BR112020012638B1

BR112020012638B1 - PROCESS FOR CONTINUOUSLY PREPARING A CYCLIC CARBONATE

Info

Publication number: BR112020012638B1
Application number: BR112020012638-1A
Authority: BR
Inventors: Frank VERGUNST; Sander LAURENTIUS
Original assignee: New Green World B.V.
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2018-12-18
Publication date: 2024-03-26

Abstract

A presente invenção refere-se ao processo para continuamente preparar um produto de carbonato cíclico, reagindo um composto epóxido com dióxido de carbono, na presença de um complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto compreendendo as etapas a seguir. (a) contatar dióxido de carbono com o composto epóxido, em uma suspensão de carbonato cíclico líquido, e o complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto, (b) separar parte do produto de carbonato cíclico do complexo salen de alumínio dimérico suportado, (c) separar o composto haleto do produto de carbonato cíclico a fim de obter o produto de carbonato cíclico purificado, (d) usar todo ou parte do composto haleto como obtido na etapa (c), a fim de ativar o complexo salen dimérico suportado desativado.The present invention relates to the process for continuously preparing a cyclic carbonate product by reacting an epoxide compound with carbon dioxide in the presence of a supported dimeric aluminum salen complex, wherein the complex is activated by a halide compound comprising the steps Next. (a) contacting carbon dioxide with the epoxide compound, in a suspension of liquid cyclic carbonate, and the supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by a halide compound, (b) separating part of the cyclic carbonate product of the supported dimeric aluminum salen complex, (c) separating the halide compound from the cyclic carbonate product to obtain the purified cyclic carbonate product, (d) using all or part of the halide compound as obtained in step (c), the in order to activate the deactivated supported dimeric salen complex.

Description

[001] A invenção é dirigida a um processo para continuamente preparar um produto de carbonato cíclico, reagindo um composto epó- xido com um dióxido de carbono, na presença de um complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto.[001] The invention is directed to a process for continuously preparing a cyclic carbonate product by reacting an epoxide compound with a carbon dioxide in the presence of a supported dimeric aluminum salen complex, wherein the complex is activated by a halide compound.

[002] Tal processo é descrito em EP2257559B1. Nessa publicação, um processo contínuo, para preparar carbonato de etileno de óxido de etileno e dióxido de carbono, é descrito. A reação tem lugar na presença de um complexo salen de alumínio dimérico suportado, em um suporte SiO2 modificado, como o catalisador e o gás de nitrogênio. O catalisador suportado está presente em um reator tubular, e os reatores são supridos para o reator tubular, como uma mistura gasosa de óxido de etileno, dióxido de carbono e nitrogênio. A temperatura no reator foi mantida a 60° C, por meio de um banho de água e a pressão foi atmosférica. O rendimento do carbonato de etileno foi 80%.[002] Such a process is described in EP2257559B1. In this publication, a continuous process for preparing ethylene carbonate from ethylene oxide and carbon dioxide is described. The reaction takes place in the presence of a supported dimeric aluminum salen complex on a modified SiO2 support as the catalyst and nitrogen gas. The supported catalyst is present in a tubular reactor, and the reactors are supplied to the tubular reactor as a gaseous mixture of ethylene oxide, carbon dioxide and nitrogen. The temperature in the reactor was maintained at 60° C using a water bath and the pressure was atmospheric. The yield of ethylene carbonate was 80%.

[003] Uma vantagem do processo da EP2257559B1 é que as condições de reação podem estar próximas para o ambiente, em termos de temperatura, e atmosférica, em termos de pressão. Como um resultado, esse consumo de energia do processo é baixo e menos subprodutos são formados. Uma desvantagem, entretanto, do processo contínuo descrito em EP2257559B1, é que o reator tubular requer refrigeração externa a fim de evitar superaquecimento, como um resultado da reação exotérmica para o carbonato de etileno.[003] An advantage of the EP2257559B1 process is that the reaction conditions can be close to the environment, in terms of temperature, and atmospheric, in terms of pressure. As a result, this process energy consumption is low and fewer by-products are formed. A disadvantage, however, of the continuous process described in EP2257559B1, is that the tubular reactor requires external cooling in order to avoid overheating, as a result of the exothermic reaction to ethylene carbonate.

[004] O objetivo da presente invenção é fornecer um processo, que pode preparar um produto de carbonato cíclico, que reage um composto epóxido com dióxido de carbono em uma grande escala.[004] The object of the present invention is to provide a process, which can prepare a cyclic carbonate product, which reacts an epoxide compound with carbon dioxide on a large scale.

[005] Este objetivo é realizado através do processo a seguir. Pro- cesso para continuamente preparar um produto de carbonato cíclico, reagindo um composto epóxido com dióxido de carbono, na presença de um complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto, que compreende as etapas a seguir, (a) contatar dióxido de carbono com o composto epóxido, em uma suspensão de carbonato cíclico líquido, e o complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto, em que o composto epóxido reage com o dióxido de carbono para o produto de carbonato cíclico, e parte do complexo de salen dimérico suportado desativa, (b) separar parte do produto de carbonato cíclico do complexo salen de alumínio dimérico suportado, a fim de obter uma mistura compreendendo o produto de carbonato cíclico, dióxido de carbono, composto epóxido e composto haleto, (c) separar o composto haleto do produto de carbonato cíclico, para obter o produto de carbonato cíclico purificado, e (d) usar todo ou parte do composto haleto, como obtido na etapa (c), para ativar o complexo salen dimérico suportado desativado.[005] This objective is accomplished through the following process. Process for continuously preparing a cyclic carbonate product by reacting an epoxide compound with carbon dioxide in the presence of a supported dimeric aluminum salen complex, wherein the complex is activated by a halide compound, comprising the following steps, (a) contacting carbon dioxide with the epoxide compound, in a suspension of liquid cyclic carbonate, and the supported dimeric aluminum salen complex, wherein the complex is activated by a halide compound, wherein the epoxide compound reacts with carbon dioxide carbon to the cyclic carbonate product, and part of the supported dimeric salen complex deactivates, (b) separate part of the cyclic carbonate product from the supported dimeric aluminum salen complex in order to obtain a mixture comprising the cyclic carbonate product, dioxide of carbon, epoxide compound and halide compound, (c) separating the halide compound from the cyclic carbonate product, to obtain the purified cyclic carbonate product, and (d) using all or part of the halide compound as obtained in step (c) , to activate the deactivated supported dimeric salen complex.

[006] Os requerentes descobriram que, por realizar a reação em uma suspensão do produto de carbonato cíclico líquido e o complexo de catalisador suportado, um processo eficiente é obtido que não tem as desvantagens do processo contínuo descrito em EP2257559B1. O produto de carbonato cíclico líquido é um meio de transferência de calor eficiente, que evita pontos de calor local e a possível desativação térmica do complexo de catalisador. Nenhum gás de nitrogênio adicional é requerido. Altos rendimentos para o produto de carbonato cíclico desejado, podem ser realizados reciclando o epóxido não reagido para o reator na etapa (a). A seletividade da reação pode ser alta, resultando, desse modo, no rendimento para o carbonato cíclico que pode ain- da ser de até 95 %. Além disso, por reusar o composto haleto para reativar o complexo salen de alumínio dimérico suportado, um baixo consumo químico é realizado. Vantagens adicionais serão descritas abaixo, quando descrevendo as modalidades preferidas da invenção.[006] Applicants have discovered that, by carrying out the reaction in a suspension of the liquid cyclic carbonate product and the supported catalyst complex, an efficient process is obtained that does not have the disadvantages of the continuous process described in EP2257559B1. The liquid cyclic carbonate product is an efficient heat transfer medium, which avoids local hot spots and possible thermal deactivation of the catalyst complex. No additional nitrogen gas is required. High yields for the desired cyclic carbonate product can be achieved by recycling the unreacted epoxide to the reactor in step (a). The selectivity of the reaction can be high, thus resulting in the yield for cyclic carbonate being up to 95%. Furthermore, by reusing the halide compound to reactivate the supported dimeric aluminum salen complex, a low chemical consumption is realized. Additional advantages will be described below when describing preferred embodiments of the invention.

[007] Na etapa (a), o dióxido de carbono é contatado com o composto epóxido, em uma suspensão de carbonato cíclico líquido. As condições de temperatura e pressão, são escolhidas de tal maneira que o carbonato cíclico fica em seu estado líquido. As condições de temperatura e pressão, são ainda escolhidas de tal maneira que o dióxido de carbono e o epóxido, facilmente se dissolvem no meio de reação de carbonato cíclico líquido. A temperatura pode ser entre 0 e 200o C, e a pressão é entre 0 e 5,0 MPa (absoluta), e em que a temperatura é abaixo da temperatura de ebulição do produto de carbonato cíclico na pressão escolhida. Na extremidade alta dessas faixas de temperatura e pressão, recipientes de reator complexos serão requeridos. Por causa de resultados favoráveis, em relação à seletividade e rendimento para o produto de carbonato desejado, serem realizados a temperaturas e pressões mais baixas, é preferível realizar a etapa (a) a uma temperatura entre 20 e 150o C, mais preferivelmente entre 40 e 120° C. A pressão absoluta é preferivelmente entre 0,1 e 1,0 MPa, mais preferivelmente entre 0,1 e 0,5 MPa e ainda mais preferivelmente entre 0,1 e 0,2 MPa.[007] In step (a), carbon dioxide is contacted with the epoxide compound, in a suspension of liquid cyclic carbonate. The temperature and pressure conditions are chosen in such a way that the cyclic carbonate remains in its liquid state. The temperature and pressure conditions are further chosen in such a way that carbon dioxide and epoxide easily dissolve in the liquid cyclic carbonate reaction medium. The temperature can be between 0 and 200o C, and the pressure is between 0 and 5.0 MPa (absolute), and wherein the temperature is below the boiling temperature of the cyclic carbonate product at the chosen pressure. At the high end of these temperature and pressure ranges, complex reactor vessels will be required. Because favorable results, with regard to selectivity and yield for the desired carbonate product, are carried out at lower temperatures and pressures, it is preferable to carry out step (a) at a temperature between 20 and 150o C, more preferably between 40 and 120° C. The absolute pressure is preferably between 0.1 and 1.0 MPa, more preferably between 0.1 and 0.5 MPa and even more preferably between 0.1 and 0.2 MPa.

[008] O teor do complexo salen de alumínio dimérico suportado e do haleto ativado na etapa (a), pode ser entre 1 % em peso e 50 % em peso, na mistura de reação do carbonato cíclico líquido.[008] The content of the supported dimeric aluminum salen complex and activated halide in step (a) can be between 1% by weight and 50% by weight in the liquid cyclic carbonate reaction mixture.

[009] O reator em que a etapa (a) pode ser qualquer reator, no qual os reagentes e o catalisador na mistura de reação líquida, podem estar intimamente em contato, e para o qual a matéria prima alimentícia pode ser facilmente suprida. Apropriadamente, o reator é um reator operado continuamente, compreendendo o produto de carbonato cícli- co e o complexo salen de alumínio dimérico suportado suspenso. Para tal, um reator de dióxido de carbono e epóxido pode ser suprido, e a partir do qual o carbonato cíclico continuamente é retirado. O dióxido de carbono gasoso e o epóxido gasoso ou líquido, podem ser supridos para um recipiente atuando como o reator. A velocidade em que o dióxido de carbono gasoso e o epóxido gasoso ou líquido é fornecido, pode agitar os conteúdos líquidos do reator, de tal maneira que resulta em uma mistura substancialmente uniformemente distribuída. Bico borrifador pode ser usado para adicionar um composto gasoso para o reator. Tal agitação pode também ser realizada usando, por exemplo, ejetores ou meios de agitação mecânica, como por exemplo, propulsores. Tais reatores podem ser do tipo chamado reator de pasta fluida da coluna de bolhas, e reator de tanque agitado. Em uma modalidade preferida, a etapa (a) é realizada em um reator agitado continuamente operado, em que dióxido de carbono e composto epóxido são continuamente supridos para o reator, e em que parte do produto de carbonato cíclico é continuamente retirado, como parte de um fluxo líquido. O reator agitado pode ser mecanicamente agitado, ou agitado por quaisquer outros meios para agitar a mistura, como por exemplo descrito acima. Mais do que um reator pode ser usado em paralelo e/ou em série, com o reator escolhido. Tais reatores adicionais podem ser os mesmos ou diferentes. Por exemplo, mais do que um reator continuamente agitado pode ser operado em série, em que para o primeiro reator ou reatores mais reagentes são adicionados, e/ou adicionados em coeficientes diferentes daquele para o último reator. O último reator pode ser diferente, no qual os meios são integrados, o que possibilita a separação da etapa (b). Em vez de múltiplos reatores em série, um reator tubular pode também ser usado, através do qual a suspensão flui.[009] The reactor in step (a) can be any reactor, in which the reactants and the catalyst in the liquid reaction mixture can be intimately in contact, and to which the food raw material can be easily supplied. Suitably, the reactor is a continuously operated reactor comprising the cyclic carbonate product and the suspended supported dimeric aluminum salen complex. To this end, a carbon dioxide and epoxide reactor can be supplied, and from which cyclic carbonate is continuously withdrawn. The gaseous carbon dioxide and the gaseous or liquid epoxide can be supplied to a container acting as the reactor. The rate at which the gaseous carbon dioxide and gaseous or liquid epoxide is supplied can agitate the liquid contents of the reactor in such a way that results in a substantially uniformly distributed mixture. Spray nozzle can be used to add a gaseous compound to the reactor. Such agitation can also be carried out using, for example, ejectors or mechanical agitation means, such as propellants. Such reactors may be of the type called bubble column slurry reactor, and stirred tank reactor. In a preferred embodiment, step (a) is carried out in a continuously operated stirred reactor, in which carbon dioxide and epoxide compound are continuously supplied to the reactor, and in which part of the cyclic carbonate product is continuously withdrawn, as part of a liquid flow. The stirred reactor may be mechanically agitated, or agitated by any other means to agitate the mixture, as for example described above. More than one reactor can be used in parallel and/or in series with the chosen reactor. Such additional reactors may be the same or different. For example, more than one continuously stirred reactor may be operated in series, wherein for the first reactor or reactors more reactants are added, and/or added at different coefficients than for the last reactor. The last reactor may be different, in which the media are integrated, which makes it possible to separate step (b). Instead of multiple reactors in series, a tubular reactor can also be used, through which the suspension flows.

[0010] Na etapa (b), parte do produto de carbonato cíclico é sepa- rada do complexo salen de alumínio dimérico suportado, a fim de obter o produto de carbonato cíclico. Junto com parte do carbonato cíclico, também parte do dióxido de carbono não reagido, composto epóxido não reagido e composto haleto, são separados do complexo catalisador na etapa (b). O composto haleto está presente na mistura de ração da etapa(a), e ativa o complexo salen de alumínio dimérico suportado. Preferivelmente, o composto haleto vai formar um complexo estável, com o complexo salen de alumínio dimérico suportado. Foi descoberto, em tempo, que algum composto haleto vai se dissolver na mistura de reação, e como um resultado termina em fluxo de carbonato cíclico obtido na etapa (b). A perda de composto haleto da etapa (a), resulta em que parte do complexo salen de alumínio dimérico é menos ativada.[0010] In step (b), part of the cyclic carbonate product is separated from the supported dimeric aluminum salen complex in order to obtain the cyclic carbonate product. Along with part of the cyclic carbonate, also part of the unreacted carbon dioxide, unreacted epoxide compound and halide compound are separated from the catalyst complex in step (b). The halide compound is present in the feed mixture from step (a), and activates the supported dimeric aluminum salen complex. Preferably, the halide compound will form a stable complex with the supported dimeric aluminum salen complex. It was discovered, in time, that some halide compound will dissolve in the reaction mixture, and as a result ends up in cyclic carbonate flow obtained in step (b). The loss of the halide compound from step (a) results in part of the dimeric aluminum salen complex being less activated.

[0011] A separação na etapa (b) pode fazer uso da densidade e/ou de tamanho de massa diferentes, entre o carbonato cíclico e o complexo salen de alumínio dimérico suportado. Por exemplo, a separação pode ser realizada fazendo uso de forças centrífugas, como por exemplo em um hidrociclone. Separação fazendo uso da diferença em tamanho, pode ser realizada por filtragem. Preferivelmente, a etapa (b) é realizada por filtragem, e mais preferivelmente por meio de filtragem cruzada. Em tal filtragem, um fluxo de mistura de reação da etapa (a), flui ao longo da superfície de um filtro, enquanto o carbonato cíclico passa o filtro, e o complexo salen de alumínio dimérico suportado fi-cando atrás. Tal filtro de fluxo cruzado é vantajoso, porque nenhuma ou quase nenhuma formação de massa acontece na superfície do filtro, como seria o caso na filtragem sem saída. Tal filtro pode ser posicionado no reator da etapa (a). O fluxo, ao longo da superfície, pode ser realizado por meio de agitação do reator. O filtro ideal vai depender do tamanho do complexo salen de alumínio dimérico suportado. Os requerentes descobriram que um complexo salen de alumínio dimérico suportado preferido, terá um tamanho de cerca de 10 a 2000 μm. Para um tal catalisador, um filtro de 10 μm seria apropriado. O filtro pode ser, por exemplo, o chamado Johnson Screens® usando elementos de filtro de Vee-Wire®.[0011] The separation in step (b) can make use of different density and/or mass size between the cyclic carbonate and the supported dimeric aluminum salen complex. For example, separation can be carried out using centrifugal forces, such as in a hydrocyclone. Separation making use of the difference in size can be carried out by filtering. Preferably, step (b) is carried out by filtering, and more preferably by means of cross-filtering. In such filtration, a stream of reaction mixture from step (a) flows along the surface of a filter, while the cyclic carbonate passes the filter, and the supported dimeric aluminum salen complex lags behind. Such a cross-flow filter is advantageous because no or almost no mass formation takes place on the surface of the filter, as would be the case in dead-end filtration. Such a filter can be positioned in the reactor of step (a). Flow along the surface can be achieved by stirring the reactor. The ideal filter will depend on the size of the dimeric aluminum salen complex supported. Applicants have discovered that a preferred supported dimeric aluminum salen complex will have a size of about 10 to 2000 μm. For such a catalyst, a 10 μm filter would be appropriate. The filter can be, for example, the so-called Johnson Screens® using Vee-Wire® filter elements.

[0012] Na etapa (c), o composto haleto é separado do produto de carbonato cíclico. Se o dióxido de carbono e/ou o composto epóxido, estão presentes na mistura a ser separada, é desejado também separar esses compostos do produto de carbonato cíclico. O dióxido de carbono e/ou o composto epóxido, pode ser reciclado para a etapa (a). Tal separação pode ser realizada por cristalização, absorção, adsor- ção, extração e/ou destilação. Preferivelmente, a separação é realizada em uma etapa e destilação. A destilação é vantajosa porque ela pode ser realizada de uma maneira contínua. A fim de evitar que qualquer composto epóxido se converta para, por exemplo, aldeídos e/ou cetonas, em temperaturas de caldeira de reaquecer relativamente altas, da etapa de destilação, é preferível reduzir o teor de composto epóxido na mistura, como obtido na etapa (b), antes de realizar a etapa de destilação (c). Em uma tal etapa de redução, uma mistura será obtida tendo um teor de epóxido reduzido. Essa mistura pode depois ser separada na etapa de destilação (c).[0012] In step (c), the halide compound is separated from the cyclic carbonate product. If carbon dioxide and/or the epoxide compound are present in the mixture to be separated, it is desired to also separate these compounds from the cyclic carbonate product. The carbon dioxide and/or the epoxide compound can be recycled to step (a). Such separation can be carried out by crystallization, absorption, adsorption, extraction and/or distillation. Preferably, the separation is carried out in one step and distillation. Distillation is advantageous because it can be carried out in a continuous manner. In order to prevent any epoxide compounds from converting to, for example, aldehydes and/or ketones, at the relatively high reheat boiler temperatures of the distillation step, it is preferable to reduce the content of epoxide compound in the mixture, as obtained in the (b), before carrying out the distillation step (c). In such a reduction step, a mixture will be obtained having a reduced epoxide content. This mixture can then be separated in the distillation step (c).

[0013] A redução de composto epóxido, na mistura obtida na etapa (b), pode ser realizada por extração, decapagem ou cromatografia. Por exemplo, a decapagem com dióxido de carbono, resultaria em uma mistura de dióxido de carbono e composto epóxido, que pode ser usada na etapa (a) como reagente. Outro método para reduzir esse teor de composto epóxido, pode ser realizado contatando o composto epóxido com dióxido de carbono, na presença do complexo salen de alumínio dimérico suportado, em uma segunda etapa da reação. Essa reação pode ser realizada como descrito, para a etapa (a) acima. Alternativamente, o composto salen de alumínio dimérico suportado, po- de ser imobilizado em um reator tubular de leito fixo, ou um reator de leito de gotejamento.[0013] The reduction of the epoxide compound, in the mixture obtained in step (b), can be carried out by extraction, pickling or chromatography. For example, pickling with carbon dioxide would result in a mixture of carbon dioxide and epoxide compound, which can be used in step (a) as a reagent. Another method to reduce this epoxide compound content can be carried out by contacting the epoxide compound with carbon dioxide, in the presence of the supported dimeric aluminum salen complex, in a second stage of the reaction. This reaction can be carried out as described for step (a) above. Alternatively, the supported dimeric aluminum salen compound can be immobilized in a fixed bed tubular reactor, or a drip bed reactor.

[0014] Foi descoberto que este processo pode render produtos de carbonato cíclicos, que têm uma pureza muito alta. Por exemplo, quando preparando purezas de carbonato de propileno, e acima de 99 % em peso, e até acima de 99.999 % em peso, são realizáveis. A destilação pode ser realizada em uma ou mais etapas de destilação. Apropriadamente dióxido de carbono, composto haleto, composto epóxido e o produto de carbonato cíclico, são obtidos como fluxos separados, desde que eles estejam presentes na alimentação da etapa de destilação. Tipicamente, o carbonato cíclico terá o ponto de ebulição mais alto, e será obtido como um produto inferior de uma etapa de destilação. A destilação pode ser realizada em uma coluna, em que compostos diferentes são retirados da coluna, de acordo com seus pontos de ebulição.[0014] It has been discovered that this process can yield cyclic carbonate products, which have a very high purity. For example, when preparing propylene carbonate purities, and above 99% by weight, and even above 99.999% by weight, are achievable. Distillation can be carried out in one or more distillation steps. Suitably carbon dioxide, halide compound, epoxide compound and the cyclic carbonate product are obtained as separate streams, provided that they are present in the distillation step feed. Typically, the cyclic carbonate will have the highest boiling point, and will be obtained as an inferior product of a distillation step. Distillation can be carried out in a column, in which different compounds are removed from the column, according to their boiling points.

[0015] Preferivelmente, todo ou parte do dióxido de carbono, como obtido na etapa (c), é diretamente ou indiretamente reciclado para a etapa (a). Desta maneira, tudo ou quase tudo do dióxido de carbono, pode ser convertido para carbonato cíclico. Por indiretamente reciclado significa aqui, que o dióxido de carbono está temporariamente armazenado, antes de ser reciclado para a etapa (a). Uma depuração do dióxido de carbono, como obtida na etapa (c), pode fazer parte do processo. Essa depuração é vantajosa, porque ela evita uma formação de impurezas na alimentação e sub-produtos, tais como nitrogênio, oxigênio, água, ácido acético, metanol, aldeídos e cetonas.[0015] Preferably, all or part of the carbon dioxide, as obtained in step (c), is directly or indirectly recycled to step (a). In this way, all or almost all of the carbon dioxide can be converted to cyclic carbonate. By indirectly recycled we mean here that the carbon dioxide is temporarily stored, before being recycled to step (a). A scrubbing of carbon dioxide, as obtained in step (c), may be part of the process. This purification is advantageous because it prevents the formation of impurities in the feed and by-products, such as nitrogen, oxygen, water, acetic acid, methanol, aldehydes and ketones.

[0016] Preferivelmente, todo ou parte do epóxido, como obtido na etapa (c), é diretamente ou indiretamente reciclado para a etapa (a). Desta maneira, tudo ou quase tudo do epóxido pode ser convertido para o carbonato cíclico. Por indiretamente reciclado significa aqui que o epóxido está temporariamente armazenado, antes de ser reciclado para a etapa (a). Uma depuração do epóxido, como obtida na etapa (c), pode fazer parte do processo. Esta depuração é vantajosa porque ela evita uma formação de compostos em ebulição, na mesma faixa em que o epóxido pode estar presente em qualquer uma das matérias primas alimentícias, ou que podem ter sido formadas no processo.[0016] Preferably, all or part of the epoxide, as obtained in step (c), is directly or indirectly recycled to step (a). In this way, all or almost all of the epoxide can be converted to cyclic carbonate. By indirectly recycled here we mean that the epoxide is temporarily stored, before being recycled to step (a). A purification of the epoxide, as obtained in step (c), may be part of the process. This purification is advantageous because it prevents the formation of boiling compounds, in the same range in which the epoxide may be present in any of the food raw materials, or which may have been formed in the process.

[0017] Adequadamente, todo ou parte do composto haleto, como obtido na etapa (c), é usado ativar desativar o complexo salen diméri- co suportado. Isto pode ser através de diretamente reciclar o composto haleto, como na etapa (a), ou por temporariamente armazenar o composto haleto, antes de usá-lo para ativar o catalisador. Uma depuração do composto haleto, como obtido na etapa (c), pode ser parte do processo. Esta depuração é vantajosa porque ela evita uma formação de compostos em ebulição, na mesma faixa que o composto haleto, que pode estar presente em qualquer uma das matérias primas alimentícias, ou que pode ter se formado no processo.[0017] Suitably, all or part of the halide compound, as obtained in step (c), is used to activate and deactivate the supported dimeric salen complex. This can be by directly recycling the halide compound, as in step (a), or by temporarily storing the halide compound before using it to activate the catalyst. A purification of the halide compound, as obtained in step (c), may be part of the process. This purification is advantageous because it prevents the formation of boiling compounds, in the same range as the halide compound, which may be present in any of the food raw materials, or which may have formed in the process.

[0018] A reativação do complexo salen de alumínio dimérico suportado, pode ser realizada reciclando o composto haleto para a etapa (a), como descrito acima, e/ou adicionando composto haleto fresco. Preferivelmente, a reativação do complexo salen de alumínio dimérico suportado, é realizada em uma etapa separada (e). Em tal etapa (e) o complexo salen de alumínio dimérico suportado, usado na etapa (a), é contatado com o composto haleto, resultando no fato de que os complexos desativados reativam. Preferivelmente, nenhum dióxido de carbono e/ou epóxido, é adicionado para a reativação da etapa (e). Algum dióxido de carbono dissolvido, e/ou epóxido, quando adicionado para o complexo na etapa (a), pode ainda estar presente. Preferivelmente parte do produto de carbonato cíclico quando presente como reação, o meio na etapa (a) é separado do complexo salen de alumínio dimérico suportado. Isto pode ser realizado através dos meios de separação usados na etapa (b). Isto resulta em uma suspensão do carbonato cí- clico líquido, e o complexo salen de alumínio dimérico suportado, que é mais rico no complexo salen de alumínio dimérico suportado, quando comparado à suspensão da etapa (a). Preferivelmente, a proporção molar do composto haleto, e o complexo salen de alumínio dimérico, nesta suspensão na etapa (e), é maior do que 5 : 1 e preferivelmente maior do que 7: 1 na etapa (e).[0018] Reactivation of the supported dimeric aluminum salen complex can be carried out by recycling the halide compound to step (a), as described above, and/or by adding fresh halide compound. Preferably, the reactivation of the supported dimeric aluminum salen complex is carried out in a separate step (e). In such step (e) the supported dimeric aluminum salen complex, used in step (a), is contacted with the halide compound, resulting in the deactivated complexes reactivating. Preferably, no carbon dioxide and/or epoxide is added for the reactivation of step (e). Some dissolved carbon dioxide, and/or epoxide, when added to the complex in step (a), may still be present. Preferably part of the cyclic carbonate product when present as a reaction, the medium in step (a) is separated from the supported dimeric aluminum salen complex. This can be accomplished through the separation means used in step (b). This results in a suspension of the liquid cyclic carbonate, and the supported dimeric aluminum salen complex, which is richer in the supported dimeric aluminum salen complex, when compared to the suspension from step (a). Preferably, the molar ratio of the halide compound, and the dimeric aluminum salen complex, in this suspension in step (e), is greater than 5: 1 and preferably greater than 7: 1 in step (e).

[0019] Quando a etapa (e) é realizada, é preferível armazenar o composto haleto, obtido na etapa (c), e reciclar o dióxido de carbono, e opcionalmente o composto epóxido obtido na etapa (c). O composto haleto armazenado pode depois ser usado na etapa separada (e). A etapa (e) pode ser realizada em modos diferente. Por exemplo, um reator em que a etapa (a) é realizada, pode ser regenerado em uma etapa (e), em que o complexo salen de alumínio dimérico suportado permanece no reator, e o composto haleto é provido para o reator. Isto resulta no fato de que o reator, temporariamente, não está preparando carbonato cíclico, porque está no seu modo de regeneração. Em tal modo, é preferível ter pelo menos mais do que um reator operando em paralelo, em que as etapas (a) e (e) são alternativamente realizadas em um reator, e enquanto a etapa (e) é realizada em um ou mais reatores, a etapa (a) sendo realizada em um ou mais reatores remanescentes.[0019] When step (e) is carried out, it is preferable to store the halide compound, obtained in step (c), and recycle the carbon dioxide, and optionally the epoxide compound obtained in step (c). The stored halide compound can then be used in the separate step (e). Step (e) can be performed in different ways. For example, a reactor in which step (a) is carried out, can be regenerated in a step (e), in which the supported dimeric aluminum salen complex remains in the reactor, and the halide compound is supplied to the reactor. This results in the fact that the reactor is temporarily not preparing cyclic carbonate because it is in its regeneration mode. In such a mode, it is preferable to have at least more than one reactor operating in parallel, wherein steps (a) and (e) are alternatively carried out in one reactor, and whilst step (e) is carried out in one or more reactors , step (a) being carried out in one or more remaining reactors.

[0020] Em outro modo, o conteúdo ou parte do conteúdo do reator, em que a etapa (a) é realizada e compreendendo pelo menos o complexo salen de alumínio dimérico suportado, é descarregado a partir do reator, e fornecido para um recipiente de regeneração diferente, no qual a etapa (e) é realizada, a fim de obter complexo salen de alumínio dimérico suportado reativado. O complexo salen de alumínio dimérico suportado reativado pode ser apropriadamente retornado para o reator. Por continuamente substituir o complexo salen de alumínio diméri- cosuportado desativado pelo complexo salen de alumínio dimérico su- portado reativado, torna-se possível continuamente realizar a etapa (a) no reator, enquanto a atividade do catalisador permanece constante. Preferivelmente, todo ou parte da fração rica do catalisador obtida na etapa (b), é suprida para esse recipiente de regeneração para realizar a etapa (e). Por exemplo, se a etapa (b) é realizada por filtragem um complexo retido rico em catalisador é obtido. Preferivelmente, todo ou parte deste retido é fornecido para o recipiente de regeneração, enquanto a parte restante pode ser retornada para o reator. No caso, a etapa (b) é realizada por um hidrociclone, também uma fração rica em complexo de catalisador será obtida, em que a fração pode, no total ou parcialmente, ser suprida para um recipiente de regeneração.[0020] In another mode, the contents or part of the contents of the reactor, in which step (a) is carried out and comprising at least the supported dimeric aluminum salen complex, is discharged from the reactor, and supplied to a storage vessel. different regeneration, in which step (e) is performed in order to obtain reactivated supported dimeric aluminum salen complex. The reactivated supported dimeric aluminum salen complex can be appropriately returned to the reactor. By continually replacing the deactivated supported dimeric aluminum salen complex with the reactivated supported dimeric aluminum salen complex, it becomes possible to continuously carry out step (a) in the reactor, while the activity of the catalyst remains constant. Preferably, all or part of the catalyst rich fraction obtained in step (b) is supplied to this regeneration vessel to carry out step (e). For example, if step (b) is carried out by filtration a catalyst-rich retained complex is obtained. Preferably, all or part of this retentate is supplied to the regeneration vessel, while the remaining part can be returned to the reactor. In case step (b) is carried out by a hydrocyclone, also a fraction rich in catalyst complex will be obtained, in which the fraction can, in whole or in part, be supplied to a regeneration container.

[0021] O epóxido pode ser os epóxidos, como descritos no anteriormente mencionado EP2257559B1 nos parágrafos 22-26. Preferivelmente, o composto epóxido tem 2 a 8 átomos de carbono. Compostos de epóxido preferidos são óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de penteno, glicidol e óxido de estireno. Os produtos de carbonato cíclico, que podem ser preparados desses epóxidos preferidos, têm a fórmula geral: [0021] The epoxide can be epoxides, as described in the previously mentioned EP2257559B1 in paragraphs 22-26. Preferably, the epoxide compound has 2 to 8 carbon atoms. Preferred epoxide compounds are ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentene oxide, glycidol and styrene oxide. Cyclic carbonate products, which can be prepared from these preferred epoxides, have the general formula:

[0022] Em que R1 é um hidrogênio, ou um grupo tendo 1-6 átomos de carbono, preferivelmente hidrogênio, metila, etila, propil, hidroxime- tila e fenila, e R2 é hidrogênio.[0022] Wherein R1 is a hydrogen, or a group having 1-6 carbon atoms, preferably hydrogen, methyl, ethyl, propyl, hydroxymethyl and phenyl, and R2 is hydrogen.

[0023] O complexo salen de alumínio dimérico suportado, pode ser qualquer complexo suportado como revelado pelo EP2257559B1 anteriormente referido. Preferivelmente, o complexo é representado pela fórmula a seguir: em que S representa um suporte sólido, conectado ao átomo de nitrogênio, através de um grupo de ponte de alquileno, em que o complexo salen de alumínio dimérico suportado é ativado por um composto hale- to. O grupo de ponte de alquileno pode ter entre 1 e 5 átomos de carbono. X2 pode ser um alquileno cíclico C6 ou benzileno. Preferivelmente, X2 é hidrogênio. X1 é preferivelmente um butila terciária. Et na fórmula acima, representa qualquer grupo alquila, preferivelmente tendo de 1 a 10 átomos de carbono. Preferivelmente, Et é um grupo etila.[0023] The supported dimeric aluminum salen complex can be any supported complex as disclosed by the aforementioned EP2257559B1. Preferably, the complex is represented by the following formula: wherein S represents a solid support, connected to the nitrogen atom through an alkylene bridging group, wherein the supported dimeric aluminum salen complex is activated by a halide compound. The alkylene bridging group can have between 1 and 5 carbon atoms. X2 may be a C6 cyclic alkylene or benzylene. Preferably, X2 is hydrogen. X1 is preferably a tertiary butyl. Et in the above formula represents any alkyl group, preferably having from 1 to 10 carbon atoms. Preferably, Et is an ethyl group.

[0024] S representa um suporte sólido. O complexo de catalisador pode ser conectado a um tal suporte sólido, através de (a) ligação covalente, (b) retenção esteárica ou (c) ligação eletrostática. Para a ligação covalente, o suporte sólido S necessita conter, ou ser derivado para conter funcionalidades reativas, que podem servir para covalen- temente ligar um composto à superfície do mesmo. Tais materiais são bem conhecidos na técnica e incluem, a título de exemplo, suportes de dióxido de silicone contendo grupos de Si-OH reativo, suportes de po- liacrilamida, suportes de poliestireno, suportes de polietilenoglicol e similares. Um exemplo adicional são os materiais de sol-gel. Sílica pode ser modificada para incluir um grupo de 3-cloropropilóxi, através de tratamento com (3-cloropropil)trietoxissilano). Outro exemplo é argila em forma de pilar Al, que pode também ser modificada para incluir um grupo 3-cloropropiloxi, através de tratamento com (3- cloropropil)trietoxissilano. Suportes sólidos para a ligação covalente, de particular interesse na presente invenção, incluem MCM-41 e MCM-48 siliciosos, opcionalmente modificados com os grupos 3- aminopropil, ITQ-2 e sílica amorfa, SBA-15 e sílica hexagonal mesopo- rosa. Além disso, de particular interesse são os sol-géis. Outras formas convencionais podem também ser usadas. Para retenção esteárica, a classe mais apropriada de suporte sólido é a de zeólitos, que podem ser naturais ou modificados. O tamanho de poro deve ser suficientemente pequeno para reter o catalisador, mas suficientemente grande, para possibilitar a passagem de reagentes e produtos para e do catalisador. Zeólitos apropriados incluem zeólitos X, Y e EMT, como também aqueles que têm sido parcialmente degradados para for-necer mesopóros, que permitem o transporte mais fácil de reagentes e produtos. Para a ligação eletrostática do catalisador a um suporte sólido, suportes sólidos típicos podem incluir sílica, argila indiana, argila em forma de pilar Al, Al-MCM-41, K10, laponita, bentonita, e hidróxido duplo, em camadas de zinco-alumínio. Destas, argila de sílica e mon- tmorilonita são de particular interesse. Preferivelmente, o suporte S é uma partícula escolhida do grupo que consiste em sílica, alumina, titâ- nia (óxido de titânio), MCM-41 silicioso ou MCM-48 silicioso.[0024] S represents a solid support. The catalyst complex can be connected to such a solid support, through (a) covalent bonding, (b) stearic retention, or (c) electrostatic bonding. For covalent bonding, the solid support S needs to contain, or be derivatized to contain, reactive functionalities, which can serve to covalently bond a compound to its surface. Such materials are well known in the art and include, by way of example, silicone dioxide supports containing reactive Si-OH groups, polyacrylamide supports, polystyrene supports, polyethylene glycol supports and the like. An additional example is sol-gel materials. Silica can be modified to include a 3-chloropropyloxy group by treatment with (3-chloropropyl)triethoxysilane). Another example is Al pillar clay, which can also be modified to include a 3-chloropropyloxy group by treatment with (3-chloropropyl)triethoxysilane. Solid supports for covalent bonding, of particular interest in the present invention, include siliceous MCM-41 and MCM-48, optionally modified with 3-aminopropyl groups, ITQ-2 and amorphous silica, SBA-15 and mesoporous hexagonal silica. Furthermore, of particular interest are sol-gels. Other conventional forms can also be used. For stearic retention, the most appropriate class of solid support is zeolites, which can be natural or modified. The pore size must be small enough to retain the catalyst, but large enough to allow the passage of reactants and products to and from the catalyst. Suitable zeolites include X, Y and EMT zeolites, as well as those that have been partially degraded to provide mesopores, which allow easier transport of reactants and products. For electrostatic bonding of the catalyst to a solid support, typical solid supports may include silica, Indian clay, Al pillar clay, Al-MCM-41, K10, laponite, bentonite, and zinc-aluminum layered double hydroxide. . Of these, silica clay and montmorillonite are of particular interest. Preferably, the support S is a particle chosen from the group consisting of silica, alumina, titania (titanium oxide), siliceous MCM-41 or siliceous MCM-48.

[0025] Preferivelmente, o suporte S tem a forma de um pó, que tem dimensões pequenas o suficiente para criar uma superfície catalítica ativa alta por peso do suporte, e grande o suficiente para facilmente se separar do carbonato cíclico na etapa (b). Preferivelmente, as partículas de pó de suporte têm pelo menos 90 % em peso do total de partículas, um tamanho de partícula acima de 10 μm e abaixo de 2000 μm. O tamanho de partícula é medido por um Malvern® Mastersizer® 2000.[0025] Preferably, the support S is in the form of a powder, which has dimensions small enough to create a high active catalytic surface per weight of the support, and large enough to easily separate from the cyclic carbonate in step (b). Preferably, the support powder particles are at least 90% by weight of the total particles, a particle size above 10 μm and below 2000 μm. Particle size is measured by a Malvern® Mastersizer® 2000.

[0026] O complexo de catalisador suportado, como mostrado aci- ma, é ativado por um composto haleto. O haleto pode ser Cl, Br ou I e preferivelmente Br. O átomo de nitrogênio quaternário do complexo mostrado acima, está emparelhado com o haleto counterion. O composto haleto preferivelmente tem a forma R4NY, em que cada R é independentemente C1-10 alquila, ou um C6-C8 arila e Y é selecionado de I, Br e Cl. R é, pode ser, uma C3-5alquila, e mais preferivelmente butila. Preferivelmente, R é um grupo benzilo. Y é preferivelmente Br. Para esse fim, cocatalisadores particularmente preferidos são brometo de benzila e Bu4NBr (TBAB). O brometo de benzila é vantajoso porque ele pode ser separado do óxido de propileno e do carbonato de propileno por destilação, em um processo para preparar carbonato de propileno. O brometo de benzila é vantajosa porque ele pode ser separado do óxido de etileno e do carbonato de etileno, através de destilação, em um processo para preparar carbonato de etileno.[0026] The supported catalyst complex, as shown above, is activated by a halide compound. The halide can be Cl, Br or I and preferably Br. The quaternary nitrogen atom of the complex shown above is paired with the halide counterion. The halide compound preferably has the form R4NY, wherein each R is independently C1-10 alkyl, or a C6-C8 aryl and Y is selected from I, Br and Cl. R is, may be, a C3-5alkyl, and more preferably butyl. Preferably, R is a benzyl group. Y is preferably Br. For this purpose, particularly preferred cocatalysts are benzyl bromide and Bu4NBr (TBAB). Benzyl bromide is advantageous because it can be separated from propylene oxide and propylene carbonate by distillation in a process for preparing propylene carbonate. Benzyl bromide is advantageous because it can be separated from ethylene oxide and ethylene carbonate through distillation in a process to prepare ethylene carbonate.

[0027] Um exemplo de um complexo salen de alumínio dimérico suportado preferido, em que o complexo é ativado pelo brometo de benzila, é mostrado abaixo, em que Et é etila e tBu é terc-butilo e Osí- lica representa um suporte de sílica: [0027] An example of a preferred supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by benzyl bromide, is shown below, in which Et is ethyl and tBu is tert-butyl and Osilica represents a silica support :

[0028] No uso, o grupo Et na fórmula acima, pode ser trocado com o grupo orgânico do composto haleto. Por exemplo, se o brometo de benzila é usado como o composto haleto, a fim de ativar o complexo salen de alumínio dimérico suportado acima, o grupo Et será trocado com o grupo benzilo, quando o catalisador é reativado.[0028] In use, the Et group in the above formula can be exchanged with the organic group of the halide compound. For example, if benzyl bromide is used as the halide compound in order to activate the above supported dimeric aluminum salen complex, the Et group will be exchanged with the benzyl group when the catalyst is reactivated.

[0029] A invenção será ilustrada pelas Figuras 1-2, que ilustram um processo para preparar carbonato de propileno de dióxido de carbono e óxido de propileno. A Figura 1 mostra um reator agitado continuamente operado 1, fornecido com os meios de agitação 2. Para o reator 1, dióxido de carbono no fluxo 3 e óxido de propileno no fluxo 4, são continuamente supridos. O reator 1 ainda contém uma suspensão de carbonato cíclico líquido, e o complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por um composto haleto. A partir do reator 1 uma suspensão de carbonato cíclico líquido, o complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado por brometo de benzila, dióxido de carbono e óxido de propileno, é continuamente retirado como fluxo 6, e alimentado para uma unidade de filtragem de fluxo cruzado 7. Na unidade 7 um fluxo 8 é obtido, que é uma suspensão de carbonato de propileno líquido, e enriquecido no complexo salen de alumínio dimérico suportado, em que o complexo é ativado pelo brometo de benzila, e pobre em dióxido de carbono, óxido de propileno e brometo de benzila. A unidade 7 ainda rende um fluxo 9, que é uma mistura do produto de carbonato de propileno, dióxido de carbono, óxido de propileno e composto haleto, quando separado da mistura de reação do fluxo 6. Esse fluxo 9 é alimentado para uma coluna de destilação 10. Na coluna de destilação 10, um produto de carbonato de propileno purificado é obtido como fluxo inferior 11, brometo de benzila como fluxo 12, óxido de propileno e água como fluxo 13, e dióxido de carbono como fluxo 14. Os fluxos 13 e 14 podem ser alimentados para o reator 1. Uma depuração pode ser fornecida para ambos os fluxos 13 e 14, a fim de evitar uma formação de compostos não reagentes. O fluxo 12 de brometo de benzila pode ser alimentado para um armazenamento, a ser usado em uma etapa de re- generação (e) do reator 1. Uma depuração pode ser fornecida para o fluxo 12, a fim de evitar uma formação de compostos não reagindo.[0029] The invention will be illustrated by Figures 1-2, which illustrate a process for preparing propylene carbonate from carbon dioxide and propylene oxide. Figure 1 shows a continuously operated stirred reactor 1, provided with stirring means 2. To the reactor 1, carbon dioxide in stream 3 and propylene oxide in stream 4 are continuously supplied. Reactor 1 still contains a suspension of liquid cyclic carbonate, and the supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by a halide compound. From reactor 1 a suspension of liquid cyclic carbonate, the supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by benzyl bromide, carbon dioxide and propylene oxide, is continuously withdrawn as stream 6, and fed to a cross-flow filtration unit 7. In unit 7 a stream 8 is obtained, which is a suspension of liquid propylene carbonate, and enriched in the supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by benzyl bromide, and poor in carbon dioxide, propylene oxide and benzyl bromide. Unit 7 further yields a stream 9, which is a mixture of the product of propylene carbonate, carbon dioxide, propylene oxide and halide compound, when separated from the reaction mixture of stream 6. This stream 9 is fed to a column of distillation 10. In the distillation column 10, a purified propylene carbonate product is obtained as bottom stream 11, benzyl bromide as stream 12, propylene oxide and water as stream 13, and carbon dioxide as stream 14. The streams 13 and 14 can be fed to reactor 1. A scrubber can be provided for both streams 13 and 14 in order to avoid a formation of non-reactive compounds. The benzyl bromide stream 12 can be fed to a storage, to be used in a regeneration step (e) of the reactor 1. A scrubber can be provided for the stream 12 in order to avoid a formation of undesirable compounds. reacting.

[0030] A Figura 2 mostra um esquema de circulação de processo, em que o fluxo 12 é continuamente usado para regenerar o complexo do catalisador do reator 1. A Figura 2 mostra os mesmos reatores e operações da unidade como na Figura 1. Em adição, um fluxo 15 é mostrado que dirige parte do fluxo 8 para um recipiente de regeneração 16. Em adição, o fluxo 12 é alimentado para o recipiente 16. Desta maneira, o complexo catalisador pode ser regenerado com o composto haleto do fluxo 12. O catalisador reativado é alimentado para o reator 1 no fluxo 17.[0030] Figure 2 shows a process circulation scheme, in which flow 12 is continuously used to regenerate the reactor 1 catalyst complex. Figure 2 shows the same reactors and unit operations as in Figure 1. In addition , a stream 15 is shown that directs part of the stream 8 to a regeneration vessel 16. In addition, the stream 12 is fed to the vessel 16. In this way, the catalyst complex can be regenerated with the halide compound of the stream 12. Reactivated catalyst is fed to reactor 1 in stream 17.

[0031] A Figura 3 mostra um esquema como na Figura 1, exceto pelo fato de que a mistura de reação filtrada do fluxo 9 é agora alimentada para um reator extrator 18. Para este reator extrator 18, um fluxo de dióxido de carbono 19 contra correntemente, contata a mistura de reação. Parte do óxido de propileno presente no fluxo 9 será extraída da mistura e retornada para o reator 1, através do fluxo 20. Na extremidade inferior do reator extrator 18, uma mistura pobre em óxido de propileno é obtida como fluxo 21, e fornecida para uma coluna de destilação 10. Os fluxos restantes são como na Figura 1.[0031] Figure 3 shows a schematic as in Figure 1, except that the filtered reaction mixture from stream 9 is now fed to an extractor reactor 18. To this extractor reactor 18, a flow of carbon dioxide 19 against currently contacts the reaction mixture. Part of the propylene oxide present in stream 9 will be extracted from the mixture and returned to the reactor 1, through stream 20. At the lower end of the extractor reactor 18, a mixture poor in propylene oxide is obtained as stream 21, and supplied to a distillation column 10. The remaining streams are as in Figure 1.

Claims

1. Process for continuously preparing a cyclic carbonate product by reacting an epoxide compound with carbon dioxide in the presence of a supported dimeric aluminum salen complex, wherein the complex is activated by a halide compound, characterized by the fact that it comprises the following steps, (a) contact carbon dioxide with the epoxide compound, in a suspension of liquid cyclic carbonate, and the supported dimeric aluminum salen complex, in which the complex is activated by a halide compound, in which the epoxide compound reacts with carbon dioxide, to the cyclic carbonate product, and part of the supported dimeric salen complex derivatives, (b) separating part of the cyclic carbonate product from the supported dimeric aluminum salen complex, to obtain a mixture comprising the carbonate product cyclic, carbon dioxide, epoxide compound and halide compound, (c) separating the halide compound from the cyclic carbonate product in order to obtain the purified cyclic carbonate product, and (d) using all or part of the halide compound as obtained in step (c), to activate the deactivated supported dimeric salen complex.

2. Process, according to claim 1, characterized by the fact that the temperature, in step (a), is between 20 and 150o C and the pressure is between 0.1 and 0.5 Mpa, and in which the temperature is below the boiling temperature of the product at the chosen pressure.

3. Process according to any one of claims 1 and 2, characterized by the fact that step (a) is carried out in a continuously operated stirred reactor, in which carbon dioxide and epoxide compound are continuously supplied to the reactor, and wherein part of the cyclic carbonate product is withdrawn continuously as part of a liquid stream.

4. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized by the fact that the epoxide compound has 2 to 8 carbon atoms.

5. Process according to claim 4, characterized in that the epoxide compound is ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentene oxide, glycidol or styrene oxide.

6. Process according to any one of claims 1 to 5, characterized by the fact that the separation in step (b) makes use of different mass density, and/or the size between the cyclic carbonate and the aluminum salen complex dimeric supported.

7. Process, according to claim 6, characterized by the fact that the separation of step (b) is carried out by means of a filter.

8. Process according to claim 6, characterized by the fact that the separation of step (b) is carried out using centrifugal forces.

9. Process according to any one of claims 1 to 8, characterized by the fact that step (c) is carried out by distillation, and in which in the distillation step a mixture comprising carbon dioxide, halide compound, epoxide compound and the cyclic carbonate product, is separated into separate streams of carbon dioxide, halide compound, epoxide compound and the cyclic carbonate product.

10. Process according to claim 9, characterized by the fact that the content of the epoxide compound in the mixture, as obtained in step (b), is reduced to obtain a mixture having a reduced epoxide content, in which the mixture obtained is separated in the distillation step (c).

11. Process, according to claim 10, characterized by the fact that the reduction of the epoxide compound is carried out by contacting the epoxide compound with carbon dioxide, in the presence of the supported dimeric aluminum salen complex, in a second reaction step.

12. Process according to any one of claims 1 to 11, characterized by the fact that the deactivated supported dimeric aluminum salen complex is activated through contact with the halide compound while carrying out step (a).

13. Process according to any one of claims 1 to 11, characterized by the fact that the deactivated supported dimeric aluminum salen complex is activated in a separate step (e) by contacting the deactivated supported dimeric aluminum salen complex with the compound halide, in the presence of the cyclic carbonate product.

14. Process according to claim 13, characterized by the fact that the molar ratio of the halide compound and the supported dimeric aluminum salen complex is greater than 5:1 in step (e).

15. Process, according to any one of claims 13 and 14, characterized by the fact that steps (a) and (e) are carried out in two or more reactors operated in parallel, and when step (e) is carried out in a or more reactor steps (a), is carried out in at least one of the remaining reactors.

16. Process according to any one of claims 1 to 15, characterized by the fact that the supported dimeric aluminum salen complex is represented by the following formula: wherein S represents a solid support connected to the nitrogen atom through an alkylene group, wherein the supported dimeric aluminum salen complex is activated by a halide compound, and wherein X1 is tertiary butyl and X2 is hydrogen, and wherein Et is an alkyl group that has 1 to 10 carbon atoms.

17. Process, according to claim 16, characterized by the fact that the support S is composed of particles, which have an average diameter of between 10 and 2000 μm.

18. Process according to claim 17, characterized in that the support S is a particle chosen from the group consisting of silica, alumina, titania, siliceous MCM-41 or siliceous MCM-48.

19. Process according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the halide compound is benzyl halide.

20. Process according to claim 19, characterized by the fact that the benzyl halide is benzyl bromide.