BR112020005871B1

BR112020005871B1 - GOLDEN EFFECT PIGMENT, METHODS FOR MANUFACTURING A GOLD EFFECT PIGMENT AND FOR COLORING A COATING COMPOSITION, COMBINATION OF PIGMENTS, USE OF A GOLD EFFECT PIGMENT, ARTICLE COATED WITH A COMPOSITION, AND, AUTOMOTIVE COATING

Info

Publication number: BR112020005871B1
Application number: BR112020005871-8A
Authority: BR
Inventors: Aron Wosylus; Heinrich WOELK; Raimund Schmid; Stefan Wrobel
Original assignee: Basf Colors & Effects Gmbh
Priority date: 2017-09-26
Filing date: 2018-09-19
Publication date: 2023-08-08

Abstract

Um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° = h15 = 78° e um croma C*15 de = 90 é provido. Adicionalmente, um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° = h15 = 78° e um croma C*45 de = 50 é provido. Os pigmento de efeito dourado são altamente cromáticos e apropriados para colorir uma composição de revestimento tal como uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, preferivelmente uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica ou industrial.A gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° = h15 = 78° and a chroma C*15 of = 90 is provided. Additionally, a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° = h15 = 78° and a chroma C* 45 of = 50 is provided. Gold effect pigments are highly chromatic and suitable for coloring a coating composition such as a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive coating composition. , architectural or industrial.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro. Adicionalmente, a invenção refere-se a um processo para fabricar dito pigmento de efeito dourado por um método de preparação química a úmido. Adicionalmente, a invenção refere-se a uma combinação de pigmentos compreendendo dito pigmento de efeito dourado e um pigmento de absorção colorido adicional em uma razão em peso específica, a um artigo revestido com uma composição compreendendo dito pigmento de efeito dourado ou dita combinação de pigmentos, e ao uso de dito pigmento de efeito dourado ou dita combinação de pigmentos para colorir uma composição de revestimento tal como uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, preferivelmente uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica ou industrial.[001] The present invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metallic substrate and an iron oxide layer. Additionally, the invention relates to a process for manufacturing said gold effect pigment by a wet chemical preparation method. Additionally, the invention relates to a combination of pigments comprising said gold effect pigment and an additional colored absorption pigment in a specific weight ratio, to an article coated with a composition comprising said gold effect pigment or said combination of pigments. , and the use of said gold effect pigment or said combination of pigments to color a coating composition such as a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition.

BASICS OF THE INVENTION

[002] Pigmentos de brilho ou efeito são usados em muitas áreas, por exemplo, em revestimentos automotivos, revestimentos decorativos, plásticos, tintas, tintas de impressão, e cosméticos.[002] Gloss or effect pigments are used in many areas, for example, in automotive coatings, decorative coatings, plastics, paints, printing inks, and cosmetics.

[003] O efeito óptico é com base na reflexão dirigida de luz em partículas de pigmento predominantemente do tipo flocos, orientadas em paralelo, metálicas ou altamente refrativas. Dependendo da composição das plaquetas de pigmento, existem fenômenos de interferência, reflexão e absorção que criam efeitos de luminosidade e cor dependentes de ângulos.[003] The optical effect is based on the directed reflection of light in predominantly flake-type pigment particles, oriented in parallel, metallic or highly refractive. Depending on the composition of the pigment platelets, there are interference, reflection and absorption phenomena that create angle-dependent luminosity and color effects.

[004] Todos os pigmentos de efeito metálico são feitos de substratos em forma de plaquetas conhecidos pelos versados na técnica, exemplos sendo plaquetas/flocos de alumínio ou plaquetas/flocos de alumínio revestidos de óxido metal. Pigmentos de alumínio em forma de plaquetas tendo um revestimento de óxido de ferro são bem conhecidos e descritos, por exemplo, em EP-A-0033457 ou por W. Ostertag et al., Farbe und Lack 12 (1987) 973-976. Eles pertencem a classe de pigmentos de efeito que, em virtude de suas propriedades de cor particulares, encontraram amplo uso na coloração de composições de revestimento, tintas, tintas de impressão, plásticos, cerâmicas e esmaltes, e preparações cosméticas.[004] All metallic effect pigments are made from platelet-shaped substrates known to those skilled in the art, examples being aluminum platelets/flakes or metal oxide-coated aluminum platelets/flakes. Platelet-shaped aluminum pigments having an iron oxide coating are well known and described, for example, in EP-A-0033457 or by W. Ostertag et al., Farbe und Lack 12 (1987) 973-976. They belong to the class of effect pigments which, by virtue of their particular color properties, have found wide use in coloring coating compositions, paints, printing inks, plastics, ceramics and enamels, and cosmetic preparations.

[005] Pigmentos de alumínio revestidos com óxido de ferro derivam seu perfil óptico particular de uma combinação de reflexão espetacular na superfície da plaqueta de alumínio, absorção seletiva de luz na camada de óxido de ferro e interferência de luz nas superfícies do tipo película da camada de óxido de ferro. Interferência de luz leva a uma cor que é determinada principalmente pela espessura da camada de revestimento de óxido de ferro. Pós de pigmento seco, portanto, exibem os seguintes matizes no ar com aumento de espessura da camada de óxido de ferro que são classificados como devido a interferência de 1a ordem ou 2a ordem:[005] Iron oxide coated aluminum pigments derive their particular optical profile from a combination of spectacular reflection on the surface of the aluminum platelet, selective absorption of light in the iron oxide layer, and light interference on the film-like surfaces of the layer of iron oxide. Light interference leads to a color that is mainly determined by the thickness of the iron oxide coating layer. Dry pigment powders therefore exhibit the following hues in air with increasing thickness of the iron oxide layer which are classified as due to 1st order or 2nd order interference:

[006] Cores de interferência de 1a ordem: amarelo pálido, verde- ouro, ouro, avermelhado-ouro, vermelho, violeta, violeta acinzentado;[006] 1st order interference colors: pale yellow, green-gold, gold, reddish-gold, red, violet, grayish violet;

[007] Cores de interferência de 2a ordem: amarelo, ouro, avermelhado-ouro, vermelho-ouro, vermelho.[007] 2nd order interference colors: yellow, gold, reddish-gold, red-gold, red.

[008] Flocos metálicos revestidos com óxido de ferro, especialmente flocos à base de alumínio são muito brilhantes e opacos, por isso eles são amplamente usados em revestimentos automotivos. Os pigmentos comumente usados neste campo são à base de plaquetas de alumínio e exibem um efeito de espelho metálico. Pigmentos de alumínio revestidos com óxido de ferro são conhecidos por cores brilhantes na área de cor dourado a vermelho.[008] Metallic flakes coated with iron oxide, especially aluminum-based flakes, are very shiny and opaque, which is why they are widely used in automotive coatings. Pigments commonly used in this field are based on aluminum platelets and exhibit a metallic mirror effect. Aluminum pigments coated with iron oxide are known for bright colors in the golden to red color area.

[009] Camadas de óxido de ferro de pigmentos de efeito podem ser providas nas partículas de substrato metálico por decomposição em fase gasosa de compostos de ferro voláteis na presença de oxigênio e/ou vapor de água (chamada deposição química em fase vapor) ou por um processo de revestimento químico a úmido (por exemplo, sol-gel ou processo de precipitação).[009] Iron oxide layers of effect pigments can be provided on metal substrate particles by gas-phase decomposition of volatile iron compounds in the presence of oxygen and/or water vapor (called chemical vapor deposition) or by a wet chemical coating process (e.g. sol-gel or precipitation process).

[0010] EP-A-0033457 descreve um processo para a preparação de pigmentos de efeito coloridos compreendendo um substrato metálico cuja superfície é pelo menos parcialmente coberta com um óxido de ferro, em que pentacarbonil de ferro é oxidado em óxido de ferro em um leito fluidizado dos substratos metálicos com oxigênio a acima de 100°C. Pigmentos de efeito de uma cor de interferência de um brilhante-dourado a avermelhado-dourado são obtidos. Eles mostram, por exemplo, em uma resina de melamina alquídica uma cor dourada exibindo alto brilho e pureza de cor.[0010] EP-A-0033457 describes a process for the preparation of colored effect pigments comprising a metallic substrate the surface of which is at least partially covered with an iron oxide, in which iron pentacarbonyl is oxidized to iron oxide in a bed fluidization of metallic substrates with oxygen at above 100°C. Effect pigments of a bright-golden to reddish-golden interference color are obtained. They show, for example, in an alkyd melamine resin a golden color exhibiting high brightness and color purity.

[0011] US-A-2007/0034112 divulga pigmentos brilhantes à base de plaquetas de alumínio que são revestidas com óxido de ferro por deposição química em fase vapor. As plaquetas de alumínio tem um tamanho médio de 8 a 30 μm, uma espessura média de 300 a 600 nm e uma razão de aspecto de 15 a 70. São descritos pigmentos que, quando aplicados em um revestimento, exibem uma cor de interferência ouro, laranja ou vermelha.[0011] US-A-2007/0034112 discloses bright pigments based on aluminum platelets that are coated with iron oxide by chemical vapor deposition. Aluminum platelets have an average size of 8 to 30 μm, an average thickness of 300 to 600 nm and an aspect ratio of 15 to 70. Pigments are described that, when applied to a coating, exhibit a gold interference color, orange or red.

[0012] Nos métodos de preparação química a úmido, camadas contendo óxido de metal podem ser aplicadas por reação hidrolítica de sais de metal apropriados, por exemplo, sais de ferro(III) tais como cloreto, sulfato ou nitrato de ferro(III), ou compostos organometálicos hidrolisáveis. Detalhes acerca da preparação de uma camada de revestimento de óxido de metal em um substrato à base de metal de um pigmento de efeito são providos, por exemplo, em EP-A-0708154 ou JP-A-54081337.[0012] In wet chemical preparation methods, metal oxide-containing layers can be applied by hydrolytic reaction of appropriate metal salts, for example, iron(III) salts such as iron(III) chloride, sulfate or nitrate, or hydrolysable organometallic compounds. Details about the preparation of a metal oxide coating layer on a metal-based substrate of an effect pigment are provided, for example, in EP-A-0708154 or JP-A-54081337.

[0013] WO-A-2013/156327 divulga um processo de preparação química a úmido, em que uma camada de óxido de metal contendo hidroxila formada inicialmente em um substrato de alumínio ou liga de alumínio é submetida a um meio de pós-tratamento líquido a uma temperatura de pelo menos 90°C.[0013] WO-A-2013/156327 discloses a wet chemical preparation process, in which a hydroxyl-containing metal oxide layer initially formed on an aluminum or aluminum alloy substrate is subjected to a liquid post-treatment medium at a temperature of at least 90°C.

[0014] EP-A-1553144 divulga pigmentos de interferência avermelhados à base de Fe2O3/SnO2/[Al(P)]), obtidos por um processo químico a úmido. Os pigmentos mostram um croma maior do que pigmentos sem uma camada intermediária de aglutinante de óxido de estanho hidratado.[0014] EP-A-1553144 discloses reddish interference pigments based on Fe2O3/SnO2/[Al(P)]), obtained by a wet chemical process. The pigments show a higher chroma than pigments without an interlayer of hydrated tin oxide binder.

[0015] WO-A-00/09617 divulga, por exemplo, um pigmento de múltiplas camadas tendo um brilho dourado claro que é à base de pó de alumínio (31,7%) e revestido com uma camada de sílica (52,0%), seguida por uma camada de SnO2 (2,0%) e uma camada final de Fe2O3 (14,3%). Adicionalmente, é descrito um pigmento de múltiplas camadas tendo um brilho metálico cobre-dourado que é com base em 32,3% de bronze, 53,7% de SiO2 e 14,0% de Fe2O3.[0015] WO-A-00/09617 discloses, for example, a multi-layer pigment having a light golden luster that is based on aluminum powder (31.7%) and coated with a layer of silica (52.0 %), followed by a layer of SnO2 (2.0%) and a final layer of Fe2O3 (14.3%). Additionally, a multilayer pigment having a copper-gold metallic luster which is based on 32.3% bronze, 53.7% SiO2 and 14.0% Fe2O3 is described.

[0016] WO-A-2005/061630 divulga um pigmento de alumínio revestido com SiO2 com um revestimento de FeOOH resultando em um pó brilhante amarelo dourado.[0016] WO-A-2005/061630 discloses an aluminum pigment coated with SiO2 with a FeOOH coating resulting in a bright golden yellow powder.

[0017] Pigmentos de efeito da faixa de cor dourada podem ser divididos em pigmentos de efeito dourado neutros tendo um ângulo de matiz h15 (no ângulo de face) de cerca de 73° ± 5°, pigmentos de efeito dourado esverdeados tendo um ângulo de matiz h15 de cerca de 83° ± 5° e pigmentos de efeito dourado avermelhados tendo um ângulo de matiz h15 de cerca de 63° ± 5°.[0017] Gold color range effect pigments can be divided into neutral gold effect pigments having a hue angle h15 (in the face angle) of about 73° ± 5°, greenish gold effect pigments having an angle of h15 hue of about 83° ± 5° and reddish gold effect pigments having an h15 hue angle of about 63° ± 5°.

[0018] Pigmentos de efeito dourado são de grande valor como ferramentas de estilização em várias aplicações, já que eles oferecem alto croma, brilho e poder de cobertura. Estas propriedades permitem tintas para automotivos altamente cromáticas tendo bom brilho e poder de cobertura. Pela mistura com pigmentos de absorção coloridos apropriados várias tonalidades de ouro são possíveis.[0018] Gold effect pigments are of great value as styling tools in various applications, as they offer high chroma, shine and hiding power. These properties allow highly chromatic automotive paints with good gloss and hiding power. By mixing with appropriate colored absorption pigments various shades of gold are possible.

[0019] No entanto, os pigmentos conhecidos da técnica antecedente ainda têm algumas deficiências no espaço de cor dourada neutra. Por exemplo, o croma e/ou luminosidade é/são insuficiente(s) para aplicações avançadas. Especialmente no campo da indústria de revestimento, principalmente revestimentos automotivos, existe um requisito para camadas de tinta/revestimentos sempre mais finas com propriedades colorísticas adicionalmente melhoradas. O acesso a novos espaços de cor em combinação com boas propriedades de desempenho como cobertura, aparência e solidez em termos de resistência as intempéries do tempo e umidade pode ser alcançado por meio de pigmentos tendo um alto poder de cobertura, alto croma e/ou alta luminosidade. Já que existe um interesse comercial em várias aplicações, principalmente aplicações de revestimento, de maior brilho, maior croma e melhor poder de cobertura no espaço de cor dourada, existe uma necessidade contínua de prover pigmentos de efeito dourado melhores, especialmente mais cromáticos para aumentar o espaço de cor acessível.[0019] However, pigments known in the prior art still have some deficiencies in the neutral golden color space. For example, the chroma and/or brightness is/are insufficient for advanced applications. Especially in the field of the coating industry, particularly automotive coatings, there is a requirement for always thinner paint/coating layers with additionally improved coloristic properties. Access to new color spaces in combination with good performance properties such as coverage, appearance and fastness in terms of resistance to weathering and humidity can be achieved by means of pigments having a high hiding power, high chroma and/or high luminosity. Since there is a commercial interest in various applications, mainly coating applications, of higher brightness, higher chroma and better hiding power in the gold color space, there is a continuing need to provide better, especially more chromatic, gold effect pigments to increase the accessible color space.

[0020] Portanto, é um objetivo da presente invenção prover um pigmento de efeito dourado tendo propriedades colorísticas melhoradas, especialmente croma melhorado e opcionalmente luminosidade melhorada, enquanto um bom poder de cobertura pode ser retido.[0020] Therefore, it is an object of the present invention to provide a gold effect pigment having improved coloristic properties, especially improved chroma and optionally improved luminosity, while a good hiding power can be retained.

[0021] Um objetivo adicional da presente invenção é prover uma combinação de pigmentos compreendendo um pigmento de efeito dourado, dita combinação de pigmentos exibindo propriedades colorísticas melhoradas em aplicações de revestimento, especialmente croma melhorado e, opcionalmente luminosidade melhorada, enquanto um bom poder de cobertura pode ser retido, em aplicações de revestimento, especialmente em revestimentos de matiz laranja a vermelho ou acinzentado, preferivelmente revestimentos automotivos.[0021] A further objective of the present invention is to provide a combination of pigments comprising a gold effect pigment, said combination of pigments exhibiting improved coloristic properties in coating applications, especially improved chroma and, optionally improved luminosity, while a good hiding power may be retained in coating applications, especially orange to red or grayish coatings, preferably automotive coatings.

SUMMARY OF THE INVENTION

[0022] Foi verificado agora que um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro mostra propriedades colorísticas melhoradas, especialmente um croma significativamente melhorado.[0022] It has now been found that a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer shows improved coloristic properties, especially a significantly improved chroma.

[0023] A mistura de um pigmento de absorção colorido adicional especialmente de um tom de cor de matiz laranja a vermelho ou acinzentado permite um revestimento tendo propriedades colorísticas superiores em comparação com uma combinação de pigmentos compreendendo um pigmento de efeito dourado da técnica antecedente.[0023] The mixture of an additional colored absorption pigment especially of an orange to red or grayish hue color tone allows a coating having superior coloristic properties compared to a combination of pigments comprising a gold effect pigment of the prior art.

[0024] Consequentemente, em um primeiro aspecto a invenção refere- se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*15 de > 90.[0024] Consequently, in a first aspect the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hi5 hue angle. of 67° < hi5 < 78° and a C*15 chroma of > 90.

[0025] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*45 de > 50.[0025] In a further aspect, the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a C*45 chroma of > 50.

[0026] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um método para fabricação de um pigmento de efeito dourado, como definido aqui, método que compreende (a) prover um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado, e (b) revestir o substrato em um meio líquido compreendendo um composto precursor de óxido de ferro.[0026] In a further aspect, the invention relates to a method for manufacturing a gold effect pigment, as defined herein, a method comprising (a) providing an optionally passivated platelet-shaped metal substrate, and (b) coating the substrate in a liquid medium comprising an iron oxide precursor compound.

[0027] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a uma combinação de pigmentos compreendendo (a) um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*15 de > 90; (b) um pigmento de absorção colorido, (c) opcionalmente um pigmento de efeito adicional; em que a razão em peso do pigmento do efeito dourado (a) para pigmento (b) e pigmento opcional (c) é de 95:5 a 5:95, preferivelmente 80:20 a 5:95, mais preferivelmente 75:25 a 20:80.[0027] In a further aspect, the invention relates to a combination of pigments comprising (a) a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the gold effect pigment effect has a hue angle hi5 of 67° < hi5 < 78° and a chroma C*15 of > 90; (b) a colored absorption pigment, (c) optionally an additional effect pigment; wherein the weight ratio of gold effect pigment (a) to pigment (b) and optional pigment (c) is 95:5 to 5:95, preferably 80:20 to 5:95, more preferably 75:25 to 20:80.

[0028] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se ao uso de um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, cada como definido aqui, para colorir uma composição de revestimento tal como uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, preferivelmente uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica ou industrial.[0028] In a further aspect, the invention relates to the use of a gold effect pigment or a combination of pigments, each as defined herein, to color a coating composition such as a paint, a printing ink, an ink , a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition.

[0029] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um artigo revestido com uma composição compreendendo um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, cada como definido aqui; e a um revestimento automotivo, que é colorido com um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, cada como definido aqui.[0029] In a further aspect, the invention relates to an article coated with a composition comprising a gold effect pigment or a combination of pigments, each as defined herein; and to an automotive coating, which is colored with a gold effect pigment or a combination of pigments, each as defined herein.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0030] A cor pode ser descrita em diferentes sistemas de espaço de cor. Como usado aqui, os dados de cor como C* (croma), h (ângulo de matiz), L* (luminosidade), a* (eixo vermelho-verde) e b* (eixo amarelo-azul) são entendidos como definido no sistema de medição de cor CIELAB (especificado pela Comissão Internacional de l’Eclairage). Por exemplo, considerando um ponto A no sistema de cores CIELAB, ele é definido pelas três coordenadas L*, a* e b*. As coordenadas de cromaticidade a* e b* também podem ser expressas por meio de coordenadas cilíndricas C* e h, como conhecido pelos versados na técnica.[0030] Color can be described in different color space systems. As used here, color data such as C* (chroma), h (hue angle), L* (luminosity), a* (red-green axis), and b* (yellow-blue axis) are understood as defined in the system CIELAB color measurement system (specified by the Commission International de l'Eclairage). For example, considering a point A in the CIELAB color system, it is defined by the three coordinates L*, a* and b*. The chromaticity coordinates a* and b* can also be expressed by means of cylindrical coordinates C* and h, as known to those skilled in the art.

[0031] O termo “pigmento de efeito dourado” significa um pigmento de efeito tendo uma cor de interferência dourada neutra.[0031] The term “gold effect pigment” means an effect pigment having a neutral gold interference color.

[0032] O termo “ângulo de matiz h15” usado aqui significa o ângulo de matiz no espaço de cor L*C*h (também referido como CIELAB) especificado pela Comissão Internacional de l’Eclairage. Os valores são medidos a um ângulo de observação de 15°.[0032] The term “hue angle h15” used here means the hue angle in the L*C*h color space (also referred to as CIELAB) specified by the Commission International de l’Eclairage. Values are measured at an observation angle of 15°.

[0033] O termo “croma C*15” usado aqui significa o croma no espaço de cor L*C*h (também referido como CIELAB) especificado pela Comissão Internacional de l’Eclairage. Os valores são medidos a um ângulo de observação de 15°. Croma C*45 e C*75, respectivamente, são medidos a um ângulo de observação de 45° e 75°, respectivamente.[0033] The term “C*15 chroma” used here means the chroma in the L*C*h color space (also referred to as CIELAB) specified by the Commission International de l’Eclairage. Values are measured at an observation angle of 15°. Chroma C*45 and C*75, respectively, are measured at an observation angle of 45° and 75°, respectively.

[0034] Os valores são determinados em painéis com uma película de revestimento seca e curada compreendendo um sistema de revestimento de base 20 μm/ revestimento claro 40 μm, obtido por aplicação de pulverização pneumática sobre um painel de alumínio, em que o revestimento de base na tonalidade completa é formado pela aplicação de um verniz de acetobutirato de celulose (CAB)/poliéster de teor de sólidos médios à base de solvente convencional tendo uma razão em peso de pigmento/aglutinante de 20:100 e secagem em temperatura ambiente, seguido pela aplicação de um revestimento claro 1K e secagem acerca de 135°C. As avaliações colorimétricas são realizadas então nestes painéis usando um colorímetro multi-ângulo BYK-MAC (da BYK Gardner) com um ângulo incidente constante de 45° e iluminante D65. Os valores h, C*, L*, a* e b* são medidos em ângulos de observação de 15°, -15° (em relação ao ângulo especular) e em ângulos mais altos de 25°, 45°, 75° e 110°.[0034] The values are determined on panels with a dry and cured coating film comprising a 20 μm base coat/40 μm clear coat system, obtained by applying pneumatic spraying to an aluminum panel, wherein the base coat The full shade is formed by applying a conventional solvent-based medium solids cellulose acetobutyrate (CAB)/polyester varnish having a pigment/binder weight ratio of 20:100 and drying at room temperature, followed by application of a 1K clear coat and drying at approximately 135°C. Colorimetric evaluations are then performed on these panels using a BYK-MAC multi-angle colorimeter (from BYK Gardner) with a constant incident angle of 45° and D65 illuminant. The values h, C*, L*, a* and b* are measured at observation angles of 15°, -15° (relative to the specular angle) and at higher angles of 25°, 45°, 75° and 110 °.

[0035] O termo “óxido de ferro” usado aqui significa óxido de α- ferro(III) em particular. No entanto, o termo “óxido de ferro” também compreende misturas de óxido de α-ferro(III) com quantidades menores de óxido de Y-ferro(III), magnetita (Fe3O4), óxido de ferro hidratado ou hidróxido de óxido de ferro (por exemplo, FeO(OH), Fe2O3.H2O, Fe2O3.nH2O com n > 2, Fe(OH)3, Fe(OH)2 ou uma mistura de dois ou mais destes óxidos de ferro contendo hidroxila). Preferivelmente, átomos de Fe estão presentes como Fe(III). No entanto, na presente invenção átomos de Fe também podem estar presentes como Fe(II). Preferivelmente, a camada de óxido de ferro compreende Fe2O3.[0035] The term “iron oxide” used here means α-iron(III) oxide in particular. However, the term “iron oxide” also encompasses mixtures of α-iron(III) oxide with smaller amounts of Y-iron(III) oxide, magnetite (Fe3O4), hydrated iron oxide or iron oxide hydroxide. (e.g. FeO(OH), Fe2O3.H2O, Fe2O3.nH2O with n > 2, Fe(OH)3, Fe(OH)2 or a mixture of two or more of these hydroxyl-containing iron oxides). Preferably, Fe atoms are present as Fe(III). However, in the present invention Fe atoms may also be present as Fe(II). Preferably, the iron oxide layer comprises Fe2O3.

[0036] O termo “pigmento de absorção colorido” usado aqui significa um pigmento colorido excluindo pigmentos brancos, como óxido de titânio (C.I. Pigmento Branco 6), ou qualquer pigmento de efeito, isto é, pigmentos que exibem reflexão dirigida em partículas metálicas orientadas ou altamente refrativas predominantemente bidimensionais.[0036] The term “colored absorption pigment” used herein means a colored pigment excluding white pigments, such as titanium oxide (C.I. White Pigment 6), or any effect pigment, that is, pigments that exhibit directed reflection on oriented metallic particles or highly refractive, predominantly two-dimensional.

[0037] O termo “uma mistura dos mesmos” ou “uma combinação dos mesmos” significa qualquer mistura fisicamente misturada possível ou combinação de dois ou mais componentes mencionados na respectiva lista, ou do mesmo ou de diferentes tipos de componentes.[0037] The term “a mixture thereof” or “a combination thereof” means any possible physically mixed mixture or combination of two or more components mentioned in the respective list, or of the same or different types of components.

[0038] O termo “plaqueta” ou “floco” significa substratos tendo uma razão de aspecto de 10:1 ou maior.[0038] The term “platelet” or “flake” means substrates having an aspect ratio of 10:1 or greater.

[0039] O valor d50 na distribuição de frequência cumulativa da função de distribuição de tamanho médio por volume (diâmetro mediano, distribuição de tamanho de partícula), como é obtido por métodos de espalhamento a laser, indica que 50% dos pigmentos de efeito dourado têm um diâmetro que é o mesmo que, ou menor do que o valor respectivamente indicado. Neste caso, a curva de distribuição de tamanho é determinada usando um instrumento da Malvern Instruments Ltd. (Mastersizer 3000) de acordo com as indicações do fabricante. A amostra é preparada tipicamente por dispersão da amostra a ser analisada em 2-propanol por uns poucos minutos pelo uso do ultrassom da unidade de dispersão.[0039] The d50 value in the cumulative frequency distribution of the volume mean size distribution function (median diameter, particle size distribution), as obtained by laser scattering methods, indicates that 50% of the gold effect pigments have a diameter that is the same as, or smaller than, the respectively indicated value. In this case, the size distribution curve is determined using an instrument from Malvern Instruments Ltd. (Mastersizer 3000) according to the manufacturer's instructions. The sample is typically prepared by dispersing the sample to be analyzed in 2-propanol for a few minutes using the ultrasound of the dispersion unit.

[0040] Preferivelmente, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*15 de > 90, em que os valores h15 e C*15 são determinados nos painéis com uma película de revestimento seca e curada compreendendo um sistema de revestimento de base 20 μm/revestimento claro 40 μm, obtido por aplicação de pulverização pneumática sobre um painel de alumínio, em que o revestimento de base na tonalidade completa é formado pela aplicação de um verniz de acetobutirato de celulose (CAB)/poliéster de teor de sólidos médio à base de solvente tendo uma razão em peso de pigmento/aglutinante de 20:100 e secagem em temperatura ambiente, seguido por aplicação de um revestimento claro 1K e secagem acerca de 135°C, usando um colorímetro multi-ângulo com um ângulo incidente constante de 45° e iluminante D65.[0040] Preferably, the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle hi5 of 67° < hi5 < 78° and a chroma C*15 of > 90, wherein the h15 and C*15 values are determined on panels with a dried and cured coating film comprising a 20 μm base coat/40 μm clear coat system, obtained by applying pneumatic spraying to an aluminum panel, wherein the full-tone base coat is formed by applying a solvent-based medium solids content cellulose acetobutyrate (CAB)/polyester varnish having a ratio of pigment/binder weight of 20:100 and drying at room temperature, followed by application of a 1K clear coat and drying at about 135°C, using a multi-angle colorimeter with a constant incident angle of 45° and D65 illuminant.

[0041] Especialmente, o pigmento de efeito dourado tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78°.[0041] Especially, the gold effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78°.

[0042] Também preferido é um pigmento de efeito dourado tendo um croma C*15 de > 95, mais preferido C*15 > 100, e o mais referido C*15 > 110, e especialmente C*15 > 120.[0042] Also preferred is a gold effect pigment having a C*15 chroma of > 95, more preferred C*15 > 100, and the most preferred C*15 > 110, and especially C*15 > 120.

[0043] O diâmetro mediano d50 do pigmento de efeito dourado pode ser variado ao longo de uma faixa. Preferivelmente, o pigmento de efeito dourado tem um diâmetro mediano de 8 μm < d50 < 22 μm.[0043] The median diameter d50 of the gold effect pigment can be varied over a range. Preferably, the gold effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 22 μm.

[0044] O diâmetro mediano d50 do pigmento de efeito dourado pode ser, por exemplo, na faixa de 8 μm < d50 < 12,5 μm. Alternativamente, o diâmetro mediano d50 pode ser na faixa de 13 μm < d50 < 22 μm.[0044] The median diameter d50 of the gold effect pigment can be, for example, in the range of 8 μm < d50 < 12.5 μm. Alternatively, the median diameter d50 may be in the range 13 μm < d50 < 22 μm.

[0045] Consequentemente, em um aspecto preferido, o pigmento de efeito dourado tem um diâmetro mediano d50 de 8 μm < d50 < 12,5 μm, preferivelmente de 8,5 μm < d50 < 12 μm.[0045] Consequently, in a preferred aspect, the gold effect pigment has a median diameter d50 of 8 μm < d50 < 12.5 μm, preferably of 8.5 μm < d50 < 12 μm.

[0046] Adicionalmente preferivelmente, o pigmento de efeito dourado tem um diâmetro mediano d50 de 13 μm < d50 < 22 μm, mais preferivelmente de 14 μm < d50 < 21 μm.[0046] Additionally preferably, the gold effect pigment has a median diameter d50 of 13 μm < d50 < 22 μm, more preferably of 14 μm < d50 < 21 μm.

[0047] Adicionalmente preferido é um pigmento de efeito dourado, em que o pigmento de efeito tem um diâmetro mediano de 13 μm < d50 < 22 μm e tem um croma C*15 de > 110, mais preferivelmente o pigmento de efeito dourado tem um diâmetro mediano de 14 μm < d50 < 21 μm e tem um croma C*15 de > 110.[0047] Additionally preferred is a gold effect pigment, wherein the effect pigment has a median diameter of 13 μm < d50 < 22 μm and has a C*15 chroma of > 110, more preferably the gold effect pigment has a median diameter of 14 μm < d50 < 21 μm and has a chroma C*15 of > 110.

[0048] Especialmente preferido é pigmento de efeito dourado, em que o pigmento de efeito tem um diâmetro mediano de 13 μm < d50 < 22 μm e tem um croma C*15 de > 120, mais preferivelmente o pigmento de efeito dourado tem um diâmetro mediano de 14 μm < d50 < 21 μm e tem um croma C*15 de > 120.[0048] Especially preferred is gold effect pigment, wherein the effect pigment has a median diameter of 13 μm < d50 < 22 μm and has a chroma C*15 of > 120, more preferably the gold effect pigment has a diameter median of 14 μm < d50 < 21 μm and has a chroma C*15 of > 120.

[0049] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*45 de > 50, preferivelmente um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*45 de > 50.[0049] In a further aspect, the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a C*45 chroma of > 50, preferably a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a C*45 chroma of > 50.

[0050] Um pigmento de efeito preferido é um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*45 de > 50, e o pigmento de efeito tem um diâmetro mediano de 8 μm < d50 < 12,5 μm.[0050] A preferred effect pigment is a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a chroma C*45 of > 50, and the effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 12.5 μm.

[0051] Especialmente preferido é um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*45 de > 55, mais preferivelmente a croma C*45 de > 58, e o pigmento de efeito tem um diâmetro mediano de 8 μm < d50 < 12,5 μm.[0051] Especially preferred is a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a C*45 chroma of > 55, more preferably the C*45 chroma of > 58, and the effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 12.5 μm.

[0052] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*75 de > 30.[0052] In a further aspect, the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hi5 hue angle of 67° < hi5 < 78° and a C*75 chroma of > 30.

[0053] Um pigmento de efeito preferido é um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*75 de > 30, e o pigmento de efeito tem um diâmetro mediano de 8 μm < d50 < 12,5 μm.[0053] A preferred effect pigment is a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped metal substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a chroma C*75 of > 30, and the effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 12.5 μm.

[0054] Os substratos metálicos podem ser de uma ampla faixa de metais usados no campo de pigmentos de efeito. O substrato metálico está usualmente em forma de plaquetas ou flocos. O substrato metálico pode ser selecionado dentre alumínio, aço, prata, cobre, ouro-bronze (latão), zinco, zircônio, estanho, titânio, ligas dos mesmos, e combinações dos mesmos. Os substratos metálicos são preferivelmente à base de alumínio, ferro, cobre ou ouro-bronze.[0054] Metallic substrates can be from a wide range of metals used in the field of effect pigments. The metallic substrate is usually in the form of platelets or flakes. The metallic substrate can be selected from aluminum, steel, silver, copper, gold-bronze (brass), zinc, zirconium, tin, titanium, alloys thereof, and combinations thereof. Metallic substrates are preferably based on aluminum, iron, copper or gold-bronze.

[0055] Mais preferivelmente, o substrato metálico é um substrato à base de alumínio. Partículas de substrato à base de alumínio apropriadas são geralmente conhecidas pelos versados na técnica. As partículas de substrato à base de alumínio podem ser feitas de um núcleo de alumínio ou núcleo de liga de alumínio que pode ser pelo menos parcialmente revestido com uma ou mais camadas de passivação.[0055] More preferably, the metallic substrate is an aluminum-based substrate. Suitable aluminum-based substrate particles are generally known to those skilled in the art. The aluminum-based substrate particles may be made of an aluminum core or aluminum alloy core that may be at least partially coated with one or more passivation layers.

[0056] O núcleo de alumínio ou de liga de alumínio está usualmente em forma de plaquetas ou flocos. Como uma liga de alumínio exemplar, bronze-alumínio pode ser mencionado.[0056] The aluminum or aluminum alloy core is usually in the form of platelets or flakes. As an exemplary aluminum alloy, aluminum bronze can be mentioned.

[0057] As plaquetas ou flocos de alumínio ou liga de alumínio podem ser obtidas por meio de técnicas PVD (PVD: Deposição Física em Fase Vapor ou por técnicas comuns de atomização e trituração. Plaquetas de alumínio ou liga de alumínio apropriadas são produzidas, por exemplo, pelo processo de Hall por trituração a úmido em álcool branco. O material de partida é uma grita de alumínio irregular, atomizada que é moída com bolas em álcool branco e na presença de lubrificante em partículas em forma de plaquetas e subsequentemente classificadas. Igualmente, trituração a seco de pó de alumínio é possível.[0057] Aluminum or aluminum alloy platelets or flakes can be obtained by means of PVD (PVD: Physical Vapor Phase Deposition) techniques or by common atomization and grinding techniques. Suitable aluminum or aluminum alloy platelets are produced, by example, by the Hall process by wet grinding in white spirit. The starting material is an irregular, atomized aluminum grit that is ball milled in white spirit and in the presence of lubricant into platelet-shaped particles and subsequently classified. Likewise , dry crushing of aluminum powder is possible.

[0058] O substrato metálico é mais preferivelmente alumínio. O substrato de alumínio pode ser do tipo “flocos de milho” ou do tipo “dólar de prata” dependendo da qualidade e forma dos grânulos de partida e das condições de moagem.[0058] The metallic substrate is most preferably aluminum. The aluminum substrate can be of the “cornflake” type or “silver dollar” type depending on the quality and shape of the starting granules and the grinding conditions.

[0059] Alternativamente, as plaquetas de alumínio podem ser produzidas por técnicas PVD, também conhecidas como VMP (Pigmento Metalizado a Vácuo). Alumínio é revestido preferivelmente a vácuo em uma folha de plástico pré-preparada com uma camada de liberação. Pela dissolução da camada de liberação flocos de alumínio são usualmente produzidos que são dimensionados adicionalmente por impacto mecânico como agitação e classificados para o diâmetro de partícula desejado. A espessura média dos flocos produzidos assim é geralmente cerca de 5 a 100 nm, preferivelmente cerca de 10 a 50 nm. Usualmente, flocos preparados assim mostram distribuição de espessura uniforme e alto poder de cobertura.[0059] Alternatively, aluminum platelets can be produced by PVD techniques, also known as VMP (Vacuum Metallized Pigment). Aluminum is preferably vacuum coated onto a pre-prepared plastic sheet with a release layer. By dissolving the release layer aluminum flakes are usually produced which are further sized by mechanical impact such as stirring and classified to the desired particle diameter. The average thickness of the flakes thus produced is generally about 5 to 100 nm, preferably about 10 to 50 nm. Usually, flakes prepared in this way show uniform thickness distribution and high hiding power.

[0060] A espessura média e tamanho médio de partícula dos substratos metálicos, especialmente as plaquetas de alumínio ou de liga de alumínio, podem ser variados ao longo de uma ampla faixa.[0060] The average thickness and average particle size of metallic substrates, especially aluminum or aluminum alloy platelets, can be varied over a wide range.

[0061] Tipicamente, a espessura geométrica média das plaquetas metálicas, especialmente plaquetas à base de alumínio, pode estar na faixa de 10 nm a 1500 nm, preferivelmente 70 a 1000 nm, mais preferivelmente 80 a 800 nm, e o mais preferivelmente 80 a 500 nm. A espessura das plaquetas é determinada usualmente por microscopia eletrônica de transmissão (TEM) ou microscopia eletrônica de varredura (SEM) produzida em cortes transversais de cerca de 100 flocos. Para este fim, uma película fina de um revestimento contendo os flocos alinhados é cortada e analisada via SEM ou TEM, em que os valores de espessura geométrica de cerca de 100 plaquetas são investigados e calculados estatisticamente na média.[0061] Typically, the average geometric thickness of metal platelets, especially aluminum-based platelets, may be in the range of 10 nm to 1500 nm, preferably 70 to 1000 nm, more preferably 80 to 800 nm, and most preferably 80 to 500nm. Platelet thickness is usually determined by transmission electron microscopy (TEM) or scanning electron microscopy (SEM) produced in cross-sections of about 100 flakes. To this end, a thin film of a coating containing the aligned flakes is cut and analyzed via SEM or TEM, whereby the geometric thickness values of about 100 platelets are investigated and statistically averaged.

[0062] O diâmetro mediano das plaquetas, especialmente plaquetas de alumínio ou liga de alumínio, podem estar na faixa de 3 a 100 μm, preferivelmente 5 a 50 μm. Tipicamente, a razão de aspecto de diâmetro médio para espessura média pode estar na faixa de 10:1 a 1000:1. O diâmetro pode ser determinado por determinações de tamanho por espalhamento a laser.[0062] The median diameter of platelets, especially aluminum or aluminum alloy platelets, can be in the range of 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm. Typically, the aspect ratio of average diameter to average thickness can be in the range of 10:1 to 1000:1. The diameter can be determined by laser scattering size determinations.

[0063] As plaquetas de metal, especialmente as plaquetas de alumínio ou liga de alumínio, têm tipicamente uma área de superfície BET de 0,5 a 80 m2/g, preferivelmente 0,8 a 50 m2/g.[0063] Metal platelets, especially aluminum or aluminum alloy platelets, typically have a BET surface area of 0.5 to 80 m2/g, preferably 0.8 to 50 m2/g.

[0064] Como mencionado acima, o núcleo de alumínio ou liga de alumínio das partículas do substrato à base de alumínio pode ser pelo menos parcialmente revestido com uma ou mais camadas de passivação, por exemplo, completamente revestido com uma ou mais camadas de passivação. Preferivelmente, a uma ou mais camadas de passivação cobrem as plaquetas à base de alumínio completamente, incluindo as faces laterais.[0064] As mentioned above, the aluminum or aluminum alloy core of the aluminum-based substrate particles can be at least partially coated with one or more passivation layers, for example, completely coated with one or more passivation layers. Preferably, the one or more passivation layers cover the aluminum-based platelets completely, including the side faces.

[0065] Camadas de passivação apropriadas são conhecidas geralmente pelos versados na técnica. A camada de passivação é preferivelmente uma camada inorgânica tal como uma camada de fosfato de metal, ou uma camada de óxido inorgânico. Se a camada de passivação inorgânica é uma camada de fosfato de metal, o metal pode ser selecionado dentre Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta ou W. Se a camada de passivação inorgânica é uma camada de óxido inorgânico, o óxido pode ser selecionado dentre óxidos de Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta, W, Ge, Si, Sn e Bi ou qualquer combinação dos mesmos.[0065] Suitable passivation layers are generally known to those skilled in the art. The passivation layer is preferably an inorganic layer such as a metal phosphate layer, or an inorganic oxide layer. If the inorganic passivation layer is a metal phosphate layer, the metal can be selected from Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta or W. If the inorganic passivation layer is an inorganic oxide layer, the oxide can be selected from oxides of Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Zr, Nb, Mo, Ta, W , Ge, Si, Sn and Bi or any combination thereof.

[0066] Preferivelmente, a camada de passivação é uma camada de fosfato de metal, uma camada de sílica, uma camada de óxido de alumínio, uma camada de óxido de alumínio hidratado (AlOOH) ou uma combinação das mesmas. Mais preferivelmente, a camada de passivação é uma camada de sílica ou uma camada de fosfato de metal, o mais preferivelmente uma camada de sílica.[0066] Preferably, the passivation layer is a metal phosphate layer, a silica layer, an aluminum oxide layer, a hydrated aluminum oxide layer (AlOOH) or a combination thereof. More preferably, the passivation layer is a silica layer or a metal phosphate layer, most preferably a silica layer.

[0067] A espessura geométrica da camada de passivação, como por exemplo, obtenível por um processo químico a úmido, pode ser variada. Usualmente, a espessura geométrica de uma camada de passivação é cerca de 20 acerca de 100 nm, preferivelmente 30 a 80 nm. A espessura da camada geométrica pode ser determinada com base em micrografias TEM (cortes transversais).[0067] The geometric thickness of the passivation layer, such as that obtained by a wet chemical process, can be varied. Usually, the geometric thickness of a passivation layer is about 20 to about 100 nm, preferably 30 to 80 nm. The thickness of the geometric layer can be determined based on TEM micrographs (cross sections).

[0068] De acordo com um aspecto preferido, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado, em que o pigmento de efeito compreende um substrato de alumínio que é passivado com uma camada de um fosfato de metal, sílica, óxido de alumínio, óxido de alumínio hidratado ou uma combinação das mesmas.[0068] According to a preferred aspect, the invention relates to a gold effect pigment, wherein the effect pigment comprises an aluminum substrate that is passivated with a layer of a metal phosphate, silica, aluminum oxide , hydrated aluminum oxide or a combination thereof.

[0069] De acordo com a invenção uma camada de óxido de ferro é aplicada em um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado, preferivelmente um substrato em forma de plaqueta à base de alumínio, opcionalmente passivado. A camada de óxido de ferro pode ser produzida por um método químico a úmido, como descrito mais tarde. O processo de revestimento químico a úmido é realizado geralmente até que a cor de interferência desejada é obtida. Um tratamento térmico transfere a camada de óxido de ferro contendo hidroxila para uma camada contendo Fe2O3 -. O matiz final desejado após tratamento térmico h15 é 73° ± 5°.[0069] According to the invention a layer of iron oxide is applied to an optionally passivated platelet-shaped metal substrate, preferably an aluminum-based platelet-shaped substrate, optionally passivated. The iron oxide layer can be produced by a wet chemical method, as described later. The wet chemical coating process is generally carried out until the desired interference color is obtained. A heat treatment transfers the hydroxyl-containing iron oxide layer to a layer containing Fe2O3 -. The desired final hue after h15 heat treatment is 73° ± 5°.

[0070] Preferivelmente, os substratos metálicos em forma de plaquetas, opcionalmente passivados são completamente encapsulados por uma camada de óxido de ferro.[0070] Preferably, the platelet-shaped, optionally passivated metal substrates are completely encapsulated by a layer of iron oxide.

[0071] A espessura geométrica do revestimento de óxido de ferro, como, por exemplo, obtenível por um processo químico a úmido, é usualmente cerca de 60 acerca de 160 nm, preferivelmente 70 a 160 nm, mais preferivelmente 70 a 150 nm. A espessura da camada geométrica pode ser determinada com base em micrografias TEM (cortes transversais).[0071] The geometric thickness of the iron oxide coating, as, for example, obtainable by a wet chemical process, is usually about 60 to about 160 nm, preferably 70 to 160 nm, more preferably 70 to 150 nm. The thickness of the geometric layer can be determined based on TEM micrographs (cross sections).

[0072] Preferivelmente, o pigmento de efeito dourado tem apenas uma camada de óxido de ferro. Especialmente, o pigmento de efeito dourado não tem uma camada de óxido de metal adicional de alto índice de refração, isto é, tendo um índice de refração de > 1,8.[0072] Preferably, the gold effect pigment has only one layer of iron oxide. Especially, the gold effect pigment does not have an additional metal oxide layer of high refractive index, i.e. having a refractive index of > 1.8.

[0073] A camada de óxido de ferro pode ser dopada com até 10% em peso de outros metais, como alumínio ou zircônio ou similares, com base na quantidade total de átomos de ferro e metais dopados na camada de óxido de ferro dopado com metal. A concentração de metal dopado na camada de óxido de ferro pode ser determinada por TEM em combinação com EDXS (espectroscopia de raios X por energia dispersiva), como mencionado, por exemplo, em WO-2015/040537.[0073] The iron oxide layer can be doped with up to 10% by weight of other metals, such as aluminum or zirconium or the like, based on the total amount of iron atoms and doped metals in the metal-doped iron oxide layer . The concentration of doped metal in the iron oxide layer can be determined by TEM in combination with EDXS (energy dispersive X-ray spectroscopy), as mentioned, for example, in WO-2015/040537.

[0074] Preferivelmente, a camada de óxido de ferro pode ser dopada com até 10% em peso de alumínio, com base na quantidade total de átomos de ferro e alumínio na camada de óxido de ferro dopado com alumínio. Preferivelmente, a camada de óxido de ferro dopado com alumínio contém de 0,05% em peso a 10% em peso de Al ou de 0,5 a 8% em peso, ou de 0,5 a 6% em peso, com base na quantidade total de átomos de Fe e Al na camada de óxido de ferro dopado com Al.[0074] Preferably, the iron oxide layer can be doped with up to 10% by weight of aluminum, based on the total amount of iron and aluminum atoms in the aluminum-doped iron oxide layer. Preferably, the aluminum-doped iron oxide layer contains from 0.05 wt% to 10 wt% Al, or from 0.5 to 8 wt%, or from 0.5 to 6 wt%, based on in the total amount of Fe and Al atoms in the Al-doped iron oxide layer.

[0075] Usualmente, a concentração de Al na parte perto do substrato da camada de óxido de ferro dopado com Al é maior do que a concentração de Al na parte remota do substrato da camada de óxido de ferro dopado com Al.[0075] Usually, the concentration of Al in the near-substrate part of the Al-doped iron oxide layer is greater than the concentration of Al in the remote part of the substrate of the Al-doped iron oxide layer.

[0076] Na presente invenção, é possível que a camada de óxido de ferro represente a camada mais externa do pigmento de efeito dourado. Alternativamente, uma ou mais camadas adicionais podem ser aplicadas sobre uma camada de óxido de ferro, tal como uma camada de SiO2, uma camada de polímero, uma camada de organosilano, ou qualquer combinação das mesmas.[0076] In the present invention, it is possible that the iron oxide layer represents the outermost layer of the gold effect pigment. Alternatively, one or more additional layers may be applied over an iron oxide layer, such as a SiO2 layer, a polymer layer, an organosilane layer, or any combination thereof.

[0077] A espessura geométrica da camada final pode ser 2 acerca de 50 nm, preferivelmente 2 a 30 nm, mais preferivelmente 2 a 20 nm, dependendo do tipo de modificação na superfície.[0077] The geometric thickness of the final layer can be about 50 nm, preferably 2 to 30 nm, more preferably 2 to 20 nm, depending on the type of surface modification.

[0078] Consequentemente, em um aspecto preferido, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato à base de alumínio em forma de plaquetas opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*15 de > 90, em que a camada de óxido de ferro é a camada final.[0078] Accordingly, in a preferred aspect, the invention relates to a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped aluminum-based substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle hi5 of 67° < hi5 < 78° and a chroma C*15 of > 90, where the iron oxide layer is the final layer.

[0079] Alternativamente preferido é um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato à base de alumínio em forma de plaquetas opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz h15 de 67° < h15 < 78° e um croma C*15 de > 90, em que o pigmento de efeito compreende uma ou mais camadas adicionais na camada de óxido de ferro, em que a uma ou mais camadas adicionais são selecionadas preferivelmente dentre uma camada de sílica, uma camada de polímero, uma camada de organosilano, ou qualquer combinação ou misturas das mesmas.[0079] Alternatively preferred is a gold effect pigment comprising an optionally passivated platelet-shaped aluminum-based substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a hue angle h15 of 67° < h15 < 78° and a C*15 chroma of > 90, wherein the effect pigment comprises one or more additional layers in the iron oxide layer, wherein the one or more additional layers are preferably selected from a silica layer, a of polymer, an organosilane layer, or any combination or mixtures thereof.

[0080] Em uma modalidade preferida, o pigmento de efeito dourado contém uma camada final que é selecionada dentre uma camada de SiO2, uma camada de polímero, uma camada de organosilano, ou combinações das mesmas. O termo “camada final” é sinônimo de “camada mais externa”. Tal modificação de superfície é adaptada usualmente para o uso final particular. Com tal camada final, a polaridade da superfície do pigmento de efeito dourado pode ser ajustada, o que por sua vez pode melhorar a ligação do pigmento de efeito a um sistema aglutinante, por exemplo, de uma pintura ou uma tinta.[0080] In a preferred embodiment, the gold effect pigment contains a final layer that is selected from a SiO2 layer, a polymer layer, an organosilane layer, or combinations thereof. The term “final layer” is synonymous with “outermost layer”. Such surface modification is usually adapted to the particular end use. With such a final layer, the surface polarity of the gold effect pigment can be adjusted, which in turn can improve the binding of the effect pigment to a binder system, for example, of a paint or an ink.

[0081] Para a etapa de modificação de superfície do pigmento, o pigmento de efeito pode ser provido em um meio líquido contendo pelo menos um agente modificador de superfície. No entanto, também é possível colocar agente modificador de superfície em contato com o pigmento de efeito de uma etapa de calcinação via a fase gasosa.[0081] For the pigment surface modification step, the effect pigment can be provided in a liquid medium containing at least one surface modifying agent. However, it is also possible to place a surface modifying agent in contact with the effect pigment of a calcination step via the gas phase.

[0082] Métodos para modificação de superfície de pigmentos de efeito e agentes modificadores de superfície apropriados tais como silanos tendo grupos funcionais reativos na superfície (por exemplo, alcóxisilanos etc.) são conhecidos pelos versados na técnica e podem melhorar a compatibilidade do pigmento de efeito com o verniz ou laca. Métodos e agentes de modificação de superfície são descritos, por exemplo, em EP-A- 1682622, EP-A-1904587, WO-A-99/57204, EP-A-1812519 ou EP-A- 0688833.[0082] Methods for surface modification of effect pigments and appropriate surface modifying agents such as silanes having reactive functional groups on the surface (e.g., alkoxysilanes, etc.) are known to those skilled in the art and can improve the compatibility of the effect pigment with varnish or lacquer. Surface modifying methods and agents are described, for example, in EP-A-1682622, EP-A-1904587, WO-A-99/57204, EP-A-1812519 or EP-A-0688833.

[0083] O pigmento de efeito dourado pode ser fabricado revestindo os substratos metálicos em forma de plaqueta opcionalmente passivados por um método químico a úmido de decomposição hidrolítica de um sal de ferro(III) em um meio líquido.[0083] The gold effect pigment can be manufactured by coating platelet-shaped metal substrates optionally passivated by a wet chemical method of hydrolytic decomposition of an iron (III) salt in a liquid medium.

[0084] Consequentemente, um aspecto adicional da invenção refere- se a um método para fabricação de um pigmento de efeito dourado, como descrito em qualquer aspecto aqui, método que compreende (a) prover um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado, e (b) revestir o substrato em um meio líquido compreendendo um composto precursor de óxido de ferro.[0084] Accordingly, a further aspect of the invention relates to a method for manufacturing a gold effect pigment, as described in any aspect herein, which method comprises (a) providing an optionally passivated platelet-shaped metal substrate, and (b) coating the substrate in a liquid medium comprising an iron oxide precursor compound.

[0085] Preferivelmente, o pigmento de efeito dourado obtido ou obtenível pelo método da presente invenção corresponde ao pigmento de efeito dourado, como descrito aqui.[0085] Preferably, the gold effect pigment obtained or obtainable by the method of the present invention corresponds to the gold effect pigment, as described here.

[0086] Métodos para preparar a camada de passivação em um substrato metálico tal como plaquetas de alumínio são geralmente conhecidos pelos versados na técnica.[0086] Methods for preparing the passivation layer on a metallic substrate such as aluminum platelets are generally known to those skilled in the art.

[0087] Em princípio, uma camada de passivação pode ser produzida por um método químico a úmido ou um método de deposição química em fase vapor (CVD). Por exemplo, pigmentos de alumínio passivados com uma camada de óxido de alumínio e/ou óxido de alumínio hidratado são descritos em WO-A-96/38505 ou WO-A-2005/049739.[0087] In principle, a passivation layer can be produced by a wet chemical method or a chemical vapor deposition (CVD) method. For example, aluminum pigments passivated with a layer of aluminum oxide and/or hydrated aluminum oxide are described in WO-A-96/38505 or WO-A-2005/049739.

[0088] No processo químico a úmido, compostos precursores apropriados tais como compostos de silício e/ou alumínio orgânico nos quais os grupos orgânicos estão ligados aos metais via átomos de oxigênio são hidrolisados tipicamente na presença das partículas do substrato (por exemplo, flocos ou plaquetas de alumínio) e de um solvente orgânico no qual os compostos de metal são solúveis. Preferivelmente, um alcóxido de metal (especialmente tetraetoxisilano e tri-isopropóxido de alumínio) é hidrolisado com água na presença de um álcool (por exemplo, etanol ou 2-propanol) e um catalisador básico e/ou ácido. Catalisadores básicos são, por exemplo, amônia e/ou aminas aquosas, catalisadores ácidos podem ser, por exemplo, ácido fosfórico ou ácidos orgânicos como ácido acético ou ácido oxálico. Isto é feito preferivelmente carregando inicialmente partículas de substrato, etanol, água e amônia, aquecendo esta mistura para de 40°C a 90°C, com agitação e adicionando continuamente uma solução do alcóxido de metal em etanol e água ou amônia aquosa. Seguinte a um tempo subsequente de agitação de usualmente de 1 a 15 horas, a mistura é resfriada para temperatura ambiente, e o pigmento revestido é isolado por filtração, lavagem e, opcionalmente secagem. Detalhes adicionais acerca do método de preparação de uma camada de passivação em alumínio são providos, por exemplo, em EP-A-0708154, DE-A-4405492 ou WO-A-2011/95341.[0088] In the wet chemical process, suitable precursor compounds such as organic silicon and/or aluminum compounds in which the organic groups are linked to the metals via oxygen atoms are typically hydrolyzed in the presence of substrate particles (e.g. flakes or aluminum platelets) and an organic solvent in which metal compounds are soluble. Preferably, a metal alkoxide (especially tetraethoxysilane and aluminum triisopropoxide) is hydrolyzed with water in the presence of an alcohol (e.g., ethanol or 2-propanol) and a basic and/or acidic catalyst. Basic catalysts are, for example, ammonia and/or aqueous amines, acidic catalysts can be, for example, phosphoric acid or organic acids such as acetic acid or oxalic acid. This is preferably done by initially loading substrate particles, ethanol, water and ammonia, heating this mixture to 40°C to 90°C, with stirring and continuously adding a solution of the metal alkoxide in ethanol and water or aqueous ammonia. Following a subsequent stirring time of usually 1 to 15 hours, the mixture is cooled to room temperature, and the coated pigment is isolated by filtration, washing and, optionally drying. Additional details about the method of preparing a passivation layer on aluminum are provided, for example, in EP-A-0708154, DE-A-4405492 or WO-A-2011/95341.

[0089] A camada de óxido de ferro é preparada usualmente por um método químico a úmido, por exemplo, por hidrólise de compostos precursores apropriados de óxido de ferro. O processo de revestimento é realizado geralmente até que a cor de interferência desejada seja obtida. Um tratamento térmico transfere a camada de óxido de ferro contendo hidroxila para uma camada contendo Fe2O3, preferivelmente uma camada de hematita. O matiz final desejado após tratamento térmico h15 é 73° ± 5°.[0089] The iron oxide layer is usually prepared by a wet chemical method, for example, by hydrolysis of appropriate iron oxide precursor compounds. The coating process is generally carried out until the desired interference color is obtained. A heat treatment transfers the hydroxyl-containing iron oxide layer to a Fe2O3-containing layer, preferably a hematite layer. The desired final hue after h15 heat treatment is 73° ± 5°.

[0090] Como indicado acima, o substrato é revestido em um meio líquido, que compreende um composto precursor de óxido de ferro. Usualmente, o meio líquido é um meio aquoso, tipicamente contendo água em uma quantidade de 10 a 100% em peso ou de 30 a 100% em peso, com base na quantidade total de líquidos no meio aquoso.[0090] As indicated above, the substrate is coated in a liquid medium, which comprises an iron oxide precursor compound. Usually, the liquid medium is an aqueous medium, typically containing water in an amount of 10 to 100% by weight or 30 to 100% by weight, based on the total amount of liquids in the aqueous medium.

[0091] No caso de uma camada de óxido de ferro dopado, o meio líquido da etapa a) inclui o composto de metal adicional, por exemplo, um composto de alumínio. Compostos de alumínio podem ser sais de alumínio tais como sulfato de alumínio, halogenetos de alumínio, nitrato de alumínio, fosfato de alumínio, compostos de alumínio hidrolisáveis tais como alcóxidos de alumínio ou misturas dos mesmos.[0091] In the case of a doped iron oxide layer, the liquid medium of step a) includes the additional metal compound, for example, an aluminum compound. Aluminum compounds may be aluminum salts such as aluminum sulfate, aluminum halides, aluminum nitrate, aluminum phosphate, hydrolyzable aluminum compounds such as aluminum alkoxides or mixtures thereof.

[0092] O composto precursor de óxido de ferro que pode ser usado para prover uma camada de óxido de ferro via processo químico a úmido é geralmente conhecido pelos versados na técnica. Compostos precursores de óxido de ferro exemplares são, por exemplo, sais de ferro tais como halogenetos de ferro(III) (por exemplo, FeCl3), nitrato de ferro(III), sulfato de ferro(III), compostos de ferro hidrolisáveis tais como alcóxidos de ferro, compostos complexos de ferro tal como acetilacetonato de ferro ou qualquer combinação ou mistura dos mesmos.[0092] The iron oxide precursor compound that can be used to provide an iron oxide layer via a wet chemical process is generally known to those skilled in the art. Exemplary iron oxide precursor compounds are, for example, iron salts such as iron(III) halides (e.g. FeCl3), iron(III) nitrate, iron(III) sulfate, hydrolysable iron compounds such as iron alkoxides, complex iron compounds such as iron acetylacetonate or any combination or mixture thereof.

[0093] Em princípio, a camada de óxido de ferro pode ser aplicada sobre o substrato a pH acídico ou básico. Preferivelmente, o meio líquido tem um pH 5 ou menor, mais preferivelmente 4 a 2. Preferivelmente, o pH do meio aquoso é mantido constante enquanto aplicando a camada de óxido de ferro ou a camada de óxido de ferro dopado com Al no substrato. A temperatura pode ser variada ao longo de uma ampla faixa, tal como pelo menos 20 a 100°C.[0093] In principle, the iron oxide layer can be applied to the substrate at acidic or basic pH. Preferably, the liquid medium has a pH of 5 or less, more preferably 4 to 2. Preferably, the pH of the aqueous medium is kept constant while applying the iron oxide layer or the Al-doped iron oxide layer to the substrate. The temperature can be varied over a wide range, such as at least 20 to 100°C.

[0094] Preferivelmente, o pigmento obtido na etapa b) é subsequentemente submetido a uma etapa de tratamento térmico, por exemplo, para secagem do pigmento e/ou efetuar condensação adicional na camada de óxido de ferro. A etapa de tratamento térmico pode ser realizada por calcinação acerca de 250 a 450°C, preferivelmente 280 a 400°C, por pelo menos 5 min, por exemplo dentro de um período de cerca de 10 a 60 min. Alternativamente, o pigmento de efeito obtido na etapa b) pode ser submetido a um meio compreendendo um ou mais solventes de alta ebulição e aquecimento a uma temperatura de pelo menos 90°C por pelo menos 0,5 horas.[0094] Preferably, the pigment obtained in step b) is subsequently subjected to a heat treatment step, for example, to dry the pigment and/or effect additional condensation in the iron oxide layer. The heat treatment step can be carried out by calcination at about 250 to 450°C, preferably 280 to 400°C, for at least 5 min, for example within a period of about 10 to 60 min. Alternatively, the effect pigment obtained in step b) can be subjected to a medium comprising one or more high-boiling solvents and heated to a temperature of at least 90°C for at least 0.5 hours.

[0095] Solventes de alta ebulição têm usualmente um ponto de ebulição de 90 a 400°C, mais preferivelmente 100 a 300°C. Exemplos podem ser álcoois monohidroxílicos, dióis ou polióis, éteres de glicol, éteres de poliglicol, éteres monoetílicos de polietileno glicol, polipropileno glicóis, aldeídos, ésteres, ésteres carbonato, ácidos orgânicos, amidas, lactamas tais como NMP, cetonas, éteres, alcanos, alcanos substituídos por halogenetos, compostos aromáticos, polímeros líquidos, óleos minerais, ou misturas dos mesmos.[0095] High boiling solvents usually have a boiling point of 90 to 400°C, more preferably 100 to 300°C. Examples may be monohydroxyl alcohols, diols or polyols, glycol ethers, polyglycol ethers, polyethylene glycol monoethyl ethers, polypropylene glycols, aldehydes, esters, carbonate esters, organic acids, amides, lactams such as NMP, ketones, ethers, alkanes, alkanes substituted by halides, aromatic compounds, liquid polymers, mineral oils, or mixtures thereof.

[0096] Usualmente, o pigmento de efeito dourado é isolado por métodos conhecidos, como filtração ou por tratamento térmico, possivelmente em combinação, e usado como uma pasta.[0096] Usually, the gold effect pigment is isolated by known methods, such as filtration or heat treatment, possibly in combination, and used as a paste.

[0097] Consequentemente, em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um pigmento de efeito dourado, como definido aqui, obtenível por um método, método que compreende (a) prover um substrato metálico em forma de plaqueta opcionalmente passivado, e (b) revestir o substrato em um meio líquido compreendendo um composto precursor de óxido de ferro.[0097] Consequently, in a further aspect, the invention relates to a gold effect pigment, as defined herein, obtainable by a method, a method comprising (a) providing an optionally passivated platelet-shaped metal substrate, and ( b) coating the substrate in a liquid medium comprising an iron oxide precursor compound.

[0098] Para várias aplicações, o pigmento de efeito dourado pode ser usado apropriadamente em uma mistura com qualquer pigmento adicional, preferivelmente um pigmento de absorção colorido e opcionalmente um pigmento de efeito convencional, que é diferente do presente pigmento de efeito dourado, para prover uma combinação de pigmentos.[0098] For various applications, the gold effect pigment may be used suitably in a mixture with any additional pigment, preferably a colored absorption pigment and optionally a conventional effect pigment, which is different from the present gold effect pigment, to provide a combination of pigments.

[0099] A combinação de pigmentos da presente invenção consiste de pelo menos dois ou três componentes, em que o pigmento de efeito (a) é o pigmento de efeito dourado, como definido aqui, o segundo pigmento (b) é pelo menos um pigmento de absorção colorido, e o terceiro pigmento opcional (c) é um pigmento de efeito adicional.[0099] The pigment combination of the present invention consists of at least two or three components, wherein the effect pigment (a) is the gold effect pigment, as defined here, the second pigment (b) is at least one pigment color absorption pigment, and the third optional pigment (c) is an additional effect pigment.

[00100] Geralmente, o pigmento (b) pode ser pelo menos um pigmento diferente de um pigmento de efeito ou um pigmento branco. O pigmento (b) pode ser qualquer pigmento de qualquer tom de cor, preferivelmente um pigmento tendo um tom de cor amarelo ou de matiz vermelho ou esverdeado. Uma combinação com outros pigmentos coloridos como um pigmento preto ou marrom também pode ser possível para alcançar o efeito.[00100] Generally, pigment (b) can be at least one pigment other than an effect pigment or a white pigment. Pigment (b) may be any pigment of any color tone, preferably a pigment having a yellow color tone or a red or greenish hue. A combination with other colored pigments such as a black or brown pigment may also be possible to achieve the effect.

[00101] Preferivelmente, o pigmento de absorção colorido (b) é qualquer pigmento de absorção colorido transparente de um tom de cor na faixa de verde a amarelo a violeta, ou mesmo azul dependendo da tonalidade desejada da aplicação, preferivelmente do revestimento desejado. Uma combinação com outros pigmentos coloridos como um pigmento preto ou marrom também pode ser possível, por exemplo, um pigmento de negro de fumo transparente ou pigmentos de perileno preto transparentes.[00101] Preferably, the colored absorption pigment (b) is any transparent colored absorption pigment of a color tone in the range from green to yellow to violet, or even blue depending on the desired shade of the application, preferably the desired coating. A combination with other colored pigments such as a black or brown pigment may also be possible, for example a transparent carbon black pigment or transparent black perylene pigments.

[00102] O termo “pigmento transparente” usado aqui significa um pigmento que provê revestimentos que são substancialmente transparentes na faixa de 400 a 700 nm, sem espalhamento apreciável de radiação em tais comprimentos de onda.[00102] The term "transparent pigment" used herein means a pigment that provides coatings that are substantially transparent in the range of 400 to 700 nm, without appreciable scattering of radiation at such wavelengths.

[00103] O pigmento (b) pode ser qualquer pigmento orgânico, um pigmento inorgânico ou uma mistura dos mesmos. Preferivelmente, o pigmento (b) tem um tom de cor apropriado para tonalizar o presente pigmento de efeito, como amarelo, de matiz vermelho ou esverdeado.[00103] Pigment (b) can be any organic pigment, an inorganic pigment or a mixture thereof. Preferably, the pigment (b) has a color tone suitable for toning the present effect pigment, such as yellow, red or greenish hue.

[00104] Consequentemente, em um aspecto preferido, o pigmento (b) é pelo menos um pigmento transparente, selecionado especialmente dentre o grupo consistindo de um pigmento orgânico, um pigmento inorgânico e uma mistura dos mesmos.[00104] Consequently, in a preferred aspect, pigment (b) is at least one transparent pigment, selected especially from the group consisting of an organic pigment, an inorganic pigment and a mixture thereof.

[00105] Pigmentos de absorção coloridos orgânicos apropriados para a presente combinação de pigmentos compreendem tipicamente pigmentos orgânicos pretos e coloridos. Exemplos apropriados incluem um pigmento selecionado dentre o grupo consistindo de um pigmento monoazo, disazo, condensação de disazo, antantrona, antraquinona, antrapirimidina, benzimidazolona, quinacridona, quinoftalona, dicetopirrolopirrol, ditiocetopirrolopirrol, dioxazina, flavantrona, indantrona, isoindolina, isoindolinona, isoviolantrona, complexo de metal, perinona, perileno, ftalocianina, pirantrona, pirazoloquinazolona, índigo, tioíndigo, triarilcarbônio e uma mistura dos mesmos, incluindo uma solução sólida ou um cristal misto dos mesmos.[00105] Organic colored absorption pigments suitable for the present pigment combination typically comprise black and colored organic pigments. Suitable examples include a pigment selected from the group consisting of a monoazo pigment, disazo, disazo condensation, antantrone, anthraquinone, anthrapyrimidine, benzimidazolone, quinacridone, quinophthalone, diketopyrrolopyrrole, dithioketopyrrolopyrrole, dioxazine, flavanthrone, indanthrone, isoindoline, isoindolinone, isoviolanthrone, complex of metal, perinone, perylene, phthalocyanine, pyranthrone, pyrazoloquinazolone, indigo, thioindigo, triarylcarbonium and a mixture thereof, including a solid solution or a mixed crystal thereof.

[00106] Exemplos apropriados incluem os seguintes: - Pigmentos monoazo: C.I. Pigmento Amarelo 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 183 e 191; C.I. Pigmento Laranja 5, 38 e 64; C.I. Pigmento Vermelho 1, 2, 3, 4, 5, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 184, 187, 191:1, 210, 245, 247 e 251; - Pigmentos disazo: C.I. Pigmento Amarelo 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 170, 174, 176 e 188; C.I. Pigmento Laranja 16, 34 e 44; - Pigmentos de condensação diazo: C.I. Pigmento Amarelo 93, 95 e 128; C.I. Pigmento Vermelho 144, 166, 214, 220, 221, 242 e 262; C.I. Pigmento Marrom 23 e 41; - Pigmentos de antantrona: C.I. Pigmento Vermelho 168; - Pigmentos de antraquinona: C.I. Pigmento Amarelo 147 e 199; C.I. Pigmento Vermelho 177; - Pigmentos de antrapirimidina: C.I. Pigmento Amarelo 108; - Pigmentos de benzimidazolona: C.I. Pigmento Amarelo 120, 151, 154, 180, 181; C.I. Pigmento Laranja 36 e 72, C.I. Pigmento Vermelho 175, 185, 208; C.I. Pigmento Violeta 32; C.I. Pigmento Marrom 25; - Pigmentos de quinacridona: C.I. Pigmento Laranja 48 e 49; C.I. Pigmento Vermelho 122, 202, 206 e 209; C.I. Pigmento Violeta 19; - Pigmentos de quinoftalona: C.I. Pigmento Amarelo 138; - Pigmentos de dicetopirrolopirrol: C.I. Pigmento Laranja 71, 73 e 81; C.I. Pigmento Vermelho 254, 255, 264, 270 e 272; - Pigmentos de dioxazina: C.I. Pigmento Violeta 23 e 37; - Pigmentos de flavantrona: C.I. Pigmento Amarelo 24; - Pigmentos de indantrona: C.I. Pigmento azul 60 e 64; - Pigmentos de isoindolina: C.I. Pigmento Amarelo 139 e 185; C.I. Pigmento Laranja 61 e 69, C.I. Pigmento Vermelho 260; - Pigmentos de isoindolinona: C.I. Pigmento Amarelo 109, 110 e 173; - Pigmentos de isoviolantrona: C.I. Pigmento Violeta 31; - Pigmentos de complexo de metal: C.I. Pigmento Vermelho 257; C.I. Pigmento Amarelo 117, 129, 150, 153 e 177; C.I. Pigmento Verde 8; - Pigmentos de perinona: C.I. Pigmento Laranja 43; C.I. Pigmento Vermelho 194; - Pigmentos de perileno: C.I. Pigmento Vermelho 123, 149, 178, 179 e 224; C.I. Pigmento Violeta 29; - Pigmentos de ftalocianina: C.I. Pigmento Azul 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16; C.I. Pigmento Verde 7, 36; - Pigmentos de pirantrona: C.I. Pigmento Laranja 51; C.I. Pigmento Vermelho 216; - Pigmentos de pirazoloquinazolona: C.I. Pigmento Laranja 67 e C.I. Pigmento Vermelho 216; - Pigmentos índigo: C.I. Pigmento Vermelho 282; - Pigmentos tioíndigo: C.I. Pigmento Vermelho 88 e 181; C.I. Pigmento Violeta 38; - Pigmentos de triarilcarbônio: C.I. Pigmento Vermelho 81, 81:1 e 169; C.I. Pigmento Violeta 1, 2, 3 e 27; C.I. Pigmento Azul 1, 61 e 62; C.I. Pigmento Verde 1; - C.I. Pigmento Amarelo 101 (amarelo de aldazina); - C.I. Pigmento Marrom 22.[00106] Suitable examples include the following: - Monoazo pigments: C.I. Yellow Pigment 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 183 and 191; C.I. Orange Pigment 5, 38 and 64; C.I. Red Pigment 1, 2, 3, 4, 5, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51, 51:1, 52:1, 52:2 , 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 184, 187, 191:1, 210, 245, 247 and 251; - Disazo pigments: C.I. Yellow Pigment 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 170, 174, 176 and 188; C.I. Orange Pigment 16, 34 and 44; - Diazo condensation pigments: C.I. Yellow Pigment 93, 95 and 128; C.I. Red Pigment 144, 166, 214, 220, 221, 242 and 262; C.I. Brown Pigment 23 and 41; - Anthrone pigments: C.I. Red Pigment 168; - Anthraquinone pigments: C.I. Yellow Pigment 147 and 199; C.I. Red Pigment 177; - Anthrapyrimidine pigments: C.I. Yellow Pigment 108; - Benzimidazolone pigments: C.I. Yellow Pigment 120, 151, 154, 180, 181; C.I. Orange Pigment 36 and 72, C.I. Red Pigment 175, 185, 208; C.I. Violet Pigment 32; C.I. Brown Pigment 25; - Quinacridone pigments: C.I. Orange Pigment 48 and 49; C.I. Red Pigment 122, 202, 206 and 209; C.I. Violet Pigment 19; - Quinophthalone pigments: C.I. Yellow Pigment 138; - Diketopyrrolopyrrole pigments: C.I. Orange Pigment 71, 73 and 81; C.I. Red Pigment 254, 255, 264, 270 and 272; - Dioxazine pigments: C.I. Violet Pigment 23 and 37; - Flavanthrone pigments: C.I. Yellow Pigment 24; - Indanthrone pigments: C.I. Blue pigment 60 and 64; - Isoindoline pigments: C.I. Yellow Pigment 139 and 185; C.I. Orange Pigment 61 and 69, C.I. Red Pigment 260; - Isoindolinone pigments: C.I. Yellow Pigment 109, 110 and 173; - Isoviolanthrone pigments: C.I. Violet Pigment 31; - Metal complex pigments: C.I. Red Pigment 257; C.I. Yellow Pigment 117, 129, 150, 153 and 177; C.I. Green Pigment 8; - Perinone pigments: C.I. Orange Pigment 43; C.I. Red Pigment 194; - Perylene pigments: C.I. Red Pigment 123, 149, 178, 179 and 224; C.I. Violet Pigment 29; - Phthalocyanine pigments: C.I. Blue Pigment 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16; C.I. Green Pigment 7, 36; - Pyranthrone pigments: C.I. Orange Pigment 51; C.I. Red Pigment 216; - Pyrazoloquinazolone pigments: C.I. Orange Pigment 67 and C.I. Red Pigment 216; - Indigo pigments: C.I. Red Pigment 282; - Thioindigo pigments: C.I. Red Pigment 88 and 181; C.I. Violet Pigment 38; - Triarylcarbon pigments: C.I. Red Pigment 81, 81:1 and 169; C.I. Violet Pigment 1, 2, 3 and 27; C.I. Blue Pigment 1, 61 and 62; C.I. Green Pigment 1; - C.I. Yellow Pigment 101 (aldazine yellow); - C.I. Brown Pigment 22.

[00107] Preferivelmente, o pigmento orgânico é um pigmento orgânico amarelo a de matiz vermelho, verde ou azul, por exemplo, um pigmento orgânico amarelo, verde, azul, vermelho ou laranja, isto é, um C.I. Pigmento Verde, C.I. Pigmento Amarelo, C.I. Pigmento Vermelho ou C.I. Pigmento Laranja, selecionado dentre um pigmento de antraquinona, dicetopirrolopirrol, isoindolinona, complexo de metal, perinona, perileno, ftalocianina, pigmento índigo ou qualquer mistura dos mesmos, incluindo uma solução sólida ou um cristal misto.[00107] Preferably, the organic pigment is a yellow to red, green or blue organic pigment, for example, a yellow, green, blue, red or orange organic pigment, that is, a C.I. Green Pigment, C.I. Yellow Pigment, C.I. Red Pigment or C.I. Orange Pigment, selected from an anthraquinone pigment, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, metal complex, perinone, perylene, phthalocyanine, indigo pigment or any mixture thereof, including a solid solution or a mixed crystal.

[00108] Especialmente preferidos são C.I. Pigmento Amarelo 129, Pigmento Amarelo 110, Pigmento Vermelho 168, Pigmento Vermelho 177, Pigmento Vermelho 179, Pigmento Vermelho 282 e qualquer pigmento de dicetopirrolopirrol como Pigmento Laranja 73, Pigmento Vermelho 254, Pigmento Vermelho 255, Pigmento Vermelho 264, Pigmento Vermelho 270 ou Pigmento Vermelho 272.[00108] Especially preferred are C.I. Yellow Pigment 129, Yellow Pigment 110, Red Pigment 168, Red Pigment 177, Red Pigment 179, Red Pigment 282 and any diketopyrrolopyrrole pigment such as Orange Pigment 73, Red Pigment 254, Red Pigment 255, Red Pigment 264, Pigment Red 270 or Pigment Red 272.

[00109] Pigmentos orgânicos apropriados estão, por exemplo, comercialmente disponíveis sob as marcas registradas Irgazin® Cosmoray Orange L 2950, Irgazin Rubine L 4030, Irgazin DPP Orange RA, Irgazin Red L 3630, Irgazin Yellow L 2040, Irgazin Yellow L 0800, Paliogen® Red L 3885, Paliogen Red L 3920, Heliogen® Blue L 6950 ou Heliogen Green L 9361.[00109] Suitable organic pigments are, for example, commercially available under the trademarks Irgazin® Cosmoray Orange L 2950, Irgazin Rubine L 4030, Irgazin DPP Orange RA, Irgazin Red L 3630, Irgazin Yellow L 2040, Irgazin Yellow L 0800, Paliogen ® Red L 3885, Paliogen Red L 3920, Heliogen® Blue L 6950 or Heliogen Green L 9361.

[00110] Pigmentos inorgânicos podem ser um pigmento de óxido de ferro amarelo transparente (C.I. Pigmento Amarelo 42), um pigmento de óxido de ferro vermelho transparente (C.I. Pigmento Vermelho 101) ou uma mistura dos mesmos.[00110] Inorganic pigments can be a transparent yellow iron oxide pigment (C.I. Yellow Pigment 42), a transparent red iron oxide pigment (C.I. Red Pigment 101) or a mixture thereof.

[00111] Pigmentos inorgânicos preto ou marrom apropriados podem ser negro de fumo (C.I. Pigmento Preto 7), grafite (C.I. Pigmento Preto 10) ou óxido de ferro cromo (C.I. Pigmento Marrom 29).[00111] Suitable black or brown inorganic pigments may be carbon black (C.I. Black Pigment 7), graphite (C.I. Black Pigment 10) or chromium iron oxide (C.I. Brown Pigment 29).

[00112] Pigmentos inorgânicos apropriados, por exemplo, comercialmente disponíveis sob a marca registrada Sicotrans®.[00112] Suitable inorganic pigments, for example, commercially available under the registered trademark Sicotrans®.

[00113] O pigmento de absorção colorido (b) é preferivelmente transparente.[00113] The colored absorption pigment (b) is preferably transparent.

[00114] Adicionalmente, um pigmento de absorção colorido opaco pode ser usado em pequenas quantidades para efeitos especiais, geralmente em uma quantidade menor do que 10% em peso, preferivelmente menor do que 5% em peso, com base no peso de todos os pigmentos na composição.[00114] Additionally, an opaque colored absorption pigment can be used in small amounts for special effects, generally in an amount of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, based on the weight of all pigments in the composition.

[00115] Os pigmentos usados aqui estão preferivelmente presentes na forma finamente dispersa. Tipicamente, os pigmentos orgânicos têm um tamanho médio de partícula primária de 200 nm ou menos, preferivelmente cerca de 80 a 200 nm. Os pigmentos inorgânicos tipicamente têm um tamanho médio de partícula de 200 nm ou menos, preferivelmente cerca de 80 a 200 nm. O tamanho médio de partícula pode ser determinado de acordo com DIN ISO 13320:2009.[00115] The pigments used here are preferably present in finely dispersed form. Typically, organic pigments have an average primary particle size of 200 nm or less, preferably about 80 to 200 nm. Inorganic pigments typically have an average particle size of 200 nm or less, preferably about 80 to 200 nm. The average particle size can be determined according to DIN ISO 13320:2009.

[00116] O pigmento de efeito (c) pode ser qualquer pigmento de efeito convencional conhecido na técnica. O pigmento de efeito (c) pode ser um pigmento de metal como flocos de alumínio ou um pigmento de efeito com base em substratos transparentes, como mica natural, mica sintética ou flocos de vidro. Os substratos transparentes são revestidos tipicamente com uma ou mais camadas de óxidos de metal como TiO2, TiO2 (dopado com SnO2), SiO2 e/ou Fe2O3 ou similares. São preferidos pigmentos que refletem devido ao fenômeno de interferência e absorção de películas finas douradas a vermelho claro. O brilho dourado metálico do pigmento de efeito dourado opaco da invenção pode assim ser modificado especialmente com pigmentos semitransparentes de uma cor similar. O efeito colorístico é um enriquecimento de um brilho metálico (bidimensional) com a chamada profundidade em uma terceira dimensão.[00116] The effect pigment (c) can be any conventional effect pigment known in the art. The effect pigment (c) can be a metal pigment such as aluminum flakes or an effect pigment based on transparent substrates such as natural mica, synthetic mica or glass flakes. Transparent substrates are typically coated with one or more layers of metal oxides such as TiO2, TiO2 (doped with SnO2), SiO2 and/or Fe2O3 or similar. Pigments that reflect due to the phenomenon of interference and absorption of golden to light red thin films are preferred. The metallic golden luster of the opaque gold effect pigment of the invention can thus be modified especially with semi-transparent pigments of a similar color. The coloristic effect is an enrichment of a metallic shine (two-dimensional) with so-called depth in a third dimension.

[00117] Pigmentos de efeito apropriados (c) estão, por exemplo, comercialmente disponíveis sob a marca registrada Lumina® ou Mearlin®.[00117] Suitable effect pigments (c) are, for example, commercially available under the trademark Lumina® or Mearlin®.

[00118] A razão em peso do pigmento de efeito dourado (a) para pigmento de absorção colorido (b) e pigmento de efeito opcional (c) pode ser variada em uma ampla faixa.[00118] The weight ratio of gold effect pigment (a) to colored absorption pigment (b) and optional effect pigment (c) can be varied over a wide range.

[00119] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a uma combinação de pigmentos compreendendo (a) um pigmento de efeito dourado compreendendo um substrato metálico em forma de plaqueta, opcionalmente passivado e uma camada de óxido de ferro, em que o pigmento de efeito tem um ângulo de matiz hi5 de 67° < hi5 < 78° e um croma C*15 de > 90; (b) um pigmento de absorção colorido, e (c) opcionalmente um pigmento de efeito adicional; em que a razão em peso do pigmento de efeito dourado (a) para pigmento (b) e pigmento (c) é de 95:5 a 5:95, preferivelmente 80:20 a 5:95, mais preferivelmente 75:25 a 20:80.[00119] In a further aspect, the invention relates to a combination of pigments comprising (a) a gold effect pigment comprising a platelet-shaped metallic substrate, optionally passivated and an iron oxide layer, in which the pigment effect has a hue angle hi5 of 67° < hi5 < 78° and a chroma C*15 of > 90; (b) a colored absorption pigment, and (c) optionally an additional effect pigment; wherein the weight ratio of gold effect pigment (a) to pigment (b) and pigment (c) is 95:5 to 5:95, preferably 80:20 to 5:95, more preferably 75:25 to 20 :80.

[00120] A razão em peso do pigmento de efeito dourado (a) para pigmento (b) e pigmento opcional (c) é, por exemplo, 95:5, isto é, a quantidade de 95% em peso corresponde ao pigmento de efeito dourado, e a quantidade de 5% em peso corresponde a combinação de pigmentos (b) e (c). A razão em peso de pigmento (b) e pigmento (c) pode ser de 100:0 a 50:50, preferivelmente 75:25 a 60:40.[00120] The weight ratio of the gold effect pigment (a) to pigment (b) and optional pigment (c) is, for example, 95:5, that is, the amount of 95% by weight corresponds to the effect pigment golden, and the amount of 5% by weight corresponds to the combination of pigments (b) and (c). The weight ratio of pigment (b) and pigment (c) can be from 100:0 to 50:50, preferably 75:25 to 60:40.

[00121] Preferivelmente, o pigmento (b) é um pigmento transparente, selecionado especialmente dentre o grupo consistindo de um pigmento orgânico, um pigmento inorgânico e uma mistura dos mesmos.[00121] Preferably, pigment (b) is a transparent pigment, selected especially from the group consisting of an organic pigment, an inorganic pigment and a mixture thereof.

[00122] Em particular, o pigmento orgânico é um pigmento orgânico amarelo ou de matiz vermelho, por exemplo, um pigmento orgânico amarelo a de matiz vermelho, verde ou azul selecionado dentre um pigmento de antraquinona, dicetopirrolopirrol, isoindolinona, complexo de metal, perinona, perileno, ftalocianina, índigo ou qualquer mistura dos mesmos, incluindo uma solução sólida ou um cristal misto.[00122] In particular, the organic pigment is a yellow or red organic pigment, for example, a yellow to red, green or blue organic pigment selected from an anthraquinone, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, metal complex, perinone pigment. , perylene, phthalocyanine, indigo or any mixture thereof, including a solid solution or a mixed crystal.

[00123] O pigmento inorgânico pode ser um pigmento de óxido de ferro amarelo transparente (C.I. Pigmento Amarelo 42), um pigmento de óxido de ferro vermelho transparente (C.I. Pigmento Vermelho 101) ou uma mistura dos mesmos.[00123] The inorganic pigment can be a transparent yellow iron oxide pigment (C.I. Yellow Pigment 42), a transparent red iron oxide pigment (C.I. Red Pigment 101) or a mixture thereof.

[00124] O pigmento (c) pode ser um pigmento de efeito selecionado dentre pigmentos de metal, ou pigmentos de efeito com base em um substrato transparente selecionado dentre mica natural, mica sintética ou vidro. Preferivelmente, o pigmento (c) compreende um substrato em forma de plaquetas selecionado dentre mica natural, mica sintética ou vidro, que é revestido com uma ou mais camadas de óxidos de metal selecionados dentre TiO2, TiO2 (dopado com SnO2), SiO2 e/ou Fe2O3.[00124] Pigment (c) may be an effect pigment selected from metal pigments, or effect pigments based on a transparent substrate selected from natural mica, synthetic mica or glass. Preferably, the pigment (c) comprises a platelet-shaped substrate selected from natural mica, synthetic mica or glass, which is coated with one or more layers of metal oxides selected from TiO2, TiO2 (doped with SnO2), SiO2 and/or or Fe2O3.

[00125] Pigmentos de metal podem ser plaquetas à base de alumínio, preferivelmente plaquetas de alumínio.[00125] Metal pigments can be aluminum-based platelets, preferably aluminum platelets.

[00126] O pigmento de efeito dourado (a) pode ser incorporado no sistema de aplicação de maneira comum, por exemplo, como uma pasta fluida ou pasta.[00126] The gold effect pigment (a) can be incorporated into the application system in a common way, for example, as a fluid paste or paste.

[00127] Consequentemente, a presente invenção provê uma composição compreendendo o pigmento de efeito dourado.[00127] Consequently, the present invention provides a composition comprising gold effect pigment.

[00128] A combinação de pigmentos pode ser incorporada no sistema de aplicação de maneira comum. O pigmento de efeito dourado (a), como definido aqui, pode ser adicionado como uma pasta fluida, assim como o pigmento de efeito opcional (c). Usualmente, o pigmento (b) é adicionado em um estado pré-disperso.[00128] The combination of pigments can be incorporated into the application system in a common way. The gold effect pigment (a), as defined here, can be added as a slurry, as can the optional effect pigment (c). Usually, pigment (b) is added in a pre-dispersed state.

[00129] O presente pigmento de efeito ou a presente combinação de pigmentos é excepcionalmente apropriado para todas as aplicações de uso final de pigmento, especialmente materiais orgânicos e inorgânicos colorantes de origem natural e sintética, por exemplo, a) para polímeros colorantes em massa, por exemplo, na forma de resinas, borracha ou plásticos incluindo películas e fibras; b) para a preparação de tintas, sistemas de tinta, composições de revestimento, por exemplo, em composições de revestimento automotivo, arquitetônicas e industriais, c) para tintas, tintas de impressão, por exemplo, impressão digital como impressão a jato de tinta, assim como para toners em eletro- fotografia, por exemplo, para impressões a laser; d) como um aditivo para colorantes, tais como pigmentos e corantes; e) para preparações cosméticas; e similares[00129] The present effect pigment or the present combination of pigments is exceptionally suitable for all pigment end-use applications, especially organic and inorganic coloring materials of natural and synthetic origin, for example, a) for bulk coloring polymers, for example, in the form of resins, rubber or plastics including films and fibers; b) for the preparation of inks, ink systems, coating compositions, e.g. in automotive, architectural and industrial coating compositions, c) for inks, printing inks, e.g. in digital printing such as inkjet printing, as well as for toners in electrophotography, for example, for laser printing; d) as an additive to colorants, such as pigments and dyes; e) for cosmetic preparations; and similar

[00130] Tintas são aquosas ou materiais de revestimento à base de solvente, nos quais a presente combinação de pigmentos pode ser empregada. Aglutinantes orgânicos formadores de película que podem ser usados incluem todos os aglutinantes que são usuais no setor de revestimentos. Exemplos de materiais aglutinantes que podem ser coloridos com o pigmento de efeito dourado ou a combinação de pigmentos, como definido aqui, incluem mais particularmente: - materiais à base de óleo (à base de óleo de linhaça ou óleos de poliuretano), - materiais à base de celulose (NC, CAB, CAP), - materiais à base de borracha clorada, - materiais de vinila (à base de copolímero de PVC, PVDF, VC, acetato de polivinila, dispersão de éster polivinílico, álcool polivinílico, polivinil acetal, éter polivinílico, copolímeros de poliestireno, estireno), - materiais acrílicos, - materiais alquídicos, - materiais de poliéster saturado, - materiais de poliéster insaturado, - materiais de poliuretano (um componente, dois componentes), - materiais de epóxi, - materiais de silicone.[00130] Paints are aqueous or solvent-based coating materials in which the present combination of pigments can be employed. Film-forming organic binders that can be used include all binders that are usual in the coatings sector. Examples of binder materials that can be colored with the gold effect pigment or combination of pigments as defined herein include more particularly: - oil-based materials (based on linseed oil or polyurethane oils), - cellulose based (NC, CAB, CAP), - chlorinated rubber based materials, - vinyl materials (based on PVC copolymer, PVDF, VC, polyvinyl acetate, polyvinyl ester dispersion, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl ether, polystyrene copolymers, styrene), - acrylic materials, - alkyd materials, - saturated polyester materials, - unsaturated polyester materials, - polyurethane materials (one component, two components), - epoxy materials, - silicone.

[00131] Os sistemas são descritos em detalhes em D. Stoye, W. Freitag, Paints, Coatings and Solvents, Segunda Edição, 1998, Wiley-VCH.[00131] The systems are described in detail in D. Stoye, W. Freitag, Paints, Coatings and Solvents, Second Edition, 1998, Wiley-VCH.

[00132] Preferivelmente, o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é usado em aplicações de revestimento à base de água e à base de solvente, mais preferivelmente em composições de revestimentos decorativos como composições de revestimento arquitetônico, automotivo ou industrial, por exemplo para quaisquer bens de consumo.[00132] Preferably, the gold effect pigment or the present combination of pigments is used in water-based and solvent-based coating applications, more preferably in decorative coating compositions such as architectural, automotive or industrial coating compositions, for example. example for any consumer goods.

[00133] O pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é geralmente incorporado em seus meios de aplicação respectivos de modo comum. Um artigo pode ser então revestido com estes meios de aplicação pigmentados assim. Dito artigo pode se, por exemplo, a carroceria de um veículo, um equipamento industrial, um elemento de cobertura arquitetônico, etc..[00133] The gold effect pigment or the present combination of pigments is generally incorporated into their respective application means in a common way. An article can then be coated with these pigmented application media as well. Said article may be, for example, the body of a vehicle, industrial equipment, an architectural covering element, etc.

[00134] No caso de plásticos, o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos também podem ser incorporados para colorir o meio de aplicação na massa. Os artigos compreendem o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos.[00134] In the case of plastics, the gold effect pigment or the present combination of pigments can also be incorporated to color the application medium in the mass. The articles comprise the gold effect pigment or the present combination of pigments.

[00135] Composições apropriadas para as preparações cosméticas nas quais o pigmento de efeito dourado pode ser introduzido são conhecidas na técnica. As formulações de cosméticos usando o pigmento de efeito dourado da invenção são realizadas por medidas e métodos familiares aos versados na técnica. O pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos podem ser usados apropriadamente, por exemplo, em esmaltes de unha.[00135] Compositions suitable for cosmetic preparations into which the gold effect pigment can be introduced are known in the art. Cosmetic formulations using the gold effect pigment of the invention are made by measures and methods familiar to those skilled in the art. The gold effect pigment or the present combination of pigments can be used appropriately, for example, in nail polishes.

[00136] O pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos pode ser usado(a) em uma quantidade apropriada dependente da aplicação. Ela pode estar na faixa de 0,01 a 30% em peso, preferivelmente 0,01 a 15% em peso, com base no peso total do material a ser colorido no estado úmido.[00136] The gold effect pigment or the present combination of pigments can be used in an appropriate amount depending on the application. It may be in the range of 0.01 to 30% by weight, preferably 0.01 to 15% by weight, based on the total weight of the material to be colored in the wet state.

[00137] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se ao uso do pigmento de efeito dourado ou da combinação de pigmentos, como definidos em qualquer aspecto aqui, para colorir ou pigmentar composição de revestimento tal como uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, preferivelmente uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica ou industrial.[00137] In a further aspect, the invention relates to the use of gold effect pigment or combination of pigments, as defined in any aspect herein, to color or pigment coating composition such as a paint, a printing ink, a paint, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition.

[00138] A composição de revestimento pode ser qualquer composição de revestimento decorativo como uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica ou industrial ou uma tinta. A composição de revestimento, tinta de impressão, tinta ou pintura pode ser à base de água ou à base de solvente. Preferivelmente, o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é usada como um colorante para uma composição de revestimento automotivo, arquitetônica, industrial, a pintura, uma tinta de impressão, uma tinta ou plásticos. Em particular, o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é usado como um colorante para um OEM automotivo ou composição de revestimento de retoque.[00138] The coating composition can be any decorative coating composition such as an automotive, architectural or industrial coating composition or a paint. The coating composition, printing ink, ink or paint may be water-based or solvent-based. Preferably, the gold effect pigment or the present combination of pigments is used as a colorant for an automotive, architectural, industrial coating composition, paint, a printing ink, an ink or plastics. In particular, the gold effect pigment or the present combination of pigments is used as a colorant for an automotive OEM or touch-up coating composition.

[00139] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a uma composição de revestimento incluindo uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, que é colorida e pigmentada com um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, como definido em qualquer aspecto aqui.[00139] In a further aspect, the invention relates to a coating composition including a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, which is colored and pigmented. with a gold effect pigment or a combination of pigments, as defined in any aspect herein.

[00140] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um artigo revestido com uma composição compreendendo um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, como definido em qualquer aspecto aqui.[00140] In a further aspect, the invention relates to an article coated with a composition comprising a gold effect pigment or a combination of pigments, as defined in any aspect herein.

[00141] Qualquer material do artigo pode ser revestido com a composição compreendendo o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos, incluindo materiais tais como vidro, cerâmicas, plásticos, compósitos de superfície lisa e substratos metálicos. Especialmente, a composição é particularmente adaptada para artigos metálicos ou artigos plásticos. O artigo pode ser um material de substrato simples ou, no caso de substratos de metal, podem ser pré-tratados para conferir resistência à corrosão, como por fosfatização, ou eletrorrevestimento do tipo revestimento de imersão catódico, ou outros tratamentos similares bem conhecidos na técnica.[00141] Any material of the article can be coated with the composition comprising the gold effect pigment or the present combination of pigments, including materials such as glass, ceramics, plastics, smooth surface composites and metal substrates. Especially, the composition is particularly adapted for metallic articles or plastic articles. The article may be a simple substrate material or, in the case of metal substrates, may be pretreated to impart corrosion resistance, such as by phosphating, or electrocoating of the cathodic dip coating type, or other similar treatments well known in the art. .

[00142] Um revestimento compreendendo o pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é especialmente apropriado para um revestimento de múltiplas camadas usado na indústria automotiva. O pigmento de efeito dourado ou a presente combinação de pigmentos é usualmente incorporado em uma camada de revestimento de base de um sistema de revestimento de revestimento de base/revestimento claro, como conhecido na técnica.[00142] A coating comprising the gold effect pigment or the present combination of pigments is especially suitable for a multi-layer coating used in the automotive industry. The gold effect pigment or the present combination of pigments is usually incorporated into a basecoat layer of a basecoat/clearcoat coating system as known in the art.

[00143] Consequentemente, a invenção refere-se a um revestimento automotivo, que é colorido e pigmentado com um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, como definido em qualquer aspecto aqui.[00143] Accordingly, the invention relates to an automotive coating, which is colored and pigmented with a gold effect pigment or a combination of pigments, as defined in any aspect herein.

[00144] Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a um processo para colorir ou pigmentar uma composição de revestimento tal como uma pintura, uma tinta de impressão, uma tinta, um verniz, plásticos, uma fibra, uma película ou uma preparação cosmética, preferivelmente uma composição de revestimento automotivo, arquitetônico ou industrial, método que compreende adicionar aos mesmos um pigmento de efeito dourado ou uma combinação de pigmentos, como definido aqui.[00144] In a further aspect, the invention relates to a process for coloring or pigmenting a coating composition such as a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a preparation cosmetic, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition, a method comprising adding thereto a gold effect pigment or a combination of pigments, as defined herein.

[00145] O pigmento de efeito dourado da invenção é excelente em suas propriedades colorísticas, especialmente um croma significativamente maior em comparação com pigmentos de efeito dourado neutros da técnica antecedente pode ser alcançado, enquanto o poder de cobertura pode ser retido. O efeito dourado é altamente cromático com efeito de faíscas bem equilibrado. Os pigmentos mostram brilho metálico dourado. O croma fortemente aumentado é observado principalmente a -15°, 15°, e 25°, o chamado ângulo de face.[00145] The gold effect pigment of the invention is excellent in its coloristic properties, especially a significantly higher chroma compared to neutral gold effect pigments of the prior art can be achieved, while hiding power can be retained. The golden effect is highly chromatic with a well-balanced sparkling effect. The pigments show golden metallic shine. Strongly increased chroma is observed mainly at -15°, 15°, and 25°, the so-called face angle.

[00146] Além disso, os pigmentos de efeito dourado mostram alto croma em ângulos de observação a 45° e 75° resultando em pigmentos de efeito dourado mostrando também um croma mais alto no efeito flop descendente.[00146] Furthermore, gold effect pigments show high chroma at observation angles of 45° and 75° resulting in gold effect pigments also showing a higher chroma in the downward flop effect.

[00147] Especialmente, pigmentos de efeito dourado tendo um diâmetro médio menor de 8 a 12 μm, oferecem revestimentos de uma aparência lisa, tendo uma alta homogeneidade, bom brilho e alta distinção de imagens combinado com croma elevado.[00147] Especially, gold effect pigments having a smaller average diameter of 8 to 12 μm, offer coatings of a smooth appearance, having a high homogeneity, good brightness and high image distinction combined with high chroma.

[00148] Adicionalmente, a combinação de pigmentos da invenção é excelente em suas propriedades colorísticas, em particular no croma. A mistura de um pigmento de absorção colorido especialmente transparente (b), especialmente de um tom de cor amarelo a violeta ou um tom de cor acinzentado, e, opcionalmente um pigmento de efeito adicional ao pigmento de efeito dourado (a) permite um revestimento tendo propriedades colorísticas superiores em comparação com uma combinação similar de pigmentos com um pigmento de efeito dourado neutro conhecido na técnica. Os revestimentos são mais brilhantes, expressos por uma combinação de um croma mais alto e, opcionalmente, luminosidade mais alta e bom poder de cobertura.[00148] Additionally, the combination of pigments of the invention is excellent in its coloristic properties, in particular in chroma. The mixture of an especially transparent colored absorption pigment (b), especially of a yellow to violet color tone or a grayish color tone, and optionally an effect pigment additional to the gold effect pigment (a) allows a coating having superior coloristic properties compared to a similar combination of pigments with a neutral gold effect pigment known in the art. The coatings are brighter, expressed by a combination of a higher chroma and, optionally, higher luminosity and good hiding power.

[00149] Ao incluir pigmentos de efeito adicionais (c) com reflexo devido a fenômenos de interferência e absorção de películas finas douradas a vermelho claro, o brilho dourado metálico do pigmento de efeito dourado opaco da invenção pode ser assim modificado com pigmentos de efeito especialmente semitransparentes (c) e uma cor similar. O efeito colorístico é um enriquecimento de um brilho metálico (bidimensional) com a chamada profundidade em uma terceira dimensão.[00149] By including additional effect pigments (c) with reflection due to interference phenomena and absorption of golden to light red thin films, the metallic golden luster of the opaque gold effect pigment of the invention can thus be modified with effect pigments especially semi-transparent (c) and a similar color. The coloristic effect is an enrichment of a metallic shine (two-dimensional) with so-called depth in a third dimension.

[00150] Adicionalmente, as características de desempenho como solidez as intempéries do tempo e solidez à luz necessárias para revestimentos uso exterior não são afetadas adversamente.[00150] Additionally, performance characteristics such as weather fastness and light fastness required for exterior coatings are not adversely affected.

[00151] Assim, o espaço de cor dourado pode ser aumentado em combinação com boas propriedades de desempenho como cobertura, aparência e solidez em termos de resistência as intempéries do tempo e umidade.[00151] Thus, the golden color space can be increased in combination with good performance properties such as coverage, appearance and solidity in terms of resistance to weather and humidity.

[00152] As definições e preferências dadas para o pigmento mencionado acima se aplicam em qualquer combinação, assim como em qualquer combinação com os outros aspectos da invenção.[00152] The definitions and preferences given for the pigment mentioned above apply in any combination, as well as in any combination with the other aspects of the invention.

[00153] A presente invenção será explicada em maiores detalhes com referência aos exemplos seguintes. Estes exemplos não devem ser interpretados como limitados. A menos que especificado em contrário, “%” é sempre % em peso (% em peso).[00153] The present invention will be explained in greater detail with reference to the following examples. These examples should not be interpreted as limited. Unless otherwise specified, “%” is always % by weight (% by weight).

Examples

[00154] A fim de determinar os valores CIELAB de matiz h [°], croma C* e luminosidade L*, as películas de revestimento secas e curadas obtidas (em tom de massa) são aplicadas e medidas como a seguir: o(s) pigmento(s) é/são incorporado(s) (como uma pasta fluida 50:50 de pigmento(s) em um solvente que é parte do verniz) por agitação com um nível de pigmentação total de 5% em peso (com base no peso total do verniz úmido) em um verniz de acetobutirato de celulose (CAB)/poliéster de teor de sólidos médio, à base de solvente convencional (pigmento/aglutinante 20/100), até que os pigmentos são finalmente dispersos. O verniz completo é aplicado por aplicação de pulverização pneumática sobre painéis de alumínio com uma espessura de película úmida de cerca de 150 a 160 μm e, subsequentemente seco em temperatura ambiente. Após a secagem, o revestimento de base é revestido por um revestimento claro 1K, seco e curado a 135°C. Após a cura o revestimento de base é de cerca de 20 μm e o revestimento claro é de cerca de 40 μm. Os dados de cor são determinados usando um colorímetro multi- ângulo BYK-MAC (da BYK Gardner) com um ângulo incidente constante de 45° e iluminante D65. Os valores C*, L*, a*, b* e h são medidos a 15°, -15° (em relação ao ângulo especular) e em ângulos mais altos de 25°, 45°, 75° e 110°.[00154] In order to determine the CIELAB values of hue h [°], chroma C* and luminosity L*, the obtained dried and cured coating films (in mass tone) are applied and measured as follows: the ) pigment(s) is/are incorporated (as a 50:50 slurry of pigment(s) in a solvent that is part of the varnish) by stirring with a total pigmentation level of 5% by weight (based in total weight of wet varnish) in a conventional solvent-based cellulose acetobutyrate (CAB)/polyester varnish of medium solids (pigment/binder 20/100) until the pigments are finally dispersed. The complete varnish is applied by pneumatic spraying onto aluminum panels with a wet film thickness of about 150 to 160 μm and subsequently dried at room temperature. After drying, the base coat is coated with a 1K clear coat, dried and cured at 135°C. After curing the base coat is about 20 μm and the clear coat is about 40 μm. Color data is determined using a BYK-MAC multi-angle colorimeter (from BYK Gardner) with a constant incident angle of 45° and D65 illuminant. The values C*, L*, a*, b* and h are measured at 15°, -15° (relative to the specular angle) and at higher angles of 25°, 45°, 75° and 110°.

Example 1

[00155] 206 g de uma pasta de alumínio passivado em etanol (teor de sólidos de 60% em peso, teor de SiO2 de 26% em peso, d50 = 15,4 μm (alumínio passivado)) foram colocados em suspensão em 1,17 L de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 812 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão, uma camada de nitrato de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi agitada por cerca de 1 hora, seguido por resfriamento em temperatura ambiente, o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol e calcinado a 300°C por 20 min.[00155] 206 g of an aluminum paste passivated in ethanol (solids content 60% by weight, SiO2 content 26% by weight, d50 = 15.4 μm (passivated aluminum)) were suspended in 1, 17 L of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 812 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension, a layer of hydroxyl-containing iron(III) nitrate was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was stirred for about 1 hour, followed by cooling at room temperature, the product obtained was filtered, washed with water and 2-propanol and calcined at 300°C for 20 min.

Example 2

[00156] O exemplo 1 foi repetido exceto para 875 g de um nitrato de ferro aquoso a 50% em peso, em vez de 812 g.[00156] Example 1 was repeated except for 875 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate, instead of 812 g.

Example 3

[00157] 223 g de uma pasta de alumínio passivado em etanol (teor de sólidos de 52% em peso, teor de SÍO2 de 24% em peso, dso = 15 μm (alumínio passivado)) foram colocados em suspensão em 1,23 L de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3a 5%. Pela adição de 875 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão, uma camada de nitrato de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi agitada por cerca de 30 min, seguido por resfriamento em temperatura ambiente, o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol e calcinado a 300°C for 20 min.[00157] 223 g of an aluminum paste passivated in ethanol (solids content of 52% by weight, SiO2 content of 24% by weight, dso = 15 μm (passivated aluminum)) were suspended in 1.23 L of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3a. By adding 875 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension, a layer of hydroxyl-containing iron(III) nitrate was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was stirred for about 30 min, followed by cooling at room temperature, the product obtained was filtered, washed with water and 2-propanol and calcined at 300°C for 20 min.

Example 4

[00158] 230 g de uma pasta de alumínio passivado em etanol (teor de sólidos de 55% em peso, teor de SiO2 de 25% em peso, d50 = 15,2 μm (alumínio passivado)) foram colocados em suspensão em 1,29 L de água e revestidos de acordo com o procedimento do Exemplo 2. Amostras foram removidas após adição de 844 g (4a) e 875 g (4b) de solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso. Os produtos obtidos foram filtrados, lavados com água e 2-propanol e calcinados a 300°C por 20 min.[00158] 230 g of an aluminum paste passivated in ethanol (solids content 55% by weight, SiO2 content 25% by weight, d50 = 15.2 μm (passivated aluminum)) were suspended in 1, 29 L of water and coated according to the procedure of Example 2. Samples were removed after adding 844 g (4a) and 875 g (4b) of 50% by weight aqueous iron nitrate solution. The products obtained were filtered, washed with water and 2-propanol and calcined at 300°C for 20 min.

Example 5

[00159] 230 g de uma pasta de alumínio passivado em etanol (teor de sólidos de 60% em peso, teor de SiO2 de 25% em peso, d50 = 15,8 μm (alumínio passivado) foram colocados em suspensão em 1,3 L de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 950 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão, camada de nitrato de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi agitada por 1 hora, seguido por resfriamento em temperatura ambiente, o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol. O produto resultante foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 190-220°C por 6 horas.[00159] 230 g of an aluminum paste passivated in ethanol (solids content 60% by weight, SiO2 content 25% by weight, d50 = 15.8 μm (passivated aluminum) were suspended in 1.3 L of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 950 g of an aqueous solution of 50 wt% iron nitrate to the suspension, hydroxyl-containing iron(III) nitrate layer was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was stirred for 1 hour, followed by cooling to temperature environment, the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol.The resulting product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated to 190-220°C by 6 hours.

Example 6

[00160] Plaquetas de alumínio (d50 = 15,2 μm; área de superfície BET = 3,5 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 25% em peso. 160 g de dita pasta de alumínio passivado em etanol (teor de sólidos de 47% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 635 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão obtida foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol e calcinado a 300°C por 20 min. O produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00160] Aluminum platelets (d50 = 15.2 μm; BET surface area = 3.5 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 25% by weight. 160 g of said ethanol-passivated aluminum paste (solids content of 47% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 635 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The suspension obtained was cooled to room temperature, and the product obtained was filtered, washed with water and 2-propanol and calcined at 300°C for 20 min. The obtained product was suspended in a solvent with a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 7

[00161] Plaquetas de alumínio (d50 = 11,4 μm; área de superfície BET = 5,6 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 26% em peso. 93 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 57% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila de um tom de cor dourado foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00161] Aluminum platelets (d50 = 11.4 μm; BET surface area = 5.6 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 26% by weight. 93 g of said passivated aluminum paste (solids content of 57% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding a 50% by weight aqueous solution of iron nitrate to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide of a golden hue was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 8

[00162] Plaquetas de alumínio (d50 = 10,3 μm; área de superfície BET = 7,4 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 48% em peso. 78 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 60% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 423 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00162] Aluminum platelets (d50 = 10.3 μm; BET surface area = 7.4 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 48% by weight. 78 g of said passivated aluminum paste (solids content of 60% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 423 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 9

[00163] Plaquetas de alumínio (d50 = 11,4 μm; área de superfície BET = 5,3 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 50% em peso. 86 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 64% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 540 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00163] Aluminum platelets (d50 = 11.4 μm; BET surface area = 5.3 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 50% by weight. 86 g of said passivated aluminum paste (solids content of 64% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 540 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 10

[00164] Plaquetas de alumínio (d50 = 9,1 μm; área de superfície BET = 7,4 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 32% em peso. 79 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 51% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 620 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00164] Aluminum platelets (d50 = 9.1 μm; BET surface area = 7.4 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 32% by weight. 79 g of said passivated aluminum paste (solids content of 51% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 620 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 11

[00165] Plaquetas de alumínio (d50 = 8,4 μm; área de superfície BET = 7,0 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 de 55% em peso. 88 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 48% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 526 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00165] Aluminum platelets (d50 = 8.4 μm; BET surface area = 7.0 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing platelets aluminum passivated having a SiO2 content of 55% by weight. 88 g of said passivated aluminum paste (solids content of 48% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 526 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

Example 12

[00166] Plaquetas de alumínio (d50 = 11 μm; área de superfície BET = 5,9 m2/g) foram passivadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 (etapa a)) de EP-A-0708154 produzindo plaquetas de alumínio passivadas tendo um teor de SiO2 e 35% em peso. 88 g de dita pasta de alumínio passivado (teor de sólidos de 57% em peso) foram colocados em suspensão em 700 mL de água. A suspensão foi aquecida a 78°C dentro de 1 hora, e o valor de pH foi ajustado para 2,8 adicionando Al2(SO4)3 e HNO3 a 5%. Pela adição de 596 g de uma solução aquosa de nitrato de ferro a 50% em peso à suspensão uma camada de óxido de ferro(III) contendo hidroxila foi aplicada enquanto mantendo o valor de pH usando NaOH aquoso a 25%. A suspensão resultante foi resfriada a temperatura ambiente, e o produto obtido foi filtrado, lavado com água e 2-propanol, e o produto obtido foi colocado em suspensão em um solvente de um ponto de ebulição de acima de 260°C, e a suspensão foi aquecida a 200°C por 12 horas.[00166] Aluminum platelets (d50 = 11 μm; BET surface area = 5.9 m2/g) were passivated according to the method described in Example 1 (step a)) of EP-A-0708154 producing aluminum platelets passivated having a SiO2 content of 35% by weight. 88 g of said passivated aluminum paste (solids content of 57% by weight) were suspended in 700 ml of water. The suspension was heated to 78°C within 1 hour, and the pH value was adjusted to 2.8 by adding Al2(SO4)3 and 5% HNO3. By adding 596 g of a 50% by weight aqueous iron nitrate solution to the suspension a layer of hydroxyl-containing iron(III) oxide was applied while maintaining the pH value using 25% aqueous NaOH. The resulting suspension was cooled to room temperature, and the obtained product was filtered, washed with water and 2-propanol, and the obtained product was suspended in a solvent of a boiling point of above 260°C, and the suspension was heated at 200°C for 12 hours.

[00167] Os dados colorísticos são mostrados nas Tabelas 1 a 3.[00167] Coloristic data is shown in Tables 1 to 3.

[00168] Uma diferença de 1 unidade em C* já pode ser reconhecida pelos versados na técnica.[00168] A difference of 1 unit in C* can already be recognized by those skilled in the art.

[00169] Exemplo Comparativo 1: Paliocrom® Brilliant Gold L 2054 (flocos à base de alumínio do tipo dólar de prata revestido com Fe2O3 tendo uma modificação de superfície).[00169] Comparative Example 1: Paliocrom® Brilliant Gold L 2054 (silver dollar aluminum-based flakes coated with Fe2O3 having a surface modification).

[00170] Exemplo Comparativo 2: Paliocrom® Brilliant Gold L 2050 (flocos à base de alumínio do tipo dólar de prata revestido com Fe2O3).[00170] Comparative Example 2: Paliocrom® Brilliant Gold L 2050 (silver dollar aluminum-based flakes coated with Fe2O3).

[00171] Exemplo Comparativo 3: Paliocrom® Gold L 2020 (flocos à base de alumínio do tipo flocos de milho revestido com Fe2O3). Tabela 1 Ângulo de observação 15° Tabela 2 Ângulo de observação 45° Tabela 3 Ângulo de observação 75° [00171] Comparative Example 3: Paliocrom® Gold L 2020 (aluminum-based corn flakes coated with Fe2O3). Table 1 Observation angle 15° Table 2 Observation angle 45° Table 3 Observation angle 75°

Example 13

[00172] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5 e Paliogen Red L 3885 (C.I. Pigmento Vermelho 179) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00172] A combination of pigments comprising Example 5 and Paliogen Red L 3885 (C.I. Red Pigment 179) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Example 14

[00173] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5 e Irgazin Cosmoray Orange L 2950 (um pigmento de dicetopirrolopirrol) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00173] A combination of pigments comprising Example 5 and Irgazin Cosmoray Orange L 2950 (a diketopyrrolopyrrole pigment) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Example 15

[00174] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5 e Irgazin Yellow L0800 (C.I. Pigmento Amarelo 129) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00174] A combination of pigments comprising Example 5 and Irgazin Yellow L0800 (C.I. Yellow Pigment 129) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Example 16

[00175] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5, Metallux 2194 (flocos de alumínio), Cromophtal Brown L 3001 (5R) (C.I. Pigmento Marrom 23) e Sicotrans Yellow L 1916 (C.I. Pigmento Amarelo 129) em uma razão em peso de 45:5:40:10 é formada.[00175] A combination of pigments comprising Example 5, Metallux 2194 (aluminum flakes), Cromophtal Brown L 3001 (5R) (C.I. Brown Pigment 23) and Sicotrans Yellow L 1916 (C.I. Yellow Pigment 129) in a weight ratio of 45 :5:40:10 is formed.

Example 17

[00176] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5, Lumina Royal Ext Copper 3903H (pigmento de interferência à base de flocos de mica revestido com Fe2O3 / SiO2 / TiO2), Paliogen Red L 3885 em uma razão em peso de 45:15:40 é formada.[00176] A combination of pigments comprising Example 5, Lumina Royal Ext Copper 3903H (Fe2O3/SiO2/TiO2 coated mica flake based interference pigment), Paliogen Red L 3885 in a weight ratio of 45:15:40 is formed.

Example 18

[00177] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5, Heliogen Green L 9361 (C.I. Pigmento Verde 36) e Irgazin Yellow L0800 (C.I. Pigmento Amarelo 129) em uma razão em peso de 40:40:20 é formada.[00177] A combination of pigments comprising Example 5, Heliogen Green L 9361 (C.I. Green Pigment 36) and Irgazin Yellow L0800 (C.I. Yellow Pigment 129) in a weight ratio of 40:40:20 is formed.

Example 19

[00178] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 5, Heliogen Blue L 6950 (C.I. Pigmento Azul 15.1), Sicopal Yellow e Irgazin Yellow L0800 (C.I. Pigmento Amarelo 129) em uma razão em peso de 40:35:20:5 é formada.[00178] A combination of pigments comprising Example 5, Heliogen Blue L 6950 (C.I. Blue Pigment 15.1), Sicopal Yellow and Irgazin Yellow L0800 (C.I. Yellow Pigment 129) in a weight ratio of 40:35:20:5 is formed.

Example 20

[00179] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 12 e Paliogen Red L 3885 (C.I. Pigmento Vermelho 179) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00179] A combination of pigments comprising Example 12 and Paliogen Red L 3885 (C.I. Red Pigment 179) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Example 21

[00180] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 12 e Irgazin Cosmoray Orange L 2950 (um pigmento de dicetopirrolopirrol) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00180] A combination of pigments comprising Example 12 and Irgazin Cosmoray Orange L 2950 (a diketopyrrolopyrrole pigment) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Example 22

[00181] Uma combinação de pigmentos compreendendo Exemplo 12 e Irgazin Yellow L0800 (C.I. Pigmento Amarelo 129) em uma razão em peso de 50:50 é formada.[00181] A combination of pigments comprising Example 12 and Irgazin Yellow L0800 (C.I. Yellow Pigment 129) in a weight ratio of 50:50 is formed.

Comparative Examples 4 to 6

[00182] Exemplos 14 a 16 foram repetidos exceto para o uso de pigmento do Exemplo Comparativo 1 em vez do pigmento do Exemplo 5.[00182] Examples 14 to 16 were repeated except for the use of pigment from Comparative Example 1 instead of the pigment from Example 5.

Comparative Example 7 to 10

[00183] Exemplos 16 a 19 foram repetidos exceto para o uso de pigmento do Exemplo Comparativo 2 em vez do pigmento do Exemplo 5.[00183] Examples 16 to 19 were repeated except for the use of pigment from Comparative Example 2 instead of the pigment from Example 5.

Comparative Example 11 to 13

[00184] Exemplos 20 a 22 foram repetidos exceto para o uso de pigmento do Exemplo Comparativo 1 em vez do pigmento do Exemplo 12.[00184] Examples 20 to 22 were repeated except for the use of pigment from Comparative Example 1 instead of the pigment from Example 12.

[00185] Os resultados são demonstrados nas Tabelas 4 a 6. Tabela 4 Ângulo de observação 15° Tabela 5 Ângulo de observação 45° Tabela 6 Ângulo de observação 75° [00185] The results are demonstrated in Tables 4 to 6. Table 4 Observation angle 15° Table 5 Observation angle 45° Table 6 Observation angle 75°

Claims

1. Gold effect pigment, characterized in that it comprises a passivated platelet-shaped aluminum or aluminum alloy substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a h15 hue angle of 67° < h15 < 78° and a C*15 chroma of > 90.

2. Pigment according to claim 1, characterized in that the platelet-shaped aluminum or aluminum alloy substrate is a platelet-shaped aluminum substrate that is passivated with a layer of a metal phosphate, silica , aluminum oxide, hydrated aluminum oxide or a combination thereof.

3. Pigment according to claim 1 or 2, characterized in that the effect pigment has a median diameter d50 of 8 μm < d50 < 22 μm.

4. Pigment according to any one of the preceding claims, characterized in that the effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 12.5 μm or 13 μm < d50 < 22 μm.

5. Pigment according to any one of the preceding claims, characterized in that the iron oxide layer has an average thickness of 60 to 160 nm.

6. Pigment according to any one of the preceding claims, characterized in that the effect pigment has a median diameter of 13 μm < d50 < 22 μm and has a C*15 chroma of > 110.

7. Pigment according to any one of the preceding claims, characterized in that the effect pigment comprises one or more additional layers in the iron oxide layer, wherein the one or more additional layers are preferably selected from a silica layer , an organosilane layer, a polymer layer, or any combination or mixture thereof.

8. Gold effect pigment, characterized in that it comprises a passivated platelet-shaped aluminum or aluminum alloy substrate and an iron oxide layer, wherein the effect pigment has a h15 hue angle of 67° < h15 < 78° and a C*45 chroma of > 50.

9. Effect pigment according to claim 8, characterized in that the effect pigment has a median diameter of 8 μm < d50 < 12.5 μm.

10. Method for manufacturing a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 7, or a gold effect pigment as defined in claim 8 or 9, which method is characterized by the fact that it comprises (a) providing a passivated platelet-shaped aluminum or aluminum alloy substrate, and (b) coating the substrate in a liquid medium comprising an iron oxide precursor compound.

11. Combination of pigments, characterized by the fact that it comprises (a) a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 9; (b) a colored absorption pigment; and (c) optionally an additional effect pigment; wherein the weight ratio of gold effect pigment (a) to pigment (b) and optional pigment (c) is 95:5 to 5:95, preferably 80:20 to 5:95, more preferably 75:25 to 20:80.

12. Use of a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 7, or a gold effect pigment as defined in claim 8 or 9, or a pigment combination as defined in claim 11, characterized in that is for coloring a coating composition, including a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition.

13. Article coated with a composition, characterized in that it comprises a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 7, or a gold effect pigment as defined in claim 8 or 9, or a pigment combination as defined in claim 11.

14. Automotive coating, characterized in that it is colored with a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 7, or a gold effect pigment as defined in claim 8 or 9, or a pigment combination as defined in claim 11.

15. Method for coloring a coating composition including a paint, a printing ink, an ink, a varnish, plastics, a fiber, a film or a cosmetic preparation, preferably an automotive, architectural or industrial coating composition, which method is characterized by the fact that it comprises adding thereto a gold effect pigment as defined in any one of claims 1 to 7, or a gold effect pigment as defined in claim 8 or 9, or a pigment combination as defined in claim 11.