BR112021010523A2

BR112021010523A2 - Adsorbatos

Info

Publication number: BR112021010523A2
Application number: BR112021010523-9A
Authority: BR
Inventors: Olivia Brigitte VIDONI; Christine GOTHSCHECK; Kai Urban
Original assignee: Dsm Ip Assets B.V.
Priority date: 2018-12-04
Filing date: 2019-12-03
Publication date: 2021-08-24
Also published as: EP3662761A1; AU2019394669A1; DK3662761T3; CN113163804A; PL3662761T3; WO2020115036A1; EP3662761B1; ES2882184T3; US20220053798A1; MX2021006522A

Abstract

ADSORBATOS . A presente invenção se refere a adsorbatos estáveis em armazenamento de 3-nitro-oxipropanol e derivados dos mesmos, assim como à produção de tais adsorbatos.

Description

“ADSORBATOS”

[0001] A presente invenção se refere a adsorbatos estáveis em armazenamento de 3-nitro-oxipropanol e derivados dos mesmos, assim como à produção de tais adsorbatos.

[0002] A temperatura do ar ao redor da Terra está aumentando, um processo denominado aquecimento global. Um dos focos principais para reduzir esse efeito de aquecimento consiste em reduzir a quantidade de gases de estufa emitidos para a atmosfera. Os gases de efeito estufa são emitidos a partir de diversas fontes diferentes, naturais e artificiais; no entanto, as duas fontes com a maior ênfase são as indústrias da agricultura e combustíveis fósseis. Na agricultura, os ruminantes e em particular o gado são os maiores contribuintes para a formação biogênica de metano, e estimou-se que a prevenção de formação de metano de ruminantes quase estabilizaria as concentrações atmosféricas de metano.

[0003] 3-Nitro-oxi propanol e análogos estruturais do mesmo foram relatados como altamente eficientes na redução da formação de metano em ruminantes sem afetar a fermentação microbiana de tal modo que seria prejudicial ao animal hospedeiro (documento WO2012/084629).

[0004] No entanto, 3-nitro-oxipropanol e análogos estruturais dos mesmos foram considerados eficientemente retidos em sistemas de carreador padrão comumente usados na indústria de ração como sílica sob condições de armazenamento convencionais. Portanto, sistemas de empacotamento elaborados (por exemplo, sacolas de polietileno vedadas ou sacolas de alumínio) são recomendados para minimizar a perda do ativo durante o armazenamento. Ademais, unidades de dosagem pequena para minimizar o risco de perda de ativo após abrir o dispositivo de empacotamento são frequentemente necessárias, o que, no entanto, torna o produto mais caro.

[0005] Então, há uma necessidade em andamento de desenvolver uma forma de produto economicamente rentável, de fluxo livre, de tamanho industrialmente moderado, que pode ser armazenado em sacolas de polipropileno comuns sem perda significativa do ativo durante o armazenamento.

[0006] Surpreendentemente, constatou-se, agora, que esse objetivo é alcançado por um processo para produzir adsorbatos em que uma mistura que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) fórmula (I) em que n é um número inteiro de 1 a 15 R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, C1-C6alquila, fenila, -OH, -NH2, -CN, -COOH, - O(C=O)R8, -NHC(=O)R8, SO2NHR8, e -ONO2, e R8 é C1-C6alquila, fenila, piridila, como preferencialmente 2-piridila desde que quando n é > 3 a cadeia de hidrocarbonetos possa ser interrompida por –O- ou -NH-, e gelatina (G) opcionalmente na presença de um solvente comestível (S) e/ou aditivos (A) convencionais adicionais é aplicada a um carreador (C).

[0007] Para fins da presente invenção, os adsorbatos são, em particular, preparações em que pelo menos 10 % em peso, em particular, pelo menos 20 % em peso, de preferência, pelo menos 30 % em peso, particularmente de preferência, pelo menos 40 % em peso, em particular pelo menos 50 % em peso dos componentes a serem adsorvidos (isto é, todos os constituintes do adsorbato sem o carreador (C), isto é, o composto (ou compostos) da fórmula (I), a gelatina (G) e opcionalmente o solvente comestível (S) e os aditivos (A)) estão presentes no volume de poro interno do carreador (C). O volume de poro interno de um carreador pode ser determinado como volume de vão pelo método de DPB (ftalato de dibutila) DIN 53601.

[0008] É dada preferência particular a adsorbatos dos quais pelo menos 60 % em peso, de preferência, pelo menos 70 % em peso, em particular, pelo menos 80 % em peso, está presente no volume de poro interno do carreador (C).

[0009] Em comparação com as preparações que não contêm gelatina, os adsorbatos da presente invenção são distinguidos pelo melhor manuseio e vantagens de uso assim como uma estabilidade em armazenamento significativamente aprimorada, isto é, uma retenção de pelo menos 90 %, de preferência, de pelo menos 93 %, com máxima preferência, de pelo menos 95 % do composto da fórmula (I).

[0010] Além disso, os adsorbatos podem ser facilmente produzidos por meio de técnicas de misturador convencionais. Compostos da fórmula (I) a serem adsorvidos

[0011] Os compostos da fórmula (I) adequados de acordo com a presente invenção são compostos da fórmula (II)

fórmula (I) em que n é um número inteiro de 1 a 15 R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, C1-C6alquila, fenila, -OH, -NH2, -CN, -COOH, - O(C=O)R8, -NHC(=O)R8, SO2NHR8, e -ONO2, e R8 é C1-C6alquila, fenila, piridila, como preferencialmente 2-piridila desde que quando n é > 3 a cadeia de hidrocarbonetos possa ser interrompida por –O- ou -NH- assim como misturas dos mesmos.

[0012] Os compostos particularmente vantajosos da fórmula (I) em todas as modalidades da presente invenção são compostos em que n é um número inteiro entre 3 e 9 e R1 é OH, COOH ou -ONO2 e desde que, se n for 4, a cadeia de hidrocarbonetos possa ser interrompida por –NH- como, em particular, os compostos da fórmula (II) R1-(CH2)2-NH- (CH2)2-ONO2 (II). São ainda mais preferenciais os compostos da fórmula (I), em que n é um número inteiro entre 3 e 9 e R1 é OH, COOH ou -ONO2.

[0013] São compostos ainda mais vantajosos da fórmula (I) em todas as modalidades da presente invenção 3-nitro- oxipropanol (CAS nº: 100502-66-7), 9-nitro-oxinonanol, ácido 5-nitroxi pentanoico (CAS 74754-56-6), ácido 6- nitroxi hexanoico (CAS 74754-55-5), dinitrato de bis(2- hidroxietil)amina (CAS 20830-49-3), 1,4-bis-nitro-oxibutano (CAS 3457-91-8) e 1,5-bis-nitro-oxipentano (CAS 3457-92-9). É o mais preferencial em todas as modalidades da presente invenção o 3-nitro-oxipropanol.

[0014] Os compostos da fórmula (I) têm preferencialmente um ponto de ebulição abaixo de 250 °C a 101,32 kPa (760 Torr), preferencialmente um ponto de ebulição entre 100 e 200 °C a 101,32 kPa (760 Torr).

[0015] Os compostos de acordo com a presente invenção são conhecidos e estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados em analogia aos processos como, por exemplo, revelados no documento WO2012/084629.

[0016] A quantidade (total) do composto (ou compostos) (I) nos adsorbatos de acordo com a presente invenção é, de preferência, pelo menos 0,01 % em peso, com mais preferência, pelo menos 1 % em peso como pelo menos 2,5 % em peso, com base no peso total do adsorbato (antes de qualquer pós-tratamento como um revestimento).

[0017] Ainda com mais preferência, em todas as modalidades da presente invenção, a quantidade (total) do composto (ou compostos) da fórmula (I) no adsorbato de acordo com a presente invenção é selecionada na faixa de 0,01 a 25 % em peso, com mais preferência, na faixa de 0,5 a 20 % em peso, com máxima preferência, na faixa de 1 a 15 % em peso ou ainda na faixa de 2 a 12 % em peso, com base no peso total do adsorbato. Gelatina

[0018] Gelatina adequada para os fins da presente invenção abrange gelatina de tipo A e tipo B, assim como misturas das mesmas. A gelatina do Tipo A pode resultar do tratamento ácido de colágeno e compreende osso ácido, pele de porco, aves, peixe, hidrolisado de gelatina, ou couro ácido; e a gelatina do Tipo B pode resultar do tratamento álcali de colágeno e compreende gelatina de osso de calcário.

[0019] A gelatina pode ser derivada da hidrólise ácida de colágeno (por exemplo, gelatina de osso ácido ou gelatina de pele de porco) ou da hidrólise alcalina de colágeno.

[0020] É particularmente preferencial em todas as modalidades da presente invenção o uso de gelatina hidrolisada (também conhecida como hidrolisado de gelatina), isto é, uma gelatina que sofreu digestão enzimática (hidrólise) para diminuir seu peso molecular. A gelatina hidrolisada está disponível no mercado a partir de várias fontes, e é rica em glicina, prolina, hidroxiprolina, lisina e hidróxi lisina.

[0021] Ainda com mais preferência, a gelatina usada para os fins da presente invenção é uma gelatina com baixo valor de Bloom, isto é, uma gelatina que tem um número de Bloom menor que 100. O número de Bloom descreve a resistência de gel formada a 10 °C com uma solução de 6,67 % gelificada por 18 horas. Ainda com mais preferência, o número de Bloom é menor que 50, com máxima preferência, menor que 25. É ainda mais preferencial se o número de Bloom da gelatina for selecionado na faixa de 0 a 50, com mais preferência, selecionado na faixa de 0 a 25, com máxima preferência, na faixa de 0 a 20. Faixas mais preferenciais abrangem 0 a 15 e 0 a 10.

[0022] A gelatina adequada específica em todas as modalidades de acordo com a presente invenção está comercialmente disponível sob o nome comercial Hydro-P (gelatina porcina hidrolisada ácida) ou Pro-take da

Rousselot.

[0023] A quantidade da gelatina (G) no adsorbato de acordo com a presente invenção é selecionada na faixa de 1 a 30 % em peso (antes de qualquer pós-tratamento como um revestimento), com base no peso total do adsorbato, com mais preferência, na faixa de 5 a 25 % em peso, com máxima preferência, na faixa de 7,5 a 20 % em peso, como, mais vantajosamente 10 a 18 % em peso.

[0024] É adicionalmente preferencial, em todas as modalidades da presente invenção, que a razão (peso/peso) do composto da fórmula (I) para a gelatina (G) seja selecionada na faixa de 0,1 a 1, com mais preferência, na faixa de 0,25 a 0,8, com máxima preferência, na faixa de 0,3 a 0,7. Carreador (C)

[0025] As substâncias adequadas para carreadores (C) são todas substâncias que têm um tamanho de partícula médio de pelo menos 25 µm e podem adsorver os componentes a serem adsorvidos, isto é, o composto (ou compostos) da fórmula (I), a gelatina e opcionalmente o solvente comestível (S) e aditivos (A) mais potenciais.

[0026] É bem compreendido que o carreador (C) não deve exibir quaisquer interações adversas com os componentes usados no adsorbato inventivo e deve ser nocivo para uso como um auxílio na indústria de ração e alimentos.

[0027] Exemplos de carreadores adequados são: compostos inorgânicos ou orgânicos de baixo peso molecular e compostos orgânicos de alto peso molecular de origem natural ou sintética assim como quaisquer misturas dos mesmos.

[0028] Exemplos de compostos inorgânicos de baixo peso molecular adequados abrangem kieselguhr, sílica ou derivados de sílica como, por exemplo, silicato de magnésio, dióxido de silício, silicatos (por exemplo, sílica precipitada) ou gel de sílica, assim como sais para, por exemplo, calcário e sulfato de magnésio.

[0029] Exemplos de carreadores orgânicos adequados abrangem açúcares como, por exemplo, glicose, frutose, sacarose, dextrinas como ciclodextrina assim como amigo e produtos de celulose como, em particular, trigo, amido de milho e celulose microcristalina.

[0030] O tamanho de partícula médio do carreador (C) é, de preferência, pelo menos 25 µm, com mais preferência, pelo menos 50 µm, ainda com mais preferência, pelo menos 80 µm, com máxima preferência, pelo menos 100 µm, como, em particular, pelo menos 300 µm.

[0031] Em uma modalidade mais preferencial, os carreadores usados têm um tamanho de partícula médio D(v, 0,5) menor que 1000 µm, em particular, menor que 800 µm, ainda mais particularmente, menor que 500 µm.

[0032] O tamanho de partícula médio como dado no presente documento se refere aos valores D(v, 0,5). Os tamanhos de partícula como dados no presente documento são medidos por um Malvern Master Sizer 2000 seguindo as recomendações apresentadas em ISO13320-1 para análise de tamanho de partícula por meio de métodos de difração a laser (espalhamento de luz por difração a laser). Durante essa medição de difração a laser, as partículas passam por um feixe de laser focalizado. As partículas espalham a luz em um ângulo que é inversamente proporcional a seu tamanho.

A intensidade angular da luz espalhada é então medida por uma série de detectores fotossensíveis. O mapa de intensidade de espalhamento versus ângulo é a fonte primária de informações usada para calcular o tamanho de partícula. Para a medição da sílica de acordo com a presente invenção um alimentador de pó seco (Malvern Scirocco) foi usado.

[0033] É dada preferência particular como carreador (C) em todas as modalidades de acordo com a presente invenção às sílicas e derivados de sílica, por exemplo, dióxidos de silício, silicatos ou géis de sílica que têm um tamanho de partícula médio de pelo menos 50 µm assim como misturas dos mesmos. É de vantagem particular a sílica precipitada. Tais produtos estão comercialmente disponíveis, por exemplo, Sipernat® 22 ou Sipernat® 2200 (Evonik); Tixosil® 38 X ou Tixosil® 68 (Solvay), Ibersil D-250 (IQE Group) ou Zeofree 5170 (Huber).

[0034] O termo sílica precipitada é bem conhecido por uma pessoa versada na técnica e se refere à sílica que é produzida por precipitação a partir de uma solução contendo sais de silicato. A precipitação é geralmente realizada reagindo-se uma solução de silicato alcalino com um ácido mineral, como ácido sulfúrico em água.

[0035] Em todas as modalidades da presente invenção, preferencialmente a sílica precipitada tem um tamanho de partícula mediano (médio) D(v, 0,5) > 200 µm. Mais preferencialmente em todas as modalidades da presente invenção, o tamanho de partícula é selecionado na faixa de 200 µm a 400 µm, com máxima preferência, na faixa de 250 µm a 380 µm, como na faixa de 300 a 360 µm.

[0036] Vantajosamente, a sílica ou derivados de sílica exibe adicionalmente um pH selecionado na faixa de pH 6 a 7 (medido como uma suspensão de 1 % em água destilada) já que isso aumenta ainda mais a retenção do ativo.

[0037] O carreador (C) constitui vantajosamente uma quantidade de pelo menos 25 % em peso, em particular, de pelo menos 30 % em peso, de preferência, de pelo menos 35 % em peso, como pelo menos 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato. Comumente, o carreador está presente em uma faixa de 25 a 85 % em peso, de preferência, de cerca de 30 a 85 % em peso, com mais preferência, de cerca de 35 a 75 % em peso, como em particular, de cerca de 40 a 60 % em peso, com base no peso total do adsorbato. Esses valores são baseados no adsorbato não revestido. Solvente comestível

[0038] Os solventes comestíveis adequados que são adequados para diluir o composto (ou compostos) da fórmula (I) antes da adsorção no carreador abrangem propileno glicol, óleos comestíveis (de preferência, óleo de milho, óleo de colza, óleo de girassol e triglicerídeos de cadeia intermediária (MCT)), água e glicerol assim como qualquer mistura dos mesmos. Preferencialmente, em todas as modalidades de acordo com a presente invenção, o solvente comestível é propileno glicol ou água.

[0039] O termo “óleo comestível” no contexto da presente invenção abrange qualquer triglicerídeo como óleos vegetais ou gorduras como óleo de milho, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de cártamo, óleo de colza, óleo de amendoim, óleo de oliva ou qualquer mistura dos mesmos.

[0040] Os óleos podem ser de qualquer origem. Os mesmos podem ser naturais, modificados ou sintéticos. Se os óleos forem naturais, os mesmos podem ser óleos vegetais ou animais. O termo “óleo” no contexto da presente invenção também abrange, então, óleo de canola, óleo de gergelim, óleo de avelã, óleo de amêndoa, óleo de caju, óleo de macadâmia, óleo de noz mongongo, óleo de pracaxi, óleo de pécan, óleo de noz de pinha, óleo de pistache, óleo de sacha Inchi (Plukenetia volubilis), óleo de noz ou ácidos graxos poli-insaturados (= “PUFAs”) (por exemplo, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido docosa- hexanoico e ácido -linolênico) assim como os triglicerídeos de PUFAs e os ésteres de PUFAs, por exemplo, os estéres etílicos de PUFAs.

[0041] Preferencialmente, o solvente comestível e o óleo comestível são líquidos em temperatura ambiente, isto é, uma temperatura na faixa de 15 °C a 30 °C. Ainda com mais preferência, o solvente comestível é selecionado como (e/ou em tal quantidade do composto) que é adequada para solubilizar o composto da fórmula (I).

[0042] É adicionalmente preferencial que o composto da fórmula (I) tenha uma solubilidade no solvente comestível de pelo menos 5 % em peso, com mais preferência, de pelo menos 7,5 % em peso, o mais preferencial, de pelo menos 10 % em peso medido em temperatura ambiente (isto é, cerca de 22 °C).

[0043] A quantidade (total) do solvente comestível nas formulações de acordo com a presente invenção pode variar e é dependente do solvente usado. Preferencialmente, a quantidade do solvente comestível é pelo menos 5 % em peso. As faixas adequadas para o solvente comestível presente no adsorbato de acordo com a presente invenção são de 5 a 45 % em peso, com mais preferência, de 20 a 40 % em peso, com máxima preferência, na faixa de 25 a 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato. Aditivos (A)

[0044] As formulações de acordo com a invenção podem conter adicionalmente aditivos costumeiros comumente usados na preparação de adsorbatos para aplicação de ração como, em particular, espessantes (por exemplo, gomas ou derivados de celulose como goma xantana, goma karaya e/ou etilcelulose), antioxidantes, conservantes, aglutinantes e/ou saborizantes.

[0045] A quantidade de tais aditivos é, de preferência, selecionada na faixa de 0 a 10 % em peso, com mais preferência, na faixa de 0 a 5 % em peso, com máxima preferência, na faixa de 0 a 2,5 % em peso, com base no peso total do adsorbato. Com máxima preferência, em todas as modalidades da presente invenção, nenhum aditivo está presente, isto é, o adsorbato consiste essencialmente em pelo menos um composto da fórmula (I), gelatina (G), um solvente comestível (S) e um carreador (C) com todas as definições e preferências conforme dadas no presente documento.

[0046] O termo “que consiste essencialmente em” no contexto da presente invenção significa que a quantidade de quaisquer outros ingredientes além do composto (ou compostos) da fórmula (I), do solvente comestível (S), da gelatina (G), do carreador (C) e do aditivo (A) é, no máximo, 7 % em peso, de preferência, no máximo 5 % em peso, com mais preferência, no máximo 3 % em peso. Esses outros ingredientes podem, por exemplo, ser impurezas ou umidade residual introduzida por meio das respectivas matérias- primas ou processos usados. Produção dos Adsorbatos

[0047] Os adsorbatos da presente invenção podem ser fabricados de acordo com os processos conhecidos pela pessoa versada na técnica. Geralmente, para produzir um adsorbato de acordo com a presente invenção, os componentes a serem adsorvidos, isto é, o composto (ou compostos) da fórmula (I) e a gelatina (G), opcionalmente diluem no solvente comestível (S) e mais opcionalmente misturado por adição com o aditivo (ou aditivos) (A), são misturados com o carreador (C), por exemplo, com o uso de um misturador.

[0048] Também é possível que o adsorbato de acordo com a presente invenção seja preparado diluindo-se o composto da fórmula (I) e a gelatina, opcionalmente na presença de um solvente comestível e mais opcionalmente misturado por adição com o aditivo (ou aditivos), com um solvente orgânico adequado para a preparação ou produtos alimentares ou de ração como, por exemplo, diclorometano, seguido pela mistura por adição da diluição obtida com sílica seguido pela evaporação do solvente orgânico. É bem entendido, no entanto, que o solvente comestível (S) permaneça adsorvidos nos poros do carreador.

[0049] Em uma modalidade preferencial, o adsorbato de acordo com a presente invenção é preparado solubilizando-se o composto (ou compostos) da fórmula (I) em um solvente comestível, de preferência, em propileno glicol ou água, seguido pela adição da gelatina e subsequente aplicação da mistura resultando ao carreador (C).

[0050] Em casos isolados, pode ser vantajoso preaquecer os componentes a serem adsorvidos (diminuição em viscosidade, em propriedades umectantes), e também fornecer ou remover calor por meio da parede do vaso e/ou das ferramentas de misturação. Revestimento

[0051] Os adsorbatos de acordo com a presente invenção podem ser adicionalmente revestidos com revestimentos costumeiros na técnica como cera ou gorduras. Se presente, tal revestimento é geralmente aplicado em quantidades de 5 a 50 % em peso com base no peso total do adsorbato. Vantajosamente, o revestimento compreende pelo menos uma cera e/ou pelo menos uma gordura, que tem um ponto de gotejamento de 30 a 85 °C.

[0052] O ponto de gotejamento de um material como usado no presente documento se refere à temperatura (em °C) quando o material começa a se fundir sob condições padrão. Assim, o material é aquecido por tanto tempo até que mude o estado da matéria de sólido para líquido. O ponto de gotejamento é a temperatura quando a primeira gota for liberada do material. A determinação do ponto de gotejamento (Tropfpunkt) é realizada conforme descrito na norma padrão DIN ISO 2176.

[0053] As ceras particularmente adequadas para serem usadas como revestimento no contexto da presente invenção incluem compostos orgânicos que consistem em cadeias de alquila longas, ceras naturais (planta, animal) que são tipicamente ésteres de ácidos graxos e álcoois de cadeia longa, bem como ceras sintéticas, as quais são hidrocarbonetos de cadeia longa sem grupos funcionais.

[0054] As gorduras particularmente adequadas a serem usadas como revestimento no contexto da presente invenção incluem um amplo grupo de compostos que são solúveis em solventes orgânicos e amplamente insolúveis em água, como gorduras hidrogenadas (ou gorduras saturadas), que são geralmente triésteres de glicerol e ácidos graxos. As gorduras adequadas podem ter origem natural ou sintética. É possível hidrogenar uma gordura (poli)insaturada para obter uma gordura hidrogenada (saturada).

[0055] Os exemplos preferenciais de ceras e gorduras a serem usadas como revestimento de acordo com a presente invenção são monostearato de glicerina, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de cana-de-açúcar, ácido palmítico, óleo de semente de algodão hidrogenado por ácido esteárico, óleo de palma hidrogenado e óleo de colza hidrogenado, bem como misturas dos mesmos.

[0056] Em uma modalidade preferencial de acordo com a presente invenção, os adsorbatos são não revestidos. Adsorbatos e seu Uso

[0057] A invenção compreende ainda adsorbatos que são obteníveis de acordo com os processos mencionados acima. Esses adsorbatos são distinguidos por uma retenção aumentada do composto (ou compostos) da fórmula (I) e, ao mesmo tempo, são simples para produzir em uma escala industrial.

[0058] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a um adsorbato (I), que compreende (i) de 1 a 40 % em peso, de preferência, 1 a 35 % em peso, com máxima preferência, 1 a 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um composto da fórmula (I), e (ii) de 5 a 45 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de pelo menos um solvente comestível, e (iii) de 5 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica, e (v) de 0 a 10 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um aditivo.

[0059] Mais adsorbatos (I) adequados são adsorbatos, em que o composto da fórmula (I) é 3-nitro-oxipropanol e a quantidade do mesmo é selecionada na faixa de 5 a 40 % em peso, 5 a 35 % em peso, 5 a 30 % em peso, 10 a 40 % em peso, 10 a 35 % em peso, 10 a 30 % em peso, 15 a 40 % em peso, 15 a 35 % em peso ou 15 a 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato.

[0060] Em uma modalidade particularmente preferencial, a invenção se refere a um adsorbato (II), que compreende (i) de 1 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um composto da fórmula (I), e (ii) de 5 a 45 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de pelo menos um solvente comestível, e (iii) de 5 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica, e (v) de 0 a 10 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um aditivo.

[0061] O adsorbato (II) adequado adicional são adsorbatos conforme esboçado acima, em que o composto da fórmula (I) é 3-nitro-oxipropanol e a quantidade do mesmo é selecionada na faixa de 5 a 25 % em peso, 10 a 25 % em peso ou 15 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato.

[0062] Em uma modalidade mais preferencial, a presente invenção se refere a um adsorbato (III) que consiste em (i) 2 a 20 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um composto da fórmula (I), e (ii) 10 a 45 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um solvente comestível, e (iii) 7,5 a 20 % em peso, com base no adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 35 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica, e (v) 0 a 5 % em peso, com base no peso total de adsorbato, de um aditivo.

[0063] Em uma modalidade especialmente preferencial, a presente invenção se refere a um adsorbato (IV) que consiste em (i) 2 a 15 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um composto da fórmula (I), e (ii) 20 a 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um solvente comestível, e (iii) 10 a 18 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 35 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica, e (v) 0 a 2,5 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um aditivo.

[0064] Um adsorbato muito específico da presente invenção é um adsorbato (V) que consiste em

(i) 2 a 12 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de 3-nitro-oxipropanol, e (ii) 20 a 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de propilenoglicol ou água, e (iii) 10 a 18 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica precipitada.

[0065] Os adsorbatos de acordo com a presente invenção podem ser usados como tais ou misturada por adição em produtos de ração. Os mesmos também são usáveis em matrizes complexas, como, por exemplo, pré-misturas usadas na indústria de ração animal, em particular, para ruminantes.

[0066] Os produtos de ração, especialmente péletes de ração ou suplementos concentrados, que compreendem o adsorbato de acordo com a presente invenção também são uma modalidade da presente invenção assim como seu processo de fabricação.

[0067] Os péletes de ração podem, por exemplo, ser preparados alimentando-se com o adsorbato de acordo com a presente invenção um equipamento adequado, seguido pelo fornecimento no equipamento de ar aquecido ou vapor para aumentar a temperatura e/ou teor de umidade da mistura de ingredientes, seguido pelo derramamento da mistura de ingredientes aquecida através de um molde para obter péletes e subsequentemente secar e coletar os péletes.

[0068] As vacas também podem ser alimentadas com rações misturadas totais (TMR), onde todos os componentes da dieta, por exemplo, forragem, silagem, concentrado e adsorbato de acordo com a presente invenção são misturados por adição antes de servir. Método e usos adicionais

[0069] Em uma outra modalidade, a invenção se refere ao uso de uma gelatina (G) com todas as definições e preferências conforme dadas no presente documento para melhorar a retenção de um composto da fórmula (I) adsorvido em um carreador (C). Preferencialmente, a retenção é de pelo menos 90 %, preferencialmente pelo menos 93 %, com máxima preferência pelo menos 95 %.

[0070] Em uma outra modalidade, a presente invenção se refere a um método de redução da evaporação e/ou volatilidade de um composto da fórmula (I) adsorvido em um carreador (C), respectivamente a um método de aprimoramento da retenção de um composto da fórmula (I) adsorvido em um carreador (C), sendo que o dito método compreende misturar por adição um composto da fórmula (I) com todas as definições e preferências conforme dadas no presente documento com gelatina e, opcionalmente, um solvente comestível e/ou um aditivo antes de sua adsorção no carreador. Em uma modalidade ainda mais preferencial, o método compreende a preparação de um adsorbato conforme definido no presente documento, já que esses adsorbatos são particularmente adequados para reter de modo eficaz o ativo ao longo do armazenamento.

[0071] Em uma outra modalidade, a presente invenção se refere a método de redução da evaporação e/ou volatilidade, respectivamente, a método de aprimoramento da retenção de um composto da fórmula (I) adsorvido em um carreador, sendo que o dito método compreende a etapa de preparar um adsorbato de acordo com a presente invenção com todas as preferências e definições conforme dadas no presente documento. Preferencialmente, o adsorbato exibe uma retenção de pelo menos 96 %, preferencialmente de pelo menos 93 %, com máxima preferência de pelo menos 95 %.

[0072] O termo “retenção” conforme usado no presente documento se refere a uma retenção do composto da fórmula (I) com todas as definições e preferências conforme dadas ao longo de um tempo de armazenamento de 12 semanas (bolsa/tubo de polipropileno, 25 °C; 50 % de umidade relativa (U.r.)).

[0073] Em uma modalidade vantajosa adicional, a invenção se refere a um método para melhorar a retenção de um composto da fórmula (I) com todas as definições e preferências como dadas no presente documento em um produto de ração, em que o método compreende a etapa de adicionar o composto da fórmula (I) na forma de um adsorbato de acordo com a presente invenção à composição de ração.

[0074] Em uma modalidade adicional, a invenção se refere a um método para melhorar a estabilidade em armazenamento de um produto ração que compreende um composto da fórmula (I), reduzindo respectivamente a evaporação (volatilidade) de um composto da fórmula (I) em um produto de ração, em que o dito método compreende a etapa de adicionar o composto da fórmula (I) na forma de adsorbato de acordo com presente invenção à composição de ração.

[0075] Preferencialmente, a quantidade de adsorbato no produto de ração é selecionado de tal modo que a quantidade do composto da fórmula (I) esteja na faixa de 0,01 a 50 g/ kg de produto de ração, preferencialmente na faixa de 0,02 a 25 g/ kg de produto de ração, com máxima preferência, na faixa de 1 a 10 g/ kg de produto de ração.

[0076] O termo produto de ração se refere, em particular, a composições de ração de ruminantes, bem como a aditivos de ração.

[0077] A presente invenção também se refere ao uso dos adsorbatos de acordo com a presente invenção com todas as preferências conforme dadas acima para reduzir a produção de metano m ruminantes como gado, especialmente, vacas leiteiras, ovelhas e cabras.

[0078] A presente invenção também se refere ao uso dos adsorbatos da presente invenção para reduzir a produção de metano em ruminantes calculada em litros por quilograma de ingestão de matéria seca por pelo menos 10 % quando medido em câmaras metabólicas. Preferencialmente, a redução de metano é pelo menos 15 %, com mais preferência, pelo menos 20 %, ainda com mais preferência, pelo menos 25 %, com máxima preferência, pelo menos 30 %. As medições de emissão de metano alternativas também podem ser usadas de modo semelhante ao uso de um feixe a laser ou para ruminantes leiteiros, correlacionando a produção de metano com o perfil de VFA em leite.

[0079] A invenção é ilustrada pelos exemplos não limitantes a seguir. Exemplos Material: Gelatina: Hydro-P e Rousselot® Pro-take™ P (da Rousselot) Sílica: Sipernat 220 (da Evonik) Água: água destilada Propilenoglicol (PG): Thommen_Furlen AG 3-Nitro-oxipropanol: preparado de acordo

WO2012/084629 Preparação de um adsorbato de sílica/3-nitro-oxipropanol (Referência)

[0080] A 100 g de sílica gentilmente agitada em um béquer de 100 g de solução de um 3-nitro-oxipropanol (20 % em peso) em PG foi adicionado em TA. A adição foi concluída após 15 min, e o produto de fluxo livre foi coletado. Preparação de um adsorbato de sílica/3-nitro- oxipropanol/gelatina (à base de água)

[0081] A 35 g de uma solução de 3-nitro-oxipropanol (20 % em peso) em água colocada em um béquer de 150 ml foram adicionados 15 g de gelatina (Invenção-I: Hydro-P; Invenção-II: Pro-take P) (razão de peso 3-nitro- oxipropanol/gelatina = 0,47). A solução obtida foi misturada por 45 min em TA e, depois disso, adicionada a 50 g de sílica até a adsorção completa. Então, o produto de fluxo livre foi coletado. Preparação de um adsorbato de sílica/3-nitro- oxipropanol/gelatina (à base de PG)

[0082] A 35 g de uma solução de 3-nitro-oxipropanol (20 % em peso) em PG colocada em um béquer de 150 ml foram adicionados 15 g de gelatina (Invenção-III: Hydro-P; Invenção IV: Pro-take P). A suspensão foi misturada por 45 min em TA e, depois disso, adicionada a 50 g de sílica até a adsorção completa. Então, o produto de fluxo livre foi coletado. Estudo de estabilidade:

[0083] Todas as amostras foram armazenadas em tubo de polipropileno (PP) fechado a 25 °C e 50 % de U.r. Para cada adsorbato cinco amostras foram avaliadas.

[0084] A concentração de 3-nitro-oxipropanol foi determinada por CLAE com o uso de um sistema de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência 1260 Infinity da Agilent, com o uso de uma coluna Aquasil C18, 150 x 3 mm, 3 µm e detectando a 210 nm. O forno de coluna foi ajustado a 23 °C, o autoamostrador não tinha temperatura controlada. A fase móvel consistia em fase móvel A (940 ml de Milli-Q- água + 60 ml de acetonitrila + 1 ml de ácido metano sulfônico) e fase móvel B (800 ml de Milli-Q-água + 200 ml de acetonitrila + 1 ml de ácido metano sulfônico), as quais foram usadas em modo de gradiente (0 min: 0 % de B, 15 min: 0 % de B, 15,5 min: 100 % de B, 21 min: 100 % de B, 21,5 min: 0 % de B, 25 min: 0 % de B (= fim do ciclo)) com um fluxo de 0,4 ml/min. Os resultados (como concentração relativa no valor inicial ajustado a 100 %) são apresentados na Tabela 1. Tabela 1 Retenção [%] Amostra 1 2 3 3 1 mês semana semanas semanas meses Invenção-I 100 100 99,7 98,8 98,7 Invenção-III 100 100 100 100 100 Invenção-II 100 100 100 100 99,7 Invenção-IV 100 100 100 100 100 Referência 96,4 96,4 92,7 96,4 94,5 (gelatina a/o)

[0085] Como pode ser recuperado a partir da Tabela 1, o uso de gelatina resultou em uma retenção aprimorada do ativo em armazenamento prolongado.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para produzir um adsorbato, sendo o método caracterizado por compreender aplicar uma mistura que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) fórmula (I) em que n é um número inteiro de 1 a 15 R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, C1-C6alquila, fenila, -OH, -NH2, -CN, -COOH, - O(C=O)R8, -NHC(=O)R8, SO2NHR8, e -ONO2, e R8 é C1-C6alquila, fenila, piridila, como preferencialmente 2-piridila desde que quando n é > 3 a cadeia de hidrocarbonetos possa ser interrompida por –O- ou -NH- e uma gelatina para um carreador de modo que a mistura seja adsorvida para o carreador.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que n é um número inteiro entre 3 e 9 e R1 é OH, COOH ou -ONO2.

3. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto da fórmula (I) é selecionado a partir do grupo que consiste em 3-nitro-oxipropanol, 9-nitro-oxinonanol, ácido 5-nitroxi pentanoico, ácido 6- nitroxi hexanoico, dinitrato de bis(2-hidroxietil)amina, 1,4-bis-nitro-oxibutano e 1,5-bis-nitro-oxipentano.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a mistura a ser adsorvida compreende ainda pelo menos um solvente comestível selecionado a partir do grupo que consiste em propileno glicol, óleo de milho, óleo de colza, óleo de girassol, triglicerídeo de cadeia intermediária (MCT), água e glicerol assim como misturas dos mesmos.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a mistura a ser adsorvida consiste essencialmente em um composto da fórmula (I), gelatina e um solvente comestível.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o solvente comestível é propileno glicol ou água.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a gelatina tem um valor de bloom selecionado na faixa de 0 a

50.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o carreador é sílica.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão (p/p) do composto da fórmula (I) para a gelatina é selecionada na faixa de 0,1 a 1, com mais preferência, na faixa de 0,25 a 0,8, com máxima preferência na faixa de 0,3 a 0,7.

10. Adsorbato caracterizado por ser preparado pelo método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

11. Adsorbato, de acordo com a reivindicação 10, sendo o adsorbato caracterizado por compreender (i) de 1 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um composto da fórmula (I), e (ii) de 5 a 45 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de pelo menos um solvente comestível, e (iii) de 5 a 25 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (iv) pelo menos 30 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica, e (v) de 0 a 10 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de um aditivo.

12. Adsorbato, de acordo com a reivindicação 10, sendo o adsorbato caracterizado por consistir essencialmente em (i) 2 a 12 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de 3-nitro-oxipropanol, e (ii) 20 a 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de propilenoglicol ou água, e (iii) de 10 a 18 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de uma gelatina, e (vi) pelo menos 40 % em peso, com base no peso total do adsorbato, de sílica precipitada.

13. Adsorbato, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que a retenção do composto da fórmula (I) é pelo menos 90 %, de preferência pelo menos 93 %, com máxima preferência, pelo menos 95 % após armazenamento por 3 meses em um recipiente de polipropileno a 25 °C e 50 % de U.r.

14. Produto de ração animal caracterizado por compreender um adsorbato conforme definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 13.

15. Uso de gelatina caracterizado por ser na produção de um adsorbato que compreende um composto da fórmula (I) para melhorar a retenção do mesmo no armazenamento.