent wax removal to produce lubricating base oils comprising paraffinic hydrocarbon components having optimized branching properties.

Portanto, a remoção de cera com solvente produz óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafmicos tendo baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas. A remoção de cera com solvente é usada para remover as moléculas cerosas remanescentes a partir do ísomerizado de óleo intermediário através da dissolução do ísomerizado de óleo intermediário em um solvente, tal que metil etil cetona, metil iso-butil cetona, ou tolueno, ou precipitando as moléculas de cera, como discutido em Chemical Technology of Petroleum, 3 a Edição, William Gruse e Donald Stevens, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, 1960, páginas 566 a 570. Vide também as Patentes US 4.477.333, 3.773.650 e 3.775.288. Na presente invenção, a remoção de cera com solvente é usada, de modo vantajoso, seguíndo-se à hidroisomerização, para recuperar a cera não- convertida seguindo-se a hidroisomerização em condições suaves, em que as conversões da cera para o material que entra em ebulição a cerca de 700°F (371°C) são inferiores a cerca de 35%.Therefore, solvent removal of wax produces lubricating base oils, which comprise paraffinic hydrocarbon components having low amounts of full branch, the branch being concentrated toward the center of the molecules. Solvent wax removal is used to remove remaining waxy molecules from the intermediate oil isomerized by dissolving the intermediate oil isomerized in a solvent such that methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or toluene, or precipitating wax molecules, as discussed in Chemical Technology of Petroleum, 3rd Edition, William Gruse and Donald Stevens, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, 1960, pages 566 to 570. See also US Patents 4,477,333. , 3,773,650 and 3,775,288. In the present invention, solvent removal of wax is advantageously used following hydroisomerization to recover unconverted wax followed by hydroisomerization under mild conditions, wherein the wax conversions to incoming material boiling at about 700 ° F (371 ° C) is less than about 35%.

De acordo com a presente invenção, a remoção de cera com solvente pode ser conduzida através de processos convencionais, bem conhecidos daqueles versados na arte. A remoção de cera com solvente pode ser executada pelo resfriamento de misturas de isomerizado de óleo intermediário/ solvente sob condições controlada para a cristalização da cera parafmica presente nas misturas. Em tais processos, o isomerizado de óleo intermediário e o solvente para a remoção de cera são aquecidos a uma temperatura, na qual a cera é dissolvida. A carga aquecida é então passada ao interior de uma zona de resfriamento, em que o resfriamento é executado em uma taxa lenta uniforme na faixa de cerca de 0,5° a 4,5°C/ minuto, até que seja alcançada uma temperatura (por exemplo, de -10° a - 20°C), na qual uma porção substancial é cristalizada e o produto de óleo de base lubrificante isento de cera apresenta uma temperatura de ponto de fluidez selecionada.In accordance with the present invention, solvent wax removal may be conducted by conventional procedures well known to those skilled in the art. Solvent wax removal can be accomplished by cooling intermediate oil / solvent isomerized mixtures under controlled conditions for crystallization of the paraphenic wax present in the mixtures. In such processes, the intermediate oil isomerized and the wax removal solvent are heated to a temperature at which the wax is dissolved. The heated load is then passed into a cooling zone, where cooling is performed at a uniform slow rate in the range of about 0.5 ° to 4.5 ° C / minute until a temperature is reached ( from -10 ° to -20 ° C), in which a substantial portion is crystallized and the wax-free lubricating base oil product has a selected pour point temperature.

Quando alcançada a temperatura de remoção de cera desejada, a mistura de cristais cerosos, isomerizado de óleo intermediário e solvente é submetida a uma separação sólido- líquido para a recuperação de uma solução de óleo- solvente isenta de cera e de uma cera sólida contendo uma proporção menor de óleo. Técnicas de separação sólido- líquido, que podem ser empregadas para a separação dos cristais cerosos a partir das soluções óleo- solvente, incluem processos de separação sólido- líquido conhecidos, tais que a sedimentação por gravidade, centrifugação e filtração. De modo mais comum, em processos comerciais, a filtração em um filtro a vácuo rotativo, seguida pela lavagem com solvente da torta de cera, é empregada. A solução cera/ óleo sólida, obtida após a separação da cera sólida é conhecida como uma cera de parafina bruta. A solução de óleo- solvente separada é submetida à destilação para a recuperação de uma fração de solvente e uma fração do produto de óleo de base lubrificante isento de cera. Este processo é tal como descrito na Patente US N° 5.413.695, cujo conteúdo é incorporado a esta em sua totalidade.When the desired wax removal temperature is reached, the mixture of waxy crystals, isomerized of intermediate oil and solvent is subjected to a solid-liquid separation for the recovery of a wax-free oil-solvent solution and a solid wax containing a lower proportion of oil. Solid-liquid separation techniques, which may be employed for the separation of waxy crystals from oil-solvent solutions, include known solid-liquid separation processes such as gravity sedimentation, centrifugation and filtration. Most commonly, in commercial processes, filtration on a rotary vacuum filter, followed by solvent washing of the wax cake, is employed. The solid wax / oil solution obtained after solid wax separation is known as a crude paraffin wax. The separated oil-solvent solution is distilled off to recover a solvent fraction and a wax-free lubricating base oil product fraction. This process is as described in US Patent No. 5,413,695, the contents of which are incorporated herein in its entirety.

Os solventes conhecidos como sendo úteis como solventes para a remoção de cera são cetonas contendo 3 a 6 átomos de carbono, por exemplo acetona, metil etil cetona (MEK), e metil isobutil cetona (MIBK), misturas de cetonas, e misturas de cetonas com hidrocarbonetos aromáticos incluindo benzeno e tolueno. Hidrocarbonetos de baixo peso molecular halogenados, que incluem diclorometano e dicloroetano, e misturas dos mesmos são também conhecidos como solventes para a remoção de cera. A diluição com solvente de materiais de óleo ceroso, mantém a fluidez do óleo para facilitar a manipulação fácil, para a obtenção da separação de cera- óleo máxima, e para a obtenção de rendimentos de óleo isentos de cera ótimos. A extensão da diluição de solvente depende dos materiais de isomerizado de óleo intermediário e dos solventes usados, da abordagem da temperatura de filtração na zona de resfriamento, e da razão final desejada de solvente para óleo na zona de separação. O todo ou uma porção da cera removida no estágio de remoção de cera pode ser recuperado e reciclado ao estágio de hidroisomerização para o uso no processo da presente invenção e/ou coletado para outros usos (por exemplo, para o processamento ou uso como uma cera vendável). Quando do reciclo do todo ou de uma porção da cera recuperada, a cera pode ser submetida ao estágio de hidroisomerização da presente invenção isoladamente ou pode ser combinada com outra carga de alimentação cerosa. O reciclo do todo ou de uma porção da cera recuperada aumenta o rendimento do processo.Solvents known to be useful as wax removal solvents are ketones containing 3 to 6 carbon atoms, for example acetone, methyl ethyl ketone (MEK), and methyl isobutyl ketone (MIBK), ketone mixtures, and ketone mixtures. with aromatic hydrocarbons including benzene and toluene. Halogenated low molecular weight hydrocarbons, including dichloromethane and dichloroethane, and mixtures thereof are also known as wax removal solvents. Solvent dilution of waxy oil materials maintains oil fluidity to facilitate easy handling, to achieve maximum wax-oil separation, and to obtain optimal wax-free oil yields. The extent of solvent dilution depends on the intermediate oil isomerized materials and solvents used, the approach to the filtration temperature in the cooling zone, and the desired final solvent to oil ratio in the separation zone. All or a portion of the wax removed at the wax removal stage may be recovered and recycled to the hydroisomerization stage for use in the process of the present invention and / or collected for other uses (e.g., for processing or use as a wax. salable). Upon recycling of all or a portion of the recovered wax, the wax may be subjected to the hydroisomerization stage of the present invention alone or may be combined with another waxy feed filler. Recycling all or a portion of the recovered wax increases the yield of the process.

Após a remoção de cera com solvente, um óleo de base lubrificante, que compreende os componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada é provido. Ramificação otimizada significa que o óleo de base lubrificante compreende componentes hidrocarbonetos parafínico tendo baixas quantidades de ramificação total, a ramificação sendo concentrada em direção ao centro das moléculas. Os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínico com ramificação otimizada, recuperados a partir do processo da presente invenção apresentam uma viscosidade cinemática a 100°C de mais do que cerca de 3,2 cSt. Em adição, os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo ramificação otimizada possuem índices de Viscosidade superiores aos índices de Viscosidade Alvo do óleo, tal como acima definido. De modo preferido, os índices de viscosidade dos óleos de base lubrificantes da presente invenção são superiores ao índice de Viscosidade Alvo do óleo acrescido de 5. Os óleos de base lubrificantes possuem também um ponto de fluidez inferior a -8°C, preferivelmente inferior a -9°C, mais preferivelmente < - 15°C, e de modo ainda mais preferido inferior a -15°C.After removal of solvent wax, a lubricating base oil comprising the branched optimized paraffinic hydrocarbon components is provided. Optimized branching means that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components having low amounts of full branching, the branch being concentrated toward the center of the molecules. Lubricating base oils comprising branch optimized paraffinic hydrocarbon components recovered from the process of the present invention have a kinematic viscosity at 100 ° C of more than about 3.2 cSt. In addition, lubricating base oils comprising paraffinic hydrocarbon components having optimized branching have Viscosity Indexes higher than the Target Oil Viscosity Indexes as defined above. Preferably, the viscosity indices of the lubricating base oils of the present invention are higher than the Target Oil Viscosity Index plus 5. The lubricating base oils also have a pour point below -8 ° C, preferably below -9 ° C, more preferably <-15 ° C, and even more preferably below -15 ° C.

De modo geral, a diferença nos pontos de fluidez entre o ponto de fluidez do óleo de base lubrificante e do isomerizado de óleo intermediário antes da remoção de cera com solvente é superior a cerca de 25° F (3,8 °C).In general, the difference in pour points between the pour point of the lubricating base oil and the intermediate oil isomerized prior to solvent wax removal is greater than about 25 ° F (3.8 ° C).

Hidroacabamento O óleo de base lubrificante, que compreende componentes hidrocarbonetos parafínico com ramificação otimizada, ou opcionalmente o isomerizado de óleo intermediário, podem ser hidroacabados de modo a aperfeiçoar a qualidade e a estabilidade do produto. Durante o hidroacabamento, o LHSV total é de cerca de 0,25 a 2,0, de modo preferido de cerca de 0,5 a 1,0. A pressão parcial de hidrogênio é superior a 200 psia (1,38 Mpa abs), de modo preferido na faixa de 500 psia (3,45 Mpa abs)a cerca de 2000 psia (13,8 Mpa abs). As taxas de recirculação de hidrogênio são, de modo típico, superiores a 50 SCF/ bbl (1,42 Nm3/bbl) e estão preferivelmente entre 1000 e 5000 SCF/ bbl (28,32 e 141,6 Nm3/bbl). As temperaturas estão situadas na faixa de cerca de 300°F (148°C) a cerca de 750°F (398°C), de modo preferido na faixa de 450°F (232°C) a 600°F (315 °C).Hydro-Finishing Lubricating base oil comprising optimized branching paraffinic hydrocarbon components, or optionally the intermediate oil isomerized, may be hydro-finished to improve product quality and stability. During hydro-finishing, the total LHSV is about 0.25 to 2.0, preferably about 0.5 to 1.0. The hydrogen partial pressure is greater than 200 psia (1.38 Mpa abs), preferably in the range of 500 psia (3.45 Mpa abs) to about 2000 psia (13.8 Mpa abs). Hydrogen recirculation rates are typically greater than 50 SCF / bbl (1.42 Nm3 / bbl) and are preferably between 1000 and 5000 SCF / bbl (28.32 and 141.6 Nm3 / bbl). Temperatures are in the range of about 300 ° F (148 ° C) to about 750 ° F (398 ° C), preferably in the range of 450 ° F (232 ° C) to 600 ° F (315 ° C). Ç).

Catalisadores de hidroacabamento adequados incluem os metais nobres do Grupo VIIIA (de acordo com as regras de 1975 do International Union of Pure and Applied Chemistry), tais que platina ou paládio sobre uma matriz de alumina ou silício, e o grupo VIIIA o e GrapoVI B sem sulfeto, tais que níquel- molibdênio ou níquel estanho sobre uma matriz de alumina ou silício. A Patente US N°. 3.852.207 descreve um catalisador de metal nobre e condições suaves. Outros catalisadores são descritos, por exemplo, na Pat. US N° 4.157.294 e na Pat. US N° 3.904.513.0 metal não- nobre (tal que níquel- molibdênio e/ ou tungstênio, e pelo menos cerca de 0,5, e geralmente de cerca de 1 a cerca de 15 por cento, em peso, de níquel e/ ou cobalto determinados como os óxidos correspondentes. O catalisador de metal nobre (tal que platina) contém, em excesso, 0,01 por cento de metal, de modo preferido entre 0,1 e 1,0 por cento de metal.Suitable hydro-finishing catalysts include Group VIIIA noble metals (according to International Union of Pure and Applied Chemistry 1975 rules), such as platinum or palladium on an alumina or silicon matrix, and group VIIIA o and GrapoVI B without sulphide, such as nickel molybdenum or nickel tin over an alumina or silicon matrix. US Patent No. No. 3,852,207 describes a noble metal catalyst and mild conditions. Other catalysts are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,157,294 and in U.S. Pat. No. 3,904,513.0 non-noble metal (such as nickel molybdenum and / or tungsten, and at least about 0.5, and generally from about 1 to about 15 weight percent nickel and / or cobalt determined as the corresponding oxides The noble metal (such as platinum) catalyst contains in excess 0.01 percent metal, preferably between 0.1 and 1.0 percent metal.

Combinações de metais nobres podem ser também usadas, tais que misturas de platina e de paládio. Óleos de base Lubrificantes com Ramificação Otimizada Os óleos de base lubrificantes da presente invenção compreendem componentes hidrocarbonetos paraflnicos, nos quais a ramificação é otimizada. Os óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos com ramificação otimizada possuem altas viscosidades, baixos pontos de fluidez, e excepcionalmente altos índices de viscosidade. Os óleos de base lubrificantes da presente invenção possuem viscosidades cinemáticas a 100°C superiores a cerca de 3,2 cSt, de modo preferido entre cerca de 3, 2 cSí e cerca de 20 cSt. Em adição, os óleos de base lubrificantes da presente invenção compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo números de carbono médios de mais do que cerca de 27, preferivelmente de mais do que cerca de 30, e de modo mais preferido de mais do que cerca de 27 e de menos do que cerca de 70. O American Petroleum Institute (API) possui óleos de base classificados de acordo com a sua composição química. Como definido pelo API, os óleos do Grupo III são óleos de índice de viscosidade muito alto (> 120) tendo um conteúdo de enxofre total de menos do que 300 ppm e um conteúdo de saturados de mais do que ou igual a 90%. Os óleos do grupo III API são também tradicionalmente manufaturados através de hidrocraqueamento severo e/ ou isomerização de cera. Os óleos de base lubrificantes da presente invenção são, de modo geral, classificados como óleos de base do Grupo III API. Quando eles são produzidos a partir de alimentações cerosas com um baixo conteúdo de enxofre total, tais que alimentações de Ficher-Tropsch, os óleos de base lubrificantes terão também um conteúdo de enxofre total inferior a 300 ppm. Óleos de base lubrificantes de acordo com a presente invenção, produzidos a partir de alimentações cerosas de Fischer-Tropsch possuem, de modo geral, conteúdos de enxofre totais inferiores a cerca de 5 ppm, conteúdos de saturados de mais do que 95%, e conteúdo de nafteno de entre zero e cerca de 8%, e preferivelmente de entre zero e cerca de 5%. ONoble metal combinations may also be used, such as mixtures of platinum and palladium. Optimized Branching Lubricating Base Oils The lubricating base oils of the present invention comprise paraphenic hydrocarbon components in which the branching is optimized. Lubricating base oils, which comprise branch optimized paraffinic hydrocarbon components, have high viscosities, low pour points, and exceptionally high viscosity indices. The lubricating base oils of the present invention have kinematic viscosities at 100 ° C of greater than about 3.2 cSt, preferably between about 3.2 cSi and about 20 cSt. In addition, the lubricating base oils of the present invention comprise paraffinic hydrocarbon components having average carbon numbers of more than about 27, preferably of more than about 30, and more preferably of more than about 27, and more. less than about 70. The American Petroleum Institute (API) has base oils classified according to their chemical composition. As defined by the API, Group III oils are very high viscosity index (> 120) oils having a total sulfur content of less than 300 ppm and a saturated content of more than or equal to 90%. Group III API oils are also traditionally manufactured through severe hydrocracking and / or isomerization of wax. The lubricating base oils of the present invention are generally classified as Group III API base oils. When they are produced from low total sulfur waxy feeds such as Ficher-Tropsch feeds, the lubricating base oils will also have a total sulfur content of less than 300 ppm. Lubricating base oils according to the present invention produced from Fischer-Tropsch waxy feeds generally have total sulfur content of less than about 5 ppm, saturated content of more than 95%, and content naphthene from zero to about 8%, and preferably from zero to about 5%. THE

enxofre total é determinado usando fluorescência ultravioleta pela ASTM D 5453- 00.Total sulfur is determined using ultraviolet fluorescence by ASTM D 5453-00.

Em particular, os óleos de base lubrificantes compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos tendo menos do que 8 ramificações alquila por 100 carbonos, preferivelmente menos do que 7 ramificações alquila por 100 carbonos, e mais preferivelmente menos do que 6,5 ramificações alquila por 100 carbonos. A ramificação na posição dois, conforme determinada por análise de ramificação por RMN, é inferior a 20%, em peso, preferivelmente inferior a 15%, em peso. A ramificação nas duas mais três posições é inferior a 25%, em peso, preferivelmente inferior a 20%, em peso. Em adição, a ramificação nas cinco ou mais posições é superior a 50%, em peso, de modo preferido superior a 60 %, em peso. Os índices de carbono livre dos óleos de base lubrificantes da presente invenção são, de modo geral, superiores a cerca de 3, e preferivelmente superiores a cerca de 5.In particular, lubricating base oils comprise paraffinic hydrocarbon components having less than 8 alkyl branches per 100 carbons, preferably less than 7 alkyl branches per 100 carbons, and more preferably less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons. The branch at position two, as determined by NMR branch analysis, is less than 20 wt%, preferably less than 15 wt%. The branch in the two further three positions is less than 25 wt%, preferably less than 20 wt%. In addition, the branching at five or more positions is greater than 50 wt%, preferably greater than 60 wt%. The free carbon indexes of the lubricating base oils of the present invention are generally greater than about 3, and preferably greater than about 5.

Os óleos de base lubrificantes da presente invenção compreendem componentes hidrocarbonetos parafínicos, nos quais a extensão da ramificação, conforme medida pelo percentual de hidrogênios de metila (BI), e a proximidade de ramificação, conforme medida pelo percentual de carbonos de metileno recorrentes, que são quatro ou mais carbonos removidos a partir de um grupo terminal ou ramificação (CH2 > 4), são tais que BI- 0,5 (CH2 > 4) seja inferior a 12, embora mantendo baixos pontos de fluidez. De modo preferido, os óleos de base lubrificantes da presente invenção possuem ramificação, de tal modo que BI- 0,5 BP seja inferior a 10, mais preferivelmente inferior a 8, e ainda mais preferivelmente inferior a 6, embora mantendo baixos pontos de fluidez. O ponto de fluidez é a temperatura, na qual uma amostra do óleo lubrificante base irá começar a fluir sob condições cuidadosamente controladas. Quando é aqui fornecido o ponto de fluidez, a não ser que mencionado de outro modo, ele terá sido determinado através do método analítico padrão ASTM D 5950-02. Os óleos de base lubrificantes com ramificação otimizada de acordo com a presente invenção possuem excelentes pontos de fluidez. Os pontos de fluidez dos óleos lubrificantes base são inferiores a - 8°C, preferivelmente inferiores a -9°C, mais preferivelmente < - 15°C, e ainda mais preferivelmente inferiores a - 15°C. O ponto de turvação é uma medição complementar ao ponto de fluidez e é expresso como uma temperatura, na qual uma amostra do óleo de base lubrificante começa a desenvolver uma turvação sob condições cuidadosamente especificadas. O ponto de turvação pode ser determinado, por exemplo, pela ASTM D 5773-95. Os óleos de base lubrificantes com ramificação otimizada de acordo com a presente invenção possuem pontos de turvação inferiores a 0°C.The lubricating base oils of the present invention comprise paraffinic hydrocarbon components, in which the extent of branching as measured by the percentage of methyl hydrogens (BI) and the proximity of branching as measured by the percentage of recurrent methylene carbons which are four or more carbons removed from a terminal group or branch (CH2> 4) are such that B1.5 (CH2> 4) is less than 12 while maintaining low pour points. Preferably, the lubricating base oils of the present invention have branching such that BI-0.5 BP is less than 10, more preferably less than 8, and even more preferably less than 6, while maintaining low pour points. . The pour point is the temperature at which a sample of the base lubricating oil will begin to flow under carefully controlled conditions. Where the pour point is provided herein, unless otherwise noted, it has been determined by the standard analytical method ASTM D 5950-02. The branch optimized lubricating base oils of the present invention have excellent pour points. The pour points of the base lubricating oils are below -8 ° C, preferably below -9 ° C, more preferably <-15 ° C, and even more preferably below -15 ° C. Turbidity point is a measure complementary to pour point and is expressed as a temperature at which a sample of the lubricating base oil begins to develop turbidity under carefully specified conditions. The cloud point can be determined, for example, by ASTM D 5773-95. The branch-optimized lubricating base oils of the present invention have cloud points below 0 ° C.

Os índices de viscosidade dos óleos de base lubrificantes, que compreendem componentes hidrocarbonetos parafmico com ramificação otimizada são extremamente altos e são superiores ao índice de Viscosidade Alvo do óleo de base lubrificante, preferivelmente superiores ao índice de Viscosidade Alvo do óleo de base lubrificante acrescido de 5. A faixa de viscosidades cinemáticas dos óleos de base lubrificantes com ramificação otimizada é superior a 3,2 cSt a 100°C e pode estar entre cerca de 3,2 cSt e cerca de 20 cSt a 100°C. A % de naftenos totais nos óleos de base lubrificantes é geralmente baixa ou ausente, devido ao processo de remoção de cera por hidroisomerização brando usado na preparação. De modo geral, quando naftenos estão presentes, os naftenos são quase exclusívamente como mononaftenos. Nos óleos de base lubrificante, a quantidade total de naftenos presente está entre zero e cerca de 8%, em peso, e preferivelmente entre zero e cerca de 5%, em peso. Os naftenos são medidos usando Espectroscopia de Massa por Ionização de Campo (FIMS), conforme descrito na publicação por Kramer, D. C. et al., “Infiuence of Group II & III Base Oil Compositíon on VIViscosity indexes of lubricating base oils comprising branched optimized paraffinic hydrocarbon components are extremely high and are higher than the Target Viscosity index of the lubricating base oil, preferably higher than the Target Viscosity index of the lubricating base oil plus 5. The kinematic viscosity range of branch optimized lubricating base oils is greater than 3.2 cSt at 100 ° C and may be between about 3.2 cSt and about 20 cSt at 100 ° C. The% total naphthenes in lubricating base oils is generally low or absent due to the mild hydroisomerization wax removal process used in the preparation. Generally speaking, when naphthenes are present, naphthenes are almost exclusively as mononaphenes. In lubricating base oils, the total amount of naphthenes present is between zero and about 8 wt%, and preferably between zero and about 5 wt%. Naphthenes are measured using Field Ionization Mass Spectroscopy (FIMS) as described in the publication by Kramer, D.C. et al., “Influence of Group II & III Base Oil Composition on VI

and Oxidation Stability”, preparada para a apresentação no 19990 AIChEand Oxidation Stability ”prepared for presentation at 19990 AIChE

Spring National meeting in Houston, 16 de março de 1999. O percentual de conteúdo de naftenos total dos óleos de base lubrificantes desta invenção é determinado tomando-se a soma da % de mononaftenos, % de dinaftenos, % de trinaftenos, % de tetranaftenos, % de pentanaftenos e % de hexanaftenos medido por FIMS para cada amostra.Spring National meeting in Houston, March 16, 1999. The percentage of total naphthen content of the lubricating base oils of this invention is determined by taking the sum of% mononafen,% dinafen,% trinafen,% tetranaphen, % pentanafen and% hexanafen taken by FIMS for each sample.

Como os óleos de base lubrificantes da presente invenção possuem quantidades extremamente baixas de aromáticos e de naftenos rnulti- anel, os óleos de base lubrificantes apresentam estabilidade à oxidação superior. Um modo de medir a estabilidade à oxidação dos óleos de base lubrificantes é o teste Oxidator BN, conforme descrito pela patente US N° 3.852.207. O teste oxidator BN mede a resistência à oxidação através de um aparelho de absorção de oxigênio do tipo Domte. R. W. Domte “Oxidation of White Oils”, “Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 28, página 26, 1936. Normalmente as condições são uma atmosfera de oxigênio puro a 340°F (171°C). Os resultados são relatados em horas para a absorção de 1000 ml de O2 por 100 g de óleo. No teste Oxidator BN, são usados 0,8 ml de catalisador por 100 gramas de óleo e um conjunto de aditivo é incluído no óleo a ser testado. O catalisador é uma mistura de naftenatos metálicos solúveis em querosene simulando a análise metálica média do óleo de cárter usado. As concentrações de metais no catalisador são as que se seguem;Since the lubricating base oils of the present invention have extremely low amounts of aromatic and multi-ring naphthenes, the lubricating base oils exhibit superior oxidation stability. One way to measure the oxidation stability of lubricating base oils is the Oxidator BN test as described in US Patent No. 3,852,207. The BN oxidator test measures oxidation resistance through a Domte-type oxygen absorption device. R. W. Domte “Oxidation of White Oils”, “Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 28, page 26, 1936. Normally the conditions are a pure oxygen atmosphere at 340 ° F (171 ° C). Results are reported in hours for the absorption of 1000 ml O2 per 100 g oil. In the Oxidator BN test, 0.8 ml of catalyst is used per 100 grams of oil and an additive set is included in the oil to be tested. The catalyst is a mixture of kerosene-soluble metal naphthenates simulating the average metal analysis of the used crankcase oil. The concentrations of metals in the catalyst are as follows;

Cobre = 6, 927 ppm; Ferro = 4, 083 ppm; Chumbo = 80, 208 ppm; Manganês = 350 ppm; e Estanho = 3365 ppm. O conjunto de aditivo consiste de 80 milimoles de bisopropilenofenilditiofosfato de zinco por 100 gramas de óleo a ser testado. O Oxidator BN mede a resposta de um óleo lubrificante base em uma aplicação simulada. Valores altos, ou tempos longos para a absorção de um litro de oxigênio, indicam boa estabilidade à oxidação. Para 0 uso geral, é desejado que 0 Oxidator BN de um óleo de base lubrificante esteja acima de 7 horas. Para os óleos de base lubrificantes da presente invenção, 0 valor do Oxidator BN é maior do que cerca de 15 horas, de modo preferido maior do que cerca de 30 horas.Copper = 6,927 ppm; Iron = 4.083 ppm; Lead = 80, 208 ppm; Manganese = 350 ppm; and Tin = 3365 ppm. The additive package consists of 80 millimoles of zinc bisopropylenophenyl dithiophosphate per 100 grams of oil to be tested. Oxidator BN measures the response of a base lubricating oil in a simulated application. High values, or long times for the absorption of one liter of oxygen, indicate good oxidation stability. For general use, it is desired that the Oxidator BN of a lubricating base oil be above 7 hours. For the lubricating base oils of the present invention, the value of Oxidator BN is greater than about 15 hours, preferably greater than about 30 hours.

Misturas: Os óleos de base lubrificantes da presente invenção podem ser usados isoladamente ou podem ser misturados com óleos de base adicionais, selecionados a partir do grupo, que consiste de óleos de base do Grupo I convencionais, óleos de base do Grupo II convencionais, óleos de base do Grupo III convencionais, cerca de petróleo isomerizada, polialfaolefmas (PAO), poli olefinas internas (PIO), diésteres, ésteres de poliol, ésteres de fosfato, aromáticos alquilados e misturas dos mesmos.Mixtures: The lubricating base oils of the present invention may be used alone or may be mixed with additional base oils selected from the group consisting of conventional Group I base oils, conventional Group II base oils, Conventional Group III base, about isomerized petroleum, polyalphaolefins (PAO), internal polyolefins (IOP), diesters, polyol esters, phosphate esters, alkylated aromatics and mixtures thereof.

Aromáticos alquilados são lubrificantes sintéticos, produzidos a partir da alquilação de aromáticos com haloalcanos, álcoois, ou olefinas na presença de um catalisador de ácido de Lewis ou de Brõnsted. Uma revisão de lubrificantes aromáticos alquilados é fornecida em Synthetic Lubricants and High- Performance Functional Fluids, editada por Ronald L. Shubkin, págs. 125- 144, incorporada a esta. Exemplos úteis de aromáticos alquilados são naftaleno alquilado e benzeno alquilado. Aromáticos alquilados apresentam boas propriedades em baixa temperatura, e podem prover solubilidade de aditivo e desempenho aperfeiçoados em misturas com outros óleos de base.Alkylated aromatics are synthetic lubricants produced by alkylating aromatics with haloalkanes, alcohols, or olefins in the presence of a Lewis or Brönsted acid catalyst. A review of alkylated aromatic lubricants is provided in Synthetic Lubricants and High-Performance Functional Fluids, edited by Ronald L. Shubkin, p. 125-144, incorporated herein. Useful examples of alkylated aromatics are alkylated naphthalene and alkylated benzene. Alkylated aromatics have good low temperature properties, and can provide improved additive solubility and performance in blends with other base oils.

Como os óleos lubrificantes da presente invenção apresentam excelentes propriedades de fluxo a frio, altos índices de viscosidade, e alta estabilidade à oxidação, eles são materiais de mistura ideais para o beneficiamento de óleos de base lubrificantes convencionais. É preferido que, quando os óleos lubrificantes base da presente invenção forem misturados com um ou mais óleos de base lubrificantes adicionais, os óleos de base adicionais estejam presentes em uma quantidade inferior a 95% da composição de óleo de base resultante total.As the lubricating oils of the present invention have excellent cold flow properties, high viscosity indices, and high oxidation stability, they are ideal mixing materials for the processing of conventional lubricating base oils. It is preferred that when the base lubricating oils of the present invention are mixed with one or more additional lubricating base oils, the additional base oils are present in less than 95% of the resulting total base oil composition.

Lubrificantes Acabados Os óleos de base lubrificantes são o componente mais importante de lubrificantes acabados, geralmente compreendendo mais do que 70% dos lubrificantes acabados. Os lubrificantes acabados compreendem um óleo de base lubrificante e pelo menos um aditivo. Os lubrificantes acabados podem ser usados em automóveis, motores a diesel, eixos, transmissões e aplicações industriais. Os lubrificantes acabados precisam satisfazer às especificações quanto à sua aplicação intencionada, conforme definido pela organização de governo pertinente.Finished Lubricants Lubricating base oils are the most important component of finished lubricants, generally comprising more than 70% of finished lubricants. Finished lubricants comprise a lubricating base oil and at least one additive. Finished lubricants can be used in cars, diesel engines, axles, transmissions and industrial applications. Finished lubricants must meet specifications for their intended application as defined by the relevant governing organization.

Os óleos de base lubrificantes da presente invenção são úteis em lubrificantes acabados comerciais. Como um resultado de seus excelentes índices de viscosidade e de suas propriedades em baixa temperatura, os óleos de base lubrificantes de acordo com a presente invenção são adequados para a formulação de lubrificantes acabados destinados a muitas destas aplicações.The lubricating base oils of the present invention are useful in commercial finished lubricants. As a result of their excellent viscosity indexes and low temperature properties, the lubricating base oils of the present invention are suitable for the formulation of finished lubricants for many of these applications.

Em adição, a excelente estabilidade à oxidação dos óleos de base lubrificantes da presente invenção os toma úteis em lubrificantes acabados para muitas aplicações em alta temperatura.In addition, the excellent oxidation stability of the lubricating base oils of the present invention makes them useful in finished lubricants for many high temperature applications.

Aditivos, que podem ser misturados com o óleo de base lubrificante da presente invenção, de modo a prover uma composição lubrificante acabada, incluem aqueles que se destinam a aperfeiçoar as propriedades seletivas do lubrificante acabado. Aditivos típicos incluem, por exemplo, aditivos anti-desgaste, agentes de EO, detergentes, dispersantes, antioxidantes, depressores de ponto de fluidez, aperfeiçoadores de índice de Viscosidade, modificadores de viscosidade, modificadores de fricção, desemulsificadores, agentes supressores de espuma, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugem, agentes de intumescência de vedação, emulsificantes, agentes de umectação, aperfeiçoadores de lubrificidade, desativadores metálicos, agentes de geleificação, agentes de pegajosidade, bactericidas, aditivos de perda de fluido, e os similares.Additives, which may be mixed with the lubricating base oil of the present invention to provide a finished lubricant composition, include those designed to enhance the selective properties of the finished lubricant. Typical additives include, for example, anti-wear additives, EO agents, detergents, dispersants, antioxidants, pour point depressants, viscosity index enhancers, viscosity modifiers, friction modifiers, demulsifiers, foam suppressants, inhibitors corrosion inhibitors, rust inhibitors, sealing swelling agents, emulsifiers, wetting agents, lubrication enhancers, metal deactivators, gelling agents, tackifiers, bactericides, fluid loss additives, and the like.

Outros hidrocarbonetos, tais que aqueles descritos nas Pat US N°s. 5.096.883 e 5,189.012, podem ser misturados com o óleo de base lubrificante, contanto que o lubrificante acabado possua o ponto de fluidez necessário, viscosidade cinemática, ponto de cintilação e propriedades de toxicidade. Estes outros hidrocarbonetos incluem óleos de base particularmente úteis em fluidos de perfuração. A título de exemplo, a Patente US N° 5.096.883 refere-se a um óleo de base substancialmente não- tóxico, que consiste essencialmente de parafinas de cadeia ramificada ou parafinas de cadeia ramificada substituídas com uma funcionalidade de éster, ou misturas das mesmas, o óleo de base tendo, de modo preferido entre 18 e 40 átomos de carbono por molécula e, de modo mais preferido, entre 18 e 32 átomos de carbono por molécula. A Patente US N° 5.189.012 refere-se a hidrocarbonetos sintéticos, selecionados a partir do grupo, que consiste de oligômeros de cadeia ramificada sintetizados a partir de uma ou mais olefmas contendo um comprimento de cadeia C2 a Ci4, e em que os oligômeros possuem um peso molecular médio de 120 a 1000.Other hydrocarbons, such as those described in US Pat. 5,096,883 and 5,189,012, may be mixed with the base lubricating oil as long as the finished lubricant has the required pour point, kinematic viscosity, flash point and toxicity properties. These other hydrocarbons include base oils particularly useful in drilling fluids. By way of example, US Patent No. 5,096,883 refers to a substantially non-toxic base oil consisting essentially of branched chain paraffins or ester-substituted branched chain paraffins, or mixtures thereof. the base oil preferably having between 18 and 40 carbon atoms per molecule and more preferably between 18 and 32 carbon atoms per molecule. US Patent No. 5,189,012 relates to synthetic hydrocarbons, selected from the group, consisting of branched chain oligomers synthesized from one or more olefins containing a C2 to C4 chain length, and wherein the oligomers have an average molecular weight of 120 to 1000.

De modo típico, a quantidade total de aditivos no lubrificante acabado será aproximadamente de 1 a cerca de 30 por cento, em peso, do lubrificante acabado. No entanto, como os óleos lubrificantes base da presente invenção possuem excelentes propriedades, incluindo baixo ponto de fluidez, altos índices de Viscosidade, e excelente estabilidade oxidativa, uma quantidade mais baixa de aditivos pode ser requerida para satisfazer às especificações para o lubrificante acabado, que é requerido, de modo típico, com óleos de base produzidos através de outros processos. O uso de aditivos na formulação de lubrificantes acabados está bem documentado na literatura e é bem conhecido daqueles versados na arte.Typically, the total amount of additives in the finished lubricant will be from about 1 to about 30 weight percent of the finished lubricant. However, as the base lubricating oils of the present invention have excellent properties including low pour point, high viscosity indices, and excellent oxidative stability, a lower amount of additives may be required to meet the specifications for the finished lubricant. typically required with base oils produced by other processes. The use of additives in the formulation of finished lubricants is well documented in the literature and is well known to those skilled in the art.

EXEMPLOS A invenção será adicionalmente explicada através dos exemplos ilustrativos que se seguem, que têm a intenção de não ser lirnitativos.EXAMPLES The invention will be further explained by the following illustrative examples, which are intended not to be illustrative.

Todas as distribuições de faixa de ebulição de destilação simuladas nesta exposição são medidas usando o método analítico padrão D- 6352- 98 ou seu equivalente, a não ser que mencionado de outro modo. Como aqui usado, um método analítico equivalente ao D 6352- 98 refere-se a qualquer método analítico, que fornece substancialmente os mesmos resultados que o método padrão.All simulated distillation boiling range distributions in this exposure are measured using the standard analytical method D-6352-98 or its equivalent, unless otherwise noted. As used herein, an analytical method equivalent to D 6352-98 refers to any analytical method, which provides substantially the same results as the standard method.

Exemplo 1 0 Exemplo 1 produziu um óleo de base lubrificante produzido a partir de uma alimentação n-C2g (adquirida de Aldrich) usando um catalisador Pt/ SSz- 32 (0,3 %, em peso de Pt) ligado com 35%, em peso, de alumina Catapal. A corrida foi a 1000 psig (6900 KPa), 0,8 LHSV, e 7 MSCF/ bbl (200 Nm3/bbl) de uma única vez através de H2. A temperatura do reator foi de 575°F (301°C). O efluente a partir do reator foi subseqüentemente passado através de um catalisador de hidroacabamento Pt- Pd/Si02- A1203 a 450 °F (232°C) e, a não ser pela temperatura, foram usadas as mesmas condições que no reator de isomerização. O rendimento do produto a 600° F + (315°C) foi de 71, 5%, em peso. A conversão da cera a material na faixa de ebulição a 600°F- (-315°C) foi de 28,5%, em peso. A conversão abaixo de 700°F (371°C) foi de 33,6%, em peso. A fração de fundo a partir da corrida (75,2% em peso) foi separada a 743°F (395°C) para fornecer 89,2%, em peso, de produto de fundo (67,1 %, em peso, da alimentação total). As propriedades do produto e fondo do óleo hidroisomerizado são sumariadas abaixo na Tabela I: Tabela IExample 1 Example 1 produced a lubricating base oil produced from an n-C2g feed (purchased from Aldrich) using a Pt / SSz-32 catalyst (0.3 wt% Pt) bonded with 35% by weight. weight of Catapal alumina. The run was at 1000 psig (6900 KPa), 0.8 LHSV, and 7 MSCF / bbl (200 Nm3 / bbl) at one time through H2. The reactor temperature was 575 ° F (301 ° C). Effluent from the reactor was subsequently passed through a Pt-Pd / Si02-A1203 hydro-finishing catalyst at 450 ° F (232 ° C) and, except for temperature, the same conditions were used as in the isomerization reactor. The yield of the product at 600 ° F + (315 ° C) was 71.5% by weight. The conversion of wax to material in the boiling range at 600 ° F- (-315 ° C) was 28.5% by weight. The conversion below 700 ° F (371 ° C) was 33.6% by weight. The bottom fraction from the run (75.2 wt%) was separated at 743 ° F (395 ° C) to provide 89.2 wt% of background product (67.1 wt%, total feed). The product and background properties of the hydroisomerized oil are summarized below in Table I: Table I

Propriedades do Produto de Fundo do Óleo Hidroisomerizado Estes produtos de fondo tiveram então a cera removida com solvente a - 15°C para fornecer 84,2 % de óleo tendo a cera removida com solvente (56,5% da alimentação total), e 15,7%, em peso, de cera. As avaliações das propriedades do óleo estão sumariadas abaixo na Tabela VI.Hydroisomerized Oil Background Product Properties These background products then had solvent-removed wax at -15 ° C to provide 84.2% oil with solvent-removed wax (56.5% of total feed), and 15 7% by weight of wax. Assessments of oil properties are summarized below in Table VI.

Exemplo 2 Uma alimentação n-C36 (adquirida de Aldrich) foi isomerizada com um catalisador Pt/ SSZ-32, que continha 0,3 % de Pt e 35% de aglutinante de alumina Catapal. As condições da corrida foram 580°F (304°C), 1,0 LHSV, pressão do reator de 1000 psig (6900 kPa), e uma taxa de hidrogênio, de uma única vez, de 7 MSCF/ bbl (200 Nm3/bbl). O efluente do reator foi passado diretamente a um segundo reator, também a 1000 psig (6900 kPa), que continha um catalisador de hidroacabamento de Pt/ Pd em sílica- alumina. As condições naquele reator foram uma temperatura de 450°F (232°C) e LHSV de 1,0. A conversão e os rendimentos foram sumariados abaixo na Tabela II: Tabela II A fração dos produtos de fundo foi isolada a partir da corrida.Example 2 An n-C36 feed (purchased from Aldrich) was isomerized with a Pt / SSZ-32 catalyst, which contained 0.3% Pt and 35% Catapal alumina binder. Race conditions were 580 ° F (304 ° C), 1.0 LHSV, 1000 psig (6900 kPa) reactor pressure, and a one-time hydrogen rate of 7 MSCF / bbl (200 Nm3 / bbl). The reactor effluent was passed directly to a second reactor, also at 1000 psig (6900 kPa), which contained a Pt / Pd hydro-finishing catalyst in silica-alumina. Conditions in that reactor were 450 ° F (232 ° C) and LHSV 1.0. Conversion and yields are summarized below in Table II: Table II The fraction of background products was isolated from the run.

As propriedades dos produtos de fimdo do óleo hidroisomerizado estão sumariadas abaixo na Tabela III: TabelalIIThe properties of the end products of hydroisomerized oil are summarized below in Table III: TabelalII

Propriedades dos Produtos de Fundo de Extração Hidroisomerizada Ponto de fluidez, °CProperties of Hydroisomerized Extraction Bottom Pour Point, ° C

Os produtos de fundo da extração tiveram a cera removida com solvente usando metiletil cetona (MEK)/ tolueno a - 15°C. O conteúdo de cera foi de 31, 5%, em peso, e o rendimento de óleo foi de 68,2 %, em peso. O rendimento de óleo a 650°F + (343°C) tendo a cera removida com solvente, com base na alimentação para o processo, foi de 45, 4 %, em peso. As avaliações das propriedades do óleo estão sumariadas abaixo na Tabela VI, Exemplo 3 Uma cera de Fischer- Tropsch hidrotratada foi isomerizada com um catalisador Pt/ SSZ-32, que continha 0,3% de Pt e 35% de aglutinante de alumina Catapal. As condições da corrida foram 560°F (293°C), 1,0 LHSV, pressão do reator de 300 psig (2070 kPa), e uma taxa de hidrogênio, de uma única vez, de 6 MSCF/ bbl (170 Nm3/bbl). O efluente do reator foi passado diretamente a um segundo reator, também a 300 psig (2070 kPa), que continha um catalisador de hidroacabamento de Pt/ Pd em sílica- amina. As condições do reator foram uma temperatura de 450°F (232°C) e LHSV de 1,0. As propriedades da cera de Fischer-Tropsch hidrotratada estão sumariadas abaixo na Tabela IV. A conversão e os rendimentos, assim como as propriedades dos produtos de fundo de extração hidroisomerizados são sumariados abaixo na Tabela V.Extraction bottom products had the solvent removed using methyl ethyl ketone (MEK) / toluene at -15 ° C. The wax content was 31.5 wt% and the oil yield 68.2 wt%. The oil yield at 650 ° F + (343 ° C) having the solvent removed wax based on the feed for the process was 45.4% by weight. Evaluations of oil properties are summarized below in Table VI, Example 3 A hydrotreated Fischer-Tropsch wax was isomerized with a Pt / SSZ-32 catalyst, which contained 0.3% Pt and 35% Catapal alumina binder. Race conditions were 560 ° F (293 ° C), 1.0 LHSV, 300 psig (2070 kPa) reactor pressure, and a one-time hydrogen rate of 6 MSCF / bbl (170 Nm3 / bbl). The reactor effluent was passed directly to a second reactor, also at 300 psig (2070 kPa), which contained a Pt / Pd hydro-finishing catalyst in silica amine. Reactor conditions were 450 ° F (232 ° C) and LHSV 1.0. The properties of hydrotreated Fischer-Tropsch wax are summarized below in Table IV. The conversion and yields as well as the properties of the hydroisomerized extraction bottom products are summarized below in Table V.

Tabela IVTable IV

Inspeções da Cera de Fischer-Tropsch Hidrotratada (951- 15-431) Gravidade, API 40,3 Nitrogênio, ppm 1,6 Enxofre total, ppm 2 Dist. Sim., % em peso, °F IBP/5 512/ 591 10/30 637/708 50 764 70/90 827/911 95/FBP 941/1047 Tabela VHydrotreated Fischer-Tropsch Wax Inspections (951-154-431) Gravity, API 40.3 Nitrogen, ppm 1.6 Total Sulfur, ppm 2 Dist. Yes,% by weight, ° F IBP / 5 512/591 10/30 637/708 50 764 70/90 827/911 95 / FBP 941/1047 Table V

Isomerização de Cera FT com Pt/SSZ - 32 a 560°F (293°C), 1 LHSV, 300 psig (2070 kPa), e 6 MSCF/ bbl (170 Nm3/bbl) H2 Conversão < 650°F (343°C), % em peso 15,9 Conversão < 700°F (3 71 °C), % em peso 14,1 Rendimentos, % em peso C1-C2 0,11 C3-C4 1,44 C5-180°F (82°C) 1,89 180- (82°C) - 290 °F (143°C) 2,13 290°F (143°C)- 650°F (343°C) 21,62 650°F (343°C) 73,19 Produtos de Fundo de Extração: Rendimento, % em peso de alimentação 75,9 Dist., LV%, °F IBP/5 588/662 30/50 779/ 838 95/99 1070/1142 Ponto de fluidez, °C + 25 Análise por RMN: Ramificação C2 0,28 Ramificação C3 0,23 Ramificação C4 0,26 Ramificação C5 + 1,00 Etila Interno 0,11 Soma 1,88 Propriedades de Ramificação por RMNFT Wax Isomerization with Pt / SSZ - 32 to 560 ° F (293 ° C), 1 LHSV, 300 psig (2070 kPa), and 6 MSCF / bbl (170 Nm3 / bbl) H2 Conversion <650 ° F (343 ° C), wt% 15.9 Conversion <700 ° F (371 ° C), wt% 14.1 Yields, wt% C1-C2 0.11 C3-C4 1.44 C5-180 ° F ( 1.89 180- (82 ° C) - 290 ° F (143 ° C) 2.13 290 ° F (143 ° C) - 650 ° F (343 ° C) 21.62 650 ° F ( 343 ° C) 73.19 Extraction Fund Products: Yield,% by weight of feed 75.9 Dist., LV%, ° F IBP / 5 588/662 30/50 779/838 95/99 1070/1142 Item flowability, ° C + 25 NMR Analysis: Branch C2 0.28 Branch C3 0.23 Branch C4 0.26 Branch C5 + 1.00 Internal Ethyl 0.11 Sum 1.88 NMR Branch Properties

Ramificações alquila / molécula 1,88 Ramificações alquila/100 Carbonos 6,21 Percentual de Ramificação na Posição Dois 14,9 Percentual de Ramificação nas Posições Dois mais Três 27,1 Percentual de Ramificação nas Posições Cinco ou Maiores 53,2 Os produtos de fundo de extração foram tiveram a cera removida usando MEK/ tolueno a -15°C. O conteúdo de cera foi de 33,9%, em peso, e o rendimento de óleo foi de 65,7 %, em peso. O rendimento de óleo a 650°F + (343 °C) tendo a cera removida com solvente, com base na alimentação para o processo, foi de 49,9 %, em peso. As avaliações das propriedades do óleo estão sumariadas abaixo na Tabela VI.Alkyl Branches / Molecule 1.88 Alkyl Branches / 100 Carbons 6.21 Percentage of Branches at Position Two 14.9 Percentage of Branches at Positions Two plus Three 27.1 Percentage of Branches at Positions Five or Greater 53.2 Background Products extraction times were had the wax removed using MEK / toluene at -15 ° C. The wax content was 33.9 wt% and the oil yield 65.7 wt%. The oil yield at 650 ° F + (343 ° C) having the solvent removed wax based on the feed for the process was 49.9 wt%. Assessments of oil properties are summarized below in Table VI.

Tabela VITable VI

Propriedades da Cera Hidroisomerizada após a Remoção de Cera com Solvente Várias modificações e alterações desta invenção tomar-se-ão evidentes para aqueles versados na arte sem que haja afastamento do escopo e do espírito desta invenção. Outros objetos e vantagens tomar-se-ão evidentes para aqueles versados na arte a partir de uma revisão da descrição precedente.Properties of Hydroisomerized Wax after Solvent Wax Removal Various modifications and changes of this invention will become apparent to those skilled in the art without departing from the scope and spirit of this invention. Other objects and advantages will become apparent to those skilled in the art from a review of the preceding description.

Claims

Lubricating base oil, characterized in that it comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the branch length is less than 8 alkyl branches per 100 carbons and less than 20% by weight of the alkyl branches are in position 2; lubricating base oil having a pour point below -8 ° C; a kinematic viscosity at 100 ° C of about 3.2 cSt or greater; and a Viscosity Index greater than the Target Viscosity Index as calculated by the following equation: Target Viscosity Index = 22 x ln (100 ° C Kinematic Viscosity) + 132.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the branch length is less than 7 alkyl branches per 100 carbons.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the branch length is less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components in which less than 25% by weight of the alkyl branches are in positions two plus three.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which more than 50% by weight of the alkyl branches are in the five or greater positions.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the Viscosity Index is greater than the Target Viscosity Index plus five.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which less than 15% by weight of the alkyl branches are in position two.

Base lubricating oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components in which at least 20% by weight of the alkyl branches are in position two plus three.

Base lubricating oil according to Claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which more than 60% by weight of said alkyl branches are in the five or greater positions. f

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that it further comprises a total naphthene content of less than about 5% by weight.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that it comprises the lubricating base oil is derived from a Fischer-Tropsch synthesis process.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the extent of branching, as measured by the percentage of methyl hydrocarbons (BI), and the proximity of the branch, as measured by the percentage of recurrent methylene carbons, which are four or more carbons removed from a terminal group or branch (CH2> 4), are such that B1.5 (CH2> 4) <12.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the extent of branching, as measured by the percentage of methyl hydrocarbons (BI), and the proximity of the branch, as measured by the percentage of recurrent methylene carbons, which are four or more carbons removed from a terminal group or branch (CH2> 4), are such that B1.5 (CH2> 4) <10.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil has a Free Carbon Index of greater than about 3. r

Lubricating base oil according to claim 11, characterized in that the lubricating base oil comprises a sulfur content of less than 5 ppm.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that the lubricating base oil has a BN Oxidator value of more than 25 hours.

Lubricating base oil according to claim 1, characterized in that it further comprises an additional base oil selected from the group consisting of conventional Group I base oils, conventional Group II base oils, Conventional Group III base oils, isomerized petroleum wax, polyalphaolefins, internal polyolefins, diesters, polyol esters, phosphate esters, alkylated aromatics, and mixtures thereof. /

Lubricating base oil, characterized in that it comprises the paraffinic hydrocarbon components according to claim 1, wherein the branch length is less than 2.5 alkyl branches per molecule.

Lubricating base oil, characterized in that it comprises paraffinic hydrocarbon components according to claim 1, wherein the branch length is less than 2.0 alkyl branches per molecule.

Lubricating base oil, characterized in that it comprises paraffinic hydrocarbon components according to claim 1, wherein the lubricating base oil has a pour point below -9 ° C.

Lubricating base oil, characterized in that it comprises paraffinic hydrocarbon components according to claim 1, wherein the lubricating base oil has a pour point of <- 15 ° C.

22. Lubricating base oil, characterized in that it comprises: - a pour point below - 8 ° C; - a kinematic viscosity at 100 ° C of more than 3,2 cSt; and - a Viscosity Index greater than the Target Viscosity Index as calculated by the following equation: Target Viscosity Index = 22 x ln (100 ° C Kinematic Viscosity) + 132.

Lubricating base oil according to claim 22, characterized in that the lubricating base oil has a pour point below -9 ° C.

Lubricating base oil according to claim 22, characterized in that the lubricating base oil has a pour point of less than <-15 ° C.

Finished lubricant, characterized in that it comprises: - the lubricating base oil as defined in claim 1; and - one or more lubricant additives.

Finished lubricant according to claim 25, further comprising an additional base oil selected from the group consisting of conventional Group I base oils, conventional Group II base oils, Conventional Group III base, about isomerized petroleum, polyalphaolefins, internal polyolefins, diesters, polyol esters, phosphate esters, alkylated aromatics, and mixtures thereof.

Finished lubricant, characterized in that it comprises: - the lubricating base oil as defined in claim 22; and - one or more lubricant additives.

Finished lubricant according to claim 27, characterized in that it further comprises an additional base oil selected from the group consisting of conventional Group I base oils, conventional Group II base oils, Conventional Group III base, isomerized petroleum wax, polyalphaolefins, internal polyolefins, diesters, polyol esters, phosphate esters, alkylated aromatics and mixtures thereof.

29. Isomerized from an intermediate oil, characterized in that it comprises paraffinic hydrocarbon components derived from Fischer-Tropsch, in which the branch length is less than 7 alkyl-100-branched branches.

Intermediate oil isomerized according to Claim 29, characterized in that the intermediate oil isomerized comprises paraffinic hydrocarbon components, in which the branch length is less than 6.5 alkyl branches per 100 carbons.