BR112020010188B1

BR112020010188B1 - PROCESS OF SIMULTANEOUS ELIMINATION OF ISOBUTANAL AND ACETONE FROM OLEFIN LOADS BY ADSORPTION ON A ZEOLITE MATERIAL

Info

Publication number: BR112020010188B1
Application number: BR112020010188-5A
Authority: BR
Inventors: Karin Barthelet; Emmanuelle BRACCO; Vincent Coupard; Nikolai Nesterenko
Original assignee: IFP Energies Nouvelles; Total Research & Technology Feluy
Priority date: 2017-12-13
Filing date: 2018-11-30
Publication date: 2023-06-20

Abstract

A presente invenção refere-se a um processo de purificação de uma carga olefínica compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono e impurezas incluindo isobutanal, etanol e acetona, o referido processo compreendendo um pré-tratamento compreendendo pelo menos uma etapa de eliminação do etanol e da água presentes na referida carga olefínica e uma etapa de eliminação simultânea do isobutanal e da acetona, por passagem da carga proveniente do pré-tratamento sobre pelo menos um leito fixo de pelo menos um adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica, o referido material de malha zeolítica sendo selecionado do grupo que consiste em: zeólitos, AlPOs, SAPOs e misturas dos mesmos; a referida etapa de eliminação simultânea do isobutanal e da acetona sendo realizada a uma temperatura entre 0 e 200°C, a uma pressão de 0,1 a 10 MPa e a uma velocidade volumétrica horária (VVH) da carga sobre o leito fixo compreendida entre 0,1 e 10 h-1.The present invention relates to a process for purifying an olefinic filler comprising olefins of 4 carbon atoms and impurities including isobutanal, ethanol and acetone, said process comprising a pre-treatment comprising at least one step of removing ethanol and water present in said olefinic load and a step of simultaneous elimination of isobutanal and acetone, by passing the load from the pretreatment over at least one fixed bed of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, said material of zeolite mesh being selected from the group consisting of: zeolites, AlPOs, SAPOs and mixtures thereof; said stage of simultaneous elimination of isobutanal and acetone being carried out at a temperature between 0 and 200°C, at a pressure of 0.1 to 10 MPa and at an hourly volumetric velocity (VVH) of the load on the fixed bed comprised between 0.1 and 10 h-1.

Description

Field of Invention

[001] A presente invenção refere-se a um processo de purifica ção de uma carga olefínica compreendendo uma etapa de eliminação simultânea de aldeídos e cetonas de uma carga olefínica, operado à baixa temperatura (menor ou igual a 200°C) por adsorção em um ad- sorvente compreendendo um material de malha zeolítica. Mais particularmente, a invenção refere-se a um processo de purificação de uma carga olefínica compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono e impurezas compreendendo isobutanal, etanol e acetona, o referido processo compreendendo uma etapa de eliminação simultânea de isobutanal e acetona por passagem da referida carga olefínica, previamente tratada, sobre um leito fixo compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica. O pré-tratamento da carga olefínica compreende pelo menos a eliminação do etanol e da água contidos na carga olefínica.[001] The present invention relates to a process for purifying an olefinic load comprising a step of simultaneous elimination of aldehydes and ketones from an olefinic load, operated at low temperature (less than or equal to 200°C) by adsorption on an adsorbent comprising a zeolite mesh material. More particularly, the invention relates to a process for purifying an olefinic filler comprising olefins of 4 carbon atoms and impurities comprising isobutanal, ethanol and acetone, said process comprising a step of simultaneous elimination of isobutanal and acetone by passing through said pre-treated olefinic filler on a fixed bed comprising at least one zeolite mesh material. The pre-treatment of the olefinic filler comprises at least the elimination of ethanol and water contained in the olefinic filler.

[002] A invenção aplica-se vantajosamente ao tratamento de efluentes de conversão de compostos oxigenados e principalmente ao tratamento do efluente proveniente da desidratação de um isômero de butanol, especialmente isobutanol, ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo isobutanol.[002] The invention advantageously applies to the treatment of effluents from the conversion of oxygenated compounds and mainly to the treatment of the effluent from the dehydration of a butanol isomer, especially isobutanol, or a mixture of butanol isomers comprising isobutanol.

State of the art

[003] Os butenos produzidos pela desidratação de álcool, em particular pela desidratação de um isômero de butanol, especialmente isobutanol, ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo isobutanol, geralmente contêm algumas centenas de ppm em massa de isobutanal, de etanol e de acetona. Portanto, para respeitar as es- pecificações impostas aos butenos, é necessário eliminar os mesmos. Com efeito, os butenos produzidos podem ser enviados para uma unidade de metátese que usa um catalisador que não suporta mais de 10 ppm em peso de oxigênio. Por ppm em peso de oxigênio ou teor de oxigênio se entende o teor mássico de átomos de oxigênio contido na mistura considerada. Este teor de oxigênio pode ser calculado a partir da composição mássica ou molar dos compostos hidrocarbonados oxigenados da mistura considerada.[003] The butenes produced by the dehydration of alcohol, in particular by the dehydration of a butanol isomer, especially isobutanol, or a mixture of butanol isomers comprising isobutanol, usually contain a few hundred ppm by mass of isobutanal, ethanol and acetone. Therefore, in order to comply with the specifications imposed on butenes, it is necessary to dispose of them. Indeed, the butenes produced can be sent to a metathesis unit that uses a catalyst that does not support more than 10 ppm by weight of oxygen. By weight ppm of oxygen or oxygen content is meant the mass content of oxygen atoms contained in the mixture considered. This oxygen content can be calculated from the mass or molar composition of the oxygenated hydrocarbon compounds of the considered mixture.

[004] A patente EP 2 547 639 B1, que descreve um processo de metátese de alcenos, explica, portanto, que de numerosos poluentes presentes na carga de metátese são responsáveis pela queda de atividade do catalisador.[004] Patent EP 2 547 639 B1, which describes a process of metathesis of alkenes, explains, therefore, which of the numerous pollutants present in the metathesis load are responsible for the drop in catalyst activity.

[005] Para atingir níveis de concentração de impurezas muito baixos, uma das técnicas frequentemente usadas é a adsorção em um sólido empregado em um leito fixo. No entanto, a questão é encontrar o ou os adsorventes certos para permitir a eliminação de todas as impurezas presentes.[005] To achieve very low impurity concentration levels, one of the techniques often used is adsorption on a solid employed in a fixed bed. However, the question is to find the right adsorbent or adsorbents to allow the elimination of all the impurities present.

[006] A patente EP 2 547 639 B1 cita as aluminas e os zeólitos como potenciais adsorventes. Todavia, ela não apresenta relação entre a natureza dos compostos a serem eliminados e a escolha do ad- sorvente para obtenção de um tratamento eficaz dos alcenos.[006] EP 2 547 639 B1 mentions aluminas and zeolites as potential adsorbents. However, it shows no relationship between the nature of the compounds to be eliminated and the choice of adsorbent to obtain an effective treatment of alkenes.

[007] O artigo C. C. Brunchi et. al., Ind. Eng. Chem. Res., 2012, 51, 16697-16708, descreve a co-adsorção intermitente de uma mistura de compostos orgânicos voláteis (VOC), butanal, 2-etil-2-hexanal, 2,6- dimetilciclo-hexanona 2,4,6-trimetilfenol e 2,4,6-trimetilanisol, em tolu- eno. Os resultados obtidos demonstram que o zeólito NaY permite a adsorção de butanal e de 2,6-dimetilciclo-hexanona. Porém, a boa ca-pacidade de adsorção, pelo NaY, do butanal presente em uma carga aromática tal como tolueno não permite deduzir que o NaY poderia eliminar o isobutanal de uma carga olefínica. Com efeito, não é eviden- te prever a capacidade e a seletividade de adsorção das diferentes moléculas presentes em diferentes solventes.[007] The article C. C. Brunchi et. al., Ind. Eng. Chem. Res., 2012, 51, 16697-16708, describes the intermittent co-adsorption of a mixture of volatile organic compounds (VOC), butanal, 2-ethyl-2-hexanal, 2,6-dimethylcyclohexanone 2,4,6 -trimethylphenol and 2,4,6-trimethylanisole, in toluene. The results obtained demonstrate that the NaY zeolite allows the adsorption of butanal and 2,6-dimethylcyclohexanone. However, the good adsorption capacity, by NaY, of butanal present in an aromatic load such as toluene does not allow deducing that NaY could eliminate isobutanal from an olefinic load. Indeed, it is not evident to predict the adsorption capacity and selectivity of the different molecules present in different solvents.

[008] O documento Rouquerol J. et al.; "Adsorption by Powders & Porous Solids: Principle, methodology and applications (second edition)", Chapter 12. "Adsorption by clays, pillared clays, zeolites and aluminophosphates", 467-527, Academic Press, 2014, ensina, na verdade, que o mecanismo de sorção de moléculas pelos zeólitos em geral e pelo NaY em particular é o mecanismo de uma adsorção física, ou fisiossorção. O fenômeno de fisiossorção pode ser definido como a fixação de moléculas de adsorvato à superfície de um adsorvente pelo uso de interações fracas do tipo Van der Waals e/ou eletrostáticas de polarização, dipolo e quadrupolo para os adsorventes tendo uma estrutura iônica. Estas interações não são específicas. Com efeito, não é evidente prever a capacidade e muito menos a seletividade de adsor- ção das diferentes moléculas presentes em diferentes solventes.[008] The document Rouquerol J. et al.; "Adsorption by Powders & Porous Solids: Principle, methodology and applications (second edition)", Chapter 12. "Adsorption by clays, pillared clays, zeolites and aluminophosphates", 467-527, Academic Press, 2014, actually teaches that the mechanism of sorption of molecules by zeolites in general and by NaY in particular is the mechanism of a physical adsorption, or physiosorption. The phenomenon of physisorption can be defined as the attachment of adsorbate molecules to the surface of an adsorbent by the use of weak interactions of the Van der Waals type and/or polarization, dipole and quadrupole electrostatics for adsorbents having an ionic structure. These interactions are not specific. Indeed, it is not evident to predict the capacity, much less the adsorption selectivity of the different molecules present in different solvents.

[009] A baixa adsorção de 2-etil-2-hexanal pelo NaY em compa ração ao butanal (duas vezes mais baixa), demonstrada por C. C. Bru- nchi et. al., ilustra muito bem esta não evidência da seletividade de ad- sorção de diferentes moléculas de uma mesma família química por um zeólito.[009] The low adsorption of 2-ethyl-2-hexanal by NaY compared to butanal (twice lower), demonstrated by C. C. Brunchi et. al., illustrates very well this lack of evidence of selectivity of adsorption of different molecules of the same chemical family by a zeolite.

[0010] A Requerente demonstrou que o emprego, em leito fixo, de pelo menos um adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica permite eliminar simultaneamente o isobutanal e a acetona de cargas olefínicas compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono, o etanol e a água destas cargas tendo sido préviamente eliminados.[0010] The Applicant demonstrated that the use, in a fixed bed, of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material allows the simultaneous elimination of isobutanal and acetone from olefinic fillers comprising olefins of 4 carbon atoms, ethanol and acetone. water from these loads having been previously disposed of.

[0011] A presente invenção diz respeito assim a um processo de purificação de uma carga olefínica compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono, em particular resultante da desidratação de um isô- mero de butanol, especialmente isobutanol, ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo de isobutanol, permitindo a eli-minação das impurezas isobutanal, acetona e etanol, contidas no patamar de algumas centenas de ppm em massa na referida carga.[0011] The present invention therefore relates to a process for purifying an olefin filler comprising olefins of 4 carbon atoms, in particular resulting from the dehydration of a butanol isomer, especially isobutanol, or a mixture of butanol isomers comprising isobutanol, allowing the elimination of impurities isobutanal, acetone and ethanol, contained at the level of a few hundred ppm by mass in said load.

Summary of the Invention

[0012] Em particular, a presente invenção diz respeito a um pro cesso de purificação de uma carga olefínica compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono e impurezas incluindo isobutanal, etanol e acetona, o referido processo compreendendo: a) uma etapa de pré-tratamento compreendendo uma etapa de eliminação de etanol e de água; e b) uma etapa de eliminação simultânea de isobutanal e de acetona, por passagem da carga pré-tratada proveniente da etapa a) sobre pelo menos um leito fixo de pelo menos um adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica, o referido material de malha zeolítica sendo selecionado do grupo que consiste em: zeólitos, AlPOs, SAPOs e misturas dos mesmos; o referido material de malha zeolítica tendo pelo menos gaiolas ou canais dos quais pelo menos uma abertura é definida por um anel de pelo menos 10 átomos de oxigênio (10MR); a referida etapa b) sendo realizada a uma temperatura compreendida entre 0 e 200°C, a uma pressão de 0,1 a 10 MPa e a uma velocidade volumétrica horária (VVH) da carga pré-tratada proveniente da etapa a) sobre o leito fixo compreendida entre 0,1 e 10 h-1.[0012] In particular, the present invention concerns a process for purifying an olefinic filler comprising olefins of 4 carbon atoms and impurities including isobutanal, ethanol and acetone, said process comprising: a) a pretreatment step comprising an ethanol and water elimination step; and b) a step for the simultaneous elimination of isobutanal and acetone, by passing the pre-treated charge from step a) over at least one fixed bed of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, said mesh material zeolite being selected from the group consisting of: zeolites, AlPOs, SAPOs and mixtures thereof; said zeolite mesh material having at least cages or channels of which at least one opening is defined by a ring of at least 10 oxygen atoms (10MR); said step b) being carried out at a temperature between 0 and 200°C, at a pressure of 0.1 to 10 MPa and at an hourly volumetric velocity (VVH) of the pre-treated load from step a) on the bed fixed between 0.1 and 10 h-1.

[0013] A invenção aplica-se vantajosamente ao tratamento dos efluentes da conversão de compostos oxigenados e especialmente ao tratamento do efluente resultante da desidratação de um isômero de butanol, especialmente isobutanol, ou de uma mistura de isômeros de butanol, compreendendo de isobutanol. Em particular, a invenção se aplica ao tratamento do efluente resultante da desidratação de isobu- tanol isolado ou em mistura com outros isômeros de butanol.[0013] The invention is advantageously applied to the treatment of effluents from the conversion of oxygenated compounds and especially to the treatment of effluent resulting from the dehydration of a butanol isomer, especially isobutanol, or a mixture of butanol isomers, comprising isobutanol. In particular, the invention applies to the treatment of the effluent resulting from the dehydration of isobutanol alone or mixed with other isomers of butanol.

[0014] Vantajosamente, o emprego de um leito fixo de pelo menos um adsorvente específico, o referido adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica, nas condições particulares de acordo com a invenção, permite eliminar as impurezas, especialmente isobutanal e acetona, contidas na mistura de butenos resultantes da desidratação de isobutanol ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo isobutanol.[0014] Advantageously, the use of a fixed bed of at least one specific adsorbent, said adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, under the particular conditions according to the invention, makes it possible to eliminate impurities, especially isobutanal and acetone, contained in the mixture of butenes resulting from the dehydration of isobutanol or a mixture of isomers of butanol comprising isobutanol.

[0015] O processo de purificação de acordo com a invenção per mite, portanto, a obtenção, graças ao uso de um leito fixo de um ad- sorvente específico e em condições otimizadas, de um teor de oxigênio, indicativo no teor mássico de impurezas hidrocarbonadas oxigenadas, na mistura de olefinas resultantes da purificação, inferior a 50 ppm em massa, preferivelmente menor ou igual a 30 ppm em massa, de preferência menor ou igual a 15 ppm em massa, mais preferivelmente menor ou igual a 10 ppm em massa e ainda mais preferivelmente menor ou igual a 1 ppm em massa. Por pmm em peso de oxigênio ou teor de oxigênio se entende o teor mássico de átomos de oxigênio contidos na mistura considerada. Este teor de oxigênio pode ser calculado a partir da composição mássica ou molar da mistura de compostos hidrocarbonados oxigenados considerada. Vantajosamente, o processo de acordo com a invenção permite a obtenção de teores mássicos de impurezas hidrocarbonadas oxigenadas, tais como isobutanal, etanol e acetona, na mistura de olefinas resultantes da purifica-ção, inferiores a 50 ppm, de preferência menores ou iguais a 30 ppm, de preferência menores ou iguais a 15 ppm, mais preferivelmente menores ou iguais a 10 ppm e ainda mais preferivelmente menores ou iguais a 1 ppm.[0015] The purification process according to the invention therefore allows obtaining, thanks to the use of a fixed bed of a specific adsorbent and under optimized conditions, an oxygen content, indicative of the mass content of impurities oxygenated hydrocarbons, in the mixture of olefins resulting from the purification, less than 50 ppm by mass, preferably less than or equal to 30 ppm by mass, preferably less than or equal to 15 ppm by mass, more preferably less than or equal to 10 ppm by mass and even more preferably less than or equal to 1 ppm by mass. Pmm by weight of oxygen or oxygen content means the mass content of oxygen atoms contained in the mixture considered. This oxygen content can be calculated from the mass or molar composition of the mixture of oxygenated hydrocarbon compounds considered. Advantageously, the process according to the invention makes it possible to obtain mass contents of oxygenated hydrocarbon impurities, such as isobutanal, ethanol and acetone, in the mixture of olefins resulting from the purification, lower than 50 ppm, preferably lower than or equal to 30 ppm, preferably less than or equal to 15 ppm, more preferably less than or equal to 10 ppm, and even more preferably less than or equal to 1 ppm.

[0016] Ao contrário dos adsorventes alumínicos, o adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica pode efe- tuar o tratamento de cargas olefínicas contendo isobutanal e acetona sem que esta última reaja de forma indesejada com o isobutanal presente.[0016] Unlike aluminum adsorbents, the adsorbent comprising at least one zeolite mesh material can effect the treatment of olefinic fillers containing isobutanal and acetone without the latter reacting undesirably with the isobutanal present.

[0017] No processo de acordo com a invenção, o adsorvente com preendendo um material de malha zeolítica pode passar por vários ciclos de regeneração e conservar capacidades de captação importantes, o que pode representar uma vantagem econômica real.[0017] In the process according to the invention, the adsorbent comprising a zeolite mesh material can go through several regeneration cycles and retain important uptake capacities, which can represent a real economic advantage.

Description of the Invention

[0018] Na presente invenção, por "teor de impurezas hidrocarbo- nadas oxigenadas" ou "teor mássico de impurezas hidrocarbonadas oxigenadas" de uma carga ou de um efluente (carga inicial, carga ole- fínica ou efluente na saída do processo) entende-se a massa de impurezas hidrocarbonadas oxigenadas, tais como isobutanal, etanol e acetona, por unidade de massa da carga ou do efluente considerado. Citaremos, por exemplo, como método usual de determinação do teor de cada uma das impurezas hidrocarbonadas oxigenadas o método UOP 960 que utiliza cromatografia em fase gasosa.[0018] In the present invention, the term "content of oxygenated hydrocarbon impurities" or "mass content of oxygenated hydrocarbon impurities" of a load or an effluent (initial load, olefin load or effluent at the exit of the process) means if the mass of oxygenated hydrocarbon impurities, such as isobutanal, ethanol and acetone, per unit mass of the load or effluent considered. We will cite, for example, as a usual method for determining the content of each of the oxygenated hydrocarbon impurities, the UOP 960 method, which uses gas chromatography.

[0019] Deve-se observar que o oxigênio da água presente em for ma dissolvida na carga ou efluente não é contabilizado no teor de im-purezas hidrocarbonadas oxigenadas. O teor de água presente em forma dissolvida na carga ou no efluente pode ser determinado por uma técnica específica, por exemplo, de acordo com o método Karl Fischer (cf. Analyse des solvants résiduels dans les produits pharma- ceutiques, techniques de l’ingénieur P3260v1 M.Bauer 10/09/2001).[0019] It should be noted that the water oxygen present in dissolved form in the load or effluent is not accounted for in the content of oxygenated hydrocarbon impurities. The water content present in dissolved form in the load or in the effluent can be determined by a specific technique, for example according to the Karl Fischer method (cf. Analyse des solvants résiduels dans les produits pharmaceutiques, techniques de l'ingénieur P3260v1 M.Bauer 09/10/2001).

[0020] Na presente invenção, por "velocidade volumétrica horária (VVH) da carga sobre o leito fixo" entende-se a razão entre o fluxo vo-lumétrico horário da carga a ser tratada e o volume do reator.[0020] In the present invention, "hourly volumetric velocity (VVH) of the load on the fixed bed" means the ratio between the hourly volumetric flow of the load to be treated and the volume of the reactor.

[0021] De acordo com a presente invenção, a expressão "compre endido entre ... e ..." significa que os valores limites do intervalo estão incluídos na gama de valores descrita. Se este não for o caso e os va- lores limites não estiverem incluídos na gama descrita, tal precisão será apontada pela presente invenção.[0021] According to the present invention, the expression "comprised between ... and ..." means that the limit values of the interval are included in the described range of values. If this is not the case and the limit values are not included in the described range, such precision will be aimed by the present invention.

[0022] A presente invenção consiste em um processo de purifica ção de uma carga olefínica compreendendo olefinas de 4 átomos de carbono e impurezas incluindo isobutanal, etanol e acetona, o referido processo compreendendo: a) uma etapa de pré-tratamento compreendendo uma etapa de eliminação do etanol e da água; e b) uma etapa de eliminação simultânea do isobutanal e da acetona, por passagem da carga pré-tratada proveniente da etapa a) sobre pelo menos um leito fixo de pelo menos um adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica, o referido material de malha zeolítica sendo selecionado do grupo que consiste em: zeólitos, AlPOs, SAPOs e misturas dos mesmos; o referido material de malha zeolítica tendo pelo menos gaiolas ou canais dos quais pelo menos uma abertura é definida por um anel de pelo menos 10 átomos de oxigênio (10MR); a referida etapa b) sendo realizada a uma temperatura compreendida entre 0 e 200°C, a uma pressão de 0,1 a 10 MPa e a uma velocidade volumétrica horária (VVH) da carga pré-tratada proveniente da etapa a) sobre o leito fixo compreendida entre 0,1 e 10 h-1.[0022] The present invention consists of a process for purifying an olefinic filler comprising olefins of 4 carbon atoms and impurities including isobutanal, ethanol and acetone, said process comprising: a) a pretreatment step comprising a step of elimination of ethanol and water; and b) a step of simultaneous elimination of isobutanal and acetone, by passing the pre-treated load from step a) over at least one fixed bed of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, said mesh material zeolite being selected from the group consisting of: zeolites, AlPOs, SAPOs and mixtures thereof; said zeolite mesh material having at least cages or channels of which at least one opening is defined by a ring of at least 10 oxygen atoms (10MR); said step b) being carried out at a temperature between 0 and 200°C, at a pressure of 0.1 to 10 MPa and at an hourly volumetric velocity (VVH) of the pre-treated load from step a) on the bed fixed between 0.1 and 10 h-1.

The olefinic charge

[0023] A carga olefínica tratada pelo processo de purificação de acordo com a invenção é uma mistura de olefinas. Esta mistura pode conter olefinas lineares, ramificadas ou uma mistura de olefinas lineares e ramificadas.[0023] The olefin filler treated by the purification process according to the invention is a mixture of olefins. This mixture may contain linear, branched olefins or a mixture of linear and branched olefins.

[0024] A carga olefínica é caracterizada por seu teor muito alto em olefinas. Ela contém de preferência pelo menos 95% em peso, de pre-ferência pelo menos 97% em peso de seu peso seco em olefinas. O alto título em olefinas dá a esta fração uma reatividade particularmente elevada, tanto nas etapas de valorização a jusante quanto nas etapas de transformação ou purificação pelas quais elas passam.[0024] The olefin load is characterized by its very high content of olefins. It preferably contains at least 95% by weight, preferably at least 97% by weight of its dry weight in olefins. The high titre in olefins gives this fraction a particularly high reactivity, both in the downstream recovery steps and in the transformation or purification steps they go through.

[0025] As olefinas presentes na carga são compostos principal mente de 4 átomos de carbono, mais particularmente butenos, princi-palmente uma mistura de n-butenos e isobuteno.[0025] The olefins present in the filler are mainly composed of 4 carbon atoms, more particularly butenes, mainly a mixture of n-butenes and isobutene.

[0026] A carga tratada de acordo com a invenção também pode conter compostos não olefínicos entre os quais se pode encontrar, além da água, compostos orgânicos hidrocarbonados (impurezas). Os compostos orgânicos hidrocarbonados podem ser parafinas, dienos e compostos orgânicos oxigenados entre os quais se pode citar aldeídos, cetonas, álcoois, acetais, éteres ésteres, furanos, ácidos carboxílicos.[0026] The filler treated according to the invention may also contain non-olefinic compounds, among which, in addition to water, organic hydrocarbon compounds (impurities) may be found. The organic hydrocarbon compounds can be paraffins, dienes and oxygenated organic compounds, among which aldehydes, ketones, alcohols, acetals, ethers, esters, furans, carboxylic acids can be mentioned.

[0027] Mais particularmente, a carga tratada de acordo com a in venção compreende olefinas de 4 átomos de carbono e impurezas hidrocarbonadas oxigenadas compreendendo isobutanal, etanol e acetona.[0027] More particularly, the filler treated according to the invention comprises olefins of 4 carbon atoms and oxygenated hydrocarbon impurities comprising isobutanal, ethanol and acetone.

[0028] De acordo com uma variante da invenção, a carga olefínica é resultante da conversão de compostos oxigenados. De preferência, a carga olefínica tratada de acordo com a invenção é resultante da de-sidratação de isobutanol ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo isobutanol. De preferência, a carga olefínica tratada de acordo com a invenção é resultante da desidratação de um isômero de butanol, em particular isobutanol, ou de uma mistura de isômeros de butanol compreendendo isobutanol. Tipicamente, os butenos produzidos por desidratação de isobutanol ou de uma mistura de isôme- ros de butanol compreendendo isobutanol, contêm algumas centenas de ppm de isobutanal, de etanol e de acetona.[0028] According to a variant of the invention, the olefinic charge results from the conversion of oxygenated compounds. Preferably, the olefinic filler treated according to the invention results from the dehydration of isobutanol or a mixture of isomers of butanol comprising isobutanol. Preferably, the olefinic filler treated according to the invention results from the dehydration of a butanol isomer, in particular isobutanol, or of a mixture of butanol isomers comprising isobutanol. Typically, butenes produced by dehydration of isobutanol or a mixture of isomers of butanol comprising isobutanol contain a few hundred ppm of isobutanol, ethanol and acetone.

step a)

[0029] De acordo com a invenção, a carga olefínica passa por um pré-tratamento compreendendo pelo menos uma etapa de eliminação do etanol e da água que a carga olefínica poderia conter. Este pré- tratamento permite aumentar a seletividade do adsorvente, usado na etapa b) seguinte e compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica, para isobutanal e para acetona. O pré-tratamento permite, assim, otimizar a capacidade de captação de isobutanal e acetona pelo adsorvente na etapa b).[0029] According to the invention, the olefinic filler undergoes a pre-treatment comprising at least one step of removing ethanol and water that the olefinic filler could contain. This pre-treatment makes it possible to increase the selectivity of the adsorbent, used in step b) below and comprising at least one zeolite mesh material, for isobutanal and for acetone. The pre-treatment thus allows optimizing the uptake capacity of isobutanal and acetone by the adsorbent in step b).

[0030] Com efeito, a Requerente descobriu que entre as impure zas presentes na carga, algumas delas são incompatíveis com o uso de um adsorvente à base de um material compreendendo uma malha zeolítica, como o zeólito NaY, por exemplo. Em particular, a presença de etanol e/ou água na carga reduz significativamente o desempenho do adsorvente compreendendo um material de malha zeolítica. Assim sendo, é conveniente eliminar estas impurezas da carga olefínica, antes de sua passagem pelo adsorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica.[0030] Indeed, the Applicant found that among the impurities present in the load, some of them are incompatible with the use of an adsorbent based on a material comprising a zeolite mesh, such as NaY zeolite, for example. In particular, the presence of ethanol and/or water in the filler significantly reduces the performance of the adsorbent comprising a zeolite mesh material. Therefore, it is convenient to remove these impurities from the olefinic load, before passing it through the adsorbent comprising at least one zeolite mesh material.

[0031] O etanol e a água contidos na carga olefínica são elimina dos por qualquer método conhecido pelo especialista na técnica. Em particular, o etanol pode ser eliminado por destilação ou lavagem com água e a água pode ser eliminada por adsorção em uma peneira molecular, por exemplo, do tipo 3A. Por exemplo, o etanol é eliminado por lavagem da carga olefínica com água, seguida de secagem, por exemplo, sobre uma peneira do tipo 3A, como realizado classicamente nos processos de eterificação descritos, por exemplo, na obra "Les biocarburants, état des lieux, perspectives et enjeux du développe- ment", D.Ballerini, figura 2.13 página 109.[0031] Ethanol and water contained in the olefinic load are eliminated by any method known to the person skilled in the art. In particular, ethanol can be eliminated by distillation or washing with water and water can be eliminated by adsorption on a molecular sieve, for example type 3A. For example, ethanol is eliminated by washing the olefinic charge with water, followed by drying, for example, over a type 3A sieve, as is classically carried out in the etherification processes described, for example, in the work "Les biocarburants, état des lieux , perspectives et enjeux du développe-ment", D. Ballerini, figure 2.13 page 109.

[0032] A eliminação da água pode ser realizada simultaneamente com a eliminação do etanol. Ela também pode ser realizada antes ou depois da eliminação do etanol.[0032] The elimination of water can be carried out simultaneously with the elimination of ethanol. It can also be performed before or after ethanol elimination.

[0033] Vantajosamente, ao final do pré-tratamento (etapa a), a carga olefínica contém menos de 10 ppm em massa, de preferência menos de 1 ppm em massa de água, e menos de 10 ppm em massa, de preferência menos de 1 ppm em massa de etanol. e mais particularmente, a carga olefínica é destituída de etanol e água.[0033] Advantageously, at the end of the pretreatment (step a), the olefinic filler contains less than 10 ppm by mass, preferably less than 1 ppm by mass of water, and less than 10 ppm by mass, preferably less than 1 ppm by mass of ethanol. and more particularly, the olefinic filler is devoid of ethanol and water.

The zeolite mesh adsorbent

[0034] De acordo com a invenção, o processo de purificação com preende a passagem da carga olefínica em um reator compreendendo pelo menos um leito fixo de pelo menos um adsorvente específico.[0034] According to the invention, the purification process comprises passing the olefinic charge through a reactor comprising at least one fixed bed of at least one specific adsorbent.

[0035] De acordo com a invenção, o adsorvente compreende pelo menos um material de malha zeolítica. O uso do adsorvente de malha zeolítica permite evitar a reação de condensação indesejada entre o isobutanal e a acetona, ao contrário de outros tipos de adsorventes como, por exemplo, os adsorventes alumínicos.[0035] According to the invention, the adsorbent comprises at least one zeolite mesh material. The use of zeolite mesh adsorbents allows avoiding the unwanted condensation reaction between isobutanal and acetone, unlike other types of adsorbents such as, for example, aluminum adsorbents.

[0036] O material de malha zeolítica de acordo com a invenção compreende pelo menos um elemento tetravalente X selecionado dentre silício, estanho, titânio e germânio. O elemento tetravalente X presente no material de malha zeolítica de acordo com a invenção é de preferência selecionado dentre silício e germânio e, ainda mais preferivelmente, o referido elemento X é silício.[0036] The zeolite mesh material according to the invention comprises at least one tetravalent element X selected from silicon, tin, titanium and germanium. The tetravalent element X present in the zeolite mesh material according to the invention is preferably selected from silicon and germanium, and even more preferably said element X is silicon.

[0037] No lugar do elemento tetravalente X, o material de malha zeolítica de acordo com a invenção pode, de acordo com uma modalidade particular da invenção, compreender um elemento pentavalente, tal como fósforo.[0037] In place of the tetravalent element X, the zeolite mesh material according to the invention may, according to a particular embodiment of the invention, comprise a pentavalent element, such as phosphorus.

[0038] O material de malha zeolítica de acordo com a invenção compreende ainda, e de acordo com modo de realização do referido material de malha zeolítica, pelo menos um elemento trivalente T sele-cionado dentre alumínio, ferro, boro, gálio e índio. De preferência, o elemento T é alumínio.[0038] The zeolite mesh material according to the invention further comprises, and according to the embodiment of said zeolite mesh material, at least one trivalent element T selected from aluminum, iron, boron, gallium and indium. Preferably, the T element is aluminum.

[0039] De acordo com a invenção, o material de malha zeolítica é vantajosamente selecionado do grupo que consiste em: zeólitos, Al- POs, SAPOs e misturas dos mesmos.[0039] According to the invention, the zeolite mesh material is advantageously selected from the group consisting of: zeolites, Al-POs, SAPOs and mixtures thereof.

[0040] Vantajosamente, o material de malha zeolítica possui pelo menos gaiolas ou canais cuja abertura é definida por um anel de pelo menos 10 átomos de oxigênio (10MR), de preferência pelo menos 12 átomos de oxigênio (12MR). Em particular, o material de malha zeolíti- ca possui exclusivamente gaiolas ou canais cuja abertura é definida por um anel de pelo menos 10 átomos de oxigênio (10MR), de preferência pelo menos 12 átomos de oxigênio (12MR).[0040] Advantageously, the zeolite mesh material has at least cages or channels whose opening is defined by a ring of at least 10 oxygen atoms (10MR), preferably at least 12 oxygen atoms (12MR). In particular, the zeolite mesh material exclusively has cages or channels whose opening is defined by a ring of at least 10 oxygen atoms (10MR), preferably at least 12 oxygen atoms (12MR).

[0041] Em uma modalidade de acordo com a invenção, o material de malha zeolítica é selecionado do grupo que consiste em: AlPO-4, AlPO-5, AlPO-8, AlPO-11, JDF-20, VPI-5, SAPO-11, SAPO-40 ou SAPO-37.[0041] In one embodiment according to the invention, the zeolite mesh material is selected from the group consisting of: AlPO-4, AlPO-5, AlPO-8, AlPO-11, JDF-20, VPI-5, SAPO -11, SAPO-40 or SAPO-37.

[0042] Em uma outra modalidade de acordo com a invenção, o material de malha zeolítica é um zeólito. De preferência, o material de malha zeolítica possui um tipo estrutural selecionado dentre os tipo FAU, BEA, MOR, MFI, FER, EMT, TON, SZR, LTL (de acordo com os códigos atribuídos pela Comissão de Estruturas da Associação Internacional de Zeólitos (IZA). cf. http://www.iza-structure.org/databases/). Preferivelmente, o material de malha zeolítica é do tipo estrutural FAU, MFI, BEA, LTL ou MOR, por exemplo, tipo Y, X, ZSM-5, beta, L, mor- denita ou misturas dos mesmos. Ainda mais preferivelmente, o material de malha zeolítica é do tipo FAU, especialmente Y ou X.[0042] In another embodiment according to the invention, the zeolite mesh material is a zeolite. Preferably, the zeolite mesh material has a structural type selected from FAU, BEA, MOR, MFI, FER, EMT, TON, SZR, LTL types (according to the codes assigned by the Commission on Structures of the International Zeolite Association ( IZA). see http://www.iza-structure.org/databases/). Preferably, the zeolite mesh material is of the structural type FAU, MFI, BEA, LTL or MOR, for example, type Y, X, ZSM-5, beta, L, mordenite or mixtures thereof. Even more preferably, the zeolite mesh material is of the FAU type, especially Y or X.

[0043] Vantajosamente, o material de malha zeolítica possui um ou mais tipos de cátions compensadores de carga em suas gaiolas ou canais, sendo que estes cátions compensadores podem ajudar na se-letividade do adsorvente. De preferência, o ou os cátions compensadores de carga são selecionados dentre os metais alcalinos e alcalinos- terrosos. Mais preferivelmente, o ou os cátions compensadores de carga são metais alcalinos, especialmente íons de sódio. A carga do material de malha zeolítica não é compensada por prótons.[0043] Advantageously, the zeolite mesh material has one or more types of charge compensating cations in its cages or channels, and these compensating cations can help in the selectivity of the adsorbent. Preferably, the charge-compensating cation(s) are selected from alkali metals and alkaline earth metals. More preferably, the charge compensating cation(s) are alkali metals, especially sodium ions. The charge of the zeolite mesh material is not balanced by protons.

[0044] O material de malha zeolítica apresenta vantajosamente um volume microporoso, determinado por aplicação da norma ASTM D4365, compreendido entre 0,01 e 0,5 cm3.g-1, de preferência entre 0,05 e 0,45 cm3.g-1.[0044] The zeolite mesh material advantageously has a microporous volume, determined by applying the ASTM D4365 standard, comprised between 0.01 and 0.5 cm3.g-1, preferably between 0.05 and 0.45 cm3.g -1.

[0045] A superfície específica do material de malha zeolítica de acordo com a invenção, determinada pelo método B.E.T. por aplicação da norma ASTM 4365, está vantajosamente compreendida entre 200 e 1000 m2.g-1, de preferência entre 250 e 800 m2.g-1, mais preferivelmente entre 300 e 700 m2.g-1.[0045] The specific surface of the zeolite mesh material according to the invention, determined by the B.E.T. by application of the ASTM 4365 standard, it is advantageously between 200 and 1000 m2.g-1, preferably between 250 and 800 m2.g-1, more preferably between 300 and 700 m2.g-1.

[0046] De preferência, o material de malha zeolítica é utilizado na forma de grãos que podem ser de formas e dimensões diferentes, de acordo com qualquer método conhecido pelo especialista na técnica.[0046] Preferably, the zeolite mesh material is used in the form of grains which may be of different shapes and dimensions, according to any method known to the person skilled in the art.

[0047] De acordo com uma variante da invenção, o material zeolí- tico é misturado com um ligante. O teor de ligante está, neste caso, compreendido entre 5 e 30% em peso, de preferência entre 10 e 25% em peso do peso do adsorvente usado. O ligante é, de preferência, selecionado dentre todos os ligantes conhecidos pelo especialista na técnica; ele pode ser selecionado nas famílias dos óxidos ou hidróxidos refratários simples ou mistos, argilas, carvões ativos, resinas viní- licas reticuladas. De preferência, o ligante é uma argila e, mais particularmente, o ligante é uma argila zeo-ulitizável, isto significa que, por meio de um tratamento adequado, a argila é transformada em zeólito, idêntico ou diferente daquele utilizado, aumentando assim a capacidade de adsorção do adsorvente. A zeolitização pode se ocorrer, por exemplo, por tratamento do adsorvente usado com soda, seguido por calcinação.[0047] According to a variant of the invention, the zeolitic material is mixed with a binder. The binder content is, in this case, comprised between 5 and 30% by weight, preferably between 10 and 25% by weight of the weight of the adsorbent used. The binder is preferably selected from all binders known to the person skilled in the art; It can be selected from the families of simple or mixed refractory oxides or hydroxides, clays, active carbons, reticulated vinyl resins. Preferably, the binder is a clay and, more particularly, the binder is a zeo-usable clay, this means that, by means of a suitable treatment, the clay is transformed into a zeolite, identical or different from that used, thus increasing the capacity of adsorption of the adsorbent. Zeoliteization can take place, for example, by treating the spent adsorbent with soda, followed by calcination.

[0048] Vantajosamente, o adsorvente é usado no processo de pu rificação de acordo com a invenção na forma de um aglomerado de partículas elementares dissociadas ou na forma de um ou mais monó- litos multicanais instalados em série ou em paralelo.[0048] Advantageously, the adsorbent is used in the purification process according to the invention in the form of an agglomerate of dissociated elementary particles or in the form of one or more multichannel monoliths installed in series or in parallel.

[0049] No caso em que o adsorvente é usado na forma de um aglomerado de partículas elementares dissociadas, ele se apresenta na forma de esferas, cilindros multilobados, de preferência com um número de lobos compreendido entre 2 e 5 ou na forma de anéis, cilindros ocos, anéis ocos, anéis de Raschig, cilindros ocos entalhados, cilindros ocos dentados, rodas de carrinho, selas de Berl ou cilindros de multi-orifícios, isolados ou em combinação.[0049] In the case where the adsorbent is used in the form of an agglomerate of dissociated elementary particles, it is in the form of spheres, multilobed cylinders, preferably with a number of lobes between 2 and 5 or in the form of rings, hollow cylinders, hollow rings, Raschig rings, slotted hollow cylinders, toothed hollow cylinders, trolley wheels, Berl saddles or multi-hole cylinders, singly or in combination.

[0050] No caso em que o adsorvente é usado na forma de um ou mais monólitos multicanais instalados em série ou em paralelo, ele se apresenta de preferência na forma de um monólito multicanais do tipo ninho de abelhas, sendo que os canais podem ser de seção quadrada, hexagonal, circular ou oval. A superfície dos canais do monólito pode ser lisa, canelada ou rugosa com a finalidade de favorecer um contato íntimo do fluido a ser tratado com a superfície dos canais do monólito. A densidade dos canais pode preferencialmente variar de 5 cpsi a 400 cpsi (cpsi = canal por polegada quadrada) (respectivamente de cerca de 0,8 a cerca de 62,0 canais por cm2). Alternativamente, o monólito pode ser constituído de espuma cerâmica. A densidade de poros da espuma cerâmica está compreendida entre 10 ppi e 60 ppi, e de preferência entre 10 e 30 ppi (ppi = poros por polegada) (respectivamente compreendida entre cerca de 3,9 e cerca de 23,6 poros por cm e de preferência entre cerca de 3,9 e cerca de 11,8 poros por cm).[0050] In the case where the adsorbent is used in the form of one or more multichannel monoliths installed in series or in parallel, it is preferably in the form of a multichannel monolith of the honeycomb type, and the channels can be of square, hexagonal, circular or oval section. The surface of the monolith channels can be smooth, fluted or rough in order to favor intimate contact of the fluid to be treated with the surface of the monolith channels. The channel density may preferably range from 5 cpsi to 400 cpsi (cpsi = channel per square inch) (respectively from about 0.8 to about 62.0 channels per cm 2 ). Alternatively, the monolith can be made of ceramic foam. The pore density of the ceramic foam is comprised between 10 ppi and 60 ppi, and preferably between 10 and 30 ppi (ppi = pores per inch) (respectively comprised between about 3.9 and about 23.6 pores per cm and preferably between about 3.9 and about 11.8 pores per cm).

[0051] A seção do monólito deve ser igual à seção interna do rea tor que contém o leito de adsorventes para forçar a totalidade da corrente a ser tratada, a circular no interior dos canais do monólito.[0051] The section of the monolith must be equal to the internal section of the reactor that contains the bed of adsorbents to force the entire stream to be treated to circulate inside the channels of the monolith.

[0052] Vantajosamente, o leito fixo pode compreender adsorventes apresentando um ou mais tipos de uso. O adsorvente compreendendo o material de malha zeolítica pode ser utilizado isolado ou em combinação com um ou mais outros adsorventes.[0052] Advantageously, the fixed bed can comprise adsorbents having one or more types of use. The adsorbent comprising the zeolite mesh material can be used alone or in combination with one or more other adsorbents.

[0053] É particularmente vantajoso superpor adsorventes diferen- tes, em particular de natureza e/ou de uso diferentes, em pelo menos dois leitos fixos diferentes de altura variável, os adsorventes tendo a menor taxa de vazios, a taxa de vazios sendo definida como a relação da diferença entre o volume do reator e o volume de sólido pelo volume do reator (isto é, apresentando o menor volume preenchido pelo adsorvente considerado, em relação ao volume do reator) sendo de preferência usados no ou nos primeiros leitos fixos, na entrada do reator para realizar uma espécie de filtração da carga durante sua passagem no ou nos leitos. Adsorventes diferentes também podem ser misturados no interior de um mesmo leito.[0053] It is particularly advantageous to superimpose different adsorbents, in particular of different nature and/or use, in at least two different fixed beds of variable height, the adsorbents having the lowest void ratio, the void ratio being defined as the ratio of the difference between the volume of the reactor and the volume of solid by the volume of the reactor (that is, presenting the smallest volume filled by the adsorbent considered, in relation to the volume of the reactor) being preferably used in the first fixed beds, in the reactor inlet to carry out a kind of filtering of the load during its passage through the beds. Different adsorbents can also be mixed within the same bed.

[0054] De acordo com uma modalidade da invenção, o adsorvente pode ser ativado, principalmente in situ, imediatamente antes de seu primeiro uso no processo de acordo com a invenção, de acordo com qualquer um dos métodos conhecidos pelo técnico do assunto. Vanta-josamente, a ativação é realizada pela passagem de um gás aquecido entre 100 e 500°C. O gás usado pode ser um gás de combustão, ar ou nitrogênio. De preferência o gás de ativação é nitrogênio.[0054] According to an embodiment of the invention, the adsorbent can be activated, mainly in situ, immediately before its first use in the process according to the invention, according to any of the methods known to the person skilled in the art. Advantageously, activation is carried out by passing a gas heated between 100 and 500°C. The gas used can be flue gas, air or nitrogen. Preferably the activating gas is nitrogen.

step b)

[0055] De acordo com a invenção, o processo de purificação da carga olefínica, em particular a etapa de eliminação simultânea do isobutanal e da acetona, ocorre a uma temperatura compreendida entre 0°C e 200°C, de preferência compreendida entre 10 e 100°C e de preferência entre 20 e 60°C, por exemplo, a 30°C, a uma pressão compreendida entre 0,1 e 10 MPa, de preferência compreendida entre 0,3 e 5 MPa e a uma velocidade volumétrica horária (VVH) da referida carga sobre o referido leito fixo compreendida entre 0,1 e 10 h-1 e de preferência compreendida entre 0,2 e 5 h-1.[0055] According to the invention, the process of purification of the olefinic charge, in particular the step of simultaneous elimination of isobutanal and acetone, takes place at a temperature comprised between 0°C and 200°C, preferably comprised between 10 and 100°C and preferably between 20 and 60°C, for example at 30°C, at a pressure comprised between 0.1 and 10 MPa, preferably comprised between 0.3 and 5 MPa and at an hourly volumetric rate ( VVH) of said load on said fixed bed comprised between 0.1 and 10 h-1 and preferably comprised between 0.2 and 5 h-1.

[0056] Nestas condições e graças ao adsorvente específico usado no processo de purificação de acordo com a invenção, a adsorção de aldeídos e cetonas, em particular isobutanal e acetona, é observada na superfície do adsorvente com capacidades satisfatórias.[0056] Under these conditions and thanks to the specific adsorbent used in the purification process according to the invention, the adsorption of aldehydes and ketones, in particular isobutanal and acetone, is observed on the surface of the adsorbent with satisfactory capacities.

[0057] O processo de purificação de acordo com a invenção, gra ças principalmente ao adsorvente específico usado nas condições par-ticulares definidas, permite vantajosamente captar isobutanal e acetona na corrente a ser tratada e obter uma corrente na saída com teores de isobutanal e de acetona reduzidos em relação aos teores da corrente inicial, ou seja, eliminar totalmente o isobutanal e a acetona. Em particular, os teores, em massas ou molares, de isobutanal e de acetona no efluente após tratamento de acordo com a invenção podem ser reduzidos em pelo menos 90%, preferivelmente pelo menos 95%, e mais preferivelmente pelo menos 99% em relação aos teores correspondentes na carga olefínica antes do tratamento.[0057] The purification process according to the invention, thanks mainly to the specific adsorbent used under the particular conditions defined, advantageously allows capturing isobutanal and acetone in the stream to be treated and obtaining an output stream with isobutane and acetone contents. acetone reduced in relation to the contents of the initial stream, that is, to completely eliminate isobutanal and acetone. In particular, the contents, by mass or molarity, of isobutanal and acetone in the effluent after treatment according to the invention can be reduced by at least 90%, preferably at least 95%, and more preferably at least 99% with respect to the corresponding levels in the olefinic load before treatment.

[0058] O uso de tal processo, porém em condições diferentes da quelas definidas, em particular a temperaturas mais altas, principalmente superiores 200°C, poderia levar a capacidades de adsorção mais baixas.[0058] The use of such a process, however under conditions different from those defined, in particular at higher temperatures, mainly above 200°C, could lead to lower adsorption capacities.

[0059] De acordo com uma modalidade preferida da presente in venção, a purificação da carga olefínica, em particular a eliminação simultânea do isobutanal e da acetona, é realizada em um reator com-preendendo vários leitos fixos dispostos paralelamente e permutáveis. Dessa forma, é possível retirar um dos leitos de guarda para fins de regeneração quando o ou os adsorventes que o constituem estão saturados de impurezas, o que pode ser feito sem interrupção do fluxo da carga e, por conseguinte, sem interrupção da produção.[0059] According to a preferred embodiment of the present invention, the purification of the olefinic load, in particular the simultaneous elimination of isobutanal and acetone, is carried out in a reactor comprising several fixed beds arranged in parallel and interchangeable. In this way, it is possible to remove one of the guard beds for regeneration purposes when the adsorbent or adsorbents that constitute it are saturated with impurities, which can be done without interrupting the load flow and, therefore, without interrupting production.

[0060] São previstas várias opções para a fase de regeneração do leito fixo ou do leito de guarda saturado.[0060] Several options are foreseen for the regeneration phase of the fixed bed or the saturated guard bed.

[0061] De acordo com uma primeira modalidade, o leito de guarda saturado pode ser retirado do reator. Neste caso, é possível vantajo-samente eliminar o líquido, por exemplo, por extração, e em seguida o sólido e limpar esta parte do reator. A recarga pode ser vantajosamen- te feita com uma nova carga de adsorvente, ou ainda com a antiga carga de adsorvente, regenerada em solvente, por exemplo, pela passagem de um solvente entre 30 e 200°C, ou por queima, antes de substituir esta parte no reator.[0061] According to a first embodiment, the saturated guard bed can be removed from the reactor. In this case, it is advantageously possible to remove the liquid, for example by extraction, and then the solid and clean this part of the reactor. Refilling can advantageously be done with a new load of adsorbent, or even with the old load of adsorbent, regenerated in solvent, for example, by passing a solvent between 30 and 200°C, or by burning, before replacing this part in the reactor.

[0062] De acordo com uma segunda modalidade, a regeneração do leito de adsorvente saturado pode ser vantajosamente feita por enxague em linha com um solvente co-corrente ou contracorrente para dessorver as impurezas adsorvidas na etapa de adsorção. O solvente é vantajosamente um hidrocarboneto leve selecionado dentre pentano, heptano ou hexano. De acordo com uma modalidade da invenção, o solvente pode ser aquecido a uma temperatura compreendida entre 30 e 350°C. A pressão é compreendida entre 0,1 e 10 MPa, de preferência compreendida entre 0,3 e 5 MPa. Depois de uma separação na saída do reator as impurezas adsorvidas durante a fase de adsorção e extraídas durante a fase de regeneração do adsorvente, e do solvente de regeneração, o solvente é vantajosamente reciclado no reator para dar prosseguimento à regeneração.[0062] According to a second embodiment, the regeneration of the saturated adsorbent bed can be advantageously done by in-line rinsing with a co-current or counter-current solvent to desorb the impurities adsorbed in the adsorption step. The solvent is advantageously a light hydrocarbon selected from pentane, heptane or hexane. According to one embodiment of the invention, the solvent can be heated to a temperature comprised between 30 and 350°C. The pressure is comprised between 0.1 and 10 MPa, preferably comprised between 0.3 and 5 MPa. After a separation at the reactor outlet of the impurities adsorbed during the adsorption phase and extracted during the regeneration phase from the adsorbent and the regeneration solvent, the solvent is advantageously recycled in the reactor to continue the regeneration.

[0063] De acordo com uma terceira modalidade, a fase de regene ração do leito de guarda saturado de impurezas é vantajosamente realizada por passagem de um gás entre 180 e 500°C. O gás usado pode ser um gás de combustão, ar ou nitrogênio. De preferência, o gás de regeneração é nitrogênio. De acordo com uma variante da invenção, o gás de regeneração pode conter água, entre algumas ppm volumétricas e 40% em volume de água, de preferência entre 0,1 e 20% em volume e ainda mais preferivelmente entre 0,1 e 10% em volume.[0063] According to a third embodiment, the regeneration phase of the guard bed saturated with impurities is advantageously carried out by passing a gas between 180 and 500°C. The gas used can be flue gas, air or nitrogen. Preferably, the regeneration gas is nitrogen. According to a variant of the invention, the regeneration gas can contain water, between a few ppm by volume and 40% by volume of water, preferably between 0.1 and 20% by volume and even more preferably between 0.1 and 10% in volume.

[0064] De preferência, a regeneração do absorvente ocorre in situ. Ainda mais preferivelmente, a regeneração da adsorção ocorre in situ com um gás quente.[0064] Preferably, regeneration of the absorbent takes place in situ. Even more preferably, the adsorption regeneration takes place in situ with a hot gas.

[0065] No caso em que a purificação de acordo com a invenção é realizada em leito fixo permutável de pelo menos um adsorvente com- preendendo pelo menos um material de malha zeolítica, a permutação é vantajosamente realizada quando o teor de impurezas hidrocarbo- nadas oxigenadas na mistura de butenos depois de passar pelo ad- sorvente compreendendo pelo menos um material de malha zeolítica é superior a 10 ppm em massa, de preferência superior a 5 ppm em massa e ainda mais preferivelmente superior a 1 ppm em massa.[0065] In the case where the purification according to the invention is carried out in an exchangeable fixed bed of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, the exchange is advantageously carried out when the content of oxygenated hydrocarbon impurities in the butene mixture after passing through the adsorbent comprising at least one zeolite mesh material is greater than 10 ppm by mass, preferably greater than 5 ppm by mass and even more preferably greater than 1 ppm by mass.

[0066] De preferência, o referido processo de purificação de olefi- nas de acordo com a invenção é utilizado a montante de qualquer processo ou qualquer etapa de transformação de olefinas. Em uma modalidade preferida, o referido processo de purificação pode ser colocado a montante de um processo de metátese das referidas olefinas. No caso em que o referido processo de purificação é colocado a montante de um processo de metátese, a mistura de olefinas purificada constitui a carga do processo de metátese.[0066] Preferably, said olefin purification process according to the invention is used upstream of any process or any olefin transformation step. In a preferred embodiment, said purification process can be placed upstream of a metathesis process of said olefins. In the case where said purification process is placed upstream of a metathesis process, the purified mixture of olefins constitutes the load of the metathesis process.

[0067] Os exemplos a seguir são dados a título ilustrativo, e não, limitativo.[0067] The following examples are given by way of illustration, not limitation.

Description of Figures

[0068] A Figura 1 apresenta as curvas de penetração da acetona e do isobutanal obtidas durante o ensaio de co-adsorção no zeólito NaY misturado com a argila de acordo com o exemplo A e nas condições do teste 3 da Tabela 1.[0068] Figure 1 shows the penetration curves of acetone and isobutanal obtained during the co-adsorption test on the NaY zeolite mixed with clay according to example A and under the conditions of test 3 in Table 1.

Examples

[0069] Nos exemplos A, B, C e E abaixo, o etanol e a água foram previamente removidos da carga olefínica. A carga olefínica foi, com efeito, lavada com água e em seguida secada sobre uma peneira 3A. Ao final deste pré-tratamento, o teor de água e etanol da carga foi verificado, respectivamente, pelo método de Karl Fischer e por cromato- grafia gasosa de acordo com o método UOP 960. A carga olefínica que foi testada nos exemplos A, B, C e E não mais continha água nem etanol.[0069] In examples A, B, C and E below, ethanol and water were previously removed from the olefinic load. The olefinic filler was, in fact, washed with water and then dried over a 3A sieve. At the end of this pre-treatment, the water and ethanol content of the load was checked, respectively, by the Karl Fischer method and by gas chromatography according to the UOP 960 method. The olefinic load that was tested in examples A, B , C and E no longer contained water or ethanol.

[0070] No exemplo D abaixo, a carga olefínica foi previamente passada por uma peneira 3A. Uma análise pelo método de Karl Fischer mostra que ao final deste pré-tratamento, a carga testada no exemplo D não mais continha água.[0070] In example D below, the olefinic filler was previously passed through a 3A sieve. An analysis by the Karl Fischer method shows that at the end of this pre-treatment, the load tested in example D no longer contained water.

Example A. Co-adsorption of isobutanal and acetone and production of purified butenes

[0071] Um zeólito NaY da Zeolyst misturado com argila, a argila representando 15% em peso do peso total do adsorvente utilizado, foi testado em um reator, sobre um leito fixo a 30°C a 0,8 MPa. O zeólito usado é de cor branca. A carga é constituída de 80% de n-buteno, 20% de isobuteno e compreende isobutanal e acetona em concentrações variáveis (cf. Tabela 1, Testes 1 a 3).[0071] A Zeolyst NaY zeolite mixed with clay, the clay representing 15% by weight of the total weight of the adsorbent used, was tested in a reactor, on a fixed bed at 30°C at 0.8 MPa. The zeolite used is white in color. The filler consists of 80% n-butene, 20% isobutene and comprises isobutane and acetone in varying concentrations (cf. Table 1, Tests 1 to 3).

[0072] A coluna de adsorvente é previamente ativada a 350°C em uma atmosfera de N2 por 12 horas e em seguida preenchida com bu- tano a 30°C a 0,8 MPa. Em seguida, a carga que é injetada a fluxo contínuo de 0,5 ml/min, ou seja, uma VVH de 0,5 h-1 é agitada.[0072] The adsorbent column is previously activated at 350°C in an atmosphere of N2 for 12 hours and then filled with butane at 30°C at 0.8 MPa. Then, the charge, which is injected at a continuous flow of 0.5 ml/min, that is, a VVH of 0.5 h-1, is stirred.

[0073] O acompanhamento da concentração dos diferentes consti tuintes na saída do reator é feito graças a uma análise por cromatogra- fia gasosa em um microGC 4900 da Varian. Considera-se o teste terminado quando a concentração do efluente de saída é a mesma que aquela da carga na entrada, isto é, na saturação do adsorvente.[0073] The monitoring of the concentration of the different constituents at the exit of the reactor is done thanks to an analysis by gas chromatography in a Varian 4900 microGC. The test is considered finished when the concentration of the outgoing effluent is the same as that of the load at the entrance, that is, at the saturation of the adsorbent.

[0074] Ao final de cada teste, o zeólito NaY é descarregado. Ele é sistematicamente de cor branca.[0074] At the end of each test, the NaY zeolite is discharged. It is systematically white in color.

[0075] As capacidades de captação do adsorvente na saturação de isobutanal e de acetona são calculadas por comparação quantitativa entre aquilo que entra e aquilo que sai da coluna. Estas capacidades de captação, expressas em g por 100 g de adsorvente, estão apresentadas na Tabela 1 bem como as concentrações de isobutanal e acetona da carga olefínica, expressas em ppm em massa e sua razão molar. Tabela 1: Quantidades de isobutanal e de acetona adsorvidas pelo NaY de cargas com razões variáveis de isobutanal e de acetona. [0075] The adsorbent uptake capacities at isobutanal and acetone saturation are calculated by quantitative comparison between what enters and what leaves the column. These uptake capacities, expressed in g per 100 g of adsorbent, are presented in Table 1, as well as the isobutanal and acetone concentrations of the olefinic load, expressed in ppm in mass and their molar ratio. Table 1: Amounts of isobutanal and acetone adsorbed by the NaY of fillers with varying ratios of isobutanal and acetone.

[0076] Os valores de capacidade de captação obtidos (qads_isobutanal, qads_acetona) mostram que o zeólito NaY permite captar significativamente o isobutanal e a acetona presentes na carga olefínica de partida, quaisquer que sejam as concentrações e a razão das concentrações de isobutanal e de acetona.[0076] The values of uptake capacity obtained (qads_isobutanal, qads_acetone) show that the NaY zeolite allows significantly uptake of isobutanal and acetone present in the starting olefinic charge, whatever the concentrations and ratio of the concentrations of isobutanal and acetone .

[0077] As curvas de penetração do isobutanal e da acetona obti das durante o ensaio de co-adsorção do isobutanal e da acetona presentes na carga nas concentrações respectivas de 638 e de 105 ppm em massa, no zeólito NaY misturado com argila (Teste 3 de acordo com a invenção na Tabela 1), estão representadas na Figura 1.[0077] The penetration curves of isobutanal and acetone obtained during the co-adsorption test of isobutanal and acetone present in the filler at the respective concentrations of 638 and 105 ppm by mass, in the NaY zeolite mixed with clay (Test 3 according to the invention in Table 1), are represented in Figure 1.

[0078] Segundo a Figura 1, parece que o processo de acordo com a invenção, realizado sobre um leito de zeólito do tipo FAU (zeólito NaY) a 30°C, permite a obtenção de teores de isobutanal e acetona no efluente de saída da coluna inferiores a 1 ppm em massa. Com efeito, as concentrações de isobutanal e acetona no efluente de saída do reator são ambas inferiores ao limite de detecção de 1 ppm em massa, durante 155 e 230 minutos, respectivamente, para o isobutanal e a acetona.[0078] According to Figure 1, it seems that the process according to the invention, carried out on a bed of FAU-type zeolite (NaY zeolite) at 30°C, allows obtaining levels of isobutanal and acetone in the effluent from the exit of the column less than 1 ppm by mass. Indeed, the concentrations of isobutanal and acetone in the effluent from the reactor are both below the detection limit of 1 ppm in mass, during 155 and 230 minutes, respectively, for isobutanal and acetone.

Example B. Co-adsorption of isobutanal and acetone on an LTA-type zeolite 5A (comparative example)

[0079] Um teste semelhante àquele do exemplo A é realizado em um zeólito 5A do tipo estrutural LTA (misturado com 15% em peso de argila) cujas gaiolas possuem para abertura máxima um anel constituído de 8 átomos de oxigênio, com uma carga constituída de 80% de n- buteno, de 20% de isobuteno, de 647 ppm em massa de isobutanal e de 103 ppm em massa de acetona.[0079] A test similar to that of example A is performed on a zeolite 5A of the structural type LTA (mixed with 15% by weight of clay) whose cages have a ring consisting of 8 oxygen atoms for maximum opening, with a charge consisting of 80% n-butene, 20% isobutene, 647 ppm by mass isobutane and 103 ppm by mass acetone.

[0080] As capacidades de captação expressas em g por 100 g de adsorvente estão apresentadas na Tabela 2 bem como as concentrações de isobutanal e acetona da carga olefínica expressas em ppm em massa e sua razão molar e comparadas àquelas obtidas no teste 3 na Tabela 1 do exemplo A realizado com a mesma carga. Tabela 2: Quantidades de isobutanal e de acetona adsorvidas pelo NaY e pelo zeólito 5a. [0080] The uptake capacities expressed in g per 100 g of adsorbent are shown in Table 2 as well as the concentrations of isobutanal and acetone of the olefinic load expressed in ppm in mass and its molar ratio and compared to those obtained in test 3 in Table 1 of example A carried out with the same load. Table 2: Amounts of isobutanal and acetone adsorbed by NaY and zeolite 5a.

[0081] Estes resultados mostram que o zeólito 5A do tipo estrutu ral LTA cujas gaiolas possuem para abertura máxima um anel constituído de 8 átomos de oxigênio praticamente não adsorve isobutanal. Este zeólito do tipo LTA possui gaiolas de abertura muito pequena para deixar passar isobutanal. É, portanto, necessário, utilizar zeólitos dos quais pelo menos uma abertura seja constituída de um anel de pelo menos 10 átomos de oxigênio.[0081] These results show that the zeolite 5A of the structural type LTA whose cages have a ring consisting of 8 oxygen atoms for maximum opening practically does not adsorb isobutanal. This LTA-type zeolite has very small opening cages to allow isobutanal to pass through. It is therefore necessary to use zeolites of which at least one opening consists of a ring of at least 10 oxygen atoms.

Example C. Co-adsorption of isobutanal and acetone on an alumina adsorbent (comparative example)

[0082] Um teste semelhante àquele do exemplo A foi realizada so bre uma alumina com uma carga constituída de 80% de n-buteno, de 20% de isobuteno, de 644 ppm em massa de isobutanal e de 107 ppm em massa de acetona. O adsorvente alumina é inicialmente de cor branca.[0082] A test similar to that of example A was carried out on an alumina with a load consisting of 80% n-butene, 20% isobutene, 644 ppm by mass of isobutanal and 107 ppm by mass of acetone. The alumina adsorbent is initially white in color.

[0083] Depois do teste, a alumina descarregada é de cor laranja. Isto se deve a uma degradação do isobutanal e da acetona que reagiram entre si. Este adsorvente, portanto, não é adequado para purificar cargas contendo estes dois compostos porque o produto resultante da reação entre isobutanal e acetona é muito menos retido pelo adsor- vente e, portanto, resulta em uma perda de capacidade de captação do adsorvente.[0083] After the test, the discharged alumina is orange in color. This is due to a degradation of isobutanal and acetone which reacted with each other. This adsorbent, therefore, is not suitable for purifying loads containing these two compounds because the product resulting from the reaction between isobutanal and acetone is much less retained by the adsorbent and, therefore, results in a loss of adsorbent uptake capacity.

Example D. Co-adsorption of isobutane and acetone from a batch also containing ethanol and production of purified butenes (comparative example)

[0084] Um teste semelhante àquele do exemplo A é realizado com uma carga composta de 80% de n-buteno, de 20% de isobuteno, e compreendendo uma mistura quase equimolar de isobutanal (499 ppm molar, isto é, 642 ppm em massa), de acetona (503 ppm molar, isto é, 521 ppm em massa) e de etanol (501 ppm molar, isto é, 412 ppm em massa).[0084] A test similar to that of example A is carried out with a filler composed of 80% n-butene, 20% isobutene, and comprising an almost equimolar mixture of isobutanal (499 molar ppm, i.e. 642 ppm by mass ), acetone (503 molar ppm, i.e. 521 ppm by mass) and ethanol (501 molar ppm, i.e. 412 ppm by mass).

[0085] A capacidade de adsorção na saturação do zeólito NaY (misturado com 15% em peso de argila), expressa em g/100 g do zeó- lito NaY, de isobutanal, acetona e etanol é, respectivamente, de 0,9 g/100 g, 1,2 g/100 g e 17,6 g/100 g. A presença de etanol em quantidade quase equimolar em relação ao isobutanal e à acetona resulta em uma queda das capacidades de adsorção de isobutanal e de pelo NaY de um fator próximo de 10. Estes resultados mostram que a presença de etanol é bastante desfavorável à captação de isobutanal e acetona pelo NaY.[0085] The adsorption capacity in the saturation of zeolite NaY (mixed with 15% by weight of clay), expressed in g/100 g of zeolite NaY, of isobutanal, acetone and ethanol is, respectively, 0.9 g /100g, 1.2g/100g and 17.6g/100g. The presence of ethanol in an almost equimolar amount in relation to isobutanal and acetone results in a drop in the adsorption capacities of isobutanal and NaY by a factor close to 10. These results show that the presence of ethanol is quite unfavorable to the uptake of isobutanal and acetone for NaY.

Example E. Adsorbent regenerability and recycling

[0086] Um zeólito NaY da Zeolyst misturado com 15% de argila foi testado sobre um leito fixo a 30°C a 0,8 MPa a um fluxo da carga ole- fínica de 0,5 ml/min, ou seja, uma VVH de 0,5 h-1. A carga é composta de 80% de n-buteno, de 20% de isobuteno e compreende 638 ppm em massa de isobutanal e 105 ppm em massa de acetona.[0086] A Zeolyst NaY zeolite mixed with 15% clay was tested on a fixed bed at 30°C at 0.8 MPa at an olefin load flow of 0.5 ml/min, that is, a VVH of 0.5 h-1. The filler is composed of 80% n-butene, 20% isobutene and comprises 638 mass ppm isobutane and 105 mass ppm acetone.

[0087] As concentrações de isobutanal e de acetona no efluente de saída foram acompanhadas por análise por cromatografia gasosa em um micro GC 4900 da Varian.[0087] The concentrations of isobutanal and acetone in the outgoing effluent were monitored by gas chromatography analysis on a Varian 4900 micro GC.

[0088] Quando a composição de saída fica idêntica àquela da en trada, considera-se que o adsorvente está saturado. O fluxo da carga é interrompido e o adsorvente é regenerado em uma atmosfera de nitrogênio à pressão atmosférica a 290°C a 20 NL/h. Considera-se a regeneração terminada quando as concentrações de isobutanal e de acetona no fluxo de saída ficam nulas. A corrente de nitrogênio é então substituída por uma corrente de carga olefínica, de mesmo fluxo e mesma composição que a carga do 1° ciclo de forma a passar para um segundo ciclo de adsorção de isobutanal e de acetona. As concentrações na saída são acompanhadas da mesma forma que antes por análise por cromatografia gasosa em um micro GC 4900. Quando a composição da saída fica idêntica àquela da entrada, a coluna é novamente submetida a uma corrente de nitrogênio à pressão atmosférica a 290°C.[0088] When the output composition is identical to that of the input, it is considered that the adsorbent is saturated. The feed flow is stopped and the adsorbent is regenerated in a nitrogen atmosphere at atmospheric pressure at 290°C at 20 NL/h. The regeneration is considered completed when the concentrations of isobutanal and acetone in the outflow are zero. The nitrogen stream is then replaced by an olefinic charge stream, with the same flow and composition as the charge in the 1st cycle, in order to move on to a second adsorption cycle of isobutanal and acetone. The concentrations at the outlet are followed in the same way as before by analysis by gas chromatography on a 4900 micro GC. When the composition of the outlet is identical to that of the inlet, the column is again subjected to a stream of nitrogen at atmospheric pressure at 290°C .

[0089] 5 ciclos de adsorção/regeneração (a última regeneração não sendo efetuada) são encadeadas. As capacidades de captação de isobutanal e de acetona, calculadas da mesma forma que no exemplo A, estão apresentadas na Tabela 3. Tabela 3: Quantidades de isobutanal e acetona adsorvidas pelo zeólito NaY depois de cada um dos 5 ciclos de adsor- ção/dessorção. [0089] 5 cycles of adsorption/regeneration (the last regeneration not being performed) are chained together. Isobutanal and acetone uptake capacities, calculated in the same way as in example A, are presented in Table 3. Table 3: Amounts of isobutanal and acetone adsorbed by the NaY zeolite after each of the 5 cycles of adsorption/desorption .

[0090] Ao final de cinco ciclos de adsorção e quatro regenerações, as capacidades de adsorção de isobutanal e acetona do zeólito NaY testado ainda são satisfatórias. O adsorvente NaY tem sempre capacidade de eliminar simultaneamente isobutanal e acetona.[0090] At the end of five cycles of adsorption and four regenerations, the adsorption capacities of isobutanal and acetone of the tested NaY zeolite are still satisfactory. The NaY adsorbent always has the capacity to simultaneously eliminate isobutanal and acetone.

Claims

1. Purification process for an olefinic filler comprising olefins of 4 carbon atoms and impurities including isobutanal, ethanol and acetone, characterized in that it comprises: a) a pre-treatment step comprising at least one step of elimination of the ethanol and water; b) a step of simultaneous elimination of isobutanal and acetone, by passing the pre-treated charge from step a) over at least one fixed bed of at least one adsorbent comprising at least one zeolite mesh material, said mesh material zeolite being selected from the group consisting of: zeolites, AlPOs, SAPOs and mixtures thereof; said zeolite mesh material having at least cages or channels of which at least one opening is defined by a ring of at least 10 oxygen atoms (10MR); said stage b) being carried out at a temperature between 0 and 200°C, at a pressure of 0.1 to 10 MPa and at an hourly volumetric velocity (VVH) of the pre-treated load from stage a) on the bed fixed between 0.1 and 10 h-1.

2. Process according to claim 1, characterized in that said olefinic load comes from the dehydration of isobutanol or a mixture of isomers of butanol comprising isobutanol.

3. Process according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the ethanol is eliminated by washing the olefinic charge with water followed by drying.

4. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the zeolite is selected from among the types FAU, BEA, MOR, MFI, FER, EMT, TON, SZR, LTL.

5. Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the zeolite mesh material has a FAU structural type.

6. Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the zeolite mesh material has one or more types of charge compensating cations.

7. Process according to claim 6, characterized by the fact that the charge compensating cation or cations are alkali metals.

8. Process according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the zeolite mesh material is mixed with a binder selected from single or mixed refractory oxides or hydroxides, clays, active carbons, vi- cross-linked nickel, and such that the binder content is comprised between 5 and 30% by weight of the adsorbent.

9. Process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that step b) is carried out at a temperature between 20 and 60°C.

10. Process according to any one of claims 1 to 9, characterized in that step b) is carried out at a pressure comprised between 0.3 and 5 MPa.

11. Process according to any one of claims 1 to 10, characterized in that step b) is conducted so that the hourly volumetric velocity (VVH) of said load on said fixed bed is comprised between 0.2 and 5h-1.

12. Process according to any one of claims 1 to 11, characterized in that step b) is carried out in a reactor comprising several fixed beds placed parallel and interchangeable with each other.

13. Olefin transformation process, characterized in that it comprises a step corresponding to the process of purifying the olefin charge as defined in any one of claims 1 to 12, upstream of the metathesis process.