BR112020014874B1

BR112020014874B1 - RUBBER REINFORCEMENT CORD AND RUBBER PRODUCT INCLUDING THE SAME

Info

Publication number: BR112020014874B1
Application number: BR112020014874-1A
Authority: BR
Inventors: Shinya KATAGIRI
Original assignee: Nippon Sheet Glass Company, Limited
Priority date: 2018-02-15
Filing date: 2019-02-04
Publication date: 2024-05-07

Abstract

A presente invenção refere-se a um cordão de reforço de borracha (12) da presente invenção, que inclui pelo menos um cabo. O cabo inclui, pelo menos, um feixe de filamentos e um revestimento fornecido para cobrir, pelo menos uma porção, da superfície do feixe de filamentos. O revestimento contém um polímero e nanofibras de celulose, e não contém um condensado de resorcinol-formaldeído. O polímero contém pelo menos um, selecionado de um poliuretano e um componente de borracha. No revestimento, o conteúdo das nanofibras de celulose é 0,1 a 10 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do polímero. A proporção do revestimento no cordão de reforço de borracha é 18% em volume ou mais.The present invention relates to a rubber reinforcement cord (12) of the present invention, which includes at least one cable. The cable includes at least one bundle of filaments and a sheath provided to cover at least a portion of the surface of the bundle of filaments. The coating contains a polymer and cellulose nanofibers, and does not contain a resorcinol-formaldehyde condensate. The polymer contains at least one, selected from a polyurethane and a rubber component. In the coating, the content of cellulose nanofibers is 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the polymer. The proportion of coating on the rubber reinforcement cord is 18% by volume or more.

Description

TECHNICAL FIELD

[0001] A presente invenção refere-se a um cordão de reforço, e a um produto de borracha incluindo o cordão de reforço de borracha.[0001] The present invention relates to a reinforcing cord, and a rubber product including the rubber reinforcing cord.

BACKGROUND OF THE TECHNIQUE

[0002] Um produto de borracha, tal como uma correia de borracha, comumente inclui matriz de borracha e um cordão de reforço de borracha embutido na matriz de borracha. A resistência da correia de borracha depende da resistência do cordão de reforço de borracha. O cordão de reforço de borracha é, para esse fim, um membro importante, que determina a vida durável da correia de borracha. O cordão de reforço de borracha é comumente formado de fibras de reforço (um feixe de filamentos incluindo uma pluralidade de filamentos), e um revestimento, protegendo a superfície das fibras de reforço.[0002] A rubber product, such as a rubber belt, commonly includes a rubber matrix and a rubber reinforcement cord embedded in the rubber matrix. The strength of the rubber belt depends on the strength of the rubber reinforcing cord. The rubber reinforcement cord is for this purpose an important member, which determines the durable life of the rubber belt. The rubber reinforcement cord is commonly formed from reinforcement fibers (a bundle of filaments including a plurality of filaments), and a coating, protecting the surface of the reinforcement fibers.

[0003] Por exemplo, em um processo típico da produção de uma correia de transmissão, um cordão de reforço enlaçado é dobrado na matriz de borracha, a fim de formar uma correia de transmissão. Depois disso, a matriz de borracha fornecida com o cordão de reforço, é submetida à formação térmica, e depois cortada para produzir uma correia de transmissão. Nesta ocasião, a superfície de corte do cordão de reforço de borracha, é exposta na superfície da extremidade de corte da correia. Dessa maneira, pode ocorrer o desgaste do cordão de reforço de borracha, durante o uso da correia de transmissão, e os fi-lamentos de fibra, que ficaram soltos, podem se salientar a partir da superfície de corte. Além disso, tais filamentos de fibra soltos podem se salientar a partir da superfície final da correia, o que aumenta o risco de avaria tal como, por exemplo, eles podem ser enrolados ao redor de uma polia durante o uso da correia. Além do mais, se ocorre um desgaste, o dano pode ser causado em, e espalhado a partir da porção desgastada da correia de borracha.[0003] For example, in a typical transmission belt production process, a looped reinforcement cord is folded into the rubber matrix in order to form a transmission belt. After that, the rubber matrix supplied with the reinforcing cord is subjected to thermal forming, and then cut to produce a transmission belt. At this time, the cutting surface of the rubber reinforcement cord is exposed on the cutting end surface of the belt. In this way, the rubber reinforcement cord may wear out during use of the transmission belt, and the fiber filaments, which have become loose, may protrude from the cutting surface. Furthermore, such loose fiber filaments may protrude from the end surface of the belt, which increases the risk of damage such as, for example, they may become wrapped around a pulley during use of the belt. Furthermore, if wear occurs, damage can be caused to, and spread from, the worn portion of the rubber belt.

[0004] A fim de suprimir a ocorrência de desgaste do cordão de reforço de borracha descrito acima, a Literatura de Patente 1, por exemplo, divulga o uso de filamentos de fibra de vidro, como fibras de reforço, e estabelecendo apropriadamente a direção de torções de um feixe de filamentos de fibra de vidro. Além disso, a Literatura de Patente 2 revela que um cordão de reforço de borracha resistente ao desgaste pode ser obtido, usando filamentos de fibra de vidro como fibras de reforço, estabelecendo o diâmetro dos filamentos de fibra de vidro, em uma proporção relativamente pequena, e estabelecendo o número de filamentos de fibra de vidro a ser montado, o número de torções etc. nas proporções apropriadas.[0004] In order to suppress the occurrence of wear of the rubber reinforcement cord described above, Patent Literature 1, for example, discloses the use of glass fiber filaments, as reinforcement fibers, and appropriately establishing the direction of twists of a bundle of fiberglass filaments. Furthermore, Patent Literature 2 discloses that a wear-resistant rubber reinforcing cord can be obtained, using glass fiber filaments as reinforcing fibers, by setting the diameter of the glass fiber filaments, in a relatively small proportion, and establishing the number of fiberglass filaments to be assembled, the number of twists, etc. in appropriate proportions.

LIST OF QUOTES Patent Literature

[0005] Literatura de Patente 1: JP 6(1994)-184853 A Literatura de Patente 1: JP 2010-111983 A[0005] Patent Literature 1: JP 6(1994)-184853 Patent Literature 1: JP 2010-111983 A

SUMMARY OF THE INVENTION Technical problem

[0006] Entretanto, as configurações descritas acima para suprimir a ocorrência de desgaste dos cordões de reforço de borracha e dos produtos de borracha convencionais, podem provocar outros problemas. Por exemplo, aumentar o número de torções do feixe dos filamentos de fibra e vidro, como revelado na Literatura de Patente 1, pode resultar na diminuição do módulo elástico. Além disso, por exemplo, estabelecendo o diâmetro dos filamentos de fibra de vidro em uma variação pequena, como descrito na Literatura de Patente 2, torna a produção mais difícil, que pode reduzir a quantidade de produção por uni-dade de tempo, e aumentar o custo de produção.[0006] However, the configurations described above to suppress the occurrence of wear of rubber reinforcement cords and conventional rubber products may cause other problems. For example, increasing the number of bundle twists of fiber and glass filaments, as disclosed in Patent Literature 1, can result in a decrease in the elastic modulus. Furthermore, for example, setting the diameter of glass fiber filaments at a small variation, as described in Patent Literature 2, makes production more difficult, which can reduce the amount of production per unit time, and increase the cost of production.

[0007] À luz do exposto, é um objetivo da presente invenção forne- cer um cordão de reforço de borracha, que pode suprimir a ocorrência de desgaste, através de meios diferentes e da limitação do número de torções, a direção das torções, e o diâmetro dos filamentos, como nos cordões de reforço de borracha convencionais. Outro objetivo da presente invenção é fornecer um produto de borracha, que é reforçado pelo tal cordão de reforço de borracha, e em que o desgaste do cordão de reforço de borracha é improvável de ocorrer.[0007] In light of the foregoing, it is an object of the present invention to provide a rubber reinforcement cord, which can suppress the occurrence of wear, through different means and by limiting the number of twists, the direction of the twists, and the diameter of the filaments, as in conventional rubber reinforcement cords. Another object of the present invention is to provide a rubber product, which is reinforced by such a rubber reinforcing cord, and in which wear of the rubber reinforcing cord is unlikely to occur.

Solution to the Problem

[0008] A presente invenção fornece um cordão de reforço de borracha, para reforçar um produto de borracha, incluindo: pelo menos um cabo, em que o cabo inclui, pelo menos, um feixe de filamentos e um revestimento fornecido para cobrir, pelo menos, uma porção de uma superfície do feixe de filamentos, o revestimento contém um polímero e nanofibras de celulose, e não contém um condensado de resorcinol-formaldeído, o polímero contém, pelo menos, um selecionado de um poliuretano e um componente de borracha, no revestimento, o teor de nanofibras de celulose é 0,1 a 10 partes em massa, em relação à 100 partes em massa do polímero, e a proporção do revestimento, no cordão de reforço de borracha, é 18 % em volume ou mais.[0008] The present invention provides a rubber reinforcing cord for reinforcing a rubber product, including: at least one cord, wherein the cord includes at least one bundle of filaments and a coating provided to cover at least , a portion of a surface of the filament bundle, the coating contains a polymer and cellulose nanofibers, and does not contain a resorcinol-formaldehyde condensate, the polymer contains at least one selected from a polyurethane and a rubber component, in the coating, the content of cellulose nanofibers is 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the polymer, and the proportion of the coating, in the rubber reinforcement cord, is 18% by volume or more.

[0009] A presente invenção também fornece um produto de borracha reforçado pelo cordão de reforço de borracha acima, de acordo com a presente invenção.[0009] The present invention also provides a rubber product reinforced by the above rubber reinforcing cord in accordance with the present invention.

Advantageous Effects of the Invention

[0010] A presente invenção pode fornecer um cordão de reforço de borracha, que é resistente ao desgaste. Além disso, o produto de borracha da presente invenção é reforçado pelo tal cordão de reforço de borracha e, desse modo, o desgaste do cordão de reforço de borracha é improvável ocorrer.[0010] The present invention can provide a rubber reinforcement cord, which is wear-resistant. Furthermore, the rubber product of the present invention is reinforced by such a rubber reinforcing cord and thus wear of the rubber reinforcing cord is unlikely to occur.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DESIGN

[0011] A FIG. 1 é um diagrama mostrando esquematicamente um exemplo do produto de borracha, de acordo com a presente invenção.[0011] FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of the rubber product in accordance with the present invention.

DESCRIPTION OF MODALITIES

[0012] Modalidades da presente invenção serão descritas especifi camente abaixo.[0012] Embodiments of the present invention will be specifically described below.

[0013] [Cordão de reforço de borracha] Um cordão de reforço de borracha, de acordo com a presente modalidade, é um cordão para reforçar os produtos de borracha. O cordão de reforço de borracha inclui pelo menos um cabo. O cabo inclui pelo menos um feixe de filamentos (fibras de reforço), e um revestimento fornecido para cobrir, pelo menos, uma porção da superfície do feixe de filamentos. O revestimento contém um polímero e na- nofibras de celulose, e não contém um condensado de resorcinol- formaldeído. O polímero contém, pelo menos, um selecionado de um poliuretano e um componente de borracha. No revestimento, o teor de nanofibras de celulose é 0,1 a 10 partes em massa, em relação à 100 partes em massa do polímero. A proporção do revestimento, no cordão de reforço de borracha, é 18 % em volume ou mais.[0013] [Rubber reinforcement cord] A rubber reinforcement cord, according to the present embodiment, is a cord for reinforcing rubber products. The rubber reinforcing cord includes at least one cable. The cable includes at least one bundle of filaments (reinforcement fibers), and a jacket provided to cover at least a portion of the surface of the bundle of filaments. The coating contains a polymer and cellulose nanofibers, and does not contain a resorcinol-formaldehyde condensate. The polymer contains at least one selected from a polyurethane and a rubber component. In the coating, the content of cellulose nanofibers is 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the polymer. The proportion of coating in the rubber reinforcing cord is 18% by volume or more.

[0014] Daqui em diante, um método para produzir o cordão de re forço da presente modalidade, será descrito em detalhes.[0014] Hereinafter, a method for producing the reinforcing cord of the present embodiment will be described in detail.

[0015] No cordão de reforço de borracha da presente modalidade, o feixe de filamentos constituindo o cabo, inclui uma pluralidade de filamentos. O material dos filamentos não é particularmente limitado. Os filamentos usados no cordão de reforço de borracha da presente modalidade podem ser, por exemplo, filamentos de fibras de carbono, filamentos de fibra de vidro, filamentos de fibras de álcool polivinílico tipificados pelas fibras de vináilon (vinylon), filamentos de fibras de po- liéster, filamentos de fibras de poliamida, como fibras de náilon ou fi- bras de aramida (poliamida aromática), ou filamentos de fibra de po- li(p-fenileno benzobisoxazol) (PBO). Destes filamentos de fibras, que têm excelente estabilidade dimensional, resistência à tração, módulo, e resistência à fadiga por flexão são preferivelmente usados. Em particular, filamentos de fibras de carbono e filamentos de fibras de vidro são preferíveis. O feixe de filamentos pode ser composto de um tipo de filamentos, ou dois ou mais tipos de filamentos. O feixe de filamentos pode ser um feixe de filamentos de fibras de carbono, ou um feixe de filamentos de fibras de vidro.[0015] In the rubber reinforcement cord of the present embodiment, the bundle of filaments constituting the cable includes a plurality of filaments. The filament material is not particularly limited. The filaments used in the rubber reinforcing cord of the present embodiment may be, for example, carbon fiber filaments, glass fiber filaments, polyvinyl alcohol fiber filaments typified by vinylon fibers, powder fiber filaments. - liester, polyamide fiber filaments, such as nylon fibers or aramid fibers (aromatic polyamide), or poly(p-phenylene benzobisoxazole) (PBO) fiber filaments. These fiber filaments, which have excellent dimensional stability, tensile strength, modulus, and flexural fatigue resistance are preferably used. In particular, carbon fiber filaments and glass fiber filaments are preferable. The filament bundle may be composed of one type of filament, or two or more types of filament. The filament bundle may be a bundle of carbon fiber filaments, or a bundle of glass fiber filaments.

[0016] O número de filamentos incluídos no feixe de filamentos, não é particularmente limitado. O feixe de filamentos pode incluir, por exemplo, 200 a 24.000 filamentos.[0016] The number of filaments included in the filament bundle is not particularly limited. The filament bundle may include, for example, 200 to 24,000 filaments.

[0017] A superfície dos filamentos incluídos no feixe de filamentos pode ser submetida à um pré-tratamento, a fim de melhorar a resistência à adesão. Um exemplo preferido de um agente de pré-tratamento, é um composto que contém pelo menos um grupo funcional, selecionado do grupo que consiste em grupos epóxi e grupos amino. Exemplos do agente de pré-tratamento incluem aminossilanos, epoxissila- nos, resinas de epóxi novolac, resinas de epóxi bisfenol A, resinas de epóxi bisfenol F, resinas de epóxi brominado, resinas de epóxi AD bis- fenol, e resinas de epóxi de glicidil amina. Exemplos específicos do agente de pré-tratamento incluem a série Denacol, disponível de Na- gase ChemteX Corporation, série EPICLON disponível de DIC Corporation, e a série Epikote disponível de Mitsubishi Chemical Corporation. Resinas de poliuretano e compostos de isocianato, podem também ser usados como o agente de pré-tratamento. Por exemplo, um agente de tratamento que contém, pelo menos, um selecionado do grupo consistindo em resinas de epóxi, resinas de uretano, e compostos de isocianato, pode ser usado como um agente de pré-tratamento. Através do pré-tratamento realizado usando tal agente de tratamento, uma camada de resina que contém pelo menos uma selecionada do grupo consistindo em resinas de epóxi, resinas de uretano, e compostos de isocianato, é ainda fornecida entre o feixe de filamentos, e um revestimento a ser formado sobre isso. Por exemplo, mesmo quando filamentos de fibra menos adesivos, tais como filamentos de fibras de tereftalamida de poliparafenileno, são usados em um cordão de reforço de borracha, o pré-tratamento da superfície de filamentos pode aumentar a adesão, entre a matriz de borracha e o cordão de reforço de borracha. Deve ser observado que um revestimento de um agente de pré-tratamento (película de agente de pré-tratamento), formado sobre a superfície de filamentos pelo pré-tratamento dos filamentos, é diferente do revestimento definido na presente modalidade, como cobrindo pelo menos uma porção da superfície de um feixe de filamentos, e não é contido no revestimento definido na presente modalidade.[0017] The surface of the filaments included in the filament bundle can be subjected to pre-treatment in order to improve adhesion resistance. A preferred example of a pretreatment agent is a compound that contains at least one functional group, selected from the group consisting of epoxy groups and amino groups. Examples of the pretreatment agent include aminosilanes, epoxysilanes, novolac epoxy resins, bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, brominated epoxy resins, bisphenol AD epoxy resins, and glycidyl epoxy resins. the mine. Specific examples of the pretreatment agent include the Denacol series, available from Nagase ChemteX Corporation, EPICLON series available from DIC Corporation, and the Epikote series available from Mitsubishi Chemical Corporation. Polyurethane resins and isocyanate compounds can also be used as the pretreatment agent. For example, a treatment agent that contains at least one selected from the group consisting of epoxy resins, urethane resins, and isocyanate compounds, can be used as a pretreatment agent. Through pretreatment carried out using such a treating agent, a resin layer containing at least one selected from the group consisting of epoxy resins, urethane resins, and isocyanate compounds, is further provided between the filament bundle, and a coating to be formed over it. For example, even when less adhesive fiber filaments, such as polyparaphenylene terephthalamide fiber filaments, are used in a rubber reinforcement cord, pretreatment of the filament surface can increase adhesion between the rubber matrix and the rubber reinforcement cord. It should be noted that a coating of a pretreatment agent (pretreatment agent film), formed on the surface of filaments by pretreatment of the filaments, is different from the coating defined in the present embodiment as covering at least one portion of the surface of a bundle of filaments, and is not contained in the coating defined in the present embodiment.

[0018] O número de feixes de filamentos incluídos no cordão de reforço de borracha, não é particularmente limitado, e pode ser um ou pode ser dois ou mais. O feixe de filamentos pode incluir uma pluralidade de feixes de filamentos montados juntos. Neste caso, cada um da pluralidade de feixes de filamentos, pode ser torcido ou não torcido. A pluralidade de feixes de filamentos em um feixe, podem ser torcidos juntos ou podem ser não torcidos.[0018] The number of filament bundles included in the rubber reinforcement cord is not particularly limited, and may be one or may be two or more. The filament bundle may include a plurality of filament bundles assembled together. In this case, each of the plurality of filament bundles can be twisted or untwisted. The plurality of bundles of filaments in a bundle may be twisted together or may be untwisted.

[0019] O revestimento é fornecido para cobrir, pelo menos, uma porção da superfície do feixe de filamentos. O revestimento pode ser fornecido diretamente sobre a superfície do feixe de filamentos, ou pode cobrir a superfície do feixe de filamentos com outra camada interposta entre eles. O cordão de reforço de borracha da presente modalidade, pode ou não pode ser fornecido com um revestimento adicional, em adição a este revestimento.[0019] The coating is provided to cover at least a portion of the surface of the filament bundle. The coating may be provided directly onto the surface of the filament bundle, or may cover the surface of the filament bundle with another layer interposed between them. The rubber reinforcing cord of the present embodiment may or may not be provided with an additional coating in addition to this coating.

[0020] O revestimento é formado pelo fornecimento um agente de tratamento baseado em água, para a formação do revestimento (daqui em diante referido como “agente de tratamento de revestimento baseado em água”), a ser descrito abaixo em, pelo menos, uma porção da superfície do feixe de filamentos, e depois secando-o através de tratamento por calor. O agente de tratamento por revestimento baseado em água, pode ser fornecido sobre a superfície do feixe de filamentos, por exemplo, impregnando o feixe de filamentos com o agente de tratamento por revestimento baseado em água, ou aplicando o agente de tratamento por revestimento baseado em água a, pelo menos, uma porção da superfície do feixe de filamentos. O tratamento por calor no tempo, remove quase completamente a umidade contida nos próprios filamentos, e um solvente (por exemplo, água) do agente de tratamento por revestimento baseado em água. Embora o método para fornecer o agente de tratamento por revestimento baseado em água, para o feixe de filamentos, e o método para secar o mesmo, não sejam parti-cularmente limitados, é preferível fornecer o agente de tratamento de uma tal maneira, que o agente de tratamento penetre no feixe de filamentos.[0020] The coating is formed by providing a water-based coating treatment agent for forming the coating (hereinafter referred to as “water-based coating treatment agent”), to be described below in at least one portion of the surface of the filament bundle, and then drying it through heat treatment. The water-based coating agent may be provided onto the surface of the filament bundle, for example, by impregnating the filament bundle with the water-based coating agent, or by applying the water-based coating agent. water to at least a portion of the surface of the filament bundle. Heat treatment in time almost completely removes the moisture contained in the filaments themselves, and a solvent (e.g. water) from the water-based coating treatment agent. Although the method for delivering the water-based coating treatment agent to the filament bundle and the method for drying the same are not particularly limited, it is preferable to provide the treatment agent in such a manner that the treatment agent penetrates the filament bundle.

[0021] O revestimento contém um polímero e nanofibras de celu lose. Como descrito acima, o polímero contém, pelo menos, um componente selecionado de um poliuretano e de uma borracha. Quando o revestimento contém o polímero e as nanofibras de celulose, as na- nofibras de celulose são entrelaçadas com o polímero no revestimento. O entrelaçamento das nanofibras de celulose e o polímero, torna o revestimento mais forte. Como um resultado, mesmo quando uma superfície de corte do cordão de reforço de borracha é exposta em uma superfície final de um produto de borracha, o desgaste do cordão de reforço de borracha é improvável ocorrer.[0021] The coating contains a polymer and cellulose nanofibers. As described above, the polymer contains at least one component selected from a polyurethane and a rubber. When the coating contains the polymer and cellulose nanofibers, the cellulose nanofibers are interwoven with the polymer in the coating. The intertwining of cellulose nanofibers and the polymer makes the coating stronger. As a result, even when a cutting surface of the rubber reinforcement cord is exposed on an end surface of a rubber product, wear of the rubber reinforcement cord is unlikely to occur.

[0022] O revestimento pode consistir essencialmente em polímero e nas nanofibras de celulose, ou pode consistir em polímero e nas na- nofibras de celulose. O revestimento consistindo essencialmente em polímero e nas nanofibras de celulose, se refere a um revestimento em que o teor total do polímero e das nanofibras de celulose é 60% em massa ou mais ou mais, e desejavelmente 70 % em massa ou mais.[0022] The coating may consist essentially of polymer and cellulose nanofibers, or may consist of polymer and cellulose nanofibers. The coating consisting essentially of polymer and cellulose nanofibers refers to a coating in which the total content of polymer and cellulose nanofibers is 60% by mass or more, and desirably 70% by mass or more.

[0023] O revestimento pode conter componentes em vez de poliu retano, o componente de borracha, e as nanofibras de celulose. Exemplos de outros componentes incluem uma resina de epóxi, isoci- anato, sílica coloidal, e um agente de acoplamento de silano.[0023] The coating may contain components instead of polyurethane, the rubber component, and cellulose nanofibers. Examples of other components include an epoxy resin, isocyanate, colloidal silica, and a silane coupling agent.

[0024] No revestimento, o teor de nanofibras de celulose é 0,1 a 10 partes em massa, em relação às 100 partes em massa de polímero. A fim de obter um revestimento ainda mais forte, o teor de nanofi- bra de celulose é preferivelmente 0,5 partes em massa ou mais, em relação às 100 partes em massa de polímero. Pelo mesmo motivo, o teor de nanofibra de celulose é preferivelmente 5 partes em massa ou menos, em relação a 100 partes em massa de polímero.[0024] In the coating, the content of cellulose nanofibers is 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of polymer. In order to obtain an even stronger coating, the cellulose nanofiber content is preferably 0.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of polymer. For the same reason, the cellulose nanofiber content is preferably 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of polymer.

[0025] No revestimento, o teor de nanofibras de celulose pode ser 0,1 a 10 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do teor total de todos os componentes, exceto as nanofibras de celulose.[0025] In the coating, the content of cellulose nanofibers can be 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the total content of all components, except cellulose nanofibers.

[0026] No revestimento, o teor total dos outros componentes des critos acima (os componentes em vez de poliuretano, o componente de borracha, e as nanofibras de celulose) é preferivelmente 30 partes em massa ou menos, em relação à 100 partes em massa de polímero. Definindo o teor total de outros componentes dentro desta faixa, o revestimento pode ter uma resistência ainda maior.[0026] In the coating, the total content of the other components described above (the non-polyurethane components, the rubber component, and the cellulose nanofibers) is preferably 30 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of polymer. By setting the total content of other components within this range, the coating can have even greater strength.

[0027] As nanofibras de celulose contidas no revestimento não são particularmente limitadas, e preferivelmente têm um diâmetro médio de fibra de 100 nm ou menos. As nanofibras de celulose que têm tal diâmetro médio de fibra, podem ser suficientemente entrelaçadas com o polímero, porque o seu diâmetro médio de fibra é aproximadamente equivalente aos, ou menor do que, os diâmetros de partícula dos componentes de polímero. Mais preferivelmente, o diâmetro médio de par- tícula das nanofibras de celulose é 50 nm ou menos. Por exemplo, o diâmetro médio de partícula das nanofibras de celulose é 1 nm ou mais.[0027] The cellulose nanofibers contained in the coating are not particularly limited, and preferably have an average fiber diameter of 100 nm or less. Cellulose nanofibers having such an average fiber diameter can be sufficiently intertwined with the polymer, because their average fiber diameter is approximately equivalent to, or smaller than, the particle diameters of the polymer components. More preferably, the average particle diameter of the cellulose nanofibers is 50 nm or less. For example, the average particle diameter of cellulose nanofibers is 1 nm or more.

[0028] O poliuretano contido no revestimento é um poliuretano termofixo, que pode ser qualquer um de um poliuretano de poliéster, um poliuretano de poliéter, e um poliuretano de policarbonato, ou pode ser um composto feito de qualquer combinação dos mesmos. Cada um dos poliuretanos descritos acima, pode ser um que tenha sido submetido à modificação de butadieno, modificação de acrílico, modificação de epóxi, ou similares. O poliuretano usado para a formação de revestimento pode ser, por exemplo, na forma de uma dispersão aquosa. A dispersão aquosa pode ser uma fortemente emulsificada, usando um emulsificante, ou pode ser uma dispersão autoemulsifican- te, contendo um poliuretano modificado com um grupo hidrofílico, tal como um poliuretano modificado de carbóxi.[0028] The polyurethane contained in the coating is a thermosetting polyurethane, which may be any one of a polyester polyurethane, a polyether polyurethane, and a polycarbonate polyurethane, or may be a compound made from any combination thereof. Each of the polyurethanes described above may be one that has undergone butadiene modification, acrylic modification, epoxy modification, or the like. The polyurethane used for forming the coating may be, for example, in the form of an aqueous dispersion. The aqueous dispersion may be a strongly emulsified one, using an emulsifier, or it may be a self-emulsifying dispersion, containing a polyurethane modified with a hydrophilic group, such as a carboxy-modified polyurethane.

[0029] Exemplos do componente de borracha contido no revesti mento incluem um copolímero de butadieno-estireno, um copolímero de butadieno-estireno dicarboxilado, borracha de butadieno, diclorobu- tadieno, um terpolímero de vinilpiridina-butadieno-estireno, cloropreno, polietileno clorossulfonado, um copolímero de acrilonitrila-butadieno, e borracha de nitrila hidrogenada (HNBR). A borracha de nitrila hidroge- nada pode ser borracha de nitrila hidrogenada carboxil-modificada.[0029] Examples of the rubber component contained in the coating include a butadiene-styrene copolymer, a dicarboxylated butadiene-styrene copolymer, butadiene rubber, dichlorobutadiene, a vinylpyridine-butadiene-styrene terpolymer, chloroprene, chlorosulfonated polyethylene, an acrylonitrile-butadiene copolymer, and hydrogenated nitrile rubber (HNBR). The hydrogenated nitrile rubber may be carboxyl-modified hydrogenated nitrile rubber.

[0030] O revestimento não contém condensado de resorcinol- formaldeído. Uma vez que o revestimento do cordão de reforço de borracha, da presente modalidade, contém as nanofibras de celulose, o revestimento pode ter uma resistência alta o suficiente a fim de suprimir a ocorrência de desgaste, mesmo se ele não contém um condensado de resorcinol-formaldeído. Uma vez que o revestimento do cordão de reforço de borracha, da presente modalidade, é livre de condensado de resorcinol-formaldeído, o revestimento pode ser formado sem usar substâncias com alto impacto no ambiente, tais como for- maldeído e amônia. Por conseguinte, não há necessidade de adotar medidas ambientais, para aquelas que realizam a formação de revestimento.[0030] The coating does not contain resorcinol-formaldehyde condensate. Since the coating of the rubber reinforcing cord of the present embodiment contains cellulose nanofibers, the coating can have a high enough strength to suppress the occurrence of wear, even if it does not contain a resorcinol condensate. formaldehyde. Since the coating of the rubber reinforcement cord of the present embodiment is free of resorcinol-formaldehyde condensate, the coating can be formed without using substances with a high impact on the environment, such as formaldehyde and ammonia. Therefore, there is no need to adopt environmental measures for those carrying out coating formation.

[0031] A proporção do revestimento no cordão de reforço de bor racha é 18 % em volume ou mais, e preferivelmente 23 % em volume ou mais. Neste caso, a proporção do revestimento no cordão de reforço de borracha pode ser 36 % em volume ou menos. Definindo a proporção do revestimento no cordão de reforço de borracha, dentro da faixa descrita acima, o revestimento pode ter uma resistência suficiente, por meio da qual a ocorrência de desgaste pode ser suprimida mais confiavelmente.[0031] The proportion of coating on the rubber reinforcing cord is 18% by volume or more, and preferably 23% by volume or more. In this case, the proportion of coating in the rubber reinforcing cord may be 36 volume % or less. By setting the proportion of the coating on the rubber reinforcement cord within the range described above, the coating can have sufficient strength, whereby the occurrence of wear can be suppressed more reliably.

[0032] No cordão de reforço de borracha, de acordo com a presen te modalidade, o cabo, que é o feixe de filamentos com o revestimento formado sobre isso, pode ser torcido. O número de torções não é particularmente limitado. O número de torções dadas em um cabo (as torções podem, daqui em diante, ser referidas como “torções primárias”) pode ser na faixa de 30 a 200 torções/m, por exemplo. O número de torções dadas para uma pluralidade de cabos (as torções podem daqui em diante ser referidas como “torções finais”), pode também ser na faixa de 30 a 200 torções/m, por exemplo. Torcida invertida pode ser empregada, em que a direção das torções primárias e a direção das torções finais são as mesmas, ou a direção regular pode ser empregada, em que a direção das torções primárias e a direção das torções finais são opostas. As direções das torções não são limitadas, e podem ser direção S ou direção Z.[0032] In the rubber reinforcement cord, according to the present embodiment, the cable, which is the bundle of filaments with the coating formed thereon, can be twisted. The number of twists is not particularly limited. The number of twists given in a cable (the twists may hereafter be referred to as “primary twists”) may be in the range of 30 to 200 twists/m, for example. The number of twists given to a plurality of cables (the twists may hereinafter be referred to as "end twists") may also be in the range of 30 to 200 twists/m, for example. Inverted twist can be employed, in which the direction of primary twists and the direction of end twists are the same, or regular direction can be employed, in which the direction of primary twists and the direction of end twists are opposite. The directions of the twists are not limited, and can be either S direction or Z direction.

[0033] [Método para a produção de cordão de reforço de borracha] Daqui em diante, um exemplo do método para produzir o cordão de reforço de borracha da presente modalidade será descrito. As características (aspectos) descritas para o cordão de reforço de borracha da presente modalidade, podem ser aplicadas para o método de produção a seguir, e podem não ser descritas repetidamente. As características descritas para o método de produção a seguir, podem ser aplicadas para o cordão de reforço de borracha da presente modalidade. O método de produção deste exemplo inclui as etapas a seguir.[0033] [Method for producing rubber reinforcement cord] Hereinafter, an example of the method for producing the rubber reinforcement cord of the present embodiment will be described. The characteristics (aspects) described for the rubber reinforcement cord of the present embodiment can be applied to the following production method, and may not be described repeatedly. The characteristics described for the production method below can be applied to the rubber reinforcement cord of the present embodiment. The production method in this example includes the following steps.

[0034] Primeiro, um feixe de filamentos foi produzido montando uma pluralidade de filamentos, e um agente de tratamento por revestimento baseado em água, a ser usado para formar um revestimento, é preparado. Em seguida, o agente de tratamento por revestimento baseado em água, é fornecido em pelo menos uma porção da superfície do feixe de filamentos. Depois disso, um tratamento por aquecimento é realizado, a fim de remover o solvente no agente de tratamento, por meio do revestimento baseado em água.[0034] First, a filament bundle was produced by assembling a plurality of filaments, and a water-based coating treatment agent, to be used to form a coating, is prepared. Next, the water-based coating treatment agent is provided on at least a portion of the surface of the filament bundle. After that, a heating treatment is carried out in order to remove the solvent in the treating agent through the water-based coating.

[0035] Através das etapas descritas acima, um revestimento é formado em pelo menos uma porção da superfície do feixe de filamentos. Não há limitação no método para fornecer o agente de tratamento por revestimento baseado em água, em pelo menos uma porção da superfície do feixe de filamentos. Por exemplo, o agente de tratamento por revestimento baseado em água, pode ser aplicado sobre a superfície do feixe de filamentos, ou o feixe de filamentos pode ser imerso no agente de tratamento por revestimento baseado em água.[0035] Through the steps described above, a coating is formed on at least a portion of the surface of the filament bundle. There is no limitation on the method for delivering the water-based coating treatment agent to at least a portion of the surface of the filament bundle. For example, the water-based coating agent may be applied to the surface of the filament bundle, or the filament bundle may be immersed in the water-based coating agent.

[0036] As condições do tratamento por aquecimento, para remover o solvente do agente de tratamento por revestimento baseado em água, não são particularmente limitadas. A temperatura do tratamento por calor é, por exemplo, 120° C a 300° C. O tempo de tratamento por calor é, por exemplo, 1 a 5 minutos.[0036] The heating treatment conditions to remove the solvent from the water-based coating treatment agent are not particularly limited. The heat treatment temperature is, for example, 120° C to 300° C. The heat treatment time is, for example, 1 to 5 minutes.

[0037] O feixe de filamentos com o revestimento formado sobre ele (o cabo), pode ser torcido em uma direção. A direção das torções pode ser a direção S ou a direção Z. O número de filamentos incluídos no feixe de filamentos, e o número de torções dadas ao cabo, são co mo especificados acima e, desse modo, não serão repetidamente descritos. O cordão de reforço de borracha da presente modalidade pode ser produzido desta maneira. Uma pluralidade de tais feixes de filamentos, com o revestimento formado sobre eles, pode ser formada e montada junto para formar um feixe único, e as torções finais podem ser dadas para o feixe desse modo obtido. A direção das torções finais pode ser a mesma que, ou diferente da direção das torções de cada um de uma pluralidade de feixes de filamentos (a direção das torções primárias). Alternativamente, uma pluralidade de feixes de filamentos, com um revestimento formado sobre isso, pode ser formada e montada juntas, a fim de formar um único feixe sem torcer cada um dos feixes de filamentos, e o feixe desse modo obtido pode ser torcido.[0037] The bundle of filaments with the coating formed on it (the cable) can be twisted in one direction. The direction of the twists may be the S direction or the Z direction. The number of filaments included in the filament bundle, and the number of twists given to the cable, are as specified above and thus will not be repeatedly described. The rubber reinforcement cord of the present embodiment can be produced in this manner. A plurality of such bundles of filaments, with the coating formed thereon, can be formed and assembled together to form a single bundle, and end twists can be given to the bundle thus obtained. The direction of the final twists may be the same as, or different from, the direction of the twists of each of a plurality of filament bundles (the direction of the primary twists). Alternatively, a plurality of bundles of filaments, with a coating formed thereon, can be formed and assembled together so as to form a single bundle without twisting each of the bundles of filaments, and the bundle thus obtained can be twisted.

[0038] O revestimento pode ser formado depois dos feixes de fila mentos terem sido torcidos. O tipo dos filamentos, o número de filamentos, e o número de torções dos filamentos são como descritos acima.[0038] The coating can be formed after the filament bundles have been twisted. The type of filaments, the number of filaments, and the number of filament twists are as described above.

[0039] Em um exemplo preferido, do método de produção da pre sente modalidade, o cordão de reforço de borracha é formado pela aplicação do agente de tratamento por revestimento baseado em água para o feixe de filamentos, ou impregnando o feixe de filamentos com o agente de tratamento por revestimento baseado em água, e depois torcendo um feixe dos feixes de filamentos em uma direção.[0039] In a preferred example of the production method of the present embodiment, the rubber reinforcing cord is formed by applying the water-based coating treatment agent to the filament bundle, or by impregnating the filament bundle with the water-based coating treatment agent, and then twisting a bundle of the filament bundles in one direction.

[0040] Em seguida, o agente de tratamento por revestimento ba seado em água será descrito.[0040] Next, the water-based coating treatment agent will be described.

[0041] O agente de tratamento por revestimento baseado em água contém, por exemplo, uma dispersão aquosa de um polímero, contendo pelo menos um selecionado de um poliuretano e um componente de borracha, e uma dispersão aquosa de nanofibras de celulose. O agente de tratamento por revestimento baseado em água, pode ainda conter outros componentes a ser contidos em um revestimento resul- tante. Os outros componentes contidos no agente de tratamento por revestimento baseado em água, são os mesmos que aqueles descritos acima, como os outros componentes contidos no revestimento, e desse modo não serão repetidamente descritos. Esses outros componentes são também preferivelmente usados na forma de dispersões aquosas, a fim de possibilitar os componentes estarem uniformemente presentes, no agente de tratamento por revestimento baseado em água.[0041] The water-based coating treatment agent contains, for example, an aqueous dispersion of a polymer, containing at least one selected from a polyurethane and a rubber component, and an aqueous dispersion of cellulose nanofibers. The water-based coating treatment agent may further contain other components to be contained in a resulting coating. The other components contained in the water-based coating treatment agent are the same as those described above, as the other components contained in the coating, and therefore will not be repeatedly described. These other components are also preferably used in the form of aqueous dispersions in order to enable the components to be uniformly present in the water-based coating treatment agent.

[0042] O agente de tratamento por revestimento baseado em água, não contém um condensado de resorcinol-formaldeído.[0042] The water-based coating treatment agent does not contain a resorcinol-formaldehyde condensate.

[0043] O agente de tratamento por revestimento baseado em água, pode ainda conter um componente em vez dos componentes acima. Por exemplo, o agente de tratamento por revestimento baseado em água pode ainda conter uma resina, plastificante, agente anti- envelhecimento, estabilizador, ou agente de enchimento como o outro componente.[0043] The water-based coating treatment agent may further contain one component instead of the above components. For example, the water-based coating agent may further contain a resin, plasticizer, anti-aging agent, stabilizer, or filler as the other component.

[0044] [Produto de borracha] Um produto de borracha da presente modalidade é um produto de borracha, reforçado pelo cordão de reforço de borracha da presente modalidade. O tipo do produto de borracha não é particularmente limitado. Exemplos do produto de borracha da presente modalidade, incluem pneus de automóveis e bicicletas, correias de transmissão, e correias de transporte. Exemplos das correias de transmissão, incluem correias de transmissão síncronas e correias de transmissão de fricção. Exemplos de correias de transmissão síncronas, incluem correias dentadas, tipificadas por correias de sincronização para automóveis. Exemplos de correias de transmissão de fricção, incluem correias planas, correias redondas, correias em forma de V, e correias com nervuras em V. Isto é, o produto de borracha da presente modalidade pode ser uma correia dentada, correia plana, correia redonda, correia em forma de V, ou correia com nervuras em forma de V.[0044] [Rubber product] A rubber product of the present embodiment is a rubber product, reinforced by the rubber reinforcing cord of the present embodiment. The type of rubber product is not particularly limited. Examples of the rubber product of the present embodiment include automobile and bicycle tires, drive belts, and transportation belts. Examples of drive belts include synchronous drive belts and friction drive belts. Examples of synchronous drive belts include timing belts, typified by automobile timing belts. Examples of friction transmission belts include flat belts, round belts, V-shaped belts, and V-ribbed belts. That is, the rubber product of the present embodiment may be a timing belt, flat belt, round belt, V-shaped belt, or V-shaped ribbed belt.

[0045] O produto de borracha da presente modalidade é formado, embutindo o cordão de reforço de borracha da presente modalidade em uma composição de borracha (matriz de borracha). A técnica para embutir o cordão de reforço de borracha na matriz de borracha, não é particularmente limitada, e uma técnica comumente conhecida pode ser empregada. O cordão de reforço de borracha da presente modalidade é embutido no produto de borracha (por exemplo, uma correia de borracha) da presente modalidade. O produto de borracha da presente modalidade, desse modo formado, tem alta resistência à fadiga por flexão. Para esse fim, o produto de borracha da presente modalidade é particularmente apropriado para uso em, por exemplo, uma correia de sincronização de um motor de veículo, e uma correia para dirigir um acessório de um veículo.[0045] The rubber product of the present embodiment is formed by embedding the rubber reinforcement cord of the present embodiment in a rubber composition (rubber matrix). The technique for embedding the rubber reinforcement cord in the rubber matrix is not particularly limited, and a commonly known technique can be employed. The rubber reinforcement cord of the present embodiment is embedded in the rubber product (e.g., a rubber belt) of the present embodiment. The rubber product of the present embodiment, thus formed, has high resistance to flexural fatigue. To this end, the rubber product of the present embodiment is particularly suitable for use in, for example, a timing belt of a vehicle engine, and a belt for driving an accessory of a vehicle.

[0046] A borracha contida na composição de borracha, em que o cordão de reforço de borracha da presente modalidade é para ser embutido, não está particularmente limitada. Desejavelmente, a composição de borracha contém borracha de uretano. O motivo para isto é que o cordão de reforço de borracha da presente modalidade pode ser melhorado, quando usado em combinação com a matriz de borracha, contendo borracha de uretano, em adesão à matriz de borracha.[0046] The rubber contained in the rubber composition, in which the rubber reinforcing cord of the present embodiment is to be embedded, is not particularly limited. Desirably, the rubber composition contains urethane rubber. The reason for this is that the rubber reinforcement cord of the present embodiment can be improved when used in combination with the rubber matrix, containing urethane rubber, in adhesion to the rubber matrix.

[0047] A FIG. 1 mostra uma correia dentada, como um exemplo do produto de borracha. A correia dentada 1 mostrada na FIG. 1 inclui um corpo de correia 11, e uma pluralidade de cordões de reforço de borracha 12. O corpo de correia 11 inclui uma porção de correia 13, e uma pluralidade de porções de dentes 14, dispostas em intervalos regulares, e se salientando a partir da porção de correia 13. Os cordões de reforço de borracha 12 são embutidos dento da porção de correia 13, de maneira a se estender em paralelo à direção do comprimento da porção de correia 13. Cada cordão de reforço de borracha 12, é o cordão de reforço de borracha da presente modalidade.[0047] FIG. 1 shows a timing belt as an example of the rubber product. The timing belt 1 shown in FIG. 1 includes a belt body 11, and a plurality of rubber reinforcement cords 12. The belt body 11 includes a belt portion 13, and a plurality of tooth portions 14, arranged at regular intervals, and protruding from of the belt portion 13. The rubber reinforcement cords 12 are embedded within the belt portion 13 so as to extend parallel to the length direction of the belt portion 13. Each rubber reinforcement cord 12 is the of rubber reinforcement of the present embodiment.

EXAMPLES

[0048] Daqui em diante, a modalidade da presente invenção será descrita em mais detalhes, com referência aos exemplos e exemplos comparativos.[0048] Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described in more detail, with reference to examples and comparative examples.

[0049] [Produção do cordão de reforço de borracha] (Exemplos 1 a 5) 6000 filamentos de fibra de carbono (diâmetro médio: 7 μm) foram montados juntos, a fim de produzir um feixe de filamentos. Um agente de tratamento baseado em água, cuja composição de sólidos tem uma proporção de massa (proporção de massa sólida), como mostrado na Tabela 1 abaixo, foi aplicada para esse feixe de filamentos e seca em um forno de secagem, estabelecida a 150° C por 1 minuto. Um cabo foi formado desta maneira. O cabo deste modo obtido, foi torcido em uma direção a 40 vezes/m. A proporção do revestimento, no cordão de reforço de borracha resultante, foi 18 % em volume. Nos Exemplos 1 a 5, os agentes de tratamento baseado em água W1 a W5, mostrados na Tabela 1 foram usados, respectivamente. Os cordões de reforço de borracha dos Exemplos 1 a 5, foram obtidos na maneira descrita acima.[0049] [Production of rubber reinforcement cord] (Examples 1 to 5) 6000 carbon fiber filaments (average diameter: 7 μm) were assembled together in order to produce a bundle of filaments. A water-based treatment agent, whose solid composition has a mass ratio (solid mass ratio) as shown in Table 1 below, was applied to this bundle of filaments and dried in a drying oven set at 150° C for 1 minute. A cable was formed in this way. The cable thus obtained was twisted in one direction at 40 times/m. The proportion of coating in the resulting rubber reinforcing cord was 18% by volume. In Examples 1 to 5, water-based treatment agents W1 to W5, shown in Table 1 were used, respectively. The rubber reinforcing cords of Examples 1 to 5 were obtained in the manner described above.

[0050] (Exemplos 6 a 10) Os cordões de reforço de borracha dos Exemplos 6 a 10, foram produzidos da mesma maneira que nos Exemplos 1 a 5, respectivamente, exceto que um feixe de filamentos de fibra de vidro foi usado como o feixe de filamentos. A proporção do revestimento em cada um dos cordões resultantes foi de 18 % em massa. O feixe de filamentos de fibra de vidro, em cada um dos Exemplos 6 a 10, foi produzido da maneira a seguir. Uma fibra de vidro constituída por um feixe de 200 filamentos de fibra de vidro (composto de vidro E-, e tendo uma média de diâmetro de 9 μm) foi preparada. Três de tais fibras de vidro foram alinhadas para obter um feixe (feixe de filamentos), e um agente de tratamento baseado em água, cuja composição de sólidos tem uma proporção de massa (proporção de massa sólida), como mostrado na Tabela 1 abaixo, foi aplicado para o feixe, e depois seco em um forno de secagem, estabelecido a 150° C por 1 minuto. Um cabo foi formado dessa maneira. O cabo deste modo obtido foi torcido primariamente em 80 vezes/m. Depois, 11 cabos desse modo torcidos foram alinhados e finalmente torcidos em 80 vezes/m.[0050] (Examples 6 to 10) The rubber reinforcement cords of Examples 6 to 10 were produced in the same manner as in Examples 1 to 5, respectively, except that a bundle of glass fiber filaments was used as the bundle of filaments. The proportion of coating on each of the resulting strands was 18% by mass. The fiberglass filament bundle in each of Examples 6 to 10 was produced in the following manner. A glass fiber consisting of a bundle of 200 glass fiber filaments (composed of E-glass, and having an average diameter of 9 μm) was prepared. Three such glass fibers were aligned to obtain a bundle (filament bundle), and a water-based treatment agent, whose solid composition has a mass ratio (solid mass ratio) as shown in Table 1 below, was applied to the beam, and then dried in a drying oven set at 150°C for 1 minute. A cable was formed in this way. The cable thus obtained was primarily twisted at 80 times/m. Then, 11 cables twisted in this way were aligned and finally twisted at 80 times/m.

[0051] (Exemplos Comparativos 1 a 4) Cordões de Reforço dos Exemplos Comparativos 1 a 4 foram, cada um, obtidos da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que um agente de tratamento baseado em água, cuja composição de sólidos tem uma proporção de massa (proporção de massa sólida), como mostrado na Tabela 2 abaixo, foi usado para formar um revestimento. Nos Exemplos Comparativos 1 a 4, agentes de tratamento baseados em água WR1 a WR4, mostrados na Tabela 2 foram usados, respectivamente.[0051] (Comparative Examples 1 to 4) Reinforcement Cords of Comparative Examples 1 to 4 were each obtained in the same manner as in Example 1, except that a water-based treatment agent, whose solid composition has a proportion of mass (proportion of solid mass), as shown in Table 2 below, was used to form a coating. In Comparative Examples 1 to 4, water-based treatment agents WR1 to WR4, shown in Table 2 were used, respectively.

[0052] (Exemplos Comparativos 5 e 6) Os cordões de reforço de borracha dos Exemplos Comparativos 5 e 6 foram, cada um, produzidos da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que a proporção do revestimento no cordão de reforço de borracha resultante, foi estabelecido para 17 % em volume no Exemplo Comparativo 5, e 14 % em volume no Exemplo Comparativo 6.[0052] (Comparative Examples 5 and 6) The rubber reinforcement cords of Comparative Examples 5 and 6 were each produced in the same manner as in Example 1, except that the proportion of coating on the resulting rubber reinforcement cord, was set to 17 volume % in Comparative Example 5, and 14 volume % in Comparative Example 6.

[0053] (Exemplos Comparativos 7 a 10) Os cordões de reforço de borracha dos Exemplos Comparativos 7 a 10 foram produzidos nas mesmas maneiras que nos Exemplos Comparativos 1 a 4, respectivamente, exceto que um feixe de filamentos de fibra de vidro foi usado como o feixe de filamentos. A proporção do revestimento, em cada um dos cordões de reforço de borracha resultante foi 18 % em volume. Os feixes de filamentos de fibra de vidro usados nos Exemplos Comparativos 7 a 10, foram os mesmos que aqueles produzidos nos Exemplos 6 a 10.[0053] (Comparative Examples 7 to 10) The rubber reinforcement cords of Comparative Examples 7 to 10 were produced in the same ways as in Comparative Examples 1 to 4, respectively, except that a bundle of glass fiber filaments was used as the bundle of filaments. The proportion of coating on each of the resulting rubber reinforcing cords was 18% by volume. The fiberglass filament bundles used in Comparative Examples 7 to 10 were the same as those produced in Examples 6 to 10.

[0054] (Exemplos Comparativos 11 e 12) Os cordões de reforço de borracha dos Exemplos Comparativos 11 e 12, foram produzidos da mesma maneira que nos Exemplos Comparativos 5 a 6, respectivamente, exceto que um feixe de filamentos de fibra de vidro foi usado como o feixe de filamentos. A proporção do revestimento no cordão de reforço de borracha resultante, foi 17 % em volume no Exemplo Comparativo 11, e 14 % em volume no Exemplo Comparativo 12. O feixe de filamentos de fibra de vidro usado nos Exemplos Comparativos 11 e 12, foi o mesmo que aqueles produzidos nos Exemplos 10 a 6.[0054] (Comparative Examples 11 and 12) The rubber reinforcement cords of Comparative Examples 11 and 12 were produced in the same way as in Comparative Examples 5 to 6, respectively, except that a bundle of glass fiber filaments was used like the bundle of filaments. The proportion of coating on the resulting rubber reinforcing cord was 17 volume % in Comparative Example 11, and 14 volume % in Comparative Example 12. The fiberglass filament bundle used in Comparative Examples 11 and 12 was the same as those produced in Examples 10 to 6.

[0055] Tabela 1 (*1) EVAFANOL APC-55 (NICCA CHEMICAL CO., LTD.) (*2) RHEOCRYSTA I-2SX (DKS Co. Ltd.)[0055] Table 1 (*1) EVAFANOL APC-55 (NICCA CHEMICAL CO., LTD.) (*2) RHEOCRYSTA I-2SX (DKS Co. Ltd.)

[0056] [Tabela 2] (*1) EVAFANOL APC-55 (NICCA CHEMICAL CO., LTD.) (*2) RHEOCRYSTA I-2SX (DKS Co. Ltd.)[0056] [Table 2] (*1) EVAFANOL APC-55 (NICCA CHEMICAL CO., LTD.) (*2) RHEOCRYSTA I-2SX (DKS Co. Ltd.)

[0057] [Método para medir o número de desgastes] O número de desgastes nos cordões de reforço de borracha, produzidos em cada um dos exemplos e exemplos comparativos, foi medido. Três cordões de reforço de borracha foram dispostos em um recipiente de alumínio, tendo uma largura de 30 mm, um comprimento de 80 mm, e uma profundidade de 22 mm. 12 g de emulsão de resina de epóxi (Nagase ChemteX Corporation., “Denacol”) foram derramadas dentro deste recipiente, e depois, 1,2 g de diamina (T&K TO- KA Co., Ltd., “FUJICURE”) foi adicionada a isso. A resina de epóxi foi curada a 110° C por 20 minutos. Como um resultado, uma resina de epóxi sólido com os cordões de reforço de borracha incluídos naquele lugar foi obtida. Este sólido foi dividido ao longo da direção do comprimento dos cordões de reforço de borracha, usando uma faca cortadora, e o número de desgastes nas fibras expostas na superfície da extremidade de corte, foi medido. O sólido foi dividido ao longo da direção de comprimento dos cordões de reforço de borracha, de uma tal maneira que cada cordão de reforço de borracha foi dividido em duas partes, em uma direção ortogonal à direção do comprimento. Os resultados são mostrados nas Tabelas 3 a 6.[0057] [Method for measuring the number of wears] The number of wears on the rubber reinforcement cords, produced in each of the examples and comparative examples, was measured. Three rubber reinforcement cords were arranged in an aluminum container, having a width of 30 mm, a length of 80 mm, and a depth of 22 mm. 12 g of epoxy resin emulsion (Nagase ChemteX Corporation., “Denacol”) was poured into this container, and then, 1.2 g of diamine (T&K TO-KA Co., Ltd., “FUJICURE”) was added To this. The epoxy resin was cured at 110°C for 20 minutes. As a result, a solid epoxy resin with rubber reinforcing cords included in that place was obtained. This solid was split along the length direction of the rubber reinforcement beads using a cutting knife, and the number of wears on the exposed fibers at the cutting edge surface was measured. The solid was divided along the length direction of the rubber reinforcement cords in such a manner that each rubber reinforcement cord was divided into two parts in a direction orthogonal to the length direction. The results are shown in Tables 3 to 6.

[0058] [Método para a medição do módulo elástico] Cada um dos agentes de tratamento baseado em água, mostrados nas Tabelas 1 e 2, foi derramado em um recipiente de Teflon (marca de fábrica registrada), tendo uma forma quadrada (30 cm x 30 cm) com uma profundidade de 5 mm, e seca a 40° C por 24 horas, a fim de obter uma película. A película desse modo obtida, foi reticulada por 30 minutos a 100° C, sob uma pressão de 100 kg/cm2. A película reticulada foi cortada em uma forma de haltere (dumbbell) (No. 3, JIS K 6251) a fim de obter uma peça de teste. Usando um provador à tração, o relacionamento entre o alongamento e a resistência à tração dessa peça de teste, foi determinada. A resistência à tração foi medida a 100 mm/min. A carga sendo aplicada à película, quando a película exibiu um alongamento de 100% foi estabelecida para S100, e a carga sendo aplicada para a película, quando a película exibiu um alonga- mento de 200%, foi estabelecida para S200. A partir desses resultados, o módulo elástico da película foi calculado de acordo com a equação a seguir. Os resultados são mostrados nas Tabelas 3 a 6. Módulo elástico = (S200 - S100)/(200% - 100%)[0058] [Method for measuring elastic modulus] Each of the water-based treatment agents, shown in Tables 1 and 2, was poured into a Teflon container (registered factory mark), having a square shape (30 cm x 30 cm) with a depth of 5 mm, and dried at 40° C for 24 hours in order to obtain a film. The film thus obtained was cross-linked for 30 minutes at 100° C, under a pressure of 100 kg/cm2. The cross-linked film was cut into a dumbbell shape (No. 3, JIS K 6251) in order to obtain a test piece. Using a tensile tester, the relationship between the elongation and tensile strength of this test piece was determined. Tensile strength was measured at 100 mm/min. The load being applied to the film when the film exhibited 100% elongation was set to S100, and the load being applied to the film when the film exhibited 200% elongation was set to S200. From these results, the elastic modulus of the film was calculated according to the following equation. The results are shown in Tables 3 to 6. Elastic modulus = (S200 - S100)/(200% - 100%)

[0059] Tabela 3 [0059] Table 3

[0060] Tabela 4 [0060] Table 4

[0061] Tabela 5 [0061] Table 5

[0062] [Tabela 6] [0062] [Table 6]

[0063] Todos os cordões de reforço de borracha dos Exemplos 1 a 10 não têm desgastes. Em contraste, foram observados desgastes em cordões de reforço de borracha, dos Exemplos Comparativos 1 a 12. Especificamente, foi demonstrado que as películas formadas dos agentes de tratamento baseados em água, em que o teor das nanofi- bras de celulose não é menos do que 0,1 partes em massa, e não mais do que 10 partes em massa em relação a 100 partes em massa do polímero (poliuretano neste caso), exibiram altos módulos elásticos, e fora dos cordões de reforço de borracha, fornecidos com um revestimento formado de um tal agente de tratamento, baseado em água, aqueles em que a proporção do revestimento é 18 % em volume ou mais foram livres de desgastes.[0063] All rubber reinforcement cords of Examples 1 to 10 are not worn. In contrast, wear was observed on rubber reinforcing cords of Comparative Examples 1 to 12. Specifically, it was demonstrated that films formed from water-based treatment agents, in which the content of cellulose nanofibers is not less than that 0.1 parts by mass, and no more than 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the polymer (polyurethane in this case), exhibited high elastic moduli, and outside of the rubber reinforcing cords, provided with a coating formed from such a water-based treatment agent, those in which the coating proportion is 18% by volume or more were free from wear.

Industrial Applicability

[0064] A presente invenção é aplicável aos cordões de reforço de borracha, a fim de reforçar os produtos de borracha, e os produtos de borracha que usam tais cordões de reforço de borracha.[0064] The present invention is applicable to rubber reinforcement cords in order to reinforce rubber products, and rubber products using such rubber reinforcement cords.

Claims

1. Rubber reinforcing cord (12) for reinforcing a rubber product (1), comprising: at least one cord, wherein the cord comprises at least one bundle of filaments and a coating provided to cover at least a portion of a surface of the filament bundle, the coating contains a polymer, and does not contain a resorcinol-formaldehyde condensate, the polymer contains at least one selected from a polyurethane and a rubber component, characterized by the fact that the coating further comprises a content of cellulose nanofibers from 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the polymer, and the proportion of the coating on the rubber reinforcement cord is 18% by volume or more.

2. Rubber reinforcement cord (12) according to claim 1, characterized by the fact that, in the coating, the content of cellulose nanofibers is from 0.1 to 10 parts by mass, in relation to 100 parts by mass of the total content of all components, except cellulose nanofibers.

3. Rubber reinforcement cord (12) according to claim 1 or 2, characterized in that the cellulose nanofibers have an average fiber diameter of 100 nm or less.

4. Rubber reinforcement cord (12) according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a filament included in the filament bundle is a carbon fiber filament or a glass fiber filament.

5. Rubber product (1), characterized by the fact that it is reinforced by the rubber reinforcing cord (12), as defined in any one of claims 1 to 4.

6. Rubber product (1) according to claim 5, characterized in that it is a rubber belt comprising a rubber matrix and the rubber reinforcement cord (12) embedded in the rubber matrix.

7. Rubber product (1) according to claim 6, characterized in that the rubber matrix comprises urethane rubber.