BR112021015069B1

BR112021015069B1 - METHOD FOR SEPARATING OLEFINS OLIGOMERIZATION PRODUCTS

Info

Publication number: BR112021015069B1
Application number: BR112021015069-2A
Authority: BR
Inventors: Oleg Leonidovich Arkatov; Maxim Vladimirovich Lipskikh; Evgeniy Anatolievich Popov; Airat Faritovich Khusainov
Original assignee: Public Joint Stock Company "Sibur Holding"
Filing date: 2019-02-22
Publication date: 2024-05-14

Abstract

MÉTODO PARA SEPARAR PRODUTOS DE OLIGOMERIZAÇÃO DE OLEFINAS (VARIANTES).A presente invenção refere-se ao campo da oligomerização de olefinas para obter a- olefinas lineares, particularmente a um método de separação de produtos de oligomerização de olefinas usando um evaporador. A presente invenção inclui duas modalidades do método de separação dos fluxos de produtos de reação de oligomerização. De acordo com a primeira modalidade da presente invenção, o fluxo de produtos de reação de oligomerização após a etapa de isolar uma olefina inicial é alimentado para um evaporador para a etapa de separar o fluxo de produtos de reação de oligomerização. De acordo com a segunda modalidade da presente invenção, o fluxo de produtos de reação de oligomerização após a etapa de isolar a olefina inicial é separado em dois fluxos, cuja primeira parte é alimentada para a coluna de separação, e a segunda parte é alimentada para o evaporador. A presente invenção permite minimizar uma quantidade de equipamentos tecnológicos contaminados pelo subproduto de polímero.METHOD FOR SEPARATING OLEFIN OLIGOMERIZATION PRODUCTS (VARIANTS). The present invention relates to the field of olefin oligomerization to obtain linear α-olefins, particularly to a method of separating olefin oligomerization products using an evaporator. The present invention includes two embodiments of the method of separating oligomerization reaction product streams. According to the first embodiment of the present invention, the stream of oligomerization reaction products after the step of isolating an initial olefin is fed to an evaporator for the step of separating the stream of oligomerization reaction products. According to the second embodiment of the present invention, the stream of oligomerization reaction products after the step of isolating the initial olefin is separated into two streams, the first part of which is fed to the separation column, and the second part is fed to the evaporator. The present invention makes it possible to minimize the amount of technological equipment contaminated by the polymer by-product.

Description

FIELD OF TECHNIQUE

[0001] A presente invenção refere-se ao campo da oligomerização de olefinas, em particular etileno, a fim de produzir α-olefinas lineares, em particular hexeno-1, usadas na fabricação de um polietileno linear de baixa, média e alta densidades, poli-α-olefinas para aditivos redutores de arrasto, ou coisa do gênero. Particularmente, a presente invenção se refere a um método de separação de produtos de oligomeriza- ção de olefinas usando um evaporador.[0001] The present invention relates to the field of oligomerization of olefins, in particular ethylene, in order to produce linear α-olefins, in particular hexene-1, used in the manufacture of a linear low, medium and high density polyethylene, poly-α-olefins for drag-reducing additives, or something like that. Particularly, the present invention relates to a method of separating olefin oligomerization products using an evaporator.

BACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] A Patente dos Estados Unidos N. 7718838 propõe diferentes variantes para a separação de um fluxo de produtos de reação de oligomerização. Sendo assim, uma das modalidades é um método de separação que compreende a etapa de descarregar uma massa de reação compreendendo um produto alvo e subprodutos da reação de oligomerização, etileno, um sistema catalisador, do reator de oligome- rização. Nesse caso, a administração de um agente de desativação na linha de saída da massa de reação de um reator de oligomerização é realizada para a desativação do sistema catalisador. Em seguida, a massa de reação compreendendo o sistema catalisador desativado é alimentada para um separador para o isolamento de uma olefina não reagida. A massa de reação remanescente após o isolamento do etile- no não reagido é alimentada para uma coluna de separação onde a massa de reação é separada em três fluxos: um fluxo do produto de oligomerização desejado, um fluxo de um solvente e um fluxo de produtos pesados, incluindo subprodutos da reação de oligomerização, por exemplo, olefinas C10, o polímero de subproduto, como também o sistema catalisador desativado. Ao mesmo tempo, o fluxo de produtos pesados poderá ser alimentado para uma coluna de separação adicional para isolar as olefinas C10.[0002] United States Patent No. 7718838 proposes different variants for separating a stream of oligomerization reaction products. Therefore, one of the embodiments is a separation method comprising the step of discharging a reaction mass comprising a target product and by-products of the oligomerization reaction, ethylene, a catalyst system, from the oligomerization reactor. In this case, the administration of a deactivation agent into the reaction mass outlet line of an oligomerization reactor is carried out to deactivate the catalyst system. Next, the reaction mass comprising the deactivated catalyst system is fed to a separator for isolation of an unreacted olefin. The reaction mass remaining after isolation of unreacted ethylene is fed to a separation column where the reaction mass is separated into three streams: a desired oligomerization product stream, a solvent stream, and a product stream. heavy, including by-products of the oligomerization reaction, for example, C10 olefins, the by-product polymer, as well as the deactivated catalyst system. At the same time, the heavy product stream can be fed to an additional separation column to isolate the C10 olefins.

[0003] Neste método, existe a necessidade de periodicamente lim par o polímero de subproduto de um equipamento, como também controlar precisamente um peso molecular do polímero de subproduto, uma vez que um polímero de subproduto de baixo peso molecular poderá formar sedimentos no equipamento.[0003] In this method, there is a need to periodically clean the by-product polymer from an equipment, as well as precisely control a molecular weight of the by-product polymer, since a low molecular weight by-product polymer may form sediments in the equipment.

[0004] A Publicação WO2015179337 também apresenta um método para separar um fluxo de produtos de reação de oligomerização compreendendo a descarga de uma massa de reação do reator de oli- gomerização seguido da administração de um agente de desativação na linha de saída da massa de reação do reator de oligomerização a fim de desativar o sistema catalisador. Nesse caso, a massa de reação compreendendo o sistema catalisador desativado é alimentada para um primeiro dispositivo de separação, por exemplo, para uma coluna de separação ou para um evaporador, de modo a obter três fluxos: um fluxo leve compreendendo etileno e buteno-1, um fluxo de produtos alvo compreendendo hexeno-1 e/ou octeno-1, como também um sol-vente, e um fluxo pesado compreendendo oligômeros C10+ pesados, um polímero de subproduto e o sistema catalisador desativado. Em seguida, o fluxo pesado é alimentado para um segundo dispositivo de separação, por exemplo, para um evaporador de filme fino, no qual ocorre a separação do fluxo pesado para um fluxo compreendendo predominantemente oligômeros C10+ pesados líquidos e para um fluxo compreendendo predominantemente o polímero de subproduto e o sistema catalisador desativado.[0004] Publication WO2015179337 also discloses a method for separating a stream of oligomerization reaction products comprising discharging a reaction mass from the oligomerization reactor followed by administering a deactivating agent into the reaction mass outlet line. of the oligomerization reactor in order to deactivate the catalyst system. In this case, the reaction mass comprising the deactivated catalyst system is fed to a first separation device, for example, to a separation column or to an evaporator, so as to obtain three streams: a light stream comprising ethylene and butene-1 , a target product stream comprising hexene-1 and/or octene-1, as well as a solvent, and a heavy stream comprising heavy C10+ oligomers, a by-product polymer and the deactivated catalyst system. Next, the heavy stream is fed to a second separation device, for example to a thin film evaporator, in which separation of the heavy stream takes place into a stream comprising predominantly liquid heavy C10+ oligomers and into a stream comprising predominantly the polymer of by-product and the catalyst system deactivated.

[0005] De acordo com o método, a totalidade do fluxo, incluindo o fluxo compreendendo o polímero de subproduto e o sistema catalisador desativado, é alimentada para a coluna de separação. A presença do sistema catalisador desativado e do polímero de subproduto no flu- xo poderá resultar na deposição dos mesmos sobre as paredes do equipamento, como também no aumento de entradas de energia a fim de separar todo o produto.[0005] According to the method, the entire flow, including the flow comprising the by-product polymer and the deactivated catalyst system, is fed to the separation column. The presence of the deactivated catalyst system and the by-product polymer in the flow may result in their deposition on the walls of the equipment, as well as an increase in energy inputs in order to separate the entire product.

[0006] Além disso, o estado da arte (PERP Report Alpha Olefins 06/07-5, Nexant Inc., 2008, pp.81-82) apresenta um método de separação de produtos da oligomerização de etileno que compreende as seguintes etapas:[0006] Furthermore, the state of the art (PERP Report Alpha Olefins 06/07-5, Nexant Inc., 2008, pp.81-82) presents a method for separating ethylene oligomerization products that comprises the following steps:

[0007] a) descarregar uma massa de reação compreendendo um solvente, por exemplo, ciclohexano, etileno não reagido, hexeno-1, olefinas C10+, componentes de sistema catalisador e um polímero de subproduto, de um reator de oligomerização;[0007] a) discharging a reaction mass comprising a solvent, for example, cyclohexane, unreacted ethylene, hexene-1, C10+ olefins, catalyst system components and a by-product polymer, from an oligomerization reactor;

[0008] b) alimentar a massa de reação da etapa a) para um sepa rador, sendo que existe o isolamento de uma maior parte do etileno não reagido seguido da reciclagem da mesma para o reator de oligo- merização;[0008] b) feeding the reaction mass from step a) to a separator, with the isolation of a greater part of the unreacted ethylene followed by recycling it to the oligomerization reactor;

[0009] c) o fluxo remanescente após o isolamento do etileno na etapa b) é tratado com o agente de desativação, por exemplo, 2-etil hexanol, para a desativação do sistema catalisador;[0009] c) the flow remaining after ethylene isolation in step b) is treated with the deactivation agent, for example, 2-ethyl hexanol, to deactivate the catalyst system;

[0010] d) o fluxo obtido na etapa c), compreendendo hexeno-1, olefinas C10+, um solvente, um sistema catalisador desativado e um polímero de subproduto, é alimentado para a coluna de separação, sendo que o mesmo é separado em dois fluxos: um fluxo superior compreendendo hexeno-1 e um solvente, por exemplo, ciclohexano, e um fluxo inferior compreendendo olefinas C10+, um polímero de subproduto e um sistema catalisador desativado;[0010] d) the flow obtained in step c), comprising hexene-1, C10+ olefins, a solvent, a deactivated catalyst system and a by-product polymer, is fed to the separation column, and it is separated into two streams: an upper stream comprising hexene-1 and a solvent, for example, cyclohexane, and a lower stream comprising C10+ olefins, a by-product polymer and a deactivated catalyst system;

[0011] e) o fluxo superior da etapa d) compreendendo hexeno-1 e solvente, por exemplo, ciclohexano, é alimentado para a coluna de separação de solvente, na qual ocorre a separação do solvente de uma fração compreendendo predominantemente hexeno-1;[0011] e) the upper stream from step d) comprising hexene-1 and solvent, for example, cyclohexane, is fed to the solvent separation column, in which the solvent is separated from a fraction predominantly comprising hexene-1;

[0012] f) a fração compreendendo predominantemente hexeno-1 da etapa e) é direcionada para o isolamento do hexeno-1;[0012] f) the fraction predominantly comprising hexene-1 from step e) is directed to the isolation of hexene-1;

[0013] g) o fluxo inferior da etapa d) compreendendo olefinas C10+, o subproduto e o sistema catalisador desativado é alimentado para a coluna a fim de separar uma fração compreendendo predominantemente olefinas C10, a fim de obter uma fração pesada compreendendo o polímero de subproduto e o sistema catalisador desativado.[0013] g) the lower flow from step d) comprising C10+ olefins, the byproduct and the deactivated catalyst system is fed to the column in order to separate a fraction comprising predominantly C10 olefins, in order to obtain a heavy fraction comprising the polymer of byproduct and the catalyst system deactivated.

[0014] A falha do método é a alimentação posterior do agente de desativação de sistema catalisador, o que resulta no aumento do risco de sedimentação dos subprodutos de reação no sistema antes de alimentar o agente de desativação.[0014] The flaw of the method is the subsequent feeding of the catalyst system deactivation agent, which results in an increased risk of sedimentation of reaction by-products in the system before feeding the deactivation agent.

[0015] Sendo assim, os métodos de separação do fluxo de produ tos de oligomerização de olefinas conhecidos do estado da arte são insuficientemente eficazes além de concorrentemente caros e consumidores de energia.[0015] Therefore, the flow separation methods of olefin oligomerization products known in the art are insufficiently effective in addition to being competitively expensive and energy consuming.

[0016] Tendo isso em vista, uma direção de perspectiva é o desenvolvimento de um método efetivo para separar um fluxo de produtos de reação de oligomerização de olefinas, que seja caracterizado por uma boa qualidade e completa desativação do sistema catalisador a fim de reduzir as reações colaterais fora da zona de reação, por uma concentração preliminar do polímero de subproduto e remoção do mesmo do sistema a fim de excluir a formação de sedimentos no equipamento e reduzir as entradas de energia para a sua separação.[0016] With this in mind, a prospective direction is the development of an effective method for separating a stream of olefin oligomerization reaction products, which is characterized by good quality and complete deactivation of the catalyst system in order to reduce the side reactions outside the reaction zone, by a preliminary concentration of the by-product polymer and removal of it from the system in order to exclude the formation of sediment in the equipment and reduce energy inputs for its separation.

SUMMARY OF THE INVENTION

[0017] É um objeto da presente invenção desenvolver um método efetivo para separar produtos de reação de oligomerização de olefinas e que permita a minimização da quantidade de equipamentos tecnológicos contaminados por um polímero de subproduto.[0017] It is an object of the present invention to develop an effective method for separating olefin oligomerization reaction products and allowing the minimization of the amount of technological equipment contaminated by a by-product polymer.

[0018] O resultado técnico reside na exclusão da presença do po límero de subproduto em um produto alvo e em uma unidade de isolamento de solvente recorrente, como também na extração máxima do produto alvo e do solvente de uma massa de reação, e na obtenção de uma fração pesada (a fração de produtos com maior grau de oligome- rização), em particular, a fração C8+ purificada dos componentes de sistema catalisador e o polímero de subproduto, o que, por sua vez, permitirá o uso de uma fração C8+ para a lavagem do reator de oligo- merização.[0018] The technical result lies in the exclusion of the presence of the by-product polymer in a target product and in a recurrent solvent isolation unit, as well as in the maximum extraction of the target product and solvent from a reaction mass, and in obtaining of a heavy fraction (the fraction of products with the highest degree of oligomerization), in particular, the purified C8+ fraction of the catalyst system components and the by-product polymer, which, in turn, will allow the use of a C8+ fraction for washing the oligomerization reactor.

[0019] Um resultado técnico adicional será a exclusão do ingresso do agente de desativação de sistema catalisador no solvente recorrente.[0019] An additional technical result will be the exclusion of the entry of the catalyst system deactivation agent into the recurrent solvent.

[0020] A solução do problema técnico e a obtenção do resultado técnico são atingidas com a realização do método para separar o fluxo de produtos de reação de oligomerização de olefinas, no qual uma das etapas é realizada em um evaporador.[0020] The solution of the technical problem and the obtaining of the technical result are achieved by carrying out the method for separating the flow of olefin oligomerization reaction products, in which one of the steps is carried out in an evaporator.

[0021] De acordo com a primeira modalidade da presente inven ção, é proposto um método de separação de produtos de oligomeriza- ção de olefinas, o qual compreende a seguinte sequência de etapas:[0021] According to the first embodiment of the present invention, a method for separating olefin oligomerization products is proposed, which comprises the following sequence of steps:

[0022] a) descarregar uma massa de reação de um reator de oli- gomerização;[0022] a) discharging a reaction mass from an oligomerization reactor;

[0023] b) contatar a massa de reação com um agente de desativa ção de sistema catalisador;[0023] b) contacting the reaction mass with a catalyst system deactivation agent;

[0024] c) isolar uma fração compreendendo uma olefina inicial da massa de reação de modo a formar um fluxo de produtos de reação de oligomerização;[0024] c) isolating a fraction comprising an initial olefin from the reaction mass in order to form a stream of oligomerization reaction products;

[0025] d) separar, em um evaporador, o fluxo de produtos de reação de oligomerização em uma fração compreendendo predominantemente uma α-olefina alvo e em uma fração compreendendo um polímero de subproduto e resíduos dos componentes do sistema catalisador,[0025] d) separating, in an evaporator, the flow of oligomerization reaction products into a fraction comprising predominantly a target α-olefin and into a fraction comprising a by-product polymer and residues of the components of the catalyst system,

[0026] e) separar a fração compreendendo predominantemente a α-olefina alvo obtida na etapa d) em uma fração leve, em particular uma fração C2-C4, em uma fração da α-olefina alvo, em particular, uma fração C6+, e em uma fração pesada de oligômeros, em particular uma fração C8+.[0026] e) separating the fraction comprising predominantly the target α-olefin obtained in step d) into a light fraction, in particular a C2-C4 fraction, into a fraction of the target α-olefin, in particular, a C6+ fraction, and in a heavy fraction of oligomers, in particular a C8+ fraction.

[0027] De acordo com a segunda modalidade da presente inven ção, é proposto um método de separação de produtos de oligomeriza- ção de olefinas, o qual compreende a seguinte sequência de etapas:[0027] According to the second embodiment of the present invention, a method for separating olefin oligomerization products is proposed, which comprises the following sequence of steps:

[0028] a) descarregar uma massa de reação de um reator de oli- gomerização;[0028] a) discharging a reaction mass from an oligomerization reactor;

[0029] b) contatar a massa de reação com um agente de desativa ção de sistema catalisador;[0029] b) contacting the reaction mass with a catalyst system deactivation agent;

[0030] c) isolar uma fração compreendendo uma olefina inicial, em particular etileno, da massa de reação de modo a formar um fluxo de produtos de reação de oligomerização;[0030] c) isolating a fraction comprising an initial olefin, in particular ethylene, from the reaction mass in order to form a stream of oligomerization reaction products;

[0031] c)* direcionar uma primeira parte do fluxo de produtos de reação de oligomerização da etapa c) para a etapa de separação d)*; e direcionar uma segunda parte do fluxo de produtos de reação de oli- gomerização da etapa c) para a etapa d);[0031] c)* direct a first part of the flow of oligomerization reaction products from step c) to the separation step d)*; and directing a second part of the flow of oligomerization reaction products from step c) to step d);

[0032] d)* separar a primeira parte do fluxo de produtos de reação de oligomerização da etapa c)* em uma fração leve, em particular uma fração C2-C4, em uma fração de uma α-olefina alvo, em particular, uma fração C6+, e em uma fração pesada de oligômeros, em particular uma fração C8+, seguido do direcionamento da fração pesada de oligômeros, em particular, a fração C8+, para a etapa d);[0032] d)* separate the first part of the flow of oligomerization reaction products from step c)* into a light fraction, in particular a C2-C4 fraction, into a fraction of a target α-olefin, in particular, a C6+ fraction, and a heavy oligomer fraction, in particular a C8+ fraction, followed by directing the heavy oligomer fraction, in particular, the C8+ fraction, to step d);

[0033] d) separar, no evaporador, a fração pesada de oligômeros, em particular, a fração C8+ da etapa d)* e a segunda parte do fluxo de produtos de reação de oligomerização em uma fração compreendendo predominantemente uma α-olefina alvo, em particular C6+, e em uma fração compreendendo um polímero de subproduto e resíduos dos componentes do sistema catalisador;[0033] d) separating, in the evaporator, the heavy fraction of oligomers, in particular, the C8+ fraction from step d)* and the second part of the flow of oligomerization reaction products into a fraction comprising predominantly a target α-olefin, in particular C6+, and in a fraction comprising a by-product polymer and residues of the components of the catalyst system;

[0034] e) separar a fração compreendendo predominantemente a α-olefina alvo, em particular C6+, obtida na etapa d) em uma fração leve, em particular uma fração C2-C4, uma fração da α-olefina alvo, em particular uma fração C6+, e em uma fração pesada de oligôme- ros, em particular, uma fração C8+.[0034] e) separating the fraction comprising predominantly the target α-olefin, in particular C6+, obtained in step d) into a light fraction, in particular a C2-C4 fraction, a fraction of the target α-olefin, in particular a fraction C6+, and in a heavy oligomer fraction, in particular, a C8+ fraction.

[0035] A presente invenção permite minimizar a quantidade de equi pamentos tecnológicos contaminados pelo polímero de subproduto.[0035] The present invention makes it possible to minimize the amount of technological equipment contaminated by the by-product polymer.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0036] A Figura 1, a Figura 2 e a Figura 3 são ilustradas no sentido de elucidar as soluções técnicas que revelam a essência da presente invenção.[0036] Figure 1, Figure 2 and Figure 3 are illustrated in order to elucidate the technical solutions that reveal the essence of the present invention.

[0037] A Figura 1 mostra um diagrama de blocos que ilustra uma sequência de etapas de acordo com a primeira modalidade da presente invenção.[0037] Figure 1 shows a block diagram illustrating a sequence of steps according to the first embodiment of the present invention.

[0038] A Figura 2 mostra um diagrama de blocos que ilustra uma sequência de etapas de acordo com a segunda modalidade da presente invenção.[0038] Figure 2 shows a block diagram illustrating a sequence of steps according to the second embodiment of the present invention.

[0039] A Figura 3 mostra um diagrama de blocos que ilustra uma sequência de etapas de acordo com o Exemplo Comparativo 3.[0039] Figure 3 shows a block diagram that illustrates a sequence of steps according to Comparative Example 3.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0040] A descrição de vários aspectos da realização da presente invenção é apresentada em mais detalhe a seguir.[0040] The description of various aspects of carrying out the present invention is presented in more detail below.

[0041] De acordo com a presente invenção, o processo de oligo- merização de olefinas compreende a interação, em condições de oli- gomerização, de uma matéria prima compreendendo uma olefina inicial com um sistema catalisador que compreende 1) uma fonte de cromo; 2) um ligante contendo nitrogênio; e 3) um alquilalumínio, e opcionalmente um composto de zinco.[0041] According to the present invention, the olefin oligomerization process comprises the interaction, under oligomerization conditions, of a raw material comprising an initial olefin with a catalyst system comprising 1) a source of chromium; 2) a nitrogen-containing ligand; and 3) an alkylaluminum, and optionally a zinc compound.

[0042] De acordo com a presente invenção, a fonte de cromo pode ser composta de cromo orgânico e/ou inorgânico. O estado de oxidação do cromo em compostos pode variar de +1, +2, +3, +4, +5 e +6. Em um caso comum, a fonte de cromo é um composto com a fórmula geral CrXn, sendo que X pode ser igual ou diferente, e n pode representar um inteiro de 1 a 6. X pode ser um composto orgânico ou inorgânico.[0042] According to the present invention, the chromium source can be composed of organic and/or inorganic chromium. The oxidation state of chromium in compounds can vary from +1, +2, +3, +4, +5 and +6. In a common case, the source of chromium is a compound with the general formula CrXn, where X can be the same or different, and n can represent an integer from 1 to 6. X can be an organic or inorganic compound.

[0043] Os grupos orgânicos X podem ter de 1 a 20 átomos de car bono e representam um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo car- boxila, um grupo acetilacetonato, um grupo amina, um grupo amida, ou coisa do gênero.[0043] Organic groups

[0044] Grupos inorgânicos adequados X são halogenetos, sulfatos ou coisa do gênero.[0044] Suitable inorganic groups X are halides, sulfates or the like.

[0045] Exemplos de fontes de cromo incluem: cloreto de cromo (III), acetato de cromo (III), 2-etil hexanoato de cromo (III), acetilaceto- nato de cromo (III), pirrolida de cromo (III), acetato de cromo (II), diclo- reto de dióxido de cromo (IV) (CrO2Cl2) ou coisa do gênero.[0045] Examples of chromium sources include: chromium (III) chloride, chromium (III) acetate, chromium (III) 2-ethyl hexanoate, chromium (III) acetylacetonate, chromium (III) pyrrolide, chromium (II) acetate, chromium (IV) dioxide dichloride (CrO2Cl2) or something similar.

[0046] O ligante contendo nitrogênio que compõe o sistema catali sador é um composto orgânico compreendendo uma porção de anel de pirrol, ou seja, um anel aromático de cinco elementos com um átomo de nitrogênio. Ligantes adequados contendo nitrogênio são pirrol, 2,5- dimetilpirrol, pirrolida de lítio C4H4NLi, 2-etilpirrol, 2-alilpirrol, indol, 2- metilindol, 4,5,6,7-tetrahidroindol, mas não se limitam a esses elementos recitados. O uso de pirrol ou 2,5-dimetilpirrol é o mais preferível.[0046] The nitrogen-containing ligand that makes up the catalyst system is an organic compound comprising a pyrrole ring portion, that is, a five-element aromatic ring with a nitrogen atom. Suitable nitrogen-containing ligands are pyrrole, 2,5-dimethylpyrrole, lithium pyrrolide C4H4NLi, 2-ethylpyrrole, 2-allylpyrrole, indole, 2-methylindole, 4,5,6,7-tetrahydroindole, but not limited to these recited elements . The use of pyrrole or 2,5-dimethylpyrrole is most preferable.

[0047] O alquilalumínio pode representar um composto de alquila- lumínio, como também um composto de alquilalumínio halogenado, um composto de alcóxi alquilalumínio, e suas misturas. A fim de aumentar a seletividade do sistema catalisador, é preferível usar aqueles compostos que não ficaram em contato com água (não hidrolisados), representados pelas fórmulas gerais A1R3, A1R2X, A1RX2, A1R2OR, A1RXOR e/ou A12R3X3, sendo que R é um grupo alquila, X é um átomo de halogênio. Compostos de alquilalumínio adequados são, mas não se limitam a: trietilalumínio, cloreto de dietilalumínio, tripropilalu- mínio, triisobutilalumínio, etóxido de dietilalumínio e/ou sesquicloreto de etilalumínio ou suas misturas. O uso de trietilalumínio ou uma mistura de trietilalumínio e cloreto de dietilalumínio é o mais preferível.[0047] Alkylaluminum can represent an alkylaluminum compound, as well as a halogenated alkylaluminum compound, an alkoxy alkylaluminum compound, and mixtures thereof. In order to increase the selectivity of the catalyst system, it is preferable to use those compounds that were not in contact with water (not hydrolyzed), represented by the general formulas A1R3, A1R2X, A1RX2, A1R2OR, A1RXOR and/or A12R3X3, where R is a alkyl group, X is a halogen atom. Suitable alkylaluminum compounds are, but are not limited to: triethylaluminum, diethylaluminum chloride, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum ethoxide and/or ethylaluminum sesquichloride or mixtures thereof. The use of triethylaluminum or a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride is most preferable.

[0048] De acordo com a presente invenção, o dito sistema catali sador pode ser obtido ao se misturar uma fonte de cromo e um ligante contendo nitrogênio em um solvente de hidrocarboneto, seguido da mistura dos mesmos com alquilalumínio. Nesse caso, é preferível adicionalmente ativar o alquilalumínio usando uma irradiação de microondas, tal como, por exemplo, uma irradiação UHF ou SHF.[0048] According to the present invention, said catalyst system can be obtained by mixing a chromium source and a nitrogen-containing ligand in a hydrocarbon solvent, followed by mixing them with alkylaluminium. In this case, it is preferable to additionally activate the alkylaluminum using microwave irradiation, such as, for example, UHF or SHF irradiation.

[0049] A mistura dos componentes do sistema catalisador pode ser obtida por meio de qualquer método conhecido no estado da arte. A mistura dos componentes do sistema catalisador é realizada por 1 minuto a 30 minutos, de preferência por não menos de 2 minutos, não menos de 4 minutos, não menos de 8 minutos, não menos de 15 minutos, ou não menos de 25 minutos.[0049] The mixing of the components of the catalyst system can be obtained using any method known in the art. Mixing of the components of the catalyst system is carried out for 1 minute to 30 minutes, preferably for not less than 2 minutes, not less than 4 minutes, not less than 8 minutes, not less than 15 minutes, or not less than 25 minutes.

[0050] De maneira alternativa, o alquilalumínio, que é submetido à ativação por irradiação de micro-ondas, pode ser gradualmente alimentado para mistura com outros componentes de sistema catalisador diretamente do recipiente submetido à radiação de micro-ondas, de tal maneira que o tempo de mistura possa ser qualquer tempo conveniente sem a perda das propriedades especiais obtidas pelos componentes sob exposição à irradiação de micro-ondas.[0050] Alternatively, the alkylaluminum, which is subjected to activation by microwave irradiation, can be gradually fed to mix with other catalyst system components directly from the container subjected to microwave radiation, in such a way that the mixing time can be any convenient time without losing the special properties obtained by the components upon exposure to microwave irradiation.

[0051] Os componentes de sistema catalisador podem ser mistu rados em qualquer ordem. De preferência, o alquilalumínio é adicionado a uma mistura de fonte de cromo e ligante contendo nitrogênio. A mistura de componentes é feita na presença de um solvente de hidro- carboneto em qualquer dispositivo adequado conhecido no estado da arte, por exemplo, em um aparelho de bolhas, um aparelho provido com um agitador, ou misturador estático.[0051] The catalyst system components can be mixed in any order. Preferably, the alkylaluminum is added to a mixture of chromium source and nitrogen-containing binder. Mixing of components is done in the presence of a hydrocarbon solvent in any suitable device known in the art, for example, in a bubble apparatus, an apparatus provided with a stirrer, or static mixer.

[0052] Solventes de hidrocarboneto adequados são, mas não se limitam a: hexeno-1, benzeno, tolueno, etilbenzeno, xileno, ou suas misturas. De preferência, hidrocarbonetos aromáticos são usados como um solvente, esses hidrocarbonetos promovem um aumento da estabilidade do sistema catalisador e a preparação de um sistema catalisador altamente ativo e seletivo. De preferência, o solvente de hi- drocarboneto aromático é selecionado a partir do grupo que consiste de tolueno, etilbenzeno, ou suas misturas. O hidrocarboneto aromático mais preferido é etilbenzeno.[0052] Suitable hydrocarbon solvents are, but are not limited to: hexene-1, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, or mixtures thereof. Preferably, aromatic hydrocarbons are used as a solvent, these hydrocarbons promote an increase in the stability of the catalyst system and the preparation of a highly active and selective catalyst system. Preferably, the aromatic hydrocarbon solvent is selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, or mixtures thereof. The most preferred aromatic hydrocarbon is ethylbenzene.

[0053] Após a etapa de misturar e obter o sistema catalisador, será possível remover o solvente de hidrocarboneto da mistura. Uma vez que isto já é conhecido do estado da arte (por exemplo, pela Patente RU 2104088), a presença de um hidrocarboneto aromático na mistura de reação durante o processo de oligomerização poderá reduzir a atividade do sistema catalisador e aumentar a quantidade de subprodutos, tais como polímeros. A remoção do solvente pode ser feita por meio de qualquer método conhecido, por exemplo, por meio da criação de uma rarefação (vácuo). No entanto, deve-se notar que a remoção do solvente nem sempre é obtida. Sendo assim, no caso em que se executa o processo de oligomerização de olefinas a temperaturas elevadas, a presença de um solvente de hidrocarboneto insaturado (por exemplo, etilbenzeno) poderá ser preferível, uma vez que o solvente indicado aumenta a estabilidade do sistema catalisador a temperaturas elevadas.[0053] After the mixing step and obtaining the catalyst system, it will be possible to remove the hydrocarbon solvent from the mixture. Since this is already known in the state of the art (for example, by Patent RU 2104088), the presence of an aromatic hydrocarbon in the reaction mixture during the oligomerization process may reduce the activity of the catalyst system and increase the amount of by-products, such as polymers. Removal of the solvent can be done by any known method, for example, by creating a rarefaction (vacuum). However, it should be noted that solvent removal is not always achieved. Therefore, in the case where the olefin oligomerization process is carried out at high temperatures, the presence of an unsaturated hydrocarbon solvent (for example, ethylbenzene) may be preferable, since the indicated solvent increases the stability of the catalyst system at elevated temperatures.

[0054] A exposição de irradiação de micro-ondas do alquilalumínio pode ser feita tanto na forma de um composto em si, de preferência em um estado agregado líquido, como também na forma de uma solução no solvente de hidrocarboneto, por exemplo, no hexano, no ciclo- hexano, e em frações de hidrocarboneto C10-C12.[0054] Microwave irradiation exposure of alkylaluminum can be done both in the form of a compound itself, preferably in a liquid aggregate state, as well as in the form of a solution in the hydrocarbon solvent, for example, in hexane , in cyclohexane, and in C10-C12 hydrocarbon fractions.

[0055] Durante a exposição de radiação, é necessário que os componentes de sistema catalisador submetidos à ativação sejam colocados em um recipiente que seja transparente à irradiação de micro- ondas, por exemplo, em um recipiente feito de vidro, fluoroplástico ou polipropileno.[0055] During radiation exposure, it is necessary that the catalyst system components undergoing activation are placed in a container that is transparent to microwave irradiation, for example, in a container made of glass, fluoroplastic or polypropylene.

[0056] The irradiação de micro-ondas usada pode ter uma frequência na faixa de 0,2 a 20 GHz. O uso de uma irradiação de microondas a uma frequência de 2,45 GHz que não causa radiointerferência e que é amplamente usada nas fontes domésticas e industriais em uma irradiação de micro-ondas é especialmente preferível.[0056] The microwave irradiation used may have a frequency in the range of 0.2 to 20 GHz. The use of a microwave irradiation at a frequency of 2.45 GHz that does not cause radio interference and that is widely used in sources household and industrial environments in a microwave irradiation is especially preferable.

[0057] A força nominal de irradiação de micro-ondas é de 1 a 5000 W por 1 g de alquilalumínio usado em termos de alumínio elementar.[0057] The nominal microwave irradiation force is 1 to 5000 W per 1 g of alkylaluminum used in terms of elemental aluminum.

[0058] Para se chegar aos melhores resultados, é preferível que o tempo de irradiação seja de 20 segundos a 20 minutos, de preferência 15 minutos. O tempo da exposição de mais de 20 minutos geralmente não oferece maiores vantagens às propriedades do sistema catalisador obtido. O tempo da exposição de menos de 20 segundos poderá ser insuficiente para prover uma significativa alteração das propriedades dos componentes submetidos à ativação, o que, por sua vez, resultará em um aumento insuficiente na atividade e/ou seletividade do sistema catalisador resultante.[0058] To achieve the best results, it is preferable that the irradiation time is 20 seconds to 20 minutes, preferably 15 minutes. An exposure time of more than 20 minutes generally does not offer major advantages to the properties of the catalyst system obtained. An exposure time of less than 20 seconds may be insufficient to provide a significant change in the properties of the components subjected to activation, which, in turn, will result in an insufficient increase in the activity and/or selectivity of the resulting catalyst system.

[0059] A mistura do alquilalumínio ativado por irradiação de microondas (irradiação de micro-ondas) com uma fonte de cromo e um li- gante contendo nitrogênio é realizada por não mais que 3 minutos após o término da exposição, de preferência não mais que 1 minuto após o término da exposição.[0059] Mixing of alkylaluminum activated by microwave irradiation (microwave irradiation) with a chromium source and a nitrogen-containing binder is carried out for no more than 3 minutes after the end of exposure, preferably no more than 1 minute after the end of exposure.

[0060] Quando o período de tempo entre a mistura do alquilalumí- nio irradiado com a fonte de cromo e o ligante contendo nitrogênio é de 3 minutos ou mais, as propriedades do sistema catalisador resultante se deteriorarão significativamente em comparação com o sistema no qual o período de tempo indicado é de menos de 1 minuto.[0060] When the time period between mixing the irradiated alkylaluminium with the chromium source and the nitrogen-containing binder is 3 minutes or more, the properties of the resulting catalyst system will deteriorate significantly compared to the system in which the indicated time period is less than 1 minute.

[0061] As razões dos componentes do sistema catalisador podem variar. No alumínio: a razão molar do cromo poderá ser de 5:1 a 500:1, de preferência de 10:1 a 100:1, mais preferivelmente de 20:1 a 50:1. No ligante: a razão molar do cromo poderá variar de 2:1 a 50:1, de preferência de 2,5:1 a 5:1.[0061] The ratios of the catalyst system components may vary. In aluminum: the molar ratio of chromium may be from 5:1 to 500:1, preferably from 10:1 to 100:1, more preferably from 20:1 to 50:1. In the binder: the molar ratio of chromium may vary from 2:1 to 50:1, preferably from 2.5:1 to 5:1.

[0062] Tal como acima indicado, o processo de oligomerização de olefinas de acordo com a presente invenção pode ser realizado ao interagir, em condições de oligomerização, uma matéria prima compreendendo uma olefina inicial na presença de um sistema catalisador e opcionalmente um composto de zinco.[0062] As indicated above, the olefin oligomerization process according to the present invention can be carried out by interacting, under oligomerization conditions, a raw material comprising an initial olefin in the presence of a catalyst system and optionally a zinc compound .

[0063] O composto de zinco pode ser usado tanto na forma de um composto individual como também na mistura com outros compostos, por exemplo, na forma de uma solução em hidrocarbonetos.[0063] The zinc compound can be used both in the form of an individual compound and also in a mixture with other compounds, for example, in the form of a hydrocarbon solution.

[0064] O composto de zinco ou a mistura desses compostos pode ser diretamente adicionado ao sistema catalisador na etapa de preparação do mesmo ou independentemente no reator de oligomerização.[0064] The zinc compound or mixture of these compounds can be directly added to the catalyst system in the preparation stage or independently in the oligomerization reactor.

[0065] O composto de zinco é usado como um ativador adicional de um centro catalisador, em particular, do cromo. O composto de zinco é de preferência usado na ausência de uma radiação visível ou a uma radiação UV a fim de aumentar a sua estabilidade.[0065] The zinc compound is used as an additional activator of a catalytic center, in particular, chromium. The zinc compound is preferably used in the absence of visible radiation or UV radiation in order to increase its stability.

[0066] O composto de zinco pode representar um zinco metálico, um par zinco-cobre, zinco ativado, compostos de alquil zinco, em particular dimetil-, dietil- e dibutil zinco, compostos de aril zinco tal como difenil- e ditolil zinco, amidas de zinco, em particular pirrolidas de zinco e complexos de porfirina de zinco, oxigenados de zinco (incluindo formato, acetato, acetato de hidróxido, 2-etil hexanoato e outros carboxi- latos de zinco), haletos de zinco, em particular, cloreto de zinco anidro, ou suas combinações. É preferível usar compostos de zinco solúveis em solventes usados no processo de oligomerização.[0066] The zinc compound may represent a metallic zinc, a zinc-copper pair, activated zinc, alkyl zinc compounds, in particular dimethyl-, diethyl- and dibutyl zinc, aryl zinc compounds such as diphenyl- and Ditolyl zinc, zinc amides, in particular zinc pyrrolides and zinc porphyrin complexes, zinc oxygenates (including formate, acetate, acetate hydroxide, 2-ethyl hexanoate and other zinc carboxylates), zinc halides, in particular chloride of anhydrous zinc, or combinations thereof. It is preferable to use zinc compounds soluble in solvents used in the oligomerization process.

[0067] No zinco: a razão de cromo pode variar e poderá ser de 2:1 a 100:1, de preferência de 5:1 a 50:1.[0067] In zinc: the chromium ratio may vary and may be from 2:1 to 100:1, preferably from 5:1 to 50:1.

[0068] O sistema catalisador preparado de acordo com a presente invenção é alimentado para o reator de oligomerização por meio de qualquer método conhecido no estado da arte, em uma forma diluída ou não diluída. É preferível fazer a diluição do sistema catalisador com um diluente de hidrocarboneto. Pelos motivos acima apresentados, é especialmente preferível usar a diluição com os solventes de hidrocar- boneto saturado ou com uma sua mistura. No entanto, é preferível que o teor de compostos aromáticos não exceda 2 % em peso.[0068] The catalyst system prepared according to the present invention is fed to the oligomerization reactor by any method known in the art, in a diluted or undiluted form. It is preferable to dilute the catalyst system with a hydrocarbon diluent. For the reasons given above, it is especially preferable to use dilution with saturated hydrocarbon solvents or a mixture thereof. However, it is preferable that the content of aromatic compounds does not exceed 2% by weight.

[0069] Um solvente de hidrocarboneto, tal como, por exemplo, al- cano, cicloalcano, uma mistura de diferentes alcanos e/ou cicloalca- nos, é usado como um solvente no processo de oligomerização. O solvente de hidrocarboneto pode compreender ainda hidrocarbonetos insaturados, tais como olefinas ou compostos aromáticos. Solventes de hidrocarboneto ou componentes de solvente adequados são heptano, ciclohexano, decano, undecano, uma fração de isodecano, hexe- no-1. De preferência, heptano, ciclohexano, undecano são usados como solvente; mais preferivelmente, ciclohexano ou heptano são usados.[0069] A hydrocarbon solvent, such as, for example, alkane, cycloalkane, a mixture of different alkanes and/or cycloalkanes, is used as a solvent in the oligomerization process. The hydrocarbon solvent may further comprise unsaturated hydrocarbons, such as olefins or aromatic compounds. Suitable hydrocarbon solvents or solvent components are heptane, cyclohexane, decane, undecane, an isodecane moiety, hexene-1. Preferably, heptane, cyclohexane, undecane are used as solvent; more preferably, cyclohexane or heptane are used.

[0070] Como a olefina inicial no processo de oligomerização de olefinas, as olefinas representadas pelo etileno (eteno), propileno (pro- peno) e butileno (buteno) são usadas. De preferência, etileno (eteno) é usado como a olefina inicial.[0070] As the initial olefin in the olefin oligomerization process, olefins represented by ethylene (ethene), propylene (propene) and butylene (butene) are used. Preferably, ethylene (ethene) is used as the starting olefin.

[0071] O processo de oligomerização de olefinas é realizado a fim de produzir produtos de oligomerização, ou seja, olefinas superiores. Os processos industrialmente importantes são os processos de produção dos produtos de oligomerização, tais como os das α-olefinas, a partir de etileno. As α-olefinas são compostas com uma ligação dupla de carbono-carbono (C=C) na posição α.[0071] The olefin oligomerization process is carried out in order to produce oligomerization products, that is, superior olefins. Industrially important processes are the processes for producing oligomerization products, such as α-olefins, from ethylene. α-olefins are compounds with a carbon-carbon double bond (C=C) in the α position.

[0072] As α-olefinas obtidas no processo de oligomerização podem compreender diferentes olefinas C4-C40 e suas misturas. Por exemplo, as α-olefinas obtidas no processo de oligomerização de etileno podem representar buteno-1, hexeno-1, octeno-1, deceno-1, dodece- no-1, α-olefinas superiores, ou suas misturas. De preferência, o processo de oligomerização é o processo de trimerização do etileno para obter uma α-olefina alvo, ou seja, o hexeno-1.[0072] The α-olefins obtained in the oligomerization process can comprise different C4-C40 olefins and mixtures thereof. For example, the α-olefins obtained in the ethylene oligomerization process may represent butene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1, higher α-olefins, or mixtures thereof. Preferably, the oligomerization process is the process of trimerizing ethylene to obtain a target α-olefin, i.e., hexene-1.

[0073] O processo de oligomerização pode ser feito em quaisquer reatores conhecidos no estado da arte. Os reatores adequados são um reator agitado contínuo, um reator batelada, um reator de fluxo pis- tonado, e um reator tubular. O reator pode ser um reator gás-líquido, por exemplo, uma autoclave com um agitador, uma coluna de bolhas (reator de bolhas) com um gás e líquido de alimentação como um fluxo concorrente ou contra corrente, como também um reator de bolhas de elevação de gás.[0073] The oligomerization process can be carried out in any reactors known in the state of the art. Suitable reactors are a continuous stirred reactor, a batch reactor, a plug flow reactor, and a tubular reactor. The reactor may be a gas-liquid reactor, for example, an autoclave with an agitator, a bubble column (bubble reactor) with a gas and liquid feed as a concurrent or countercurrent flow, as well as a bubble reactor. gas lift.

[0074] De acordo com a modalidade preferida do método, quando o processo de oligomerização é o processo de trimerização do etileno a fim de produzir hexeno-1, a pressão do etileno varia na faixa de 101,32 KPa a 20,265 MPa (1 a 200 atm), de preferência de 10 a 60 atm, mais preferivelmente de 1,52 MPa a 4,053 MPa (15 a 40 atm). O aumento da pressão do etileno para acelerar a taxa de oligomerização é preferível.[0074] According to the preferred embodiment of the method, when the oligomerization process is the process of ethylene trimerization in order to produce hexene-1, the ethylene pressure varies in the range of 101.32 KPa to 20.265 MPa (1 to 200 atm), preferably from 10 to 60 atm, more preferably from 1.52 MPa to 4.053 MPa (15 to 40 atm). Increasing ethylene pressure to accelerate the rate of oligomerization is preferable.

[0075] A temperatura do processo de oligomerização pode variar na faixa de 0 a 160°C, de preferência de 40 a 130°C. Será mais preferível manter a temperatura no reator na faixa de 80 a 120°C. Nessa temperatura, o polímero de subproduto, em particular polietileno, não se precipitará da solução, ou seja, será removido do reator na forma de uma solução, e o sistema catalisador será mais ativo e seletivo. A realização do processo de oligomerização a temperaturas mais altas (acima de 160°C) poderá resultar na desativação do sistema catalisador.[0075] The temperature of the oligomerization process can vary in the range from 0 to 160°C, preferably from 40 to 130°C. It will be more preferable to maintain the temperature in the reactor in the range of 80 to 120°C. At this temperature, the by-product polymer, in particular polyethylene, will not precipitate from the solution, that is, it will be removed from the reactor in the form of a solution, and the catalyst system will be more active and selective. Carrying out the oligomerization process at higher temperatures (above 160°C) may result in deactivation of the catalyst system.

[0076] De acordo com o método proposto, o tempo de reação po derá variar. O tempo de reação pode ser definido como o tempo de residência da matéria prima e do solvente na zona de reação da oli- gomerização. Ao usar reatores tanques de fluxo contínuo, o tempo de reação poderá ser definido como um tempo de residência médio. O tempo de reação pode variar dependendo da olefina usada como a matéria prima, da temperatura de reação, da pressão e de outros pa-râmetros do processo. De acordo com as modalidades do método, o tempo de reação não excede 24 horas. O tempo de reação poderá ser menor que 12 horas, menor que 6 horas, menor que 3 horas, menor que 2 horas, menor que 1 hora, menor que 30 minutos, menor que 15 minutos, menor que 10 minutos. O tempo de reação mais preferido é de 30 minutos a 90 minutos.[0076] According to the proposed method, the reaction time may vary. The reaction time can be defined as the residence time of the raw material and solvent in the oligomerization reaction zone. When using continuous flow tank reactors, the reaction time may be defined as an average residence time. The reaction time may vary depending on the olefin used as the raw material, reaction temperature, pressure and other process parameters. According to the embodiments of the method, the reaction time does not exceed 24 hours. The reaction time may be less than 12 hours, less than 6 hours, less than 3 hours, less than 2 hours, less than 1 hour, less than 30 minutes, less than 15 minutes, less than 10 minutes. The most preferred reaction time is 30 minutes to 90 minutes.

[0077] De acordo com o método proposto, a olefina e o sistema catalisador podem entrar em contato com o hidrogênio que é alimentado para o reator de oligomerização e é usado como um diluente. O hidrogênio pode acelerar a reação de oligomerização e/ou aumentar a atividade do catalisador organometálico. Além disso, o hidrogênio poderá resultar em uma diminuição da quantidade de polímero produzido como o subproduto e, desta maneira, limitar a deposição do polímero de subproduto sobre as paredes do equipamento.[0077] According to the proposed method, the olefin and the catalyst system can come into contact with the hydrogen that is fed to the oligomerization reactor and is used as a diluent. Hydrogen can accelerate the oligomerization reaction and/or increase the activity of the organometallic catalyst. Furthermore, hydrogen may result in a decrease in the amount of polymer produced as a by-product and thus limit the deposition of the by-product polymer on the walls of the equipment.

[0078] O processo de oligomerização de olefinas é realizado na ausência de água e oxigênio.[0078] The olefin oligomerization process is carried out in the absence of water and oxygen.

[0079] A olefina inicial, o solvente e o sistema catalisador podem ser introduzidos no reator de oligomerização em qualquer ordem. De preferência, os componentes são introduzidos na seguinte sequência: solvente, em seguida o sistema catalisador, seguido da dosagem de uma olefina inicial.[0079] The initial olefin, solvent and catalyst system can be introduced into the oligomerization reactor in any order. Preferably, the components are introduced in the following sequence: solvent, then the catalyst system, followed by the dosage of an initial olefin.

[0080] De acordo com a presente invenção, a massa de reação que sai do reator pode conter uma olefina inicial, um sistema catalisador, uma α-olefina alvo, que é o oligômero alvo da α-olefina inicial, subprodutos, um solvente, como também um polímero de subproduto que pode ser formado durante o processo de oligomerização.[0080] According to the present invention, the reaction mass leaving the reactor may contain an initial olefin, a catalyst system, a target α-olefin, which is the target oligomer of the initial α-olefin, byproducts, a solvent, as well as a by-product polymer that can be formed during the oligomerization process.

[0081] A α-olefina alvo pode compreender isômeros da α-olefina alvo, e uma razão em peso da α-olefina alvo para os correspondentes isômeros deve ser de pelo menos 99,5:0,5.[0081] The target α-olefin may comprise isomers of the target α-olefin, and a weight ratio of the target α-olefin to the corresponding isomers must be at least 99.5:0.5.

[0082] A massa de reação que sai do reator na etapa b) entra em contato com um agente de desativação de sistema catalisador a fim de produzir a massa de reação compreendendo os resíduos do sistema catalisador.[0082] The reaction mass leaving the reactor in step b) comes into contact with a catalyst system deactivation agent in order to produce the reaction mass comprising the residues of the catalyst system.

[0083] Agentes de desativação de sistema catalisador adequados conhecidos no estado da arte são água, álcoois, aminas, aminoálco- ois, ou suas misturas, como também vários sorventes, tais como sílica gel, alumina, aluminossilicatos, ou suas misturas com água, álcoois, aminas e aminoálcoois. Como álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol, 2-etil hexanol, etileno glicol, propileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol ou suas misturas podem ser usados. Exemplos de aminas adequadas são a amônia, a metilamina, a dimetilamina, a trimetilamina, a etilami- na, a dietilamina, a trietilamina, a tri-n-propilamina, a diisopropiletilami- na, a tri-n-butilamina, piperazina, piridina, etileno diamina, dietileno- triamina, ou suas misturas. Exemplos de aminoálcoois incluem a eta- nolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, a metildietanolamina, o dodecil, a dietanolamina, o 1-amino-2-propanol, ou suas misturas.[0083] Suitable catalyst system deactivation agents known in the art are water, alcohols, amines, aminoalcohols, or mixtures thereof, as well as various sorbents, such as silica gel, alumina, aluminosilicates, or mixtures thereof with water, alcohols, amines and aminoalcohols. As alcohols, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, 2-ethyl hexanol, ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol or mixtures thereof can be used. Examples of suitable amines are ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, diisopropylethylamine, tri-n-butylamine, piperazine, pyridine , ethylene diamine, diethylene triamine, or mixtures thereof. Examples of aminoalcohols include ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methyldiethanolamine, dodecyl, diethanolamine, 1-amino-2-propanol, or mixtures thereof.

[0084] De preferência, álcoois ou aminoálcoois, tais como o 2-etil hexanol, o etileno glicol, o propileno glicol, a dietanolamina, a trietano- lamina, mais preferivelmente o 2-etil hexanol são usados como o agente de desativação de sistema catalisador.[0084] Preferably, alcohols or amino alcohols, such as 2-ethyl hexanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, more preferably 2-ethyl hexanol are used as the system deactivation agent catalyst.

[0085] A administração do agente de desativação de sistema catalisador é feita na linha de saída da massa de reação do reator de oli- gomerização. De preferência, o ponto de entrada do agente de desativação se localiza próximo ao reator de oligomerização. A indicada li- nha de saída da massa de reação do reator de oligomerização deve ter uma quantidade mínima de zonas estagnantes, uma reduzida resistência hidráulica a fim de aumentar a eficiência da desativação do sistema catalisador e evitar a precipitação de um polímero de subproduto. De maneira alternativa, o agente de desativação de sistema catalisador pode ser introduzido no aparelho, no qual é realizada a etapa c) de isolar a fração contendo a olefina inicial da massa de reação.[0085] The administration of the catalyst system deactivation agent is carried out in the reaction mass outlet line of the oligomerization reactor. Preferably, the entry point of the deactivation agent is located close to the oligomerization reactor. The indicated exit line of the reaction mass of the oligomerization reactor must have a minimum amount of stagnant zones, a reduced hydraulic resistance in order to increase the efficiency of deactivation of the catalyst system and avoid the precipitation of a by-product polymer. Alternatively, the catalyst system deactivation agent can be introduced into the apparatus, in which step c) of isolating the fraction containing the initial olefin from the reaction mass is carried out.

[0086] Após a desativação do sistema catalisador, a massa de reação contendo os resíduos do sistema catalisador entra na etapa c) de isolar a olefina inicial.[0086] After deactivation of the catalyst system, the reaction mass containing the residues of the catalyst system enters step c) of isolating the initial olefin.

[0087] Na etapa c), uma fração leve contendo a olefina inicial é iso lada da massa de reação que contém os resíduos do sistema catalisador a fim de formar o fluxo de produtos de reação de oligomerização.[0087] In step c), a light fraction containing the initial olefin is isolated from the reaction mass containing the residues of the catalyst system in order to form the flow of oligomerization reaction products.

[0088] O isolamento da massa de reação da fração leve contendo a olefina inicial é realizado em qualquer equipamento adequado conhecido no estado da arte. Exemplos de tais equipamentos são, mas não se limitam aos, decantadores em batelada ou contínuos, por exemplo, os decantadores com parede de transbordamento. O tamanho e a forma do decantador dependerá da concentração da suspensão do polímero de subproduto e da taxa de deposição.[0088] Isolation of the reaction mass of the light fraction containing the initial olefin is carried out in any suitable equipment known in the state of the art. Examples of such equipment are, but are not limited to, batch or continuous clarifiers, for example overflow wall clarifiers. The size and shape of the clarifier will depend on the concentration of the byproduct polymer suspension and the rate of deposition.

[0089] A taxa de decantação depende de uma temperatura, uma vez que quando a temperatura da suspensão do polímero de subproduto muda, a sua viscosidade muda.[0089] The decantation rate depends on a temperature, since when the temperature of the by-product polymer suspension changes, its viscosity changes.

[0090] O processo de isolamento é realizado a uma temperatura de 60 a 120°C, de preferência de 70 a 110°C, mais preferivelmente a uma temperatura de 80 a 110°C, e a uma pressão de 0 a 6,0795 MPa (0 a 60 atm), de preferência de 0 a 4,053 MPa (0 a 40 atm), mais preferivelmente de 0 a 3,03975 MPa (0 a 30 atm).[0090] The insulation process is carried out at a temperature of 60 to 120°C, preferably from 70 to 110°C, more preferably at a temperature of 80 to 110°C, and at a pressure of 0 to 6.0795 MPa (0 to 60 atm), preferably from 0 to 4.053 MPa (0 to 40 atm), more preferably from 0 to 3.03975 MPa (0 to 30 atm).

[0091] A fração compreendendo a olefina inicial isolada na etapa c) pode compreender ainda uma fração C4 compreendendo buteno-1 e buteno-2 em uma quantidade de não mais de 2 % em peso, de preferência de não mais de 1 % em peso, mais preferivelmente de não mais de 0,03 % em peso.[0091] The fraction comprising the initial olefin isolated in step c) may further comprise a C4 fraction comprising butene-1 and butene-2 in an amount of not more than 2% by weight, preferably not more than 1% by weight , more preferably not more than 0.03% by weight.

[0092] A fração compreendendo a olefina inicial isolada na etapa c) pode ser reciclada para o reator de oligomerização.[0092] The fraction comprising the initial olefin isolated in step c) can be recycled to the oligomerization reactor.

[0093] O fluxo dos produtos de oligomerização pode também ser decantado na etapa c), após o que a concentração do polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador no fundo do decantador será observada no sentido de produzir uma parte clarificada dos produtos de reação de oligomerização, a dita parte contendo uma pequena quantidade do sistema catalisador e o polímero de subproduto, e uma parte concentrada dos produtos de reação de oligomerização contendo a parte principal do polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador.[0093] The flow of oligomerization products can also be decanted in step c), after which the concentration of the by-product polymer and residues of the catalyst system at the bottom of the decanter will be observed in order to produce a clarified part of the reaction products of oligomerization, said part containing a small amount of the catalyst system and the by-product polymer, and a concentrated part of the oligomerization reaction products containing the main part of the by-product polymer and residues of the catalyst system.

[0094] De acordo com a primeira modalidade da presente inven ção, o fluxo de produtos de reação de oligomerização da etapa c) é direcionado para a etapa d) de separar o fluxo de produtos de reação de oligomerização em uma fração compreendendo predominantemente oligômeros, em particular C6+, e em uma fração compreendendo um polímero de subproduto e resíduos de sistema catalisador.[0094] According to the first embodiment of the present invention, the flow of oligomerization reaction products from step c) is directed to step d) of separating the flow of oligomerization reaction products into a fraction comprising predominantly oligomers, in particular C6+, and in a fraction comprising a by-product polymer and catalyst system residues.

[0095] De acordo com a presente invenção, a etapa d) de separar é realizada em um evaporador. O evaporador pode ser, mas não se limita a, um aparelho vertical, tal como um evaporador de filme, e um evaporador de filme rotativo. De preferência, é usado o evaporador de filme rotativo.[0095] According to the present invention, step d) of separating is carried out in an evaporator. The evaporator may be, but is not limited to, a vertical apparatus, such as a film evaporator, and a rotating film evaporator. Preferably, rotary film evaporator is used.

[0096] O processo de separação no evaporador é realizado a uma temperatura de 64 a 175°C, mais preferivelmente a uma temperatura de 80 a 150°C, e a uma pressão manométrica de 0 a 0,60795 MPa (0 a 6 atm), de preferência de 0 a 0,303975 MPa (0 a 3 atm), mais preferivelmente de 0 a 0,20265 MPa (0 a 2 atm).[0096] The separation process in the evaporator is carried out at a temperature of 64 to 175°C, more preferably at a temperature of 80 to 150°C, and at a gauge pressure of 0 to 0.60795 MPa (0 to 6 atm ), preferably from 0 to 0.303975 MPa (0 to 3 atm), more preferably from 0 to 0.20265 MPa (0 to 2 atm).

[0097] A fração obtida na etapa d) predominantemente contendo oligômeros, em particular C6+, inclui a α-olefina alvo, de preferência hexeno-1, em uma quantidade de 20 a 25 % em peso, resíduos da fração leve, em particular, a fração C2-C4, em uma quantidade de não mais de 1 % em peso, um solvente em uma quantidade de 73 a 79 % em peso, e a fração pesada, em particular a fração C8+ em uma quantidade de não mais de 2 % em peso.[0097] The fraction obtained in step d) predominantly containing oligomers, in particular C6+, includes the target α-olefin, preferably hexene-1, in an amount of 20 to 25% by weight, residues of the light fraction, in particular, the C2-C4 fraction, in an amount of not more than 1% by weight, a solvent in an amount of 73 to 79% by weight, and the heavy fraction, in particular the C8+ fraction in an amount of not more than 2% in weight.

[0098] A fração obtida na etapa d), contendo o polímero de sub produto e resíduos do sistema catalisador, é uma suspensão do polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador suspensos nos produtos de reação de oligomerização, e também contém o agente de desativação de sistema catalisador.[0098] The fraction obtained in step d), containing the by-product polymer and catalyst system residues, is a suspension of the by-product polymer and catalyst system residues suspended in the oligomerization reaction products, and also contains the deactivation agent catalyst system.

[0099] Após a separação, a fração predominantemente contendo C6+ é direcionada para a etapa e) para separação em três frações: uma fração leve, em particular a fração C2-C4, uma fração da α-olefina alvo, em particular a fração C6+, e uma fração pesada de oligômeros, em particular a fração C8+.[0099] After separation, the predominantly C6+-containing fraction is directed to step e) for separation into three fractions: a light fraction, in particular the C2-C4 fraction, a target α-olefin fraction, in particular the C6+ fraction , and a heavy fraction of oligomers, in particular the C8+ fraction.

[00100] A etapa e) é realizada em qualquer aparelho adequado conhecido no estado da arte. Exemplos de tais aparelhos são, mas não se limitam a, uma coluna de evaporação, uma coluna de separação equipada com vários tipos de dispositivos de contato.[00100] Step e) is carried out in any suitable apparatus known in the art. Examples of such apparatus are, but are not limited to, an evaporation column, a separation column equipped with various types of contact devices.

[00101] O processo de separação na etapa e) é realizado a uma temperatura de 64 a 140°C, mais preferivelmente a uma temperatura de 64 a 120°C, e a uma pressão de 0 a 0,4053 MPa (0 a 4 atm), de preferência de 0 a 0,303975 MPa (0 a 3 atm), mais preferivelmente de 0 a 0,20265 MPa (0 a 2 atm).[00101] The separation process in step e) is carried out at a temperature of 64 to 140°C, more preferably at a temperature of 64 to 120°C, and at a pressure of 0 to 0.4053 MPa (0 to 4 atm), preferably from 0 to 0.303975 MPa (0 to 3 atm), more preferably from 0 to 0.20265 MPa (0 to 2 atm).

[00102] A fração leve obtida na etapa e), em particular a fração C2C4, inclui a olefina inicial, de preferência etileno, buteno-1 e buteno-2. A fração leve indicada, em particular a C2-C4, é retornada para o reator de oligomerização, caso necessário.[00102] The light fraction obtained in step e), in particular the C2C4 fraction, includes the initial olefin, preferably ethylene, butene-1 and butene-2. The indicated light fraction, in particular C2-C4, is returned to the oligomerization reactor, if necessary.

[00103] A fração da α-olefina alvo obtida na etapa e), em particular a fração C6+, inclui a α-olefina alvo, de preferência hexeno-1, em uma quantidade de 21 a 27 % em peso, e um solvente. A fração da α- olefina alvo (em particular, a fração C6+) também compreende olefinas C8 em uma quantidade de 0,25 % em peso e olefinas C10 em uma quantidade de não mais de 0,5 % em peso A fração de oligômero (fração C6+) é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α- olefina alvo, de preferência hexeno-1.[00103] The target α-olefin fraction obtained in step e), in particular the C6+ fraction, includes the target α-olefin, preferably hexene-1, in an amount of 21 to 27% by weight, and a solvent. The target α-olefin fraction (in particular, the C6+ fraction) also comprises C8 olefins in an amount of 0.25 wt % and C10 olefins in an amount of no more than 0.5 wt %. The oligomer fraction ( C6+ fraction) is then directed to the target α-olefin isolation step, preferably hexene-1.

[00104] A fração pesada de oligômeros obtida na etapa e), em particular a fração C8+, compreende olefinas C8, incluindo octeno-1, ole- finas C10, em particular decenos.[00104] The heavy fraction of oligomers obtained in step e), in particular the C8+ fraction, comprises C8 olefins, including octene-1, C10 olefins, in particular decenes.

[00105] A fração pesada de oligômeros (em particular, a fração C8+) é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α- olefina alvo em conjunto com a fração da α-olefina alvo (em particular, a fração C6+) ou para a etapa de isolamento da α-olefina alvo e para o evaporador na etapa d).[00105] The heavy oligomer fraction (in particular, the C8+ fraction) is then directed to the target α-olefin isolation step together with the target α-olefin fraction (in particular, the C6+ fraction) or to the target α-olefin isolation step and to the evaporator in step d).

[00106] A etapa de isolar a α-olefina alvo é realizada em uma coluna de destilação recheada ou do tipo prato em uma coluna de destilação recheada ou do tipo prato. O teor da α-olefina alvo na fração da α- olefina alvo, de preferência hexeno-1, é de pelo menos 95 % em peso, de preferência de 97 % em peso, mais preferivelmente de 99 % em peso. O produto de fundo deixado após o isolamento da α-olefina alvo é direcionado para a etapa de isolamento de solvente.[00106] The step of isolating the target α-olefin is carried out in a packed or dish-type distillation column. The content of the target α-olefin in the target α-olefin fraction, preferably hexene-1, is at least 95% by weight, preferably 97% by weight, more preferably 99% by weight. The background product left after isolation of the target α-olefin is directed to the solvent isolation step.

[00107] A etapa de isolamento de solvente é realizada em uma coluna de destilação de bicos ou discos. De preferência, o solvente isolado nessa etapa é reciclado para o reator (solvente recorrente). A pureza do solvente recorrente é de pelo menos 90 %, de preferência de pelo menos 95 %, mais preferivelmente de pelo menos 99 %.[00107] The solvent isolation step is carried out in a nozzle or disc distillation column. Preferably, the solvent isolated in this step is recycled to the reactor (recurrent solvent). The purity of the recurrent solvent is at least 90%, preferably at least 95%, more preferably at least 99%.

[00108] O produto de fundo da etapa de isolamento de solvente recorrente é uma fração pesada de oligômeros (em particular, a fração C8+) compreendendo predominantemente octenos em uma quantidade de 95 a 99 % em peso, decenos em uma quantidade de 0,5 a 4,7 % em peso, e um solvente em uma quantidade de não mais de 2 % em peso. Além disso, o produto de fundo indicado pode compreender uma pequena quantidade do agente de desativação de sistema catalisador, cuja quantidade não deve exceder 0,005 % em peso, de preferência 0,002 % em peso, mais preferivelmente 0,0005 % em peso. A fração pesada indicada de oligômeros (fração C8+) poderá ser usada para lavar o equipamento de reação a fim de limpar o mesmo do sedimento do polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador.[00108] The bottom product of the recurrent solvent isolation step is a heavy fraction of oligomers (in particular, the C8+ fraction) comprising predominantly octenes in an amount of 95 to 99% by weight, decenes in an amount of 0.5 to 4.7% by weight, and a solvent in an amount of not more than 2% by weight. Furthermore, the indicated bottom product may comprise a small amount of the catalyst system deactivation agent, the amount of which should not exceed 0.005% by weight, preferably 0.002% by weight, more preferably 0.0005% by weight. The indicated heavy fraction of oligomers (C8+ fraction) can be used to wash the reaction equipment in order to clean it from the by-product polymer sediment and residues from the catalyst system.

[00109] De acordo com a segunda modalidade da presente invenção, o fluxo dos produtos de reação de oligomerização da etapa c) é direcionado para a etapa c*), sendo que a primeira parte do fluxo dos produtos de reação de oligomerização é direcionada da etapa c) para a etapa de separação d)*; e a segunda parte do fluxo dos produtos de reação de oligomerização é direcionada da etapa c) para a etapa d).[00109] According to the second embodiment of the present invention, the flow of oligomerization reaction products from step c) is directed to step c*), with the first part of the flow of oligomerization reaction products being directed from step c) to separation step d)*; and the second part of the flow of oligomerization reaction products is directed from step c) to step d).

[00110] Na etapa d)*, a separação da primeira parte do fluxo dos produtos de reação de oligomerização da etapa c)* em uma fração leve, em particular a fração C2-C4, em uma fração da α-olefina alvo, em particular a fração C6+, e em uma fração pesada de oligômeros, em particular uma fração C8+ seguido do direcionamento da fração pesada (em particular a fração C8+) para a etapa d).[00110] In step d)*, the separation of the first part of the flow of oligomerization reaction products from step c)* into a light fraction, in particular the C2-C4 fraction, into a fraction of the target α-olefin, in in particular the C6+ fraction, and in a heavy fraction of oligomers, in particular a C8+ fraction followed by targeting the heavy fraction (in particular the C8+ fraction) to step d).

[00111] De acordo com a presente invenção, a etapa d)* é realizada em conjunto com a etapa e).[00111] According to the present invention, step d)* is carried out together with step e).

[00112] As etapas d)* e e) são realizadas em qualquer aparelho adequado conhecido no estado da arte. Exemplos de tais dispositivos são, mas não se limitam a, uma coluna de evaporação, uma coluna de separação equipada com vários tipos de dispositivos de contato.[00112] Steps d)* and e) are carried out in any suitable apparatus known in the state of the art. Examples of such devices are, but are not limited to, an evaporation column, a separation column equipped with various types of contact devices.

[00113] O processo de separação nas etapas d)* e e) é realizado a uma temperatura de 64 a 140°C, mais preferivelmente a uma tempera- tura de 64 a 120°C, e a uma pressão manométrica de 0 a 0,4053 MPa (0 a 4 atm), de preferência de 0 a 0,303975 MPa (0 a 3 atm), mais preferivelmente de 0 a 0,20265 MPa (0 a 2 atm).[00113] The separation process in steps d)* and e) is carried out at a temperature of 64 to 140°C, more preferably at a temperature of 64 to 120°C, and at a gauge pressure of 0 to 0, 4053 MPa (0 to 4 atm), preferably 0 to 0.303975 MPa (0 to 3 atm), more preferably 0 to 0.20265 MPa (0 to 2 atm).

[00114] A fração leve obtida nas etapas d)* e e), em particular a fração C2-C4, inclui a olefina inicial, de preferência etileno, bem como buteno-1 e buteno-2. A fração leve (em particular, a fração C2-C4) é reciclada para o reator de oligomerização, conforme necessário.[00114] The light fraction obtained in steps d)* and e), in particular the C2-C4 fraction, includes the initial olefin, preferably ethylene, as well as butene-1 and butene-2. The light fraction (in particular, the C2-C4 fraction) is recycled to the oligomerization reactor as needed.

[00115] A fração da α-olefina alvo obtida nas etapas d) * e e), em particular a fração C6+, inclui a α-olefina alvo, de preferência hexeno- 1, em uma quantidade de 21 a 27 % em peso, e um solvente. A fração C6+ também contém olefinas C8 na quantidade de 0,25 % em peso e olefinas C10 em uma quantidade de não mais de 0,5 % em peso. A fração da α-olefina alvo (em particular, a fração C6+) é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo, de preferência hexeno-1.[00115] The target α-olefin fraction obtained in steps d) * and e), in particular the C6+ fraction, includes the target α-olefin, preferably hexene-1, in an amount of 21 to 27% by weight, and a solvent. The C6+ fraction also contains C8 olefins in an amount of 0.25% by weight and C10 olefins in an amount of no more than 0.5% by weight. The target α-olefin fraction (in particular, the C6+ fraction) is then directed to the target α-olefin isolation step, preferably hexene-1.

[00116] A fração pesada de oligômeros obtida nas etapas d) * e e), em particular a fração C8+, contém olefinas C8, incluindo octeno-1, olefinas C10, em particular, decenos. A fração pesada de oligômeros (em particular, a fração C8+) é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo ou para a etapa de isolamento da α- olefina alvo, e para um evaporador da etapa d).[00116] The heavy fraction of oligomers obtained in steps d) * and e), in particular the C8+ fraction, contains C8 olefins, including octene-1, C10 olefins, in particular, decenes. The heavy oligomer fraction (in particular, the C8+ fraction) is then directed to the target α-olefin isolation step or to the target α-olefin isolation step, and to an evaporator of step d).

[00117] De acordo com a presente invenção, a etapa de separação d) é realizada em um evaporador. O evaporador pode ser, mas não se limita a, um aparelho vertical, tal como um evaporador de filme, um evaporador de filme rotativo. De preferência, é usado o evaporador de filme rotativo.[00117] According to the present invention, separation step d) is carried out in an evaporator. The evaporator may be, but is not limited to, a vertical apparatus, such as a film evaporator, a rotating film evaporator. Preferably, rotary film evaporator is used.

[00118] O processo de separação no evaporador é realizado a uma temperatura de 64 a 175°C, mais preferivelmente a uma temperatura de 80 a 150°C, e a uma pressão de 0 a 0,60795 MPa (0 a 6 atm), de preferência de 0 a 0,303975 MPa (0 a 3 atm), mais preferivelmente de 0 a 0,20265 MPa (0 a 2 atm).[00118] The separation process in the evaporator is carried out at a temperature of 64 to 175°C, more preferably at a temperature of 80 to 150°C, and at a pressure of 0 to 0.60795 MPa (0 to 6 atm) , preferably from 0 to 0.303975 MPa (0 to 3 atm), more preferably from 0 to 0.20265 MPa (0 to 2 atm).

[00119] A fração da α-olefina alvo obtida na etapa d), em particular a fração predominantemente contendo C6+, inclui o oligômero alvo da α-olefina, de preferência hexeno-1, em uma quantidade de 20 a 25 % em peso, resíduos da fração leve, de preferência a fração C2-C4, em uma quantidade de não mais de 1 % em peso, um solvente em uma quantidade de 73 a 79 % em peso, e uma fração pesada de oligôme- ros (em particular, a fração C8+) em uma quantidade de não mais de 2 % em peso.[00119] The target α-olefin fraction obtained in step d), in particular the predominantly C6+-containing fraction, includes the target α-olefin oligomer, preferably hexene-1, in an amount of 20 to 25% by weight, residues of the light fraction, preferably the C2-C4 fraction, in an amount of no more than 1% by weight, a solvent in an amount of 73 to 79% by weight, and a heavy fraction of oligomers (in particular, the C8+ fraction) in an amount of no more than 2% by weight.

[00120] A fração obtida na etapa d), contendo o polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador, é uma suspensão do polímero de subproduto e dos resíduos do sistema catalisador suspensos nos produtos de reação de oligomerização, e ainda contém o agente de desativação de sistema catalisador.[00120] The fraction obtained in step d), containing the by-product polymer and residues from the catalyst system, is a suspension of the by-product polymer and residues from the catalyst system suspended in the oligomerization reaction products, and also contains the deactivation agent catalyst system.

[00121] Após a separação, a fração da α-olefina alvo, em particular, a fração predominantemente contendo C6+, é direcionada para a etapa e) para ser separada em três frações: uma fração leve, em particular a fração C2-C4, uma fração da α-olefina alvo, em particular a fração C6+, e uma fração pesada de oligômeros, em particular a fração C8+.[00121] After separation, the target α-olefin fraction, in particular, the predominantly C6+-containing fraction, is directed to step e) to be separated into three fractions: a light fraction, in particular the C2-C4 fraction, a fraction of the target α-olefin, in particular the C6+ fraction, and a heavy oligomer fraction, in particular the C8+ fraction.

[00122] A etapa de isolamento de solvente é realizada em uma coluna de destilação recheada ou do tipo prato. De preferência, o solvente isolado nessa etapa é reciclado para o reator (solvente recorrente). A pureza do solvente recorrente é de pelo menos 90 %, de preferência de pelo menos 95 %, mais preferivelmente de pelo menos 99 %.[00122] The solvent isolation step is carried out in a packed or dish-type distillation column. Preferably, the solvent isolated in this step is recycled to the reactor (recurrent solvent). The purity of the recurrent solvent is at least 90%, preferably at least 95%, more preferably at least 99%.

[00123] O produto de fundo da etapa de isolamento de solvente recorrente é uma fração pesada de oligômeros (em particular, a fração C8+) predominantemente contendo octenos em uma quantidade de não mais de 17 % em peso, decenos em uma quantidade de até 81 % em peso, e um solvente em uma quantidade de não mais de 2 % em peso. Além disso, o produto de fundo indicado pode conter uma pe- quena quantidade do agente de desativação de sistema catalisador, cuja quantidade não deve exceder 0,005 % em peso, de preferência 0,002 % em peso, mais preferivelmente 0,0005 % em peso. A fração C8+ indicada pode ser usada para lavar o equipamento de reação a fim de limpar o mesmo de sedimentos do polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador.[00123] The bottom product of the recurrent solvent isolation step is a heavy oligomer fraction (in particular, the C8+ fraction) predominantly containing octenes in an amount of no more than 17% by weight, decenes in an amount of up to 81 % by weight, and a solvent in an amount of not more than 2% by weight. Furthermore, the indicated bottom product may contain a small amount of the catalyst system deactivation agent, the amount of which should not exceed 0.005% by weight, preferably 0.002% by weight, more preferably 0.0005% by weight. The indicated C8+ fraction can be used to wash the reaction equipment in order to clean it of by-product polymer sediments and catalyst system residues.

[00124] Em mais detalhe, uma das modalidades da presente invenção é explicada na Figura 1, que apresenta um fluxograma do processo de oligomerização de olefinas com a implementação do método de separação dos produtos de oligomerização de acordo com a primeira modalidade da presente invenção. De acordo com a Figura 1, a referência numérica 101 é um reator de oligomerização, 102 é um decan- tador, 103 é um evaporador na etapa d), 104 é um separador na etapa e), 105 é uma coluna de isolamento da α-olefina alvo, e 106 é uma coluna de isolamento de solvente recorrente.[00124] In more detail, one of the embodiments of the present invention is explained in Figure 1, which presents a flowchart of the olefin oligomerization process with the implementation of the method for separating the oligomerization products according to the first embodiment of the present invention. According to Figure 1, reference number 101 is an oligomerization reactor, 102 is a decanter, 103 is an evaporator in step d), 104 is a separator in step e), 105 is an α isolation column. -olefin target, and 106 is a recurring solvent isolation column.

[00125] De acordo com o método apresentado, a olefina inicial, de preferência etileno, o solvente, e o sistema catalisador (1) são alimentados para o reator de oligomerização 101. Em seguida, a massa de reação (2) obtida durante a reação de oligomerização e que sai do reator de oligomerização é colocada em contato com o agente de desativação do sistema catalisador (3) a fim de obter uma massa de reação contendo resíduos do sistema catalisador. Após isso, a massa de reação contendo resíduos do sistema catalisador entra no decantador 102, no qual a fração contendo a olefina inicial (4) é isolada a fim de formar um fluxo de produtos de reação de oligomerização (5). A fração contendo a olefina inicial (4) é opcionalmente reciclada para o reator de oligomerização. Em seguida, o fluxo dos produtos de reação de oli- gomerização (5) é alimentado para o evaporador 103, no qual o fluxo dos produtos de reação de oligomerização é separado em uma fração da α-olefina alvo (6), em particular predominantemente contendo C6+, e em uma fração (7) contendo um polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador. Após isso, a fração da α-olefina alvo (6) pre-dominantemente contendo C6+ é alimentada para o aparelho de separação 104 para a separação em três frações: na fração C2-C4 (8), na fração C6+ (11) e na fração C8+ (fluxos (9) e/ou (10)). A fração C8+ (9), em conjunto com a fração C6+ (11), é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo (12) na coluna 105, ou a fração C8+ (10) em conjunto com a fração C6+ (11) é direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo (12) na coluna 105, e a fração C8+ (10) é alimentada para o evaporador 103. O produto de fundo (13) remanescente após o isolamento da α-olefina alvo (12) é direcionado para a etapa de isolamento de solvente na coluna 106 para obter um solvente recorrente (14) e um produto de fundo (15) contendo a fração C8+.[00125] According to the presented method, the initial olefin, preferably ethylene, the solvent, and the catalyst system (1) are fed to the oligomerization reactor 101. Then, the reaction mass (2) obtained during the oligomerization reaction and leaving the oligomerization reactor is placed in contact with the catalyst system deactivation agent (3) in order to obtain a reaction mass containing residues from the catalyst system. After this, the reaction mass containing residues from the catalyst system enters the decanter 102, in which the fraction containing the initial olefin (4) is isolated in order to form a stream of oligomerization reaction products (5). The fraction containing the initial olefin (4) is optionally recycled to the oligomerization reactor. Then, the stream of oligomerization reaction products (5) is fed to the evaporator 103, in which the stream of oligomerization reaction products is separated into a fraction of the target α-olefin (6), in particular predominantly containing C6+, and in a fraction (7) containing a by-product polymer and residues from the catalyst system. After this, the target α-olefin fraction (6) predominantly containing C6+ is fed to the separation apparatus 104 for separation into three fractions: the C2-C4 fraction (8), the C6+ fraction (11) and the C8+ fraction (flows (9) and/or (10)). The C8+ fraction (9), together with the C6+ fraction (11), is then directed to the target α-olefin isolation step (12) in column 105, or the C8+ fraction (10) together with the C6+ (11) is directed to the target α-olefin isolation step (12) in column 105, and the C8+ fraction (10) is fed to evaporator 103. The bottom product (13) remaining after α isolation -olefin target (12) is directed to the solvent isolation step in column 106 to obtain a recurrent solvent (14) and a background product (15) containing the C8+ fraction.

[00126] A segunda modalidade da presente invenção é explicada em mais detalhe na Figura 2, que apresenta um fluxograma do processo de oligomerização de olefinas com a implementação do método de separação dos produtos de oligomerização de acordo com a segunda modalidade da presente invenção. De acordo com a Figura 2, a referência numérica 101 é um reator de oligomerização, 102 é um de- cantador, 103 é um evaporador na etapa d), 104 é um separador na etapa e), 105 é uma coluna de isolamento da α-olefina alvo, e 106 é uma coluna de isolamento de solvente recorrente.[00126] The second embodiment of the present invention is explained in more detail in Figure 2, which presents a flowchart of the olefin oligomerization process with the implementation of the method for separating the oligomerization products according to the second embodiment of the present invention. According to Figure 2, reference number 101 is an oligomerization reactor, 102 is a decanter, 103 is an evaporator in step d), 104 is a separator in step e), 105 is an α isolation column. -olefin target, and 106 is a recurring solvent isolation column.

[00127] De acordo com o método apresentado, a olefina inicial (de preferência etileno), o solvente e o sistema catalisador (1) são alimentados para o reator de oligomerização 101. Em seguida, a massa de reação (2) obtida durante a reação de oligomerização e que sai do reator de oligomerização é colocada em contato com o agente de desativação do sistema catalisador (3) a fim de obter uma massa de reação contendo resíduos do sistema catalisador. Após isso, a massa de reação contendo resíduos do sistema catalisador entra no decantador 102, no qual a fração contendo a olefina inicial (4) é isolada a fim de formar um fluxo de produtos de reação de oligomerização que é separado em dois fluxos (5) e (6). A fração contendo a olefina inicial (4) é opcionalmente retornada para o reator de oligomerização. Em seguida, a primeira parte do fluxo dos produtos de reação de oligomerização (5) é alimentada para o separador 104 a fim de separar a mesma em três frações: na fração C2-C4 (7), na fração C6+ (8) e na fração C8+ (9). A segunda parte do fluxo dos produtos de reação de oligomerização é alimentada para o evaporador 103, no qual o fluxo dos produtos de reação de oligomerização é separado em uma fração da α-olefina alvo (10) predominantemente contendo C6+, e em uma fração (12) contendo um polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador. Após isso, a fração da α-olefina alvo (10) predominantemente contendo C6+ é alimentada para o separador 104 para separação em três frações: na fração C2-C4 (7), na fração C6+ (8), e na fração C8+ (fluxos (9) e/ou (11)). A fração C8+ (11), em conjunto com a fração C6+ (8), é em seguida direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo (13) na coluna 105 ou em conjunto com a fração C6+ (8) é direcionada para a etapa de isolamento da α-olefina alvo (13) na coluna 105, e a fração C8+ (9) é alimentada para o evaporador 103. O produto de fundo (14) restante após o isolamento da α-olefina alvo (13) é direcionado para a etapa de isolamento de solvente na coluna 106 a fim de obter um solvente recorrente (15) e um produto de fundo (16) contendo a fração C8+.[00127] According to the presented method, the initial olefin (preferably ethylene), the solvent and the catalyst system (1) are fed to the oligomerization reactor 101. Then, the reaction mass (2) obtained during the oligomerization reaction and leaving the oligomerization reactor is placed in contact with the catalyst system deactivation agent (3) in order to obtain a reaction mass containing residues from the catalyst system. After this, the reaction mass containing residues from the catalyst system enters the decanter 102, in which the initial olefin-containing fraction (4) is isolated in order to form a stream of oligomerization reaction products that is separated into two streams (5 ) and (6). The fraction containing the initial olefin (4) is optionally returned to the oligomerization reactor. Then, the first part of the flow of oligomerization reaction products (5) is fed to the separator 104 in order to separate it into three fractions: the C2-C4 fraction (7), the C6+ fraction (8) and the fraction C8+ (9). The second part of the flow of oligomerization reaction products is fed to the evaporator 103, in which the flow of oligomerization reaction products is separated into a fraction of the target α-olefin (10) predominantly containing C6+, and into a fraction ( 12) containing a by-product polymer and residues from the catalyst system. After this, the target α-olefin fraction (10) predominantly containing C6+ is fed to separator 104 for separation into three fractions: the C2-C4 fraction (7), the C6+ fraction (8), and the C8+ fraction (streams (9) and/or (11)). The C8+ fraction (11), together with the C6+ fraction (8), is then directed to the target α-olefin isolation step (13) in column 105 or together with the C6+ fraction (8) is directed to the target α-olefin (13) isolation step in column 105, and the C8+ fraction (9) is fed to the evaporator 103. The bottom product (14) remaining after isolation of the target α-olefin (13) is directed to the solvent isolation step in column 106 in order to obtain a recurring solvent (15) and a background product (16) containing the C8+ fraction.

[00128] Os esquemas apresentados na Figura 1 e na Figura 2 são exemplos das modalidades da presente invenção, e não limitam a mesma.[00128] The schemes presented in Figure 1 and Figure 2 are examples of embodiments of the present invention, and do not limit it.

[00129] A presente invenção é mais especificamente descrita com referência aos exemplos abaixo. Esses exemplos são apresentados apenas no sentido de ilustrar a presente invenção e o de não limitar a mesma.[00129] The present invention is more specifically described with reference to the examples below. These examples are presented solely for the purpose of illustrating the present invention and not limiting it.

Embodiment of the present invention

[00130] Solvente - ciclohexano[00130] Solvent - cyclohexane

[00131] Sistema catalisador:[00131] Catalyst system:

[00132] 1) fonte de cromo - 2-etil hexanoato de cromo (III),[00132] 1) chromium source - chromium (III) 2-ethyl hexanoate,

[00133] 2) ligante - 2,5-dimetilpirrol,[00133] 2) ligand - 2,5-dimethylpyrrole,

[00134] 3) alquilalumínio - a mistura de trietilalumínio e cloreto de dietilalumínio.[00134] 3) alkylaluminum - the mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride.

[00135] O agente de desativação de sistema catalisador é 2-etil hexanol.[00135] The catalyst system deactivation agent is 2-ethyl hexanol.

Example 1. Separation of the flow of ethylene oligomerization reaction products according to the first embodiment.

[00136] Ciclohexano preaquecido a uma temperatura de 90°C, eti- leno preaquecido a uma temperatura de 70°C e um sistema catalisador entram no reator de oligomerização que opera a uma pressão de 2,533125 MPa (25 atm) por meio de bombas dosadoras.[00136] Cyclohexane preheated to a temperature of 90°C, ethylene preheated to a temperature of 70°C and a catalyst system enter the oligomerization reactor operating at a pressure of 2.533125 MPa (25 atm) through dosing pumps.

[00137] O processo de oligomerização do etileno em hexeno-1 é realizado a uma temperatura de 100 a 120°C e a uma pressão de 2,533125 MPa (25 atm) para um grau de conversão de etileno de aproximadamente 50 %. Essa reação é exotérmica e requer o uso do sistema de refrigeração de reator de oligomerização.[00137] The ethylene oligomerization process in hexene-1 is carried out at a temperature of 100 to 120°C and a pressure of 2.533125 MPa (25 atm) for a degree of ethylene conversion of approximately 50%. This reaction is exothermic and requires the use of the oligomerization reactor cooling system.

[00138] O reator é um trocador de calor vertical com feixes de tubos embutidos em uma quantidade necessária para remover o calor da reação de trimerização. Um refrigerante é alimentado para o lado de casco do reator. O gás que consiste principalmente de etileno é separado de uma massa de reação líquida, é descarregado através de um tubo separado localizado no topo da parte de separação do reator, e entra no trocador de calor, onde o mesmo é resfriado com o refrigerante e parcialmente se condensa.[00138] The reactor is a vertical heat exchanger with bundles of tubes embedded in an amount necessary to remove heat from the trimerization reaction. A coolant is fed to the shell side of the reactor. The gas consisting mainly of ethylene is separated from a liquid reaction mass, is discharged through a separate tube located at the top of the separation part of the reactor, and enters the heat exchanger, where it is cooled with the coolant and partially condenses.

[00139] Em seguida, a massa de reação líquida é alimentada atra- vés de dois coletores por gravidade para um decantador projetado para a separação parcial do etileno não reagido e hidrogênio.[00139] Next, the liquid reaction mass is fed through two gravity collectors to a decanter designed for partial separation of unreacted ethylene and hydrogen.

[00140] A fim de desativar o sistema catalisador após a reação de oligomerização, o agente de desativação de sistema catalisador e o 2- etil hexanol são alimentados por bombas dosadoras para uma tubulação depois do reator antes de a massa de reação entrar no decanta- dor.[00140] In order to deactivate the catalyst system after the oligomerization reaction, the catalyst system deactivation agent and 2-ethyl hexanol are fed by metering pumps to a pipeline after the reactor before the reaction mass enters the decantation. pain.

[00141] No decantador, o etileno não reagido é descarregado, e é reciclado para o reator de oligomerização através de uma unidade de compressão. A massa de reação contendo resíduos do sistema catalisador entra no evaporador de filme rotativo, onde o polímero de subproduto, em particular polietileno, resíduos do sistema catalisador, e o agente de desativação de sistema catalisador são separados. O eva- porador de filme rotativo opera a uma temperatura de 150°C e a uma pressão de 5,06625 KPa a 10,1325 kPa (0,05 a 0,1 atm).[00141] In the decanter, unreacted ethylene is discharged, and is recycled to the oligomerization reactor through a compression unit. The reaction mass containing catalyst system residues enters the rotating film evaporator, where the by-product polymer, in particular polyethylene, catalyst system residues, and the catalyst system deactivation agent are separated. The rotary film evaporator operates at a temperature of 150°C and a pressure of 5.06625 KPa to 10.1325 kPa (0.05 to 0.1 atm).

[00142] A massa de reação do evaporador de filme rotativo purificada do polímero de subproduto, em particular, polietileno, dos resíduos do sistema catalisador e do agente de desativação de sistema catalisador entra em uma coluna de evaporação. A coluna de evaporação opera a uma temperatura de 64°C a 140°C e a uma pressão manomé- trica de 0,355 MPa (3,5 atm).[00142] The reaction mass of the rotary film evaporator purified from the by-product polymer, in particular, polyethylene, the residues of the catalyst system and the catalyst system deactivation agent enters an evaporation column. The evaporation column operates at a temperature of 64°C to 140°C and a gauge pressure of 0.355 MPa (3.5 atm).

[00143] Na coluna de evaporação, a massa de reação é separada em três fluxos:[00143] In the evaporation column, the reaction mass is separated into three streams:

[00144] - na fração C2-C4;[00144] - in the C2-C4 fraction;

[00145] - na fração C6+ que é trazida para a etapa de isolamento de hexeno-1;[00145] - in the C6+ fraction that is brought to the hexene-1 isolation step;

[00146] - na fração C8+ parcialmente retornada para o evaporador de filme rotativo e parcialmente direcionada para a etapa de isolamento do produto alvo.[00146] - in the C8+ fraction partially returned to the rotating film evaporator and partially directed to the target product isolation step.

[00147] O isolamento de hexeno-1 é realizado na coluna de destila- ção recheada a uma temperatura de 70 a 100oC e a uma pressão ma- nométrica de 0,20265 MPa (2 atm).[00147] Hexene-1 isolation is carried out in the packed distillation column at a temperature of 70 to 100oC and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm).

[00148] Em seguida, a fração C6+ restante após o isolamento de hexeno-1 é alimentada para a etapa de isolamento de um solvente recorrente.[00148] Then, the C6+ fraction remaining after hexene-1 isolation is fed to the isolation step of a recurrent solvent.

[00149] A etapa de isolamento de solvente recorrente é realizada na coluna de destilação recheada a uma temperatura de 80 a 140°C e a uma pressão manométrica de 0,20265 MPa (2 atm).[00149] The recurrent solvent isolation step is carried out in the packed distillation column at a temperature of 80 to 140°C and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm).

[00150] As composições dos fluxos são apresentadas na Tabela 1.[00150] The flow compositions are presented in Table 1.

Example 2. Separation of the flow of ethylene oligomerization reaction products according to the second embodiment.

[00151] Ciclohexano preaquecido a uma temperatura de 90°C, eti- leno preaquecido a uma temperatura de 70°C, e um sistema catalisador entram no reator de oligomerização que opera a uma pressão de 2,533 MPa (25 atm) por meio de bombas dosadoras.[00151] Cyclohexane preheated to a temperature of 90°C, ethylene preheated to a temperature of 70°C, and a catalyst system enter the oligomerization reactor that operates at a pressure of 2.533 MPa (25 atm) by means of pumps dosers.

[00152] O processo de oligomerização do etileno em hexeno-1 é realizado a uma temperatura de 100 a 120°C e a uma pressão de 2,533 MPa (25 atm) para um grau de conversão de etileno de aproximadamente 50 %. Essa reação é exotérmica e requer o uso do sistema de refrigeração de reator de oligomerização.[00152] The ethylene oligomerization process in hexene-1 is carried out at a temperature of 100 to 120°C and a pressure of 2.533 MPa (25 atm) for a degree of ethylene conversion of approximately 50%. This reaction is exothermic and requires the use of the oligomerization reactor cooling system.

[00153] O reator é um trocador de calor vertical com feixes de tubos embutidos em uma quantidade necessária para remover o calor da reação de trimerização. Um refrigerante é alimentado para o espaço de casco do reator. O gás que consiste principalmente de etileno é separado de uma massa de reação líquida, é descarregado através de um tubo separado localizado no topo da parte de separação do reator, e entra no trocador de calor, onde o mesmo é resfriado com o refrigerante e parcialmente se condensa.[00153] The reactor is a vertical heat exchanger with bundles of tubes embedded in an amount necessary to remove heat from the trimerization reaction. A coolant is fed into the reactor shell space. The gas consisting mainly of ethylene is separated from a liquid reaction mass, is discharged through a separate tube located at the top of the separation part of the reactor, and enters the heat exchanger, where it is cooled with the coolant and partially condenses.

[00154] Em seguida, a massa de reação é alimentada através de dois coletores por gravidade para um decantador projetado para a se paração parcial do etileno não reagido e opcionalmente hidrogênio (quando usado).[00154] Next, the reaction mass is fed through two gravity collectors to a decanter designed for the partial separation of unreacted ethylene and optionally hydrogen (when used).

[00155] A fim de desativar o sistema catalisador após a reação de oligomerização, o agente de desativação de sistema catalisador, 2-etil hexanol, é alimentado por bombas dosadoras para uma tubulação depois do reator antes de a massa de reação entrar no decantador.[00155] In order to deactivate the catalyst system after the oligomerization reaction, the catalyst system deactivation agent, 2-ethyl hexanol, is fed by metering pumps to a pipeline after the reactor before the reaction mass enters the settler.

[00156] No decantador, o etileno não reagido é descarregado, é reciclado para o reator de oligomerização através da unidade de compressão. No decantador ainda, o polímero de subproduto e os resíduos do sistema catalisador são concentrados no fundo do aparelho, resultando, assim, na formação de uma parte clarificada da massa de reação e de uma parte concentrada da massa de reação.[00156] In the decanter, unreacted ethylene is discharged and recycled to the oligomerization reactor through the compression unit. In the decanter, the by-product polymer and residues from the catalyst system are concentrated at the bottom of the apparatus, thus resulting in the formation of a clarified part of the reaction mass and a concentrated part of the reaction mass.

[00157] A parte clarificada da massa de reação da parte superior do decantador entra na coluna de evaporação. A coluna de evaporação opera a uma temperatura de 64°C a 140°C e a uma pressão manomé- trica de 0,355 MPa (3,5 atm).[00157] The clarified part of the reaction mass from the upper part of the decanter enters the evaporation column. The evaporation column operates at a temperature of 64°C to 140°C and a gauge pressure of 0.355 MPa (3.5 atm).

[00158] Na coluna de evaporação, a massa de reação é separada em três fluxos:[00158] In the evaporation column, the reaction mass is separated into three streams:

[00159] - na fração C2-C4;[00159] - in the C2-C4 fraction;

[00160] - na fração C6+ que é trazida para a etapa de isolamento de hexeno-1;[00160] - in the C6+ fraction that is brought to the hexene-1 isolation step;

[00161] - na fração C8+, que é parcialmente retornada para o eva- porador de filme rotativo e parcialmente direcionada para a etapa de isolamento do produto alvo.[00161] - in the C8+ fraction, which is partially returned to the rotating film evaporator and partially directed to the target product isolation step.

[00162] The isolamento de hexeno-1 é realizado na coluna de destilação recheada a uma temperatura de 70 a 100oC e a uma pressão manométrica de 0,20265 MPa (2 atm).[00162] The isolation of hexene-1 is carried out in the packed distillation column at a temperature of 70 to 100oC and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm).

[00163] Em seguida, a fração C6+ restante após o isolamento de 1- hexeno é alimentada para a etapa de isolamento de um solvente recorrente.[00163] Then, the C6+ fraction remaining after the isolation of 1-hexene is fed to the isolation step of a recurrent solvent.

[00164] A etapa de isolamento de solvente recorrente é realizada na coluna recheada a uma temperatura de 80 a 140°C, e a uma pressão manométrica de 0,20265 MPa (2 atm).[00164] The recurrent solvent isolation step is carried out in the packed column at a temperature of 80 to 140°C, and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm).

[00165] A fração C8+ é alimentada para o evaporador de filme rotativo onde ocorre a separação adicional da fração C8+, e a fração C8+ é retornada para a coluna de evaporação, e ainda com um fluxo geral da fração C6+, é trazida para a etapa de isolamento de hexeno-1. O evaporador de filme rotativo opera a uma temperatura de 150o C e a uma pressão de 101,325 KPa a 10,1325 KPa (0,05 a 0,1 atm).[00165] The C8+ fraction is fed to the rotating film evaporator where additional separation of the C8+ fraction occurs, and the C8+ fraction is returned to the evaporation column, and still with a general flow of the C6+ fraction, it is brought to the stage of hexene-1 isolation. The rotating film evaporator operates at a temperature of 150o C and a pressure of 101.325 KPa to 10.1325 KPa (0.05 to 0.1 atm).

[00166] A parte concentrada da massa de reação contendo o polímero de subproduto e os resíduos do sistema catalisador entra no evaporador de filme rotativo, onde o polímero de subproduto, em particular polietileno, os resíduos do sistema catalisador e o agente de desativação de sistema catalisador são separados.[00166] The concentrated part of the reaction mass containing the by-product polymer and the residues of the catalyst system enters the rotating film evaporator, where the by-product polymer, in particular polyethylene, the residues of the catalyst system and the system deactivation agent catalyst are separated.

[00167] A massa de reação purificada do polímero de subproduto, em particular, polietileno, dos resíduos do sistema catalisador e do agente de desativação de sistema catalisador do evaporador de filme rotativo entra na coluna de evaporação. A coluna de evaporação opera a uma temperatura de 64°C a 140°C e a uma pressão manométrica de 0,101325 MPa (3,5 atm).[00167] The purified reaction mass of the by-product polymer, in particular, polyethylene, the residues of the catalyst system and the catalyst system deactivation agent from the rotating film evaporator enters the evaporation column. The evaporation column operates at a temperature of 64°C to 140°C and a gauge pressure of 0.101325 MPa (3.5 atm).

[00168] As composições dos fluxos são apresentadas na Tabela 2.[00168] The flow compositions are presented in Table 2.

[00169] Ao se usar os métodos de separação do fluxo dos produtos de reação de oligomerização, tais como mostrados nos Exemplos 1 e 2, a presença do polímero de subproduto na etapa de isolamento do produto alvo (vide Tabela 1, um fluxo de hexeno-1 comercial (12) do aparelho 105, e Tabela 2, um fluxo de hexeno-1 comercial (13) do aparelho 105, o teor do polímero de subproduto sendo de 0 % em peso), e na etapa de isolamento de solvente recorrente (vide Tabela 1, um fluxo de solvente recorrente (14) do aparelho 106, e Tabela 2, um fluxo de solvente recorrente (15) do aparelho 106, o teor do polímero de sub- produto sendo de 0 % em peso) é excluída; a extração máxima de he- xeno-1 (o teor de hexeno-1 no fluxo de hexeno-1 comercial (12) (vide Tabela 1), e o teor de hexeno-1 no fluxo de hexeno-1 comercial (13) (vide Tabela 2) sendo de 99,01 % em peso), e o solvente recorrente (o teor de ciclohexano teor sendo de 99,5 % em peso - no fluxo de solvente recorrente (14) (vide Tabela 1), e - no fluxo de solvente recorrente (15) (vide Tabela 2)-) da massa de reação é garantida; a obtenção da fração C8+ purificada dos componentes de sistema catalisador e do polímero de subproduto (o teor do polímero de subproduto e dos resíduos do sistema catalisador sendo de 0 % em peso no fluxo de fração C8+ (15) (Tabela 1), e no fluxo de fração C8+ (16) (Tabela 2)) é provida, o que, por sua vez, permitirá o uso da fração C8+ para a lavagem do reator de oligomerização. Tabela 1. Composição dos fluxos de acordo com o Exemplo 1. Tabela 1. -continuação- Tabela 2. Composições dos fluxos de acordo com o Exemplo 2. Tabela 2. -continuação- [00169] When using flow separation methods for oligomerization reaction products, such as shown in Examples 1 and 2, the presence of the by-product polymer in the target product isolation step (see Table 1, a hexene flow -1 commercial (12) from apparatus 105, and Table 2, a stream of commercial hexene-1 (13) from apparatus 105, the by-product polymer content being 0 wt %), and in the recurrent solvent isolation step (see Table 1, a recurrent solvent flow (14) from the apparatus 106, and Table 2, a recurrent solvent flow (15) from the apparatus 106, the by-product polymer content being 0% by weight) is excluded ; the maximum extraction of hexene-1 (the hexene-1 content in the commercial hexene-1 stream (12) (see Table 1), and the hexene-1 content in the commercial hexene-1 stream (13) ( see Table 2) being 99.01% by weight), and the recurrent solvent (the cyclohexane content being 99.5% by weight - in the recurrent solvent flow (14) (see Table 1), and - in the recurrent solvent flow (15) (see Table 2)-) of the reaction mass is guaranteed; obtaining the purified C8+ fraction of the catalyst system components and the by-product polymer (the content of the by-product polymer and catalyst system residues being 0% by weight in the C8+ fraction stream (15) (Table 1), and in the C8+ fraction flow (16) (Table 2)) is provided, which, in turn, will allow the use of the C8+ fraction for washing the oligomerization reactor. Table 1. Composition of flows according to Example 1. Table 1. -continued- Table 2. Flow compositions according to Example 2. Table 2. -continued-

Example 3 (comparative). Stream separation of ethylene oligomerization reaction products without the use of step d)

[00170] A sequência de etapas de acordo com o Exemplo 3 é apre-sentada em detalhe na Figura 3.[00170] The sequence of steps according to Example 3 is presented in detail in Figure 3.

[00171] Ciclohexano preaquecido a uma temperatura de 90°C, eti- leno pré-aquecido a uma temperatura de 70°C, e um sistema catalisador são alimentados para (1) o reator de oligomerização (201) que opera a uma pressão de 2,533125 MPa (25 atm) por meio de bombas dosadoras.[00171] Cyclohexane preheated to a temperature of 90°C, ethylene preheated to a temperature of 70°C, and a catalyst system are fed to (1) the oligomerization reactor (201) which operates at a pressure of 2.533125 MPa (25 atm) through metering pumps.

[00172] O processo de oligomerização do etileno em hexeno-1 é realizado a uma temperatura de 100 a 120°C e a uma pressão de 2,533125 MPa (25 atm) para um grau de conversão de etileno de aproximadamente 50 %. Essa reação é exotérmica e requer o uso do sistema de refrigeração de reator de oligomerização.[00172] The process of oligomerization of ethylene into hexene-1 is carried out at a temperature of 100 to 120°C and a pressure of 2.533125 MPa (25 atm) for a degree of ethylene conversion of approximately 50%. This reaction is exothermic and requires the use of the oligomerization reactor cooling system.

[00173] Os reatores são trocadores de calor verticais com feixes de tubos embutidos em uma quantidade necessária para remover o calor da reação de trimerização. Um refrigerante é alimentado para o espaço de casco dos reatores. O gás consistindo principalmente de etileno é separado de uma massa de reação líquida, é descarregado através de um tubo separado localizado no topo da parte de separação dos reatores, e é trazido para o trocador de calor, onde o mesmo é resfriado com o refrigerante e parcialmente se condensa.[00173] The reactors are vertical heat exchangers with bundles of tubes embedded in an amount necessary to remove heat from the trimerization reaction. A coolant is fed into the hull space of the reactors. The gas consisting mainly of ethylene is separated from a liquid reaction mass, is discharged through a separate tube located at the top of the separation part of the reactors, and is brought to the heat exchanger, where it is cooled with the refrigerant and partially condenses.

[00174] Em seguida, a massa de reação (2) é alimentada através de dois coletores por gravidade para um decantador (202) projetado para a separação parcial do etileno não reagido (4) e opcionalmente hidrogênio (quando usado).[00174] Next, the reaction mass (2) is fed through two gravity collectors to a decanter (202) designed for the partial separation of unreacted ethylene (4) and optionally hydrogen (when used).

[00175] A fim de desativar o sistema catalisador após a reação de oligomerização, o agente de desativação de sistema catalisador, 2-etil hexanol, é alimentado por bombas dosadoras para uma tubulação depois dos reatores antes de a massa de reação entrar no decantador.[00175] In order to deactivate the catalyst system after the oligomerization reaction, the catalyst system deactivation agent, 2-ethyl hexanol, is fed by metering pumps to a pipeline after the reactors before the reaction mass enters the settler.

[00176] A massa de reação (5) contendo resíduos do sistema catalisador entra em um sistema de filtração (203) a fim de separar o polímero de subproduto e resíduos do sistema catalisador.[00176] The reaction mass (5) containing residues from the catalyst system enters a filtration system (203) in order to separate the by-product polymer and residues from the catalyst system.

[00177] Depois de passar pelo sistema de filtração system, a massa de reação (7) entra em uma coluna de destilação (204). A coluna de destilação é projetada para isolar o etileno e o hidrogênio (8) da massa de reação.[00177] After passing through the filtration system, the reaction mass (7) enters a distillation column (204). The distillation column is designed to isolate ethylene and hydrogen (8) from the reaction mass.

[00178] Além disso, a massa de reação (9) purificada a partir do eti- leno e do hidrogênio da parte de fundo da coluna de destilação é alimentada para a coluna de destilação (205) para o isolamento do produto alvo, ou seja, hexeno-1. O isolamento de hexeno-1 é realizado na coluna de destilação recheada a uma temperatura de 70 a 100oC e a uma pressão manométrica de 0,20265 MPa (2 atm). Na parte superior da coluna, o hexeno-1 (10) é isolado, o produto de fundo (11) entra na coluna de destilação (206) para o isolamento de um solvente recorrente (12). A etapa de isolamento de solvente recorrente é realizada na coluna de destilação recheada a uma temperatura de 80 a 140°C e a uma pressão manométrica de 0,20265 MPa (2 atm).[00178] Furthermore, the reaction mass (9) purified from ethylene and hydrogen from the bottom of the distillation column is fed to the distillation column (205) for the isolation of the target product, i.e. , hexene-1. Hexene-1 isolation is carried out in the packed distillation column at a temperature of 70 to 100oC and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm). In the upper part of the column, hexene-1 (10) is isolated, the bottom product (11) enters the distillation column (206) for the isolation of a recurring solvent (12). The recurrent solvent isolation step is carried out in the packed distillation column at a temperature of 80 to 140°C and a gauge pressure of 0.20265 MPa (2 atm).

[00179] Ao mesmo tempo, nas rotinas básicas de uma fábrica, a deposição do polímero de subproduto sobre as paredes do equipamento ocorre quase imediatamente, incluindo colunas de destilação e seus elementos, e ocorre uma forte redução na eficiência da operação de colunas, com o que não será possível se obter dados confiáveis sobre as composições dos fluxos e a qualidade da operação do equipamento.[00179] At the same time, in the basic routines of a factory, the deposition of the by-product polymer on the walls of equipment occurs almost immediately, including distillation columns and their elements, and a strong reduction in the efficiency of column operation occurs, with which will not be possible to obtain reliable data on the flow compositions and the quality of equipment operation.

[00180] Sendo assim, devido ao insuficiente tempo de residência da massa de reação com o polímero de subproduto dissolvido no decan- tador, a grande parte do polímero de subproduto (de até 0,5 % em peso da massa de todo o fluxo) entra na coluna de isolamento de etileno e hidrogênio, e ainda nas colunas de isolamento do hexeno-1 e do sol- vente recorrente, resultando em desligamentos periódicos do equipa-mento de bombeamento devido a um entupimento com um polímero de subproduto (1 ou mais vezes por dia). A parte do polímero de subproduto também entra na seção recheada da coluna de destilação, se precipita sobre a superfície dos elementos de recheio, resultando, assim, em uma forte diminuição na eficiência de separação da massa de reação, de modo que se torna possível isolar o solvente recorrente da qualidade desejada ao se reduzir a qualidade do produto em até 20 %, ou isolar o produto alvo da qualidade desejada e o solvente contendo até 20 % do produto, como também resultando na redução da produtividade da coluna de destilação em até 50 %.[00180] Therefore, due to the insufficient residence time of the reaction mass with the by-product polymer dissolved in the decanter, a large part of the by-product polymer (up to 0.5% by weight of the mass of the entire flow) enters the ethylene and hydrogen isolation column, and also the hexene-1 and recurrent solvent isolation columns, resulting in periodic shutdowns of the pumping equipment due to clogging with a by-product polymer (1 or more times a day). The by-product polymer part also enters the packed section of the distillation column, precipitates on the surface of the packing elements, thereby resulting in a strong decrease in the separation efficiency of the reaction mass, so that it becomes possible to isolate the recurring solvent of the desired quality by reducing the product quality by up to 20%, or isolating the target product of the desired quality and the solvent containing up to 20% of the product, as well as resulting in a reduction in the productivity of the distillation column by up to 50 %.

Claims

1. Method for separating olefin oligomerization products, the method comprising the following sequence of steps: a) discharging a reaction mass from an oligomerization reactor; b) contacting the reaction mass with a catalyst system deactivation agent; c) isolating a fraction comprising an initial olefin from the reaction mass to form a stream of the fraction comprising an initial olefin and a stream of oligomerization reaction products, which is directed to separation, characterized by the fact that it further comprises: d) separating , in an evaporator, the flow of oligomerization reaction products into a fraction comprising predominantly a target α-olefin and into a fraction comprising a by-product polymer and residues from the catalyst system, e) separating the fraction predominantly comprising the target α-olefin obtained in step d) in a light fraction, in a fraction of the target α-olefin and in a heavy fraction of oligomers.

2. Method for separating olefin oligomerization products, the method comprising the following sequence of steps: a) discharging a reaction mass from an oligomerization reactor; b) contacting the reaction mass with a catalyst system deactivation agent; c) isolating a fraction comprising an initial olefin from the reaction mass to form a stream of the fraction comprising an initial olefin and a stream of oligomerization reaction products, which is directed towards separation; characterized by the fact that it further comprises: (i) directing a first part of the flow of oligomerization re-action products from step c) to a separation column; and directing a second part of the flow of oligomerization reaction products from step c) to step d); (ii) separating the first part of the oligomerization reaction product stream from step (i) in the separation column into a light fraction, a target α-olefin fraction and a heavy oligomer fraction, followed by targeting the heavy fraction of oligomers for step d); d) separating the heavy oligomer fraction from step (ii) and the second part of the oligomerization reaction product stream into a fraction comprising predominantly a target α-olefin and into a fraction comprising a by-product polymer and residues from the catalyst system, said separation is carried out in an evaporator; e) separating the fraction comprising predominantly the target α-olefin obtained in step d) and the first part of the stream of oligomerization products from step c) into a light fraction, a fraction of the target α-olefin and a heavy fraction of oligomers.

3. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that ethylene is used as the initial olefin.

4. Method according to claim 1 or 2, characterized by the fact that olefin oligomerization is olefin trimerization.

5. Method according to claim 4, characterized by the fact that the trimerization of the olefin is the trimerization of ethylene.

6. Method, according to claim 5, characterized by the fact that the fraction predominantly comprising the target α-olefin is a C6+ fraction.

7. Method according to claim 5, characterized by the fact that the light fraction is a C2-C4 fraction.

8. Method according to claim 5, characterized by the fact that the heavy oligomer fraction is a C8+ fraction.

9. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that the target α-olefin fraction obtained in step e) comprises hexene-1.

10. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that hexene-1 is isolated from the target α-olefin fraction obtained in step e).

11. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that the heavy fraction of oligomers obtained in step e) is directed to the step of isolating the target α-olefin, or to the step of isolating the target α-olefin and to an evaporator.

12. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that the fraction comprising the initial olefin isolated in step c) is fed to the oligomerization reactor.

13. Method according to claim 1 or 2, characterized by the fact that the evaporator is a thin film evaporator or a rotating film evaporator, preferably a rotating film evaporator.

14. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that step d) is carried out at a temperature of 64 to 175°C, preferably at a temperature of 80 to 150°C.

15. Method, according to claim 1 or 2, characterized by the fact that step d) is carried out at a gauge pressure of 0 to 607.95 KPa (0 to 6 atm), preferably at a gauge pressure of 0 to 303.97 KPa (0 to 3 atm), more preferably at a gauge pressure of 0 to 202.65 KPa (0 to 2 atm).

16. Method according to claim 2, characterized by the fact that step (ii) and step e) are carried out together.