BR112020010488B1

BR112020010488B1 - LAMINATED STEEL HAVING EXTREMELY LOW INTERFACE BUBBLE RATE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME

Info

Publication number: BR112020010488B1
Application number: BR112020010488-4A
Authority: BR
Inventors: Zhangwei Wang; Junsheng Wei; Long Xie; Hongxing Chen
Original assignee: Baoshan Iron & Steel Co., Ltd.
Priority date: 2017-12-13
Filing date: 2018-12-10
Publication date: 2023-09-05

Abstract

Aço laminado tendo uma baixa taxa de bolha de interface, compreendendo: um substrato com uma rugosidade da superfície de 0,15-0,25 µm e uma película de poliéster flexível modificada termicamente laminada na superfície do substrato. A película de poliéster flexível modificada é obtida por modificação de copolimerização de tereftalato de etileno com um poliéster alifático de baixo peso molecular. Um método para produção do aço laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, compreendendo as etapas de: (1) preaquecer e, em seguida, aquecer o substrato; (2) desbobinar a película de poliéster flexível modificada à temperatura ambiente, e, em seguida, termicamente laminar a mesma no substrato; e (3) resfriar e apertar-secar. O aço laminado tendo uma baixa taxa de bolha de interface é produzido do substrato com uma baixa rugosidade da superfície e o poliéster flexível modificado termicamente laminado na superfície do substrato, de modo que o aço laminado tem a baixa taxa de bolha de interface, alta qualidade de superfície do produto, excelente propriedade de adesão, e é aplicável para formação de repicienpes estirados profundos.Laminated steel having a low interface bubble rate, comprising: a substrate with a surface roughness of 0.15-0.25 µm and a thermally modified flexible polyester film laminated to the surface of the substrate. The modified flexible polyester film is obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with a low molecular weight aliphatic polyester. A method for producing laminated steel having an extremely low interface bubble rate, comprising the steps of: (1) preheating and then heating the substrate; (2) unwinding the modified flexible polyester film at room temperature, and then thermally laminating it to the substrate; and (3) cool and press-dry. The laminated steel having a low interface bubble rate is produced from the substrate with a low surface roughness and the thermally modified flexible polyester laminated on the surface of the substrate, so the laminated steel has the low interface bubble rate, high quality product surface, excellent adhesion property, and is applicable for forming deep drawn containers.

Description

Technical Field

[0001] A presente revelação se relaciona a um material e a um método para produção do mesmo, particularmente a um aço de película laminado e um método para produção do mesmo.[0001] The present disclosure relates to a material and a method for producing the same, particularly a laminated film steel and a method for producing the same.

Background Technique

[0002] Aço de película laminado usualmente se refere a um material composto obtido por laminação diretamente de uma película de poliéster de alto peso molecular em um substrato de aço por meio de aquecimento e derretimento. O aço de película laminado pode ser usado para um corpo de lata ou como um material de tampa de lata. Como tal, o aço de película laminado é adequado para produção de latas de alimento, latas de bebida, tampas ordinárias, e tampas de fácil abertura. Na técnica anterior, películas de poliéster de alto peso molecular compostas com substratos de aço incluem polipropileno (PP), politereftalato de etileno (PET), polietileno (PE), etc. Entre eles, PET é o mais comum, porque o PET tem excelente formabilidade, resistência ao desgaste, e capacidade de impressão. Portanto, ele é mais comumente usado.[0002] Laminated film steel usually refers to a composite material obtained by directly laminating a high molecular weight polyester film onto a steel substrate through heating and melting. Laminated film steel can be used for a can body or as a can lid material. As such, film-rolled steel is suitable for producing food cans, beverage cans, ordinary lids, and easy-open lids. In the prior art, high molecular weight polyester films composited with steel substrates include polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), etc. Among them, PET is the most common, because PET has excellent formability, wear resistance, and printability. Therefore, it is more commonly used.

[0003] No presente, aço de película laminado é principalmente usado para substituir aço pintado tradicional. Isto é porque o processo de produção de aço de película laminado não envolve o uso de um solvente ou a emissão de gás de exaustão, e nenhuma limpeza ou revestimento é necessário em processamento subsequente, que aperfeiçoa a eficiência de produção, reduz poluição ambiental e economiza energia. Além disso, o aço de película laminado está livre de químicos nocivos, e, desse modo, assegura segurança alimentar e saúde humana.[0003] At present, laminated film steel is mainly used to replace traditional painted steel. This is because the production process of laminated film steel does not involve the use of a solvent or the emission of exhaust gas, and no cleaning or coating is required in subsequent processing, which optimizes production efficiency, reduces environmental pollution and saves energy. Furthermore, laminated film steel is free from harmful chemicals, and thus ensures food safety and human health.

[0004] Contudo, no presente estágio, devido ao princípio de laminação para aço de película laminado de acordo com o qual uma chapa de metal é aquecida e uma chapa de película de resina termoplástica (isto é, película de poliéster de alto peso molecular) é apertada através de um par de rolos de laminação de película e laminada em pelo menos uma superfície da chapa de metal, uma grande quantidade de bolhas não uniformes tende a se formar nas superfícies do substrato e na película se o ar entre a película de poliéster de alto peso molecular e o substrato não é expelido no tempo durante o processo de aperto dos rolos de laminação na laminação de película. A formação de um lote de bolhas não uniformes pode afetar as propriedades do aço de película laminado, tal como resistência à adesão e corrosão. Particularmente, após processamento e enchimento fundo de conteúdos, borbulhamento de película, delaminação e outros fenômenos podem ocorrer durante armazenagem de longo prazo.[0004] However, at the present stage, due to the rolling principle for laminated film steel according to which a metal sheet is heated and a sheet of thermoplastic resin film (i.e. high molecular weight polyester film) is clamped through a pair of film laminating rollers and laminated onto at least one surface of the sheet metal, a large amount of non-uniform bubbles tend to form on the surfaces of the substrate and the film if the air between the polyester film high molecular weight and the substrate is not expelled in time during the clamping process of the laminating rollers in film lamination. The formation of a batch of non-uniform bubbles can affect the properties of laminated film steel, such as adhesion and corrosion resistance. Particularly, after processing and deep filling of contents, film bubbling, delamination and other phenomena may occur during long-term storage.

[0005] Por exemplo, no documento de patente chinês tendo um número de publicação de CN1201420, intitulado “Método de produção e Equipamento de Produção para Chapas de Metal Laminadas”, e publicado em 9 de dezembro de 1998, é mencionado “em um método de produção existente incluindo aquecimento de uma chapa de metal durante laminação, não existe problema se laminação a uma baixa velocidade de cerca de 20 m/min, mas quando da laminação a uma alta velocidade de 150 m/min ou mais, a taxa de aprisionamento de bolha (taxa de bolha) da chapa de metal laminado resultante pode alcançar cerca de 10-30% por razão de área. Quando a chapa de metal é estirada funda de modo a processar a mesma em um recipiente de lata, tais porções com bolhas tendem a causar defeitos na superfície, conduzindo à qualidade diminuída. A uma alta velocidade de 200 m/min ou mais, a resistência adesiva não é uniforme, que pode diminuir a resistência adesiva”. Conforme pode, desse modo, ser visto, durante o processo de produção, uma velocidade de laminação de película muito alta pode causar defeitos no produto resultante, conduzindo a qualidade de produto diminuída.[0005] For example, in the Chinese patent document having a publication number of CN1201420, titled “Production Method and Production Equipment for Laminated Metal Sheets”, and published on December 9, 1998, it is mentioned “in a method of existing production including heating a metal sheet during rolling, there is no problem if rolling at a low speed of about 20 m/min, but when rolling at a high speed of 150 m/min or more, the trapping rate bubble rate (bubble rate) of the resulting laminated metal sheet can reach about 10-30% by area ratio. When the metal sheet is drawn deep in order to process it in a tin container, such blistered portions tend to cause defects on the surface, leading to decreased quality. At a high speed of 200 m/min or more, the adhesive strength is not uniform, which may decrease the adhesive strength.” As can thus be seen, during the production process, too high a film lamination speed can cause defects in the resulting product, leading to decreased product quality.

[0006] Com relação ao problema de uma alta taxa de bolha, as soluções atuais na técnica anterior focalizam principalmente no aperfeiçoamento de equipamento de laminação de película.[0006] Regarding the problem of a high bubble rate, current solutions in the prior art mainly focus on improving film lamination equipment.

[0007] Por exemplo, no documento de patente chinês acima mencionado tendo um número de publicação de CN1201420, intitulado “Método de produção e Equipamento de Produção para Chapas de Metal Laminadas”, e publicado em 9 de dezembro de 1998, é revelado um método para produção de uma chapa de metal laminada. De acordo com a solução técnica revelada por este documento de patente, no processo de produção de uma chapa laminada de película, por aquecimento de uma película plástica e aplicação de tensão à película plástica imediatamente após o aquecimento, a película plástica é pregueada à chapa de metal, de modo a reduzir aprisionamento de ar durante a laminação, desse modo proporcionando uma chapa de metal laminado tendo uma baixa taxa de bolha.[0007] For example, in the above-mentioned Chinese patent document having a publication number of CN1201420, titled “Production Method and Production Equipment for Laminated Metal Sheets”, and published on December 9, 1998, a method is disclosed for producing a laminated metal sheet. According to the technical solution disclosed by this patent document, in the process of producing a film laminated sheet, by heating a plastic film and applying tension to the plastic film immediately after heating, the plastic film is pleated to the sheet of metal, so as to reduce air entrapment during lamination, thereby providing a laminated metal sheet having a low bubble rate.

[0008] Para outro exemplo, no documento de patente chinês tendo um número de publicação de CN1212651A, intitulado “Equipamento de Produção de Chapas de Metal Laminadas”, e publicado em 31 de março de 1999, é revelado equipamento para produção de uma chapa de metal laminada. A solução técnica revelada por este documento de patente propõe arranjo de um rolo de suporte para aplicar tensão a uma película de resina para aliviar o problema com a taxa de bolha durante o processo de suprimento da película de uma bobina de película para um rolo de laminação, porque a película de resina é mais delgada do que a chapa de metal e, desse modo, se contrai quando a película de resina é estirada para laminação, e a geração de mais bolhas durante laminação de alta velocidade é principalmente atribuível à falha da resina fundida e amolecida no nivelar completamente a superfície irregular da chapa de metal.[0008] For another example, in the Chinese patent document having a publication number of CN1212651A, entitled “Equipment for Production of Laminated Metal Sheets”, and published on March 31, 1999, there is disclosed equipment for producing a sheet of laminated metal. The technical solution disclosed by this patent document proposes arranging a support roller to apply tension to a resin film to alleviate the problem with bubble rate during the process of supplying the film from a film reel to a laminating roll. , because the resin film is thinner than the metal sheet and therefore contracts when the resin film is stretched for lamination, and the generation of more bubbles during high-speed lamination is mainly attributable to resin failure molten and softened in completely level the uneven surface of the metal sheet.

[0009] Contudo, existem certas limitações ao aperfeiçoamento do equipamento de laminação de película nas soluções técnicas acima, porque nem todas as linhas de laminação de película podem encontrar tais condições. Portanto, o suprimento de produtos de aço de película laminado com uma baixa taxa de bolha é muito limitado.[0009] However, there are certain limitations to the improvement of film lamination equipment in the above technical solutions, because not all film lamination lines can meet such conditions. Therefore, the supply of laminated film steel products with a low bubble rate is very limited.

[0010] Em vista dos fatos acima, é desejável desenvolver um produto de aço de película laminado tendo uma baixa taxa de bolha, mas alta adaptabilidade às linhas de laminação de uma perspectiva técnica com substratos e películas de matéria prima levados em conta. Sumário[0010] In view of the above facts, it is desirable to develop a laminated film steel product having a low bubble rate but high adaptability to rolling lines from a technical perspective with substrates and raw material films taken into account. summary

[0011] Um dos objetivos da presente revelação é proporcionar um aço de película laminado com uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, no qual um substrato usado para o aço de película laminado tem uma rugosidade extremamente baixa, e uma baixa taxa de bolha de interface é gerada quando uma película de poliéster flexível modificada para laminação térmica é laminada no substrato, desse modo, concedendo bom desempenho de adesão ao aço de película laminado resultante.[0011] One of the objectives of the present disclosure is to provide a laminated film steel with an extremely low interface bubble rate, in which a substrate used for the laminated film steel has an extremely low roughness, and a low interface bubble rate. interface is generated when a flexible polyester film modified for thermal lamination is laminated to the substrate, thereby imparting good adhesion performance to the resulting laminated film steel.

[0012] Para alcançar o objetivo acima, a presente revelação propõe um aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, compreendendo: um substrato tendo uma rugosidade da superfície de 0,15-0,25 µm, e uma película de poliéster flexível modificada termicamente laminada para uma superfície do substrato, no qual a película de poliéster flexível modificada é obtida por modificação de copolimerização de tereftalato de etileno com um poliéster alifático de baixo peso molecular.[0012] To achieve the above objective, the present disclosure proposes a laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, comprising: a substrate having a surface roughness of 0.15-0.25 µm, and a film of thermally modified flexible polyester laminated to a substrate surface, in which the modified flexible polyester film is obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with a low molecular weight aliphatic polyester.

[0013] Após o aço em tiras ser laminado e aplainado, suas superfícies atualmente possuem micro-irregularidades, isto é, rugosidade da superfície. Após estudos experimentais extensivos, os inventores do presente caso descobriram que, desde que a morfologia da superfície do aço em tira seja copiada de um rolo, à medida que a rugosidade da superfície do aço em tira ou rolo aumenta, os parâmetros de superfície também mudam consequentemente, resultando em marcas de trituração exibindo picos mais altos e vales mais profundos. Se o ar residente nas posições de pico e vale não é extraído durante o processo de laminação, defeitos de bolha ocorrerão na superfície do aço de película laminado. Em outras palavras, com picos mais altos, vales mais profundos e mais ar existente nas posições de pico e vale, é mais difícil extrair o ar durante o processo de laminação, e eventualmente mais defeitos de bolha são gerados na superfície do aço de película laminado. Em adição, embora o aço em tira revestido possa ser usado para o substrato, isto é, uma chapa de aço revestida com estanho ou chapa de aço revestida com cromo pode ser usada, a camada de revestimento é desse modo delgada (por exemplo, a quantidade de cromo revestido é geralmente 100 mg/m2, isto é, a espessura está na ordem de 10nm) que a camada de revestimento tem pouco efeito na rugosidade da superfície do substrato. Baseado nas descobertas acima, os inventores contemplam o uso de um substrato tendo uma rugosidade extremamente baixa (por exemplo, uma rugosidade de 0,15-0,25) para os usos do aço de película laminado, de modo que o ar nas posições de pico e vale pode ser expelido mais facilmente, desse modo, reduzindo a taxa de bolha de interface, e aperfeiçoando a qualidade da superfície do aço de película laminado da presente revelação.[0013] After the steel strip is rolled and planed, its surfaces currently have micro-irregularities, that is, surface roughness. After extensive experimental studies, the inventors of the present case found that as long as the surface morphology of the strip steel is copied from a roll, as the surface roughness of the strip or roll steel increases, the surface parameters also change consequently, resulting in crush marks exhibiting higher peaks and deeper valleys. If the air residing at the peak and valley positions is not extracted during the rolling process, bubble defects will occur on the surface of the rolled film steel. In other words, with higher peaks, deeper valleys, and more air existing at the peak and valley positions, it is more difficult to extract air during the rolling process, and eventually more bubble defects are generated on the surface of the rolled film steel. . In addition, although coated strip steel can be used for the substrate, i.e., tin-coated steel sheet or chromium-coated steel sheet can be used, the coating layer is thus thin (e.g., the amount of coated chromium is generally 100 mg/m2, that is, the thickness is in the order of 10nm) so that the coating layer has little effect on the surface roughness of the substrate. Based on the above findings, the inventors contemplate the use of a substrate having an extremely low roughness (e.g., a roughness of 0.15-0.25) for the uses of laminated film steel, so that the air at the peak and valley can be expelled more easily, thereby reducing the interface bubble rate, and improving the surface quality of the laminated film steel of the present disclosure.

[0014] Por outro lado, após pesquisa, os inventores descobriram adicionalmente que o uso de uma película de poliéster flexível modificada como uma película laminada ao substrato tendo uma rugosidade da superfície extremamente baixa tem um efeito significante na redução da taxa de bolha de interface, e aperfeiçoando a qualidade da superfície do aço de película laminado da presente revelação. No presente caso, a película de poliéster flexível modificada é obtida por modificação de copolimerização de tereftalato de etileno com um poliéster alifático de baixo peso molecular. Isto é porque a película de PET (isto é, película de poliéster) obtida por meios convencionais, apesar das boras propriedades mecânicas e resistência ao calor do próprio PET, tem uma energia coesiva relativamente grande, um alto ponto de fusão, e pobre adesão de fundido e escoabilidade de fundido devido a sua própria estrutura molecular simétrica e anel de benzeno rígido. Portanto, na técnica anterior, é difícil para a película de PET obtida por meios convencionais encher completamente as ranhuras na superfície do substrato durante a laminação térmica do substrato. Como um resultado, é difícil alcançar um ajuste próximo entre as interfaces, que, por sua vez, afeta o desempenho de adesão do produto. Ao mesmo tempo, a textura rígida da película de PET obtida por meios convencionais pode causar pobre adesão da película ao substrato durante a laminação do aço de película laminado, e a película de PET e o substrato podem ser delaminados em processos subsequentes, tal como estampagem. Na solução técnica descrita na presente revelação, os inventores aperfeiçoaram significantemente a flexibilidade da cadeia rígida de PET, e intensificaram a mobilidade de segmento por meio de modificação química, de modo que o poliéster modificado tenha um baixo ponto de fusão, boa escoabilidade de fundido, e alta tensão de superfície, desse modo, aperfeiçoando a flexibilidade e adesão de superfície da película. Portanto, a película de PET obtida pelo uso da película de poliéster flexível modificada conforme descrito acima proporciona melhor flexibilidade e adesão de superfície conforme comparado com a película de PET obtida por meios técnicos convencionais, de modo que a taxa de bolha do aço de película laminado, de acordo com a presente revelação, é extremamente baixa durante o processo de laminação.[0014] On the other hand, after research, the inventors further discovered that the use of a modified flexible polyester film as a laminated film to the substrate having an extremely low surface roughness has a significant effect on reducing the interface bubble rate, and improving the surface quality of the laminated film steel of the present disclosure. In the present case, the modified flexible polyester film is obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with a low molecular weight aliphatic polyester. This is because PET film (i.e., polyester film) obtained by conventional means, despite the good mechanical properties and heat resistance of PET itself, has a relatively large cohesive energy, a high melting point, and poor adhesion. melt and melt flowability due to its own symmetrical molecular structure and rigid benzene ring. Therefore, in the prior art, it is difficult for PET film obtained by conventional means to completely fill the grooves on the surface of the substrate during thermal lamination of the substrate. As a result, it is difficult to achieve a close fit between the interfaces, which, in turn, affects the adhesion performance of the product. At the same time, the rigid texture of the PET film obtained by conventional means may cause poor adhesion of the film to the substrate during lamination of the laminated film steel, and the PET film and the substrate may be delaminated in subsequent processes such as stamping . In the technical solution described in the present disclosure, the inventors have significantly improved the flexibility of the rigid PET chain, and enhanced the segment mobility through chemical modification, so that the modified polyester has a low melting point, good melt flowability, and high surface tension, thereby improving the flexibility and surface adhesion of the film. Therefore, the PET film obtained by using the modified flexible polyester film as described above provides better flexibility and surface adhesion as compared with the PET film obtained by conventional technical means, so that the bubble rate of the laminated film steel , according to the present disclosure, is extremely low during the lamination process.

[0015] Em suma, um substrato tendo uma rugosidade da superfície extremamente baixa, e uma película de poliéster flexível modificada a ser termicamente laminada a uma superfície do substrato são usados para o aço de película laminado da presente revelação para conceder uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, e alta qualidade de superfície de produto ao aço de película laminado.[0015] In short, a substrate having an extremely low surface roughness, and a modified flexible polyester film to be thermally laminated to a surface of the substrate are used for the laminated film steel of the present disclosure to impart a bubble rate of extremely low interface, and high product surface quality to laminated film steel.

[0016] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, a percentagem molar do poliéster alifático de baixo peso molecular é 6-17%.[0016] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the mole percentage of low molecular weight aliphatic polyester is 6-17%.

[0017] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o peso molecular do poliéster alifático de baixo peso molecular é 500-3000.[0017] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the molecular weight of the low molecular weight aliphatic polyester is 500-3000.

[0018] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o poliéster alifático de baixo peso molecular é um poliéster alifático hidroxi-terminado de baixo peso molecular.[0018] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the low molecular weight aliphatic polyester is a low molecular weight hydroxy-terminated aliphatic polyester.

[0019] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o poliéster alifático de baixo peso molecular é preparado de um diol alifático e um ácido diprótico alifático.[0019] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, low molecular weight aliphatic polyester is prepared from an aliphatic diol and an aliphatic diprotic acid.

[0020] Ainda adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o diol alifático é selecionado a partir do grupo consistindo em propanodiol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, e neopentanodiol.[0020] Still further, in the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the aliphatic diol is selected from the group consisting of propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentanediol.

[0021] Ainda adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o ácido diprótico alifático é selecionado a partir do grupo consistindo em ácido oxálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decano dicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, e ácido dímero.[0021] Still further, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, aliphatic diprotic acid is selected from the group consisting of oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, and dimer acid.

[0022] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o substrato é um substrato revestido com estanho, ou um substrato revestido com cromo.[0022] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the substrate is a tin-coated substrate, or a chromium-coated substrate.

[0023] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, o aço de película laminado tem uma taxa de bolha de interface de 2-7%.[0023] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the laminated film steel has an interface bubble rate of 2-7%.

[0024] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, a película de poliéster flexível modificada tem uma estrutura de momo-camada ou estrutura de multi-camada.[0024] Additionally, in the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the modified flexible polyester film has a single-layer structure or multi-layer structure.

[0025] Na solução acima, com a rugosidade da superfície extremamente baixa do substrato no presente caso levado em consideração, a película a ser laminada ao substrato requer flexibilidade mais alta e tensão de superfície. Portanto, a película de poliéster flexível modificada, de preferência, adota uma estrutura de mono-camada, ou uma estrutura de multi-camada.[0025] In the above solution, with the extremely low surface roughness of the substrate in the present case taken into consideration, the film to be laminated to the substrate requires higher flexibility and surface tension. Therefore, the modified flexible polyester film preferably adopts a mono-layer structure, or a multi-layer structure.

[0026] Adicionalmente, no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, uma superfície da película de poliéster flexível modificada a ser laminada ao substrato tem uma tensão de superfície de >45 dina.[0026] Additionally, in laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, a surface of the modified flexible polyester film to be laminated to the substrate has a surface tension of >45 dyne.

[0027] Consequentemente, outro objetivo da presente revelação é proporcionar um método para produção do aço de película laminado acima mencionado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa. Este método de produção tem ampla aplicabilidade, e pode produzir o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa quando a linha de produção é operada a alta velocidade.[0027] Accordingly, another object of the present disclosure is to provide a method for producing the aforementioned laminated film steel having an extremely low interface bubble rate. This production method has wide applicability, and can produce laminated film steel having an extremely low interface bubble rate when the production line is operated at high speed.

[0028] De modo a alcançar o objetivo acima, é aqui provido um método para produção do aço de película laminado acima tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, compreendendo as etapas de:[0028] In order to achieve the above objective, herein provided is a method for producing the above laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, comprising the steps of:

[0029] (1) preaquecer um substrato e, em seguida, aquecer o mesmo;[0029] (1) preheat a substrate and then heat it;

[0030] (2) desbobinar uma película de poliéster flexível modificada à temperatura ambiente, e, em seguida, laminar a película ao substrato; e[0030] (2) unwinding a modified flexible polyester film at room temperature, and then laminating the film to the substrate; It is

[0031] (3) resfriar e apertar-secar.[0031] (3) cool and press dry.

[0032] No método de produção da presente revelação, após o substrato ser aquecido à uma temperatura desejada, a película de poliéster flexível modificada é termicamente laminada ao substrato. Em adição, em vista das características que a película de poliéster flexível modificada tem uma alta energia de ativação de superfície, e a camada de acabamento que cobre o substrato é poliéster flexível, nenhum aquecimento é requerido para proporcionar a película no presente caso, e a película é provida à temperatura ambiente. Após a película de poliéster flexível modificada ser laminada ao substrato, resfriamento e aperto-secagem são realizados para obter o aço de película laminado final.[0032] In the production method of the present disclosure, after the substrate is heated to a desired temperature, the modified flexible polyester film is thermally laminated to the substrate. In addition, in view of the characteristics that the modified flexible polyester film has a high surface activation energy, and the topcoat layer covering the substrate is flexible polyester, no heating is required to provide the film in the present case, and the film is provided at room temperature. After the modified flexible polyester film is laminated to the substrate, cooling and squeezing-drying are carried out to obtain the final laminated film steel.

[0033] Em algumas concretizações, o aperto-secagem pode ser realizado usando um rolo de aperto para remover umidade a partir da superfície do aço de película laminado.[0033] In some embodiments, pinch-drying can be performed using a pinch roller to remove moisture from the surface of the laminated film steel.

[0034] Adicionalmente, no método de produção da presente revelação, na etapa (1), um aquecedor de indução é primeiro usado para preaquecer o substrato a 60-80% de uma temperatura de laminação de película alvo, e, em seguida, um rolo de aquecimento por indução é usado para aquecer o substrato à temperatura de laminação de película alvo.[0034] Additionally, in the production method of the present disclosure, in step (1), an induction heater is first used to preheat the substrate to 60-80% of a target film lamination temperature, and then a Induction heating roller is used to heat the substrate to the target film lamination temperature.

[0035] Ainda adicionalmente, no método de produção da presente revelação, a temperatura de laminação de película alvo é 180-270 °C.[0035] Still further, in the production method of the present disclosure, the target film lamination temperature is 180-270 °C.

[0036] Adicionalmente, no método de produção da presente revelação, na etapa (2), um ângulo no qual a película de poliéster flexível modificada entra em uma folga do rolo entre os rolos de laminação de película é controlado na faixa de 30-70 °C.[0036] Additionally, in the production method of the present disclosure, in step (2), an angle at which the modified flexible polyester film enters a roll gap between the film laminating rolls is controlled in the range of 30-70 °C.

[0037] Adicionalmente, no método de produção, de acordo com a revelação, na etapa (2), uma velocidade de laminação de película é controlada na faixa de >150m/min.[0037] Additionally, in the production method, according to the development, in step (2), a film lamination speed is controlled in the range of >150m/min.

[0038] Adicionalmente, no método de produção da presente revelação, na etapa (3), durante resfriamento, o aço de película laminado é rapidamente resfriado por pulverização de água, e, em seguida, o aço de película laminado é imerso em um tanque de têmpera de água para resfriamento.[0038] Additionally, in the production method of the present disclosure, in step (3), during cooling, the laminated film steel is quickly cooled by spraying water, and then the laminated film steel is immersed in a tank of water quenching for cooling.

[0039] O aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, tem uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, e tem excelente desempenhos de adesão. Ele é adequado para formação em recipientes estirados profundos. Particularmente, um aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface de 2-7% pode ser obtido por laninação de alta velocidade a uma velocidade de laminação de película de >150 m/min.[0039] The laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, has an extremely low interface bubble rate, and has excellent adhesion performances. It is suitable for forming in deep drawn containers. Particularly, a laminated film steel having an interface bubble rate of 2-7% can be obtained by high-speed rolling at a film rolling speed of >150 m/min.

[0040] Em adição, para o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, a taxa de bolha de interface não é reduzida por modificação do equipamento de produção; ao invés, um substrato tendo uma rugosidade da superfície extremamente baixa é usada para reduzir a taxa de bolha de interface. Portanto, o aço de película laminado, de acordo com a presente revelação, é adaptativo às linhas de produção existentes, e mostra compatibilidade de equipamento universal.[0040] In addition, for laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, the interface bubble rate is not reduced by modifying the production equipment; instead, a substrate having an extremely low surface roughness is used to reduce the interface bubble rate. Therefore, the laminated film steel, according to the present disclosure, is adaptable to existing production lines, and shows universal equipment compatibility.

[0041] Por outro lado, o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, tem uma alta tensão de superfície devido ao uso de uma película de poliéster flexível modificada. Consequentemente, comparado com a técnica anterior, ar pode ser rapidamente e prontamente expelido no processo de laminação de película do aço de película laminado de acordo com a presente revelação, de modo que uma força de ligação efetiva de longo prazo pode ser mantida entre o substrato e a película laminada.[0041] On the other hand, laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, has a high surface tension due to the use of a modified flexible polyester film. Consequently, compared with the prior art, air can be quickly and readily expelled in the film lamination process of the film steel laminated in accordance with the present disclosure, so that a long-term effective bonding force can be maintained between the substrate and laminated film.

[0042] O método de produção de acordo com a presente revelação também tem as vantagens acima mencionadas.[0042] The production method according to the present disclosure also has the above-mentioned advantages.

Detailed Description

[0043] O aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa, de acordo com a presente revelação, e o método para produção do mesmo, serão adicionalmente explanados e ilustrados com referência aos exemplos específicos. Não obstante, a explanação e ilustração não são previstas para limitar indevidamente a solução técnica da revelação.[0043] The laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to the present disclosure, and the method for producing the same, will be further explained and illustrated with reference to specific examples. However, the explanation and illustration are not intended to unduly limit the technical solution of the disclosure.

[0044] Exemplos 1-6 e Exemplos comparativos 1-4[0044] Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4

[0045] A Tabela 1 lista os tipos de substratos e sua rugosidade da superfície usados para o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa nos Exemplos 1-6, e o aço de película laminado comparativo nos Exemplos comparativos 1-4. Tabela 1 [0045] Table 1 lists the types of substrates and their surface roughness used for the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Examples 1-6, and the comparative laminated film steel in Comparative Examples 1- 4. Table 1

[0046] As películas de poliéster flexível usadas para o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa no Exemplo 1-6 foram obtidas por modificação de copolimerização de tereftalato de etileno com poliésteres alifáticos de baixo peso molecular. As películas usadas para o aço de película laminado comparativo nos Exemplos comparativos 1-4 foram películas flexíveis de poliéster de mono-camada obtidas por modificação de copolimerização de tereftalato de etileno com butanodiol adipato hidroxi-terminado (tendo um peso molecular de 1000, o mesmo como a película de poliéster flexível usada no Exemplo 2).[0046] The flexible polyester films used for laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Example 1-6 were obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with low molecular weight aliphatic polyesters. The films used for the comparative laminated film steel in comparative Examples 1-4 were flexible mono-layer polyester films obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with hydroxy-terminated butanediol adipate (having a molecular weight of 1000, the same such as the flexible polyester film used in Example 2).

[0047] A Tabela 2 lista os parâmetros específicos das películas de poliéster flexível modificada usadas para o aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa nos Exemplos 1-6. Tabela 2 Nota: Os poliésteres alifáticos de baixo peso molecular na Tabela 2 são todos poliésteres alifáticos de baixo peso molecular hidroxi- terminados.[0047] Table 2 lists the specific parameters of the modified flexible polyester films used for laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Examples 1-6. Table 2 Note: The low molecular weight aliphatic polyesters in Table 2 are all hydroxy-terminated low molecular weight aliphatic polyesters.

[0048] O método para produção do aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa nos Exemplos 16, e o aço de película laminado comparativo nos Exemplos comparativos 1-4 incluem as seguintes etapas:[0048] The method for producing the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Examples 16, and the comparative laminated film steel in comparative Examples 1-4 include the following steps:

[0049] (1) preaquecer um substrato listado na Tabela 1 e, em seguida, aquecendo o mesmo, no qual um aquecedor de indução foi usado para preaquecer o substrato a 60-80% da temperatura de laminação de película alvo, e, em seguida, um rolo de aquecimento por indução foi usado para aquecer o substrato à temperatura de laminação de película alvo, no qual a temperatura de laminação de película alvo foi 180-270 °C;[0049] (1) preheating a substrate listed in Table 1 and then heating the same, in which an induction heater was used to preheat the substrate to 60-80% of the target film lamination temperature, and, in Then, an induction heating roller was used to heat the substrate to the target film lamination temperature, in which the target film lamination temperature was 180-270 °C;

[0050] (2) desbobinar a película à temperature ambiente, e, em seguida, laminar termicamente uma película de poliéster flexível modificada listada na Tabela 2 ao substrato, no qual um ângulo no qual a película de poliéster flexível modificada entra em uma folga do rolo entre rolos de laminação de película foi controlado para ser 30-70 °, e uma velocidade de laminação de película foi >150m / min; e[0050] (2) unwinding the film at room temperature, and then thermally laminating a modified flexible polyester film listed in Table 2 to the substrate, at which an angle at which the modified flexible polyester film enters a gap in the roll between rolls of film lamination was controlled to be 30-70°, and film lamination speed was >150m/min; It is

[0051] (3) resfriar e apertar-secar: durante resfriamento, o aço de película laminado foi rapidamente resfriado por pulverização de água, e, em seguida, o aço de película laminado foi imerso em um tanque de têmpera de água para resfriamento.[0051] (3) cool and press dry: during cooling, the laminated film steel was quickly cooled by spraying water, and then the laminated film steel was immersed in a water quenching tank for cooling.

[0052] A Tabela 3 lista os parâmetros de processo específicos para o método para produção do aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa nos Exemplos 1-6, e o aço de película laminado comparativo nos Exemplos comparativos 1-4. Tabela 3 [0052] Table 3 lists the specific process parameters for the method for producing the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Examples 1-6, and the comparative laminated film steel in Comparative Examples 1-4 . Table 3

[0053] Testes de desempenho foram realizados no aço de película laminado tendo uma taxa de bolha de interface extremamente baixa nos Exemplos 1-6 e o aço de película laminado comparativo nos Exemplos comparativos 1-4 usando os seguintes métodos de teste. Os resultados de teste finalmente obtidos são listados na Tabela 4.[0053] Performance tests were carried out on the laminated film steel having an extremely low interface bubble rate in Examples 1-6 and the comparative laminated film steel in comparative Examples 1-4 using the following test methods. The finally obtained test results are listed in Table 4.

[0054] Taxa de bolha de interface: Um laminado foi observado com em microscópio metalúrgico de alta resolução, no qual as partes similares à bolha foram visualizadas como a bolha. A razão de área da bolha por área unitária foi calculada.[0054] Interface bubble rate: A laminate was observed with a high-resolution metallurgical microscope, in which the bubble-like parts were visualized as the bubble. The ratio of bubble area to unit area was calculated.

[0055] O desempenho de adesão de superfície: Força de adesão após deformação foi medida usando um método de descasque de fita de escavação cruzada. Uma amostra de 10cm x 10cm foi tomada do aço de película laminado. Um padrão quadriculado foi classificado na chapa plana em intervalos de 3 mm. Após a película ser cortada (cuidado deve ser tomado para não cortar o substrato), a película foi deformada por escavação, no qual o ponto mais alto da punção foi mantido na zona central de uma verificação. Em seguida, uma fita adesiva especializada foi intimamente aderida à zona delimitada e encurvada. A fita foi descascada por agarre de uma extremidade da fita e puxando rapidamente em uma direção ascendente inclinada. O grau ao qual a película foi liberada foi observado para avaliar o desempenho de adesão de superfície da película.[0055] Surface adhesion performance: Adhesion strength after deformation was measured using a cross-digging tape peeling method. A 10cm x 10cm sample was taken from the laminated film steel. A checkerboard pattern was graded on the flat plate at 3 mm intervals. After the film was cut (care must be taken not to cut the substrate), the film was deformed by cupping, in which the highest point of the punch was kept in the central zone of a check. Then, specialized adhesive tape was intimately adhered to the delimited and curved area. The tape was peeled off by grasping one end of the tape and pulling quickly in a slanting upward direction. The degree to which the film was released was observed to evaluate the surface adhesion performance of the film.

[0056] O desempenho de resistência ácida: Após o aço de película laminado ser estampado em uma lata (tamanho de lata 691), a avaliação do desempenho de resistência ácida foi realizada para representar a avaliação de desempenho de resistência à corrosão. A lata de aço de película laminado foi enchida com uma solução de ácido cítrico 1,5%. Após a lata ser coberta, a solução foi fervida a 121°C por 30 min. Após resfriamento, a amostra foi retirada, e manchas corroídas pelo ácido na superfície da amostra foram observadas para avaliar o desempenho de resistência ácida do aço de película laminado. Tabela 4 Nota: Na Tabela 4, X significa pobre; ?significa razoável; o significa bom; ?significa muito bom.[0056] Acid resistance performance: After the laminated film steel was stamped into a can (can size 691), the acid resistance performance evaluation was carried out to represent the corrosion resistance performance evaluation. The film-laminated steel can was filled with a 1.5% citric acid solution. After the can was covered, the solution was boiled at 121°C for 30 min. After cooling, the sample was taken out, and acid-eroded spots on the surface of the sample were observed to evaluate the acid resistance performance of the laminated film steel. Table 4 Note: In Table 4, X means poor; ?means reasonable; o means good; ?means very good.

[0057] Conforme pode ser visto da Tabela 4, a taxa de bolha de interface do aço de película laminado nos vários exemplos do presente caso é 2-7%, que é significantemente mais baixa do que aquela do aço de película laminado comparativo dos vários exemplos comparativos, desse modo, ilustrando que a taxa de bolha de interface do aço de película laminado nos vários exemplos do presente caso é extremamente baixa. Em adição, o aço de película laminado nos vários exemplos do presente caso exibe desempenhos de superfície mais altos devido à taxa de bolha de interface extremamente baixa, especialmente em termos de desempenho de adesão de superfície e desempenho da resistência ácida, que são superiores aos desempenhos do aço de película laminado comparativo nos vários exemplos comparativos. Isto é porque substratos tendo uma rugosidade extremamente baixa são usados nos vários exemplos do presente caso, e, desse modo, a taxa de bolha de interface pode ser mantida entre 2% e 7% a uma alta velocidade de laminação de película. Portanto, na mesma velocidade, a taxa de bolha do aço de película laminado comparativo nos vários exemplos comparativos tendo uma rugosidade da superfície que é mais alta do que a rugosidade da superfície nos exemplos do presente caso é significantemente mais alta. Entretanto, com o aumento da taxa de bolha de interface, o desempenho de adesão de superfície do aço de película laminado altamente deformado comparativo nos vários exemplos comparativos é gradualmente deteriorado. No caso de alta deformação, as bolhas serão estiradas com a deformação. Isto é, os defeitos são ampliados. No teste de resistência onde a lata é preenchida com um ácido, e cozimento simulado é realizado, defeitos são encontrados mais estritamente. Conforme mostrado pela Tabela 4, com o aumento da taxa de bolha de superfície, a resistência ácida do aço de película laminado comparativo nos vários exemplos comparativos é gradualmente deteriorada. Isto indica que, de modo a obter um aço de película laminado exibindo melhores desempenhos em aplicações envolvendo alta deformação, a taxa de bolha de interface do aço de película laminado deve ser controlada mais estritamente. A taxa de bolha de interface do aço de película laminado nos vários exemplos do presente caso é extremamente baixa, e altos desempenhos de superfície são obtidos.[0057] As can be seen from Table 4, the interface bubble rate of the laminated film steel in the various examples of the present case is 2-7%, which is significantly lower than that of the comparative laminated film steel of the various comparative examples thereby illustrating that the interface bubble rate of the laminated film steel in the various examples of the present case is extremely low. In addition, the laminated film steel in the various examples of the present case exhibits higher surface performances due to the extremely low interface bubble rate, especially in terms of surface adhesion performance and acid resistance performance, which are superior to the performances of the comparative laminated film steel in the various comparative examples. This is because substrates having an extremely low roughness are used in the various examples of the present case, and thus the interface bubble rate can be maintained between 2% and 7% at a high speed of film lamination. Therefore, at the same speed, the bubble rate of the comparative laminated film steel in the various comparative examples having a surface roughness that is higher than the surface roughness in the examples of the present case is significantly higher. However, with the increase of the interface bubble rate, the surface adhesion performance of the comparative highly deformed laminated film steel in the various comparative examples is gradually deteriorated. In the case of high deformation, the bubbles will be stretched with the deformation. That is, the defects are magnified. In the strength test where the can is filled with an acid, and simulated cooking is carried out, defects are found more strictly. As shown by Table 4, with the increase of the surface bubble rate, the acid resistance of the comparative laminated film steel in the various comparative examples is gradually deteriorated. This indicates that in order to obtain a laminated film steel exhibiting better performances in applications involving high deformation, the interface bubble rate of the laminated film steel must be more strictly controlled. The interface bubble rate of the laminated film steel in the various examples in the present case is extremely low, and high surface performances are obtained.

[0058] É para ser notado que as partes da técnica anterior no escopo de proteção da presente revelação não são limitadas aos exemplos colocados no depósito do presente pedido. Todos os conteúdos da técnica anterior não contraditórios à solução técnica da presente revelação, incluindo, mas não limitados a, literatura de patente anterior, publicações anteriores, usos públicos anteriores, e similares, podem todos serem incorporados no escopo de proteção da presente revelação.[0058] It is to be noted that the parts of the prior art within the scope of protection of the present disclosure are not limited to the examples placed in the filing of the present application. All contents of the prior art not contradictory to the technical solution of the present disclosure, including, but not limited to, prior patent literature, prior publications, prior public uses, and the like, may all be incorporated into the scope of protection of the present disclosure.

[0059] Em adição, os modos nos quais as várias características técnicas da presente revelação são combinadas não são limitados aos modos recitados nas reivindicações da presente revelação, ou os modos descritos nos exemplos específicos. Todas as características técnicas recitadas na presente revelação podem ser combinadas ou integradas livremente em qualquer maneira, a menos que contradições sejam resultadas.[0059] In addition, the ways in which the various technical features of the present disclosure are combined are not limited to the ways recited in the claims of the present disclosure, or the ways described in the specific examples. All technical features recited in the present disclosure may be freely combined or integrated in any manner, unless contradictions result.

[0060] Deve também ser notado que os Exemplos colocados acima são somente exemplos específicos de acordo com a presente revelação. Obviamente, a presente revelação não é limitada aos Exemplos acima. Variações ou modificações similares feitas a esta podem ser diretamente derivadas ou facilmente contempladas a partir da presente revelação por aqueles técnicos no assunto. Elas todas caem no escopo de proteção da presente revelação.[0060] It should also be noted that the Examples set out above are only specific examples in accordance with the present disclosure. Obviously, the present disclosure is not limited to the above Examples. Similar variations or modifications made thereto may be directly derived or easily contemplated from the present disclosure by those skilled in the art. They all fall within the scope of protection of the present disclosure.

Claims

1. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, characterized by the fact that it comprises: a substrate having a surface roughness of 0.15-0.25 µm, and a thermally modified flexible polyester film laminated to a substrate surface, on which the modified flexible polyester film is obtained by copolymerization modification of ethylene terephthalate with a low molecular weight aliphatic polyester; wherein the low molecular weight aliphatic polyester has at least one of a mole percentage of 6-17% and a molecular weight of 500-3000; wherein the laminated film steel has an interface bubble rate of 2-7%.

2. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to claim 1, characterized by the fact that the low molecular weight aliphatic polyester is a hydroxy-terminated low molecular weight aliphatic polyester.

3. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate according to claim 1, characterized in that the low molecular weight aliphatic polyester is prepared from an aliphatic diol and an aliphatic diprotic acid.

4. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to claim 3, characterized by the fact that the aliphatic diol is selected from the group consisting of propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentanediol.

5. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate according to claim 3 or 4, characterized in that the aliphatic diprotic acid is selected from the group consisting of oxalic acid, succinic acid, adipic acid , sebacic acid, decane dicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, and dimer acid.

6. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, according to claim 1, characterized by the fact that the substrate is a tin-coated substrate, or a chromium-coated substrate.

7. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate according to claim 1, characterized in that the modified flexible polyester film has a monolayer structure or multilayer structure.

8. Laminated film steel having an extremely low interface bubble rate according to claim 1, wherein a surface of the modified flexible polyester film to be laminated to the substrate has a surface tension of >45 dyne .

9. Production method for laminated film steel having an extremely low interface bubble rate, as defined in any one of claims 1 to 8, characterized by the fact that it comprises the steps of: (1) preheating a substrate and, in then heat it; (2) unwinding a modified flexible polyester film at room temperature, and then laminating the film to the substrate; and (3) cool and press-dry; wherein in step (1), an induction heater is first used to preheat the substrate to 60-80% of a target film lamination temperature, and then an induction heating roller is used to heat the substrate at the target film lamination temperature.

10. Production method according to claim 9, characterized in that the target film lamination temperature is 180-270 ° C.

11. Production method according to claim 9, characterized in that in step (2), an angle at which the modified flexible polyester film enters a roll gap between film laminating rolls is controlled in the range 30-70°C.

12. Production method according to claim 9, characterized by the fact that in step (2), a film lamination speed is controlled in the range of >150 m/min.

13. Production method according to claim 9, characterized in that in step (3), during cooling, the laminated film steel is quickly cooled by spraying water, and then the laminated film steel is immersed in a water quenching tank for cooling.