BR112021015148B1

BR112021015148B1 - METHOD FOR APPLYING SILANE-BASED COATINGS ON SOLID SURFACES, COMPOSITION, SOLID SURFACE, AND, USE OF THE SOLID SURFACE

Info

Publication number: BR112021015148B1
Application number: BR112021015148-6A
Authority: BR
Inventors: Ilya Ostrovsky; Veronika Braehler
Original assignee: Chemetall Gmbh
Priority date: 2019-02-13
Filing date: 2020-02-07
Publication date: 2023-09-12

Abstract

MÉTODO PARA APLICAR REVESTIMENTOS À BASE DE SILANO EM SUPERFÍCIES SÓLIDAS, COMPOSIÇÃO, SUPERFÍCIE SÓLIDA, E, USO DA SUPERFÍCIE . A presente invenção se refere a um método melhorado para aplicar revestimentos à base de silano em superfícies sólidas, em particular superfícies metálicas, em que uma superfície sólida, em particular uma superfície metálica opcionalmente anodizada ou revestida por conversão, é i) opcionalmente limpa, gravada e/ou desmutted, ii) colocada em contato com pelo menos um silano não hidrolisado, de modo que uma camada de silano não hidrolisada seja formada na superfície sólida, iii) colocada em contato com água, de modo que a camada de silano esteja pelo menos parcialmente hidrolisada, iv) pelo menos parcialmente seca, de modo que os resíduos de água e alcanol sejam pelo menos parcialmente removidos da superfície sólida, v) opcionalmente aquecida, de modo que a camada de silano pelo menos parcialmente hidrolisada e pelo menos parcialmente seca seja curada, e iv) caso a etapa v) seja conduzida, opcionalmente pintada. A presente invenção também se refere a uma composição que contém silano correspondente assim como a uma superfície sólida, em particular uma superfície metálica, com um revestimento à base de silano correspondente e seu uso no campo de indústria (...).METHOD FOR APPLYING SILANE-BASED COATINGS ON SOLID SURFACES, COMPOSITION, SOLID SURFACE, AND, USE OF THE SURFACE. The present invention relates to an improved method for applying silane-based coatings to solid surfaces, in particular metallic surfaces, wherein a solid surface, in particular an optionally anodized or conversion coated metallic surface, is i) optionally cleaned, etched and/or demutted, ii) placed in contact with at least one non-hydrolyzed silane, such that a non-hydrolyzed silane layer is formed on the solid surface, iii) placed in contact with water, such that the silane layer is at least least partially hydrolyzed, iv) at least partially dried, so that water and alkanol residues are at least partially removed from the solid surface, v) optionally heated, so that the silane layer is at least partially hydrolyzed and at least partially dried is cured, and iv) if step v) is carried out, optionally painted. The present invention also relates to a composition containing corresponding silane as well as a solid surface, in particular a metallic surface, with a corresponding silane-based coating and its use in the field of industry (...).

Description

[001] A presente invenção se refere a um método melhorado para aplicar revestimentos à base de silano em superfícies sólidas, em particular superfícies metálicas, a uma composição que contém silano correspondente assim como a uma superfície sólida, em particular uma superfície metálica, com um revestimento à base de silano correspondente e seu uso no campo de indústria de transporte ou montagem eletricamente condutiva.[001] The present invention relates to an improved method for applying silane-based coatings to solid surfaces, in particular metallic surfaces, to a corresponding silane-containing composition as well as to a solid surface, in particular a metallic surface, with a corresponding silane-based coating and its use in the field of electrically conductive assembly or transportation industry.

[002] Dentro do campo de tratamento de superfície metálica, os revestimentos protetivos por corrosão à base de silano são bem conhecidos. Em que, os silanos são normalmente usados para formar uma camada muito fina de apenas poucos nanômetros na superfície metálica. Uma camada como essa exibe com a superfície metálica, por um lado, e as cadeias poliméricas de uma tinta, por outro lado, provendo boa adesão de tinha e desse modo boa proteção de corrosão. Um método da técnica anterior correspondente para aplicar revestimentos à base de silano é, por exemplo, descrito na Patente dos Estados Unidos n° 7.011.719 B2.[002] Within the field of metal surface treatment, silane-based corrosion protective coatings are well known. Wherein, silanes are typically used to form a very thin layer of just a few nanometers on the metal surface. A layer like this exhibits the metal surface, on the one hand, and the polymer chains of a paint, on the other hand, providing good adhesion and thus good corrosion protection. A corresponding prior art method for applying silane-based coatings is, for example, described in United States Patent No. 7,011,719 B2.

[003] Entretanto, as ditas camadas finas não podem ser usados para proteger o metal sem tinta, isto é, prover resistência de corrosão em branco ao metal. A fim de alcançar o último, é bastante necessário formar uma camada de silano espessa na superfície metálica. Em geral, uma camada como essa deveria ter uma espessura de poucos micrômetros, que é muito espessa para revestimentos à base de silano. Além do mais, as ditas camadas de espessura são vantajosas, porque podem incluir inibidores de corrosão e prover não apenas proteção de barreira, mas também proteção de corrosão ativa e efeitos de autocaldeação que ajudam a melhorar a proteção de metais pintados também.[003] However, said thin layers cannot be used to protect the unpainted metal, that is, to provide blank corrosion resistance to the metal. In order to achieve the latter, it is quite necessary to form a thick silane layer on the metal surface. In general, a layer like this should be a few micrometers thick, which is too thick for silane-based coatings. Furthermore, said thick layers are advantageous because they can include corrosion inhibitors and provide not only barrier protection, but also active corrosion protection and self-calding effects that help to improve the protection of painted metals as well.

[004] A fim de permitir a formação de reticulações com a superfície metálica, os silanos são pré-hidrolisados misturando-os com água primeiro a uma solução de tratamento correspondente. Em que, os grupos -C-O-Si- são parcialmente hidrolisados e grupos (silanol) -C-OH e HO-Si-. Ao colocar, de forma subsequente, a solução de tratamento em contato com a superfície metálica, os grupos de silanol podem condensar com grupos (HO-M-) de hidróxido metálico na superfície metálica, formando os grupos -Si-O-M-, isto é, as reticulações. Os grupos de silanol de moléculas de silano diferentes podem também reagir um com o outro para grupos (-Si-O-Si-) de siloxano que formam dímeros, trímeros, olígomeros e/ou polímeros os restantes, isto é, cujos grupos de silanol ainda ativos podem então condensar com grupos de hidróxido de metal na superfície metálica que forma uma camada de barreira espessa.[004] In order to allow the formation of cross-links with the metal surface, silanes are pre-hydrolyzed by mixing them with water first in a corresponding treatment solution. In which, the -C-O-Si- groups are partially hydrolyzed and (silanol) groups -C-OH and HO-Si-. When subsequently placing the treatment solution in contact with the metal surface, the silanol groups can condense with (HO-M-) metal hydroxide groups on the metal surface, forming the -Si-O-M- groups, i.e. , reticulations. The silanol groups of different silane molecules can also react with each other to form (-Si-O-Si-) siloxane groups that form dimers, trimers, oligomers and/or remaining polymers, i.e., whose silanol groups still active can then condense with metal hydroxide groups on the metal surface which forms a thick barrier layer.

[005] Quanto maior a concentração de silanos e consequentemente de grupos de silanol na solução de tratamento aquosa correspondente, maior a probabilidade de polimerização de silanol e assim - teoricamente - maior a espessura da camada obtida. Entretanto, muitas soluções de silano concentradas não são estáveis devido à condensação e sedimentação. Consequentemente, a formação de revestimentos à base de silano espessos em superfícies metálicas é ainda bastante insatisfatória.[005] The greater the concentration of silanes and consequently of silanol groups in the corresponding aqueous treatment solution, the greater the probability of silanol polymerization and thus - theoretically - the greater the thickness of the layer obtained. However, many concentrated silane solutions are not stable due to condensation and sedimentation. Consequently, the formation of thick silane-based coatings on metal surfaces is still quite unsatisfactory.

[006] Além do mais, a cada vez que um silano ou mistura de silanos é pré-hidrolisada antes de ser aplicada na superfície metálica, uma determinada quantidade de solventes orgânicos é necessária para estabilizar a solução de silano resultante, isto é, evitar a sedimentação da solução. No entanto, solventes orgânicos, isto é, assim chamados de VOCs (compostos orgânicos voláteis), devem, hoje em dia, ser evitados devido a preocupações toxicológicas e ambientais.[006] Furthermore, each time a silane or mixture of silanes is pre-hydrolyzed before being applied to the metal surface, a certain amount of organic solvents is necessary to stabilize the resulting silane solution, that is, to avoid sedimentation of the solution. However, organic solvents, i.e. so-called VOCs (volatile organic compounds), should nowadays be avoided due to toxicological and environmental concerns.

[007] Alguns silanos que exibem boas propriedades anti-corrosão, por exemplo, silanos de polissulfeto que proveem alta resistência de corrosão à magnésia, alumínio, cobre e outros metais, não são estáveis em soluções à base de água de maneira alguma. Eles podem apenas ser estáveis em soluções à base de solvente orgânico.[007] Some silanes that exhibit good anti-corrosion properties, for example, polysulfide silanes that provide high corrosion resistance to magnesia, aluminum, copper and other metals, are not stable in water-based solutions at all. They can only be stable in organic solvent-based solutions.

[008] Foi, portanto, o objetivo da presente invenção prover um método melhorado para aplicar revestimentos à base de silano em superfícies metálicas que permitem aplicar efetivamente revestimentos à base de silano espessos, por um lado, e reduzir a quantidade exigida de solventes orgânicos, em particular ao usar silanos que não são estáveis em soluções à base de água, por outro lado.[008] It was, therefore, the objective of the present invention to provide an improved method for applying silane-based coatings to metal surfaces that allows to effectively apply thick silane-based coatings, on the one hand, and reduce the required amount of organic solvents, in particular when using silanes that are not stable in water-based solutions, on the other hand.

[009] A principal diferença entre a presente invenção e a técnica anterior é a aplicação de silano(s) não hidrolisado(s) na superfície metálica com a hidrólise subsequente da camada de silano aplicada (“no local”).[009] The main difference between the present invention and the prior art is the application of non-hydrolyzed silane(s) to the metal surface with subsequent hydrolysis of the applied silane layer (“in situ”).

[0010] De acordo om a presente invenção, no método melhorado para aplicar revestimentos à base de silano em superfícies sólidas uma superfície sólida, em particular uma superfície metálica opcionalmente anodizada ou revestida por conversão, é: opcionalmente limpa, gravada e/ou desmutada, colocada em contato com pelo menos um silano não hidrolisado, de modo que uma camada de silano não hidrolisada seja formada na superfície sólida, colocada em contato com água, de modo que a camada de silano esteja pelo menos parcialmente hidrolisada, pelo menos parcialmente seca, de modo que os resíduos de água e alcanol sejam pelo menos parcialmente removidos da superfície sólida, opcionalmente aquecida, de modo que a camada de silano pelo menos parcialmente hidrolisada e pelo menos parcialmente seca seja curada, e caso a etapa v) seja conduzida, opcionalmente pintada.[0010] According to the present invention, in the improved method for applying silane-based coatings to solid surfaces a solid surface, in particular an optionally anodized or conversion coated metal surface, is: optionally cleaned, etched and/or demutated, placed in contact with at least one non-hydrolyzed silane, such that a non-hydrolyzed silane layer is formed on the solid surface, placed in contact with water, such that the silane layer is at least partially hydrolyzed, at least partially dry, so that water and alkanol residues are at least partially removed from the solid surface, optionally heated, so that the at least partially hydrolyzed and at least partially dried silane layer is cured, and if step v) is conducted, optionally painted.

Definitions:

[0011] As etapas i) a vi) do método de acordo com a presente invenção são conduzidas na ordem de acordo com sua numeração. Em alguns casos, pode ser vantajoso conduzir uma ou mais etapas adicionais, por exemplo etapas de diluição. Assim, a condução de etapas diferentes das etapas i) a vi) não deveria ser excluída. Entretanto, prefere-se que entre as etapas ii) e iii), entre as etapas iii) e iv), assim como entre as etapas iv) e v), nenhuma etapa adicional é conduzida.[0011] Steps i) to vi) of the method according to the present invention are carried out in the order according to their numbering. In some cases, it may be advantageous to conduct one or more additional steps, for example dilution steps. Therefore, the conduct of steps other than steps i) to vi) should not be excluded. However, it is preferred that between steps ii) and iii), between steps iii) and iv), as well as between steps iv) and v), no additional steps are conducted.

[0012] Na presente invenção, uma “superfície sólida” é definida como uma superfície em que um revestimento à base de sólido pode ser aplicado com o método da técnica anterior usando silanos pré-hidrolisados, isto é, que exibem grupos capazes de reagir com grupos de silanol.[0012] In the present invention, a “solid surface” is defined as a surface on which a solid-based coating can be applied with the prior art method using pre-hydrolyzed silanes, i.e., which exhibit groups capable of reacting with silanol groups.

[0013] Na presente invenção, uma “superfície metálica” é definida como uma superfície sólida que contém ou mesmo que consiste em, preferivelmente consiste em pelo menos um metal.[0013] In the present invention, a “metallic surface” is defined as a solid surface that contains or even consists of, preferably consists of at least one metal.

[0014] Aqui, uma “liga de alumínio” deve ser entendida como uma liga que contém mais que 50% em mol de alumínio, ao passo que uma “liga de magnésio” deve ser entendida como uma liga que contém mais que 50% em mol de magnésio.[0014] Here, an “aluminum alloy” should be understood as an alloy that contains more than 50 mol% aluminum, while a “magnesium alloy” should be understood as an alloy that contains more than 50 mol% aluminum. mole of magnesium.

[0015] Na presente invenção, um “silano” é definido como um organosilano - isto é, um silano que exibe porções orgânicas - que tem pelo menos uma porção não hidrolisável que é ligada a Si por meio de uma ligação C-Si bem como pelo menos duas porções hidrolisáveis que são ligadas a Si por meio de um grupo C-O-Si por molécula. Um silano pode conter um, dois ou mesmo mais átomos de Si por molécula.[0015] In the present invention, a “silane” is defined as an organosilane - that is, a silane that exhibits organic moieties - that has at least one non-hydrolyzable portion that is linked to Si via a C-Si bond as well as at least two hydrolyzable moieties that are linked to Si via a C-O-Si group per molecule. A silane can contain one, two or even more Si atoms per molecule.

[0016] Aqui, um silano “não hidrolisado”/camada de silano é definida de modo que o silano/camada de silano não foi intencionalmente colocada em contato com água (líquida ou gasosa) antes de conduzir a etapa iii) do método, de acordo com a presente invenção, preferivelmente de modo que pelo menos 90% em mol, mais preferivelmente que pelo menos 93% em mol, ainda mais preferivelmente que pelo menos 96% em mol e o mais preferivelmente que pelo menos 99% em mol das ligações de C-O-Si hidrolisáveis não são ainda hidrolisadas.[0016] Here, a “non-hydrolyzed” silane/silane layer is defined such that the silane/silane layer has not been intentionally placed in contact with water (liquid or gaseous) before conducting step iii) of the method, so according to the present invention, preferably so that at least 90 mol%, more preferably at least 93 mol%, even more preferably at least 96 mol% and most preferably at least 99 mol% of the bonds of hydrolyzable C-O-Si are not yet hydrolyzed.

[0017] Por exemplo, a superfície sólida a ser revestida pode pertencer a um veículo aéreo, terrestre ou marinho, em particular a um veículo aéreo como uma avião.[0017] For example, the solid surface to be coated may belong to an aerial, land or marine vehicle, in particular an aerial vehicle such as an airplane.

[0018] O método da invenção é especialmente adequado para metais de revestimento, plásticos, vidros, assim como materiais compósitos e a superfície sólida a serem revestidos contêm preferivelmente ou ainda consiste em pelo menos um metal, pelo menos um plástico, pelo menos um vidro e/ou pelo menos um material compósito.[0018] The method of the invention is especially suitable for coating metals, plastics, glasses, as well as composite materials and the solid surface to be coated preferably contains or even consists of at least one metal, at least one plastic, at least one glass and/or at least one composite material.

[0019] Os plásticos adequados são, por exemplo, poliuretanos, poliamidas e acrilonitrila butadieno estireno, enquanto vidros adequados seja, por exemplo, vidros ópticos e vidros de safira. Como materiais compósitos, todos os compósitos com uma matriz de metal, plástico ou vidro são adequados, por exemplo, laminados de fibra de metal como alumínio reforçado com fibra de vidro, compósitos de fibra de polímero e compósitos de matriz de metal.[0019] Suitable plastics are, for example, polyurethanes, polyamides and acrylonitrile butadiene styrene, while suitable glasses are, for example, optical glasses and sapphire glasses. As composite materials, all composites with a metal, plastic or glass matrix are suitable, for example metal fiber laminates such as glass fiber reinforced aluminum, polymer fiber composites and metal matrix composites.

[0020] No caso de vidros assim como de plásticos, o método da invenção é, entre outros, adequado para preparação de ligação adesiva, revestimento com partículas funcionalizadas, por exemplo, partículas de grafeno e revestimentos de construção hidrofóbica.[0020] In the case of glasses as well as plastics, the method of the invention is, among others, suitable for preparing an adhesive bond, coating with functionalized particles, for example, graphene particles and hydrophobic construction coatings.

[0021] A superfície sólida a ser revestida contém preferivelmente ou ainda consiste em pelo menos um metal - isto é, é uma superfície metálica, em particular pelo menos um metal de peso leve que é opcionalmente anodizado. Em que, o pelo menos um metal de peso leve é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em alumínio, ligas de alumínio, magnésio e ligas de magnésio, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em alumínio e ligas de alumínio. O mais preferivelmente, a superfície sólida a ser revestida contém ou mesmo consiste em pelo menos uma liga de alumínio.[0021] The solid surface to be coated preferably contains or even consists of at least one metal - that is, it is a metallic surface, in particular at least one light weight metal that is optionally anodized. Wherein, the at least one light weight metal is preferably selected from the group consisting of aluminum, aluminum alloys, magnesium and magnesium alloys, more preferably from the group consisting of aluminum and aluminum alloys. Most preferably, the solid surface to be coated contains or even consists of at least one aluminum alloy.

[0022] Em que, a pelo menos uma liga de alumínio é preferível uma liga de alumínio de alta resistência selecionada a partir das séries AA2XXX ou AA7XXX, que são metais de construção importantes no campo da indústria de transporte, especialmente no campo da indústria aeroespacial. A resistência de corrosão em branco obtida com o método de acordo com a presente invenção é igual àquela obtida com revestimentos de conversão química à base de croma e nunca foi alcançada com um revestimento de conversão isenta de croma - como um revestimento à base de silano - e uma liga de AA2XXX antes. Uma liga de alumínio ainda mais preferida é uma liga de AA2024, por exemplo, AA2024-T3.[0022] Wherein, to at least one aluminum alloy, a high-strength aluminum alloy selected from the AA2XXX or AA7XXX series is preferred, which are important construction metals in the field of transportation industry, especially in the field of aerospace industry . The blank corrosion resistance obtained with the method according to the present invention is equal to that obtained with chroma-based chemical conversion coatings and has never been achieved with a chroma-free conversion coating - such as a silane-based coating - and a league of AA2XXX before. An even more preferred aluminum alloy is an AA2024 alloy, for example, AA2024-T3.

[0023] O método também é adequado para aplicações multimetálicas, isto é, para aplicar um revestimento à base de silano a uma superfície sólida que contém pelo menos dois metais diferentes, por exemplo, alumínio e magnésio, ou a pelo menos duas superfícies sólidas diferentes que contêm pelo menos um metal sem modificar as etapas i) a vi) do método.[0023] The method is also suitable for multimetallic applications, that is, for applying a silane-based coating to a solid surface containing at least two different metals, for example, aluminum and magnesium, or to at least two different solid surfaces which contain at least one metal without modifying steps i) to vi) of the method.

[0024] O pelo menos um metal pode já exibir um revestimento de conversão. O método da invenção é então um método de pós-tratamento para o pelo menos um metal já revestido por conversão.[0024] The at least one metal may already exhibit a conversion coating. The method of the invention is then a post-treatment method for the at least one metal already conversion coated.

[0025] De acordo com uma modalidade preferida, a etapa i) do método é conduzida, em que mais preferivelmente a superfície sólida é limpa. A superfície deve ser limpa e umidificável por boa adesão do pelo menos um silano não hidrolisado que é aplicado na etapa (ii) do método. No caso em que a superfície sólida é uma superfície metálica que contém ou mesmo consiste em alumínio e/ou pelo menos uma liga de alumínio, é preferível primeiro limpar a superfície, gravá-la então com uma solução alcalina e finalmente realizar o desmutting.[0025] According to a preferred embodiment, step i) of the method is conducted, in which more preferably the solid surface is cleaned. The surface must be clean and humidifiable by good adhesion of at least one non-hydrolyzed silane that is applied in step (ii) of the method. In the case where the solid surface is a metal surface that contains or even consists of aluminum and/or at least one aluminum alloy, it is preferable to first clean the surface, then etch it with an alkaline solution and finally carry out demuting.

[0026] Em que, uma solução de limpeza adequada é Ardrox® 6490, uma solução de gravura adequada é Oakite® 160 e uma solução de desmutting adequada é Ardrox® 295 GD (todos os produtos disponíveis de Chemetall GmbH, Alemanha).[0026] Wherein, a suitable cleaning solution is Ardrox® 6490, a suitable etching solution is Oakite® 160 and a suitable desmutting solution is Ardrox® 295 GD (all products available from Chemetall GmbH, Germany).

[0027] Na etapa ii) do método, a superfície sólida é colocada em contato com pelo menos um silano não hidrolisado, de modo que uma camada de silano não hidrolisada seja formada na superfície sólida.[0027] In step ii) of the method, the solid surface is placed in contact with at least one non-hydrolyzed silane, so that a non-hydrolyzed silane layer is formed on the solid surface.

[0028] De acordo com uma primeira modalidade preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado tem pelo uma porção não hidrolisável que exibe pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo que consiste em amino, vinila, ureido, epóxi, mercapto, isocianato, tiocianato, metacrilato, vinilbenzeno e sulfano, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em amino, mercapto, tiocianato e polissulfano, o mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em mercapto e sulfano. O dito pelo menos um grupo funcional pode reagir com grupos funcionais em uma tinta que é subsequentemente aplicada e assim ajuda a melhorar adesão de tinta.[0028] According to a first preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane has at least one non-hydrolyzable portion that exhibits at least one functional group selected from the group consisting of amino, vinyl, ureido, epoxy, mercapto, isocyanate , thiocyanate, methacrylate, vinylbenzene and sulphane, more preferably from the group consisting of amino, mercapto, thiocyanate and polysulfane, most preferably from the group consisting of mercapto and sulphane. Said at least one functional group can react with functional groups in a paint that is subsequently applied and thus helps to improve paint adhesion.

[0029] De acordo com uma segunda modalidade preferida, a pelo menos um silano não hidrolisado tem pelo menos duas porções hidrolisáveis que são independentemente a partir de um outro selecionado a partir do grupo que em consiste em metóxi, etóxi, e propóxi, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em metóxi e etóxi.[0029] According to a second preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane has at least two hydrolyzable moieties that are independently selected from the group consisting of methoxy, ethoxy, and propoxy, more preferably from the group consisting of methoxy and ethoxy.

[0030] De acordo com uma terceira modalidade preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado tem pelo menos porção não hidrolisável que exibe pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo que consiste em amino, vinila, ureido, epóxi, mercapto, isocianato, tiocianato, metacrilato, vinilbenzeno e sulfano, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em amino, mercapto, tiocianato e polissulfano, o mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em mercapto e sulfano, assim como pelo menos duas porções hidrolisáveis que são independentemente a partir do um outro selecionado a partir do grupo que consistem em metóxi, etóxi e propóxi, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em metóxi e etóxi.[0030] According to a third preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane has at least non-hydrolyzable portion that exhibits at least one functional group selected from the group consisting of amino, vinyl, ureido, epoxy, mercapto, isocyanate , thiocyanate, methacrylate, vinylbenzene and sulphane, more preferably from the group consisting of amino, mercapto, thiocyanate and polysulfane, most preferably from the group consisting of mercapto and sulphane, as well as at least two hydrolysable moieties that are independently from another selected from the group consisting of methoxy, ethoxy and propoxy, more preferably from the group consisting of methoxy and ethoxy.

[0031] Os silanos adequados incluem, por exemplo, bis (trietoxissililpropil) tetrasulfano, mercaptopropilmetildimetoxissilano e tiocianatopropiltrietoxissilano.[0031] Suitable silanes include, for example, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, mercaptopropylmethyldimethoxysilane and thiocyanatopropyltriethoxysilane.

[0032] De acordo com uma modalidade especialmente preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado é selecionado a partir do grupo que consistem em silanos que contêm enxofre, isto é, silanos com pelo menos um S-átomo por molécula, mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em silanos de polissulfano, isto é, silanos com pelo menos uma porção de -Sn- com n = 2 a 18, preferivelmente com n = 2 a 5, e silanos de mercapto, ainda mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em silanos de polissulfano e o mais preferivelmente a partir do grupo que consiste em silanos de polissulfano que são bi-silanos, isto é, com dois S-átomos por molécula. Em que, uma mistura especialmente adequada de bi-silanos cada com uma porção de -Sn-, em que o n médio é 5, é Oxsilan® MG-0611 (disponível de Chemetall GmbH, Alemanha). Os ditos silanos que contêm enxofre são especialmente vantajosas no caso de ligas de AA2024, conforme o enxofre tem de maneira surpreendente um efeito de inibição por corrosão nessas ligas.[0032] According to an especially preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane is selected from the group consisting of sulfur-containing silanes, that is, silanes with at least one S-atom per molecule, more preferably from from the group consisting of polysulfane silanes, that is, silanes with at least a portion of -Sn- with n = 2 to 18, preferably with n = 2 to 5, and mercapto silanes, even more preferably from the group consisting of consists of polysulfane silanes and most preferably from the group consisting of polysulfane silanes which are bisilanes, that is, with two S-atoms per molecule. Wherein, an especially suitable mixture of bisilanes each with a portion of -Sn-, where the average n is 5, is Oxsilan® MG-0611 (available from Chemetall GmbH, Germany). Said sulfur-containing silanes are especially advantageous in the case of AA2024 alloys, as sulfur surprisingly has a corrosion-inhibiting effect in these alloys.

[0033] De acordo com a invenção, os silanos não hidrolisados podem mesmo ser silanos que não são estáveis em soluções à base de água de maneira alguma e podem apenas ser estáveis em soluções à base de solvente orgânico, por exemplo, silanos de polissulfano. Com isso, as soluções à base de água são soluções em que mais de 10% em peso dos solventes são água, enquanto em soluções à base de solvente orgânico mais de 90% em peso dos solventes são solventes orgânicos.[0033] According to the invention, non-hydrolyzed silanes can even be silanes that are not stable in water-based solutions at all and can only be stable in organic solvent-based solutions, for example, polysulfane silanes. Thus, water-based solutions are solutions in which more than 10% by weight of the solvents are water, while in organic solvent-based solutions more than 90% by weight of the solvents are organic solvents.

[0034] De acordo com uma primeira modalidade preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado é misturado com pelo menos um outro composto que não inclui água e é então aplicado juntamente com o dito pelo mesmo um outro composto à superfície sólida.[0034] According to a first preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one other compound that does not include water and is then applied together with said other compound to the solid surface.

[0035] Preferivelmente, o pelo menos um silano não hidrolisado é misturado com pelo menos um inibidor de corrosão e é então aplicado juntamente com o pelo menos um inibidor de corrosão à superfície sólida. Em que, o pelo menos um inibidor de corrosão é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em benzotriazol e a-aminoácidos, tal como l- cisteína, l-cistina ou l-serina. Um inibidor de corrosão especialmente preferido é benzotriazol (por exemplo, disponível como Irgamet® BTZ de BASF SE, Alemanha).[0035] Preferably, the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one corrosion inhibitor and is then applied together with the at least one corrosion inhibitor to the solid surface. Wherein, the at least one corrosion inhibitor is preferably selected from the group consisting of benzotriazole and α-amino acids, such as l-cysteine, l-cystine or l-serine. An especially preferred corrosion inhibitor is benzotriazole (e.g. available as Irgamet® BTZ from BASF SE, Germany).

[0036] Opcionalmente, o pelo menos um silano não hidrolisado é misturador com pelo menos um catalisador de hidrólise, mais preferivelmente com pelo menos um catalisador de hidrólise selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos orgânicos e inorgânicos, especial e preferivelmente com ácido acético, em particular com ácido acético glacial, e então aplicado juntamente com o pelo menos um catalisador de hidrólise à superfície sólida.[0036] Optionally, the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one hydrolysis catalyst, more preferably with at least one hydrolysis catalyst selected from the group consisting of organic and inorganic acids, especially and preferably with acetic acid , in particular with glacial acetic acid, and then applied together with the at least one hydrolysis catalyst to the solid surface.

[0037] É também possível, que o pelo menos um silano não hidrolisado é misturado com pelo menos um inibidor de corrosão conforme previamente descrito assim como com pelo menos um catalisador de hidrólise conforme previamente descrito.[0037] It is also possible that the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one corrosion inhibitor as previously described as well as with at least one hydrolysis catalyst as previously described.

[0038] É possível misturar o pelo menos um silano não hidrolisado com solventes orgânicos, por exemplo, com éteres de glicol como éter de propileno glicol n-butila (Dowanol® PnB, Dow, USA) ou éter de propileno glicol metila (Dowanol® PM, Dow, USA) antes de aplicá-lo à superfície sólida. Entretanto, é também possível e preferido não misturar a pelo menos um silano não hidrolisado com solventes orgânicos. Como já mencionado acima, os solventes orgânicos, isto é, assim chamados de VOCs (compostos orgânicos voláteis), devem, hoje em dia, ser evitados devido a preocupações toxicológicas e ambientais.[0038] It is possible to mix at least one non-hydrolyzed silane with organic solvents, for example, with glycol ethers such as n-butyl propylene glycol ether (Dowanol® PnB, Dow, USA) or propylene glycol methyl ether (Dowanol® PM, Dow, USA) before applying it to the solid surface. However, it is also possible and preferred not to mix at least one unhydrolyzed silane with organic solvents. As already mentioned above, organic solvents, that is, so-called VOCs (volatile organic compounds), should nowadays be avoided due to toxicological and environmental concerns.

[0039] De acordo com uma modalidade especialmente preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado é misturado com pelo menos um pó eletricamente condutivo isento de água e solúvel de água que contém preferivelmente ou mesmo que consiste em grafite, grafeno, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de silício, carboneto de silício e/ou óxido de alumínio, antes de aplicar o pelo menos um silano não hidrolisado à superfície sólida.[0039] According to an especially preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one water-free and water-soluble electrically conductive powder that preferably contains or even consists of graphite, graphene, zirconium oxide, titanium oxide, silicon oxide, silicon carbide and/or aluminum oxide, before applying the at least one non-hydrolyzed silane to the solid surface.

[0040] Por exemplo, o grafite pode ser usado para melhoria de condutividade da superfície, enquanto o grafeno oferece condutividade assim como melhoria mecânica e anticorrosão. Os óxidos de metal como óxido de zircônio e de titânio oferecem melhoria de propriedades mecânicas.[0040] For example, graphite can be used to improve surface conductivity, while graphene offers conductivity as well as mechanical and anti-corrosion improvement. Metal oxides such as zirconium and titanium oxide offer improved mechanical properties.

[0041] A adição de pelo menos um pó isento de água, insolúvel em água e eletricamente condutiva, que contém preferivelmente ou que consiste ainda em grafite e/ou grafeno, pode ser usado para produzir revestimentos à base de silano eletricamente condutivos em superfícies metálicas. Isso é especialmente vantajoso no campo de montagem eletricamente condutiva, onde superfícies metálicas não pintadas são com frequência usadas como condutores elétricos, por exemplo, para prover aterrissagem para estruturas.[0041] The addition of at least one water-free, water-insoluble and electrically conductive powder, which preferably contains or further consists of graphite and/or graphene, can be used to produce electrically conductive silane-based coatings on metal surfaces . This is especially advantageous in the field of electrically conductive assembly, where unpainted metal surfaces are often used as electrical conductors, for example to provide landing for structures.

[0042] O método da presente invenção pode ser, por exemplo, usado, para formar os assim chamados revestimentos de retoque para proteção contra raios em estruturas de aeronave. Normalmente, tais estruturas são quase completamente pintadas ou anodizadas. Apenas um pequeno ponto é mascarado durante a pintura ou anodização. Então, a mascaragem é removida e o ponto é tratado de acordo com a presente invenção. Após a secagem, o ponto é usado para montar condutores elétricos e então se conectar ao sistema de aterrissagem da aeronave. O método pode, entre outros, ser usado para formar revestimentos eletricamente condutivos em antenas de radar ou alojamentos de computador de bordo também.[0042] The method of the present invention can be, for example, used to form so-called touch-up coatings for lightning protection on aircraft structures. Typically, such structures are almost completely painted or anodized. Only a small spot is masked during painting or anodizing. Then, the masking is removed and the point is treated in accordance with the present invention. After drying, the point is used to mount electrical conductors and then connect to the aircraft's landing system. The method can, among others, be used to form electrically conductive coatings on radar antennas or on-board computer housings as well.

[0043] De acordo com uma segunda modalidade preferida, o pelo menos um silano não hidrolisado é aplicado em forma pura, isto é, sem a adição de qualquer oura substância. Entretanto, o pelo menos um silano não hidrolisado pode conter acidentalmente pequenas quantidades de outras substâncias que são impurezas do pelo menos um silano e/ou se originar da superfície metálica tratada e/ou da atmosfera circundante.[0043] According to a second preferred embodiment, the at least one non-hydrolyzed silane is applied in pure form, that is, without the addition of any other substance. However, the at least one unhydrolyzed silane may accidentally contain small amounts of other substances that are impurities of the at least one silane and/or originate from the treated metal surface and/or the surrounding atmosphere.

[0044] Na etapa ii) do método, a superfície sólida é preferivelmente colocada em contato com o pelo menos um silano não hidrolisado por imersão da superfície sólida o pelo menos um silano ou por pulverização, rolamento ou escovação do pelo menos um silano na superfície sólida, especial e preferivelmente por imersão da superfície sólida no pelo menos um silano.[0044] In step ii) of the method, the solid surface is preferably brought into contact with the at least one non-hydrolyzed silane by immersing the solid surface into the at least one silane or by spraying, rolling or brushing the at least one silane onto the surface. solid, especially and preferably by immersing the solid surface in at least one silane.

[0045] A etapa ii) é preferivelmente conduzida a um temperatura na faixa de 10°C a 50°C, especial e preferivelmente a temperatura ambiente, isto é, a uma temperatura na faixa de 15 a 30°C, preferivelmente de 20 a 25°C, enquanto, o tempo de contato na etapa ii) preferivelmente está na faixa de 1 segundo a 15 minutos, mais preferivelmente de 2 a 10 minutos e especial e preferivelmente de 4 a 6 minutos.[0045] Step ii) is preferably carried out at a temperature in the range of 10°C to 50°C, especially and preferably at room temperature, that is, at a temperature in the range of 15 to 30°C, preferably from 20 to 25°C, while the contact time in step ii) is preferably in the range of 1 second to 15 minutes, more preferably 2 to 10 minutes and especially preferably 4 to 6 minutes.

[0046] A espessura da camada de silano não hidrolisado formada na superfície sólida na etapa ii) depende do(s) silano(s) específico(s) e sua viscosidade. Entretanto, a espessura está normalmente na faixa de 1 a 5 micrômetros.[0046] The thickness of the non-hydrolyzed silane layer formed on the solid surface in step ii) depends on the specific silane(s) and their viscosity. However, the thickness is typically in the range of 1 to 5 micrometers.

[0047] Na etapa iii) do método, a superfície sólida é colocada em contato com água, preferivelmente água deionizada, tal como a camada de silano formado na etapa ii) é pelo menos parcialmente hidrolisada, isto é, se torna pelo menos parcialmente uma camada de silanol.[0047] In step iii) of the method, the solid surface is placed in contact with water, preferably deionized water, such as the silane layer formed in step ii) is at least partially hydrolyzed, that is, it becomes at least partially a silanol layer.

[0048] Opcionalmente, a água usada na etapa iii) contém pelo menos um inibidor de corrosão. Em que, o pelo menos um inibidor de corrosão é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em vanadatos, molibdatos, bismuto e a-aminoácidos, tal como l-cisteína, l-cistina ou l-serina.[0048] Optionally, the water used in step iii) contains at least one corrosion inhibitor. Wherein, the at least one corrosion inhibitor is preferably selected from the group consisting of vanadates, molybdates, bismuth and α-amino acids, such as l-cysteine, l-cystine or l-serine.

[0049] Opcionalmente, a água usada na etapa iii) contém pelo menos um catalisador de hidrólise. Em que, o pelo menos um catalisador de hidrólise é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos orgânicos e inorgânicos, mais preferivelmente o pelo menos um catalisador de hidrólise é ácido acético, em particular ácido acético glacial. A concentração do pelo menos um catalisador de hidrólise está preferivelmente na faixa de 0,5% a 70%, mais preferivelmente de 0,7% a 10% e especial e preferivelmente de 1 % a 5 % por volume.[0049] Optionally, the water used in step iii) contains at least one hydrolysis catalyst. Wherein, the at least one hydrolysis catalyst is preferably selected from the group consisting of organic and inorganic acids, more preferably the at least one hydrolysis catalyst is acetic acid, in particular glacial acetic acid. The concentration of the at least one hydrolysis catalyst is preferably in the range of 0.5% to 70%, more preferably 0.7% to 10% and especially preferably 1% to 5% by volume.

[0050] A superfície sólida é preferivelmente colocada em contato com água por imersão da superfície sólida em água ou por pulverização, rolamento ou escovação de água na superfície sólida, especial e preferivelmente por imersão da superfície sólida em água.[0050] The solid surface is preferably brought into contact with water by immersing the solid surface in water or by spraying, rolling or brushing water on the solid surface, especially and preferably by immersing the solid surface in water.

[0051] A etapa iii) é preferivelmente conduzida a uma temperatura na faixa de 10 a 70°C, especial e preferivelmente a temperatura ambiente, isto é, e uma temperatura na faixa de 15 a 30°C, preferivelmente de 20 a 25°C.[0051] Step iii) is preferably carried out at a temperature in the range of 10 to 70°C, especially and preferably at room temperature, that is, at a temperature in the range of 15 to 30°C, preferably of 20 to 25° W.

[0052] Especialmente no caso de imersão, o tempo de contato na etapa iii) está preferivelmente na faixa de 1 segundo a 10 minutos, mais preferivelmente de 5 segundos a 7 minutos, mais preferivelmente de 8 a 270 segundos, mais preferivelmente de 20 a 210 segundos, mais preferivelmente de 20 a 165 segundos, mais preferivelmente de 35 a 145 segundos, mais preferivelmente de 45 a 135 segundos e especial e preferivelmente de 55 a 125 segundos.[0052] Especially in the case of immersion, the contact time in step iii) is preferably in the range of 1 second to 10 minutes, more preferably from 5 seconds to 7 minutes, more preferably from 8 to 270 seconds, more preferably from 20 to 210 seconds, more preferably 20 to 165 seconds, more preferably 35 to 145 seconds, more preferably 45 to 135 seconds and especially preferably 55 to 125 seconds.

[0053] Ao escolher um tempo de contato nessas faixas, a resistência de corrosão em branco da superfície metálica pode ser claramente intensificada - especialmente no teste de pulverização de sal neutro de acordo com a norma ASTM B117. Surpreendentemente, uma exposição prolongada a água parece remover pelo menos parcialmente a camada de silano/silanol.[0053] By choosing a contact time in these ranges, the blank corrosion resistance of the metal surface can be clearly intensified - especially in the neutral salt spray test according to ASTM B117. Surprisingly, prolonged exposure to water appears to at least partially remove the silane/silanol layer.

[0054] Além disso, é muito fácil controlar a taxa de hidrólise da camada de silano por meio do tempo de contato. Quanto maior o tempo de contato, mais alta a taxa de hidrólise.[0054] Furthermore, it is very easy to control the hydrolysis rate of the silane layer through contact time. The longer the contact time, the higher the hydrolysis rate.

[0055] No caso de imersão, a superfície sólida é removida a partir do banho de água correspondente a fim de finalizar a etapa iii).[0055] In the case of immersion, the solid surface is removed from the corresponding water bath in order to complete step iii).

[0056] No caso da condução da etapa iv) por insuflação de ar ou esfregação, a superfície sólida é mantida por pelo menos 15 segundos, mais preferivelmente por pelo menos 30 segundos, ainda mais preferivelmente por pelo menos 45 segundos e o mais preferivelmente por 60 segundos para permitir gotejamento de água após a etapa iii) e antes da etapa iv) - especialmente caso a condução da etapa iii) aconteça por imersão. Durante esse tempo, a hidrólise é continuada sem lavar a camada de silano/silanol.[0056] In the case of conducting step iv) by air blowing or rubbing, the solid surface is maintained for at least 15 seconds, more preferably for at least 30 seconds, even more preferably for at least 45 seconds and most preferably for 60 seconds to allow water to drip after step iii) and before step iv) - especially if step iii) is carried out by immersion. During this time, hydrolysis is continued without washing the silane/silanol layer.

[0057] Na etapa (iv) do método, a superfície metálica com a camada de silano pelo menos parcialmente hidrolisada é pelo menos parcialmente seca de modo que os resíduos de água resultantes da etapa iii) (mistura em e sobre a camada de silano) assim como de alcanol, por exemplo, metanol ou etanol, resultante de hidrólise sejam pelo menos parcialmente removidos.[0057] In step (iv) of the method, the metal surface with the at least partially hydrolyzed silane layer is at least partially dried so that the water residues resulting from step iii) (mixing in and on the silane layer) as well as alkanol, for example methanol or ethanol, resulting from hydrolysis are at least partially removed.

[0058] Entretanto, a secagem completa não é necessária, como um silano flexível/camada de silanol com viscosidade alta e sem secagem completa pode prover um efeito de autocaldeação intensificado (ver também abaixo) ao revestimento caso seja danificado. Portanto, a etapa iv) é preferivelmente conduzida apenas até que todas as gotas de água sejam removidas da superfície, que é verificada visualmente.[0058] However, complete drying is not necessary, as a flexible silane/silanol layer with high viscosity and without complete drying can provide an intensified self-caldating effect (see also below) to the coating if it is damaged. Therefore, step iv) is preferably carried out only until all water droplets are removed from the surface, which is checked visually.

[0059] A etapa (iv) é preferivelmente conduzida por insuflação de ar ou esfregação, especial e preferivelmente por insuflação de ar. Em que, a etapa iv) é preferivelmente conduzida a uma temperatura na faixa de 15 a 35°C, especial e preferivelmente a temperatura ambiente, isto é, a uma temperatura na faixa de 15 a 30°C, preferivelmente de 20 a 25°C. Quanto maior a superfície e mais complexo seu formato, mais tempo será exigido para remover água e alcanol de maneira suficiente da superfície.[0059] Step (iv) is preferably carried out by air insufflation or scrubbing, especially and preferably by air insufflation. Wherein, step iv) is preferably carried out at a temperature in the range of 15 to 35°C, especially and preferably at room temperature, that is, at a temperature in the range of 15 to 30°C, preferably of 20 to 25° W. The larger the surface and the more complex its shape, the more time will be required to sufficiently remove water and alkanol from the surface.

[0060] De acordo com uma modalidade preferida, a etapa v) do método é conduzida. Na etapa v), a superfície sólida é aquecida de modo que a camada de silano pelo menos parcialmente hidrolisada e pelo menos parcialmente seca seja curada, isto é, polimerizada/reticulada por reação de condensação entre os grupos de silanol, de modo que uma camada de polisiloxano seja formada.[0060] According to a preferred embodiment, step v) of the method is conducted. In step v), the solid surface is heated so that the at least partially hydrolyzed and at least partially dried silane layer is cured, i.e., polymerized/crosslinked by condensation reaction between the silanol groups, so that a layer of polysiloxane is formed.

[0061] Sem conduzir a etapa v), isto é, ao manter a superfície revestida apenas sob condições ambientais, a camada de polisiloxano é formada também, mas muito vagarosamente.[0061] Without conducting step v), that is, by keeping the surface coated only under ambient conditions, the polysiloxane layer is also formed, but very slowly.

[0062] A etapa v) também ajuda a ainda remover resíduos de água e alcanol a partir da superfície: Sem a etapa v), levará poucas semanas para alcançar um nível de secagem que é aceitável em termos de boa proteção de corrosão. Em contraste com isso, o revestimento fica quase seco aós uma semana, quanto a etapa (v) foi conduzida.[0062] Step v) also helps to further remove water and alkanol residues from the surface: Without step v), it will take a few weeks to reach a level of drying that is acceptable in terms of good corrosion protection. In contrast to this, the coating becomes almost dry after a week, when step (v) was carried out.

[0063] A etapa v) é preferivelmente conduzia por meio de um forno, preferivelmente a uma temperatura na faixa de 100 a 150°C, mais preferivelmente de 105°C a 140°C e especial e preferivelmente de 110 a 130°C e por 15 a 90 minutos, mais preferivelmente por 20 a 60 minutos e especial e preferivelmente por 25 a 35 minutos.[0063] Step v) is preferably conducted by means of an oven, preferably at a temperature in the range of 100 to 150°C, more preferably from 105°C to 140°C and especially preferably from 110 to 130°C and for 15 to 90 minutes, more preferably for 20 to 60 minutes and especially preferably for 25 to 35 minutes.

[0064] Para aplicações estruturais com determinados materiais temperados - especialmente em caso de ligas de alumínio AA2XXX e AA7XXX -, temperaturas mais altas e tempos de aquecimento maiores deveriam ser evitados a fim de evitar a degradação do substrato em termos de suas propriedades mecânicas. Entretanto, para aplicações não estruturais, por exemplo, para alojamentos eletrônicos, uma temperatura mais alta e/ou um tempo de aquecimento mais longo não é um problema.[0064] For structural applications with certain tempered materials - especially in the case of AA2XXX and AA7XXX aluminum alloys - higher temperatures and longer heating times should be avoided in order to avoid degradation of the substrate in terms of its mechanical properties. However, for non-structural applications, for example for electronic housings, a higher temperature and/or a longer warm-up time is not a problem.

[0065] Após a etapa v), a camada de polissiloxano é ainda bem flexível e pode se movimentar para cobrir defeitos potenciais no revestimento. Esse efeito de autocaldeação pode durar por muitos meses e podem ser explicados pela reação entre moléculas de silano não hidrolisado sendo ainda presentes na camada de polissiloxano com umidade atmosférica que leva, por reação de condensação entre os novos grupos de silanol, a hidrólise e formação de novas reticulações. Isso também significa que o desempenho de proteção do revestimento será aumentado com o envelhecimento.[0065] After step v), the polysiloxane layer is still very flexible and can move to cover potential defects in the coating. This self-caldeation effect can last for many months and can be explained by the reaction between non-hydrolyzed silane molecules still present in the polysiloxane layer with atmospheric humidity which leads, through a condensation reaction between the new silanol groups, to hydrolysis and formation of new reticulations. This also means that the protective performance of the coating will be increased as it ages.

[0066] Na etapa vi) do método, a superfície sólida que exibe o revestimento à base de silano pode opcionalmente ser pintado colocando em contato a superfície sólida, especialmente no caso de ser uma superfície metálica, em contato com pelo menos uma composição de tinta, de modo que pelo menos uma camada de tinta seja formada na superfície sólida, que é subsequentemente curada por meio de calor ou radiação. Dessa maneira, também é possível prover a superfície sólida com uma construção de tinta que consiste em pelo menos duas camadas de tinta diferentes como sendo comuns no campo da indústria de transporte. Entretanto, é apenas possível conduzir a etapa (vi) ao conduzir a etapa (v) antes.[0066] In step vi) of the method, the solid surface exhibiting the silane-based coating can optionally be painted by contacting the solid surface, especially in the case of being a metallic surface, in contact with at least one paint composition , so that at least one layer of paint is formed on the solid surface, which is subsequently cured by means of heat or radiation. In this way, it is also possible to provide the solid surface with a paint construction consisting of at least two different paint layers as is common in the field of transportation industry. However, it is only possible to conduct step (vi) by conducting step (v) first.

[0067] As tintas adequadas são, por exemplo, revestimentos de pó. Uma tinta especialmente adequada mostrando adesão muito boa de tinta e desse modo proteção muito boa de corrosão para superfícies metálicas como, por exemplo, magnésio, é revestimento em pó de poliamida Rilsan® (disponível de Arkema Group, França).[0067] Suitable paints are, for example, powder coatings. An especially suitable paint showing very good paint adhesion and thus very good corrosion protection for metal surfaces such as, for example, magnesium, is Rilsan® polyamide powder coating (available from Arkema Group, France).

[0068] Entretanto, por causa da dita resistência de corrosão em branco as superfícies metálicas podem ser armazenadas e/ou enviadas antes de serem pintadas. Portanto, de acordo com um primeira modalidade preferida, a superfície sólida, em particular uma superfície metálica, é pintada não antes de 24 horas, mais preferivelmente não antes de 48 horas, mais preferivelmente não antes de 72 horas, mais preferivelmente não antes de uma semana e especial e preferivelmente não antes de um mês com etapa conduzida v) do método.[0068] However, because of said white corrosion resistance, metal surfaces can be stored and/or shipped before being painted. Therefore, according to a first preferred embodiment, the solid surface, in particular a metallic surface, is painted not earlier than 24 hours, more preferably not earlier than 48 hours, more preferably not earlier than 72 hours, more preferably not earlier than a week and especially and preferably not earlier than one month with conducted step v) of the method.

[0069] Além do mais, de acordo com uma modalidade preferida, a superfície sólida, em particular uma superfície metálica, não é pintada de maneira alguma, já que a resistência de corrosão em branco da superfície metálica é muito boa. Isso é especialmente vantajoso no campo de montagem eletricamente condutiva, onde superfícies metálicas não pintadas são com frequência usadas como condutores elétricos, por exemplo, para prover aterrissagem para estruturas.[0069] Furthermore, according to a preferred embodiment, the solid surface, in particular a metal surface, is not painted in any way, since the white corrosion resistance of the metal surface is very good. This is especially advantageous in the field of electrically conductive assembly, where unpainted metal surfaces are often used as electrical conductors, for example to provide landing for structures.

[0070] A presente invenção também ser refere a uma composição que contém silano para aplicar revestimentos à base de silano para superfícies sólidas, em particular superfícies metálicas, que contém pelo menos um silano não hidrolisado e pelo menos um inibidor de corrosão e/ou pelo menos um pó isento de água e insolúvel em água, em que a composição não contém água.[0070] The present invention also relates to a silane-containing composition for applying silane-based coatings to solid surfaces, in particular metallic surfaces, which contains at least one non-hydrolyzed silane and at least one corrosion and/or hair inhibitor. least a water-free and water-insoluble powder, wherein the composition does not contain water.

[0071] A composição inventiva preferivelmente não contém água ou solventes orgânicos.[0071] The inventive composition preferably does not contain water or organic solvents.

[0072] Entretanto, que a composição “não contém água” ou “não contém água ou solventes orgânicos”, não deveria excluir que a composição possa conter acidentalmente pequenas quantidades de água e/ou solventes orgânicos que são impurezas de componentes a) e/ou b) e/ou que se originam da atmosfera circundante. Preferivelmente, a composição não contém água de maneira alguma e mais preferivelmente nada de água e nada de solventes orgânicos.[0072] However, the fact that the composition “does not contain water” or “does not contain water or organic solvents”, should not exclude that the composition may accidentally contain small amounts of water and/or organic solvents that are impurities of components a) and/ or b) and/or that originate from the surrounding atmosphere. Preferably, the composition contains no water at all and more preferably no water and no organic solvents.

[0073] De acordo com uma primeira modalidade preferida, a composição inventiva contém pelo menos um inibidor de corrosão, mais preferivelmente benzotriazol. Em que, a composição é preferivelmente uma solução, isto é, contém substâncias dissolvidas.[0073] According to a first preferred embodiment, the inventive composition contains at least one corrosion inhibitor, more preferably benzotriazole. Wherein, the composition is preferably a solution, that is, it contains dissolved substances.

[0074] De acordo com uma modalidade preferida, a composição inventiva contém pelo menos um pó isento de água e insolúvel em água, mais preferivelmente que contém ou mesmo consiste em grafite, grafeno, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de silício, carboneto de silício e/ou óxido de alumínio.[0074] According to a preferred embodiment, the inventive composition contains at least one water-free and water-insoluble powder, more preferably containing or even consisting of graphite, graphene, zirconium oxide, titanium oxide, silicon oxide, silicon carbide and/or aluminum oxide.

[0075] Outras modalidades preferidas da composição inventiva já foram apresentadas aqui acima na descrição do método inventivo.[0075] Other preferred embodiments of the inventive composition have already been presented here above in the description of the inventive method.

[0076] A presente invenção também se refere a uma superfície sólida, em particular uma superfície metálica, com um revestimento à base de silano, que é obtenível pelo método inventivo, em que o revestimento à base de silano exibe uma espessura média de pelo menos 100 nanômetros, preferivelmente de pelo menos 500 nanômetros, ainda mais preferivelmente de pelo menos 1 micrômetro e o mais preferivelmente entre 1 e 5 micrômetros, e que é opcionalmente pintada.[0076] The present invention also relates to a solid surface, in particular a metallic surface, with a silane-based coating, which is obtainable by the inventive method, wherein the silane-based coating exhibits an average thickness of at least 100 nanometers, preferably at least 500 nanometers, even more preferably at least 1 micrometer and most preferably between 1 and 5 micrometers, and which is optionally painted.

[0077] Finalmente, a presente invenção se refere ao uso da superfície sólida inventiva, em particular uma superfície metálica, que é obtenível com o método inventivo no capo da indústria de transporte, que inclui mas não é limitado a veículos aéreos, terrestres e marinhos, especialmente no campo da indústria aerospacial, incluindo mas não limitados a aviões, ou no campo de montagem eletricamente condutiva.[0077] Finally, the present invention relates to the use of the inventive solid surface, in particular a metallic surface, which is obtainable with the inventive method in the transportation industry, which includes but is not limited to air, land and marine vehicles. , especially in the field of aerospace industry, including but not limited to airplanes, or in the field of electrically conductive assembly.

[0078] Os exemplos seguintes e exemplos comparativos servem para ilustrar a presente invenção sem se destinar a limitar o escopo da invenção.[0078] The following examples and comparative examples serve to illustrate the present invention without being intended to limit the scope of the invention.

EXAMPLES

[0079] Oxsilan® MG-0611, que é uma mistura de bi-silanos não hidrolisados disponíveos de Chemetall GmbH (Alemanha), foi usado nos exemplos.[0079] Oxsilan® MG-0611, which is a mixture of non-hydrolyzed bisilanes available from Chemetall GmbH (Germany), was used in the examples.

Stability of Specific Silanes in Water-based Solution:

[0080] Solução Comparativa n° 1 foi preparada de acordo com a instrução do fabricante: 50 ml de Oxsilan® MG-0611 foram misturados com 50 ml de água deionizada e agitados por quatro horas. Então 900 ml de uma mistura 1:1 de solventes de éter glicol Dowanol® PM e Dowanol® PnB(Dow, USA) foram adicionados à solução de silanos hidrolisados e misturados.[0080] Comparative Solution No. 1 was prepared according to the manufacturer's instructions: 50 ml of Oxsilan® MG-0611 were mixed with 50 ml of deionized water and stirred for four hours. Then 900 ml of a 1:1 mixture of Dowanol® PM and Dowanol® PnB(Dow, USA) glycol ether solvents were added to the hydrolyzed silane solution and mixed.

[0081] A Solução Comparativa n° 2 foi preparada por adição de 50 ml de Oxsilan® MG-0611 a 950 ml de água deionizada durante agitação mecânica.[0081] Comparative Solution No. 2 was prepared by adding 50 ml of Oxsilan® MG-0611 to 950 ml of deionized water during mechanical stirring.

[0082] A estabilidade de ambas as soluções foi visualmente verificada. A Solução Comparativa n° 1 foi retirada sem qualquer evidência de condensação de silano após 6 meses, enquanto a Solução Comparativa n°2 se tornou completamente leitose após 10 minutos devido à condensação completa dos silanos contidos.[0082] The stability of both solutions was visually checked. Comparative Solution #1 was withdrawn without any evidence of silane condensation after 6 months, while Comparative Solution #2 became completely milky after 10 minutes due to complete condensation of the contained silanes.

Preparation of the Inventive Solution:

[0083] A solução Inventiva foi preparada de adição de 5 gramas de inibidores de corrosão Irgamet® BTZ (BASF, Alemanha) a um litro de Oxsilan® MG-0611. A mistura resultante foi agitada até a dissolução completa do inibidor.[0083] The Inventiva solution was prepared by adding 5 grams of Irgamet® BTZ corrosion inhibitors (BASF, Germany) to one liter of Oxsilan® MG-0611. The resulting mixture was stirred until the inhibitor was completely dissolved.

Blank Corrosion Resistance:

[0084] Os painéis de alumínio não revestido de norma AA2024-T3 (disponível de Constellium company, Holanda) foram limpos em Ardrox® 6490, alcalino gravados em Oakite® 160 e desmutted em Ardrox® 295 GD (todas as soluções disponíveis em Chemetall GmbH, Alemanha). Subsequentemente, os painéis foram imersas na Solução Iventiva por 5 minutos. A camada de silano resultante foi então hidrolisada por imersão dos painéis em água deionizada de acordo com a seguinte TAB. 1. Três painéis foram tratados em cada lote. TABELA 1: [0084] The uncoated aluminum panels of standard AA2024-T3 (available from Constellium company, Netherlands) were cleaned in Ardrox® 6490, alkaline etched in Oakite® 160 and demutted in Ardrox® 295 GD (all solutions available from Chemetall GmbH , Germany). Subsequently, the panels were immersed in the Iventiva Solution for 5 minutes. The resulting silane layer was then hydrolyzed by immersing the panels in deionized water according to the following TAB. 1. Three panels were treated in each batch. TABLE 1:

[0085] O lote n° 10 foi imerso em Solução Comparativo n° 1 que contém silanos pré-hidrolisados (ver acima) por 5 minutos. Uma imersão subsequente em água deionizada, isto é, uma hidrólise adicional não foi conduzida.[0085] Batch No. 10 was immersed in Comparative Solution No. 1 containing pre-hydrolyzed silanes (see above) for 5 minutes. A subsequent immersion in deionized water, i.e. further hydrolysis was not conducted.

[0086] Após um minuto para gotejamento de água, os painéis foram insuflados por ar para reduzir resíduos de água ou - no caso de lote n° 10 - de solução de tratamento e seco em um forno a 120°C por 30 minutos.[0086] After one minute of water dripping, the panels were inflated by air to reduce water residue or - in the case of batch No. 10 - treatment solution and dried in an oven at 120°C for 30 minutes.

[0087] Subsequentemente, os painéis foram resfriados à temperatura ambiente, armazenados por uma semana e então testados em um teste de Pulverização de Sal Neutro (NSS) de acordo com a norma ASTM B117. Os resultados de teste foram avaliados de acordo com norma MIL-DTL-5541E.[0087] Subsequently, the panels were cooled to room temperature, stored for one week and then tested in a Neutral Salt Spray (NSS) test in accordance with ASTM B117. Test results were evaluated in accordance with MIL-DTL-5541E standard.

[0088] Os lotes n° 1, 2, 6, 7, 8, 9 mostraram mais que 5 pontos após 168 horas. Entretanto, a corrosão estava apenas a forma de pequenos pontos isolados. Os painéis de referência (lote n° 10) foram corroídos de maneira significativa já após 46 horas e, até agora, mostraram o pior resultado no teste: 100% da superfície foi corroída após 168 horas. Em contraste com isso, os lotes n° 3, 4 e 5 mostraram menos que 5 pontos isolados pequenos após 168 horas, isto é, sem corrosão ou apenas pequena.[0088] Batches No. 1, 2, 6, 7, 8, 9 showed more than 5 points after 168 hours. However, the corrosion was only in the form of small isolated spots. The reference panels (batch no. 10) were significantly corroded already after 46 hours and have so far shown the worst test result: 100% of the surface was corroded after 168 hours. In contrast to this, batches No. 3, 4 and 5 showed less than 5 small isolated spots after 168 hours, i.e. no or only small corrosion.

[0089] Assim, ao aplicar uma solução inventiva que contém silanos não hidrolisados com o método inventivo, a resistência de corrosão em branco melhorada de maneira significativa foi alcançada em comparação com aplicação de uma solução comparativa que contém silanos pré-hidrolisados.[0089] Thus, by applying an inventive solution containing non-hydrolyzed silanes with the inventive method, significantly improved blank corrosion resistance was achieved compared to applying a comparative solution containing pre-hydrolyzed silanes.

[0090] Além do mais, houve uma janela ideal para o tempo de contato da camada de silano com a água deionizada que alcança um máximo de proteção. Verificou-se de maneira surpreendente que a exposição adicional a água deionizada parece que remove pelo menos parcialmente a camada de silano.[0090] Furthermore, there was an ideal window for the contact time of the silane layer with deionized water that achieves maximum protection. It was surprisingly found that additional exposure to deionized water appears to at least partially remove the silane layer.

Investigation of “in place” hydrolyzed silane layer:

[0091] Os painéis não revestidos e os painéis de lote n° que exibem um revestimento à base de silano hidrolisado e curado (obtido conforme descrito abaixo) foram investigados usando Espectroscopia De Reflexão Absorção no Infravermelho (IRRAS). Como para os painéis do lote n° 3, o espectro mostrou clara evidência da espectro de composto (siloxano) Si-O-Si em aproximadamente 1060 cm-1 e aproximadamente 1130 cm-1, que não é o caso para os painéis descobertos.[0091] Uncoated panels and batch # panels exhibiting a cured, hydrolyzed silane-based coating (obtained as described below) were investigated using Infrared Reflection Absorption Spectroscopy (IRRAS). As for the panels from batch no. 3, the spectrum showed clear evidence of the Si-O-Si compound (siloxane) spectrum at approximately 1060 cm-1 and approximately 1130 cm-1, which is not the case for the bare panels.

[0092] A Solução Inventiva e os painéis de lote n° 3 foram investigados usando Reflexão Total Atenuada (ATR). Os painéis revestidos de lote n° 3 mostraram clara evidência de espectro de grupo -OH em aproximadamente 3300 cm-1 que não é observado para a Solução Inventiva. Esse resultado comprova a hidrólise “no lugar” assim como a presença de moléculas de silanol ativos na camada de polissiloxano quando o método da invenção é usado.[0092] The Inventive Solution and batch #3 panels were investigated using Attenuated Total Reflection (ATR). The coated panels from batch #3 showed clear evidence of a -OH group spectrum at approximately 3300 cm-1 which is not observed for the Inventive Solution. This result proves the “in place” hydrolysis as well as the presence of active silanol molecules in the polysiloxane layer when the method of the invention is used.

Use of the Inventive Solution for Sealing Anodic Layers:

[0093] A Solução Inventiva foi preparada de acordo com o procedimento descrito no exemplo “Preparação da Solução Inventiva”. Cinco painéis (para cada liga) de AA2024-T3 e AA7075-T6 foram anodizados em um processo de anodização sulfúrico tartárico de acordo com uma especificação aerospacial, diluída e então imersa na Solução Inventiva por 5 minutos. Então, os painéis foram imersos em água deionizada foi 1 minuto para hidrolisar a camada de silano. Após 1 minuto de gotejamento de água, os painéis foram insuflados por ar para reduzir resíduos de água e secos em um forno a120°C por 30 minutos. Os painéis foram testados na câmara de pulverização de sal, de acordo com norma de ASTM B117 por 1008 horas para avaliar desempenho anticorrosão.[0093] The Inventive Solution was prepared according to the procedure described in the example “Preparation of the Inventive Solution”. Five panels (for each alloy) of AA2024-T3 and AA7075-T6 were anodized in a tartaric sulfur anodizing process according to an aerospace specification, diluted and then immersed in the Inventive Solution for 5 minutes. Then, the panels were immersed in deionized water for 1 minute to hydrolyze the silane layer. After 1 minute of water dripping, the panels were inflated by air to reduce water residue and dried in an oven at 120°C for 30 minutes. The panels were tested in the salt spray chamber in accordance with ASTM B117 for 1008 hours to evaluate anti-corrosion performance.

[0094] Após 1008 horas no teste, os painéis de AA2024-T3 mostraram apenas uma pequena quantidade de pontos muito pequenos, os painéis de AA7075-T6 não mostraram qualquer corrosão.[0094] After 1008 hours of testing, the AA2024-T3 panels showed only a small amount of very small spots, the AA7075-T6 panels did not show any corrosion.

[0095] Esses resultados são de maneira significativa melhores do que 336 horas com um máximo de 5 pontos isolados cada com um diâmetro de não mais que 0,07 centímetros (0,031 polegadas) exigidos pela especificação aerospacial e/ou norma MIL-A-8625 para camadas anódicas vedadas.[0095] These results are significantly better than 336 hours with a maximum of 5 isolated points each with a diameter of no more than 0.07 centimeters (0.031 inches) required by the aerospace specification and/or MIL-A-8625 standard for sealed anode layers.

Anticorrosion Performance and Electrical Resistance Obtained with Graphene Additive:

[0096] A Solução Inventiva foi preparada de acordo com o procedimento descrito no exemplo “Preparação da Solução Inventiva”. Então, 25 gramas de pó de grafeno (disponível de Talga) foram adicionados para 1 litro da Solução e misturada apropriadamente, em que a Solução mudou a cor de amarelo para preto. A estabilidade de tal Solução Inventiva preparada foi verificada a olho nu após 2 semanas: A Solução permaneceu preta sem qualquer precipitação visível.[0096] The Inventive Solution was prepared according to the procedure described in the example “Preparation of the Inventive Solution”. Then, 25 grams of graphene powder (available from Talga) was added to 1 liter of the Solution and mixed appropriately, whereupon the Solution changed color from yellow to black. The stability of such prepared Inventive Solution was checked by naked eye after 2 weeks: The Solution remained black without any visible precipitation.

[0097] Dois painéis de norma (para cada liga) de AA2024-T3 e AA7075-T6 foram limpos em Ardrox® 6490, alcalino gravados em Oakite® 160 e desmutted em Ardrox® 295 GD (todas as soluções disponíveis de Chemetall GmbH, Alemanha). Então, os painéis foram imersos na Solução Inventiva contendo grafeno por 5 minutos. A camada de silano resultante foi então hidrolisada por imersão dos painéis em água deionizada por 1 minuto. Após 1 minuto de gotejamento de água, os painéis foram insuflados por ar para reduzir resíduos de água e secos em um forno a120°C por 30 minutos. Os painéis foram resfriados a temperatura ambiente, armazenados por 1 semana e então testados em um teste de Pulverização de Sal Neutro (NSS) de acordo com a norma ASTM B117 por 168 horas. Ambos os conjuntos de painéis não mostraram qualquer evidência de corrosão após o teste.[0097] Two standard panels (for each alloy) of AA2024-T3 and AA7075-T6 were cleaned in Ardrox® 6490, alkaline etched in Oakite® 160 and demutted in Ardrox® 295 GD (all solutions available from Chemetall GmbH, Germany ). Then, the panels were immersed in the Inventive Solution containing graphene for 5 minutes. The resulting silane layer was then hydrolyzed by immersing the panels in deionized water for 1 minute. After 1 minute of water dripping, the panels were inflated by air to reduce water residue and dried in an oven at 120°C for 30 minutes. The panels were cooled to room temperature, stored for 1 week and then tested in a Neutral Salt Spray (NSS) test in accordance with ASTM B117 for 168 hours. Both sets of panels did not show any evidence of corrosion after testing.

[0098] Os resultados do teste mostrou que o aditivo de grafeno melhorou a proteção anticorrosão por liga de AA2024-T3: sem grafeno, houve pontos isolados pequenos - principalmente próximos às bordas de painel - já após 120 horas. No caso de liga AA7075-T6, as amostras passaram 168 horas no teste também se grafeno.[0098] The test results showed that the graphene additive improved the anti-corrosion protection of the AA2024-T3 alloy: without graphene, there were small isolated spots - mainly close to the panel edges - already after 120 hours. In the case of AA7075-T6 alloy, the samples spent 168 hours in the graphene test as well.

[0099] Então, os mesmos painéis foram testados por resistência elétrica por meio do dispositivo de teste especial MRP fabricar por Schuetz GmbH, Alemanha. Todas as amostras testadas mostraram uma resistência elétrica média de menos que 1000 μ Q Assim, os resultados são melhores de maneira significativa do que exigidos pela norma MIL-DTL-5541E por revestimentos eletricamente condutivos que são 10.000μQ máximo após 168 horas de teste de Pulverização de Sal.[0099] Then, the same panels were tested for electrical resistance by means of the special MRP testing device manufactured by Schuetz GmbH, Germany. All samples tested showed an average electrical resistance of less than 1000μQ. Thus, the results are significantly better than those required by MIL-DTL-5541E for electrically conductive coatings that are 10,000μQ maximum after 168 hours of spray testing. of Sal.

Claims

1. Method for applying silane-based coatings to solid surfaces, in particular metallic surfaces, characterized by the fact that a solid surface, in particular an optionally anodized or conversion coated metallic surface, is: i) optionally cleaned, etched and/ or DESMUTTED, ii) brought into contact with at least one unhydrolyzed silane so that a layer of unhydrolyzed silane is formed on the solid surface, iii) brought into contact with water by immersing the solid surface in water or by spraying, rolling or brushing water onto the solid surface so that the silane layer is at least partially hydrolyzed, iv) at least partially dry so that water and alkanol residues are at least partially removed from the solid surface, v) optionally heated , so that the at least partially hydrolyzed and at least partially dried silane layer is cured, and vi) if step v) is carried out, optionally painted.

2. Method according to claim 1, characterized in that the at least one non-hydrolyzed silane is selected from the group consisting of sulfur-containing silanes, preferably from the group consisting of polysulfide silanes and sulfur-containing silanes. mercapto, more preferably from the group consisting of polysulfide silanes.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the at least one non-hydrolyzed silane is not stable in water-based solutions at all and is stable only in organic solvent-based solutions.

4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one corrosion inhibitor, preferably with benzotriazole, and then applied together with the at least one corrosion inhibitor to the solid surface.

5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the at least one non-hydrolyzed silane is mixed with at least one water-free and water-soluble electrically conductive powder preferably containing or even consisting of graphite, graphene, zirconium oxide, titanium oxide, silicon oxide, silicon carbide and/or aluminum oxide, before applying at least one non-hydrolyzed silane to the solid surface.

6. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the at least one non-hydrolyzed silane is not mixed with organic solvents.

7. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that in step iii) the solid surface is brought into contact with water by immersing the solid surface in water.

8. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that the contact time in step iii) is in the range of 8 to 330 seconds, preferably 20 to 270 seconds, more preferably 20 to 210 seconds, more preferably from 20 to 165 seconds, more preferably from 35 to 145 seconds, more preferably from 45 to 135 seconds and especially preferably from 55 to 125 seconds.

9. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that step iv) is carried out by blowing air or rubbing, preferably by blowing air.

10. Method according to claim 9, characterized in that the solid surface is maintained for at least 15 seconds, preferably for at least 30 seconds, more preferably for at least 45 seconds and most preferably for 60 seconds to allow dripping of water after step iii) and before step iv).

11. Method according to any one of the previous claims, characterized by the fact that step v) is conducted by means of an oven, preferably at a temperature in the range of 105 to 140°C and for 20 to 60 minutes.

12. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the solid surface, in particular a metal surface, is painted not earlier than one week, preferably not earlier than one month.

13. A silane-containing composition for applying silane-based coatings to solid surfaces, in particular metallic surfaces, as defined in any one of the preceding claims, characterized in that it contains a) at least one non-hydrolyzed silane that exhibits at least one functional group selected from the group consisting of ureido, isocyanate, thiocyanate, vinylbenzene and polysulfane, as well as at least two hydrolyzable moieties that are independently selected from the group consisting of methoxy, ethoxy, and propoxy , and b) at least one corrosion inhibitor and/or at least one water-free and water-insoluble powder, wherein the composition does not contain water.

14. Solid surface, in particular a metallic surface, with a silane-based coating, characterized in that it is obtainable by the method as defined in any one of claims 1 to 12, wherein the silane-based coating exhibits a thickness average of at least 100 nanometers, preferably at least 500 nanometers and the silane-based coating is obtained from the silane-containing composition as defined in claim 13.

15. Use of the solid surface as defined in claim 14, characterized by the fact that it is in the field of electrically conductive transportation or assembly industry.