BRPI0210236B1 - composições adjuvantes e pesticidas - Google Patents

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BRPI0210236B1
BRPI0210236B1 BRPI0210236A BRPI0210236A BRPI0210236B1 BR PI0210236 B1 BRPI0210236 B1 BR PI0210236B1 BR PI0210236 A BRPI0210236 A BR PI0210236A BR PI0210236 A BRPI0210236 A BR PI0210236A BR PI0210236 B1 BRPI0210236 B1 BR PI0210236B1
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BR
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M Elsik Curtis
M Stridde Howard
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Huntsman Corp Llc
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Abstract

a invenção presente provê "adjuvante de surfactante agrícola". que aumentam a bioeficácia de herbicida e outros pesticidas. provê também as composições agrícolas valiosas que contêm tais adjuvantes de surfactante. uma vantagem para uma composição de adjuvante de acordo com a invenção é a alta eficácia e baixa toxicidade, inclusive baixa irritabilidade dos olhos e da pele e baixa toxicidade aquática. os agentes isolantes também podem ser adicionados as condições do cálcio ou outros íons de interferência ou espécies presentes em água de spray.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES ADJUVANTES E PESTICIDAS (51) Int.CI.: A01N 25/30; A01N 57/02 (30) Prioridade Unionista: 01/06/2001 US 60/295,087 (73) Titular(es): HUNTSMAN CORPORATION LLC (72) Inventor(es): CURTIS M. ELSIK; HOWARD M. STRIDDE (85) Data do Início da Fase Nacional: 28/11/2003
1/46
Υ?6
COMPOSIÇÕES ADJUVANTES E PESTICIDAS
Relatório descritivo
A presente invenção refere-se a adjuvantes agrícolas, e, mais particularmente, a adjuvantes de surfactante que aumentam a bioeficácia dos herbicidas e outros pesticidas. A invenção refere-se também a composições agrícolas valiosas que contêm tais adjuvantes de surfactante.
Referindo ao estado atual da técnica, sabe-se que o N-fosfonometilglicine e seus sais herbicidas ativos, incluindo aqueles descritos na Patente U.S. 3,799,758 e EP-A-0088180 (aqui coletivamente referidas como glifosato), tornaram-se importantes herbicidas. É sabido no estado da técnica que o glifosato pode se tornar mais eficaz com o uso de adjuvantes de surfactante. A Patente U.S. 5,668,085 revela o uso de surfactantes de alquil amina alcoxilado em composições herbicidas de glifosato. O uso de surfactantes de alquil amina etoxilado com glifosato foi publicado por Wirill and Burnside, Weed Science Vol. 25 (1977), 275-287. Esta classe de surfactantes tem sido amplamente usada em formulações de glifosato.
A Patente U.S. 5,750,468 revela o uso de surfactantes de éter de amina alcoxilado em formulações herbicidas de glifosato. Enquanto as químicas de adjuvante de surfactante reveladas nestas duas patentes provêm controle de alta eficiência nas ervas,
2/46 seus graus de toxicidade estão ainda em aperfeiçoamento.
Um método para reduzir a irritação dos olhos causada pelos surfactantes de alquilamina de polioxialquilena é revelado na Patente U.S. 5,683,985, na qual é ensinado que um adjuvante de alquilamina é combinado com uma quantidade efetiva de um surfactante acidico adicional, para prover uma formulação que causa um nível reduzido de irritação dos olhos. Entretanto, nenhuma contribuição especifica para atividade de herbicida é reivindicada para este surfactante aniônico por si mesmo, mas somente reduz irritação dos olhos. Além disso, nenhuma menção é feita para esta composição adjuvante, relativa ao grau de toxicidade aquática que possui. Assim, o estado da técnica é falho em prover composições adjuvantes que possuem baixos níveis de irritação dos olhos e toxicidade aquática, ao passo que provê maior eficácia para pesticidas, tais como o glifosato.
As patentes e publicações precedentes mencionadas aqui estão todas incorporadas aqui por referência.
Em um breve resumo, a presente invenção é dirigida a uma composição adjuvante para uso em formulações pesticidas. Uma composição adjuvante, de acordo com a presente invenção, é altamente eficaz, causa baixa irritação dos olho e da pele, e baixa toxicidade aquática. Além disso, outros componentes químicos
3/46 normalmente usados por formuladores nas técnicas de pesticidas podem ser incluídos em um produto final que utiliza uma composição adjuvante de acordo com a presente invenção. Estes incluem, sem limitação, hidrótropos, ou compostos isolantes que efetivamente mascaram a presença de cálcio e outras espécies iônicas freqüentemente consideradas prejudiciais.
Em uma forma da presente invenção, é provido um adjuvante compreendendo uma mistura de um surfactante de alquilamina polialcoxilado em combinação com um surfactante de alquildiamina polialcoxilado. Esta composição combina dois surfactantes que, individualmente, mostraram ser eficientes em formulações de glifosato, e exibem sinergia quando aplicados em conj unto.
Uma composição de acordo com a presente invenção é também de uso agradável, como mostrada por ter baixa irritação dos olhos e da pele.
Além disso, a formulação herbicida contendo uma composição adjuvante de acordo com a presente invenção possui baixa toxicidade aquática. Esta característica fundamental é importante quando as formulações herbicidas são aplicadas em locais onde ocorrem escoamentos das correntes locais e bacias hidrográficas.
A adição de uma substância química, tal como EDTA, ácido cítrico, ou sulfato de amônio, pode eliminar ou reduzir os efeitos adversos de cálcio na
4/46 eficácia do herbicida de glifosato.
Desta forma, um aspecto da presente invenção é uma composição adjuvante compreendendo:
a) uma alquilamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0001
na qual x é qualquer número inteiro entre 5 e 21; Ri e R2 podem ser, independentemente, qualquer grupo alquil tendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; y,z,p, e q são independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre 0 e 60, incluindo 0 e 60, e sujeito às condições que pelo menos um de y e p é maior que 0, e pelo menos um de z e q é maior que zero, e onde as moieties do alcóxi podem ser conformadas ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) uma alquildiamina de polioxialquileno da fórmula:
R3
R4 na qual p é qualquer número inteiro selecionado de 1,2,
3,4,5, e 6; e cada um de Rl, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados do grupo que consiste de:
5/46 hidrogênio moiety de alcoxi selecionada de:
i) (RiO)xH; ou
ü) (RiO) x (R2O) yH onde Ri e R2 podem, cada qual, ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; onde x e y podem, cada qual, ser independentemente qualquer número entre 1 e 150, sujeitos à condição de que a soma de x+y esteja na faixa de 1 a
200; e de forma que quando o moiety de alcoxi é--(RiO)x(R20)y---, tal moiety do alcoxi pode ser conformado ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo.
Outro aspecto da presente invenção é uma composição adjuvante compreendendo:
a) uma alquilamina de polioxialquileno de fórmula:
CH,-(CH2)X-N
Figure BRPI0210236B1_D0002
Figure BRPI0210236B1_D0003
na qual x é qualquer número inteiro entre 5 e 21; Ri e R2 podem ser independentemente qualquer grupo alquil tendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; y, z, p, e q são independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre 0 e 60, incluindo 0 e 60, e sujeitos à condição de que pelo menos um de y e p é maior que 0, e pelo menos um de z e q é maior que zero, onde os moieties de alcoxi podem ser
6/46
16( conformados ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) um polialquilpoliamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0004
Figure BRPI0210236B1_D0005
Figure BRPI0210236B1_D0006
R|
Ra na qual Ri e R2 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio; um grupo alquil tendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou um radical de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0007
na qual R3 em cada ocorrência pode ser um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionado de
1,2,3,4,5, ou 6, de cadeia linear ou ramificada; R4 em cada ocorrência é um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Z é um grupo hidróxi ou grupo alquil contendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; q é qualquer número inteiro entre 0 e 400; e onde X é qualquer de:
i) um grupo hidróxi ou um gruopo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionados de 1,
7/46
Rs Rs ii) um grupo Rê-N- ou R6-N-R7- no qual Rs e Rê são, cada qual, independentemente, selecionados do grupo que consiste de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4, 5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; ou
Figure BRPI0210236B1_D0008
como definido acima, na qual Z é um grupo hidróxi ou um
10 grupo alcoxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, e
onde R7 é um grupo alquileno ligado em ponte, de cadeia
linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de
carbono; ou iii) um moiety de fórmula:
R<I6
Rir
RierRir<R2i)d-O-(ReO)b“R9
R>o
R11 (RizO)c*Ri 3-W-R« ^is na qual Rio, R11, R14, e Ris, são independentemente, e cada qual, selecionados do grupo de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia
8/46 linear ou ramificada; o moiety
Figure BRPI0210236B1_D0009
como definido acima, onde Z é um grupo hidróxi ou alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Re e R12 são, cada qual, independentemente grupos alquil tendo 1,2,3,
4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; Rg, R13, e R21 são, cada qual, independentemente selecionados de um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4, 5, ou 6 átomos de carbono; Ri6, R17, Ris, R19, R20 são independentemente selecionados de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; d é 0 ou 1; a é qualquer número inteiro entre 0 e 100, com a condição de que X é um moiety de fórmula dada em iii) acima, b e c podem independentemente ser qualquer número inteiro na faixa de 0 a 390, e a soma de a+b+c é qualquer número entre 2 e 400.
Outro aspecto da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo:
a) um composto tendo a fórmula:
R4-(ORj),-N
Figure BRPI0210236B1_D0010
9/46 em que x é qualquer número inteiro entre 1 e 21; o Ri, R2 e R3 podem ser independentemente qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; R4 é qualquer grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono entre 5 e 23, se de cadeia linear ou ramificada; y, z, p, e q são, cada qual, independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre O e 60, inclusive O e 60, e sujeito às condições que pelo menos um de y e p é maior que zero, e pelo menos um de z e q é maior que zero, e onde os moieties de alcoxi podem ser conformados ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) uma alquildiamina de polioxialquileno da fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0011
na qual p é qualquer número inteiro selecionado de 1,2,
3,4,5, e 6; e cada um de Rl, R2, R3, e R4 são independentemente selecionados do grupo que consiste de: hidrogênio, e um moiety de alcoxi selecionado de:
i) ------(RiO)xH; ou ii) ------(RiO) x (R2O) yH onde Ri e R2 podem, cada qual, e independentemente, ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de
10/46 carbono, de cadeia linear ou ramificada; onde x e y podem, cada qual, ser qualquer número entre 1 e 150, sujeitos à condição de que a soma de x+y esteja na faixa de 1 a 200; e de forma que quando o moiety de alcóxi é
---(RiO)x(R.20)y---, tal moiety de alcóxi pode ser conformado ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo.
Ainda outro aspecto da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo: a) um composto de fórmula:
K, (ORj)«-N
Figure BRPI0210236B1_D0012
Figure BRPI0210236B1_D0013
em que x é qualquer número inteiro entre 1 e 21; o Ri, R2 e R3 podem ser independentemente qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; R4 é qualquer grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono entre 5 e 23, se de cadeia linear ou ramificada; y, z, p, e q são, cada qual, independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre O e 60, inclusive O e 60, e sujeito às condições que pelo menos um de y e p é maior que zero, e pelo menos um de z e q é maior que zero, e onde os moieties de alcóxi podem ser conformados ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
11/46
b) um polialquilpoliamina de polioxialquileno de fórmula:
x
Ri
R2 na qual Ri e R2 são independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio; um grupo alquil tendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou um radical de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0014
na qual R3 em cada ocorrência pode ser um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionado de
1,2,3,4,5, ou 6, de cadeia linear ou ramificada; R4 em cada ocorrência é um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Z é um grupo hidróxi ou grupo alquil contendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; q é qualquer número inteiro entre 0 e 400; e onde X é qualquer de:
i) um grupo hidróxi ou um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionados de 1, 2,3,4,5,ou
6; ou
12/46
R5 R5 ii) um grupo R6-N- ou R6-N-R7- no qual R5 e Rê são, cada qual, independentemente, selecionados do grupo que consiste de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4, 5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou
Figure BRPI0210236B1_D0015
como definido acima, na qual Z é um grupo hidroxi ou um 10 grupo alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, e onde R7 é um grupo alquileno ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; ou iii) um moiety de fórmula:
Rl6
Figure BRPI0210236B1_D0016
<R2l)d-O-{R8O)b“R9
O (Rl2Q)c*fcl 3*W Ri*
Figure BRPI0210236B1_D0017
Figure BRPI0210236B1_D0018
na qual Rio, R11, Ri4, e R15, são independentemente, e cada qual, selecionados do grupo de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia
13/46 \6« linear ou ramificada; o moiety
Figure BRPI0210236B1_D0019
como definido acima, onde Z é um grupo hidroxi ou alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Rs e R12 são, cada qual, independentemente grupos alquil tendo 1,2,3,
4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; Rg, R13, e R21 são, cada qual, independentemente selecionados de um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4, 5, ou 6 átomos de carbono; Ri6, R17, Ris, R19, R20 são independentemente selecionados de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; d é 0 ou 1; a é qualquer número inteiro entre 0 e 100, com a condição de que X é um moiety de fórmula dada em iii) acima, b e c podem independentemente ser qualquer número inteiro na faixa de 0 a 390, e a soma de a+b+c é qualquer número entre 2 e 400.
Ainda outro aspecto da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo:
a) um composto tendo a fórmula:
Rl-(OR2)a(OR3)b
R4— (ORsjJOR^,
N-(R7O)e(ReO)fH
14/46 onde Ri e R2 são, cada qual, independentemente qualquer grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono entre 5 e 23, se de cadeia linear ou ramificada; R2, R3, Rs, Rê, R7 e Rs dos grupos alcóxi podem independentemente ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; a, b, c, e d são, cada qual, independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre O e 15, inclusive O e 15, e sujeito às condições de que pelo menos um de a e b é maior que zero, e pelo menos um de c e d é maior que zero; e e f são selecionados independentemente de qualquer número inteiro entre O e 150, com a soma de e e f sendo qualquer número inteiro entre O e 150, sujeito à condição que pelo menos um de e e f é maior que zero; e em que os moieties de alcóxi podem ser conformados ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) uma alquildiamina de polioxialquileno da fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0020
na qual p é qualquer número inteiro selecionado de 1,2,
3,4,5, e 6; e cada um de Rl, R2, R3, e R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de: hidrogênio, e um moiety de alcóxi selecionado de:
15/46
i) (RiO)xH; ou
ü) (RlO)x(R2O) yH onde Ri e R2 podem, cada qual, ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; onde x e y podem, cada qual, ser qualquer número entre 1 e 150, sujeitos à condição de que a soma de x+y esteja na faixa de 1 a 200; e de forma que quando o moiety de alcóxi é---(RiO)x(R20)y---, dito moiety de alcóxi podendo ser conformado ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo.
Ainda outro aspecto da presente invenção provê composição adjuvante compreendendo;
a) um composto tendo a fórmula:
R|~~(OR2)a(OR3)b
R4_(ORS)C(OR6)<1
N-(R70)e(RgO)f H em que Ri e R4 são, cada qual, independentemente um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono entre 5 e 23, se de cadeia linear ou ramificada; R2, R3, Rs, R6,
R7 e Rs dos grupos alcóxi podem independentemente ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; a, b, c, e d são, cada qual, independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre O e 15, inclusive O e 15, e
16/46 sujeito às condições de que pelo menos um de a e b é maior que zero, e pelo menos um de c e d é maior que zero; e e f são selecionados independentemente de qualquer número inteiro entre O e 150, com a soma de e e f sendo qualquer número inteiro entre O e 150, sujeito à condição que pelo menos um de e e f é maior que zero; e em que os moieties de alcóxi podem ser conformados ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) um polialquilpoliamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0021
na qual Ri e R2 são, cada qual, independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou um radical de fórmula:
R4na qual R3 em cada ocorrência pode ser um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionado de
1,2,3,4,5, ou 6, de cadeia linear ou ramificada; R4 em cada ocorrência é um grupo alquil ligado em ponte, de
17/46 cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Z é um grupo hidróxi ou grupo alquil contendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; q é qualquer número inteiro entre 0 e 400; e onde X é qualquer de:
i) um grupo hidróxi ou um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionados de 1, 2,3,4,5,ou
6; ou
Rs Rs i I ii) um grupo R6-N- ou R6-N-R7- no qual R5 e R6 são, cada qual, independentemente, selecionados do grupo que consiste de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,
5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou
Figure BRPI0210236B1_D0022
como definido acima, na qual Z é um grupo hidróxi ou um grupo alcoxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, e onde R7 é um grupo alquileno ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; ou iii) um moiety de fórmula:
18/46
Figure BRPI0210236B1_D0023
Rie
R„-C
Risr i:
i í
(RziíiKMReOhí-Re
O (RizO)c*Ri j<
>R10 —
R11
-R« τ ivq, na qual Rio, Rn, R14, e R15, são independentemente, e cada qual, selecionados do grupo de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; o moiety
Figure BRPI0210236B1_D0024
como definido acima, onde Z é um grupo hidróxi ou alcoxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Rs e R12 são, cada qual, independentemente grupos alquil tendo 1,2,3,
4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; R9, R13, e R21 são, cada qual, independentemente selecionados de um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,
5, ou 6 átomos de carbono; Ri6, R17, Ris, R19, R20 são, cada 15 qual, independentemente selecionados de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; d é ou 1; a é qualquer número inteiro entre 0 e 100, com a
19/46 condição de que quando X é um moiety de fórmula dada em iii) acima, b e c podem, cada qual, independentemente ser qualquer número inteiro na faixa de 0 a 390, e a soma de a+b+c é qualquer número entre 2 e 400.
Outro aspecto ainda da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo:
a) uma dialquilamina de polioxialquileno tendo a fórmula;
Figure BRPI0210236B1_D0025
na qual x e y são, cada qual, independentemente qualquer número entre 5 e 21, definindo assim grupos alquil de cadeia linear ou ramificada, e onde a e b são independentemente qualquer número inteiro entre O e 61, e em que a soma de a + b é qualquer número inteiro entre 2 e 60; Ri e R2 podem ser qualquer grupo alquil tendo 1, 2, 3, 4, 5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada, e cada um dos grupos RiO e R2O podem ser arranjados em configuração ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) um polialquilpoliamina de polioxialquileno de fórmula:
20/46 ί>5
Figure BRPI0210236B1_D0026
na qual Ri e R2 são, cada qual, independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou um radical de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0027
na qual R3 em cada ocorrência pode ser um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionado de
1,2,3,4,5, ou 6, de cadeia linear ou ramificada; R4 em cada ocorrência é um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Z é um grupo hidróxi ou grupo alquil contendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; q é qualquer número inteiro entre 0 e 400; e onde X é qualquer de:
i) um grupo hidróxi ou um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionados de 1, 2,3,4,5,ou
6; ou
Rs Rs ii) um grupo Rô-N- ou R6-N-R7- no qual R5 e Rõ são
21/46 cada qual, independentemente, selecionados do grupo que consiste de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4, 5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou
Figure BRPI0210236B1_D0028
como definido acima, na qual Z é um grupo hidroxi ou um grupo alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, e onde R7 é um grupo alquileno ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; ou iii) um moiety de fórmula:
Rir
Rir-
R-ierl.1.
L (Rzild-O-ÍRgOte^
R11 (RiíPU-Ri 3-N-R« ^^Ris na qual Rio, Rn, Ri4, e Ris, são independentemente, e cada qual, selecionados do grupo de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; o moiety
22/46
IP
Figure BRPI0210236B1_D0029
como definido acima, onde Z é um grupo hidróxi ou alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Rs e R12 são, cada qual, independentemente grupos alquil tendo 1,2,3,
4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; Rg, R13, e R21 são, cada qual, independentemente selecionados de um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,
5, ou 6 átomos de carbono; Ri6, R17, Ris, R19, R20 são, cada qual, independentemente selecionados de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; d é 0 ou 1; a é qualquer número inteiro entre 0 e 100, com a condição de que quando X é um moiety de fórmula dada em iii) acima, b e c podem, cada qual, independentemente ser qualquer número inteiro na faixa de 0 a 390, e a soma de a+b+c é qualquer número entre 2 e 400.
Outro aspecto da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo
a) uma dialquilamina de polioxialquileno tendo a fórmula:
23/46
V)V
Figure BRPI0210236B1_D0030
na qual x e y são, cada qual, independentemente qualquer número entre 5 e 21, definindo assim grupos alquil de cadeia linear ou ramificada, e onde a e b são independentemente qualquer número inteiro entre O e 61, e em que a soma de a + b é qualquer número inteiro entre 2 e 60; Ri e R2 podem ser qualquer grupo alquil tendo 1, 2,
3, 4, 5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada, e cada um dos grupos RiO e R2O podem ser arranjados em configuração ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b)uma alquildiamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0031
na qual p é qualquer número inteiro selecionado de 1,2, 15 3,4,5, e 6; e cada um de Rl, R2, R3, e R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de:
hidrogênio, e um moiety de alcóxi selecionado de:
24/46
i) ------(RíOJxH; ou ii) ------(RiO) x (R2O) yH onde Ri e R2 podem, cada qual, ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; onde x e y podem, cada qual, ser qualquer número entre 1 e 150, sujeitos à condição de que a soma de x+y esteja na faixa de 1 a 200; e de forma que quando o moiety de alcoxi é---(RiO)x(R20)y---, dito moiety de alcoxi pode ser conformado ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo.
Outro aspecto da presente invenção provê uma composição adjuvante compreendendo:
a) uma alquildiamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0032
na qual p é qualquer número inteiro selecionado de 1,2,
3,4,5, e 6; e cada um de Ri, R2, R3, e R4 é independentemente selecionado do grupo que consiste de: hidrogênio, e um moiety de alcoxi selecionado de:
i) ------(RiO)xH; ou ii)------(RiO) x (R2O) yH onde Ri e R2 podem, cada qual, independentemente ser qualquer grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de
25/46 \<2Ο carbono, de cadeia linear ou ramificada; onde x e y podem, cada qual, ser qualquer número entre 1 e 150, sujeitos à condição de que a soma de x+y esteja na faixa de 1 a 200; e de forma que quando o moiety de alcóxi é
---(RiO)x(R20)y---, dito moiety de alcóxi pode ser conformado ao acaso, em bloco, ou bloco múltiplo; e
b) um polialquilpoliamina de polioxialquileno de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0033
r2 na qual Ri e R2 são, cada qual, independentemente selecionados do grupo que consiste de hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou um radical de fórmula:
Figure BRPI0210236B1_D0034
na qual R3 em cada ocorrência pode ser um grupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionado de
1,2,3,4,5, ou 6, de cadeia linear ou ramificada; R4 em cada ocorrência é um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Z é um grupo hidróxi ou grupo alquil contendo
1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou i
26/46 ramificada; q é qualquer número inteiro entre 0 e 400; e onde X é qualquer de:
i) um qrupo hidróxi ou um qrupo alquil tendo qualquer número de átomos de carbono selecionados de 1, 2,3,4,5,ou
6; ou
Rs Rs
I I ii) um qrupo Re-Ν- ou R6-N-R7- no qual R5 e R6 são, cada qual, independentemente, selecionados do qrupo que consiste de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,
5, ou 6 átomos de carbono, se de cadeia linear ou ramificada; ou
Figure BRPI0210236B1_D0035
como definido acima, na qual Z é um grupo hidróxi ou um 15 grupo alcóxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, e onde R7 é um grupo alquileno ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; ou iii) um moiety de fórmula:
27/46
U2
Rir
Rier
Rier v>L i
i.
lR2l)d-CMR8O)b“R9 ,Rio rK_|
Rn na qual Rio, Rn, R14, e R15, são independentemente, e cada qual, selecionados do grupo de: hidrogênio; um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; o moiety
Figure BRPI0210236B1_D0036
como definido acima, onde Z é um grupo hidroxi ou alcoxi tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; Rs e R12 são, 10 cada qual, independentemente grupos alquil tendo 1,2,3,
4,5, ou 6 átomos de carbono, de cadeia linear ou ramificada; R9, R13, e R21 são, cada qual, independentemente selecionados de um grupo alquil ligado em ponte, de cadeia linear ou ramificada, tendo 1,2,3,4,
5, ou 6 átomos de carbono; Ri6, R17, Ris, R19, R20 são, cada qual, independentemente selecionados de hidrogênio ou um grupo alquil tendo 1,2,3,4,5, ou 6 átomos de carbono; d é 0 ou 1; a é qualquer número inteiro entre 0 e 100, com a
28/46 ι«3 condição de que quando X é um moiety de fórmula dada em iii) acima, b e c podem, cada qual, independentemente ser qualquer número inteiro na faixa de 0 a 390, e a soma de a+b+c é qualquer número entre 2 e 400.
A presente invenção provê composições pesticidas compreendendo os adjuvantes precedentes em combinação com uma quantidade efetiva de um pesticida.
A presente invenção provê ainda composições pesticidas compreendendo os adjuvantes precedentes, combinados com uma quantidade efetiva de um pesticida, em combinação posterior com um aqente quelifero.
A presente invenção provê ainda composições pesticidas compreendendo os adjuvantes precedentes, combinados com uma quantidade efetiva de um pesticida, em combinação posterior com pelo menos um outro adjuvante aqricola, na presença ou ausência de um aqente quelifero.
A presente invenção provê ainda composições pesticidas compreendendo os adjuvantes precedentes, combinados com uma quantidade efetiva de um pesticida, em posterior combinação com pelo menos um outro adjuvante aqricola, na presença ou ausência de um aqente quelifero, e compreendendo ainda um sal de glifosato solúvel em áqua.
A sequir é feita uma descrição detalhada da presente invenção.
29/46
Como usado nesta especificação e nas reivindicações anexas, a palavra pesticida significa qualquer substância química que: 1) quando aplicada a uma determinada folhagem considerada indesejável, afeta adversamente a longevidade e/ou a capacidade reprodutiva de dita folhagem; ou 2) quando aplicada na vizinhança de locais onde existem insetos, afeta adversamente a longevidade e/ou a capacidade reprodutiva de tais insetos; ou 3) é reconhecida pelos habilitados na arte como possuindo propriedades pesticidas (inclusive inseticida ou herbicida). Nesta definição, estão incluídos, sem limitação, os materiais químicos tais como: 2,4,5-T, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin,
Aldicarb, Amitraz, Amitrole, Arsênico e suas combinações,
Bendiocarb, Benfuresate, Metil Bensulfuron, Bentazone,
BHC, 2,4-D, Bitertanol, Butamifos, Butylate, Cadusafos, Captafol(Difolatan), Captan, Carbaryl, Chinomethionat, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Etil Chlorimuron,
Chlormequat, Chlorobenzilate, Chlorpropham, Chlorpyrifos, Cinmethylin, Clofentezine, Trihydrat de Terephthalato de Cobre, Compostos de Cianide, Cyfluthrin, Cyhalothlin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyproconazole, Cyromazine, Daminozide, DCIP, DDT(inclusive DDD,DDE), Deltamethrin,
Demeton, Diazinon, Dicamba, Dichlofluanid, Dichlorvos,
Diclomezine, Dicofol(Kelthane), Dieldrin (inclusive
Aldrin), Diethofencarb, Difenoconazole, Difenzoquat,
Diflubenzuron, Dimethipin, Dimethoate, Dimethylvinphos
30/46 \<zs
Edifenphos, Endrin, EPN, EPTC, Esprocarb, Ethiofencarb, Ethofenprox, Ethoprophos, Ethoxyquin, Etobenzanide, Etrimfos, Fenarimol, Óxido de Fenbutatin, Fenitrothion,
Fenobucarb, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion,
Fenvalerate, Flucythrinate, Flufenoxuron, Fluoroimide,
Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Fluvalinate,
Fosetyl, Fosthiazate, Giufosinate, Glyphosate e seus Sais Solúveis em Agua, Guthion, Halfenprox, Heptachlor (inclusive Epoxide de Heptachlor), Hexaflumuron, Hexythiazox, Imazalil, Imazosulfuron, Imibenconazole, Iminoctadine, Inabenfide, Brometo Inorgânico, Iprodione, Isophenphos, Isoprocarb, Lead & seus Compostos, Lenacil, Malathion, Hydrazide Maleico, MCPA(inclusive Phenothiol), Mepanipyrim, Mephenacet, Mepronil, Methamidophos,
Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Metolachlor,
Metribuzin, Mirex, Myclobutanil, Nitenpyram, Oxamyl,
Paclobutrazol, Parathion, Parathion-Metil, Pencycuron,
Pendimethalin, Permethrin, Phenthoate, Phosalone (Rubitox), Phoxim, Picloram, Pirimicarb, PirimiphosMetil, Pretilachlor, Prohexadione, Propamocarb,
Propiconazole, Prothiofos, Pyraclofos, Pyrazoxyfen, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridate, Pyrifenox, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Quinclorac, Sethoxydim,
Silafluofen, Tebuconazole, Tebufenozide, Tebufenpyrad,
Tecloftalam, Tefluthrin, Terbufos, Thenylchlor,
Thiobencarb, Thiometon, Tralomethrin, Triadimenol, Metil de Tribenuron
Trichlamide
Trichlorfon
Triclofos31/46
Figure BRPI0210236B1_D0037
Metil, Tricyclazole, Triflumizole, e Vamidothion.
Adjuvantes Agrícolas
Adjuvantes são materiais químicos que são empregados freqüentemente como um componente de material agriculturalmente ativo, que é aplicado em locais onde são cultivadas colheitas ou outras áreas de terra agriculturalmente importantes, e que são projetados que executar funções específicas, inclusive molhadura, expansão, adesão, redução de evaporação, redução de volatilização, amortecimento, emulsificação, dispersão, redução da nuvem de pulverização, e redução de espuma. Nenhum adjuvante isolado pode executar todas estas funções, mas adjuvantes diferentes e compatíveis podem ser combinados freqüentemente para executar múltiplas funções simultaneamente; assim sendo, adjuvantes são um grupo diverso de materiais químicos. Dentro do significado do termo Adjuvantes é incluída qualquer substância adicionada ao tanque de pulverização para: modificar o comportamento de um pesticida contido no tanque de pulverização, puro ou em combinação com outros materiais, para formar uma mistura pulverizadora; ou para modificar as propriedades físicas da mistura pulverizadora; ou ambos.
A aplicação de pulverizante é talvez a função mais fraca na cadeia de eventos que um pesticida executa em seu processo de desenvolvimento Alguns investigadores reivindicam que cerca de 70 por cento da
32/46 efetividade de um pesticida depende da efetividade da aplicação de pulverização. A escolha de um adjuvante apropriado pode reduzir ou até mesmo eliminar os problemas de aplicação pulverizadora, associados com a estabilidade do pesticida, solubilidade, incompatibilidade, suspensão, espumação, nebulosidade, evaporação, volatilização, degradação, aderência, penetração, tensão superficial, e cobertura, melhorando assim e especialmente a eficiência e a eficácia do pesticida. Assim, pelo aprimoramento do desempenho de uma composição adjuvante, a probabilidade de sucesso na aplicação do pesticida é dramaticamente aumentada.
Adjuvantes de surfactante alteram fisicamente a tensão superficial de uma gotinha de pulverização. Para que um pesticida possa executar corretamente sua função, uma gotinha pulverizada deve poder molhar a folhagem e expandir-se uniformemente sobre a folha. Os surfactantes aumentam a área de cobertura do pesticida, enquanto aumentando assim a praga ou a exposição da folha às substâncias químicas. Sem umedecimento ou expansão adequados, as gotinhas pulverizadas podem simplesmente escoar, ou, por outro lado, fracassar na cobertura adequada destas superfícies. Tais adjuvantes de surfactante aumentam a absorção, a emulsificação, a dispersão, a expansão, a aderência, a molhadura ou as propriedades de penetração dos pesticidas. Os surfactantes são mais freqüentemente
33/46 usados com herbicidas para ajudar uma expansão do pesticida sobre e penetrando a camada externa cerosa de uma folha, ou a penetração pelos pequenos pelos presentes na superfície de uma folha.
Apesar de os adjuvantes de surfactante poderem ser aniônicos, catiônicos, ou nãoiônicos, os surfactantes não-iônicos são os de uso mais comum. Os surfactantes não-iônicos de propósitos múltiplos podem ser compostos de álcool e etoxilatos de ácido graxo, não tem nenhuma carga elétrica e são compatíveis com a maioria dos pesticidas. Certos outros surfactantes podem ser catiônicos (+ carga) ou aniônicos (-carga) e são adjuvantes especiais que são usados em situações específicas e com produtos igualmente específicos. Surfactantes aniônicos são usados principalmente com ácidos ou sais, sao mais especializados e usados como dispersantes e agentes de compatibilidade. Surfactantes catiônicos são usados menos freqüentemente, mas um grupo, qual seja o das aminas graxas etoxiladas, é algumas vezes usado com glifosato herbicida.
Os surfactantes baseados em silicone estão crescendo em popularidade, devido à sua superior habilidade de expansão. Alguns destes surfactantes são uma mistura de surfactantes não-iônicos (NIS) e silicone, enquanto outros são inteiramente silicone. A combinação de um NIS e um surfactante de silicone pode aumentar a
34/46 absorção em uma planta, de forma que o tempo entre a aplicação e a chuva pode ser encurtado. Geralmente há dois tipos de surfactante de organo-silicone: os polieter-silicones, que são solúveis em água e os alquilsilicones, que são solúveis em óleo. Tipos diferentes de surfactantes de polieter-silicone e alquil-silicone trabalham bem com pulverização baseada em óleo, tais como os pulverizadores de óleo dormant and summer usados no controlo de insetos. Os pulverizadores de óleo de alquilsilicone aperfeiçoados podem maximizar a atividade inseticida, e até mesmo permitem o uso de taxas significativamente mais baixas de pesticida, que reduzem os níveis de resíduos nas colheitas.
Adjuvantes adesivos aumentam a adesão de partículas sólidas às superfícies pretendidas. Estes adjuvantes podem diminuir a quantidade de pesticida que é removida durante irrigação ou chuva. Adesivos também podem reduzir a evaporação do pesticida e alguns reduzem a velocidade de degradação das radiações ultravioletas (UV) dos pesticidas. Muitos adjuvantes são formulados como adesivos de expansão para fazer um produto geral adequado que inclui um agente de umedecimento e um adesivo.
Adjuvantes extensores funcionam como surfactantes adesivos mediante a retenção mais longa dos pesticidas sobre a área objetivada, reduzindo a velocidade de volatilização, e inibindo a degradação de
35/46 \<*0
UV.
Surfactantes penetrantes em planta têm uma configuração molecular que aumenta a penetração de alguns pesticidas em plantas. Um surfactante deste tipo pode aumentar a penetração de um pesticida sobre uma determinada espécie de planta, mas não sobre outra. Herbicidas sistêmicos, herbicidas de tipo auxina, e alguns fungicidas deslocáveis podem ter sua atividade intensificada como resultado de penetração aumentada.
Adjuvantes agentes de compatibilidade são especialmente úteis quando pesticidas são combinados com fertilizantes líquidos ou outros pesticidas, e particularmente quando as combinações são fisicamente ou quimicamente incompatíveis, como em casos em que ocorrem aglomerações ou distribuição irregular no tanque de pulverização. Um agente de compatibilidade pode eliminar problemas associados com tais situações.
Protetores ou adjuvantes modificadores de pH são geralmente empregados para prevenir problemas associados com hidrólise alcalina de pesticidas que são encontrados quando o pH de um pesticida excede aproximadamente 7.0, estabilizando o pH a um nível relativamente constante. Níveis extremos de pH na mistura pulverizadora pode fazer com que alguns pesticidas se deteriorem prematuramente. Isto é particularmente verdade para os inseticidas de organofosfato, mas alguns herbicidas podem tornar-se
36/46
Figure BRPI0210236B1_D0038
compostos inativos em questão de horas ou minutos, em situações alcalinas (pH>7) . Por exemplo, o inseticida Cygon (dimetoato) perde 50 por cento do seu poder de controle de peste em justamente 48 minutos, quando misturado com água de pH 9. Entretanto, a um pH de 6, leva 12 horas para a degradação progredir até aquele valor. Por outro lado, herbicidas de uréia de sulfonil (SU) tendem a deteriorar mais rapidamente quando o pH está abaixo de 7. Em valores baixos de pH, o herbicida 2,4-D é uma molécula neutra. Em valores mais altos de pH, o mesmo herbicida 2,4-D tende a se tornar mais aniônico ou carregado negativamente, o que pode afetar sua atuação no ambiente. Folhagens de cobertura têm freqüentemente um pH alto, que pode contribuir para um desempenho pobre com certos herbicidas. O uso de uma proteção ou adjuvante acidificador pode estabilizar ou abaixar o pH de uma solução pulverizadora, melhorando assim a estabilidade do pesticida que é usado.
Adjuvantes de controle mineral são usados para mascarar os problemas associados com minerais de dureza da água, em água pulverizada, o que pode diminuir a efetividade de muitos pesticidas. íons minerais, tais como sais de cálcio e magnésio, como carbonatos, cloretos, e outros, são comumente encontrados em água dura. Estes ions podem ligar-se com os ingredientes ativos de alguns pesticidas, especialmente TM os herbicidas de formulação salina como Roundup
37/46 (glifosato), Poast™ (setoxidim) , Persuit™ (imazetapir), e Liberty™ (glufosinato), resultando em controle pobre de erva daninha. O uso de condicionamento de água ou de adjuvantes de controle de mineral dá alguns minerais de água dura para ligarem-se com diferentes herbicidas. Além disso, alguns adjuvantes baseados em sulfato de amônia podem ser usados para solucionar os problemas de água dura.
Adjuvantes retardantes de névoa melhoram a disposição pretendida da pulverização de pesticida, mediante o aumento do tamanho médio das gotinhas, uma vez que a névoa é uma função do tamanho de gotinhas que caem, tendo diâmetros de 100 mícron ou menos, tendendo a serem desviadas das áreas pretendidas.
Adjuvantes agentes de desespumação são usados para controlar a espuma ou espumação freqüentemente presente em alguns tanques de pulverização, que resultam do surfactante usado e do tipo do sistema de agitação do tanque de pulverização, e que pode freqüentemente ser reduzida ou eliminada pela adição de uma pequena quantidade de inibidor de espuma.
Adjuvantes espessadores aumentam a viscosidade de misturas pulverizantes que proporcionam controle sobre a névoa ou evaporação lenta, depois que a pulverização tenha sido feita na área pretendida.
Adjuvantes baseados em óleo vem ganhando popularidade, especialmente para o controle de
38/46 ervas gramíneas daninhas. Há três tipos de adjuvantes baseados em óleo: óleos de colheita, concentrados oleosos de colheita (COC), e óleos vegetais. Adjuvantes de óleo de colheita são derivados de óleo de petróleo baseado em parafina. Óleos de colheita têm geralmente 95-98% de óleo com 1 a 2% de surfactante/emulsificador. Óleos de colheita promovem a penetração de uma pulverização de pesticida, seja através de uma cutícula cerosa da planta, seja através da concha quitinosa dura dos insetos. Óleos de colheita podem também ser importantes para ajudar a solubilização de herbicidas menos solúveis em água, como o Poast (setoxidim), Fusilade (fluaziprop-butil) e atrazine. Óleos de colheita tradicionais são mais comumente usados para controle de insetos e de doenças causadas por herbicidas. Concentrados oleosos de colheita (COC) são uma mistura de óleos de colheita (80-85%) e surfactantes não-iônicos (15-20%.). O objetivo do surfactante não-iônico nesta mistura é emulsionar o óleo na solução pulverizadora e abaixar a tensão superficial do solução pulverizadora global. Óleos vegetais trabalham melhor quando suas características lipofílicas são aumentadas, e um método comum para alcançar tal objetivo é a esterificação dos óleos de semente comuns, tais como semente de colza, feijão-soja, e algodão. Os óleos de semente metilados (MSO) têm desempenho comparável com os concentrados oleosos de colheita, no que diz respeito ao aumento da penetração do pesticida. Além disso, os MSOs
39/46
Η1» compatibilidade baseados em silicone também estão disponíveis, e tiram proveito da habilidade de expansão dos silicones e das características de penetração dos MSOs.
Os adjuvantes com objetivos ou utilidade especiais são usados para compensar ou corrigir certas condições associadas com misturação e aplicação, e relacionadas com impurezas na solução pulverizadora, níveis extremos de pH, névoas, e entre pesticidas e líquidos. Este adjuvantes incluem acidificadores, agentes de proteção, condicionadores de água, agentes de antiespumação, agentes de compatibilidade, e agentes de controle de névoa.
problemas de fertilizantes
Adjuvantes baseados em fertilizantes, particularmente fertilizantes líquidos baseados em nitrogênio, tem sido adicionados frequentemente às soluções pulverizadoras, para aumentar a atividade herbicida. Pesquisas têm mostrado que a adição de sulfato de amônio às misturas pulverizadoras aumenta a atividade herbicida em uma variedade de fumo de folhas largas. Fertilizantes que contêm nitrogênio de amônio aumentaram a efetividade de certos herbicidas polares, de ácido fraco, como Accent (nicosulfuron), Banvel (dicamba), Blazer™ (acifluorfen-sódio) , Roundup™ (glifosato) ,
Basagran (bentazon), Poast (sethoxidim), Pursuit (imazetapir) , e 2,4-D amina. Inicialomente, adjuvantes baseados em fertilizante consistiram de sulfato de amônio
40/46
WS seco (grau de pulverização) (AMS) a 171bs por 100 galões de volume de pulverização (2%). Estudos destes adjuvantes mostraram que a eficiência do Roundup acima referido era mais pronunciada quando a água pulverizada continha quantidades relativamente grandes de certos íons de água dura, tais como cálcio, sódio, e magnésio. Pensou-se que os íons no fertilizante interrompiam a produção de ions de água dura, que aumentam a ação herbicida.
Ácidos polifuncionais são também usados freqüentemente em formulações de pesticida como protetores de pH e s. Um grande número de ácidos polifuncionais é conhecido dos habilitados na arte, e a lista exemplar dada a seguir não deve ser interpretada como delimitadora de todos os possíveis ácidos polifuncionais que podem ser incluídos nas composições adjuvantes ou pesticidas de acordo com a presente invenção: ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido fosfórico, e ácido sulfúrico.
Assim, a expressão adjuvante agrícola, quando usada nesta especificação e nas reivindicações anexas, significa qualquer material reconhecido pelos habilitados na arte de pesticidas, que seja útil como um material adjuvante em conexão com a
41/46
He formulação e/ou o uso de um pesticida, e inclui todos os materiais que caem dentro de cada uma das classes especificas de adjuvantes relacionadas acima.
Formulações pesticidas:
As misturas sequintes foram preparadas misturando mecanicamente os inqredientes indicados, até resultar uma solução homoqênea:
Exemplo 1
Glifosato (62%) 68.0
SURFONIC0 T-5 5.0
SURFONIC0ADA-170 5.0
Áqua 14.0
Glicol de Dietileno 8.0
Total 100.0.
Exemplo 2
Glifosato (62%) 68.0
SURFONIC0 T-5 4.0
SURFONIC0ADA-170 4.0
Ácido cítrico 2.0
Áqua 14.0
Glicol de Oietileno 8.0
Total 100.0 Composições Adjuvantes
SURFONIC0 ADA-170 75.00
TERIC0 204 25.00
Total 100.00 SURFONIC0 T-S é um etoxilato de amina
42/46 de sebo médio de 5-moles EO, disponível de Huntsman Petrochemical Coreporation, de Austin, Texas. SURFONIC0 ADA-170 é um alcoxilato de diamina de etileno, disponível de Huntsman Petrochemical Corporation, de Austin, Texas.
TERIC@ 204 é um etoxilato de amina de sebo, disponível de Huntsman Chemical Company Austrália Pty Ltd. Para prover uma composição adjuvante, de acordo com a presente invenção, misturam-se simplesmente os componentes juntos, usando equipamentos misturadores convencionais, até que resulte uma mistura perfeitamente homogênea.
Foram avaliadas várias misturas como composições adjuvantes para uso com glifosato, usando um protocolo que testa estufa para plantas. Os concentrados de glifosato foram formulados a 7.5 w/w% de surfactante, de acordo com a fórmula na Tabela 1:
Componentes Carregamento (w/w%)
Sal de Glifosato IPA
(62.0% a.i.) 66.1
Mistura Surfactante 7.5
Água 26.4
Tabela 1- Formulação de Concentrado de Glifosato
As formulações de glifosato foram aplicadas à taxa de 16 oz/acre, a uma taxa de pulverização de 10 gal/acre. Foram corridas quatro réplicas e foi registrada necrose visual 21 dias depois do tratamento (DAT). Velvetleaf (Abutilon Teofrasti
43/46
Medik.) foi espalhado ao estágio de 4-6 polegadas, e Lambsquarters comum Chenopodium Álbum I.) foi espalhado ao estágio de 4-7 polegadas. As químicas individuais de surfactante de adjuvante testadas estão listadas na
Tabela 2.
Amostra Química Hidrófobo Moles de Moles de
de de Oxido de Oxido de
adj uvante Surfactante Etileno Propileno
A Alquilamina de Amina de
Polioxialquileno Sebo 15 0
B Alquildiamina de Diamina
Polioxialquileno De 22 4
Propoxilado, Etileno
Etoxilado
C Alquildiamina de Diamina
Polioxialquileno De 22 4
Etoxilado, Etileno
Propoxilado
D Alquildiamina de Diamina
Polioxialquileno De 22 4
Etoxilado, Etileno
Alcoxilado
E Alcoxilato de Eteramina
Polieteramina De 5 2
Alquil
Tabela 2- Químicas de Surfactante Adjuvante Individual
44/46
A Tabela 3 mostra o desempenho de extermínio de erva daninha (weed killing) de misturas de adjuvantes de alquilamina de polioxialquileno com adjuvantes de alquildiamina de polioxialquileno versus a eficácia dos componentes individuais:
Química da Formulação Controle Controle Controle
Amostra de de (%) de (%) de Médio
Adj uvante Glifosato Velvetleaf Lambsquarter de Erva
Ponto de 21 DAT 21 DAT Daninha
Nuvem 0°C
A 71 67 69
B 70 50 60
D - 70 55 63
67%B+33%A 89 87 78 83*
67%D+33%A 82 79 69 74
Tabela 3 - Eficácia das Misturas de Alquilamina de
Polyoxialquileno & Alquildiamina de Polioxialquileno ★ — a incorporação mais preferida
A Tabela 4 mostra o desempenho de extermínio de erva daninha (weed killing) de uma mistura de um adjuvante de alcoxilato de polieteramina com um adjuvante de alquildiamina de polioxialquileno versus a eficácia dos componentes individuais:
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Quimica da Formulação Controle Controle Controle
Amostra de de (%) de (%) de Médio
Adj uvante Glifosato Velvetleaf Lambsquarter de Erva
Ponto de 21 DAT 21 DAT Daninha
Nuvem 0°C
C 87 77 59 68
E 93 69 79 74
67%C+33%E 95 90 74 82
Tabela 4 - Eficácia das Misturas de uma Polieteramina &
Alquildiamina de Polioxialquileno
Há várias sinergias mostradas nas Tabelas 3 e 4. A eficácia global das misturas químicas de adjuvantes é maior que a de qualquer dos componentes individuais. Os altos pontos de nuvem das formulações de glifosato baseados nas misturas de adjuvantes mostram que estes produtos poderiam conter, com sucesso, um carregamento mais alto de glifosato. Pontos de nuvem de 10 produtos comerciais podem ser tão baixos quanto 60°C, tendo assim capacidade para aumentar a quantidade de glifosato em produtos baseados nestas misturas.
Testes Zeín foram realizados nas misturas para avaliar o potencial de irritação. Todas as misturas foram consideradas como não-irritantes. Os adjuvantes de alquilamina de polioxialquileno foram classificados, por si mesmos, como irritantes moderados para severos, dependendo do grau de etoxilação. A química
46/46
70* adjuvante de alquildiamina de polioxialquileno pode ser misturada com a química adjuvante de alquilamina de polioxialquileno para reduzir a irritação da mistura, elevando o potencial de carregamento do glifosato, e ainda revelando eficácia alta.
A eficácia e os dados de formulação combinados com os resultados de toxicidade mostram que as misturas adjuvantes reveladas na presente invenção permitirão o desenvolvimento de novas formulações de glifosato, que combinam alta eficácia, alto carregamento de pesticida, e baixa toxicidade.
Podem ainda ser feitas considerações sobre o fato que, embora a presente invenção seja revelada e descrita com respeito a certas incorporações, deve ser entendido que alterações e modificações da presente invenção, que revelem resultados substancialmente equivalentes, tornar-se-ão aparentes aos habilitados na arte, depois de conhecerem e entenderem esta especificação e as reivindicações anexas. Assim, o âmbito da presente invenção inclui todas estas alterações, e é limitada apenas pela amplitude doas reivindicações seguintes.

Claims (3)

  1. Reivindicações
    1. COMPOSIÇÃO
    PESTICIDA DE EFEITO
    MELHORADO, caracterizada por compreender os seguintes componentes:
    Componentes p/p%
    Sal de glifosato 66,1 (62% i.a.)
    Mistura surfactante 7,5
    Água 26,4 onde a mistura surfactante é compreendida de:
    a) 33% em peso de uma alquilamina de polioxialquileno com a fórmula:
    (R1O)y(R2O)pH
    CH3 (CH2)x (R1O)z(R2O)qH na qual x é 1 ou 2; Ri e R2 são um grupo alquil tendo 2 átomos de carbono; y, z, p e q são independentemente selecionados de qualquer número inteiro entre 1 e 60, incluindo 1 e 60, e sujeito às condições de que pelo menos um de y e p é maior que 0, e pelo menos um de z e q é maior que zero e onde os grupos alcóxi podem ser conformados de forma aleatória, em bloco ou bloco múltiplo; e
    b) 67% em peso de uma polioxialquileno com a fórmula:
    R6
    R4 alquildiamina de
    Petição 870180012321, de 15/02/2018, pág. 10/12 na qual g é 2; e cada um de R3, R4, R5 e R6 é H.
  2. 2. COMPOSIÇÃO PESTICIDA” de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um adjuvante agrícola.
  3. 3. COMPOSIÇÃO PESTICIDA de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por compreender ainda uma quantidade efetiva de um pesticida.
    Petição 870180012321, de 15/02/2018, pág. 11/12
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