BR112020018329B1 - Método para produzir uma espuma flexível de poliuretano, espuma de poliuretano e espuma flexível de poliuretano - Google Patents

Abstract

O tempo de recuperação e/ou fluxo de ar da espuma flexível de poliuretano é aumentado incluindo determinados acentuadores de pegajosidade na formulação da espuma. Os acentuadores de pegajosidade são caracterizados por serem incompatíveis com o poliol ou a mistura de poliol usada para produzir a espuma, tendo uma viscosidade de pelo menos 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C, tendo uma temperatura de transição vítrea de no máximo 15 °C e sendo inerte aos outros componentes da formulação da espuma.

Description

[0001] Esta invenção refere-se a espuma viscoelástica caracterizada por ter um tempo de recuperação prolongado e a métodos para fazer tal espuma viscoelástica.

[0002] A espuma viscoelástica (VE) de poliuretano representa um segmento de rápido crescimento da indústria de espuma de poliuretano. A espuma VE é caracterizada em parte pela lenta recuperação da compressão. Essas propriedades distinguem as espumas VE das espumas flexíveis de poliuretano HR (Alta Resiliência) e “convencionais” que têm resiliência muito maior e que se recuperam quase imediatamente após compressão. Essas espumas viscoelásticas são, por vezes, comercializadas como espuma de “memória”. Elas estão sendo usadas cada vez mais em travesseiros e colchões, onde o caráter viscoelástico da espuma confere uma sensação que os consumidores percebem como altamente confortável. Elas também são usadas em aplicações acústicas para reduzir NVH (ruído, vibração e aspereza) e em várias aplicações, tal como tampões de ouvido, onde recuperação lenta é vantajosa.

[0003] A recuperação lenta das espumas VE é, geralmente, atribuída, pelo menos em parte, à sua temperatura de transição vítrea, que deve ser próxima à temperatura de uso, tal como na faixa de cerca de 20 a 35 °C. Por exemplo, a espuma VE para aplicações em roupas de cama (colchões, travesseiros) geralmente tem uma temperatura de transição vítrea da espuma próxima à temperatura corporal do tronco humano. As espumas que têm temperaturas de transição vítrea mais baixas tendem a ter tempos de recuperação indesejavelmente curtos.

[0004] Essas espumas exibem uma grande mudança de propriedades quando resfriadas de cima para baixo de sua temperatura de transição vítrea, ou vice-versa. Deve-se ter em mente que uma temperatura de transição vítrea não é uma transição brusca como um ponto de fusão cristalino, mas um fenômeno que ocorre em uma faixa de temperaturas perto da temperatura particular que é designada como "temperatura de transição vítrea" da espuma de acordo com um teste particular. As espumas que têm temperaturas de transição vítrea próximas da temperatura ambiente, portanto, tendem a ter propriedades altamente variáveis, dependendo da temperatura ambiente em um determinado momento. Por exemplo, a dureza da espuma (e, portanto, seu conforto percebido) pode mudar significativamente com aumentos na temperatura ambiente que normalmente ocorrem com a mudança das estações, a hora do dia ou até mesmo a operação de um sistema HVAC dentro de uma sala ou edifício.

[0005] A temperatura de transição vítrea um tanto alta também cria certas desvantagens do ponto de vista da fabricação. As espumas VE são geralmente preparadas em um processo de bloco que forma grandes bolos de espuma. Os bolos são posteriormente cortados em seções menores para montagem em produtos específicos. As espumas com uma temperatura de transição vítrea de 20 °C ou mais frequentemente são armazenadas a temperaturas mais baixas, nas quais se tornam mais duras e difíceis de cortar e fabricar.

[0006] Esses problemas podem ser amenizados se a espuma tiver uma temperatura de transição vítrea de 16 °C ou inferior. Isso é baixo o suficiente para que as propriedades permaneçam mais ou menos consistentes ao longo da faixa esperada de temperaturas de uso. Portanto, há um forte desejo de fornecer uma espuma que tenha propriedades viscoelásticas (ou seja, longos tempos de recuperação), que também tenha uma temperatura de transição vítrea de 16 °C ou inferior.

[0007] Longos tempos de recuperação podem ser alcançados mesmo em espumas com baixa Tg se as janelas da célula de espuma estiverem quase fechadas. As janelas de células fechadas inibem o fluxo de ar para dentro e para fora da espuma conforme ela é comprimida e, subsequentemente, descomprime. Esse efeito pneumático prolonga o tempo de recuperação. O problema dessa abordagem é que as espumas não respiram facilmente e, por esse motivo, não dissipam o calor ou a umidade do corpo rapidamente. Esses calor e umidade ficam presos perto do corpo do usuário, levando a um menor conforto percebido.

[0008] Portanto, seria desejável aumentar o tempo de recuperação de uma espuma de poliuretano, especialmente uma espuma de poliuretano com uma temperatura de transição vítrea de 16 °C ou inferior, preservando ou mesmo aumentando um bom fluxo de ar.

[0009] De forma mais geral, há um desejo de aumentar o tempo de recuperação de uma espuma VE e um método para conseguir isso é desejado.

[0010] Esta invenção, em um aspecto, é uma espuma flexível de poliuretano que tem superfícies internas que são parcialmente revestidas com um acentuador de pegajosidade, em que o acentuador de pegajosidade ocupa 1 a 75% da área superficial das superfícies internas.

[0011] Cobrir apenas parcialmente as superfícies internas com o acentuador de pegajosidade, além das vantagens anteriores, proporciona maior tempo de recuperação e/ou maior fluxo de ar, ao mesmo tempo que minimiza aumentos na deformação por compressão que podem ocorrer quando o acentuador de pegajosidade cobre essencialmente todas as superfícies internas da espuma.

[0012] Em um segundo aspecto, a invenção é um método para produzir uma espuma flexível de poliuretano que compreende reagir, a um índice de isocianato de 60 a 110;

[0013] A) um poliol ou mistura de álcoois que inclui pelo menos um poliol, em que o poliol ou mistura de álcoois (i) tem um número de hidroxila inferior a 270 mg KOH/g, (ii) tem uma funcionalidade hidroxila numérica média de 2 a 4; (iii) inclui pelo menos um poliol poliéter que tem um número de hidroxila inferior a 170 mg KOH/g e (iv) tem um teor de oxietileno de pelo menos 10% em peso e/ou inclui pelo menos um poliol poliéter que contém pelo menos 40% em peso de unidades de oxietileno; e

[0014] B) 1 a 5 partes em peso de água por 100 partes em peso do componente A), com

[0015] C) pelo menos um poli-isocianato orgânico,

[0016] na presença de

[0017] D) pelo menos um catalisador para a reação de um grupo isocianato com água e/ou um álcool;

[0018] E) pelo menos um tensoativo estabilizador de espuma e

[0019] F) 1 a 45 partes em peso de um acentuador de pegajosidade por 100 partes em peso do componente A), em que

[0020] (i) o acentuador de pegajosidade é pelo menos parcialmente incompatível com o componente A);

[0021] (ii) o acentuador de pegajosidade tem uma viscosidade de pelo menos 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C,

[0022] (iii) o acentuador de pegajosidade tem uma temperatura de transição vítrea de no máximo 15 °C; e

[0023] (iv) o acentuador de pegajosidade não é reativo com nenhum dos componentes A), B) e C).

[0024] Verificou-se que a adição do acentuador de pegajosidade aumenta os tempos de recuperação da espuma enquanto preserva o alto fluxo de ar ou, em algumas modalidades, aumenta o fluxo de ar com ou sem um aumento no tempo de recuperação. Esse efeito é observado mesmo quando a espuma de poliuretano tem uma temperatura de transição vítrea um tanto baixa, tal como 16 °C ou menos.

[0025] As espumas de qualquer aspecto da invenção têm um conjunto muito desejável de propriedades hápticas que as tornam excelentes candidatas para roupas de cama e outras aplicações de conforto, em que a espuma fica exposta ao calor corporal e/ou vapor de água que evapora do corpo de um usuário humano. A espuma ou um artigo que contém a espuma pode, em tais aplicações, suportar pelo menos uma porção do peso de um usuário humano.

[0026] A capacidade de aumentar o tempo de recuperação e/ou fluxo de ar de uma espuma com uma temperatura de transição vítrea de 16 °C ou inferior é bastante significativa, pois as propriedades de tal espuma tendem a permanecer razoavelmente constantes ao longo da faixa normal de temperaturas de uso.

[0027] Esta invenção também fornece vantagens significativas para fabricantes de espuma que devem cortar a espuma para montagem em um produto a jusante, uma vez que a espuma permanece macia através das variações sazonais e diurnas comuns nas temperaturas de armazenamento e, portanto, permanece fácil de cortar e fabricar de outra forma.

[0028] A Figura 1 é uma micrografia eletrônica de varredura de uma espuma feita de acordo com o Exemplo 7.

[0029] A Figura 2 é uma micrografia eletrônica de varredura de uma espuma feita de acordo com o Exemplo 9.

[0030] A Figura 3 é uma micrografia eletrônica de varredura de uma espuma feita de acordo com o Exemplo 11.

[0031] Em geral, o acentuador de pegajosidade pode ocupar um mínimo 1% da área superficial das superfícies internas da espuma de poliuretano do primeiro aspecto da invenção, e um máximo de 75% da mesma. O acentuador de pegajosidade em algumas modalidades ocupa pelo menos 2,5%, pelo menos 5% ou pelo menos 10% da área de superfície das superfícies internas da espuma, e em algumas modalidades ocupa até 50%, até 40%, até 33% ou até 25% da mesma.

[0032] O acentuador de pegajosidade pode ocupar regiões contínuas ou descontínuas nas superfícies internas da espuma de poliuretano. Em algumas modalidades, o acentuador de pegajosidade forma regiões descontínuas ou "ilhas" nas superfícies internas da espuma. Essas ilhas podem ter suas maiores dimensões de, por exemplo, 10 nm a 200 μ m. Em algumas modalidades, essas ilhas podem ter dimensões mais longas de pelo menos 50 nm ou pelo menos 100 nm e em algumas modalidades essas ilhas podem ter dimensões mais longas de até 100 μ m ou até 50 μ m.

[0033] Em algumas modalidades, as ilhas de pegajosidade podem exibir uma distribuição de tamanho bimodal ou multimodal. Em tal distribuição bimodal ou multimodal, o acentuador de pegajosidade pode formar, por exemplo, ilhas menores com dimensões maiores de, por exemplo, até 5 μ m ou até 1 μ m, e em que as ilhas maiores têm sua maior dimensão sendo maior que 5 μ m.

[0034] A presença de acentuador de pegajosidade nas superfícies internas da espuma de poliuretano pode ser verificada usando métodos microscópicos com a resolução apropriada. A microscopia eletrônica de varredura é adequada para visualizar as regiões ocupadas pelo acentuador de pegajosidade. Métodos como a espectroscopia de raios X de dispersão de energia (EDS) são úteis para atribuição de superfície de região específica da superfície exposta ao acentuador de pegajosidade e à espuma, respectivamente, devido às diferenças químicas entre o acentuador de pegajosidade e a espuma.

[0035] Uma espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção pode ter uma densidade de espuma de, por exemplo, 24 a 120 kg/m3, preferencialmente 24 a 80 kg/m3 e mais preferencialmente 24 a 64 kg/m3, conforme medido por ISO 3886.

[0036] A espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção tem, preferencialmente, uma resiliência inferior a 50%, preferencialmente inferior a 30% e mais preferencialmente inferior a 8%, conforme medido por ASTM D-3574.

[0037] Uma espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção pode ter uma temperatura de transição vítrea de, por exemplo, -55 a 35 °C. Em algumas modalidades, a temperatura de transição vítrea é no máximo 20 °C ou no máximo 16 °C. A temperatura de transição vítrea da espuma pode ser medida por análise mecânica dinâmica usando um analisador de sólidos, como um Solids Analyzer RSA-G2 da TA Instruments. A temperatura de transição vítrea é medida no pico da curva tan delta. As condições de teste adequadas usando este dispositivo são: dimensões da amostra cilíndrica - 10 mm de espessura, 20 mm de diâmetro; modo de compressão; frequência 1 Hz; deformação 0,1%; pré-carga: 15,0 g; taxa de aquecimento: 3 °C/minuto.

[0038] Uma espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção pode ter um tempo de recuperação de, por exemplo, pelo menos 0,5 segundo, pelo menos 1 segundo, pelo menos 1,5 segundos, pelo menos 2 segundos, pelo menos 3 segundos ou pelo menos 5 segundos. O tempo de recuperação é medido comprimindo uma espuma. Um espécime de teste com um tamanho de 4 pol x 4 pol x 2 pol (10,16 cm x 10,16 cm x 5,08 cm) de amostra de espuma, com qualquer pele removida, é comprimido a 22% de sua espessura inicial e mantido sob compressão por 60 segundos. A força de compressão é então liberada e o tempo necessário para a espuma voltar a atingir 95% de sua espessura original é medido como o tempo de recuperação. Um aparelho adequado para realizar medições de tempo de recuperação é um dispositivo de teste de espuma viscoelástica RESIMAT 150 (Format Messtechnik GmbH, Alemanha).

[0039] Verificou-se que a presença do acentuador de pegajosidade aumenta o tempo de recuperação da espuma em relação a uma espuma semelhante feita sem o acentuador de pegajosidade. O tempo de recuperação pode ser aumentado, por exemplo, em pelo menos um segundo ou pelo menos dois segundos.

[0040] Uma espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção pode exibir (depois de abrir mecanicamente as células) um fluxo de ar de pelo menos 0,24, pelo menos 0,47, pelo menos 0,67, pelo menos 0,95 ou pelo menos 1,4 litros/segundo, medido de acordo com ASTM D-3574. O fluxo de ar pode ser de no máximo, por exemplo, até 10, até 6 ou até 4 litros/segundo.

[0041] A espuma flexível de poliuretano de qualquer aspecto da invenção pode atender a um ou mais padrões de FR (Resistência à Chama), tal como teste de inflamabilidade da British Standard (BS 5852 - fonte de ignição 5) usando um conjunto de madeira (referido como um berço) como fonte de ignição.

[0042] O acentuador de pegajosidade útil na primeira modalidade da invenção (i) é um material que tem uma viscosidade de pelo menos 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C e (ii) uma temperatura de transição vítrea de no máximo 15 °C. Esse acentuador de pegajosidade preferencialmente não é reativo com qualquer um dos poli-isocianatos e materiais reativos a isocianato usados para produzir a espuma de poliuretano e é preferencialmente pelo menos parcialmente incompatível com um poliol ou mistura de álcool contendo pelo menos um poliol que é usado para produzir a espuma. O acentuador de pegajosidade também tem, preferencialmente, uma temperatura de amolecimento de copo e bola de no máximo 35 °C.

[0043] A compatibilidade com o poliol ou a mistura de álcool é avaliada misturando o acentuador de pegajosidade com o poliol ou a mistura de álcool por 30 segundos usando um misturador de laboratório de alta velocidade a 1.000 RPM (revoluções por minuto) nas proporções relativas a serem usadas na produção de espuma e, em seguida, permitindo que a mistura descanse. O misturador tem um impulsor de turbina de lâmina de passo com um diâmetro de 80 mm. O diâmetro do copo é de 100 mm, sua capacidade é de 1.000 ml e a quantidade total de material (poliol ou mistura de álcool mais acentuador de pegajosidade) no recipiente é de 300 gramas. A formação de uma mistura visualmente homogênea indica que o acentuador de pegajosidade é compatível com o poliol ou a mistura de álcool. Por outro lado, a formação de uma mistura heterogênea na qual o acentuador de pegajosidade forma uma fase separada (que pode ser uma fase dispersa, como gotículas ou partículas, ou mesmo uma camada separada devido à segregação de fase bruta) indica que o acentuador de pegajosidade é pelo menos parcialmente incompatível com o poliol ou a mistura de álcool. Uma mistura turva que contém gotículas dispersas ou partículas visíveis via microscopia também evidencia pelo menos incompatibilidade parcial com o poliol ou a mistura de álcool.

[0044] A viscosidade do acentuador de pegajosidade é medida a 25 °C usando um reômetro, como um Brookfield (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) ou AR 2000 (TA Instruments).

[0045] A temperatura de transição vítrea do acentuador de pegajosidade é medida por análise mecânica dinâmica e é considerada a temperatura do valor de pico tan delta.

[0046] O acentuador de pegajosidade pode ser, por exemplo, uma rosina, uma rosina hidrogenada e/ou esterificada, um politerpeno, uma resina C5 alifática, uma resina C9 aromática, uma resina C5/C9 de copolímero, uma resina C5 ou C9 hidrogenada, um polímero ou copolímero de buteno (incluindo isobutileno) (como INDOPOL ® H-50, H-100, H-300, H-1200 e H-1500 polibutenos de INEOS), uma resina epóxi, um copolímero de estireno/dieno conjugado, como copolímero de estireno/butadieno e copolímero de isopreno de estireno, um copolímero de ácido etileno-acrílico, um copolímero de etileno- alfa-olefina superior (incluindo copolímeros de etileno-propileno e etileno- octeno) que tem uma densidade inferior a 0,900 g/cm3 de um óleo de silicone, um celulósico, tal como goma xantana, etil celulose, hidroxilpropilmetilcelulose e carboximetil celulose, poliacrilamida catiônica, resina de para-t-octil fenol formaldeído, um poliéster com um peso molecular numérico médio de 400 a 2.000 incluindo, por exemplo, aqueles descritos no documento WO 2001/060939, um oligômero de acrilato de uretano, uma resina de etileno- propileno-dieno líquido à temperatura ambiente, como elastômeros Trilene® 65 e Trilene® 67 da Lion Elastomers e semelhantes.

[0047] “Rosina” refere-se ao constituinte resinoso da oleorresina exsudada por várias espécies de plantas, principalmente coníferas como o pinheiro, após a remoção dos óleos essenciais. “Rosina” inclui, por exemplo, rosina de madeira, rosina de goma e rosina de pinheiro (TALL OIL). Seus componentes principais são ácidos carboxílicos alifáticos, tricíclicos e de 20 carbonos que têm duas ou mais ligações duplas carbono-carbono, incluindo um ou mais de ácido abiético, ácido neoabiético, ácido palústrico, ácido levopimárico, ácido di-hidroabiético, ácido pimárico, ácido isopimárico e ácidos sandaracopimárico.

[0048] Uma rosina hidrogenada é uma rosina, conforme descrito anteriormente, em que uma ou mais das ligações duplas carbono-carbono de pelo menos alguns dos ácidos carboxílicos constituintes foram hidrogenadas.

[0049] Uma rosina esterificada é uma rosina como descrito acima em que alguns ou todos os grupos de ácido carboxílico dos ácidos carboxílicos constituintes foram convertidos em grupos éster, normalmente por reação com um composto de álcool que tem um ou mais grupos de álcool (desde que a rosina esterificada seja não reativa com qualquer dos componentes A), B) e C)). O éster pode ser, por exemplo, um éster alcanol tal como éster metílico, etílico, isopropílico, n-propílico, n-butílico, isobutílico ou t-butílico. O éster pode ser um éster de poliéster de tais ácidos carboxílicos e um poliol com até 6 átomos de carbono, como glicerina, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, propilenoglicol, 1,4-butano diol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, trimetiloletano e semelhantes.

[0050] Um politerpeno pode ser um polímero de um ou mais de α- pineno, β-pineno e d-limoneno.

[0051] As resinas C5 alifáticas são produzidas pela polimerização de C5 piperileno. "C5 piperileno" refere-se a uma corrente mista de compostos alifáticos insaturados de 5 átomos de carbono obtidos a partir de um fracionador de nafta. O C5 piperileno contém tipicamente um ou mais cis/trans 1,3-pentadienos, 2-metil-2-buteno, ciclopenteno, ciclopentadieno e diciclopentadieno.

[0052] As resinas C9 aromáticas são produzidas pela polimerização de hidrocarbonetos C9 aromáticos. "Hidrocarbonetos C9 aromáticos" refere-se a uma corrente mista de compostos aromáticos que têm ligações duplas carbono-carbono alifáticas e 8 a 10 átomos de carbono, tais como indeno, metilindenos, estireno, alfa-metil estireno, viniltoluenos, que são obtidos a partir de um fracionador de nafta. Os hidrocarbonetos C9 aromáticos podem conter uma proporção de ciclopentadieno ou outros compostos C9 alifáticos.

[0053] As resinas C5/C9 de copolímero são copolímeros de piperileno C5 e hidrocarbonetos C9 aromáticos.

[0054] Exemplos de alfa-olefinas mais elevada de etileno-copolímeros tendo densidades inferiores a 0,900 g/cm3 incluem Affinity® GA 1000R POE, GA1900 POE e GA 1950 POE da The Dow Chemical Company.

[0055] A espuma flexível de poliuretano do primeiro aspecto da invenção é, em algumas modalidades, um produto obtido pela reação de uma mistura de reação que compreende um poliol ou uma mistura de álcool que contém pelo menos um poliol, pelo menos um poli-isocianato e pelo menos um agente de expansão. Essa reação é preferencialmente realizada na presença de pelo menos um tensoativo estabilizador de espuma, pelo menos um catalisador para a reação de um grupo isocianato com água e/ou um álcool, e pelo menos um acentuador de pegajosidade, conforme descrito no presente documento. O poliol ou mistura de álcool inclui, preferencialmente, pelo menos um poliol poliéter com um número de hidroxila de 270 ou menos. O agente de expansão é, preferencialmente, água. Isocianatos adequados, tensoativos estabilizadores de espuma e catalisadores são descritos abaixo no que diz respeito ao segundo aspecto da invenção, assim como métodos adequados para preparar a espuma flexível de poliuretano.

[0056] Voltando à Figura 1, o suporte 1 é o suporte único de uma espuma de poliuretano-ureia representativa do primeiro aspecto da invenção (Exemplo 7). As ilhas 2 e 2A são ilhas de acentuador de pegajosidade que, juntas, ocupam uma porção da superfície externa do suporte 1. A distribuição do tamanho das ilhas pode ser considerada bimodal para esta amostra em particular. As ilhas menores de pegajosidade 2 variam em tamanho de cerca de menos de 1 a menos de cerca de 3 μ m, enquanto as ilhas maiores 2A têm tamanhos de cerca de 3 a 18 mícrons. As ilhas de aderência 2 e 2A ocupam 2 a 10% da área de superfície do suporte 1. As ilhas de pegajosidade 2 e 2A são mais ricas em carbono do que o suporte 1 e relativamente deficientes em carbono e nitrogênio (que não é detectável nas ilhas 2 e 2A) após exame usando espectroscopia de raios-X de dispersão de energia (EDS). Esses resultados de EDS permitem que o poliuretano ou poliuretano-ureia seja atribuído como o material de construção do suporte 1 e o acentuador de pegajosidade seja atribuído como o componente das ilhas 2 e 2A. O nível relativamente baixo de oxigênio nas ilhas 2 e 2A é consistente com o baixo teor de oxigênio do acentuador de pegajosidade em relação às matérias-primas que reagem para formar o poliuretano. Além disso, a falta de nitrogênio nas ilhas 2 e 2A confirma que as ligações de uretano e ureia estão ausentes, o que elimina as ilhas 2 e 2A de serem poliuretano.

[0057] Os números de referência nas Figuras 2 e 3 indicam as mesmas características que os números correspondentes na Figura 1. Na modalidade representada na Figura 2, as ilhas de pegajosidade 2 variam em tamanho de alguns micrômetros a 20 a 30 micrômetros e ocupam 2 a 5% da área de superfície do suporte 1. Na modalidade representada na Figura 3, as ilhas de pegajosidade têm tamanhos de cerca de 5 a 75 μ m e ocupam 5 a 15% da área de superfície do suporte 1. Como é o caso da Figura 1, as ilhas 2 das Figuras 2 e 3 são identificadas como acentuador de pegajosidade devido ao baixo nível de oxigênio e ausência de nitrogênio conforme determinado por EDS.

[0058] Voltando agora ao segundo aspecto da invenção, o Componente A) pode ser um único material ou uma mistura de dois ou mais materiais. O Componente A) inclui todos os compostos de álcool fornecidos à mistura de reação (mas não incluindo a água, tensoativo, catalisador ou acentuador de pegajosidade), incluindo o peso de quaisquer monoálcoois, bem como o peso de todos os polióis fornecidos à mistura de reação.

[0059] O Componente A) tem um número de hidroxila inferior a 270. O número de hidroxila pode ser menor que 160 ou menor que 150. Em algumas modalidades, o número de hidroxila é de pelo menos 80 ou pelo menos 100. O número de hidroxila do Componente A) pode ser medido usando métodos de titulação, como ASTM D4274-16; alternativamente, pode ser calculado a partir dos números de hidroxila medidos dos constituintes individuais do Componente A).

[0060] O Componente A) tem uma funcionalidade de hidroxila nominal média de 2 a 4. A funcionalidade nominal de um álcool de poliéter (monol ou poliol) é igual ao número médio de grupos oxialquiláveis no iniciador (ou iniciadores) usado para produzir o álcool de poliéter. Como é bem conhecido, a funcionalidade real dos poliéteres tende a ser um pouco inferior à funcionalidade nominal. A funcionalidade nominal de polióis de poliéster e outros tipos é considerada a funcionalidade real, ou seja, o número de grupos hidroxila por molécula. O número de grupos hidroxila por molécula pode ser determinado dividindo o número de peso molecular médio pelo peso equivalente de hidroxila.

[0061] O número da funcionalidade hidroxila nominal média do componente A) pode ser 2 a 3,5 ou 2 a 3,0.

[0062] Os materiais individuais que constituem o Componente A) podem ter funcionalidades maiores que 4 ou menores que 2, desde que a funcionalidade nominal média do Componente A) esteja dentro das faixas acima mencionadas.

[0063] O Componente A) tem um teor de oxietileno de pelo menos 10% em peso (com base no peso total do Componente A)) e/ou inclui pelo menos um poliol poliéter com um teor de oxietileno de pelo menos 40% em peso (com base em o peso de tal poliol poliéter). Em algumas modalidades, o teor de oxietileno do Componente A) pode ser de até 75% em peso, de até 50% em peso, de até 30% em peso ou de até 20% em peso, com base no peso total de Componente A.

[0064] O Componente A) pode conter pelo menos um poliol poliéter (A- 1) que tem um número de hidroxila de 110 a 225 (correspondendo a um peso equivalente de hidroxila de cerca de 510 a cerca de 250), especialmente de 140 a 205 (peso de equivalente de hidroxila de cerca de 400 a 275). Esse poliol poliéter (A-1) pode ter, por exemplo, uma funcionalidade nominal de 2 a 4. Esse poliol poliéter (A-1) pode ser um homopolímero de óxido de propileno ou um copolímero aleatório e/ou em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno. Seu teor de oxietileno, no caso de um copolímero, pode ser, por exemplo, pelo menos 5%, pelo menos 10% ou pelo menos 15% e pode ser de no máximo 50%, de no máximo 35% ou de no máximo 25%, em peso.

[0065] O Componente A) pode conter pelo menos um poliol poliéter (A- 2) que tem um número de hidroxila inferior a 110, tal como 28 a 109, 30 a 75 ou 30 a 60 e um teor de oxietileno de no máximo 50% em peso. Esse poliol poliéter (A-2) pode ter, por exemplo, uma funcionalidade nominal de 2 a 4. Esse poliol poliéter (A-2) pode ser um homopolímero de óxido de propileno ou um copolímero aleatório e/ou em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno. Seu teor de oxietileno, no caso de um copolímero, pode ser, por exemplo, pelo menos 5%, pelo menos 10% ou pelo menos 15% e pode ser de no máximo 49%, de no máximo 35% ou de no máximo 25%, em peso.

[0066] O Componente A) pode conter pelo menos um poliol poliéter (A3) que tem um número de hidroxila de 20 a 225 e um teor de oxietileno superior a 50% em peso. Seu teor de oxietileno pode ser de, por exemplo, pelo menos 75%, ou pelo menos 80% em peso e pode ser de no máximo 100% ou de no máximo 90% em peso. Esse poliol poliéter (A-3) pode ter, por exemplo, uma funcionalidade nominal de 1 a 4. Esse poliol poliéter pode ser um homopolímero de óxido de etileno ou um copolímero aleatório e/ou em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno. Pelo menos 50% ou pelo menos 75% dos grupos hidroxila do poliol poliéter (A-3) podem ser hidroxilas primárias.

[0067] O componente A) também pode conter um ou mais polióis de baixo peso equivalente (A-4) que têm números de hidroxila maiores que 225, como 225 a 1.870, ou 500 a 1.700. Um poliol (A-4) pode ter 2 a 6 grupos hidroxila por molécula. Entre esses polióis estão etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, tripropilenoglicol, 1,4- butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, trietilolpropano, pentaeritritol, eritritol, trietanolamina, dietanolamina, mannitol, sacarose, sorbitol e semelhantes, bem como alcoxilatos de qualquer um dos anteriores. Se usados, esses polióis (A-4) podem constituir pelo menos 0,25% do peso total do Componente A) e preferencialmente constituir não mais do que 5%, não mais do que 2,5%, não mais do que 1% ou não mais do que 0,5 % do peso total do Componente A).

[0068] O Componente A) pode conter um ou mais monóis (A-5), isto é, compostos com exatamente um grupo hidroxila por molécula. Esses monóis podem ter números de hidroxila, por exemplo, de 10 a 500, especialmente 25 a 200 ou 25 a 75. Um monol (A-5) pode ser um poliéter, tal como um homopolímero de óxido de propileno, um homopolímero de óxido de etileno ou um copolímero aleatório e/ou em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno. O Componente A) pode conter um ou mais polióis além dos descritos acima, incluindo, por exemplo, um ou mais polióis de poliéster e um ou mais polióis de óleo natural, como óleo de rícino.

[0069] O Componente A) (ou qualquer constituinte do mesmo) pode conter partículas de polímero dispersas. As partículas de polímero dispersas são contadas como peso do Componente A. As partículas de polímero dispersas podem ser, por exemplo, poliureia, poliuretano e/ou poli-hidrazida, ou um polímero de um ou mais monômeros de vinila. Monômeros de vinila úteis incluem, por exemplo, várias poliolefinas (como polímeros e copolímeros de etileno), vários poliésteres, várias poliamidas, vários policarbonatos, vários polímeros e copolímeros de ésteres acrílicos e/ou metacrílicos, um homopolímero ou copolímero de estireno, um homopolímero ou copolímero de acrilonitrila e similares. Em algumas modalidades, as partículas dispersas são partículas de copolímero de estireno-acrilonitrila.

[0070] As partículas de polímero disperso em algumas modalidades têm tamanhos de partícula de 100 nm a 25 μ m, mais tipicamente de 250 nm a 10 μ m. Preferencialmente, pelo menos 90% em volume das partículas de polímero disperso têm tamanhos dentro desses intervalos. Os tamanhos das partículas são tomados como diâmetros de esferas com um volume equivalente. As medições do tamanho de partícula podem ser obtidas por métodos de difração a laser, usando equipamento como um analisador de tamanho de partículas por difração a laser Beckman-Coulter LX 13320.

[0071] As partículas de polímero dispersas podem constituir, por exemplo, pelo menos 1, pelo menos 2 ou pelo menos 3 por cento do peso total do Componente A) e podem constituir, por exemplo, até 60 por cento, até 50%, até 40%, até 30%, até 20% ou até 10% do seu peso total.

[0072] As partículas de polímero dispersas podem ser fornecidas na forma de uma dispersão das partículas em pelo menos um poliol que está incluído no Componente A). Pelo menos uma porção das partículas poliméricas dispersas é preferencialmente enxertada em pelo menos uma porção das moléculas de poliol de base que formam uma fase contínua de tal dispersão. Tal dispersão pode ser fabricada polimerizando as partículas de polímero IN SITU dentro de um poliol e/ou pré-formando o polímero e dispersando o polímero formado anteriormente em um poliol.

[0073] Métodos para formar dispersões de partículas de polímero em polióis são descritos, por exemplo, nos documentos WO 2012/154831, US 4.305.857, WO 94/20558, WO 2012/154820, USP 4.513.124, USP 4.588.830, USP 4.640.935, USP 5.854.386, USP 6.613.827 e WO 2009/155427.

[0074] A quantidade de água B) é preferencialmente de 1 a 4,5, especialmente 1,75 a 3,5 partes em peso por 100 partes em peso do Componente A). Essa quantidade inclui água de todas as fontes, incluindo aquela transportada com outros componentes da mistura de reação.

[0075] O composto de poli-isocianato orgânico C) pode ter um peso equivalente de isocianato de até 300, por exemplo. O peso equivalente de isocianato pode ser de até 250, até 175 e, em algumas modalidades, é de 50 a 175. Se uma mistura de compostos de poli-isocianato for utilizada, esses pesos equivalentes se aplicam em relação à mistura; poli-isocianatos individuais orgânicos em tal mistura podem ter pesos equivalentes de isocianato acima, dentro ou abaixo dessas faixas.

[0076] Exemplos de poli-isocianatos orgânicos úteis incluem m-fenileno di-isocianato, tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato, hexametileno-1,6-di-isocianato, tetrametileno-1,4-di-isocianato, ciclo-hexano- 1,4-di-isocianato, hexa-hidrotolueno di-isocianato, naftileno-1,5-di-isocianato, 1,3- e/ou 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano (incluindo isômeros cis e/ou trans), metoxifenil-2,4-di-isocianato, difenilmetano-4,4’-di-isocianato, difenilmetano-2,4’-di-isocianato, difenilmetano 4,4’-di-isocianato hidrogenado, difenilmetano-2,4’-di-isocianato hidrogenado, 4,4’-bifenileno di-isocianato, 3,3'- dimetoxi-4,4’-bifenil di-isocianato, 3,3'-dimetil-4-4’-bifenil di-isocianato, 3,3’- dimetildifenil metano-4,4’-di-isocianato, 4,4’,4'-trifenil metano tri-isocianato, polimetileno polifenilisocianato (PMDI), tolueno-2,4,6-tri-isocianato e 4,4'- dimetildifenilmetano-2,2',5,5'-tetraisocianato. Preferencialmente, o poli- isocianato é difenilmetano-4,4’-di-isocianato, difenilmetano-2,4’-di-isocianato, PMDI, tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato ou misturas dos mesmos. Difenilmetano-4,4’-di-isocianato, difenilmetano-2,4’-di-isocianato e misturas dos mesmos são genericamente referidos como MDI e todos podem ser usados. O “MDI polimérico”, que é uma mistura de PMDI e MDI, pode ser usado, em particular um MDI polimérico que contém no máximo 70% em peso de MDI, especialmente 50 a 70% em peso de MDI. Tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato e misturas dos mesmos são genericamente referidos como TDI e todos podem ser usados.

[0077] A espuma é formada em um índice de isocianato de 60 a 110. "Índice de isocianato" é uma medida da quantidade de isocianato orgânico fornecida à reação, sendo igual a 100 vezes a razão do número de equivalentes de grupos isocianato fornecidos pelo isocianato orgânico para o número de equivalentes de grupos reativos a isocianato fornecidos para a mistura de reação. Um mol de água é considerado como tendo dois equivalentes de grupos reativos a isocianato para os fins deste cálculo. O isocianato pode ser pelo menos 70, pelo menos 85 ou pelo menos 85 e pode ser até 105, até 100, até 95 ou até 90.

[0078] O catalisador (ou catalisadores) D) catalisa qualquer uma das ou ambas as reações água-isocianato e álcool-isocianato. Catalisadores adequados incluem, por exemplo, aminas terciárias, amidinas cíclicas, fosfinas terciárias, vários quelatos de metais, sais metálicos de ácidos, bases fortes, vários alcoolatos e fenolatos de metal e sais metálicos de ácidos orgânicos. Exemplos de catalisadores contendo metais são sais de estanho, bismuto, cobalto e zinco. Catalisadores de mais importância são catalisadores de aminas terciárias, amidinas cíclicas, catalisadores de zinco e catalisadores de estanho. Exemplos de catalisadores de amina terciária incluem: trimetilamina, trietilamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N,N-dimetilbenzilamina, N,N- dimetiletanolamina, N,N,N',N'-tetrametil-1,4-butanodiamina, N,N- dimetilpiperazina, 1,4-diazobiciclo-2,2,2-octano, bis(dimetilaminoetil)éter, trietilenodiamina e dimetilalquilaminas em que o grupo alquila contém de 4 a 18 átomos de carbono. Misturas destes catalisadores de amina terciária são frequentemente utilizadas.

[0079] Um catalisador de amina reativa, tal como DMEA (dimetiletanolamina) ou DMAPA (dimetilaminopropil amina), ou um poliol iniciado com amina pode também ser usado.

[0080] Catalisadores de estanho incluem cloreto estanoso, cloreto estanoso, octoato estanoso, oleato estanoso, dimetilestanho dilaurato, dibutilestanho dilaurato, estanho ricinoleato e outros compostos de estanho de fórmula SnRn(OR)4-n, em que R é alquila ou arila e n é de 0 a 4, e semelhantes. Carboxilatos de estanho, nos quais o grupo carboxilato tem 6 a 18 átomos de carbono, são algumas vezes associados a VOCs mais baixos na espuma VE. Catalisadores de zinco e estanho são geralmente usados em conjunto com um ou mais catalisadores de aminas terciárias, caso sejam usados.

[0081] Catalisadores são tipicamente usados em pequenas quantidades, cada catalisador sendo empregado, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 0,0015 a cerca de 5 partes em peso por 100 partes em peso do Componente A). Catalisadores de zinco e estanho são geralmente usados em quantidades muito pequenas dentro desta faixa, tal como de 0,0015 a 0,25 parte por 100 partes em peso do Componente A).

[0082] O tensoativo estabilizador de espuma E) ajuda a estabilizar as bolhas de gás formadas pelo agente de expansão durante o processo de espumação até o polímero ter curado. Uma ampla variedade de tensoativos de silicone, como são comumente usados na fabricação de espumas de poliuretano, pode ser utilizada na produção de espumas com os polióis ou dispersões poliméricas desta invenção. Exemplos de tais tensoativos de silicone estão disponíveis comercialmente sob os nomes comerciais Tegostab™ (Evonik Industries AG), Niax™ (Momentive Performance Materials) e Dabco™ (Air Products and Chemicals).

[0083] Podem ser usadas de 0,01 a 5 partes em peso de tensoativo por 100 partes em peso do Componente A. Uma quantidade preferida é de pelo menos 0,5 parte em peso por 100 partes em peso do componente A) e uma quantidade superior preferida é 2,5 partes por 100 partes em peso do componente A.

[0084] O Componente F) é um acentuador de pegajosidade; que

[0085] (i) é pelo menos parcialmente incompatível com o componente A);

[0086] (ii) tem uma viscosidade de pelo menos 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C,

[0087] (iii) tem uma temperatura de transição vítrea de no máximo 15 °C e

[0088] (iv) não é reativo com nenhum dos componentes A), B) e C) nas condições da reação de formação de espuma.

[0089] O acentuador de pegajosidade também tem, preferencialmente, uma temperatura de amolecimento de copo e bola de no máximo 35 °C.

[0090] O acentuador de pegajosidade no segundo aspecto da invenção pode ser, por exemplo, uma rosina, uma rosina hidrogenada e/ou esterificada, um politerpeno, uma resina C5 alifática, uma resina C9 aromática, uma copolímero de resina C5/C9, uma resina C5 ou C9 hidrogenada, um polímero ou copolímero de buteno (incluindo isobutileno) (tal como INDOPOL ® H-50, H- 100, H-300, H-1200 e H-1500 polibutenos de INEOS), uma resina epóxi, um copolímero de estireno/dieno conjugado, como copolímero de estireno/butadieno e copolímero de isopreno de estireno, um copolímero ácido de etileno-acrílico, um copolímero de etileno-alfa-olefina superior (incluindo copolímeros de etileno-propileno e etileno-octeno) tendo uma densidade inferior a 0,900 g/cm3, um óleo de silicone, poliacrilamida catiônica, resina para- t-octil fenol formaldeído, um acrilato de uretano oligômero, uma resina líquida de etileno-propileno-dieno à temperatura ambiente, como os elastômeros Trilene® 65 e Trilene® 67 da Lion Elastomers e semelhantes. O acentuador de pegajosidade pode ser fornecido na forma de uma mescla com um polímero orgânico que tem uma temperatura de amolecimento de anel e bola superior a 50 °C. Essa mescla pode conter 2 a 99% do acentuador de pegajosidade.

[0091] A quantidade de acentuador de pegajosidade é de 1 a 45 partes em peso por 100 partes em peso do poliol ou da mistura de álcool usada para fazer a espuma. A quantidade de acentuador de pegajosidade pode ser de pelo menos 2,5 partes, pelo menos 5 partes, pelo menos 7,5 partes ou pelo menos 10 partes em peso por 100 partes em peso do poliol ou mistura de álcool. Pode ser de até 30 partes, até 25 partes, até 20 partes ou até 15 partes em peso por 100 partes em peso do poliol ou da mistura de álcool.

[0092] Pode ser desejável incluir um agente de expansão auxiliar na formulação de espuma. Tais agentes de expansão auxiliares incluem agentes de expansão físicos (endotérmicos), tal como vários clorofluorcarbonos, fluorcarbonos, hidrocarbonetos e similares de baixo ponto de ebulição; bem como agentes de expansão químicos (exotérmicos) (que não água) que decompõem ou reagem sob as condições da reação de formação de poliuretano. Além disso, um gás, tal como dióxido de carbono, ar, nitrogênio ou argônio, pode ser usado como um agente de expansão auxiliar em um processo de espumação. Dióxido de carbono também pode ser usado como um líquido ou como um fluido supercrítico.

[0093] Além dos componentes anteriores, a formulação de espuma pode conter vários outros ingredientes opcionais, tal como abridores de células; cargas, tal como melamina e carbonato de cálcio; pigmentos e/ou corantes, tal como dióxido de titânio, óxido de ferro, óxido de cromo, corantes azo/diazo, ftalocianinas, dioxazinas e negro de fumo; agentes de reforço, tal como fibra de vidro, fibras de carbono, vidro em lascas, mica, talco e similares; biocidas; conservantes; antioxidantes; retardadores de chamas; plastificantes, óleo de parafina, óleos ou gorduras vegetais ou animais, óleos vegetais e/ou gorduras animais epoxidadas, partículas de cera, partículas de gel e semelhantes.

[0094] Retardadores de chama adequados podem ser sólidos ou líquidos. Eles incluem, por exemplo, um ou mais retardantes de chama não halogenados e/ou um ou mais retardantes de chama halogenados. Retardantes de chama exemplares incluem melamina ou vários derivados de melamina, compostos de fósforo que podem ou não conter halogêneos, compostos contendo alumínio que podem ou não conter halogêneos, vários compostos contendo nitrogênio que podem ou não conter halogêneos, compostos clorados, vários compostos bromados, grafite expansível, vários compostos de boro e poliureias. Em algumas modalidades, o retardante de chama é melamina ou um derivado de melamina e/ou um ou mais compostos de fósforo halogenados.

[0095] A espuma flexível é feita combinando o componente A) e água com o poli-isocianato na presença do catalisador, tensoativo estabilizador de espuma e acentuador de pegajosidade para formar uma mistura de reação, que então reage e cura para formar a espuma. A água e os ingredientes do componente A) podem ser todos misturados antes de serem combinados com o poli-isocianato. Alternativamente, eles podem ser combinados com o poli- isocianato individualmente (isto é, como correntes separadas), ou podem ser formados em quaisquer submisturas que são, então, combinadas com o poli- isocianato. O catalisador, o agente de estabilização de espuma e o acentuador de pegajosidade podem ser combinados com o componente A) (ou qualquer ingrediente do mesmo) ou o poli-isocianato orgânico antes de o componente A) e o poli-isocianato serem combinados. Alternativamente, qualquer um ou todos estes podem ser alimentados na mistura de reação ao mesmo tempo que o componente A) e o poli-isocianato são combinados, por exemplo, alimentando um ou mais dos mesmos na mistura de reação como uma corrente separada.

[0096] O poli-isocianato, água e componente A) são preferencialmente combinados usando uma cabeça de mistura ou outro aparelho que cria uma mistura íntima destes componentes (bem como outros componentes na mistura de reação como aqui descrito).

[0097] O acentuador de pegajosidade pode ser aquecido, se desejado, para reduzir sua viscosidade e assim facilitar a mistura mais fácil com os outros componentes da mistura de reação. Se aquecido, pode ser aquecido a uma temperatura de, por exemplo, 50 a 150 °C.

[0098] A mistura de reação é, então, espumada e curada. O processo desta invenção não requer condições especiais de processamento; portanto, as condições de processamento e o equipamento descrito na técnica para fazer espuma flexível de poliuretano são inteiramente adequados. Na maioria dos casos, os compostos de isocianato reagirão espontaneamente com água e os polióis, mesmo à temperatura ambiente (22 °C). Se necessário, calor pode ser aplicado à mistura de reação para acelerar a reação de cura. Isto pode ser feito aquecendo alguns ou todos os ingredientes antes de combiná-los, aplicando calor à mistura de reação ou alguma combinação de cada um. A cura é continuada até a mistura de reação ter expandido e curado suficientemente para formar uma espuma estável.

[0099] Em algumas modalidades, a etapa de cura é realizada em um molde fechado. Nesse processo, a mistura de reação é formada no próprio molde ou formada fora do molde e, então, injetada no molde, onde ela cura. A expansão da mistura de reação quando ela cura é, portanto, restrita pelas superfícies internas do molde, assim como o tamanho e a geometria da peça moldada.

[0100] Em outras modalidades, a etapa de cura é realizada em um processo de subida livre (ou de bloco). No processo de subida livre, a mistura de reação é derramada em um recipiente aberto de modo que expansão em pelo menos uma direção (geralmente a direção vertical) ocorra contra a atmosfera ou uma superfície leve (tal como um filme) que fornece resistência desprezível à expansão da espuma. No processo de subida livre, a mistura de reação expande em pelo menos uma direção essencialmente não restrita, exceto pelo seu próprio peso. O processo de subida livre pode ser realizado formando a mistura de reação e dispensando-a em uma calha ou em um transportador onde ela expande e cura. A invenção é de benefício particular em um processo de subida livre contínuo no qual a mistura de reação é continuamente dispensada para uma calha ou outra zona de reação onde ela sobe e expande. Verificou-se em tais casos que a mistura de reação tende a processar facilmente.

[0101] De acordo com uma modalidade exemplar, o produto de espuma pode ser produzido sob vácuo utilizando métodos de espumação de pressão variável (VPF).

[0102] Acredita-se que o aumento no tempo de recuperação é devido ao fato de o acentuador de pegajosidade formar uma camada pegajosa contínua ou descontínua nas superfícies internas da espuma. A aderência transmitida pelo acentuador de pegajosidade faz com que as superfícies internas de contato adiram umas às outras temporariamente até serem superadas pela recuperação elástica da espuma. Acredita-se que a adesão temporária cause o aumento do tempo de recuperação. Não é necessário que todas as superfícies internas da espuma do segundo aspecto da invenção sejam cobertas com essa camada pegajosa. O acentuador de pegajosidade pode ocupar apenas uma porção de tais superfícies internas como descrito acima em relação ao primeiro aspecto da invenção. Tal como acontece com o primeiro aspecto, a espuma do segundo aspecto pode formar regiões descontínuas ou "ilhas" nas superfícies internas da espuma; essas ilhas podem ter tamanhos conforme descrito em relação ao primeiro aspecto.

[0103] Tal como acontece com o primeiro aspecto, acredita-se que aumentos indesejáveis grandes na deformação por compressão são evitados quando a camada de acentuador de pegajosidade cobre apenas uma porção da área de superfície interna da espuma.

[0104] As superfícies externas da espuma da invenção também tendem a ser pegajosas. Isso pode ser uma desvantagem no manuseio e no uso da espuma. Por esta razão, é desejável tratar a espuma para reduzir a pegajosidade da superfície.

[0105] Um método útil de tratamento da espuma é aplicar uma dispersão aquosa ou emulsão de um silicone ou cera à espuma e, em seguida, curar a dispersão ou emulsão aplicada. "Cura", conforme usado neste documento em relação à dispersão de silicone ou cera, denota uma etapa de solidificação na qual a fase líquida da dispersão é removida, deixando um revestimento de silicone ou cera para trás. Além disso, a etapa de cura pode incluir uma ou mais reações químicas, como reticulação ou extensão de cadeia, dependendo da natureza do material disperso particular.

[0106] O silicone em tal dispersão ou emulsão pode ser um aminossilicone. Tal aminossilicone pode ter a estrutura: em que cada R’ é, independentemente, alquila (especialmente metila), fenila, alcoxila, hidroxila, amino ou R-NHR", cada R é independentemente uma ligação covalente, um grupo alquila ou um grupo alquileno polialquilenamina, cada R" é hidrogênio, alquila (especialmente C1-4 alquila) ou fenila, e cada x e cada y é um número positivo. x pode ser, por exemplo, de 25 a 500 ou de 50 a 150 e y pode ser, por exemplo, 1 a 50 ou 3 a 20. Em algumas modalidades, cada R é selecionado a partir de etileno, isopropileno, n-propileno e -C3H6-NH- C3H6-.

[0107] As dispersões de silicone adequadas incluem produtos que podem ser usados como acabamentos têxteis e/ou amaciantes. Os exemplos incluem emulsões de silicone de Synthasil SW 216, Synthasil S240, Synthasil S 125 Synthasil MF 5, Synthasil SME, Synthasil PPS 2, Synthasil SW 28 30, Synthasil SE LF, Synthasil LAN C, Synthasil LAN 40, Synthasil SW 34, Synthasil 34, Synthasil HAN 30, Synthasil SW 1820, Synthasil SE 100, Synthasil SIB e Synthasil EPL, todas da Piedmont Chemical; emulsões de silicone organofuncional Xiameter® da The Dow Chemical Company; e aditivos de silicone Formasil® da Momentive Performance Products.

[0108] O tratamento é aplicado pelo contato da dispersão ou emulsão com uma ou mais superfícies externas da espuma. A quantidade de dispersão ou emulsão é preferencialmente suficiente para fornecer de 20 g a 300 g de silicone ou cera (em uma base de sólidos, isto é, após a remoção da fase líquida) por metro quadrado de área superficial de espuma externa à qual é aplicada. A "área de superfície externa" é a área de superfície bruta de tal superfície externa, incluindo a área de quaisquer poros e/ou células abertas que podem estar presentes em qualquer uma dessas superfícies externas. Assim, por exemplo, uma superfície de espuma com dimensões de 1 cm x 1 cm tem uma área de superfície externa de 1 cm2.

[0109] Como a espuma tem células abertas, a dispersão ou emulsão aplicada penetra na espuma e, portanto, penetra na superfície e na espuma. Acredita-se também que a presença de unidades de oxietileno na espuma contribui para essa absorção. Para facilitar esta absorção, qualquer pele externa deve ser removida da superfície (ou superfícies) de espuma às quais a dispersão ou emulsão é aplicada.

[0110] O baixo peso do revestimento evita que a dispersão ou emulsão penetre em toda a massa da espuma. Como resultado da absorção e penetração parcial da dispersão da emulsão na espuma, apenas uma parte das superfícies internas da espuma fica revestida. Como resultado, a espuma revestida, após a cura, apresenta uma superfície não pegajosa. As superfícies internas da espuma, entretanto, permanecem sem revestimento e pegajosas. Acredita-se que a pegajosidade dessas superfícies internas não revestidas explica os tempos de recuperação prolongados, apesar das superfícies não pegajosas.

[0111] Como o peso do revestimento é baixo e a dispersão ou emulsão penetra na espuma, o revestimento curado não causa ou forma qualquer película significativa na superfície da espuma, nem obstrui as células. Por causa disso, o fluxo de ar através da espuma é no máximo ligeiramente afetado pela aplicação do revestimento.

[0112] A cura é geralmente realizada a uma temperatura elevada, como 40 a 100 °C por um período de 1 a 120 minutos e/ou por aplicação de energia infravermelha.

[0113] A espuma de qualquer aspecto da invenção é útil em aplicações de amortecimento, tal como travesseiros, colchões, encostos (para cabeceiras de cama, assentos, etc.), almofadas de assento, acolchoamento de assento para assentos domésticos e/ou veiculares, embalagem, acolchoamento de proteção e semelhantes. Ela pode ser usada como, ou como um componente de, medidas de amortecimento de som e/ou vibração (isto é, NVH). Por exemplo, a mesma é útil em aplicações acústicas para reduzir ruído, vibração e/ou aspereza, para tampões de ouvido, bem como outras aplicações em que as espumas de poliuretano de recuperação lenta anteriores são úteis. Ela é útil em outras aplicações onde a recuperação lenta após compressão de espuma é desejada. Em geral, a espuma de recuperação lenta da invenção pode ser usada nas mesmas aplicações e da mesma maneira que a espuma de recuperação lenta produzida convencionalmente.

[0114] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar a invenção, mas não são destinados a limitar o escopo da mesma. Todas as partes e porcentagens são em peso, a menos que indicado de outra forma. Todos os pesos moleculares são médias numéricas por cromatografia de permeação em gel.

Nos exemplos a seguir:

[0115] O poliol A é um homopolímero de 1.000 pesos moleculares, nominalmente poliol poliéter trifuncional. Ele contém cerca de 0% de óxido de etileno polimerizado, 91% de óxido de propileno polimerizado e 9% de resíduo de iniciador.

[0116] O poliol B é um copolímero aleatório nominalmente trifuncional de peso molecular 1.000 de 61% de óxido de etileno, 30% de óxido de propileno e 9% de resíduo de iniciador.

[0117] O poliol C é um copolímero aleatório nominalmente trifuncional de peso molecular 3.100 de 11% de óxido de etileno e 89% de óxido de propileno.

[0118] O poliol D é um copolímero aleatório nominalmente trifuncional de peso molecular 4.500 de cerca de 75% de óxido de etileno e cerca de 25% de óxido de propileno.

[0119] O poliol E é uma dispersão de partículas de estireno-acrilonitrila em um poliol poliéter de base nominal trifuncional. O teor de sólidos é de 43%. O poliol poliéter base é um copolímero em bloco de óxido de propileno e até 20%, com base no peso do poliol poliéter base, de grupos polioxietileno terminais.

[0120] O Monol é um éter monoetílico de polietilenoglicol com um peso molecular de cerca de 550.

[0121] O PMDI é um produto MDI polimérico com um teor de isocianato de 32,8% e uma funcionalidade de isocianato de 2,2 a 2,3.

[0122] O TDI-80 é uma mistura de 80% de di-isocianato de 2,4-tolueno e 20% de di-isocianato de 2,6-tolueno.

[0123] O tensoativo A é um tensoativo de silicone vendido como tensoativo L-618 pela Air Products.

[0124] O tensoativo B é um tensoativo de silicone vendido como Tegostab® B8040 por Evonik Industries.

[0125] O tensoativo C é um tensoativo de silicone vendido como DC5986 pela The Dow Chemical Company.

[0126] O tensoativo não iônico é um copolímero em bloco feito pela polimerização de cerca de 40 mols de óxido de etileno em um monol de poli(óxido de propileno) de peso molecular 200. É vendido comercialmente como TERGITOL™ 15-S-40 pela The Dow Chemical Company. Seu HLB é de aproximadamente 18.

[0127] O catalisador é uma mistura de bis(2-dimetilaminoetil) éter, trietilenodiamina e octoato estanoso.

[0128] A sílica fumada é uma sílica fumada hidrofóbica tendo uma área superficial de 150 a 190 m2/g, um valor de pH 3,4 a 5,0 e um teor de carbono de 0,9 a 1,5 por cento em peso. É vendido pela Evonik Industries como Aerosil® R974.

EXEMPLO 1 E AMOSTRAS COMPARATIVAS A E B

[0129] O Exemplo de espuma 1 e as Amostras Comparativas A e B são feitas a partir das formulações estabelecidas na Tabela 1.

[0130] A Emulsão Acrílica usada para fazer a Amostra Comparativa B é uma dispersão aquosa de 55% de sólidos de um polímero acrílico, disponível como adesivo sensível à pressão R6280 junto à Roberts Consolidated.

[0131] O Acentuador de Pegajosidade A é uma resina de politerpeno vendida como Piccolyte® S25 pela Pinova Inc. Este produto tem uma temperatura de amolecimento de anel e bola de cerca de 25 °C e uma temperatura de transição vítrea abaixo de 15 °C. Sua viscosidade a 25 °C é alta demais para medir e está bem acima de 10 Pa^s (10.000 centipoises). Esta resina de politerpeno é incompatível com a mistura de poliol (isto é, a mistura de Polióis AD conforme indicado na Tabela 1) conforme determinado de acordo com o teste descrito acima. A mesma é inerte à mistura de poliol, água e poli- isocianato nas condições da reação de formação de espuma.

[0132] As espumas são feitas em cada caso misturando todos os componentes exceto o catalisador e PMDI em um misturador de alta velocidade em temperatura ambiente. O catalisador é adicionado e misturado. O PMDI é então misturado por 3 segundos e a mistura de reação é imediatamente vertida em uma caixa de 38 cm x 38 cm x 24 cm forrada com um filme plástico de liberação. A espuma é deixada crescer e endurecer na caixa e então curar durante a noite em temperatura ambiente. As superfícies externas da espuma são removidas para expor células abertas em todas as superfícies externas. TABELA 1 *Não é um exemplo desta invenção. 1Isso fornece 2 partes de água e 2,44 partes de sólidos de polímero acrílico.

[0133] Densidade da espuma, deflexão da força de endentação (IFD), deformação por compressão, resistência à tração, resistência ao rasgo, alongamento, fluxo de ar e resiliência são medidos para cada espuma de acordo com ASTM D3574. O tempo de recuperação é medido em cada caso da maneira descrita acima. Resultados são conforme indicado na Tabela 2. TABELA 2 *Não é um exemplo desta invenção.

[0134] A Amostra Comparativa A é um caso de linha de base. A adição da resina de politerpeno no Exemplo 1 dobra o tempo de recuperação em comparação com o caso da linha de base, enquanto também corta a resiliência pela metade. Observe que esses efeitos são alcançados com uma espuma com baixa temperatura (12 °C) de transição vítrea. Portanto, observa-se que a invenção fornece boas propriedades viscoelásticas (longo tempo de recuperação) em uma espuma que tem a vantagem adicional de uma temperatura de transição vítrea que está abaixo da temperatura normal de uso e manuseio.

[0135] A Amostra Comparativa A ilustra uma abordagem para fazer espuma viscoelástica, tal como descrito no documento US 4725627. Adicionar a emulsão acrílica à mistura de reação (Amostra Comparativa B) leva apenas a um pequeno aumento na recuperação. Uma perda muito grande no suporte de carga (IFD) é vista.

[0136] A superfície do Exemplo 1 é pegajosa. A superfície superior de uma amostra de teste (área superficial superior = 103 cm2 (16 pol2)) é pulverizada com uma emulsão aquosa de amino silicone (40% de sólidos) que é vendida como Synthasil LAN 40 pela Piedmont Chemical. Um total de 2,2 gramas de emulsão (0,88 grama em uma base de sólidos) é pulverizada sobre a amostra de espuma para produzir uma média de peso de revestimento de 200 g/m2 na superfície de topo.

[0137] A espuma revestida é então seca durante a noite e o tempo de recuperação, fluxo de ar e resiliência são medidos novamente. O tempo de recuperação, o fluxo de ar e a resiliência são quase inalterados em comparação com a amostra não revestida e, além disso, a superfície torna-se não pegajosa pelo revestimento de silicone.

EXEMPLO 2 E AMOSTRAS COMPARATIVAS C, D E E

[0138] O Exemplo de espuma 2 e as Amostras Comparativas C a E são produzidos e testados da mesma maneira que o Exemplo 1. As formulações de espuma são conforme estabelecidas na Tabela 3. Os resultados de teste são conforme indicado na Tabela 4.

[0139] Na Tabela 3, Acentuador de Pegajosidade Comparativo B é um polímero de terpeno disponível comercialmente junto à Les Derives Resiniques & Terpeniques, França como Dercolyte™ LTG. Tem uma temperatura de transição vítrea de -20 °C e uma viscosidade acima de 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C. Comparativo B é solúvel na mistura de poliol (mescla de Polióis A a C e o Monol) usada neste conjunto de exemplos, de acordo com o teste descrito acima.

[0140] Comparativo C é uma rosina líquida esterificada com dietilenoglicol. Sua viscosidade é superior a 100 Pa^s (1.000 poises) a 25 °C. Sua temperatura de transição vítrea é inferior a 15 °C. Acentuador de Pegajosidade Comparativo C é solúvel na mistura de poliol (mescla de Polióis A a C e o Monol) usada neste conjunto de exemplos, de acordo com o teste descrito acima. TABELA 3 Não é um exemplo c esta invenção. TABELA 4 *Não é um exemplo desta invenção.

[0141] Adicionar o Acentuador de pegajosidade A à formulação de espuma novamente resulta em quase o dobro do tempo de recuperação em comparação com o caso de linha de base (Amostra Comparativa C), com aumento do fluxo de ar também.

[0142] As Amostras Comparativas D e E mostram o efeito do uso de acentuadores de pegajosidade que são solúveis no poliol, conforme descrito no documento JP 6010239B. Acentuador de Pegajosidade Comparativo B fornece apenas uma pequena melhoria no tempo de recuperação, que é acompanhada por uma perda muito grande no suporte de carga. Acentuador de Pegajosidade Comparativo C interfere no processo de formação de espuma. A espuma sobe para apenas cerca da metade de sua altura esperada, levando a uma alta densidade de espuma e fluxo de ar muito baixo. Acentuador de Pegajosidade Comparativo C realmente reduz o tempo de recuperação pela metade.

EXEMPLOS 3 E 4 E AMOSTRA COMPARATIVA F

[0143] Os Exemplos de espuma 3 e 4 e a Amostra Comparativa F são feitos e testados da mesma maneira que o Exemplo 1. As formulações de espuma são conforme estabelecidas na Tabela 5. Os resultados são conforme indicado na Tabela 6.

[0144] Na Tabela 5, o Acentuador de Pegajosidade D é um politerpeno disponível comercialmente junto à Pinova, Inc. como Piccolyte A25. O mesmo tem uma temperatura de amolecimento de anel e esfera de cerca de 25 °C, temperatura de transição vítrea abaixo de 15 °C e uma viscosidade acima de 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C. O Acentuador de Pegajosidade D é incompatível com a mistura de poliol (mescla de Polióis A a C) usada neste conjunto de exemplos, de acordo com o teste descrito acima. A mesma é inerte à mistura de poliol, água e poli-isocianato nas condições da reação de formação de espuma. TABELA 5 Não é um exemplo desta invenção. TABELA 6 *Não é um exemplo desta invenção.

[0145] Adicionar 5 partes em peso de Acentuador de Pegajosidade D (por 100 partes de polióis) tem pouco efeito no tempo de recuperação, mas aumenta o fluxo de ar de forma significativa. Ao aumentar a quantidade de Acentuador de Pegajosidade D para 10 partes, o tempo de recuperação é aumentado em mais de 50% e o fluxo de ar é mais do que duplicado. Esse conjunto de experiências demonstra o efeito benéfico da invenção em aumentar o fluxo de ar.

EXEMPLOS 5 A 7 E AMOSTRA COMPARATIVA G

[0146] Os Exemplos de espuma 5 a 7 e a Amostra Comparativa G são feitos em testados da mesma maneira que o Exemplo 1. As formulações de espuma são as estabelecidas na Tabela 7. Os resultados são conforme indicado na Tabela 8. TABELA 7 Não é um exemplo desta invenção. TABELA 8 *Não é um exemplo desta invenção.

[0147] Mesmo pequenas quantidades de Acentuador de Pegajosidade A melhoram o tempo de recuperação e o fluxo de ar. O efeito aumenta quando a quantidade de Acentuador de Pegajosidade A é aumentada de 2,5 a 10 partes por 100 partes de mistura de poliol. A deformação por compressão é adversamente afetada quando pequenas quantidades de Acentuadores de Pegajosidade A são adicionadas, mas esse efeito é amplamente eliminado conforme a quantidade de aglutinante é aumentada.

[0148] Uma micrografia eletrônica de varredura é obtida em uma amostra retirada do Exemplo 7. Essa micrografia aparece como Figura 1 aqui. As amostras também são analisadas por EDS, com resultados conforme discutido acima.

AMOSTRAS COMPARATIVAS H A L

[0149] Para avaliar vários candidatos de acentuador de pegajosidade, as espumas de poliuretano são feitas conforme descrito antes a partir da seguinte formulação:

[0150] O material usado para fazer a Amostra Comparativa H é uma dispersão de 38,5% de sólidos de um polímero acrílico em um solvente orgânico. Esse material é avaliado em cargas de 29,8 e 59,8 partes por 100 partes da mistura de poliol. A espuma não pode ser feita usando esse candidato a acentuador de pegajosidade.

[0151] 5,5 partes de uma dispersão aquosa de 60% de sólidos de um éster de rosina (vendido como Dermulsene DP 1604) por Pinova, Inc. são avaliadas como o acentuador de pegajosidade na Amostra Comparativa I. A água desionizada é omitida nesta formulação, sendo substituída pela água na dispersão de éster de rosina. Nenhum aumento no tempo de recuperação é visto em comparação com quando esse acentuador de pegajosidade é omitido.

[0152] 7,5 partes de uma resina sólida seca (da Diamond G Forest Products) são avaliadas como acentuador de pegajosidade na Amostra Comparativa J. Esse produto tem uma temperatura de transição vítrea bem acima da temperatura ambiente. O uso de tal produto é sugerido no documento JP04795797. Nenhum aumento no tempo de recuperação é visto em comparação com quando esse acentuador de pegajosidade é omitido.

[0153] Da mesma forma, 12 partes de um plastificante (óleo mineral) são avaliadas como o agente de aderência na Amostra Comparativa K. Nenhum aumento no tempo de recuperação é visto em comparação com quando este agente de aderência é omitido, e uma grande diminuição no suporte de carga é observada. Esse material também aumenta a temperatura de transição vítrea da espuma.

[0154] Um éster metílico de uma rosina hidrogenada (Herculyn D da Pinova, Inc.) é avaliado na Amostra Comparativa L. Este produto tem uma viscosidade de apenas cerca de 6 Pa^s (60 poises) a 25 °C. A presença desse acentuador de pegajosidade a uma carga de 5 a 10 partes por 100 partes da mistura de poliol resulta em uma redução de dois terços no tempo de recuperação, uma perda de 80% do fluxo de ar e um aumento significativo na densidade da espuma.

EXEMPLOS 8 A 11

[0155] Os Exemplos de espuma 8 a 11 são preparados a partir dos ingredientes listados na Tabela 9. Todos os ingredientes estão inicialmente à temperatura ambiente, exceto o Acentuador de Pegajosidade A, que é preaquecido a 50 °C antes de ser combinado com os outros ingredientes. Em cada caso, as espumas são feitas em cada caso misturando todos os componentes exceto o Catalisador e PMDI em um misturador de alta velocidade em temperatura ambiente por 15 segundos a 2.400 rpm. O catalisador é adicionado e misturado durante 15 segundos a 2.400 rpm. O PMDI é então misturado por 3 segundos a 3.000 rpm, e a mistura de reação é imediatamente vertida em uma caixa de 38 cm x 38 cm x 24 cm forrada com um filme plástico de liberação. A espuma é deixada crescer e solidificar na caixa e é então curada durante a noite em temperatura ambiente. As superfícies externas da espuma são removidas para expor células abertas em todas as superfícies externas. TABELA 9

[0156] Densidade da espuma, deflexão da força de endentação (IFD), deformação por compressão, resistência à tração, resistência ao rasgo, alongamento, fluxo de ar e resiliência são medidos para cada espuma de acordo com ASTM D3574. O tempo de recuperação é medido em cada caso da maneira descrita acima. Os resultados são conforme indicado na Tabela 10. TABELA 10

[0157] Como pode ser visto a partir dos dados na Tabela 1, boas espumas são produzidas com a invenção. Cada um dos Exemplos 8 a 11 tem uma resiliência de cerca de 1. Os tempos de recuperação variam de 2,54 segundos a 3,58 segundos. As espumas têm um fluxo de ar muito bom e deformações por compressão muito baixas.

[0158] Micrografias eletrônicas de varredura são obtidas em amostras retiradas de cada um dos Exemplos 9 e 11. As micrografias aparecem como Figuras 2 e 3, respectivamente. As amostras também são analisadas por EDS, com resultados conforme discutido acima.

Claims (14)

1. Método para produzir uma espuma flexível de poliuretano, caracterizado pelo fato de compreender reagir, a um índice de isocianato de 60 a 110; A) um poliol ou mistura de álcoois que inclui pelo menos um poliol, sendo que o poliol ou mistura de álcoois (i) tem um número de hidroxila inferior a 270, (ii) tem uma funcionalidade numérica média de hidroxila de 2 a 4; (iii) inclui pelo menos um poliol poliéter que tem um número de hidroxila inferior a 170, e (iv) tem um teor de oxietileno de pelo menos 10% em peso e/ou inclui pelo menos um poliol poliéter que contém pelo menos 40% em peso de unidades de oxietileno; e B) 1 a 5 partes em peso de água por 100 partes em peso do componente A), com C) pelo menos um poli-isocianato orgânico, na presença de D) pelo menos um catalisador para a reação de um grupo isocianato com água e/ou um álcool; E) pelo menos um tensoativo estabilizador de espuma; e F) 1 a 45 partes em peso de um acentuador de pegajosidade por 100 partes em peso do componente (A), em que (i) o acentuador de pegajosidade é pelo menos parcialmente incompatível com o componente (A); (ii) o acentuador de pegajosidade tem uma viscosidade de pelo menos 10 Pa^s (10.000 centipoises) a 25 °C, (iii) o acentuador de pegajosidade tem uma temperatura de transição vítrea de no máximo 15 °C e (iv) o acentuador de pegajosidade não é reativo com nenhum dos componentes (A), (B) e (C).

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o acentuador de pegajosidade incluir um ou mais de uma rosina, uma rosina hidrogenada e/ou esterificada, um politerpeno, uma resina C5 alifática, uma resina C9 aromática, uma resina C5/C9 de copolímero, uma resina C5 ou C9 hidrogenada, um polímero ou copolímero de butano, uma resina epóxi, um copolímero de estireno/dieno conjugado, tal como copolímero de estireno/butadieno e copolímero de isopreno de estireno, um copolímero de etileno-ácido acrílico, um copolímero de etileno-alfa-olefina superior tendo uma densidade de menos de 0,900 g/cm3 de um óleo de silicone, poliacrilamida catiônica, resina de para-t-octil fenol formaldeído, um oligômero de acrilato de uretano e uma resina de etileno-propileno-dieno líquida à temperatura ambiente.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o acentuador de pegajosidade incluir pelo menos uma rosina.

4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o acentuador de pegajosidade incluir pelo menos um politerpeno.

5. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de a quantidade de acentuador de pegajosidade ser de 5 a 25 partes em peso por 100 partes em peso do componente A).

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a quantidade de acentuador de pegajosidade ser de 7,5 a 20 partes em peso por 100 partes em peso do componente A).

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda aplicar uma dispersão ou emulsão aquosa de silicone ou cera à espuma flexível, em uma quantidade de dispersão ou emulsão suficiente para prover 20 g a 300 g de silicone ou cera por metro quadrado de área superficial de espuma externa.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de o silicone ser um aminossilicone.

9. Espuma de poliuretano, caracterizada pelo fato de ser produzida de acordo com o método, definido na reivindicação 1.

10. Espuma flexível de poliuretano, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a espuma flexível de poliuretano ter um tempo de recuperação de pelo menos um segundo.

11. Espuma flexível de poliuretano, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a espuma flexível de poliuretano ter um tempo de recuperação de pelo menos dois segundos.

12. Espuma flexível de poliuretano, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a espuma flexível de poliuretano exibir um fluxo de ar de pelo menos 1,4 l/s.

13. Espuma flexível de poliuretano, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a espuma flexível de poliuretano ter uma densidade de 24 a 64 kg/m3.

14. Espuma flexível de poliuretano, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de a espuma flexível de poliuretano ter uma resiliência de no máximo 50%.