BR112020015552B1

BR112020015552B1 - COLORED MIRROR AND PROCESS TO OBTAIN A MIRROR

Info

Publication number: BR112020015552B1
Application number: BR112020015552-7A
Authority: BR
Inventors: Silvia MARIANI
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2019-03-27
Publication date: 2024-12-24

Abstract

ESPELHO COLORIDO. A invenção refere-se um espelho especular compreendendo um substrato de vidro revestido em uma das suas faces, começando sucessivamente a partir do dito substrato de vidro, com uma empilhamento de camadas finas, uma camada reflexiva de prata depositada por prateamento, depois com uma camada de tinta, caracterizado pelo fato de que o dito empilhamento das camadas finas compreende pelo menos uma camada de metal à base de um metal ou uma liga de metal selecionada a partir de nióbio, titânio e ligas de níquel e cromo e pelo menos uma camada à base de nitreto de silício.COLOURED MIRROR. The invention relates to a specular mirror comprising a glass substrate coated on one of its faces, starting successively from said glass substrate, with a stack of thin layers, a reflective layer of silver deposited by silvering, then with a layer of paint, characterised in that said stack of thin layers comprises at least one metal layer based on a metal or a metal alloy selected from niobium, titanium and nickel and chromium alloys and at least one layer based on silicon nitride.

Description

[0001] A invenção refere-se ao campo de espelhos. Ele está relacionado mais particularmente a espelhos coloridos, nos quais um usuário pode ser refletido. Tais espelhos são, por exemplo, posicionados dentro de residências, por exemplo em banheiros, ou são usados como elementos de móveis (portas de armários, etc.) ou elementos decorativos. Esses espelhos geralmente compreendem um substrato de vidro revestido na face 2 (a face oposta à voltada para o usuário) com uma camada reflexiva de prata, revestida com uma camada de tinta. A tinta tem uma função óptica, a de impedir qualquer visibilidade através do espelho, bloqueando a passagem dos raios de luz transmitidos através da camada de prata. A tinta também tem a função de proteger a camada de prata contra a corrosão.[0001] The invention relates to the field of mirrors. It relates more particularly to colored mirrors in which a user can be reflected. Such mirrors are for example positioned inside homes, for example in bathrooms, or are used as furniture elements (cabinet doors, etc.) or decorative elements. These mirrors generally comprise a glass substrate coated on face 2 (the face opposite to that facing the user) with a reflective layer of silver, coated with a layer of paint. The paint has an optical function, that of preventing any visibility through the mirror by blocking the passage of light rays transmitted through the silver layer. The paint also has the function of protecting the silver layer against corrosion.

[0002] O objetivo da invenção é fornecer um espelho com uma tonalidade de bronze ou dourado na reflexão.[0002] The aim of the invention is to provide a mirror with a bronze or golden hue in the reflection.

[0003] Para este fim, uma matéria da invenção é um espelho colorido compreendendo um substrato de vidro revestido em uma das faces, sucessivamente a partir do dito substrato de vidro, com um empilhamento de camadas finas, com uma camada de prata reflexiva depositada por prateamento, em seguida com uma camada de tinta. O empilhamento de camadas finas compreende pelo menos uma camada de metal à base de um metal escolhido entre nióbio e titânio ou à base de uma liga níquel-cromo e pelo menos uma camada à base de nitreto de silício.[0003] For this purpose, a subject matter of the invention is a colored mirror comprising a glass substrate coated on one of its faces, successively starting from said glass substrate, with a stack of thin layers, with a reflective silver layer deposited by silvering, then with a layer of paint. The stack of thin layers comprises at least one metal layer based on a metal chosen from niobium and titanium or based on a nickel-chromium alloy and at least one layer based on silicon nitride.

[0004] Outra matéria da invenção é um processo para obter o espelho acima mencionado, compreendendo uma etapa de depósito do empilhamento de camadas finas sobre um substrato de vidro, depois uma etapa de depósito, por prateamento, da camada de prata reflexiva no dito empilhamento de camadas finas, e então uma etapa de depósito da camada de tinta líquida na dita camada de prata, depois uma etapa de secagem da dita camada de tinta líquida.[0004] Another subject matter of the invention is a process for obtaining the aforementioned mirror, comprising a step of depositing the stack of thin layers on a glass substrate, then a step of depositing, by silvering, the reflective silver layer on said stack of thin layers, and then a step of depositing the liquid ink layer on said silver layer, then a step of drying said liquid ink layer.

[0005] A expressão "revestido" significa que a camada que reveste o substrato ou outra camada é depositada em cima do dito substrato ou dessa outra camada, mas não necessariamente em contato com o mesmo. Quando uma primeira camada é depositada "em cima de" uma segunda camada, entende-se que a primeira camada está mais distante do substrato do que a segunda camada.[0005] The expression "coated" means that the layer coating the substrate or another layer is deposited on top of said substrate or other layer, but not necessarily in contact with it. When a first layer is deposited "on top of" a second layer, it is understood that the first layer is further away from the substrate than the second layer.

[0006] A expressão "à base de" é geralmente entendida como significando que a camada compreende pelo menos 50% em peso do composto em questão, em particular pelo menos 60% e até 70% ou 80%, ou mesmo 90% em peso do composto em questão. A camada à base de nitreto de silício compreende vantajosamente pelo menos 80%, ou mesmo 90% de nitreto de silício. Quando é depositado por pulverização catódica por magnetron, compreende vantajosamente uma pequena quantidade de alumínio, uma vez que a dopagem de um alvo de silício com alumínio permite acelerar a deposição da camada. A estequiometria da camada de nitreto de silício não é considerada aqui. A camada de metal consiste preferencialmente no metal ou liga acima mencionado.[0006] The expression "based on" is generally understood to mean that the layer comprises at least 50% by weight of the compound in question, in particular at least 60% and up to 70% or 80%, or even 90% by weight of the compound in question. The silicon nitride-based layer advantageously comprises at least 80%, or even 90%, of silicon nitride. When it is deposited by magnetron sputtering, it advantageously comprises a small amount of aluminium, since doping a silicon target with aluminium makes it possible to accelerate the deposition of the layer. The stoichiometry of the silicon nitride layer is not considered here. The metal layer preferably consists of the aforementioned metal or alloy.

[0007] Preferencialmente, o empilhamento de camadas finas está em contato com o substrato de vidro e com a camada de prata reflexiva. O espelho consiste então preferencialmente no substrato de vidro, no empilhamento de camadas finas, na camada reflexiva de prata e na camada de tinta. A camada de tinta está normalmente em contato com a camada reflexiva de prata.[0007] Preferably, the thin layer stack is in contact with the glass substrate and the reflective silver layer. The mirror then preferably consists of the glass substrate, the thin layer stack, the reflective silver layer and the paint layer. The paint layer is typically in contact with the reflective silver layer.

[0008] A noção de contato não exclui, no entanto, a presença de tratamentos de superfície convencionalmente utilizados no processo de prateamento, quando a camada de prata é depositada por esse processo. Neste último caso, é vantajoso tratar a superfície na qual a prata será depositada com uma solução contendo cloretos de estanho e paládio. Esses tratamentos podem formar camadas extremamente finas que são detectáveis apenas por técnicas analíticas avançadas.[0008] The notion of contact does not, however, exclude the presence of surface treatments conventionally used in the silvering process, when the silver layer is deposited by this process. In the latter case, it is advantageous to treat the surface on which the silver will be deposited with a solution containing tin and palladium chlorides. These treatments can form extremely thin layers that are detectable only by advanced analytical techniques.

[0009] O empilhamento de camadas finas compreende preferencialmente apenas uma única camada de metal. O empilhamento de camadas finas preferencialmente compreende uma camada única à base de nitreto de silício posicionada em cima da camada de metal, ou uma camada única à base de nitreto de silício posicionada sob a camada de metal ou duas camadas à base de nitreto de silício posicionadas em ambos os lados da camada de metal.[0009] The thin layer stack preferably comprises only a single metal layer. The thin layer stack preferably comprises a single silicon nitride-based layer positioned on top of the metal layer, or a single silicon nitride-based layer positioned beneath the metal layer, or two silicon nitride-based layers positioned on either side of the metal layer.

[0010] O substrato de vidro é, preferencialmente, um substrato plano. A espessura do substrato de vidro está, preferencialmente, dentro de uma faixa de 1 a 19 mm, em particular de 2 a 12 mm e até de 3 a 9 mm.[0010] The glass substrate is preferably a flat substrate. The thickness of the glass substrate is preferably within a range of 1 to 19 mm, in particular 2 to 12 mm and even 3 to 9 mm.

[0011] O vidro é preferencialmente um vidro de soda-cal-sílica, mas podem ser utilizados outros tipos de vidros como borossilicatos ou aluminossilicatos. O vidro é, preferencialmente, obtido pelo processo de flutuação. O vidro é preferencialmente incolor. Ele, preferencialmente, compreende um teor em peso de ferro, expresso em Fe2O3, entre 0,01 e 0,20%, em particular entre 0,04 e 0,12%.[0011] The glass is preferably a soda-lime-silica glass, but other types of glass such as borosilicates or aluminosilicates may be used. The glass is preferably obtained by the float process. The glass is preferably colorless. It preferably comprises an iron content by weight, expressed as Fe2O3, of between 0.01 and 0.20%, in particular between 0.04 and 0.12%.

[0012] A camada reflexiva de prata é depositada por prateamento. Entende-se por prateamento o processo convencionalmente utilizado para a fabricação de espelhos, e compreendendo a deposição úmida de um sal de prata e de um agente redutor.[0012] The silver reflective layer is deposited by silvering. Silvering is understood to be the process conventionally used for the manufacture of mirrors, and comprising the wet deposition of a silver salt and a reducing agent.

[0013] A camada reflexiva de prata tem preferencialmente uma espessura física variando de 50 a 200 nm, em particular de 50 a 100 nm.[0013] The silver reflective layer preferably has a physical thickness ranging from 50 to 200 nm, in particular from 50 to 100 nm.

[0014] O espelho é preferencialmente "sem cobre", no sentido de que a camada reflexiva de prata não é coberta por uma camada de cobre.[0014] The mirror is preferably "copper-free" in the sense that the silver reflective layer is not covered by a copper layer.

[0015] No espelho, a camada de tinta é geralmente obtida secando uma tinta líquida depositada no substrato. Ao longo do presente texto, o termo "tinta" será usado para descrever a tinta no estado seco, enquanto o termo "tinta líquida" será usado para descrever a tinta no estado líquido, destinada a ser depositada no substrato.[0015] In the mirror, the paint layer is generally obtained by drying a liquid paint deposited on the substrate. Throughout this text, the term "paint" will be used to describe the paint in the dry state, while the term "liquid paint" will be used to describe the paint in the liquid state, intended to be deposited on the substrate.

[0016] A tinta líquida é preferencialmente à base de água ou sem solvente. A expressão "à base de água" significa que a tinta líquida compreende menos de 10%, em particular 5% em peso de solvente orgânico, ou mesmo não compreende solventes orgânicos.[0016] The liquid paint is preferably water-based or solvent-free. The expression "water-based" means that the liquid paint comprises less than 10%, in particular 5% by weight of organic solvent, or even does not comprise organic solvents.

[0017] A porcentagem em peso de sólidos da tinta líquida é, preferencialmente, de pelo menos 50% ou mesmo 60%, em particular de 60 a 70% no caso de tintas líquidas à base de água. Pode ser 100% no caso de tinta líquida sem solvente.[0017] The weight percentage of solids of the liquid paint is preferably at least 50% or even 60%, in particular 60 to 70% in the case of water-based liquid paints. It can be 100% in the case of solvent-free liquid paint.

[0018] A camada de tinta compreende preferencialmente pelo menos uma resina e pelo menos um agente de enchimento mineral, incluindo pelo menos um pigmento. Pelo menos uma resina é preferencialmente selecionada a partir de resinas acrílicas, resinas de poliuretano, resinas epóxi e resinas alquídicas. Pelo menos um agente de enchimento mineral é vantajosamente selecionado a partir de óxido de zinco, sulfato de bário, fosfatos de zinco, em particular ortofosfato de zinco, talco, carbonato de cálcio, mica, óxido de titânio, negro de fumo e misturas dos mesmos. As cargas minerais permitem melhorar a resistência à corrosão da camada de prata e/ou obter a opacidade ou tonalidade desejada. A camada de tinta, preferencialmente, não contém chumbo. A camada de tinta compreende, preferencialmente, 20 a 50% em peso de resinas e 30 a 80% em peso de agentes de enchimento minerais. A camada de tinta pode compreender adicionalmente vários aditivos, tais como agentes antiespuma, biocidas ou surfactantes. A camada de tinta líquida é preferencialmente depositada por revestimento por cortina, por pulverização ou revestimento por rolos. Pode ser depositado em vários passes.[0018] The paint layer preferably comprises at least one resin and at least one mineral filler, including at least one pigment. The at least one resin is preferably selected from acrylic resins, polyurethane resins, epoxy resins and alkyd resins. The at least one mineral filler is advantageously selected from zinc oxide, barium sulfate, zinc phosphates, in particular zinc orthophosphate, talc, calcium carbonate, mica, titanium oxide, carbon black and mixtures thereof. The mineral fillers make it possible to improve the corrosion resistance of the silver layer and/or to obtain the desired opacity or shade. The paint layer preferably does not contain lead. The paint layer preferably comprises 20 to 50% by weight of resins and 30 to 80% by weight of mineral fillers. The paint layer may additionally comprise various additives, such as antifoaming agents, biocides or surfactants. The liquid paint layer is preferably deposited by curtain coating, spray coating or roller coating. It can be deposited in multiple passes.

[0019] A etapa de secagem é preferencialmente realizada em um forno, a uma temperatura entre 50 e 250°C, em particular entre 100 e 200°C. O tempo de secagem é preferencialmente de 2 a 60 minutos, em particular de 5 a 30 minutos. A etapa de secagem é preferencialmente precedida por uma etapa de pré-secagem à temperatura mais baixa, em particular entre 30 e 60°C durante 5 a 60 minutos.[0019] The drying step is preferably carried out in an oven, at a temperature between 50 and 250°C, in particular between 100 and 200°C. The drying time is preferably from 2 to 60 minutes, in particular from 5 to 30 minutes. The drying step is preferably preceded by a pre-drying step at a lower temperature, in particular between 30 and 60°C for 5 to 60 minutes.

[0020] A camada de tinta (após secagem) tem preferencialmente uma espessura entre 40 e 350 μm, em particular entre 70 e 300 μm, ou mesmo entre 100 e 250 μm.[0020] The paint layer (after drying) preferably has a thickness between 40 and 350 μm, in particular between 70 and 300 μm, or even between 100 and 250 μm.

[0021] O empilhamento de camadas finas é preferencialmente depositado por pulverização catódica por magnetron. Outras técnicas são, no entanto, possíveis por, por exemplo, técnicas de deposição química em fase vapor (CVD).[0021] The thin layer stacking is preferably deposited by magnetron sputtering. Other techniques are, however, possible by, for example, chemical vapor deposition (CVD) techniques.

[0022] De acordo com uma modalidade, o empilhamento de camadas finas compreende apenas uma camada única à base de nitreto de silício. Esta última está particularmente posicionada em cima da ou por baixo da camada de metal única do empilhamento, preferencialmente em contato com esta camada de metal.[0022] According to one embodiment, the thin layer stack comprises only a single silicon nitride-based layer. The latter is particularly positioned on top of or below the single metal layer of the stack, preferably in contact with this metal layer.

[0023] De acordo com outra modalidade, o empilhamento de camadas finas compreende apenas duas camadas à base de nitreto de silício. Estas últimas são preferencialmente posicionadas em ambos os lados da única camada de metal do empilhamento, cada uma preferencialmente em contato com esta camada de metal.[0023] According to another embodiment, the thin layer stack comprises only two silicon nitride-based layers. The latter are preferably positioned on both sides of the single metal layer of the stack, each preferably in contact with this metal layer.

[0024] O empilhamento de camadas finas compreende vantajosamente, em contato com a camada reflexiva de prata, uma camada de adesão. Esta camada, destinada a melhorar a adesão da camada de prata, é preferencialmente feita de óxido de metal, em particular feita de óxido de titânio. A camada de adesão feita de óxido de titânio é preferencialmente depositada por pulverização catódica por magnetron usando um alvo de cerâmica feito de óxido de titânio, preferencialmente sem adição de oxigênio ao plasma ou com uma adição em uma quantidade muito pequena. A camada de adesão tem preferencialmente uma espessura física variando de 2 a 20 nm, em particular de 3 a 10 nm.[0024] The thin layer stack advantageously comprises, in contact with the silver reflective layer, an adhesion layer. This layer, intended to improve the adhesion of the silver layer, is preferably made of metal oxide, in particular made of titanium oxide. The adhesion layer made of titanium oxide is preferably deposited by magnetron sputtering using a ceramic target made of titanium oxide, preferably without adding oxygen to the plasma or with an addition in a very small amount. The adhesion layer preferably has a physical thickness ranging from 2 to 20 nm, in particular from 3 to 10 nm.

[0025] O empilhamento de camadas finas consiste preferencialmente em 2, 3 ou 4 camadas finas, em particular em 3 ou 4 camadas finas.[0025] The thin layer stacking preferably consists of 2, 3 or 4 thin layers, in particular of 3 or 4 thin layers.

[0026] O empilhamento de camadas finas, por exemplo, consiste, sucessivamente a partir do substrato de vidro, de uma camada de metal (vantajosamente em contato com o substrato de vidro) - em particular feita de uma liga níquel-cromo e, em seguida, de uma camada à base de nitreto de silício; em seguida de uma camada de adesão (vantajosamente em contato com a camada reflexiva de prata).[0026] The stacking of thin layers, for example, consists, successively starting from the glass substrate, of a metal layer (advantageously in contact with the glass substrate) - in particular made of a nickel-chromium alloy and then of a layer based on silicon nitride; then of an adhesion layer (advantageously in contact with the silver reflective layer).

[0027] De acordo com outro exemplo vantajoso, o empilhamento de camadas finas consiste, sucessivamente a partir do substrato de vidro, de uma primeira camada à base de nitreto de silício (vantajosamente em contato com o substrato de vidro), depois de uma camada de metal - em particular feita de liga níquel-cromo, então de uma segunda camada à base de nitreto de silício e, em seguida, de uma camada de adesão (vantajosamente em contato com a camada reflexiva de prata).[0027] According to another advantageous example, the stacking of thin layers consists, successively starting from the glass substrate, of a first layer based on silicon nitride (advantageously in contact with the glass substrate), then of a metal layer - in particular made of nickel-chromium alloy, then of a second layer based on silicon nitride and then of an adhesion layer (advantageously in contact with the silver reflective layer).

[0028] A ordem das camadas e também das suas espessuras influenciam a cor obtida na reflexão. Assim, é possível obter tonalidades relativamente profundas, variando de bronze a dourado.[0028] The order of the layers and also their thicknesses influence the color obtained in the reflection. Thus, it is possible to obtain relatively deep tones, ranging from bronze to gold.

[0029] A espessura física da camada à base de nitreto de silício (no caso de um empilhamento que compreende apenas uma única camada desse tipo) ou a soma das espessuras físicas de cada camada à base de nitreto de silício (no caso de um empilhamento que compreende várias destas camadas), preferencialmente dentro de uma faixa de 10 a 200 nm, em particular de 10 a 100 nm, ou mesmo de 10 a 50 nm ou de 10 a 30 nm. Observou-se que maiores espessuras deram tonalidades de bronze.[0029] The physical thickness of the silicon nitride-based layer (in the case of a stack comprising only a single such layer) or the sum of the physical thicknesses of each silicon nitride-based layer (in the case of a stack comprising several such layers), preferably within a range of 10 to 200 nm, in particular 10 to 100 nm, or even 10 to 50 nm or 10 to 30 nm. It has been observed that greater thicknesses gave bronze hues.

[0030] A espessura física da camada de metal (no caso de um empilhamento que compreende apenas uma única camada desse tipo) ou a soma das espessuras físicas de cada camada de metal (no caso de um empilhamento que compreende vários destas camadas), preferencialmente dentro de uma faixa de 2 a 10 nm, em particular de 2 a 7 nm, ou de 3 a 10 nm. Espessuras superiores a 10 nm conferem tonalidades muito escuras, enquanto espessuras inferiores a 2 nm conferem tonalidades muito claras.[0030] The physical thickness of the metal layer (in the case of a stack comprising only a single such layer) or the sum of the physical thicknesses of each metal layer (in the case of a stack comprising several such layers), preferably within a range of 2 to 10 nm, in particular 2 to 7 nm, or 3 to 10 nm. Thicknesses greater than 10 nm give very dark shades, while thicknesses less than 2 nm give very light shades.

[0031] De acordo com uma modalidade da invenção, a ou pelo menos uma camada à base de nitreto de silício tem, no comprimento de onda de 550 nm, um índice de refração n variando de 2,2 a 2,6, em particular de 2,3 a 2,5, e um coeficiente de extinção k variando de 0,02 a 0,06, em particular de 0,03 a 0,3. Assim, são obtidos espelhos com uma tonalidade mais profunda, principalmente no bronze.[0031] According to an embodiment of the invention, the or at least one layer based on silicon nitride has, at the wavelength of 550 nm, a refractive index n ranging from 2.2 to 2.6, in particular from 2.3 to 2.5, and an extinction coefficient k ranging from 0.02 to 0.06, in particular from 0.03 to 0.3. Mirrors with a deeper hue are thus obtained, in particular in bronze.

[0032] O coeficiente de extinção corresponde à parte imaginária do índice de refração complexo. Estes parâmetros podem ser medidos de uma maneira conhecida por elipsometria. Tais valores podem ser obtidos depositando a camada à base de nitreto de silício por pulverização catódica por magnetron reativa, por meio de uma escolha criteriosa da proporção de nitrogênio no plasma, mais particularmente diminuindo a proporção de nitrogênio em relação às condições habituais para a deposição de camadas à base de nitreto de silício. Sob as condições habituais, as vazões de nitrogênio e argônio são substancialmente iguais e fornecem índices de refração da ordem de 2,1 e coeficientes de extinção da ordem de 0. Ao reduzir a vazão de nitrogênio, por exemplo, para ter uma vazão de nitrogênio cerca de três vezes menor que a vazão de argônio, é possível obter as faixas de valores preferenciais mencionadas acima.[0032] The extinction coefficient corresponds to the imaginary part of the complex refractive index. These parameters can be measured in a manner known as ellipsometry. Such values can be obtained by depositing the silicon nitride-based layer by reactive magnetron sputtering, by means of a careful choice of the proportion of nitrogen in the plasma, more particularly by reducing the proportion of nitrogen with respect to the usual conditions for the deposition of silicon nitride-based layers. Under the usual conditions, the nitrogen and argon flow rates are substantially equal and provide refractive indices of the order of 2.1 and extinction coefficients of the order of 0. By reducing the nitrogen flow rate, for example to have a nitrogen flow rate about three times lower than the argon flow rate, it is possible to obtain the preferred value ranges mentioned above.

[0033] O espelho de acordo com a invenção possui preferencialmente as seguintes coordenadas colorimétricas em reflexão: L* variando de 40 a 85, em particular de 50 a 85, ou mesmo de 60 a 80, a* variando de 0 a 20, em particular de 1 a 12, ou mesmo de 1 a 10, b* variando de 5 a 30, em particular de 10 a 25, ou mesmo de 12 a 18. Valores baixos de a* dão tonalidades dourados e valores mais altos de a* correspondem a tonalidades de bronze. As coordenadas colorimétricas são calculadas a partir de um espectro de reflexão entre 380 e 780 nm, levando em consideração o iluminante D65 e o observador de referência CIE-1964 (10°). O reflexo da luz do espelho (considerando também o iluminante D65 e o observador de referência CIE-1964 (10°)) é preferencialmente de pelo menos 50%, em particular 60%. A transmissão de luz é ela própria zero devido à presença da camada de tinta, que é opaca.[0033] The mirror according to the invention preferably has the following colorimetric coordinates in reflection: L* ranging from 40 to 85, in particular from 50 to 85, or even from 60 to 80, a* ranging from 0 to 20, in particular from 1 to 12, or even from 1 to 10, b* ranging from 5 to 30, in particular from 10 to 25, or even from 12 to 18. Low values of a* give golden hues and higher values of a* correspond to bronze hues. The colorimetric coordinates are calculated from a reflection spectrum between 380 and 780 nm, taking into account the illuminant D65 and the CIE-1964 reference observer (10°). The light reflection of the mirror (also considering the illuminant D65 and the CIE-1964 reference observer (10°)) is preferably at least 50%, in particular 60%. The light transmission is itself zero due to the presence of the paint layer, which is opaque.

[0034] O espelho tem preferencialmente uma boa resistência à corrosão. Normalmente, a corrosão da borda é de no máximo 1,5 mm, ou mesmo 1,2 mm e até 1,0 mm, após um teste CASS de 120 horas, de acordo com a norma ISO 9227: 2012. O teste CASS é um teste de resistência à névoa salina cuproacética.[0034] The mirror preferably has good corrosion resistance. Typically, the edge corrosion is at most 1.5 mm, or even 1.2 mm and up to 1.0 mm, after a 120-hour CASS test according to ISO 9227:2012. The CASS test is a cuproacetic salt spray resistance test.

[0035] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitantes.Exemplo 1[0035] The invention is illustrated by the following non-limiting examples. Example 1

[0036] Um substrato de vidro transparente vendido pelo requerente sob a referência comercial Planiclear foi revestido com um empilhamento de camadas finas por pulverização catódica por magnetron (processo magnetron).[0036] A transparent glass substrate sold by the applicant under the trade reference Planiclear was coated with a stack of thin layers by magnetron sputtering (magnetron process).

[0037] O empilhamento consiste sucessivamente em:- uma camada de liga níquel-cromo, depositada diretamente na superfície do vidro e com uma espessura física de 5 nm, e depois- uma camada de nitreto de silício compreendendo 8% em peso de alumínio e com uma espessura física de 10 nm, depositada usando um alvo de silício e alumínio, sob um fluxo de gás de plasma compreendendo 47% em volume de nitrogênio e 53% em volume de argônio, depois- uma camada de adesão feita de óxido de titânio com uma espessura física de 5 nm, depositada usando um alvo cerâmico feito de óxido de titânio subestequiométrico, na ausência de oxigênio no plasma.[0037] The stacking consists successively of:- a nickel-chromium alloy layer, deposited directly on the glass surface and with a physical thickness of 5 nm, then- a silicon nitride layer comprising 8% by weight of aluminum and with a physical thickness of 10 nm, deposited using a silicon and aluminum target, under a plasma gas flow comprising 47% by volume of nitrogen and 53% by volume of argon, then- an adhesion layer made of titanium oxide with a physical thickness of 5 nm, deposited using a ceramic target made of substoichiometric titanium oxide, in the absence of oxygen in the plasma.

[0038] O substrato fornecido com este empilhamento foi então revestido com uma camada reflexiva de prata através de um processo de prateamento. A espessura da camada de prata é de 70 nm. De uma maneira conhecida, a camada de prata foi então revestida com uma camada de tinta.[0038] The substrate provided with this stack was then coated with a reflective silver layer through a silvering process. The thickness of the silver layer is 70 nm. In a known manner, the silver layer was then coated with a layer of dye.

[0039] Os valores de n e k a 550 nm da camada de nitreto de silício são respectivamente 2,08 e 0,00.[0039] The values of n and k at 550 nm of the silicon nitride layer are respectively 2.08 and 0.00.

[0040] As coordenadas colorimétricas na reflexão do espelho obtido (iluminante D65 e observador de referência CIE-1964) são as seguintes: L*=74,5, a*=1,43 e b*=15,40. A tonalidade na reflexão é dourado.Exemplo 2[0040] The colorimetric coordinates in the reflection of the obtained mirror (illuminant D65 and reference observer CIE-1964) are as follows: L*=74.5, a*=1.43 and b*=15.40. The hue in the reflection is golden.Example 2

[0041] Um substrato de vidro transparente vendido pelo requerente sob a referência comercial Planiclear foi revestido com um empilhamento de camadas finas por pulverização catódica por magnetron (processo magnetron).[0041] A transparent glass substrate sold by the applicant under the trade reference Planiclear was coated with a stack of thin layers by magnetron sputtering (magnetron process).

[0042] O empilhamento consiste sucessivamente em:- uma primeira camada de nitreto de silício compreendendo 8% em peso de alumínio e com uma espessura física de 50 nm, depositada usando um alvo de silício e alumínio, sob um fluxo de gás de plasma compreendendo 26% em volume de nitrogênio e 74% em volume de argônio, depois- uma camada de liga níquel-cromo, depositada diretamente na superfície do vidro e com uma espessura física de 7 nm, e depois- uma segunda camada de nitreto de silício compreendendo 8% em peso de alumínio e com uma espessura física de 50 nm, depositada exatamente como a primeira camada de nitreto de silício, depois- uma camada de adesão feita de óxido de titânio com uma espessura física de 5 nm, depositada usando um alvo cerâmico feito de óxido de titânio subestequiométrico, na ausência de oxigênio no plasma.[0042] The stacking consists successively of:- a first layer of silicon nitride comprising 8% by weight of aluminium and with a physical thickness of 50 nm, deposited using a silicon and aluminium target, under a plasma gas flow comprising 26% by volume of nitrogen and 74% by volume of argon, then- a layer of nickel-chromium alloy, deposited directly on the glass surface and with a physical thickness of 7 nm, and then- a second layer of silicon nitride comprising 8% by weight of aluminium and with a physical thickness of 50 nm, deposited exactly like the first layer of silicon nitride, then- an adhesion layer made of titanium oxide with a physical thickness of 5 nm, deposited using a ceramic target made of substoichiometric titanium oxide, in the absence of oxygen in the plasma.

[0043] O substrato fornecido com seu empilhamento foi então revestido com uma camada reflexiva de prata através de um processo de prateamento. A espessura da camada de prata é de 70 nm. De uma maneira conhecida, a camada de prata foi então revestida com uma camada de tinta.[0043] The substrate provided with its stack was then coated with a reflective silver layer by a silvering process. The thickness of the silver layer is 70 nm. In a known manner, the silver layer was then coated with a layer of paint.

[0044] Os valores de n e k a 550 nm da camada de nitreto de silício são respectivamente 2,42 e 0,09.[0044] The n and k values at 550 nm of the silicon nitride layer are respectively 2.42 and 0.09.

[0045] As coordenadas colorimétricas na reflexão do espelho obtido (iluminante D65 e observador de referência CIE-1964) são as seguintes: L*=68,1, a*=6,17 e b*=13,88. A tonalidade na reflexão é bronze.[0045] The colorimetric coordinates in the reflection of the obtained mirror (illuminant D65 and reference observer CIE-1964) are as follows: L*=68.1, a*=6.17 and b*=13.88. The hue in the reflection is bronze.

Claims

1. Colored mirror comprising a glass substrate coated on one of its faces, starting successively from said glass substrate, with a stack of thin layers, with a reflective layer of silver deposited by silvering then with a layer of paint, characterized in that said stack of thin layers comprises at least one metal layer based on a metal chosen from niobium and titanium or based on a nickel-chromium alloy, wherein the physical thickness of the metal layer, or the sum of the physical thicknesses of the metal layer, is within a range of 2 to 10 nm and at least one layer based on silicon nitride, wherein the physical thickness of the layer based on silicon nitride, or the sum of the physical thicknesses of each layer based on silicon nitride, is within a range of 10 to 200 nm.

2. Mirror according to claim 1, characterized in that the stack of thin layers is in contact with the glass substrate and the silver reflective layer.

3. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the paint layer is in contact with the silver reflective layer.

4. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the metal layer is based on a nickel-chromium alloy.

5. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the stacking of thin layers comprises only a single layer of metal.

6. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the stacking of thin layers comprises a single silicon nitride-based layer positioned on top of the metal layer, or a single silicon nitride-based layer positioned under the metal layer, or two silicon nitride-based layers positioned on both sides of the metal layer.

7. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the reflective silver layer has a physical thickness ranging from 50 to 200 nm.

8. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the stack of thin layers comprises, in contact with the silver reflective layer, an adhesion layer made of metal oxide, in particular made of titanium oxide.

9. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the thin layer stack consists of two, three or four thin layers.

10. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that the or at least one silicon nitride-based layer has, at the wavelength of 550 nm, a refractive index n ranging from 2.2 to 2.6 and an extinction coefficient k ranging from 0.02 to 0.06.

11. Mirror according to any one of the preceding claims, characterized in that it has the following colorimetric coordinates in reflection: L* ranging from 40 to 85, a* ranging from 0 to 20, b* ranging from 5 to 30.

12. Process for obtaining a mirror as defined in any one of the preceding claims, characterized in that it comprises a step of depositing the stack of thin layers on a glass substrate, then a step of depositing, by silvering, the reflective silver layer on said stack of thin layers, and then a step of depositing a layer of liquid ink on said silver layer, then a step of drying said layer of liquid ink.

13. Process according to the previous claim, characterized in that the stack of thin layers is deposited by magnetron sputtering.