BR112020023804B1

BR112020023804B1 - MOLDED ARTICLE, AND, METHOD OF MANUFACTURING A MOLDED ARTICLE

Info

Publication number: BR112020023804B1
Application number: BR112020023804-0A
Authority: BR
Inventors: Xian Jiang
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2018-05-31
Filing date: 2019-05-28
Publication date: 2024-03-26

Abstract

Trata-se de um artigo moldado formado a partir de uma mistura, em que a mistura compreende: de 1% em peso a 30% em peso de um polipropileno; e de 60% em peso a 99% em peso de um ionômero formado a partir de um copolímero de ácido precursor parcialmente neutralizado, em que o copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e 5% em peso a 30% em peso, com base no peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico a,β-etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono, e (b) tem um índice de fusão, I2, (de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg) de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min, e em que cerca de 25% a cerca de 65% dos grupos de ácidos derivados do ácido carboxílico a,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados.It is a molded article formed from a mixture, wherein the mixture comprises: from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an a,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein about 25% to about 65% of the acid groups are derived from the a,β-ethylenically carboxylic acid unsaturated acid copolymer precursor are neutralized.

Description

FIELD OF TECHNIQUE

[001] As modalidades da presente divulgação geralmente se referem a artigos moldados e, mais particularmente, a artigos moldados que têm propriedades melhoradas.[001] Embodiments of the present disclosure generally relate to molded articles and, more particularly, to molded articles that have improved properties.

BACKGROUND

[002] Historicamente, em embalagens de cosméticos, os recipientes de vidro eram frequentemente usados devido às suas propriedades de resistência a arranhões, transparência, dureza e resistência química. O uso de recipientes de vidro tem suas limitações, pois seu uso é relativamente caro e, em alguns casos, pode ter um custo proibitivo. O vidro é bastante denso e tende a ser pesado e, portanto, os custos de envio podem ser aumentados. Além disso, embora o vidro possa ser bastante resistente a cortes e a arranhões em sua superfície, o vidro é quebradiço.[002] Historically, in cosmetic packaging, glass containers were often used due to their properties of scratch resistance, transparency, hardness and chemical resistance. The use of glass containers has its limitations, as its use is relatively expensive and, in some cases, can be cost prohibitive. Glass is quite dense and tends to be heavy and therefore shipping costs may be increased. Additionally, although glass can be quite resistant to cuts and scratches on its surface, glass is brittle.

[003] As embalagens plásticas de cosméticos, por meio do uso de ionômeros, podem superar algumas das deficiências das embalagens de vidro. Como os ionômeros são termoplásticos, entretanto, a possibilidade de deformação, fluxo ou fluência dos ionômeros em condições operacionais de alta temperatura (por exemplo, processos de moldagem por injeção) levou a algumas limitações no uso de ionômeros. Além disso, os recipientes produzidos por processos de moldagem por injeção podem frequentemente ter estruturas de parede espessa. Quando ionômeros são usados na formação de tais recipientes moldados por injeção, as propriedades ópticas podem ser afetadas devido à espessura da parede.[003] Plastic cosmetic packaging, through the use of ionomers, can overcome some of the deficiencies of glass packaging. Because ionomers are thermoplastic, however, the possibility of deformation, flow, or creep of ionomers under high-temperature operating conditions (e.g., injection molding processes) has led to some limitations in the use of ionomers. Additionally, containers produced by injection molding processes can often have thick-walled structures. When ionomers are used in the formation of such injection molded containers, the optical properties may be affected due to wall thickness.

[004] Consequentemente, pode ser desejável produzir composições de ionômero com temperatura de deflexão térmica melhorada; rigidez/módulo melhorados à temperatura ambiente e a temperaturas elevadas abaixo do ponto de fusão do ionômero; temperatura de uso superior melhorada em uma determinada rigidez; e melhor fluência de longo prazo em temperaturas elevadas; todos os quais podem ser melhorados, mantendo boas propriedades ópticas.[004] Consequently, it may be desirable to produce ionomer compositions with improved thermal deflection temperature; improved stiffness/modulus at room temperature and at elevated temperatures below the melting point of the ionomer; improved upper usage temperature at a given stiffness; and better long-term creep at elevated temperatures; all of which can be improved while maintaining good optical properties.

SUMMARY

[005] São divulgados, em modalidades neste documento, artigos moldados formados a partir de uma mistura. A mistura compreende de 1% em peso a 30% em peso de um polipropileno; e de 60% em peso a 99% em peso de um ionômero formado a partir de um copolímero de ácido precursor parcialmente neutralizado, em que o copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e 5% em peso a 30% em peso, com base no peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono, e (b) tem um índice de fusão, I2, (de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg) de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min, e em que cerca de 25% a cerca de 65% dos grupos de ácidos derivados do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados.[005] Disclosed, in embodiments herein, are molded articles formed from a mixture. The mixture comprises from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein about 25% to about 65% of the acid groups are derived from the α,β-ethylenically carboxylic acid unsaturated acid copolymer precursor are neutralized.

[006] Também são divulgados, em modalidades neste documento, métodos de fabricação de artigos moldados. Os métodos compreendem fornecer uma mistura que compreende de 1% em peso a 30% em peso de um polipropileno; e de 60% em peso a 99% em peso de um ionômero formado a partir de um copolímero de ácido precursor parcialmente neutralizado, em que o copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e 5% em peso a 30% em peso, com base no peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono, e (b) tem um índice de fusão, I2, (de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg) de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min, e em que cerca de 25% a cerca de 65% dos grupos de ácidos derivados do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados; e moldar a mistura em um artigo moldado.[006] Also disclosed, in embodiments herein, are methods of manufacturing molded articles. The methods comprise providing a mixture comprising from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an ethylenically unsaturated α,β-carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein about 25% to about 65% of the acid groups are derived from the α,β-ethylenically carboxylic acid unsaturated precursor acid copolymer are neutralized; and molding the mixture into a molded article.

[007] Características e vantagens adicionais das modalidades serão estabelecidas na descrição detalhada a seguir e, em parte, serão prontamente evidentes às pessoas versadas na técnica a partir dessa descrição ou reconhecidos pela prática das modalidades descritas neste documento, incluindo a descrição detalhada, as reivindicações, bem como os desenhos anexos a seguir.[007] Additional features and advantages of the embodiments will be set forth in the following detailed description and, in part, will be readily apparent to persons skilled in the art from this description or recognized by practice of the embodiments described herein, including the detailed description, the claims , as well as the attached drawings below.

[008] Deve ser entendido que tanto a descrição anterior quanto a descrição a seguir descrevem várias modalidades e se destinam a fornecer uma visão geral ou estrutura para entender a natureza e o caráter da matéria reivindicada. Os desenhos anexos são incluídos para fornecer uma compreensão adicional das várias modalidades e são incorporados e constituem uma parte deste relatório descritivo. Os desenhos ilustram as várias modalidades descritas neste documento e, juntamente com a descrição, servem para explicar os princípios e as operações da matéria reivindicada.[008] It should be understood that both the preceding description and the following description describe various embodiments and are intended to provide an overview or framework for understanding the nature and character of the claimed matter. The accompanying drawings are included to provide a further understanding of the various embodiments and are incorporated into and constitute a part of this specification. The drawings illustrate the various embodiments described herein and, together with the description, serve to explain the principles and operations of the claimed subject matter.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[009] A Figura 1 representa graficamente os resultados do teste de fluência do forno para misturas exemplificativas de acordo com uma ou mais modalidades mostradas ou descritas neste documento e uma resina comparativa.[009] Figure 1 graphically represents the oven creep test results for exemplary mixtures in accordance with one or more embodiments shown or described in this document and a comparative resin.

DETAILED DESCRIPTION

[0010] Agora será feita referência em detalhes às modalidades de artigos moldados formados de uma mistura conforme descrita neste documento. A mistura pode ser moldada por injeção, moldada por compressão ou por sopro em artigos para uso como recipientes de cosméticos (por exemplo, tampas, garrafas, cubas ou recipientes de paredes grossas). É observado, no entanto, que essa é meramente uma implementação ilustrativa das modalidades descritas neste documento. As modalidades são aplicáveis a outras tecnologias que são suscetíveis a problemas semelhantes àqueles discutidos acima. Por exemplo, os artigos moldados descritos neste documento podem ser usados em outras aplicações, tais como, capas e caixas de telefones celulares e componentes internos de automóveis.[0010] Reference will now be made in detail to embodiments of molded articles formed from a mixture as described in this document. The mixture can be injection molded, compression molded, or blow molded into articles for use as cosmetic containers (e.g., lids, bottles, tubs, or thick-walled containers). It is noted, however, that this is merely an illustrative implementation of the embodiments described in this document. The embodiments are applicable to other technologies that are susceptible to problems similar to those discussed above. For example, the molded articles described herein can be used in other applications, such as cell phone covers and cases and automobile interior components.

MIXTURE

[0011] A mistura compreende um polipropileno e um ionômero. A mistura compreende de 1% em peso a 30% em peso de polipropileno e de 60% em peso a 99% em peso do ionômero. Todos os valores e subfaixas individuais de 1% em peso a 30% em peso do polipropileno e de 60% em peso a 99% em peso do ionômero estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades, a mistura contém de 1% em peso, de 3% em peso, ou de 5% em peso a 30% em peso, a 25% em peso, a 20% em peso ou a 15% em peso de polipropileno, com base no peso total da mistura e de 60% em peso, de 65% em peso, de 75% em peso, de 80% em peso, ou de 85% em peso a 99% em peso, a 97% em peso ou a 95% em peso de ionômero, com base no peso total da mistura. Em outras modalidades, a mistura contém de 1% em peso a 30% em peso, de 3% em peso a 30% em peso, de 3% em peso a 20% em peso, de 3% em peso a 15% em peso de polipropileno, com base no peso total da mistura e de 60% em peso a 99% em peso, de 60% em peso a 97% em peso, de 70% em peso a 97% em peso, ou de 80% em peso % a 97% em peso de ionômero, com base no peso total da mistura. Em outras modalidades, a mistura contém de 5% em peso a 30% em peso, de 5% em peso a 20% em peso ou de 5% em peso a 15% em peso de polipropileno, com base no peso total da mistura e de 60% em peso a 95% em peso, de 70% em peso a 95% em peso, de 80% em peso a 95% em peso, ou de 85% em peso a 95% em peso de ionômero, com base no peso total da mistura.[0011] The mixture comprises a polypropylene and an ionomer. The mixture comprises from 1% by weight to 30% by weight polypropylene and from 60% by weight to 99% by weight ionomer. All individual values and subranges from 1 wt% to 30 wt% polypropylene and from 60 wt% to 99 wt% ionomer are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments, the mixture contains from 1 wt%, from 3 wt%, or from 5 wt% to 30 wt%, to 25 wt%, to 20 wt%, or to 15 wt%. weight of polypropylene, based on the total weight of the mixture and from 60% by weight, 65% by weight, 75% by weight, 80% by weight, or from 85% by weight to 99% by weight, at 97 % by weight or 95% by weight of ionomer, based on the total weight of the mixture. In other embodiments, the mixture contains from 1 wt% to 30 wt%, from 3 wt% to 30 wt%, from 3 wt% to 20 wt%, from 3 wt% to 15 wt%. of polypropylene, based on the total weight of the mixture and from 60% by weight to 99% by weight, from 60% by weight to 97% by weight, from 70% by weight to 97% by weight, or from 80% by weight % to 97% by weight of ionomer, based on the total weight of the mixture. In other embodiments, the mixture contains from 5 wt% to 30 wt%, from 5 wt% to 20 wt%, or from 5 wt% to 15 wt% polypropylene, based on the total weight of the mixture and from 60% by weight to 95% by weight, from 70% by weight to 95% by weight, from 80% by weight to 95% by weight, or from 85% by weight to 95% by weight of ionomer, based on the total weight of the mixture.

POLYPROPYLENE

[0012] O polipropileno pode ser um homopolímero de polipropileno, um copolímero de propileno/α-olefina aleatório ou uma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades neste documento, o polipropileno é um homopolímero de polipropileno. O homopolímero de polipropileno contém 100% em peso de unidades derivadas de propileno, com base no peso total do homopolímero de polipropileno. O homopolímero de polipropileno pode ter uma densidade de 0,890 g/cm3 a 0,910 g/cm3 e/ou uma taxa de fluxo de fusão (conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 230 °C, 2,16 kg) de 1 g/10 min a 500 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,890 g/cm3 a 0,910 g/cm3 e/ou de 1 g/10 min a 500 g/10 min estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades neste documento, o homopolímero de polipropileno tem uma ou ambas dentre as seguintes propriedades: (a) uma densidade de 0,890 g/cm3 a 0,908 g/cm3, 0,895 g/cm3 a 0,910 g/cm3 ou 0,895 g/cm3 a 0,908 g/cm3; e/ou (b) uma taxa de fluxo de fusão (conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 230 °C, 2,16 kg) de um limite inferior de 1 g/10 min, 3 g/10 min ou 5 g/10 min até um limite superior de 200 g/10 min, 100 g/10 min, 50 g/10 min, 35 g/10 min, 30 g/10 min ou 20 g/10 min. Exemplos não limitativos de homopolímeros de polipropileno adequados incluem H2UFO, disponível junto à Washington Penn Plastic Co., Inc. (Washington, PA); PRO-FAX™ PD702, disponível junto à LyondellBasell Industries N.V. (Houston, Texas); D080T, disponível junto à Braskem S.A. (Brasil); 1104A, disponível junto à Pinnacle Polymers Company (Garyville, LA); ou 3721WZ ou PPR 7220, disponível junto à Total S.A. (França). Outros exemplos não limitativos de homopolímeros de polipropileno adequados incluem aqueles produzidos com tecnologia de metaloceno, tais como ACHIEVE™ Advanced PP1605, disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Spring, TX), METOCENE™ HM2089, disponível junto à LyondellBasell Industries N.V. (Houston, Texas).[0012] Polypropylene can be a polypropylene homopolymer, a random propylene/α-olefin copolymer or a combination thereof. In some embodiments herein, the polypropylene is a polypropylene homopolymer. Polypropylene homopolymer contains 100% by weight of propylene-derived units, based on the total weight of the polypropylene homopolymer. The polypropylene homopolymer may have a density of 0.890 g/cm3 to 0.910 g/cm3 and/or a melt flow rate (as determined in accordance with ASTM D1238 at 230 °C, 2.16 kg) of 1 g/10 min at 500 g/10 min. All individual values and subranges from 0.890 g/cm3 to 0.910 g/cm3 and/or from 1 g/10 min to 500 g/10 min are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments herein, the polypropylene homopolymer has one or both of the following properties: (a) a density of 0.890 g/cm3 to 0.908 g/cm3, 0.895 g/cm3 to 0.910 g/cm3, or 0.895 g /cm3 at 0.908 g/cm3; and/or (b) a melt flow rate (as determined in accordance with ASTM D1238 at 230°C, 2.16 kg) of a lower limit of 1 g/10 min, 3 g/10 min, or 5 g/ 10 min up to an upper limit of 200 g/10 min, 100 g/10 min, 50 g/10 min, 35 g/10 min, 30 g/10 min or 20 g/10 min. Non-limiting examples of suitable polypropylene homopolymers include H2UFO, available from Washington Penn Plastic Co., Inc. (Washington, PA); PRO-FAX™ PD702, available from LyondellBasell Industries N.V. (Houston, Texas); D080T, available from Braskem S.A. (Brazil); 1104A, available from Pinnacle Polymers Company (Garyville, LA); or 3721WZ or PPR 7220, available from Total S.A. (France). Other non-limiting examples of suitable polypropylene homopolymers include those produced with metallocene technology, such as ACHIEVE™ Advanced PP1605, available from ExxonMobil Chemical Company (Spring, TX), METOCENE™ HM2089, available from LyondellBasell Industries N.V. (Houston, Texas ).

[0013] Em algumas modalidades, o polipropileno é um copolímero de propileno/α-olefina aleatório. Conforme usado neste documento, o termo "copolímero" refere-se a polímeros que compreendem unidades copolimerizadas resultantes da copolimerização de dois ou mais comonômeros. O copolímero pode ser descrito neste documento com referência aos seus comonômeros constituintes e/ou às quantidades de seus comonômeros constituintes, por exemplo, "um copolímero que compreende propileno e 15% em peso de α-olefina" ou uma descrição semelhante. Os exemplos não limitantes de α-olefinas adequadas incluem C2 e C4-C20 α- olefinas ou C4-C10 α-olefinas ou C4-C8 α-olefinas. As α-olefinas representativas incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno. Em algumas modalidades, o polipropileno não contém um comonômero aromático polimerizado nele. Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/α-olefina aleatório é um copolímero de propileno/etileno.[0013] In some embodiments, polypropylene is a random propylene/α-olefin copolymer. As used herein, the term "copolymer" refers to polymers comprising copolymerized units resulting from the copolymerization of two or more comonomers. The copolymer may be described herein with reference to its constituent comonomers and/or the amounts of its constituent comonomers, for example, "a copolymer comprising propylene and 15% by weight α-olefin" or a similar description. Non-limiting examples of suitable α-olefins include C2 and C4-C20 α-olefins or C4-C10 α-olefins or C4-C8 α-olefins. Representative α-olefins include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. In some embodiments, the polypropylene does not contain an aromatic comonomer polymerized therein. In some embodiments, the random propylene/α-olefin copolymer is a propylene/ethylene copolymer.

[0014] Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/α-olefina aleatório compreende mais de 50% em peso das unidades derivadas de propileno e uma quantidade recíproca de unidades derivadas de α-olefina, com base nas unidades de % em peso total do copolímero de propileno/α- olefina. Todos os valores e subfaixas individuais superiores a 50% em peso das unidades derivadas de propileno e uma quantidade recíproca de unidades derivadas de α-olefina estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades neste documento, o copolímero de propileno/α-olefina aleatório compreende um limite inferior de 60% em peso, 70% em peso, 75% em peso, 80% em peso, 85% em peso ou 90% em peso a um limite superior de 99% em peso, 97% em peso, 95% em peso, 90% em peso, 80% em peso ou 70% em peso de unidades derivadas de propileno e uma quantidade recíproca de unidades derivadas de α-olefina, com base nas unidades de % em peso total do copolímero de propileno/α-olefina. A quantidade recíproca de unidades derivadas de α-olefina pode incluir menos de 50% em peso ou a partir de um limite inferior de 1% em peso, 3% em peso, 5% em peso, 10% em peso, 15% em peso, 20% em peso ou 30% em peso a um limite superior de 49% em peso, 40% em peso, 30% em peso, 25% em peso, 20% em peso, 15% em peso ou 10% em peso de unidades derivadas de α-olefina, com base nas unidades de % em peso total do copolímero de propileno/α-olefina. O teor de comonômero pode ser medido com o uso de qualquer técnica adequada, tal como técnicas baseadas em espectroscopia de ressonância magnética nuclear (“RMN”) e, por exemplo, por análise de RMN de 13C, conforme descrito na Patente n° U.S. 7.498.282, que é incorporada ao presente documento a título de referência.[0014] In some embodiments, the random propylene/α-olefin copolymer comprises more than 50% by weight of propylene-derived units and a reciprocal amount of α-olefin-derived units, based on the total weight % units of the propylene/α-olefin copolymer. All individual values and subranges greater than 50% by weight of propylene-derived units and a reciprocal amount of α-olefin-derived units are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments herein, the random propylene/α-olefin copolymer comprises a lower limit of 60 wt%, 70 wt%, 75 wt%, 80 wt%, 85 wt%, or 90 wt% by weight to an upper limit of 99% by weight, 97% by weight, 95% by weight, 90% by weight, 80% by weight or 70% by weight units derived from propylene and a reciprocal amount of units derived from α -olefin, based on total weight % units of the propylene/α-olefin copolymer. The reciprocal amount of α-olefin derived units may include less than 50% by weight or from a lower limit of 1% by weight, 3% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 15% by weight , 20% by weight or 30% by weight to an upper limit of 49% by weight, 40% by weight, 30% by weight, 25% by weight, 20% by weight, 15% by weight or 10% by weight of α-olefin derived units, based on the total weight % units of the propylene/α-olefin copolymer. Comonomer content can be measured using any suitable technique, such as techniques based on nuclear magnetic resonance (“NMR”) spectroscopy and, for example, by 13C NMR analysis, as described in U.S. Patent No. 7,498 .282, which is incorporated herein by reference.

[0015] Em algumas modalidades neste documento, o copolímero de propileno/α-olefina aleatório pode ter uma densidade de 0,890 g/cm3 a 0,910 g/cm3 e/ou uma taxa de fluxo de fusão (conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 230 °C, 2,16 kg) de 1 g/10 min a 500 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,890 g/cm3 a 0,910 g/cm3 e/ou de 1 g/10 min a 500 g/10 min estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades neste documento, o copolímero de propileno/α-olefina aleatório tem uma ou ambas dentre as seguintes propriedades: (a) uma densidade de 0,890 g/cm3 a 0,908 g/cm3, 0,895 g/cm3 a 0,910 g/cm3 ou 0,895 g/cm3 a 0,908 g/cm3; e/ou (b) uma taxa de fluxo de fusão (conforme determinado de acordo com ASTM D1238 a 230 °C, 2,16 kg) de um limite inferior de 1 g/10 min, 3 g/10 min ou 5 g/10 min até um limite superior de 200 g/10 min, 100 g/10 min, 50 g/10 min, 35 g/10 min, 30 g/10 min ou 20 g/10 min. Exemplos não limitativos de copolímero de propileno/α-olefina aleatório adequado incluem PRO-FAX™ RP323M ou RP448S, disponível junto à LyondellBasell Industries N.V. (Houston, TX), ou 7823MZ, disponível junto à Total S.A. (França).[0015] In some embodiments herein, the random propylene/α-olefin copolymer may have a density of 0.890 g/cm3 to 0.910 g/cm3 and/or a melt flow rate (as determined in accordance with ASTM D1238 to 230 °C, 2.16 kg) from 1 g/10 min to 500 g/10 min. All individual values and subranges from 0.890 g/cm3 to 0.910 g/cm3 and/or from 1 g/10 min to 500 g/10 min are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments herein, the random propylene/α-olefin copolymer has one or both of the following properties: (a) a density of 0.890 g/cm3 to 0.908 g/cm3, 0.895 g/cm3 to 0.910 g /cm3 or 0.895 g/cm3 to 0.908 g/cm3; and/or (b) a melt flow rate (as determined in accordance with ASTM D1238 at 230°C, 2.16 kg) of a lower limit of 1 g/10 min, 3 g/10 min, or 5 g/ 10 min up to an upper limit of 200 g/10 min, 100 g/10 min, 50 g/10 min, 35 g/10 min, 30 g/10 min or 20 g/10 min. Non-limiting examples of suitable random propylene/α-olefin copolymer include PRO-FAX™ RP323M or RP448S, available from LyondellBasell Industries N.V. (Houston, TX), or 7823MZ, available from Total S.A. (France).

[0016] Os polipropilenos neste documento descritos podem ser preparados por vários métodos conhecidos na técnica, por exemplo, em uma única etapa ou em várias etapas, por um método de polimerização, tal como polimerização em pasta fluida, polimerização em fase gasosa, polimerização em massa, polimerização em solução ou uma combinação dos mesmos, usando um catalisador de metaloceno ou um catalisador Ziegler-Natta, que geralmente é um catalisador que compreende um componente de metal de transição de titânio sólido. Outros métodos exemplificativos para preparar polipropileno podem ser encontrados nos documentos n°s WO 2013/074087, US 8.058.373 e WO 2017/003762, que são incorporados ao presente documento a título de referência.[0016] The polypropylenes described in this document can be prepared by various methods known in the art, for example, in a single step or in several steps, by a polymerization method, such as slurry polymerization, gas phase polymerization, polymerization in mass, solution polymerization, or a combination thereof, using a metallocene catalyst or a Ziegler-Natta catalyst, which is generally a catalyst comprising a solid titanium transition metal component. Other exemplary methods for preparing polypropylene can be found in documents Nos. WO 2013/074087, US 8,058,373 and WO 2017/003762, which are incorporated herein by reference.

[0017] A mistura pode conter uma ou mais modalidades de polipropileno neste documento descritas. Por exemplo, em algumas modalidades, a mistura inclui pelo menos dois polipropilenos, em que cada polipropileno difere um do outro em composição, estrutura e/ou fisicamente. Em modalidades em que pelo menos dois polipropilenos estão presentes na mistura, a mistura compreende de 1% em peso a 30% em peso de pelo menos dois polipropilenos.[0017] The mixture may contain one or more forms of polypropylene described in this document. For example, in some embodiments, the mixture includes at least two polypropylenes, wherein each polypropylene differs from one another in composition, structure and/or physically. In embodiments in which at least two polypropylenes are present in the mixture, the mixture comprises from 1% by weight to 30% by weight of at least two polypropylenes.

IONOMER

[0018] É divulgado nas modalidades neste documento um ionômero formado a partir de um copolímero de ácido precursor parcialmente neutralizado. O copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e de 5% em peso a 30% em peso, com base na % em peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono. Todos os valores individuais e subfaixas de 5% em peso a 30% em peso são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, em algumas modalidades, o copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e de 5% em peso a 25% em peso, de 7% em peso a 25% em peso ou de 7% em peso a 22% em peso, com base na % em peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono. O teor de comonômero pode ser medido com o uso de qualquer técnica adequada, tal como técnicas baseadas em espectroscopia de ressonância magnética nuclear (“RMN”) e, por exemplo, por análise de RMN de 13C, conforme descrito na Patente n° U.S. 7.498.282, que é incorporada ao presente documento a título de referência.[0018] Disclosed in the embodiments herein is an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer. The precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and from 5 wt% to 30 wt%, based on the total weight % of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an α,β-ethylenically carboxylic acid unsaturated with 3 to 8 carbon atoms. All individual values and subranges from 5 wt% to 30 wt% are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments, the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and from 5 wt% to 25 wt%, from 7 wt% to 25 wt%, or from 7 wt% to 22 wt%. % by weight, based on the total weight % of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid with 3 to 8 carbon atoms. Comonomer content can be measured using any suitable technique, such as techniques based on nuclear magnetic resonance (“NMR”) spectroscopy and, for example, by 13C NMR analysis, as described in U.S. Patent No. 7,498 .282, which is incorporated herein by reference.

[0019] Exemplos de ácidos carboxílicos α,β-insaturados adequados com 3 a 8 átomos de carbono podem incluir, sem limitação, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, ácidos itacônicos, ácidos maleicos, ácidos fumárico, ácidos monometil s e combinações de dois ou mais destes comonômeros de ácido. Em algumas modalidades, os ácidos carboxílicos α,β-insaturados com 3 a 8 átomos de carbono compreendem ácido acrílico e ácido metacrílico. Em outras modalidades, os ácidos carboxílicos α,β-insaturados com 3 a 8 átomos de carbono compreendem ácido acrílico.[0019] Examples of suitable α,β-unsaturated carboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms may include, without limitation, acrylic acids, methacrylic acids, itaconic acids, maleic acids, fumaric acids, monomethyl acids and combinations of two or more of these acid comonomers. In some embodiments, α,β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms comprise acrylic acid and methacrylic acid. In other embodiments, α,β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms comprise acrylic acid.

[0020] O copolímero de ácido precursor tem um índice de fusão, I2, de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min. O índice de fusão, I2, é determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg. Todos os valores e subfaixas individuais de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades, o copolímero de ácido precursor pode ter um índice de fusão, I2, de 10 g/10 min a 2.500 g/10 min, 10 g/10 min a 1.250 g/10 min, 25 g/10 min a 1.000 g/10 min, 25 g/10 min a 750 g/10 min, 50 g/10 min a 500 g/10 min ou 100 g/10 min a 450 g/10 min.[0020] The precursor acid copolymer has a melt index, I2, of 10 g/10 min to 4,000 g/10 min. The melt index, I2, is determined in accordance with ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg. All individual values and subranges from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments, the precursor acid copolymer may have a melt index, I2, of 10 g/10 min to 2,500 g/10 min, 10 g/10 min to 1,250 g/10 min, 25 g/10 min to 1,000 g/10 min, 25 g/10 min to 750 g/10 min, 50 g/10 min to 500 g/10 min or 100 g/10 min to 450 g/10 min.

[0021] Os copolímeros de ácido precursor podem ser sintetizados em um processo contínuo no qual cada um dos comonômeros reativos e o solvente (ou solventes), se houver, são continuamente usados para alimentar, juntamente com o iniciador, um reator agitado. A escolha do iniciador é baseada na faixa de temperatura do reator prevista juntamente com a temperatura de decomposição do iniciador, sendo os critérios para essa seleção bem conhecidos na indústria. Em geral, durante a síntese por copolimerização de etileno e comonômeros de ácido para produzir o copolímero de ácido precursor, a temperatura da reação pode ser mantida a cerca de 120 °C a cerca de 300 °C ou cerca de 140 °C a cerca de 260 °C. A pressão no reator pode ser mantida em cerca de 130 a cerca de 310 MPa ou cerca de 165 a 250 MPa.[0021] Precursor acid copolymers can be synthesized in a continuous process in which each of the reactive comonomers and the solvent (or solvents), if any, are continuously used to feed, together with the initiator, a stirred reactor. The choice of initiator is based on the predicted reactor temperature range together with the initiator decomposition temperature, the criteria for this selection being well known in the industry. In general, during the synthesis by copolymerization of ethylene and acid comonomers to produce the precursor acid copolymer, the reaction temperature can be maintained at about 120°C to about 300°C or about 140°C to about 260°C. The pressure in the reactor can be maintained at about 130 to about 310 MPa or about 165 to 250 MPa.

[0022] O reator pode ser, por exemplo, um reator de autoclave, como os descritos na Patente N° U.S. 2.897.183, que descreve um tipo de reator de autoclave que está equipado com meios para agito intensivo. A patente também descreve um processo contínuo para a polimerização de etileno sob um "ambiente substancialmente constante". Este ambiente é mantido mantendo-se certos parâmetros, por exemplo, pressão, temperatura, concentração de iniciador e a razão de produto de polímero para etileno não reagido, substancialmente constantes durante a reação de polimerização. Tais condições podem ser alcançadas em qualquer um de uma variedade de reatores de tanque continuamente agitados, entre eles, por exemplo, reatores isotérmicos agitados continuamente e reatores adiabáticos agitados continuamente.[0022] The reactor may be, for example, an autoclave reactor, such as those described in U.S. Patent No. 2,897,183, which describes a type of autoclave reactor that is equipped with means for intensive stirring. The patent also describes a continuous process for the polymerization of ethylene under a "substantially constant environment." This environment is maintained by keeping certain parameters, e.g., pressure, temperature, initiator concentration, and the ratio of polymer product to unreacted ethylene, substantially constant during the polymerization reaction. Such conditions can be achieved in any of a variety of continuously stirred tank reactors, among them, for example, continuously stirred isothermal reactors and continuously stirred adiabatic reactors.

[0023] A mistura de reação, que contém o copolímero de ácido precursor, é vigorosamente agitada e continuamente removida da autoclave. Após a mistura de reação deixar o vaso de reação, o produto de copolímero de ácido precursor resultante é separado dos monômeros voláteis não reagidos e solvente (ou solventes), se houver, por procedimentos convencionais, tais como por vaporização dos materiais não polimerizados e solvente (ou solventes) sob pressão reduzida ou a uma temperatura elevada. Exemplos não limitativos de copolímeros de ácido precursor incluem NUCREL™ 0403, 0903 ou 0910, disponível em EI du Pont junto à Nemours and Company, Inc. (Wilmington, DE EUA).[0023] The reaction mixture, which contains the precursor acid copolymer, is vigorously stirred and continuously removed from the autoclave. After the reaction mixture leaves the reaction vessel, the resulting precursor acid copolymer product is separated from the unreacted volatile monomers and solvent (or solvents), if any, by conventional procedures, such as by vaporization of the unpolymerized materials and solvent. (or solvents) under reduced pressure or at an elevated temperature. Non-limiting examples of precursor acid copolymers include NUCREL™ 0403, 0903 or 0910, available from EI du Pont from Nemours and Company, Inc. (Wilmington, DE USA).

[0024] Em geral, para obter os ionômeros neste documento descritos, durante a reação de polimerização, o teor do reator deve ser mantido em condições tais que uma única fase esteja presente substancialmente em todo o reator. Isso pode ser realizado ajustando-se à temperatura do reator, ajustando-se a pressão do reator, pela adição de cossolventes ou por qualquer combinação dessas técnicas, como descrito na Patente N° U.S. 5.028.674. Os meios convencionais podem ser usados para determinar se uma única fase é mantida substancialmente ao longo do reator. Por exemplo, Hasch et al., em “High-Pressure Phase Behavior of Mixtures of Poly(Ethylene-co-Methyl Acrylate) with Low-Molecular Weight Hydrocarbons”, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 30, 1.365 a 1.373 (1992), descrevem uma medição de ponto de nuvem que pode ser usada na determinação do limite entre as condições de fase única e multifásica.[0024] In general, to obtain the ionomers described in this document, during the polymerization reaction, the reactor content must be maintained under conditions such that a single phase is present substantially throughout the reactor. This can be accomplished by adjusting the reactor temperature, adjusting the reactor pressure, by adding cosolvents, or by any combination of these techniques, as described in U.S. Patent No. 5,028,674. Conventional means can be used to determine whether a single phase is maintained substantially throughout the reactor. For example, Hasch et al., in “High-Pressure Phase Behavior of Mixtures of Poly(Ethylene-co-Methyl Acrylate) with Low-Molecular Weight Hydrocarbons”, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 30, 1,365 to 1,373 (1992), describe a cloud point measurement that can be used in determining the boundary between single-phase and multi-phase conditions.

[0025] Para obter os ionômeros úteis nas misturas neste documento descritas, os copolímeros de ácido precursor são neutralizados com uma base que compreende um cátion metálico de modo que os grupos de ácidos (por exemplo, ácido carboxílico) no copolímero de ácido precursor reajam para formar grupos de sal de ácido (por exemplo, sais de carboxilato). Em modalidades neste documento, cerca de 25% a cerca de 65%, ou cerca de 30% a cerca de 60%, ou cerca de 35% a cerca de 60%, ou cerca de 30% a cerca de 55%, ou cerca de 35% a cerca de 55% dos grupos de ácidos derivados do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados. O nível de neutralização dos grupos de ácido derivados do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor pode ser calculado com base na quantidade de composto de metal básico adicionado ou medido usando espectroscopia de infravermelho. Os níveis reais de neutralização podem ser determinados usando espectroscopia infravermelha comparando-se um pico de absorção atribuível a vibrações de alongamento de ânion de carboxilato em 1.530 a 1.630 cm-1 e um pico de absorção atribuível a vibrações de alongamento de carbonila em 1.690 a 1.710 cm-1. A quantidade de composto de metal básico capaz de neutralizar grupos de ácidos pode ser fornecida adicionando-se a quantidade estequiométrica do composto básico calculada para neutralizar uma quantidade-alvo de porções químicas de ácido no copolímero de ácido. Exemplos não limitativos de ionômeros incluem SURLYN™ PC-350, PC- 2000 e PC-2200, disponíveis em EI du Pont junto à Nemours and Company, Inc. (Wilmington, DE EUA)[0025] To obtain the ionomers useful in the mixtures described herein, the precursor acid copolymers are neutralized with a base comprising a metal cation so that the acid groups (e.g., carboxylic acid) in the precursor acid copolymer react to form acid salt groups (e.g. carboxylate salts). In embodiments herein, about 25% to about 65%, or about 30% to about 60%, or about 35% to about 60%, or about 30% to about 55%, or about from 35% to about 55% of the acid groups derived from the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid copolymer are neutralized. The level of neutralization of acid groups derived from the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid copolymer can be calculated based on the amount of base metal compound added or measured using infrared spectroscopy. Actual levels of neutralization can be determined using infrared spectroscopy by comparing an absorption peak attributable to carboxylate anion stretching vibrations at 1530 to 1630 cm-1 and an absorption peak attributable to carbonyl stretching vibrations at 1690 to 1710 cm-1. The amount of base metal compound capable of neutralizing acid groups can be provided by adding the stoichiometric amount of the base compound calculated to neutralize a target amount of acid moieties in the acid copolymer. Non-limiting examples of ionomers include SURLYN™ PC-350, PC-2000 and PC-2200, available from EI du Pont from Nemours and Company, Inc. (Wilmington, DE USA)

[0026] Acredita-se que qualquer cátion estável e qualquer combinação de dois ou mais cátions estáveis sejam adequados como contraíons para os grupos de ácido no ionômero. Podem ser usados cátions divalentes e monovalentes, como cátions de metais alcalinos, metais alcalinoterrosos e alguns metais de transição. Em algumas modalidades, o cátion é um cátion divalente (por exemplo, como zinco, cálcio ou magnésio). Em outras modalidades, o cátion é um cátion monovalente (por exemplo, potássio ou sódio). Em outras modalidades, os grupos de ácido derivados do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados por uma base contendo íon sódio. Isto pode fornecer um ionômero de sódio em que os átomos de hidrogênio dos grupos de ácido do ácido precursor são substituídos por cátions de sódio. Para obter os ionômeros neste documento utilizados, os copolímeros de ácido precursor podem ser neutralizados por qualquer procedimento convencional, tal como aqueles descritos nas Patentes N° U.S. 3.404.134 e N° U.S. 6.518.365.[0026] It is believed that any stable cation and any combination of two or more stable cations are suitable as counterions for the acid groups in the ionomer. Divalent and monovalent cations can be used, such as cations of alkali metals, alkaline earth metals and some transition metals. In some embodiments, the cation is a divalent cation (e.g., such as zinc, calcium, or magnesium). In other embodiments, the cation is a monovalent cation (e.g., potassium or sodium). In other embodiments, the acid groups derived from the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid copolymer are neutralized by a base containing sodium ion. This can provide a sodium ionomer in which the hydrogen atoms of the acid groups of the precursor acid are replaced by sodium cations. To obtain the ionomers used herein, the precursor acid copolymers can be neutralized by any conventional procedure, such as those described in U.S. Patents No. 3,404,134 and U.S. No. 6,518,365.

[0027] O ionômero pode ter um índice de fusão, I2, de 0,1 g/10 min a 20 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 g/10 min a 20 g/10 min são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, em algumas modalidades, o ionômero pode ter um índice de fusão, I2, de 0,5 g/10 min a 18 g/10 min, 1,0 g/10 min a cerca de 15 g/10 min, ou 3 g/10 min a 15 g/10 min, conforme determinado de acordo com o método ASTM D1238 a 190 °C e 2,16 kg.[0027] The ionomer can have a melt index, I2, of 0.1 g/10 min to 20 g/10 min. All individual values and subranges from 0.1 g/10 min to 20 g/10 min are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments, the ionomer may have a melt index, I2, of 0.5 g/10 min to 18 g/10 min, 1.0 g/10 min to about 15 g/10 min, or 3 g/10 min to 15 g/10 min as determined according to ASTM D1238 method at 190 °C and 2.16 kg.

[0028] Além disso, o ionômero pode ter uma entalpia de congelamento que não é detectável ou inferior a cerca de 3,0 J/g, conforme determinado por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com o método ASTM D3418 ao usar um aparelho DSC fabricado por Mettler ou por TA (por exemplo, o modelo Universal V3.9A). Todos os valores e subfaixas individuais de não detectáveis ou inferiores a cerca de 3,0 J/g estão incluídos e divulgados neste documento. Por exemplo, em algumas modalidades, o ionômero pode ter uma entalpia de congelamento que não é detectável ou inferior a cerca de 2 J/g. Conforme usado neste documento, "não detectável" refere-se a uma entalpia de congelamento que não produz inflexão observável na curva DSC. Alternativamente, a altura do pico pode ser muito pequena e a largura do pico na metade da altura pode ser relativamente grande, de modo que um pico amplo com uma pequena área integral pode não ser detectável ou discernível quando uma linha de base é subtraída do traço de DSC. Em geral, quando ASTM D3418 é seguida, uma entalpia de congelamento que cai abaixo de 0,2 J/g é considerada não detectável.[0028] Additionally, the ionomer may have a freezing enthalpy that is not detectable or less than about 3.0 J/g, as determined by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with ASTM method D3418 when using a DSC device manufactured by Mettler or TA (e.g. model Universal V3.9A). All individual values and subranges of non-detectable or less than about 3.0 J/g are included and disclosed in this document. For example, in some embodiments, the ionomer may have a freezing enthalpy that is not detectable or less than about 2 J/g. As used herein, "non-detectable" refers to a freezing enthalpy that does not produce observable inflection in the DSC curve. Alternatively, the height of the peak may be very small and the width of the peak at half height may be relatively large, so that a broad peak with a small integral area may not be detectable or discernible when a baseline is subtracted from the trace. of DSC. In general, when ASTM D3418 is followed, a freezing enthalpy that falls below 0.2 J/g is considered non-detectable.

MOLDED ITEMS

[0029] O artigo moldado é formado a partir das misturas neste documento descritas e pode ser formado usando processos, tais como, moldagem por injeção, moldagem por sopro, moldagem por transferência, fundição, moldagem por extrusão, sobremoldagem, moldagem por compressão ou moldagem por cavidade da composição. Em algumas modalidades, o artigo moldado é um artigo moldado por injeção. Em outras modalidades, o artigo moldado é um artigo moldado por compressão.[0029] The molded article is formed from the mixtures described herein and may be formed using processes such as injection molding, blow molding, transfer molding, casting, extrusion molding, overmolding, compression molding or molding. per composition cavity. In some embodiments, the molded article is an injection molded article. In other embodiments, the molded article is a compression molded article.

[0030] Em algumas modalidades neste documento, um método de fabricação de artigos moldados, sendo que o método compreende o fornecimento de uma mistura que compreende de 1% em peso a 30% em peso de um polipropileno; e de 60% em peso a 99% em peso de um ionômero formado a partir de um copolímero de ácido precursor parcialmente neutralizado, em que o copolímero de ácido precursor (a) compreende unidades copolimerizadas de etileno e 5% em peso a 30% em peso, com base no peso total do copolímero de ácido precursor, de unidades copolimerizadas de um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado com 3 a 8 átomos de carbono, e (b) tem um índice de fusão, I2, (de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg) de 10 g/10 min a 4.000 g/10 min, e em que cerca de 25% a cerca de 65% dos grupos de ácidos derivados do ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado do copolímero de ácido precursor são neutralizados; e a moldagem da mistura em um artigo moldado. Como mencionado anteriormente, a moldagem pode ser obtida por moldagem por injeção ou moldagem por compressão.[0030] In some embodiments herein, a method of manufacturing molded articles, the method comprising providing a mixture comprising from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein about 25% to about 65% of the acid groups are derived from the α,β-carboxylic acid ethylenically unsaturated precursor acid copolymer are neutralized; and molding the mixture into a molded article. As mentioned previously, molding can be achieved by injection molding or compression molding.

[0031] Os artigos moldados podem exibir pelo menos uma das seguintes propriedades: uma névoa interna menor ou igual a 35%; uma fluência do forno de menos de 1.200% de alongamento após 160 minutos; ou uma temperatura de deflexão térmica (HDT) superior a 35 °C.[0031] Molded articles may exhibit at least one of the following properties: an internal haze of less than or equal to 35%; a furnace creep of less than 1,200% elongation after 160 minutes; or a thermal deflection temperature (HDT) greater than 35 °C.

[0032] As modalidades descritas no presente documento podem ser, adicionalmente, ilustradas pelos seguintes exemplos não limitativos.[0032] The modalities described in this document can be further illustrated by the following non-limiting examples.

TEST METHODS

[0033] Salvo caso estabelecido em contrário, os seguintes métodos de teste são usados.[0033] Unless otherwise stated, the following test methods are used.

DENSITY

[0034] A densidade é determinada de acordo com ASTM D792 e relatada em gramas por centímetro cúbico (ou g/cm3).[0034] Density is determined in accordance with ASTM D792 and reported in grams per cubic centimeter (or g/cm3).

MERGER INDEX

[0035] O índice de fusão, ou I2, é determinado de acordo com ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg, e relatado em gramas por dez minutos (ou g/10 min).[0035] The melt index, or I2, is determined in accordance with ASTM D1238 at 190 ° C, 2.16 kg, and reported in grams per ten minutes (or g/10 min).

MELT FLOW RATE

[0036] A taxa de fluxo de fusão, ou MFR, é determinada de acordo com ASTM D1238 a 230 °C, 2,16 kg, e relatada em gramas por dez minutos (ou g/10 min).[0036] The melt flow rate, or MFR, is determined in accordance with ASTM D1238 at 230 ° C, 2.16 kg, and reported in grams per ten minutes (or g/10 min).

FREEZING ENTHALPY

[0037] A entalpia de congelamento é determinada por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ASTM D3418, ao usar um aparelho DSC fabricado pela Mettler ou pela TA (por exemplo, o modelo Universal V3.9A) e relatada em Joules/grama (ou J/g) NÉVOA INTERNA (%)[0037] Freezing enthalpy is determined by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with ASTM D3418, when using a DSC apparatus manufactured by Mettler or TA (e.g., the Universal model V3.9A) and reported in Joules/ gram (or J/g) INTERNAL MIST (%)

[0038] A névoa interna é determinada de acordo com ASTM D1003 e relatada em %. As amostras são moldadas por compressão a 210 °C em 152,4 X 152,4 X 0,2540 mm (6 in. X 6 in. X 10 mil). Filmes (L x W x T)(C x L x T) por uma prensa térmica e, em seguida, resfriados à temperatura ambiente por resfriamento de água para a medição de névoa.[0038] Internal haze is determined in accordance with ASTM D1003 and reported in %. Samples are compression molded at 210 °C to 152.4 X 152.4 X 0.2540 mm (6 in. X 6 in. X 10 mil). Films (L x W x T)(L x W x T) by a heat press and then cooled to room temperature by water cooling for haze measurement.

FURNACE CREEP TEST

[0039] Amostras de filme com uma espessura de 0,2540 mm (10 mil), um comprimento de três polegadas e uma largura de uma polegada são preparadas por moldagem por compressão a 210 °C. As amostras de filme são suspensas em um forno a uma temperatura de 85 °C, e um peso de 30 gramas é anexado a uma amostra de filme. A % de mudança dimensional é calculada pela mudança do comprimento do filme dividido pelo comprimento do filme original e é determinada nos intervalos de tempo mostrados na Figura 1. A falha do teste ocorre se o filme se alongar a ponto de tocar o fundo do forno (isto é, 1.200% de alteração dimensional).[0039] Film samples with a thickness of 0.2540 mm (10 mil), a length of three inches and a width of one inch are prepared by compression molding at 210 °C. Film samples are suspended in an oven at a temperature of 85 °C, and a 30-gram weight is attached to a film sample. The % dimensional change is calculated by the change in film length divided by the length of the original film and is determined at the time intervals shown in Figure 1. Test failure occurs if the film stretches to the point that it touches the bottom of the oven ( i.e. 1,200% dimensional change).

THERMAL DEFLECTION TEMPERATURE (HDT)

[0040] A HDT é determinada de acordo com a ISO 75 usando uma carga de 0,45 MPa e é relatada em °C.[0040] HDT is determined in accordance with ISO 75 using a load of 0.45 MPa and is reported in °C.

TRACTION PROPERTIES

[0041] A resistência à tração, o módulo de tração e o alongamento na ruptura são medidos de acordo com a ISO 527. As barras de teste do tipo 1A são moldadas por injeção para as medições de tração. EXEMPLOS MATERIAIS TABELA 1 [0041] Tensile strength, tensile modulus and elongation at break are measured in accordance with ISO 527. Type 1A test bars are injection molded for tensile measurements. EXAMPLES MATERIALS TABLE 1

[0042] O ionômero pode ser preparado da seguinte forma: primeiro, os copolímeros de ácido precursor (por exemplo, os copolímeros não neutralizados de etileno e de ácido metacrílico) são produzidos por uma polimerização de radical livre em uma autoclave agitada contínua adiabática, substancialmente de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1 da Patente N° U.S. 5.028.674, com as seguintes exceções: (1) controlando-se a razão de etileno para ácido metacrílico e a taxa de fluxo do iniciador, as condições do reator podem ser mantidas a uma temperatura de cerca de 200 °C a cerca de 260 °C e em uma pressão entre 170 MPa e 240 MPa; (2) nenhum telógeno de propano é usado para alimentar o reator; (3) a concentração total de metanol no reator pode ser mantida em cerca de 2 a 5% molar, com base na alimentação total de etileno, ácido metacrílico, metanol e solução de iniciador; e (4) o sistema é mantido em um estado estacionário com o tempo de residência do material que flui através do reator sendo de cerca de 5 segundos a cerca de 2 minutos. O peracetato de terc-butila é o iniciador que pode ser utilizado como uma solução em álcoois minerais inodoros na concentração de 50%. FORMULAÇÕES TABELA 2 [0042] The ionomer can be prepared as follows: first, the precursor acid copolymers (e.g., the unneutralized copolymers of ethylene and methacrylic acid) are produced by a free radical polymerization in a substantially continuous adiabatic stirred autoclave. according to the procedure described in Example 1 of US Patent No. 5,028,674, with the following exceptions: (1) by controlling the ratio of ethylene to methacrylic acid and the initiator flow rate, reactor conditions can be maintained at a temperature of about 200 °C to about 260 °C and at a pressure of between 170 MPa and 240 MPa; (2) no propane telogen is used to power the reactor; (3) the total methanol concentration in the reactor can be maintained at about 2 to 5 mol%, based on the total feed of ethylene, methacrylic acid, methanol and initiator solution; and (4) the system is maintained in a steady state with the residence time of the material flowing through the reactor being from about 5 seconds to about 2 minutes. Tert-butyl peracetate is the initiator that can be used as a solution in odorless mineral alcohols at a concentration of 50%. FORMULATIONS TABLE 2

[0043] As formulações da Tabela 2 são feitas de extrusão por fusão (extrusora de dupla rosca, e a temperatura do cilindro é de cerca de 210 °C) e, em seguida, moldadas por injeção em barras de teste ISO 527 tipo 1A para teste de tração e de HDT ou moldadas por compressão em 76,2 X 25,4 X 0,2540 mm (3 in. X 1 in. X 10 mil). (C x L x T) e 152,4 X 152,4 X 0,2540 mm (6 in. X 6 in. X 10 mil) de filmes para medições de fluência do forno e de névoa interna, respectivamente. Os resultados são mostrados abaixo nas Tabelas 3 & 4 e na Figura 1. Conforme mostrado abaixo, os Inventivos 1 e 2 exibem propriedades de tração muito maiores, HDT e resistência à fluência do forno, enquanto mostram transparência mínima reduzida (isto é, névoa interna aumentada) em comparação com o Comparativo A. TABELA 3: PROPRIEDADES DE TRAÇÃO TABELA 4: PROPRIEDADES [0043] The formulations in Table 2 are made by melt extrusion (twin screw extruder, and the barrel temperature is about 210 °C) and then injection molded into ISO 527 type 1A test bars to tensile and HDT testing or compression molded to 76.2 X 25.4 X 0.2540 mm (3 in. X 1 in. X 10 mil). (L x W x T) and 152.4 X 152.4 X 0.2540 mm (6 in. The results are shown below in Tables 3 & 4 and Figure 1. As shown below, Inventives 1 and 2 exhibit much greater tensile properties, HDT, and furnace creep resistance, while showing minimal reduced transparency (i.e., internal haze increased) compared to Comparison A. TABLE 3: TRACTION PROPERTIES TABLE 4: PROPERTIES

[0044] As dimensões e os valores divulgados neste documento não devem ser entendidos como sendo estritamente limitados aos valores numéricos exatos recitados. Em vez disso, a menos que especificado de outra forma, cada uma dessas dimensões pretende significar tanto o valor recitado quanto uma faixa funcionalmente equivalente que circunda esse valor. Por exemplo, uma dimensão divulgada como “40 mm” pretende significar “cerca de 40 mm”.[0044] The dimensions and values disclosed in this document should not be understood as being strictly limited to the exact numerical values recited. Instead, unless otherwise specified, each of these dimensions is intended to mean both the recited value and a functionally equivalent range surrounding that value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” is intended to mean “about 40 mm”.

[0045] Todo documento neste documento citado, se houver, incluindo qualquer patente ou pedido de referência cruzada ou relacionado e qualquer pedido de patente ou patente da qual este pedido reivindique prioridade ou benefício da mesma, é incorporado ao presente documento a título de referência em sua totalidade, a menos que expressamente excluído ou, de outro modo, limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que é técnica anterior em relação a qualquer invenção divulgada ou reivindicada neste documento ou que ele sozinho, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou quaisquer outras referências, ensina, sugere ou divulga qualquer invenção. Além do mais, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflite com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado a título de referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento prevalecerá.[0045] Every document cited herein, if any, including any cross-referenced or related patent or application and any patent application or patent of which this application claims priority or benefit thereof, is incorporated herein by way of reference in its entirety unless expressly excluded or otherwise limited. Citation of any document is not an admission that it is prior art with respect to any invention disclosed or claimed in this document or that it alone, or in any combination with any other reference or any other references, teaches, suggests or discloses any invention. Furthermore, to the extent that any meaning or definition of a term in this document conflicts with any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition given to that term in this document shall control.

[0046] Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, será evidente para as pessoas versadas na técnica que várias outras mudanças e modificações podem ser feitas sem que ocorra o afastamento do espírito e do escopo da invenção. Portanto, pretende-se cobrir, nas reivindicações anexas, todas essas mudanças e modificações que estão dentro do escopo desta invenção.[0046] Although particular embodiments of the present invention have been illustrated and described, it will be evident to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, it is intended to cover, in the attached claims, all such changes and modifications that are within the scope of this invention.

Claims

1. Molded article formed from a mixture characterized by the fact that the mixture comprises: from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an ethylenically unsaturated α,β-carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein 25% to 65% of the acid groups derived from the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid are neutralized.

2. Molded article according to claim 1, characterized by the fact that the polypropylene is a random propylene/α-olefin copolymer, polypropylene homopolymer or combinations thereof.

3. Molded article according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that the precursor acid copolymer has a melt index, I2, of 50 g/10 min to 500 g/10 min.

4. Molded article according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that the acid groups derived from the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid copolymer are neutralized by a base containing sodium ion.

5. Molded article according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that the ionomer has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 ° C, 2.16 kg) of 0.1 g/ 10 min at 20 g/10 min.

6. Molded article according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that the ionomer has a freezing enthalpy that is not detectable or is less than 3.0 J/g.

7. Molded article according to any one of the preceding claims, wherein the molded article is characterized by the fact that it is an injection molded article.

8. Molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the molded article is characterized by the fact that it is a compression molded article.

9. Molded article according to any one of the preceding claims, wherein the molded article is characterized by the fact that it exhibits at least one of the following properties: an internal haze of less than or equal to 35%; a furnace creep of less than 1,200% elongation after 160 minutes; or a thermal deflection temperature (HDT) greater than 35 °C.

10. Method of manufacturing a molded article as defined in claim 1, the method being characterized by the fact that it comprises: providing a mixture comprising from 1% by weight to 30% by weight of a polypropylene; and from 60% by weight to 99% by weight of an ionomer formed from a partially neutralized precursor acid copolymer, wherein the precursor acid copolymer (a) comprises copolymerized units of ethylene and 5% by weight to 30% in weight, based on the total weight of the precursor acid copolymer, of copolymerized units of an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and (b) has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 °C, 2.16 kg) from 10 g/10 min to 4,000 g/10 min, and wherein 25% to 65% of the acid groups derived from the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid are neutralized; and molding the mixture into a molded article.

11. Method according to claim 10, characterized in that the molding is done by injection molding.

12. Method according to claim 10, characterized in that the molding is done by compression molding.

13. Method according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the polypropylene is a random propylene/α-olefin copolymer, polypropylene homopolymer or combinations thereof.

14. Method according to any one of claims 10 to 13, characterized in that the precursor acid copolymer has a melt index, I2, of 50 g/10 min to 500 g/10 min.

15. Method according to any one of claims 10 to 14, characterized in that the acid groups derived from the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of the precursor acid copolymer are neutralized by a base containing sodium ion.

16. Method according to any one of claims 10 to 15, characterized in that the ionomer has a melt index, I2, (according to ASTM D1238 at 190 ° C, 2.16 kg) of 0.1 g /10 min at 20 g/10 min.

17. Method according to any one of claims 10 to 16, characterized in that the ionomer has a freezing enthalpy that is not detectable or is less than 3.0 J/g.