BR112020025965B1 - USE OF A LIQUID FUEL COMPOSITION IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE - Google Patents

USE OF A LIQUID FUEL COMPOSITION IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE Download PDF

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Abstract

Uso de uma composição de combustível líquido em um motor de combustão interna, o motor de combustão interna contendo uma composição lubrificante para lubrificar o referido motor de combustão interna, caracterizado pelo fato de que a composição de combustível líquido compreende pelo menos um aditivo detergente contendo nitrogênio, com o objetivo de reduzir desgaste de motor causado pela presença de fuligem na composição lubrificante.Use of a liquid fuel composition in an internal combustion engine, the internal combustion engine containing a lubricant composition for lubricating said internal combustion engine, characterized in that the liquid fuel composition comprises at least one nitrogen-containing detergent additive , with the aim of reducing engine wear caused by the presence of soot in the lubricating composition.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF INVENTION

[001] A presente invenção se refere ao uso de uma composição de combustível líquido em um motor de combustão interna para reduzir o desgaste do motor, em particular para reduzir o desgaste do motor causado pela presença de fuligem em composições de óleo de motor lubrificante, em particular em composições de óleo de motor lubrificante compreendendo compostos antidesgaste contendo zinco.[001] The present invention relates to the use of a liquid fuel composition in an internal combustion engine to reduce engine wear, in particular to reduce engine wear caused by the presence of soot in lubricating engine oil compositions, in particular in lubricating engine oil compositions comprising zinc-containing antiwear compounds.

Fundamentos da InvençãoFundamentals of Invention

[002] Regulamentos automotivos cada vez mais severos em relação às emissões e à eficiência de combustível estão colocando demandas crescentes tanto em fabricantes de motores quanto em formuladores de lubrificantes para fornecer soluções eficazes para melhorar economia de combustível.[002] Increasingly stringent automotive regulations regarding emissions and fuel efficiency are placing increasing demands on both engine manufacturers and lubricant formulators to provide effective solutions to improve fuel economy.

[003] Otimizar lubrificantes por meio do uso de estoques básicos de alto desempenho e novos aditivos representa uma solução flexível para um desafio crescente.[003] Optimizing lubricants through the use of high-performance base stocks and new additives represents a flexible solution to a growing challenge.

[004] Aditivos antidesgaste, tal como compostos antidesgaste de organomolibdênio e contendo zinco, são importantes para mitigar problemas decorrentes do desejo de ter formulações de baixa viscosidade a fim de reduzir consumo de combustível e vários desses aditivos já são conhecidos na técnica.[004] Antiwear additives, such as organomolybdenum and zinc-containing antiwear compounds, are important to mitigate problems arising from the desire to have low viscosity formulations in order to reduce fuel consumption and several of these additives are already known in the art.

[005] Um aditivo antidesgaste comum que é bem conhecido para uso em composições lubrificantes é um ditiofosfato de zinco, tal como, por exemplo, dialquil, diaril ou alquilaril-ditiofosfatos de zinco. Ditiofosfato de zinco pode ser convenientemente representado pela fórmula geral II: em que R2 a R5 podem ser os mesmos ou diferentes e são, cada um, um grupo alquila primário contendo de 1 a 20 átomos de carbono de preferência de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila secundário contendo de 3 a 20 átomos de carbono, de preferência de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo arila ou um grupo arila substituído por um grupo alquila, o referido substituinte alquila contendo de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência 3 a 18 átomos de carbono.[005] A common antiwear additive that is well known for use in lubricating compositions is a zinc dithiophosphate, such as, for example, zinc dialkyl, diaryl or alkylaryl dithiophosphates. Zinc dithiophosphate can be conveniently represented by the general formula II: wherein R2 to R5 may be the same or different and are each a primary alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, a secondary alkyl group containing from 3 to 20 carbon atoms, carbon, preferably from 3 to 12 carbon atoms, an aryl group or an aryl group substituted by an alkyl group, said alkyl substituent containing from 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms.

[006] Exemplos de ditiofosfatos de zinco adequados que estão disponíveis comercialmente incluem aqueles disponíveis, por ex., de Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1097” e “Lz 1395”, aqueles disponíveis, por ex., de Chevron Oronite sob as designações comerciais “OLOA 267” e “OLOA 269R”, e aquele disponível, por ex., de Afton Chemical sob a designação comercial “HITEC 7197”, ditiofosfatos de zinco, tal como aquele disponível de Infineum sob o nome comercial Infineum C9417, aqueles disponíveis de Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 677A”, “Lz 1095” e “Lz 1371”, aquele disponível, por ex., de Chevron Oronite sob a designação comercial “OLOA 262” e aquele disponível, por ex., de Afton Chemical sob a designação comercial “HITEC 7169”, ditiofosfatos de zinco, tal como aqueles disponíveis, por ex., de Lubrizol Corporation sob as designações comerciais “Lz 1370” e “Lz 1373” e aquele disponível, por ex., de Chevron Oronite sob a designação comercial “OLOA 260”.[006] Examples of suitable zinc dithiophosphates that are commercially available include those available, e.g., from Lubrizol Corporation under the trade names “Lz 1097” and “Lz 1395”, those available, e.g., from Chevron Oronite under the trade names trade names “OLOA 267” and “OLOA 269R”, and that available, e.g., from Afton Chemical under the trade name “HITEC 7197”, zinc dithiophosphates, such as that available from Infineum under the trade name Infineum C9417, those available from Lubrizol Corporation under the trade names “Lz 677A”, “Lz 1095” and “Lz 1371”, that available, e.g., from Chevron Oronite under the trade name “OLOA 262”, and that available, e.g., from Afton Chemical under the trade name “HITEC 7169”, zinc dithiophosphates, such as those available, e.g., from Lubrizol Corporation under the trade names “Lz 1370” and “Lz 1373” and that available, e.g., from Chevron Oronite under the trade name “OLOA 260”.

[007] Esses aditivos antidesgaste à base de zinco podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros aditivos antidesgaste, tal como compostos antidesgaste de organomolibdênio.[007] These zinc-based antiwear additives can be used alone or in combination with other antiwear additives, such as organomolybdenum antiwear compounds.

[008] Embora compostos de ditiofosfato de zinco sejam úteis para reduzir desgaste em composições lubrificantes, foi recentemente descoberto que, na presença de fuligem, a camada de ditiofosfato de zinco nas superfícies de metal do motor pode ser removida pela fuligem, desse modo aumentando o desgaste via um mecanismo de desgaste especificamente identificado. O mecanismo de desgaste de corrosão/abrasão foi identificado e publicado em 2010, ver Olomolehin, Y., Kapadia, R.G., Spikes, H.A., “Antagonistic interaction of antiwear additives and carbon black.” Trib Letters 37, 49-58, (2009). Um artigo mais recente reafirmou recentemente esse mecanismo, ver Salehi, F. Motamen, D.N. Khaemba, A. Morina, and A. Neville, “Corrosive-Abrasive Wear Induced by Soot in Boundary Lubrication Regime.” Trib Letters 63, 1-11, (2016).[008] Although zinc dithiophosphate compounds are useful for reducing wear in lubricating compositions, it has recently been discovered that, in the presence of soot, the zinc dithiophosphate layer on engine metal surfaces can be removed by soot, thereby increasing the wear via a specifically identified wear mechanism. The corrosion/abrasion wear mechanism was identified and published in 2010, see Olomolehin, Y., Kapadia, R.G., Spikes, H.A., “Antagonistic interaction of antiwear additives and carbon black.” Trib Letters 37, 49-58, (2009). A more recent paper has recently reaffirmed this mechanism, see Salehi, F. Motamen, D.N. Khaemba, A. Morina, and A. Neville, “Corrosive-Abrasive Wear Induced by Soot in Boundary Lubrication Regime.” Trib Letters 63, 1-11, (2016).

[009] Um problema semelhante também pode existir no contexto de revestimentos tipo diamante sintético (DLC) que são usados em contatos dentro de motores de combustão interna e podem ser removidos pela presença de fuligem no lubrificante.[009] A similar problem may also exist in the context of synthetic diamond-like coatings (DLC) that are used on contacts within internal combustion engines and can be removed by the presence of soot in the lubricant.

[010] Além dos problemas identificados nos dois artigos Trib Letters mencionados acima no contexto de compostos de ditiofosfato de zinco, a presença de fuligem em uma composição lubrificante pode causar problemas de desgaste de motor, mesmo na ausência de compostos antidesgaste à base de metal.[010] In addition to the problems identified in the two Trib Letters articles mentioned above in the context of zinc dithiophosphate compounds, the presence of soot in a lubricating composition can cause engine wear problems, even in the absence of metal-based antiwear compounds.

[011] Têm sido feitas tentativas para lidar com o problema da fuligem em formulações lubrificantes, por exemplo, incluindo moléculas dentro das formulações lubrificantes que podem agir como dispersantes, de modo que as moléculas de fuligem sejam dispersas dentro da massa do lubrificante. No entanto, a quantidade de dispersante presente no lubrificante pode nem sempre ser adequada.[011] Attempts have been made to deal with the problem of soot in lubricant formulations, for example, by including molecules within the lubricant formulations that can act as dispersants, so that the soot molecules are dispersed within the lubricant mass. However, the amount of dispersant present in the lubricant may not always be adequate.

[012] Além disso, lubrificantes de gasolina nem sempre são formulados para serem capazes de lidar com quantidades significativas de fuligem de combustão. Historicamente, combustão de ignição por centelha não produz muita fuligem, mas a introdução da combustão de injeção direta levou a regiões ricas de combustão e, conseqüentemente, à geração de fuligem.[012] Furthermore, gasoline lubricants are not always formulated to be able to deal with significant amounts of combustion soot. Historically, spark ignition combustion does not produce much soot, but the introduction of direct injection combustion has led to rich combustion regions and, consequently, the generation of soot.

[013] Além disso, embora uma formulação de lubrificante possa ser capaz de dispersar adequadamente quaisquer partículas de fuligem de combustão quando fresca, sua capacidade de fazer isso diminuirá à medida que o lubrificante degradar e a concentração de fuligem aumentar. Uma composição de lubrificante tipicamente degrada ao longo de um 'intervalo de drenagem de óleo'. Uma métrica dessa degradação é uma diminuição no número de base total (TBN) do lubrificante, que em parte reflete a concentração de grupos amina.[013] Furthermore, although a lubricant formulation may be able to adequately disperse any combustion soot particles when fresh, its ability to do so will decrease as the lubricant degrades and the soot concentration increases. A lubricant composition typically degrades over an 'oil drain interval'. One metric of this degradation is a decrease in the lubricant's total base number (TBN), which in part reflects the concentration of amine groups.

[014] Seria, portanto, desejável encontrar uma maneira para reduzir desgaste de motor de composições lubrificantes na presença de fuligem, em particular quando a composição lubrificante contiver um aditivo antidesgaste à base de zinco.[014] It would therefore be desirable to find a way to reduce engine wear of lubricating compositions in the presence of soot, in particular when the lubricating composition contains a zinc-based antiwear additive.

[015] Foi agora surpreendentemente descoberto que ao usar certos detergentes contendo nitrogênio nas composições de combustível líquido usadas para alimentar um motor de combustão interna, observa-se uma redução no desgaste do motor causado pela presença de fuligem nas composições de óleo de motor lubrificante, particularmente em composições de óleo de motor lubrificante compreendendo aditivos antidesgaste à base de zinco, tal como compostos de ditiofosfato de zinco (ZTP) e compostos de dialquilditiofosfato de zinco (conhecidos como 'ZDDP' ou 'ZDTP').[015] It has now surprisingly been discovered that when using certain nitrogen-containing detergents in the liquid fuel compositions used to power an internal combustion engine, a reduction in engine wear caused by the presence of soot in the lubricating engine oil compositions is observed, particularly in lubricating engine oil compositions comprising zinc-based antiwear additives, such as zinc dithiophosphate (ZTP) compounds and zinc dialkyldithiophosphate compounds (known as 'ZDDP' or 'ZDTP').

[016] Pedido de patente europeia 17168538.1 se refere ao uso de um dispersante sem cinza contendo nitrogênio em uma composição lubrificante com a finalidade de reduzir desgaste na presença de compostos de ditiofosfato de zinco e fuligem. Em uma modalidade, o dispersante sem cinza contendo nitrogênio compreende pelo menos uma poli-isobutileno succinimida. No entanto, não há divulgação nesse documento do uso de um detergente contendo nitrogênio em uma composição de combustível para fornecer desgaste de motor reduzido causado pela presença de fuligem em uma composição de óleo de motor lubrificante, em particular em uma composição de óleo de motor lubrificante contendo compostos antidesgaste à base de zinco, tal como compostos de ditiofosfato de zinco (ZTP) e dialquil ditiofosfato de zinco (ZDTP).[016] European patent application 17168538.1 refers to the use of an ashless dispersant containing nitrogen in a lubricating composition for the purpose of reducing wear in the presence of zinc dithiophosphate compounds and soot. In one embodiment, the nitrogen-containing ashless dispersant comprises at least one polyisobutylene succinimide. However, there is no disclosure in this document of the use of a nitrogen-containing detergent in a fuel composition to provide reduced engine wear caused by the presence of soot in a lubricating engine oil composition, in particular in a lubricating engine oil composition. containing zinc-based antiwear compounds, such as zinc dithiophosphate (ZTP) and zinc dialkyl dithiophosphate (ZDTP) compounds.

Sumário da InvençãoSummary of the Invention

[017] De acordo com a presente invenção, é fornecido o uso de uma composição de combustível líquido em um motor de combustão interna, o motor de combustão interna contendo uma composição lubrificante para lubrificar o referido motor de combustão interna, em que a composição de combustível líquido compreende pelo menos um aditivo detergente contendo nitrogênio, com o objetivo de reduzir desgaste de motor causado pela presença de fuligem na referida composição lubrificante.[017] According to the present invention, there is provided for the use of a liquid fuel composition in an internal combustion engine, the internal combustion engine containing a lubricating composition for lubricating said internal combustion engine, wherein the liquid fuel composition liquid fuel comprises at least one nitrogen-containing detergent additive, with the aim of reducing engine wear caused by the presence of soot in said lubricating composition.

Descrição Detalhada da InvençãoDetailed Description of the Invention

[018] Conforme usado neste documento, o termo “fuligem” significa uma substância em pó ou escamosa negra profunda consistindo em grande parte em carbono amorfo. Fuligem da fase de gás contém hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH). Fuligem é produzida pela queima incompleta de matéria orgânica, tal como combustíveis à base de hidrocarbonetos. Ela consiste em nanopartículas aglomeradas com diâmetros entre 6 e 30 nm. As partículas de fuligem podem ser misturadas com óxidos de metal e com minerais e podem ser revestidas com ácido sulfúrico. Lubrificante fresco é tipicamente isento de fuligem, no entanto, pode ficar contaminado com fuligem durante combustão de combustível. No contexto de um motor de combustão interna, fuligem pode viajar da câmara de combustão através do blow-by para o lubrificante e pode acumular no lubrificante. Este mecanismo é descrito no seguinte artigo: La Rocca, A., Di Liberto, G., Shayler, P.J. and Fay, M.W., 2013; ‘The nanostructure of soot-in-oil particles and agglomerates from an automotive diesel engine’; Tribology International. 61(May), 80-87.[018] As used herein, the term “soot” means a deep black powdery or flaky substance consisting largely of amorphous carbon. Gas phase soot contains polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH). Soot is produced by the incomplete burning of organic matter, such as hydrocarbon-based fuels. It consists of agglomerated nanoparticles with diameters between 6 and 30 nm. Soot particles can be mixed with metal oxides and minerals and can be coated with sulfuric acid. Fresh lubricant is typically soot-free, however, it can become contaminated with soot during fuel combustion. In the context of an internal combustion engine, soot can travel from the combustion chamber through the blow-by to the lubricant and can accumulate in the lubricant. This mechanism is described in the following article: La Rocca, A., Di Liberto, G., Shayler, P.J. and Fay, M.W., 2013; ‘The nanostructure of soot-in-oil particles and agglomerates from an automotive diesel engine’; Tribology International. 61(May), 80-87.

[019] No contexto da presente invenção, a quantidade de fuligem acumulada presente na composição lubrificante está tipicamente em um nível de 0,1% em peso a 10% em peso, em peso da composição lubrificante. Em uma modalidade, o nível de fuligem é de 2 a 7% em peso, em peso da composição lubrificante. Em outra modalidade, o nível de fuligem é de 3,5 a 7% em peso, em peso da composição lubrificante. Em outra modalidade, o nível de fuligem é de 5 a 6% em peso, em peso da composição lubrificante.[019] In the context of the present invention, the amount of accumulated soot present in the lubricating composition is typically at a level of 0.1% by weight to 10% by weight, by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the soot level is 2 to 7% by weight by weight of the lubricating composition. In another embodiment, the soot level is 3.5 to 7% by weight of the lubricating composition. In another embodiment, the soot level is 5 to 6% by weight of the lubricating composition.

[020] Não há limites sobre o tipo de composição lubrificante que pode ser usada aqui, desde que ela seja adequada para lubrificar um motor de combustão interna. Geralmente, uma composição lubrificante típica para uso aqui compreenderá um óleo de base, um aditivo antidesgaste, tal como um aditivo antidesgaste contendo zinco e um ou mais componentes aditivos adicionais.[020] There are no limits on the type of lubricating composition that can be used here, as long as it is suitable for lubricating an internal combustion engine. Generally, a typical lubricant composition for use herein will comprise a base oil, an antiwear additive, such as a zinc-containing antiwear additive, and one or more additional additive components.

[021] Como mencionado acima, um aditivo antidesgaste adequado que é bem conhecido para uso em composições lubrificantes é um ditiofosfato de zinco, tal como, por exemplo, dialquil, diaril ou alquilaril-ditiofosfatos de zinco.[021] As mentioned above, a suitable antiwear additive that is well known for use in lubricating compositions is a zinc dithiophosphate, such as, for example, zinc dialkyl, diaryl or alkylaryl dithiophosphates.

[022] A composição de combustível líquido da presente invenção compreende um aditivo detergente contendo nitrogênio.[022] The liquid fuel composition of the present invention comprises a nitrogen-containing detergent additive.

[023] Conforme descrito abaixo, o aditivo detergente contendo nitrogênio pode se transferir da composição de combustível para a composição lubrificante durante o processo de combustão de combustível. Uma vez que o aditivo detergente contendo nitrogênio foi transferido da composição de combustível para a composição lubrificante, ele é tipicamente referido como um dispersante contendo nitrogênio.[023] As described below, the nitrogen-containing detergent additive can transfer from the fuel composition to the lubricant composition during the fuel combustion process. Once the nitrogen-containing detergent additive has been transferred from the fuel composition to the lubricant composition, it is typically referred to as a nitrogen-containing dispersant.

[024] Aditivos detergentes contendo nitrogênio preferidos para uso na composição de combustível líquido aqui tipicamente têm pelo menos um radical de hidrocarboneto hidrofóbico tendo um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000 e pelo menos uma fração polar selecionada de: (A1) grupos mono ou poliamino tendo até 6 átomos de nitrogênio, dos quais pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (A2) grupos polioxi-C2-a-C4-alquileno que são terminados em grupos mono ou poliamino, nos quais pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas, ou por grupos carbamato; (A3) frações derivadas de anidrido succínico e tendo grupos amido e/ou imido; e/ou (A4) frações obtidas por reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono ou poliaminas.[024] Preferred nitrogen-containing detergent additives for use in the liquid fuel composition herein typically have at least one hydrophobic hydrocarbon radical having a number average molecular weight (Mn) of 85 to 20,000 and at least one polar fraction selected from: (A1) mono- or polyamino groups having up to 6 nitrogen atoms, of which at least one nitrogen atom has basic properties; (A2) polyoxy-C2-to-C4-alkylene groups that are terminated by mono- or polyamino groups, in which at least one nitrogen atom has basic properties, or by carbamate groups; (A3) fractions derived from succinic anhydride and having amido and/or imido groups; and/or (A4) fractions obtained by Mannich reaction of phenols substituted with aldehydes and mono- or polyamines.

[025] O aditivo detergente contendo nitrogênio para uso aqui também pode ser selecionado de misturas dos compostos definidos por (A1)-(A4) acima.[025] The nitrogen-containing detergent additive for use here can also be selected from mixtures of the compounds defined by (A1)-(A4) above.

[026] Numa modalidade preferida aqui, a fração polar é selecionada de frações (A3) derivadas de anidrido succínico e tendo grupos amido e/ou imido.[026] In a preferred embodiment here, the polar fraction is selected from fractions (A3) derived from succinic anhydride and having amido and/or imido groups.

[027] O radical de hidrocarboneto hidrofóbico nos aditivos detergentes acima, que assegura solubilidade adequada no fluido de base, tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000, especialmente de 113 a 10.000, em particular de 300 a 5.000 Radicais de hidrocarbonetos hidrofóbicos típicos, especialmente em conjunto com as frações polares (A1), (A3) e (A4), incluem polialquenos (poliolefinas), tal como os radicais polipropenil, polibutenil e poli-isobutenil, e misturas dos mesmos, cada um tendo Mn de 300 a 5.000, preferencialmente de 500 a 2.500, mais preferencialmente de 700 a 2.300, e especialmente de 700 a 1.000.[027] The hydrophobic hydrocarbon radical in the above detergent additives, which ensures adequate solubility in the base fluid, has a number average molecular weight (Mn) of 85 to 20,000, especially 113 to 10,000, in particular 300 to 5,000. Typical hydrophobic hydrocarbons, especially together with the polar moieties (A1), (A3) and (A4), include polyalkenes (polyolefins), such as polypropenyl, polybutenyl and polyisobutenyl radicals, and mixtures thereof, each having Mn from 300 to 5,000, preferably from 500 to 2,500, more preferably from 700 to 2,300, and especially from 700 to 1,000.

[028] Exemplos não limitativos dos grupos acima de aditivos detergentes contendo nitrogênio incluem o seguinte: Aditivos compreendendo grupos mono ou poliamino (A1) são preferencialmente à base de polialquenemono ou polialquenopoliaminas em polipropeno ou polibuteno ou poli-isobuteno convencional (isto é, tendo predominantemente ligações duplas internas) tendo Mn de 300 a 5.000. Quando polibuteno ou poli-isobuteno tendo predominantemente ligações duplas internas (geralmente na posição beta e gama) são usados como materiais de partida na preparação dos aditivos, uma rota de preparação possível é por cloração e aminação subsequente ou por oxidação da ligação dupla com ar ou ozônio para dar o composto de carbonila ou carboxila e subsequente aminação sob condições redutivas (hidrogenação). As aminas aqui utilizadas para a aminação podem ser, por exemplo, amônia, monoaminas ou poliaminas, tal como dimetilaminopropilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina. Aditivos correspondentes à base de polipropeno são descritos em particular em WO-A- 94/24231.[028] Non-limiting examples of the above groups of nitrogen-containing detergent additives include the following: Additives comprising mono- or polyamino groups (A1) are preferably based on polyalkenemone or polyalkenepolyamines in conventional polypropene or polybutene or polyisobutene (i.e., having predominantly internal double bonds) having Mn of 300 to 5,000. When polybutene or polyisobutene having predominantly internal double bonds (generally in the beta and gamma position) are used as starting materials in the preparation of additives, one possible preparation route is by chlorination and subsequent amination or by oxidation of the double bond with air or ozone to give the carbonyl or carboxyl compound and subsequent amination under reductive conditions (hydrogenation). The amines used herein for amination may be, for example, ammonia, monoamines or polyamines, such as dimethylaminopropylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine. Corresponding polypropene-based additives are described in particular in WO-A-94/24231.

[029] Aditivos preferidos adicionais compreendendo grupos monoamino (A1) são os produtos de hidrogenação dos produtos de reação de poli-isobutenos tendo um grau médio de polimerização de 5 a 100, com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, conforme descrito em particular em WO-A-97/03946.[029] Additional preferred additives comprising monoamine groups (A1) are the hydrogenation products of polyisobutene reaction products having an average degree of polymerization of 5 to 100, with nitrogen oxides or mixtures of nitrogen and oxygen oxides, as per described in particular in WO-A-97/03946.

[030] Aditivos preferidos adicionais compreendendo grupos monoamino (A1) são os compostos obteníveis de epóxidos de poli-isobuteno por reação com aminas e subsequente desidratação e redução de aminoálcoois, como descrito em particular em DE-A-196 20 262.[030] Additional preferred additives comprising monoamine groups (A1) are compounds obtainable from polyisobutene epoxides by reaction with amines and subsequent dehydration and reduction of amino alcohols, as described in particular in DE-A-196 20 262.

[031] Aditivos compreendendo frações polioxi-C2-C4-alquileno (A2) são de preferência polieteraminas que são obteníveis por reação de C2- a C60-alcanóis, C6- a C30-alcanodióis, mono ou di-C2-C30-alquilaminas, C1-C30 -alquilciclohexanóis ou C1- C30-alquilfenóis com de 1 a 30 mols de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino e por aminação redutiva subsequente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Também são adequadas aqui polieteraminas contendo misturas de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno. Tais produtos são descritos em particular em EP-A-310 875, EP-A- 356 725, EP-A-700 985 e US-A-4 877 416. Exemplos típicos desses são o produto de reação entre amônia e um dos seguintes compostos: tridecanol butoxilatos, isotridecanol butoxilatos, isononilfenol butoxilatos e poli-isobutenol butoxilatos e propoxilatos.[031] Additives comprising polyoxy-C2-C4-alkylene moieties (A2) are preferably polyetheramines that are obtainable by reaction of C2- to C60-alkanols, C6- to C30-alkanediols, mono- or di-C2-C30-alkylamines, C1-C30 -alkylcyclohexanols or C1-C30-alkylphenols with from 1 to 30 moles of ethylene oxide and/or propylene oxide and/or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and by subsequent reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines . Also suitable here are polyetheramines containing mixtures of ethylene oxide and/or propylene oxide and/or butylene oxide. Such products are described in particular in EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 and US-A-4 877 416. Typical examples of these are the reaction product between ammonia and one of the following compounds: tridecanol butoxylates, isotridecanol butoxylates, isononylphenol butoxylates and polyisobutenol butoxylates and propoxylates.

[032] Aditivos compreendendo frações derivadas de anidrido succínico e tendo grupos amido e/ou imido (A3) são de preferência derivados correspondentes de anidrido poli-isobutenilsuccínico que podem ser obteníveis reagindo poli-isobuteno convencional ou altamente reativo tendo Mn de 300 a 5.000 com anidrido maleico por uma rota térmica ou via o poli-isobuteno clorado. De particular interesse são derivados com poliaminas alifáticas, tal como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina. Esses aditivos são descritos em particular em US-A-4 849 572.[032] Additives comprising fractions derived from succinic anhydride and having amido and/or imido groups (A3) are preferably corresponding derivatives of polyisobutenylsuccinic anhydride that can be obtained by reacting conventional or highly reactive polyisobutene having Mn of 300 to 5,000 with maleic anhydride by a thermal route or via chlorinated polyisobutene. Of particular interest are derivatives with aliphatic polyamines, such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine. Such additives are described in particular in US-A-4 849 572.

[033] Aditivos compreendendo frações obtidas por reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono ou poliaminas (A4) são preferencialmente produtos de reação de fenóis substituídos por poli-isobuteno com formaldeído e mono ou poliaminas, tal como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina ou dimetilaminopropilamina. Os fenóis substituídos com poli- isobutenil podem derivar de poli-isobuteno convencional ou altamente reativo tendo Mn de 300 a 5.000. Essas “bases de Mannich de poli-isobuteno” são descritas em particular em EP-A-831 141.[033] Additives comprising fractions obtained by Mannich reaction of phenols substituted with aldehydes and mono or polyamines (A4) are preferably reaction products of phenols substituted by polyisobutene with formaldehyde and mono or polyamines, such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine or dimethylaminopropylamine. Polyisobutenyl-substituted phenols can be derived from conventional or highly reactive polyisobutene having Mn of 300 to 5,000. Such “polyisobutene Mannich bases” are described in particular in EP-A-831 141.

[034] De preferência, o aditivo detergente contendo nitrogênio é selecionado de um grupo compreendendo polialqueno monoaminas, polieteraminas, aminas de Mannich de polialquilebo e succinimidas de polialqueno, e suas das mesmas.[034] Preferably, the nitrogen-containing detergent additive is selected from a group comprising polyalkene monoamines, polyetheramines, polyalkylebe Mannich amines and polyalkene succinimides, and the same thereof.

[035] Em uma modalidade preferida aqui, o aditivo detergente contendo nitrogênio é uma succinimida de polialqueno, de preferência uma succinimida de poli- isobutenil (PIB). Compostos de succinimida de PIB são conhecidos como aditivos dispersantes na técnica de combustível e composição lubrificante e, portanto, não são adicionalmente descritos neste documento. Succinimidas de PIB adequadas podem ser obtidas, por exemplo, de Infineum sob a designação comercial Infineum C9280 e Chevron Oronite sob a designação comercial OLOA 11000.[035] In a preferred embodiment here, the nitrogen-containing detergent additive is a polyalkene succinimide, preferably a polyisobutenyl succinimide (PIB). PIB succinimide compounds are known as dispersant additives in the art of fuel and lubricant composition and are therefore not further described herein. Suitable PIB succinimides can be obtained, for example, from Infineum under the trade name Infineum C9280 and Chevron Oronite under the trade name OLOA 11000.

[036] O aditivo detergente contendo nitrogênio está presente na composição de combustível líquido (com base em matéria ativa, isto é, não incluindo quaisquer materiais de fluido de solvente/transportador e semelhantes) a um nível de 0,001% em peso a 0,1% em peso, de preferência de 0,0015% em peso a 0,095% em peso, mais preferencialmente de 0,0017% em peso a 0,07% em peso e, especialmente, de 0,0019% em peso a 0,04% em peso, por peso da composição de combustível. Quando a composição de combustível líquido é uma composição de combustível de gasolina, o aditivo de controle de depósito contendo nitrogênio está preferencialmente presente (em uma base de matéria ativa, isto é, não incluindo quaisquer materiais de fluido transportador/solvente e semelhantes) a um nível de 0,0019% em peso 0,04% em peso, mais preferencialmente de 0,002% em peso a 0,035% em peso, em peso da composição de combustível líquido. Quando a composição de combustível líquido é uma composição de combustível diesel, o aditivo detergente contendo nitrogênio está preferencialmente presente nos mesmos níveis dados acima para composições de combustível de gasolina.[036] The nitrogen-containing detergent additive is present in the liquid fuel composition (based on active matter, i.e., not including any solvent/carrier fluid materials and the like) at a level of 0.001% by weight to 0.1 % by weight, preferably from 0.0015% by weight to 0.095% by weight, more preferably from 0.0017% by weight to 0.07% by weight, and especially from 0.0019% by weight to 0.04 % by weight, by weight of the fuel composition. When the liquid fuel composition is a gasoline fuel composition, the nitrogen-containing deposit control additive is preferably present (on an active matter basis, i.e., not including any carrier fluid/solvent materials and the like) at a level of 0.0019% by weight to 0.04% by weight, more preferably from 0.002% by weight to 0.035% by weight, by weight of the liquid fuel composition. When the liquid fuel composition is a diesel fuel composition, the nitrogen-containing detergent additive is preferably present at the same levels given above for gasoline fuel compositions.

[037] O aditivo detergente contendo nitrogênio é usado neste documento na composição de combustível líquido para reduzir o desgaste de motor exibido pela composição lubrificante na presença de fuligem, de preferência em que a composição lubrificante compreende um aditivo antidesgaste contendo zinco. Portanto, o termo “redução desgaste de motor”, como aqui utilizado, significa reduzir o nível de desgaste de motor até um nível abaixo daquele exibido por uma composição lubrificante, de preferência uma composição lubrificante compreendendo um aditivo antidesgaste contendo zinco, tal como um ditiofosfato de zinco, que é contaminado com fuligem, mas em que a composição de combustível líquido usada para alimentar o motor de combustão interna não contém o aditivo de detergente contendo nitrogênio aqui descrito.[037] The nitrogen-containing detergent additive is used herein in the liquid fuel composition to reduce engine wear exhibited by the lubricating composition in the presence of soot, preferably wherein the lubricating composition comprises an anti-wear additive containing zinc. Therefore, the term "engine wear reduction", as used herein, means reducing the level of engine wear to a level below that exhibited by a lubricant composition, preferably a lubricant composition comprising a zinc-containing antiwear additive, such as a dithiophosphate. of zinc, which is contaminated with soot, but in which the liquid fuel composition used to power the internal combustion engine does not contain the nitrogen-containing detergent additive described herein.

[038] Em uma modalidade preferida aqui, o aditivo detergente contendo nitrogênio é usado para reduzir o desgaste exibido por uma composição lubrificante, de preferência uma composição lubrificante contendo ditiofosfato de zinco, na presença de fuligem em pelo menos 5%, mais preferencialmente em pelo menos 10%, ainda mais preferencialmente em pelo menos 50%, e especialmente em pelo menos 80%, ainda mais especialmente em pelo menos 90%, em comparação com aquele da mesma composição lubrificante, mas em que a composição de combustível líquido usada para alimentar o motor de combustão interna não contém o aditivo detergente contendo nitrogênio aqui descrito.[038] In a preferred embodiment here, the nitrogen-containing detergent additive is used to reduce the wear exhibited by a lubricant composition, preferably a lubricant composition containing zinc dithiophosphate, in the presence of soot by at least 5%, more preferably by at least 5%. least 10%, even more preferably at least 50%, and especially at least 80%, even more especially at least 90%, compared to that of the same lubricant composition, but wherein the liquid fuel composition used to power The internal combustion engine does not contain the nitrogen-containing detergent additive described herein.

[039] Embora não desejando ser limitado pela teoria, acredita-se que o uso do(s) aditivo(s) detergente(s) contendo nitrogênio selecionado(s) aqui mencionado(s) na composição de combustível leva a uma concentração de fuligem mais baixa na câmara de combustão. A incrustação do injetor leva a uma degradação no desempenho de combustão de um motor, por exemplo, um motor de ignição por centelha de injeção direta, do qual um sintoma é um aumento significativo e rápido na quantidade de fuligem que é produzida no motor. O uso do(s) aditivo(s) detergente(s) contendo nitrogênio selecionado(s) ajuda a manter os injetores limpos ou limpa depósitos existentes, conforme é descrito em Henkel, S., Hardalupas, Y., Taylor, A., Conifer, C. et al., “Injector Fouling and Its Impact on Engine Emissions and Spray Characteristics in Gasoline Direct Injection Engines,” SAE Int. J. Fuels Lubr. 10(2):287- 295, 2017. Além disso, os aditivos detergentes contendo nitrogênio selecionados provavelmente se transferem do combustível para o lubrificante, daí ajudando a dispersar qualquer fuligem presente na câmara de combustão. O seguinte artigo SAE descreve o fenômeno da transferência de aditivo de combustível da gasolina para o lubrificante: S. Remmert, A. Felix-Moore, I. Buttery, P. Ziman and S. Smith, “Demonstration of FE benefit of friction modifier additives via fuel to lubricant transfer in Euro 5 gasoline fleet”. SAE Paper 2013-01-2611.[039] While not wishing to be bound by theory, it is believed that the use of the selected nitrogen-containing detergent additive(s) mentioned herein in the fuel composition leads to a concentration of soot lower in the combustion chamber. Injector fouling leads to a degradation in the combustion performance of an engine, for example a direct injection spark ignition engine, a symptom of which is a significant and rapid increase in the amount of soot that is produced in the engine. Use of the selected nitrogen-containing detergent additive(s) helps keep injectors clean or cleans existing deposits as described in Henkel, S., Hardalupas, Y., Taylor, A., Conifer, C. et al., “Injector Fouling and Its Impact on Engine Emissions and Spray Characteristics in Gasoline Direct Injection Engines,” SAE Int. J. Fuels Lubr. 10(2):287- 295, 2017. Additionally, selected nitrogen-containing detergent additives likely transfer from the fuel to the lubricant, thereby helping to disperse any soot present in the combustion chamber. The following SAE article describes the phenomenon of fuel additive transfer from gasoline to lubricant: S. Remmert, A. Felix-Moore, I. Buttery, P. Ziman and S. Smith, “Demonstration of FE benefit of friction modifier additives via fuel to lubricant transfer in Euro 5 gasoline fleet”. SAE Paper 2013-01-2611.

[040] As composições de combustível líquido aqui compreendem um combustível de base. O combustível de base é preferencialmente selecionado de um combustível de base de gasolina ou um combustível de base de diesel. Se o combustível de base for um combustível de base de gasolina, então, a composição de combustível líquido da presente invenção é uma composição de gasolina. Se o combustível de base for um combustível de base de diesel, então, a composição de combustível líquido da presente invenção é uma composição de diesel.[040] The liquid fuel compositions herein comprise a base fuel. The base fuel is preferably selected from a gasoline base fuel or a diesel base fuel. If the base fuel is a gasoline base fuel, then the liquid fuel composition of the present invention is a gasoline composition. If the base fuel is a diesel base fuel, then the liquid fuel composition of the present invention is a diesel composition.

[041] O aditivo detergente contendo nitrogênio é tipicamente misturado com um ou mais outros aditivos para produzir um pacote de aditivo de desempenho que é dosado no combustível. O pacote de aditivo de desempenho pode, então, ser misturado com um ou mais outros componentes aditivos para produzir uma mistura de aditivos. A mistura de aditivos pode, então, ser adicionada a um combustível de base para produzir uma composição de combustível líquido.[041] The nitrogen-containing detergent additive is typically mixed with one or more other additives to produce a performance additive package that is dosed into the fuel. The performance additive package can then be mixed with one or more other additive components to produce an additive blend. The additive mixture can then be added to a base fuel to produce a liquid fuel composition.

[042] Alternativamente, o aditivo detergente contendo nitrogênio pode ser misturado diretamente com o combustível de base, de preferência junto com um solvente.[042] Alternatively, the nitrogen-containing detergent additive can be mixed directly with the base fuel, preferably together with a solvent.

[043] Um componente opcional, mas preferido, da mistura de aditivos, além do aditivo de detergente contendo nitrogênio, é um solvente. Não há limitações particulares quanto ao tipo de solvente que pode ser usado na presente invenção, desde que ele seja adequado para uso na mistura de aditivos. O uso de um solvente na mistura de aditivos fornece propriedades de estabilidade aprimoradas e viscosidade reduzida.[043] An optional but preferred component of the additive mixture, in addition to the nitrogen-containing detergent additive, is a solvent. There are no particular limitations on the type of solvent that can be used in the present invention, as long as it is suitable for use in mixing additives. The use of a solvent in the additive blend provides improved stability properties and reduced viscosity.

[044] Qualquer solvente ou misturas de solventes adequados para uso em combustíveis podem ser usados aqui. Exemplos de solventes adequados para uso em combustíveis incluem: solventes de hidrocarbonetos não polares, tal como querosene, solvente aromático pesado (“nafta pesada solvente”, “Solvesso 150”), tolueno, xileno, parafinas, petróleo, álcool mineral, aqueles vendidos por empresas Shell sob a marca comercial “SHELLSOL” e semelhantes. Exemplos adicionais de solventes adequados incluem: solventes polares, tal como ésteres e, em particular, álcoois (por exemplo, t-butanol, i-butanol, hexanol, 2-etilhexanol, 2-propil heptanol, decanol, isotridecanol, butil glicóis e misturas de álcool, tal como aqueles vendidos pelas empresas Shell sob a marca comercial “LINEVOL”, especialmente o álcool LINEVOL 79, que é uma mistura de álcoois primários C7-9, ou uma mistura de álcool C12-14 que está comercialmente disponível).[044] Any solvent or solvent mixtures suitable for use in fuels can be used here. Examples of solvents suitable for use in fuels include: non-polar hydrocarbon solvents, such as kerosene, heavy aromatic solvent (“solvent heavy naphtha”, “Solvesso 150”), toluene, xylene, paraffins, petroleum, mineral spirits, those sold by Shell companies under the trademark “SHELLSOL” and similar. Additional examples of suitable solvents include: polar solvents, such as esters and, in particular, alcohols (e.g. t-butanol, i-butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, 2-propyl heptanol, decanol, isotridecanol, butyl glycols and mixtures of alcohol, such as those sold by Shell companies under the trademark “LINEVOL”, especially LINEVOL 79 alcohol, which is a mixture of C7-9 primary alcohols, or a mixture of C12-14 alcohol which is commercially available).

[045] O solvente está preferencialmente presente em um nível de 5% em peso a 50% em peso, mais preferencialmente em um nível de 5% em peso a 20% em peso, em peso da mistura de aditivos (não incluindo qualquer solvente presente no pacote de aditivos de desempenho).[045] The solvent is preferably present at a level of 5% by weight to 50% by weight, more preferably at a level of 5% by weight to 20% by weight, by weight of the additive mixture (not including any solvent present in the performance additive package).

[046] A quantidade de pacote(s) de desempenho na mistura de aditivos está preferencialmente na faixa de 0,1 a 99,8% em peso, mais preferencialmente na faixa de 5 a 50% em peso, em peso da mistura de aditivos.[046] The amount of performance package(s) in the additive mixture is preferably in the range of 0.1 to 99.8% by weight, more preferably in the range of 5 to 50% by weight, by weight of the additive mixture .

[047] De preferência, a quantidade de pacote de aditivos de desempenho presente na composição de combustível líquido da presente invenção está na faixa de 15 ppmw (partes por milhão em peso) a 10% em peso, com base no peso total da composição de combustível líquido. Mais preferencialmente, a quantidade de pacote de aditivos de desempenho presente na composição de combustível líquido da presente invenção está de acordo com um ou mais dos parâmetros (i) a (xv) listados abaixo: (i) pelo menos 100 ppmw (ii) pelo menos 200 ppmw (iii) pelo menos 300 ppmw (iv) pelo menos 400 ppmw (v) pelo menos 500 ppmw (vi) pelo menos 600 ppmw (vii) pelo menos 700 ppmw (viii) pelo menos 800 ppmw (ix) pelo menos 900 ppmw (x) pelo menos 1.000 ppmw (xi) pelo menos 2.500 ppmw (xii) no máximo 5.000 ppmw (xiii) no máximo 10.000 ppmw (xiv) no máximo 2% em peso (xv) no máximo 5% em peso[047] Preferably, the amount of performance additive package present in the liquid fuel composition of the present invention is in the range of 15 ppmw (parts per million by weight) to 10% by weight, based on the total weight of the fuel composition. liquid fuel. More preferably, the amount of performance additive package present in the liquid fuel composition of the present invention is in accordance with one or more of the parameters (i) to (xv) listed below: (i) at least 100 ppmw (ii) at least at least 200 ppmw (iii) at least 300 ppmw (iv) at least 400 ppmw (v) at least 500 ppmw (vi) at least 600 ppmw (vii) at least 700 ppmw (viii) at least 800 ppmw (ix) at least 900 ppmw (x) at least 1,000 ppmw (xi) at least 2,500 ppmw (xii) maximum 5,000 ppmw (xiii) maximum 10,000 ppmw (xiv) maximum 2% by weight (xv) maximum 5% by weight

[048] O restante da composição consistirá tipicamente em um ou mais combustíveis de base automotivos opcionalmente juntox com um ou mais aditivos de combustível, por exemplo, como descrito em mais detalhes abaixo.[048] The remainder of the composition will typically consist of one or more automotive base fuels optionally together with one or more fuel additives, for example, as described in more detail below.

[049] Convencionalmente, combustíveis de base estão presentes em uma composição de combustível líquido em uma quantidade principal, por exemplo, maior que 50% em peso da composição de combustível líquido, e podem estar presentes em uma quantidade de até 90% em peso, ou 95% em peso, ou 99% em peso, ou 99,9% em peso, ou 99,99% em peso, ou 99,999% em peso. Adequadamente, a composição de combustível líquido contém ou consiste essencialmente no combustível de base em conjunto com um ou mais aditivos detergentes contendo nitrogênio e, opcionalmente, um ou mais aditivos de combustível convencionais, tal como especificado a seguir.[049] Conventionally, base fuels are present in a liquid fuel composition in a major amount, for example, greater than 50% by weight of the liquid fuel composition, and may be present in an amount of up to 90% by weight, or 95% by weight, or 99% by weight, or 99.9% by weight, or 99.99% by weight, or 99.999% by weight. Suitably, the liquid fuel composition contains or consists essentially of the base fuel together with one or more nitrogen-containing detergent additives and, optionally, one or more conventional fuel additives, as specified below.

[050] As proporções relativas dos um ou mais aditivos detergentes, componentes de combustível debase e quaisquer outros componentes ou aditivos presentes em uma composição de combustível líquido preparada de acordo com a invenção também podem depender de outras propriedades desejadas, tal como densidade, desempenho de emissões e viscosidade.[050] The relative proportions of the one or more detergent additives, base fuel components and any other components or additives present in a liquid fuel composition prepared in accordance with the invention may also depend on other desired properties, such as density, performance of emissions and viscosity.

[051] Se as composições de combustível líquido da presente invenção contiverem um combustível de base de gasolina, a composição de combustível líquido será uma composição de combustível de gasolina. A gasolina pode ser qualquer gasolina adequada para uso em um motor de combustão interna do tipo de ignição por centelha (gasolina) conhecido na técnica, incluindo motores automotivos, bem como em outros tipos de motores, tal como, por exemplo, motores off-road e de aviação. A gasolina usada como combustível de base na composição de combustível líquido da presente invenção também pode ser convenientemente chamada de 'gasolina de base'.[051] If the liquid fuel compositions of the present invention contain a gasoline-based fuel, the liquid fuel composition will be a gasoline fuel composition. The gasoline may be any gasoline suitable for use in an internal combustion engine of the spark ignition type (gasoline) known in the art, including automotive engines, as well as in other types of engines, such as, for example, off-road engines. and aviation. The gasoline used as the base fuel in the liquid fuel composition of the present invention may also be conveniently referred to as 'base gasoline'.

[052] Gasolinas tipicamente compreendem misturas de hidrocarbonetos com ebulição na faixa de 25 a 230°C (EN-ISO 3405), as faixas ideais e as curvas de destilação tipicamente variando de acordo com o clima e a estação do ano. Os hidrocarbonetos em uma gasolina podem ser derivados por qualquer meio conhecido na técnica; convenientemente, os hidrocarbonetos podem ser derivados de qualquer maneira conhecida de gasolina de passagem direta, misturas de hidrocarbonetos aromáticos produzidos sinteticamente, hidrocarbonetos craqueados termicamente ou cataliticamente, frações de petróleo hidrocraqueadas, hidrocarbonetos cataliticamente reformados ou misturas destes.[052] Gasolines typically comprise mixtures of hydrocarbons with boiling in the range of 25 to 230°C (EN-ISO 3405), the ideal ranges and distillation curves typically varying according to the climate and season. The hydrocarbons in a gasoline can be derived by any means known in the art; Conveniently, the hydrocarbons may be derived in any known manner from straight-through gasoline, mixtures of synthetically produced aromatic hydrocarbons, thermally or catalytically cracked hydrocarbons, hydrocracked petroleum fractions, catalytically reformed hydrocarbons or mixtures thereof.

[053] A curva de destilação específica, a composição de hidrocarbonetos, o número de octanas de pesquisa (RON) e o número de octanas de motor (MON) da gasolina não são críticos.[053] The specific distillation curve, hydrocarbon composition, research octane number (RON) and engine octane number (MON) of gasoline are not critical.

[054] Convenientemente, o número de octanas de pesquisa (RON) da gasolina pode ser pelo menos 80, por exemplo, na faixa de 80 a 110, de preferência o RON da gasolina será de pelo menos 90, por exemplo, na faixa de 90 a 110, mais preferencialmente o RON da gasolina será de pelo menos 91, por exemplo, na faixa de 91 a 105, ainda mais preferencialmente o RON da gasolina será de pelo menos 92, por exemplo, na faixa de 92 a 103, ainda mais preferencialmente o RON da gasolina será de pelo menos 93, por exemplo, na faixa de 93 a 102, e, com máxima preferência, o RON da gasolina será de pelo menos 94, por exemplo, na faixa de 94 a 100 (EN 25164); o número de octanos de motor (MON) da gasolina pode convenientemente ser pelo menos 70, por exemplo, na faixa de 70 a 110, de preferência o MON da gasolina será de pelo menos 75, por exemplo, na faixa de 75 a 105, mais preferencialmente o MON da gasolina será de pelo menos 80, por exemplo, na faixa de 80 a 100, com máxima preferência, o MON da gasolina será de pelo menos 82, por exemplo, na faixa de 82 a 95 (EN 25163).[054] Conveniently, the research octane number (RON) of gasoline may be at least 80, for example in the range of 80 to 110, preferably the RON of gasoline will be at least 90, for example in the range of 90 to 110, more preferably the RON of gasoline will be at least 91, for example in the range of 91 to 105, even more preferably the RON of gasoline will be at least 92, for example in the range of 92 to 103, even more preferably more preferably the RON of gasoline will be at least 93, for example in the range of 93 to 102, and most preferably the RON of gasoline will be at least 94, for example in the range of 94 to 100 (EN 25164 ); the engine octane number (MON) of the gasoline may conveniently be at least 70, for example in the range of 70 to 110, preferably the MON of the gasoline will be at least 75, for example in the range of 75 to 105, more preferably the MON of gasoline will be at least 80, for example in the range of 80 to 100, most preferably the MON of gasoline will be at least 82, for example in the range of 82 to 95 (EN 25163).

[055] Normalmente, as gasolinas compreendem componentes selecionados de um ou mais dos seguintes grupos; hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos oxigenados. Convenientemente, a gasolina pode compreender uma mistura de hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos aromáticos e, opcionalmente, hidrocarbonetos oxigenados.[055] Typically, gasolines comprise components selected from one or more of the following groups; saturated hydrocarbons, olefinic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and oxygenated hydrocarbons. Conveniently, gasoline may comprise a mixture of saturated hydrocarbons, olefinic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and, optionally, oxygenated hydrocarbons.

[056] Tipicamente, o teor de hidrocarbonetos olefínicos da gasolina está na faixa de 0 a 40 por cento em volume, com base na gasolina (ASTM D1319); de preferência, o teor de hidrocarboneto olefínico da gasolina está na faixa de 0 a 30 por cento em volume com base na gasolina, mais preferencialmente, o teor de hidrocarboneto olefínico da gasolina está na faixa de 0 a 20 por cento em volume com base na gasolina.[056] Typically, the olefinic hydrocarbon content of gasoline is in the range of 0 to 40 volume percent, based on gasoline (ASTM D1319); Preferably, the olefinic hydrocarbon content of the gasoline is in the range of 0 to 30 volume percent based on the gasoline, more preferably, the olefinic hydrocarbon content of the gasoline is in the range of 0 to 20 volume percent based on the Gasoline.

[057] Tipicamente, o teor de hidrocarbonetos aromáticos da gasolina está na faixa de 25 a 50 por cento em volume, com base na gasolina (ASTM D1319), por exemplo, o teor de hidrocarbonetos aromáticos da gasolina está na faixa de 30 a 35 por cento em volume com base na gasolina.[057] Typically, the aromatic hydrocarbon content of gasoline is in the range of 25 to 50 volume percent, based on gasoline (ASTM D1319), for example, the aromatic hydrocarbon content of gasoline is in the range of 30 to 35 percent by volume based on gasoline.

[058] O teor de benzeno da gasolina é de no máximo 1 por cento em volume, de preferência 0,5 por cento ou menos, com base na gasolina.[058] The benzene content of gasoline is a maximum of 1 volume percent, preferably 0.5 percent or less, based on gasoline.

[059] A gasolina tem, de preferência, um teor de enxofre baixo ou ultrabaixo, por exemplo, no máximo 1.000 ppmw (partes por milhão em peso), de preferência não mais que 500 ppmw, mais preferencialmente não mais que 100, ainda mais preferencialmente não mais que 50 e com máxima preferência não mais do que 10 ppmw.[059] The gasoline preferably has a low or ultra-low sulfur content, for example, no more than 1,000 ppmw (parts per million by weight), preferably no more than 500 ppmw, more preferably no more than 100, even more preferably no more than 50 and most preferably no more than 10 ppmw.

[060] A gasolina também tem, de preferência, um baixo teor total de chumbo, tal como no máximo 0,005 g/l, preferencialmente sendo livre de chumbo - não tendo nenhum composto de chumbo adicionado à mesma (isto é, sem chumbo).[060] The gasoline also preferably has a low total lead content, such as a maximum of 0.005 g/l, preferably being lead-free - having no lead compounds added to it (i.e., unleaded).

[061] Quando a gasolina compreender hidrocarbonetos oxigenados, pelo menos uma porção de hidrocarbonetos não oxigenados será substituída por hidrocarbonetos oxigenados. O teor de oxigênio da gasolina pode ser de até 35 por cento em peso (EN 1601) (por exemplo, etanol em si) com base na gasolina. Por exemplo, o teor de oxigênio da gasolina pode ser de até 25 por cento em peso, de preferência até 10 por cento em peso. Convenientemente, a concentração de oxigenado terá uma concentração mínima selecionada de qualquer uma de 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0 e 1,2 por cento em peso, e uma concentração máxima selecionada de qualquer uma de 5, 4,5, 4,0, 3,5, 3,0 e 2,7 por cento em peso.[061] When gasoline comprises oxygenated hydrocarbons, at least a portion of non-oxygenated hydrocarbons will be replaced by oxygenated hydrocarbons. The oxygen content of gasoline can be up to 35 weight percent (EN 1601) (e.g. ethanol itself) based on gasoline. For example, the oxygen content of gasoline can be up to 25 weight percent, preferably up to 10 weight percent. Conveniently, the oxygenate concentration will have a minimum concentration selected from any of 0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0 and 1.2 weight percent, and a maximum concentration selected of any of 5, 4.5, 4.0, 3.5, 3.0 and 2.7 weight percent.

[062] Exemplos de hidrocarbonetos oxigenados que podem ser incorporados à gasolina incluem álcoois, éteres, ésteres, cetonas, aldeídos, ácidos carboxílicos e seus derivados e compostos heterocíclicos contendo oxigênio. De preferência, os hidrocarbonetos oxigenados que podem ser incorporados à gasolina são selecionados de álcoois (tal como metanol, etanol, propanol, 2-propanol, butanol, terc-butanol, isobutanol e 2-butanol), éteres (de preferência éteres contendo 5 ou mais átomos de carbono por molécula, por exemplo, éter metil-terc-butílico e éter etil-terc-butílico) e ésteres (de preferência ésteres contendo 5 ou mais átomos de carbono por molécula); um hidrocarboneto oxigenado particularmente preferido é etanol.[062] Examples of oxygenated hydrocarbons that can be incorporated into gasoline include alcohols, ethers, esters, ketones, aldehydes, carboxylic acids and their derivatives and oxygen-containing heterocyclic compounds. Preferably, the oxygenated hydrocarbons that can be incorporated into gasoline are selected from alcohols (such as methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, tert-butanol, isobutanol and 2-butanol), ethers (preferably ethers containing 5 or more carbon atoms per molecule, for example, methyl tert-butyl ether and ethyl tert-butyl ether) and esters (preferably esters containing 5 or more carbon atoms per molecule); a particularly preferred oxygenated hydrocarbon is ethanol.

[063] Quando hidrocarbonetos oxigenados estiverem presentes na gasolina, a quantidade de hidrocarbonetos oxigenados na gasolina pode variar em uma ampla faixa. Por exemplo, gasolinas compreendendo uma proporção maior de hidrocarbonetos oxigenados estão atualmente disponíveis comercialmente em países como Brasil e EUA, por exemplo, etanol em si e E85, bem como gasolinas que compreendem uma proporção menor de hidrocarbonetos oxigenados, por exemplo, E10 e E5. Portanto, a gasolina pode conter até 100 por cento em volume de hidrocarbonetos oxigenados. De preferência, a quantidade de hidrocarbonetos oxigenados presentes na gasolina é selecionada dentre uma das seguintes quantidades: até 85 por cento em volume; até 70 por cento em volume; até 65 por cento em volume; até 30 por cento em volume; até 20 por cento em volume; até 15 por cento em volume; e até 10 por cento em volume, dependendo da formulação final desejada da gasolina. Convenientemente, a gasolina pode conter pelo menos 0,5, 1,0 ou 2,0 por cento em volume de hidrocarbonetos oxigenados.[063] When oxygenated hydrocarbons are present in gasoline, the amount of oxygenated hydrocarbons in gasoline can vary over a wide range. For example, gasolines comprising a greater proportion of oxygenated hydrocarbons are currently commercially available in countries such as Brazil and the USA, e.g. ethanol itself and E85, as well as gasolines comprising a smaller proportion of oxygenated hydrocarbons, e.g. E10 and E5. Therefore, gasoline can contain up to 100 volume percent oxygenated hydrocarbons. Preferably, the amount of oxygenated hydrocarbons present in the gasoline is selected from one of the following amounts: up to 85 volume percent; up to 70 percent by volume; up to 65 percent by volume; up to 30 percent by volume; up to 20 percent by volume; up to 15 percent by volume; and up to 10 percent by volume, depending on the desired final gasoline formulation. Conveniently, gasoline may contain at least 0.5, 1.0, or 2.0 volume percent oxygenated hydrocarbons.

[064] Exemplos de gasolinas adequadas incluem gasolinas as quais têm um teor de hidrocarbonetos olefínicos de 0 a 20% em volume (ASTM D1319), um teor de oxigênio de 0 a 5 por cento em peso (EN 1601), um teor de hidrocarbonetos aromáticos de 0 a 50 por cento em volume (ASTM D1319) e um teor de benzeno de no máximo 1 por cento em volume.[064] Examples of suitable gasolines include gasolines which have an olefinic hydrocarbon content of 0 to 20% by volume (ASTM D1319), an oxygen content of 0 to 5 percent by weight (EN 1601), a hydrocarbon content aromatics of 0 to 50 volume percent (ASTM D1319) and a benzene content of no more than 1 volume percent.

[065] Também adequados para uso no presente documento são os componentes de mistura de gasolina que podem ser derivados de uma fonte biológica. Exemplos desses componentes de mistura de gasolina podem ser encontrados nos documentos WO2009/077606, WO2010/028206, WO2010/000761, nos pedidos de patente europeia n° 09160983.4, 09176879.6, 09180904.6 e pedido de patente n° de série 61/312307.[065] Also suitable for use herein are gasoline blend components that can be derived from a biological source. Examples of such gasoline blend components can be found in documents WO2009/077606, WO2010/028206, WO2010/000761, European patent applications no. 09160983.4, 09176879.6, 09180904.6 and patent application serial no. 61/312307.

[066] Se a composição de combustível líquido da presente invenção contiver um combustível à base de diesel, a composição de combustível líquido será uma composição de combustível de diesel.[066] If the liquid fuel composition of the present invention contains a diesel-based fuel, the liquid fuel composition will be a diesel fuel composition.

[067] O combustível diesel usado como combustível de base na presente invenção inclui combustíveis diesel para uso em motores automotivos de ignição por compressão, bem como em outros tipos de motor, tal como, por exemplo, motores offroad, marítimos, ferroviários e estacionários. O combustível diesel usado como o combustível de base na composição de combustível líquido da presente invenção também pode ser convenientemente chamado de ‘combustível de base diesel'.[067] The diesel fuel used as the base fuel in the present invention includes diesel fuels for use in compression ignition automotive engines, as well as in other types of engines, such as, for example, offroad, marine, railway and stationary engines. The diesel fuel used as the base fuel in the liquid fuel composition of the present invention may also be conveniently called 'diesel base fuel'.

[068] O combustível de base diesel pode, ele próprio, compreender uma mistura de dois ou mais componentes diferentes de combustível diesel e/ou ser aditivado, como descrito abaixo.[068] The diesel base fuel may itself comprise a mixture of two or more different diesel fuel components and/or be additives, as described below.

[069] Esses combustíveis diesel conterão um ou mais combustíveis de base quem pode tipicamente compreender gasóleo(s) destilado(s) intermediário(s) de hidrocarboneto líquido, por exemplo, gasóleos derivados de petróleo. Esses combustíveis tipicamente têm pontos de ebulição com a faixa usual de diesel de 150 a 400°C, dependendo do grau e uso. Eles tipicamente têm uma densidade de 750 a 1.000 kg/m3, de preferência de 780 a 860 kg/m3, a 15°C (por exemplo, ASTM D4502 ou IP 365) e um número de cetano (ASTM D613) de 35 a 120, mais preferencialmente de 40 a 85. Eles tipicamente terão um ponto de ebulição inicial na faixa de 150 a 230°C e um ponto de ebulição final na faixa de 290 a 400°C. Sua viscosidade cinemática a 40°C (ASTM D445) pode ser adequadamente de 1,2 a 4,5 mm2/s.[069] These diesel fuels will contain one or more base fuels which may typically comprise liquid hydrocarbon intermediate distillate gas oil(s), for example, petroleum-derived gas oils. These fuels typically have boiling points with the usual diesel range of 150 to 400°C, depending on grade and use. They typically have a density of 750 to 1,000 kg/m3, preferably 780 to 860 kg/m3, at 15°C (e.g. ASTM D4502 or IP 365) and a cetane number (ASTM D613) of 35 to 120 , more preferably 40 to 85. They will typically have an initial boiling point in the range of 150 to 230°C and a final boiling point in the range of 290 to 400°C. Its kinematic viscosity at 40°C (ASTM D445) can suitably be 1.2 to 4.5 mm2/s.

[070] Um exemplo de gasóleo derivado de petróleo é um combustível de base sueco Classe 1, que terá uma densidade de 800 a 820 kg/m3 a 15 C (SS-EN ISO 3675, SS-EN ISO 12185), uma T95 de 320C ou menos (SS-EN ISO 3405) e uma viscosidade cinemática a 40°C (SS-EN ISO 3104) de 1,4 a 4,0 mm2/s, conforme definido pela especificação nacional sueca EC1.[070] An example of petroleum-derived gas oil is a Swedish Class 1 base fuel, which will have a density of 800 to 820 kg/m3 at 15 C (SS-EN ISO 3675, SS-EN ISO 12185), a T95 of 320C or less (SS-EN ISO 3405) and a kinematic viscosity at 40°C (SS-EN ISO 3104) of 1.4 to 4.0 mm2/s as defined by the Swedish national specification EC1.

[071] Opcionalmente, combustíveis à base de óleo não mineral, tal como biocombustíveis ou combustíveis derivados de Fischer-Tropsch, também podem formar ou estar presentes na composição de diesel. Esses combustíveis Fischer- Tropsch podem, por exemplo, ser derivados de gás natural, líquidos de gás natural, petróleo ou óleo de xisto, petróleo ou resíduos de processamento de óleo de xisto, carvão ou biomassa.[071] Optionally, non-mineral oil-based fuels, such as biofuels or Fischer-Tropsch-derived fuels, may also form or be present in the diesel composition. Such Fischer-Tropsch fuels may, for example, be derived from natural gas, natural gas liquids, petroleum or shale oil, petroleum or shale oil processing residues, coal or biomass.

[072] A quantidade de combustível derivado de Fischer-Tropsch usado no combustível diesel pode ser de 0% a 100% v do combustível diesel total, preferencialmente de 5% a 100% v, mais preferencialmente de 5% a 75% v. Pode ser desejável que tal combustível diesel contenha 10% v ou mais, mais preferencialmente 20% v ou mais, ainda mais preferencialmente 30% v ou mais do combustível derivado de Fischer-Tropsch. É particularmente preferido que tais combustíveis diesel contenham 30 a 75% v, e particularmente 30 a 70% v, do combustível derivado de Fischer-Tropsch. O balanço do combustível diesel é composto por um ou mais outros componentes de combustível diesel.[072] The amount of Fischer-Tropsch derived fuel used in the diesel fuel can be from 0% to 100% v of the total diesel fuel, preferably from 5% to 100% v, more preferably from 5% to 75% v. It may be desirable for such diesel fuel to contain 10% v or more, more preferably 20% v or more, even more preferably 30% v or more of the Fischer-Tropsch derived fuel. It is particularly preferred that such diesel fuels contain 30 to 75% v, and particularly 30 to 70% v, of the Fischer-Tropsch derived fuel. The diesel fuel balance is made up of one or more other diesel fuel components.

[073] Esse componente de combustível derivado de Fischer-Tropsch é qualquer fração da faixa de combustível destilado intermediária, que pode ser isolado do produto de síntese de Fischer-Tropsch (opcionalmente hidrocraqueado). Frações típicas terão ebbulição na faixa de nafta, querosene ou gasóleo. De preferência, um produto de Fischer-Tropsch tendo ebulição na faixa de querosene ou gasóleo é usado porque esses produtos são mais fáceis de manusear, por exemplo, em ambientes domésticos. Tais produtos compreenderão adequadamente uma fração maior que 90% em peso, que tem ebulição a 160 e 400°C, preferencialmente a 370°C. Exemplos de querosene e gasóleos derivados de Fischer-Tropsch são descritos em EP-A- 0583836, WO-A-97/14768, WO-A-97/14769, WO-A-00/11116, WO-A-00/11117, WO- A-01/83406, WO-A-01/83648, WO-A-01/83647, WO-A-01/83641, WO-A-00/20535, WO-A-00/20534, EP-A-1101813, US-A-5766274, US-A-5378348, US-A-5888376 e US-A-6204426.[073] This Fischer-Tropsch derived fuel component is any fraction of the intermediate distillate fuel range, which can be isolated from the Fischer-Tropsch synthesis product (optionally hydrocracked). Typical fractions will boil in the range of naphtha, kerosene or gas oil. Preferably, a Fischer-Tropsch product having a boiling point in the range of kerosene or gas oil is used because these products are easier to handle, for example, in domestic environments. Such products will suitably comprise a fraction greater than 90% by weight, which boils at 160 and 400°C, preferably at 370°C. Examples of kerosene and gas oils derived from Fischer-Tropsch are described in EP-A-0583836, WO-A-97/14768, WO-A-97/14769, WO-A-00/11116, WO-A-00/11117 , WO-A-01/83406, WO-A-01/83648, WO-A-01/83647, WO-A-01/83641, WO-A-00/20535, WO-A-00/20534, EP -A-1101813, US-A-5766274, US-A-5378348, US-A-5888376 and US-A-6204426.

[074] O produto de Fischer-Tropsch conterá adequadamente mais de 80% em peso e, mais adequadamente, 95% em peso de parafinas iso e normais, e menos de 1% em peso de aromáticos, o balanço sendo de compostos naftênicos. O teor de enxofre e nitrogênio será muito baixo e normalmente abaixo dos limites de detecção para esses compostos. Por essa razão, o teor de enxofre de uma composição de combustível diesel contendo um produto de Fischer-Tropsch pode ser muito baixo.[074] The Fischer-Tropsch product will suitably contain more than 80% by weight and, more suitably, 95% by weight of iso and normal paraffins, and less than 1% by weight of aromatics, the balance being naphthenic compounds. The sulfur and nitrogen content will be very low and typically below detection limits for these compounds. For this reason, the sulfur content of a diesel fuel composition containing a Fischer-Tropsch product can be very low.

[075] A composição de combustível diesel contém, preferencialmente, não mais que 5.000 ppmw de enxofre, mais preferencialmente, não mais que 500 ppmw, ou não mais que 350 ppmw, ou não mais que 150 ppmw, ou não mais que 100 ppmw, ou não mais que 70 ppmw, ou não mais que 50 ppmw, ou não mais que 30 ppmw, ou não mais que 20 ppmw ou, com máxima preferência, não mais que 10 ppmw de enxofre.[075] The diesel fuel composition preferably contains no more than 5,000 ppmw of sulfur, more preferably no more than 500 ppmw, or no more than 350 ppmw, or no more than 150 ppmw, or no more than 100 ppmw, or no more than 70 ppmw, or no more than 50 ppmw, or no more than 30 ppmw, or no more than 20 ppmw, or, most preferably, no more than 10 ppmw of sulfur.

[076] Outros componentes de combustível diesel para uso neste documento incluem os chamados “biocombustíveis” que derivam de materiais biológicos. Exemplos incluem ésteres alquílicos de ácidos graxos (FAAE). Exemplos de tais componentes podem ser encontrados em WO2008/135602. Biocombustíveis também podem compreender óleos vegetais que foram hidrotratados (HVO).[076] Other diesel fuel components for use in this document include so-called “biofuels” that derive from biological materials. Examples include fatty acid alkyl esters (FAAE). Examples of such components can be found in WO2008/135602. Biofuels can also comprise vegetable oils that have been hydrotreated (HVO).

[077] O combustível de base diesel pode ser aditivado (contendo aditivos) ou não aditivado (sem aditivos). Se aditivado, por exemplo, na refinaria, ele conterá quantidades mínimas de um ou mais aditivos selecionados, por exemplo, de agentes antiestáticos, redutores de arrasto de tubulação, melhoradores de fluxo (por exemplo, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de acrilato/anidrido maleico), aditivos de lubricidade, antioxidantes e agentes antissedimentação de cera.[077] Diesel-based fuel can be additive (containing additives) or non-additivated (without additives). If additive, for example, in the refinery, it will contain minimum quantities of one or more selected additives, for example, antistatic agents, pipe drag reducers, flow improvers (e.g. ethylene/vinyl acetate copolymers or ethylene/vinyl acetate copolymers). acrylate/maleic anhydride), lubricity additives, antioxidants and wax anti-settling agents.

[078] Embora não crítico para a presente invenção, o combustível de base ou a composição de combustível líquido da presente invenção pode incluir convenientemente um ou mais aditivos de combustível opcionais, além do essencial um ou mais aditivos detergentes contendo nitrogênio mencionados acima, seja como parte de um pacote de aditivo de desempenho ou de outra forma. A concentração e a natureza do(s) aditivo(s) opcional(is) de combustível que pode(m) ser incluído(s) no combustível base ou na composição de combustível líquido da presente invenção não são críticas.[078] Although not critical to the present invention, the base fuel or liquid fuel composition of the present invention may conveniently include one or more optional fuel additives, in addition to the essential one or more nitrogen-containing detergent additives mentioned above, either as part of a performance additive package or otherwise. The concentration and nature of optional fuel additive(s) that may be included in the base fuel or liquid fuel composition of the present invention are not critical.

Aditivos de GasolinaGasoline Additives

[079] Exemplos não limitativos de tipos adequados de aditivos de combustível que podem ser incluídos na gasolina de base, ou no pacote de aditivo de desempenho, ou na composição de gasolina ou na mistura de aditivos, como descrito acima, incluem antioxidantes, inibidores de corrosão, detergentes (que não aditivos detergentes contendo nitrogênio descritos acima), desagregadores, aditivos antidetonantes, desativadores de metal, modificadores de superfície ou de fricção, compostos protetores de recessão de sede de válvula, corantes, solventes, fluidos transportadores, diluentes e marcadores. Exemplos de tais aditivos adequados são descritos de forma geral na Patente US 5.855.629.[079] Non-limiting examples of suitable types of fuel additives that may be included in the base gasoline, or in the performance additive package, or in the gasoline composition or in the additive mixture, as described above, include antioxidants, corrosion, detergents (other than nitrogen-containing detergent additives described above), disintegrators, antiknock additives, metal deactivators, surface or friction modifiers, valve seat recession protective compounds, dyes, solvents, carrier fluids, diluents and markers. Examples of such suitable additives are generally described in US Patent 5,855,629.

[080] Convenientemente, os aditivos de combustível podem ser misturados com um ou mais solventes para formar um concentrado de aditivo, o concentrado de aditivo pode, então, ser misturado por adição com a gasolina de base ou a composição de gasolina descrita aqui.[080] Conveniently, the fuel additives can be mixed with one or more solvents to form an additive concentrate, the additive concentrate can then be mixed by addition with the base gasoline or gasoline composition described here.

[081] A concentração (matéria ativa) de quaisquer aditivos opcionais presentes na gasolina de base ou na composição de gasolina da presente invenção é preferencialmente de até 1 por cento em peso, mais preferencialmente na faixa de 5 a 2.000 ppmw, vantajosamente na faixa de 300 a 1.500 ppmw, tal como de 300 a 1.000 ppmw.[081] The concentration (active matter) of any optional additives present in the base gasoline or gasoline composition of the present invention is preferably up to 1 percent by weight, more preferably in the range of 5 to 2,000 ppmw, advantageously in the range of 300 to 1,500 ppmw, such as 300 to 1,000 ppmw.

[082] Como afirmado acima, a composição de gasolina também pode conter óleos transportadores e/ou solventes sintéticos ou minerais.[082] As stated above, the gasoline composition may also contain carrier oils and/or synthetic or mineral solvents.

[083] Exemplos de óleos transportadores minerais adequados são frações obtidas em processamento de petróleo bruto, tal como material brilhante ou óleos de base tendo viscosidades, por exemplo, da classe SN 500 - 2000; e também hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos parafínicos e alcoxialcanóis. Também útil como um óleo transportador mineral é uma fração que é obtida na refinação de óleo mineral e é conhecida como “óleo de hidrocraqueamento” (corte de destilado a vácuo tendo uma faixa de ebulição de cerca de 360 a 500°C, obtenível de óleo mineral natural que foi hidrogenado cataliticamente sob alta pressão e isomerizado e também desparafinizado).[083] Examples of suitable mineral carrier oils are fractions obtained in crude oil processing, such as bright material or base oils having viscosities, for example, of class SN 500 - 2000; and also aromatic hydrocarbons, paraffinic hydrocarbons and alkoxyalkanols. Also useful as a mineral carrier oil is a fraction that is obtained in the refining of mineral oil and is known as “hydrocracking oil” (vacuum distillate cutting having a boiling range of about 360 to 500°C, obtainable from oil natural mineral that has been catalytically hydrogenated under high pressure and isomerized and also deparaffinized).

[084] Exemplos de óleos transportadores sintéticos adequados são: poliolefinas (poli-alfa-olefinas ou poli (olefinas internas), (poli)ésteres, (poli)alcoxilatos, poliéteres, aminas de poliéter alifático, poliéteres iniciados por alquilfenol, aminas de poliéter iniciadas por alquilfenol e ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa.[084] Examples of suitable synthetic carrier oils are: polyolefins (poly-alpha-olefins or poly (internal olefins), (poly)esters, (poly)alkoxylates, polyethers, aliphatic polyether amines, alkylphenol-initiated polyethers, polyether amines initiated by alkylphenol and carboxylic esters of long-chain alkanols.

[085] Exemplos de poliolefinas adequadas são polímeros de olefinas, em particular à base de polibuteno ou poli-isobuteno (hidrogenado ou não hidrogenado).[085] Examples of suitable polyolefins are olefin polymers, in particular based on polybutene or polyisobutene (hydrogenated or non-hydrogenated).

[086] Exemplos de poliéteres ou polieteraminas adequados são de preferência compostos compreendendo frações polioxi-C2-C4-alquileno que são obteníveis reagindo C2-C60-alcanóis, C6-C30-alcanodióis, mono ou di-C2-C30- alquilaminas, C1-C30-alquilciclo-hexanóis ou C1-C30-alquilfenóis com de 1 a 30 mols de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino e, no caso das aminas de poliéter, por aminação redutiva subsequente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos em particular em EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 e US-A-4.877.416. Por exemplo, as aminas de poliéter utilizadas podem ser aminas de óxido de poli-C2-C6-alquileno ou derivados funcionais das mesmas. Exemplos típicos das mesmas são butoxilatos de tridecanol ou butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol e também butoxilatos e propoxilatos de poli-isobutenol e também os produtos de reação correspondentes com amônia.[086] Examples of suitable polyethers or polyetheramines are preferably compounds comprising polyoxy-C2-C4-alkylene moieties that are obtainable by reacting C2-C60-alkanols, C6-C30-alkanediols, mono- or di-C2-C30-alkylamines, C1- C30-alkylcyclohexanols or C1-C30-alkylphenols with from 1 to 30 moles of ethylene oxide and/or propylene oxide and/or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and, in the case of polyether amines, by amination subsequent reductive with ammonia, monoamines or polyamines. Such products are described in particular in EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 and US-A-4,877,416. For example, the polyether amines used may be poly-C2-C6-alkylene oxide amines or functional derivatives thereof. Typical examples thereof are tridecanol butoxylates or isotridecanol butoxylates, isononylphenol butoxylates and also polyisobutenol butoxylates and propoxylates and also the corresponding reaction products with ammonia.

[087] Exemplos de ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa são, em particular, ésteres de ácidos mono, di ou tricarboxílicos com alcanóis de cadeia longa ou polióis, como descrito em particular em DE-A-38 38 918. Os ácidos mono, di ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos; éster álcoois ou polióis adequados são em particular representantes de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Representantes típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de iso-octanol, isononanol, isodecanol e isotridecanol, por exemplo di-(n- ou isotridecil) ftalato.[087] Examples of carboxylic esters of long-chain alkanols are, in particular, esters of mono-, di- or tricarboxylic acids with long-chain alkanols or polyols, as described in particular in DE-A-38 38 918. Mono, di- or tricarboxylic acids used may be aliphatic or aromatic acids; Suitable ester alcohols or polyols are in particular long-chain representatives having, for example, from 6 to 24 carbon atoms. Typical representatives of esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalates and trimellitates of isooctanol, isononanol, isodecanol and isotridecanol, for example di-(n- or isotridecyl) phthalate.

[088] Outros sistemas de óleo transportador adequados são descritos, por exemplo, em DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 e EP-A-0 548 617, que são incorporados neste documento a título de referência.[088] Other suitable carrier oil systems are described, for example, in DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 and EP- A-0 548 617, which are incorporated herein by reference.

[089] Exemplos de óleos transportadores sintéticos particularmente adequados são poliéteres iniciados com álcool tendo de cerca de 5 a 35, por exemplo de cerca de 5 a 30, unidades de óxido C3-C6 alquileno, por exemplo, selecionadas de óxido de propileno, óxido de n-butileno e unidades de óxido de isobutileno, ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitativos de álcoois iniciadores adequados são alcanóis ou fenóis de cadeia longa substituídos por alquil de cadeia longa no quais o radical alquil de cadeia longa é em particular um radical C6-C18 alquil de cadeia linear ou ramificada. Exemplos preferidos incluem tridecanol e nonilfenol.[089] Examples of particularly suitable synthetic carrier oils are alcohol-initiated polyethers having from about 5 to 35, for example from about 5 to 30, C3-C6 alkylene oxide units, for example, selected from propylene oxide, oxide of n-butylene and isobutylene oxide units, or mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable starting alcohols are long-chain alkanols or phenols substituted by long-chain alkyl in which the long-chain alkyl radical is in particular a straight-chain or branched C6-C18 alkyl radical. Preferred examples include tridecanol and nonylphenol.

[090] Óleos transportadores sintéticos adequados são alquilfenóis alcoxilados, como descrito em DE-A-10 102 913.6.[090] Suitable synthetic carrier oils are alkoxylated alkylphenols, as described in DE-A-10 102 913.6.

[091] Também podem ser utilizadas misturas de óleos transportadores minerais, óleos transportadores sintéticos e óleos transportadores minerais e sintéticos.[091] Mixtures of mineral carrier oils, synthetic carrier oils and mineral and synthetic carrier oils can also be used.

[092] Qualquer solvente e opcionalmente cossolvente adequado para uso em combustíveis pode ser usado. Exemplos de solventes adequados para uso em combustíveis incluem: solventes de hidrocarbonetos não polares, tal como querosene, solvente aromático pesado (“nafta pesada solvente”, “Solvesso 150”), tolueno, xileno, parafinas, petróleo, álcool mineral, aqueles vendidos por empresas Shell sob a marca comercial “SHELLSOL” e semelhantes. Exemplos de cossolventes adequados incluem: solventes polares, tal como ésteres e, em particular, álcoois (por exemplo, t- butanol, i-butanol, hexanol, 2-etilhexanol, 2-propil heptanol, decanol, isotridecanol, butil glicóis e misturas de álcool, tal como aqueles vendidos pelas empresas Shell sob a marca comercial “LINEVOL”, especialmente o álcool LINEVOL 79, que é uma mistura de álcoois primários C7-9, ou uma mistura de álcool C12-14 que está comercialmente disponível).[092] Any solvent and optionally co-solvent suitable for use in fuels can be used. Examples of solvents suitable for use in fuels include: non-polar hydrocarbon solvents, such as kerosene, heavy aromatic solvent (“solvent heavy naphtha”, “Solvesso 150”), toluene, xylene, paraffins, petroleum, mineral spirits, those sold by Shell companies under the trademark “SHELLSOL” and similar. Examples of suitable co-solvents include: polar solvents such as esters and, in particular, alcohols (e.g. t-butanol, i-butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, 2-propyl heptanol, decanol, isotridecanol, butyl glycols and mixtures of alcohol, such as those sold by Shell companies under the trademark “LINEVOL”, especially LINEVOL 79 alcohol, which is a mixture of C7-9 primary alcohols, or a mixture of C12-14 alcohol which is commercially available).

[093] Desembaçantes/desemulsificantes adequados para uso em combustíveis líquidos são bem conhecidos na técnica. Exemplos não limitativos incluem misturas de glicol oxialquilato poliol (tal como vendidas sob a designação comercial TOLAD™ 9312), polímeros de fenol formaldeído alcoxilados, fenol/formaldeído ou oxialquilatos de resina de C1-18 alquilfenol/formaldeído modificados por oxialquilação com C1-18 epóxidos e diepóxidos (tal como vendido sob a designação comercial TOLAD™ 9308), e copolímeros C1-4 epóxidos reticulados com diepóxidos, diácidos, diésteres, dióis, diacrilatos, dimetacrilatos ou di-isocianatos e misturas dos mesmos. As misturas de glicol oxoalquilato poliol podem ser poliois oxialquilados com C1-4 epóxidos. Os oxialquilatos de resina de C1-18 alquilfenol fenol/formaldeído modificados por oxialquilação com C1-18 epóxidos e diepóxidos podem ser baseados, por exemplo, em cresol, t-butil fenol, dodecil fenol ou dinonil fenol, ou uma mistura de fenóis (tal como uma mistura de t-butil fenol e nonil fenol). O desembaçador deve ser usado em uma quantidade suficiente para inibir o embaçamento 532 que poderia ocorrer de outra forma quando a gasolina sem o desembaçador contatar água, e essa quantidade será referida neste documento como uma “quantidade inibidora de embaçamento”. Geralmente, essa quantidade é de cerca de 0,1 a cerca de 20 ppmw (por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 10 ppm), mais preferencialmente de 1 a 15 ppmw, ainda mais preferencialmente de 1 a 10 ppmw, vantajosamente de 1 a 5 ppmw com base no peso da gasolina.[093] Defoggers/demulsifiers suitable for use in liquid fuels are well known in the art. Non-limiting examples include glycol oxyalkylate polyol mixtures (as sold under the trade name TOLAD™ 9312), alkoxylated phenol formaldehyde polymers, phenol/formaldehyde or C1-18 alkylphenol/formaldehyde resin oxyalkylates modified by oxyalkylation with C1-18 epoxides and diepoxides (as sold under the trade name TOLAD™ 9308), and C1-4 epoxide copolymers cross-linked with diepoxides, diacids, diesters, diols, diacrylates, dimethacrylates or diisocyanates and mixtures thereof. Glycol oxoalkylate polyol mixtures can be oxyalkylated polyols with C1-4 epoxides. C1-18 alkylphenol phenol/formaldehyde resin oxyalkylates modified by oxyalkylation with C1-18 epoxides and diepoxides may be based, for example, on cresol, t-butyl phenol, dodecyl phenol or dinonyl phenol, or a mixture of phenols (such as a mixture of t-butyl phenol and nonyl phenol). The defogger must be used in an amount sufficient to inhibit fogging 532 that would otherwise occur when gasoline without the defogger contacts water, and this amount will be referred to herein as a “fog-inhibiting amount.” Generally, this amount is from about 0.1 to about 20 ppmw (e.g., from about 0.1 to about 10 ppm), more preferably from 1 to 15 ppmw, even more preferably from 1 to 10 ppmw, advantageously from 1 to 5 ppmw based on the weight of the gasoline.

[094] Aditivos usuais adicionais para uso em gasolinas são inibidores de corrosão, por exemplo, à base de sais de amônio de ácidos carboxílicos orgânicos, os referidos sais tendendo a formar filmes, ou de aromáticos heterocíclicos para proteção contra corrosão de metal não ferroso; antioxidantes ou estabilizadores, por exemplo, com base em aminas, tal como fenildiaminas, por exemplo, p-fenilenodiamina, N,N’- di-sec-butil-p-fenildiamina, diciclo-hexilamina ou derivados dos mesmos ou de fenóis, tal como 2,4-di-terc-butilfenol ou ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropiônico; agentes antiestáticos; metalocenos, tal como ferroceno; metilciclopentadienilmanganês tricarbonil; aditivos de lubricidade, tal como certos ácidos graxos, ésteres alquenilsuccínicos, aminas bis(hidroxialquil) graxas, hidroxiacetamidas ou óleo de rícino; e também corantes (marcadores). As aminas também podem ser adicionadas, se apropriado, por exemplo, como descrito em WO 03/076554. Opcionalmente, aditivos antirrecessão de sede da válvula podem ser usados, tal como sais de sódio ou potássio de ácidos orgânicos poliméricos.[094] Additional usual additives for use in gasoline are corrosion inhibitors, for example, based on ammonium salts of organic carboxylic acids, said salts tending to form films, or heterocyclic aromatics for protection against corrosion of non-ferrous metal; antioxidants or stabilizers, for example based on amines, such as phenyldiamines, for example p-phenylenediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phenyldiamine, dicyclohexylamine or derivatives thereof or phenols, such such as 2,4-di-tert-butylphenol or 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylpropionic acid; antistatic agents; metallocenes, such as ferrocene; methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl; lubricity additives, such as certain fatty acids, alkenylsuccinic esters, fatty bis(hydroxyalkyl) amines, hydroxyacetamides or castor oil; and also dyes (markers). Amines may also be added if appropriate, for example as described in WO 03/076554. Optionally, valve seat anti-recession additives can be used, such as sodium or potassium salts of polymeric organic acids.

[095] As composições de gasolina aqui descritas também podem compreender um aditivo detergente, além do aditivo detergente contendo nitrogênio essencial mencionado acima. Aditivos detergentes adequados incluem aqueles divulgados em WO2009/50287, aqui incorporado por referência.[095] The gasoline compositions described herein may also comprise a detergent additive, in addition to the essential nitrogen-containing detergent additive mentioned above. Suitable detergent additives include those disclosed in WO2009/50287, incorporated herein by reference.

[096] As composições de combustível de gasolina e pacote de desempenho de gasolina também podem compreender modificadores de fricção, agentes de controle de viscosidade e misturas dos mesmos, tal como aqueles divulgados em WO2012163935.[096] Gasoline fuel and gasoline performance package compositions may also comprise friction modifiers, viscosity control agents and mixtures thereof, such as those disclosed in WO2012163935.

[097] No acima, quantidades (concentrações, % em vol, ppmw, % em peso) de componentes são de matéria ativa, isto é, excluem mateiais solventes/diluentes voláteis.[097] In the above, quantities (concentrations, % by vol, ppmw, % by weight) of components are active matter, that is, they exclude volatile solvents/diluent materials.

Aditivos de DieselDiesel Additives

[098] Aditivos de combustível diesel contendo detergente são conhecidos e disponíveis comercialmente. Esses aditivos podem ser adicionados a combustíveis diesel em níveis destinados a reduzir, remover ou desacelerar o acúmulo de depósitos de motor. Exemplos são detergentes (que não o aditivo detergente contendo nitrogênio descrito acima); intensificadores de lubricidade; desembaçantes, por exemplo, polímeros de fenol formaldeído alcoxilados; agentes antiespumação (por exemplo, polissiloxanos modificados com poliéter); intensificadores de ignição (melhoradores de cetano) (por exemplo, nitrato de 2-etilhexil (EHN), nitrato de ciclo- hexil, peróxido de di-terc-butil, aqueles compostos de peróxido divulgados em WO96/03397 e WO99/32584 e aqueles melhoradores de ignição divulgados em USA-4208190 em coluna 2, linha 27 à coluna 3, linha 21); agentes antiferrugem (por exemplo, um semiéster de propano-1,2-diol de ácido tetrapropenil succínico, ou ésteres de álcool poli-hídrico de um derivado de ácido succínico, o derivado de ácido succínico tendo em pelo menos um de seus átomos de alfa-carbono um grupo de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído contendo de 20 a 500 átomos de carbono, por exemplo, o diéster de pentaeritritol de ácido succínico substituído por poli-isobutileno); inibidores de corrosão; reodorantes; aditivos antidesgaste; antioxidantes (por exemplo, fenólicos, tal como 2,6-di-terc-butilfenol, ou fenilenodiaminas, tal como N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina); desativadores de metal; melhoradores de combustão; aditivos dissipadores estáticos; melhoradores de fluxo frio; e agentes antissedimentação de cera.[098] Diesel fuel additives containing detergent are known and commercially available. These additives can be added to diesel fuels at levels designed to reduce, remove or slow the build-up of engine deposits. Examples are detergents (other than the nitrogen-containing detergent additive described above); lubricity enhancers; defoggers, for example, alkoxylated phenol formaldehyde polymers; antifoaming agents (e.g. polyether modified polysiloxanes); ignition enhancers (cetane enhancers) (e.g., 2-ethylhexyl nitrate (EHN), cyclohexyl nitrate, di-tert-butyl peroxide, those peroxide compounds disclosed in WO96/03397 and WO99/32584 and those ignition enhancers disclosed in USA-4208190 in column 2, line 27 to column 3, line 21); antirust agents (e.g., a propane-1,2-diol half-ester of tetrapropenyl succinic acid, or polyhydric alcohol esters of a succinic acid derivative, the succinic acid derivative having in at least one of its alpha atoms -carbon an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group containing from 20 to 500 carbon atoms, for example, succinic acid pentaerythritol diester substituted by polyisobutylene); corrosion inhibitors; reodorants; anti-wear additives; antioxidants (e.g., phenolics, such as 2,6-di-tert-butylphenol, or phenylenediamines, such as N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine); metal deactivators; combustion improvers; static dissipative additives; cold flow improvers; and wax anti-settling agents.

[099] A mistura de aditivos de combustível diesel pode conter um intensificador de lubricidade, especialmente quando a composição de combustível diesel tem um baixo teor de enxofre (por exemplo, 500 ppmw ou menos). Na composição de combustível diesel aditivada, o intensificador de lubricidade está convenientemente presente em uma concentração de menos de 1.000 ppmw, preferencialmente entre 50 e 1.000 ppmw, mais preferencialmente entre 70 e 1.000 ppmw. Intensificadores de lubricidade disponíveis comercialmente adequados incluem aditivos à base de éster e ácido. Outros intensificadores de lubricidade são descritos na literatura de patentes, em particular em relação ao seu uso em combustíveis diesel de baixo teor de enxofre, por exemplo em: - o artigo de Danping Wei e H.A. Spikes, “The Lubricity of Diesel Fuels”, Wear, III (1986) 217-235; - WO-A-95/33805 - melhoradores de fluxo frio para intensificar lubricidade de combustíveis de baixo enxofre; - US-A-5490864 - certos diéster-diálcoois ditiofosfóricos como aditivos de lubricidade antidesgate para combustíveis diesel de baixo enxofre; e - WO-A-98/01516 - certos compostos alquil aromáticos tendo pelo menos um grupo carboxila fixado aos seus núcleos aromáticos, para conferir efeitos de lubricidade antidesgaste, particularmente em combustíveis diesel de baixo teor de enxofre.[099] The diesel fuel additive mixture may contain a lubricity enhancer, especially when the diesel fuel composition has a low sulfur content (e.g., 500 ppmw or less). In the additive diesel fuel composition, the lubricity enhancer is conveniently present in a concentration of less than 1,000 ppmw, preferably between 50 and 1,000 ppmw, more preferably between 70 and 1,000 ppmw. Suitable commercially available lubricity enhancers include ester and acid based additives. Other lubricity enhancers are described in the patent literature, in particular in relation to their use in low sulfur diesel fuels, for example in: - the article by Danping Wei and H. A. Spikes, “The Lubricity of Diesel Fuels”, Wear , III (1986) 217-235; - WO-A-95/33805 - cold flow improvers to enhance lubricity of low sulfur fuels; - US-A-5490864 - certain dithiophosphoric diester-dialcohols as antiwear lubricity additives for low sulfur diesel fuels; and - WO-A-98/01516 - certain aromatic alkyl compounds having at least one carboxyl group attached to their aromatic nuclei, to impart anti-wear lubricity effects, particularly in low sulfur diesel fuels.

[0100] Pode ser preferido que a composição de combustível diesel contenha um agente antiespumante, mais preferencialmente em combinação com um agente antiferrugem e/ou um inibidor de corrosão e/ou um aditivo inensificador de lubricidade.[0100] It may be preferred that the diesel fuel composition contains an antifoam agent, more preferably in combination with an antirust agent and/or a corrosion inhibitor and/or a lubricity enhancing additive.

[0101] A menos que declarado em contrário, a concentração (matéria ativa) de cada um desses componentes aditivos na composição de combustível diesel aditivado pode ser de até 10.000 ppmw, mais preferivelmente na faixa de 0,1 a 1.000 ppmw; e vantajosamente de 0,1 a 300 ppmw, tal como de 0,1 a 150 ppmw.[0101] Unless otherwise stated, the concentration (active matter) of each of these additive components in the additive diesel fuel composition can be up to 10,000 ppmw, more preferably in the range of 0.1 to 1,000 ppmw; and advantageously from 0.1 to 300 ppmw, such as from 0.1 to 150 ppmw.

[0102] A concentração (matéria ativa) de qualquer desembaçante na composição de combustível diesel estará preferencialmente na faixa de 0,1 a 20 ppmw, mais preferencialmente de 1 a 15 ppmw, ainda mais preferencialmente de 1 a 10 ppmw, e especialmente de 1 a 5 ppmw. A concentração (matéria ativa) de qualquer melhorador de ignição (por exemplo, 2-EHN) presente será de preferência 2.600 ppmw ou menos, mais preferencialmente 2.000 ppmw ou menos, ainda mais preferencialmente 300 a 1.500 ppmw. A concentração (matéria ativa) de qualquer detergente na composição de combustível diesel estará preferencialmente na faixa de 5 a 1.500 ppmw, mais preferencialmente de 10 a 750 ppmw, mais preferencialmente de 20 a 500 ppmw.[0102] The concentration (active matter) of any defogger in the diesel fuel composition will preferably be in the range of 0.1 to 20 ppmw, more preferably 1 to 15 ppmw, even more preferably 1 to 10 ppmw, and especially 1 at 5 ppmw. The concentration (active matter) of any ignition enhancer (e.g., 2-EHN) present will preferably be 2,600 ppmw or less, more preferably 2,000 ppmw or less, even more preferably 300 to 1,500 ppmw. The concentration (active matter) of any detergent in the diesel fuel composition will preferably be in the range of 5 to 1,500 ppmw, more preferably 10 to 750 ppmw, more preferably 20 to 500 ppmw.

[0103] No caso de uma composiçãode combustível diesel, por exemplo, a mistura de aditivo de combustível tipicamente conterá um detergente, opcionalmente junto de outros componentes como descrito acima, e um diluente compatível com combustível diesel, que pode ser um óleo mineral, um solvente como os vendidos pelas empresas Shell sob a marca comercial “SHELLSOL”, um solvente polar como um éster e, em particular, um álcool, por exemplo, hexanol, 2-etil-hexanol, decanol, isotridecanol e misturas de álcool, como as vendidas pelas empresas Shell sob a marca comercial “LINEVOL”, especialmente álcool LINEVOL 79, que é uma mistura de álcoois primários C7-9 ou uma mistura de álcool C12-14, disponível comercialmente.[0103] In the case of a diesel fuel composition, for example, the fuel additive mixture will typically contain a detergent, optionally along with other components as described above, and a diesel fuel compatible diluent, which may be a mineral oil, a solvent such as those sold by Shell companies under the trademark “SHELLSOL”, a polar solvent such as an ester and in particular an alcohol, for example hexanol, 2-ethylhexanol, decanol, isotridecanol and alcohol mixtures such as sold by Shell companies under the trademark “LINEVOL”, especially LINEVOL 79 alcohol, which is a mixture of C7-9 primary alcohols or a mixture of C12-14 alcohol, commercially available.

[0104] O teor total dos aditivos na composição de combustível diesel pode estar adequadamente entre 0 e 10.000 ppmw e, mais adequadamente, abaixo de 5.000 ppmw.[0104] The total content of additives in the diesel fuel composition can suitably be between 0 and 10,000 ppmw and, more suitably, below 5,000 ppmw.

[0105] No acima, quantidades (concentrações, % em vol, ppmw, % em peso) de componentes são de matéria ativa, isto é, excluem mateiais solventes/diluentes voláteis.[0105] In the above, quantities (concentrations, vol%, ppmw, wt%) of components are active matter, that is, they exclude volatile solvents/diluent materials.

[0106] A composição de combustível líquido aqui é preferencialmente uma composição de combustível de gasolina ou uma composição de combustível diesel, especialmente uma composição de combustível de gasolina. A composição de combustível líquido neste documento também pode ser usada para outros fins, tal como uma composição de gasolina de aviação ou como uma composição de combustível marítimo e semelhantes.[0106] The liquid fuel composition here is preferably a gasoline fuel composition or a diesel fuel composition, especially a gasoline fuel composition. The liquid fuel composition in this document may also be used for other purposes, such as an aviation gasoline composition or as a marine fuel composition and the like.

Processo para Preparar a Composição de Combustível LíquidoProcess for Preparing Liquid Fuel Composition

[0107] A composição de combustível líquido da presente invenção pode ser produzida misturando os um ou mais aditivos detergentes contendo nitrogênio essenciais, de preferência como parte de um pacote de aditivo de desempenho, com um combustível de base de gasolina ou diesel adequado para uso em um motor de combustão interna.[0107] The liquid fuel composition of the present invention can be produced by mixing the one or more essential nitrogen-containing detergent additives, preferably as part of a performance additive package, with a gasoline or diesel base fuel suitable for use in an internal combustion engine.

[0108] A presente invenção será mais bem compreendida a partir dos exemplos seguintes. A menos que declarado de outra forma, todas as quantidades e concentrações divulgadas nos exemplos são baseadas em peso da composição de combustível totalmente formulada.[0108] The present invention will be better understood from the following examples. Unless otherwise stated, all amounts and concentrations disclosed in the examples are based on weight of the fully formulated fuel composition.

ExemplosExamples

[0109] Várias composições lubrificantes foram preparadas combinando um óleo de base (GTL 4, um óleo de base derivado de Fischer-Tropsch tendo uma viscosidade cinemática a 100°C de aproximadamente 4 cSt, disponível de Shell) com ZDTP. O ZDTP foi adicionado em uma quantidade de modo a fornecer 0,08% em peso de fósforo na composição lubrificante final. As formulações também continham um aditivo detergente contendo nitrogênio (designado como D1, D2 na Tabela 1 abaixo) em quantidades variáveis para dar composições lubrificantes tendo quantidades variáveis de nitrogênio (0,05% em peso N, 0,07% em peso N ou 0,1% em peso N, em peso das composições lubrificantes finais). Negro de fumo também foi adicionado às composições lubrificantes na quantidade de 5% em peso, em peso das composições lubrificantes finais, a fim de simular o efeito da presença de fuligem no lubrificante.[0109] Various lubricating compositions were prepared by combining a base oil (GTL 4, a base oil derived from Fischer-Tropsch having a kinematic viscosity at 100°C of approximately 4 cSt, available from Shell) with ZDTP. ZDTP was added in an amount to provide 0.08% by weight of phosphorus in the final lubricant composition. The formulations also contained a nitrogen-containing detergent additive (designated as D1, D2 in Table 1 below) in varying amounts to give lubricating compositions having varying amounts of nitrogen (0.05 wt% N, 0.07 wt% N or 0 .1% by weight N, by weight of the final lubricating compositions). Carbon black was also added to the lubricating compositions in the amount of 5% by weight, by weight of the final lubricating compositions, in order to simulate the effect of the presence of soot in the lubricant.

[0110] Detergentes contendo nitrogênio usados nos presentes exemplos foram poli-isobutileno succinimidas tendo o nome comercial Infineum C9280 (contendo 1,2% em peso de N) comercialmente disponível de Infineum (designada como D1 na Tabela 1 abaixo) e OLOA11000 comercialmente disponível de Chevron Oronite (designada como D2 na Tabela 1 abaixo).[0110] Nitrogen-containing detergents used in the present examples were polyisobutylene succinimides having the trade name Infineum C9280 (containing 1.2% by weight of N) commercially available from Infineum (designated as D1 in Table 1 below) and OLOA11000 commercially available from Chevron Oronite (designated as D2 in Table 1 below).

Teste de Desgaste HFRRHFRR Wear Test

[0111] As formulações de lubrificantes foram submetidas a um teste de desgaste HFRR. O HFRR (High-Friction Reciprocating Rig) é um dispositivo de teste de desgaste e fricção alternativo controlado empregado para avaliar o desempenho de combustíveis e lubrificantes. O teste usa uma esfera de aço de 6 mm de diâmetro carregada e alternada contra a superfície plana de um disco de aço estacionário imerso em lubrificante. No final de cada teste, a esfera e o disco foram removidos da plataforma de teste, lavados com tolueno e isopropanol e, em seguida, tratados com uma solução de 0,05% em peso de ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) por 60 s. Isso foi feito para remover qualquer filme antidesgaste de ZDTP nas superfícies, uma vez que ele pode interferir na medição de desgaste com base óptica. Imagens topográficas foram,então, obtidas e analisadas para determinar volumes de desgaste das cicatrizes de desgaste na esfera e no disco usando o SWLI Veeco Wyko modelo NT9100. O instrumento foi ajustado no modo de Interferometria de Varredura Vertical (VSI), calibrado para medir superfícies rugosas com uma faixa de detecção nanométrica.[0111] The lubricant formulations were subjected to an HFRR wear test. The HFRR (High-Friction Reciprocating Rig) is a controlled reciprocating wear and friction testing device employed to evaluate the performance of fuels and lubricants. The test uses a 6 mm diameter steel ball loaded and reciprocated against the flat surface of a stationary steel disc immersed in lubricant. At the end of each test, the sphere and disk were removed from the test platform, washed with toluene and isopropanol, and then treated with a 0.05 wt% ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) solution for 60 s. This was done to remove any ZDTP anti-wear film on the surfaces, as it can interfere with optical-based wear measurement. Topographic images were then obtained and analyzed to determine wear volumes of the wear scars on the ball and disc using the SWLI Veeco Wyko model NT9100. The instrument was set to Vertical Scanning Interferometry (VSI) mode, calibrated to measure rough surfaces with a nanometer detection range.

[0112] Os resultados desses testes de desgaste são mostrados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1 [0112] The results of these wear tests are shown in Table 1 below. Table 1

DiscussãoDiscussion

[0113] A partir dos resultados na Tabela 1, pode ser visto que as propriedades de desgaste das formulações lubrificantes contendo ZDTP contendo os aditivos detergentes de poli-isobutileno succinimida D1 e D2 melhoram quando o nível de nitrogênio presente na composição lubrificante aumenta. Daí, esses resultados demonstram os benefícios de incluir um aditivo detergente contendo nitrogênio no combustível que seja capaz de transferir do combustível para o lubrificante durante uso, daí servindo para reforçar o nível de aditivo detergente contendo nitrogênio no lubrificante contendo ZDTP e intensificar as propriedades de desgaste do lubrificante contendo ZDTP na presença de fuligem (isto é, reduzindo o desgaste exibido pelo lubrificante contendo ZDTP na presença de fuligem).[0113] From the results in Table 1, it can be seen that the wear properties of the ZDTP-containing lubricant formulations containing the polyisobutylene succinimide detergent additives D1 and D2 improve when the level of nitrogen present in the lubricant composition increases. Hence, these results demonstrate the benefits of including a nitrogen-containing detergent additive in the fuel that is capable of transferring from the fuel to the lubricant during use, thereby serving to enhance the level of nitrogen-containing detergent additive in the ZDTP-containing lubricant and enhance wear properties. of ZDTP-containing lubricant in the presence of soot (i.e., reducing the wear exhibited by ZDTP-containing lubricant in the presence of soot).

Claims (6)

1. Uso de uma composição de combustível líquido, em que a composição de combustível é uma composição de combustível de gasolina, em um motor de combustão interna, CARACTERIZADO pelo fato de que o motor de combustão interna contém uma composição lubrificante para lubrificar o referido motor de combustão interna, em que a composição de combustível líquido compreende pelo menos um aditivo detergente contendo nitrogênio, com o objetivo de reduzir desgaste de motor causado pela presença de fuligem na composição lubrificante, em que o aditivo detergente contendo nitrogênio é selecionado de compostos tendo pelo menos um radical de hidrocarboneto hidrofóbico tendo um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000 e pelo menos uma fração polar selecionada de: (A1) grupos mono ou poliamino tendo até 6 átomos de nitrogênio, dos quais pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (A2) grupos polioxi-C2-a-C4-alquileno que são terminados em grupos mono ou poliamino, nos quais pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas, ou por grupos carbamato; (A3) frações derivadas de anidrido succínico e tendo grupos amido e/ou imido; e/ou (A4) frações obtidas por reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono ou poliaminas e misturas dos compostos definidos acima; e em que a composição lubrificante compreende pelo menos um aditivo antidesgaste contendo zinco.1. Use of a liquid fuel composition, wherein the fuel composition is a gasoline fuel composition, in an internal combustion engine, CHARACTERIZED by the fact that the internal combustion engine contains a lubricating composition to lubricate said engine of internal combustion, wherein the liquid fuel composition comprises at least one nitrogen-containing detergent additive, with the objective of reducing engine wear caused by the presence of soot in the lubricating composition, wherein the nitrogen-containing detergent additive is selected from compounds having at least at least one hydrophobic hydrocarbon radical having a number average molecular weight (Mn) of 85 to 20,000 and at least one polar moiety selected from: (A1) mono- or polyamino groups having up to 6 nitrogen atoms, of which at least one nitrogen atom has basic properties; (A2) polyoxy-C2-to-C4-alkylene groups that are terminated by mono- or polyamino groups, in which at least one nitrogen atom has basic properties, or by carbamate groups; (A3) fractions derived from succinic anhydride and having amido and/or imido groups; and/or (A4) fractions obtained by Mannich reaction of phenols substituted with aldehydes and mono- or polyamines and mixtures of the compounds defined above; and wherein the lubricating composition comprises at least one zinc-containing antiwear additive. 2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a fração polar é selecionada de frações (A3) derivadas de anidrido succínico e tendo grupos amido e/ou imido.2. Use, according to claim 1, CHARACTERIZED by the fact that the polar fraction is selected from fractions (A3) derived from succinic anhydride and having amido and/or imido groups. 3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o aditivo detergente contendo nitrogênio é uma polialqueno succinimida.3. Use, according to claim 1 or 2, CHARACTERIZED by the fact that the nitrogen-containing detergent additive is a polyalkene succinimide. 4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o aditivo detergente contendo nitrogênio é uma poli-isobutileno succinimida.4. Use according to any one of claims 1 to 3, CHARACTERIZED by the fact that the nitrogen-containing detergent additive is a polyisobutylene succinimide. 5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o aditivo detergente contendo nitrogênio está presente na composição de combustível a um nível de 0,001% em peso a 0,1% em peso, em peso da composição de combustível.5. Use according to any one of claims 1 to 4, CHARACTERIZED by the fact that the nitrogen-containing detergent additive is present in the fuel composition at a level of 0.001% by weight to 0.1% by weight, by weight of fuel composition. 6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o motor de combustão interna é um motor a gasolina de injeção direta.6. Use, according to any one of claims 1 to 5, CHARACTERIZED by the fact that the internal combustion engine is a direct injection gasoline engine.
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