BR112019024199B1 - LOW-DENSITY LINEAR POLYETHYLENE MIXTURES - Google Patents

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Abstract

MISTURAS DE POLIETILENOS LINEARES DE BAIXA DENSIDADE. Uma mistura de polietileno compreendendo uma dispersão uniforme dos constituintes (A) e (B): (A) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador Ziegler-Natta e (B) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador de metaloceno, uma composição compreendendo a mistura de polietileno e pelo menos um aditivo, métodos para fazer e usar as mesmas, e artigos e filmes fabricados compreendendo ou feitos das mesmas.LOW-DENSITY LINEAR POLYETHYLENE BLENDS. A polyethylene blend comprising a uniform dispersion of constituents (A) and (B): (A) a linear low density polyethylene made by Ziegler-Natta catalyst and (B) a linear low density polyethylene made by metallocene catalyst, a composition comprising the polyethylene blend and at least one additive, methods for making and using the same, and articles and films manufactured comprising or made therefrom.

Description

CAMPOFIELD

[0001] O campo inclui misturas de polietileno de baixa densidade linear e composições contendo as mesmas, métodos para fazer e usar as mesmas e artigos fabricados e filmes.[0001] The field includes linear low density polyethylene blends and compositions containing same, methods for making and using same, and manufactured articles and films.

INTRODUÇÃOINTRODUCTION

[0002] Um polietileno de baixa densidade linear (“LLDPE”) é uma macromolécula substancialmente linear composta de unidades monoméricas de etileno e unidades comonoméricas de alfa-olefina. As unidades comonoméricas típicas usadas no comércio são derivadas de 1-buteno, 1- hexeno ou 1-octeno. Um LLDPE pode ser distinguido de um polietileno convencional de baixa densidade (“LDPE”) de várias maneiras. Seus respectivos processos de fabricação são diferentes. LLDPE não tem substancialmente nenhuma ramificação detectável de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono, ao passo que LDPE convencional contém ramificação de cadeia longa. LLDPE tem uma distribuição de peso molecular (MWD) mais estreita em relação ao MWD de LDPE. LLDPE tem diferentes propriedades reológicas e mecânicas respectivas, tal como resistência à tração ou resistência à perfuração de filme.[0002] A linear low density polyethylene ("LLDPE") is a substantially linear macromolecule composed of ethylene monomeric units and alpha-olefin comonomer units. Typical comonomer units used in commerce are derived from 1-butene, 1-hexene or 1-octene. An LLDPE can be distinguished from a conventional low-density polyethylene (“LDPE”) in several ways. Their respective manufacturing processes are different. LLDPE has substantially no detectable long-chain branching per 1000 carbon atoms, whereas conventional LDPE contains long-chain branching. LLDPE has a narrower molecular weight distribution (MWD) relative to the MWD of LDPE. LLDPE has different respective rheological and mechanical properties, such as tensile strength or film puncture resistance.

[0003] US 2014/0179873 A1 para P. Lam, et al. (LAM) se refere a uma mistura de polímero compreendendo primeiro e segundo copolímeros de polietileno. A mistura pode ser feita em um filme.[0003] US 2014/0179873 A1 to P. Lam, et al. (LAM) refers to a polymer blend comprising first and second polyethylene copolymers. Mixing can be done in a film.

[0004] KR 2016062727A e KR2014002351A se referem a polietilenos e filmes.[0004] KR 2016062727A and KR2014002351A refer to polyethylenes and films.

SUMÁRIOSUMMARY

[0005] Reconhecemos um problema que prejudica a fabricação e o desempenho de filmes de LLDPE anteriores. Os filmes podem ter resistência à perfuração de filme deficiente. Eles também podem ter resistência ao rasgo e/ou resistência ao escoamento de tração na direção da máquina (MD) e/ou na direção transversal (CD) deficiente.[0005] We recognize an issue that impairs the fabrication and performance of earlier LLDPE films. Films may have poor film puncture resistance. They may also have poor machine direction (MD) and/or cross direction (CD) tensile strength and/or tear strength.

[0006] Uma solução técnica para este problema não era óbvia. Tentativas anteriores de melhorar (aumentar) a resistência à perfuração de filme de polietileno falhou ou piorou (diminuiu) o impacto de dardo ou o módulo. Um problema a ser resolvido, então, é descobrir um filme de LLDPE que tenha resistência à perfuração de filme melhorada (aumentada), de preferência sem piorar o impacto de dardo e/ou o módulo.[0006] A technical solution to this problem was not obvious. Previous attempts to improve (increase) the puncture resistance of polyethylene film failed or worsened (decreased) dart impact or modulus. A problem to be solved, then, is to find an LLDPE film that has improved (increased) film puncture resistance, preferably without worsening dart impact and/or modulus.

[0007] Nossa solução técnica para este problema inclui uma mistura de polietileno (mistura inventiva) compreendendo uma dispersão uniforme de constituintes (A) e (B): (A) um polietileno de baixa densidade linear feito de catalisador Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) e (B) um polietileno de baixa densidade linear feito de catalisador de metaloceno (MCN-LLDPE). Descobrimos que quando o ZN-LLDPE tem uma primeira combinação de propriedades e o MCN- LLDPE tem uma segunda combinação de propriedades e o ZN-LLDPE e o MCN-LLDPE são misturados uniformemente juntos em certas quantidades relativas, o resultado é uma mistura que tem resistência à perfuração intensificada (aumentada) em relação à resistência à perfuração que seria esperada para a mistura com base na resistência à perfuração de filmes comparativos compostos do ZN-LLDPE apenas ou do MCN-LLDPE apenas. Também inventiva é uma composição de polietileno compreendendo a mistura inventiva e pelo menos um aditivo que não é (A) ou (B) (composição inventiva), um método para fazer a mistura, um método para moldar a mistura em um artigo e um artigo fabricado composto de ou feito da mistura ou composição.[0007] Our technical solution to this problem includes a polyethylene mixture (inventive mixture) comprising a uniform dispersion of constituents (A) and (B): (A) a linear low density polyethylene made from Ziegler-Natta catalyst (ZN- LLDPE) and (B) a linear low density polyethylene made from metallocene catalyst (MCN-LLDPE). We have found that when ZN-LLDPE has a first combination of properties and MCN-LLDPE has a second combination of properties and the ZN-LLDPE and MCN-LLDPE are uniformly mixed together in certain relative amounts, the result is a mixture that has enhanced (increased) puncture resistance relative to the puncture resistance that would be expected for the blend based on the puncture resistance of comparative films composed of ZN-LLDPE alone or MCN-LLDPE alone. Also inventive is a polyethylene composition comprising the inventive mixture and at least one additive that is not (A) or (B) (inventive composition), a method for making the mixture, a method for molding the mixture into an article and an article manufactured composed of or made from the mixture or composition.

DESCRIÇÃO DETALHADADETAILED DESCRIPTION

[0008] O Sumário e o Resumo são incorporados ao presente documento a título de referência.[0008] The Summary and Summary are incorporated into this document by way of reference.

[0009] A “resistência à perfuração intensificada” para a mistura inventiva é descrita em relação à resistência à perfuração de um primeiro filme comparativo composto do (A) ZN-LLDPE sozinho (100% em peso de ZN- LLDPE/0% em peso de filme de MCN-LLDPE) e resistência à perfuração de um segundo filme comparativo composto do (B) MCN-LLDPE sozinho (0% em peso de filme de ZN-LLDPE/100% em peso de filme de MCN-LLDPE). Meça a resistência à perfuração de filmes comparativos e inventivos de acordo com ASTM D5748-95 (2012). Expresse os valores de resistência à perfuração em Joules por centímetro cúbico (J/cm3). 1.000 J/cm3 = 12,09 pés-libras-força por polegada cúbica (ft*lbf/in3) e, inversamente, 1.000 ft*lbf/in3 = 0,08274 J/cm3. Para comparação, use um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (mm, 0,500 mil) de espessura de filme. Alternativamente, filmes de outra espessura podem ser comparados, tal como 0,0254 mm (1,00 mil), 0,0381 mm (1,50 mil), 0,0508 mm (2,00 mils) ou 0,0635 mm (2,50 mils). Plote os valores de resistência à perfuração para o primeiro e o segundo filmes comparativos em um eixo y versus suas respectivas concentrações de fração de peso em um eixo x. Desenhe uma linha de tendência comparativa (reta) do valor de resistência à perfuração para o primeiro filme comparativo (100% em peso de ZN-LLDPE/0% em peso de MCN-LLDPE) até o valor da resistência à perfuração para o segundo filme comparativo (0% em peso de ZN- LLDPE/100% em peso de MCN-LLDPE). Em seguida, plote os valores de resistência à perfuração para as misturas de (A) ZN-LLDPE e (B) MCN-LLDPE. Ausência de qualquer intensificação, valores de resistência à perfuração para as misturas (por exemplo, 75% em peso de ZN-LLDPE/25% em peso de MCN- LLDPE, 50% em peso de ZN-LLDPE/50% em peso de MCN-LLDPE e 25% em peso de ZN-LLDPE/75% em peso de MCN-LLDPE) deverão cair na linha de tendência comparativa.[0009] The "enhanced puncture resistance" for the inventive mixture is described in relation to the puncture resistance of a first comparative film composed of (A) ZN-LLDPE alone (100% by weight ZN-LLDPE/0% by weight of MCN-LLDPE film) and puncture resistance of a second comparative film composed of (B) MCN-LLDPE alone (0 wt% ZN-LLDPE film/100 wt% MCN-LLDPE film). Measure the puncture resistance of comparative and inventive films in accordance with ASTM D5748-95 (2012). Express puncture resistance values in Joules per cubic centimeter (J/cm3). 1000 J/cm3 = 12.09 ft-pounds-force per cubic inch (ft*lbf/in3) and, conversely, 1000 ft*lbf/in3 = 0.08274 J/cm3. For comparison, use a film having a thickness of 0.0127 millimeter (mm, 0.500 mil) film thickness. Alternatively, films of other thickness can be compared, such as 0.0254 mm (1.00 mil), 0.0381 mm (1.50 mil), 0.0508 mm (2.00 mil) or 0.0635 mm ( 2.50 mils). Plot the puncture resistance values for the first and second comparative films on a y-axis versus their respective weight fraction concentrations on an x-axis. Draw a comparative trend line (straight line) from the puncture resistance value for the first comparative film (100 wt% ZN-LLDPE/0 wt% MCN-LLDPE) to the puncture resistance value for the second film comparative (0% by weight ZN-LLDPE/100% by weight MCN-LLDPE). Then plot the puncture resistance values for the (A) ZN-LLDPE and (B) MCN-LLDPE blends. In the absence of any enhancement, puncture resistance values for the blends (e.g. 75% by weight ZN-LLDPE/25% by weight MCN-LLDPE, 50% by weight ZN-LLDPE/50% by weight MCN -LLDPE and 25 wt% ZN-LLDPE/75 wt% MCN-LLDPE) are expected to fall on the comparative trend line.

[0010] Imprevisivelmente, no entanto, os valores de resistência à perfuração para a mistura inventiva estão acima da linha de tendência comparativa. Assim, a mistura inventiva tem “resistência à perfuração intensificada”. A extensão de intensificação, indicada pela distância acima da linha de tendência comparativa, pode ser expressa como um valor de resistência à perfuração absoluto em J/cm3, alternativamente, por uma elevação percentual acima da linha de tendência comparativa. Se um valor de resistência à perfuração para qualquer modalidade particular de uma mistura de polietileno se situar na ou abaixo de sua linha de tendência comparativa, essa modalidade particular não é incluída aqui.[0010] Unpredictably, however, the puncture resistance values for the inventive mixture are above the comparative trend line. Thus, the inventive blend has "enhanced puncture resistance". The extent of intensification, indicated by the distance above the comparative trend line, can be expressed as an absolute puncture resistance value in J/cm3, alternatively as a percentage rise above the comparative trend line. If a puncture resistance value for any particular embodiment of a polyethylene blend is at or below its comparative trend line, that particular embodiment is not included here.

[0011] Em alguns aspectos, as modalidades de mistura inventivas caem dentro de uma faixa de concentração de fração em peso em que o (A) ZN-LLDPE é de 15 a 75 por cento em peso (% em peso) do peso total de (A) e (B) e (B) MCN- LLDPE é de 85 a 25% em peso do peso total de (A) e (B). Modalidades da mistura inventiva não estão restritas àquelas faixas de concentração de fração de peso, no entanto, desde que elas sejam caracterizadas por valores de resistência à perfuração que estão acima de suas respectivas linhas de tendência comparativas.[0011] In some aspects, the inventive blending embodiments fall within a weight fraction concentration range wherein the (A)ZN-LLDPE is from 15 to 75 weight percent (wt%) of the total weight of (A) and (B) and (B) MCN-LLDPE is from 85 to 25% by weight of the total weight of (A) and (B). Embodiments of the inventive blend are not restricted to those weight fraction concentration ranges, however, as long as they are characterized by puncture resistance values that are above their respective comparative trend lines.

[0012] Certas modalidades inventivas são descritas abaixo como aspectos numerados para facilitar a referência cruzada. Modalidades adicionais são descritas aqui.[0012] Certain inventive embodiments are described below as numbered aspects for ease of cross-referencing. Additional modalities are described here.

[0013] Aspecto 1. Uma mistura de polietileno compreendendo uma dispersão uniforme de constituintes (A) e (B): (A) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) e (B) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador de metaloceno (MCN-LLDPE); em que o (A) ZN-LLDPE é de 15 a 75% em peso (% em peso) do peso total de (A) e (B) e o (B) MCN-LLDPE é de 85 a 25% em peso do peso total de (A) e (B); em que, por si só, (A) é independentemente caracterizado por propriedades (i) a (iii): (i) um índice de fusão (“I2”, 190°C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 gramas por 10 minutos (g/10 min.) medido de acordo com ASTM D1238-04; (ii) uma densidade de 0,905 a 0,930 grama por centímetro cúbico (g/cm3) medida de acordo com ASTM D792-13; e (iii) nenhuma quantidade detectável de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono (“Índice LCB”), medida de acordo com o Método de Teste LCB (descrito mais adiante); e em que, por si só, (B) é independentemente caracterizado por propriedades (i) a (iii): (i) um índice de fusão (“I2”, 190°C, 2,16 kg) de 0,5 a 2,5 g/10 min. medido de acordo com ASTM D1238-04; (ii) uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792-13; e (iii) nenhuma quantidade detectável de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono (“Índice LCB”) medida de acordo com o Método de Teste LCB (descrito mais adiante); e com a condição de que a densidade do constituinte (B) está dentro de ± 0,003 g/cm3, alternativamente ± 0,002 g/cm3, alternativamente ± 0,001 g/cm3 de densidade do constituinte (A).[0013] Aspect 1. A polyethylene blend comprising a uniform dispersion of constituents (A) and (B): (A) a linear low density polyethylene made by Ziegler-Natta catalyst (ZN-LLDPE) and (B) a polyethylene linear low density made by metallocene catalyst (MCN-LLDPE); wherein the (A) ZN-LLDPE is from 15 to 75% by weight (% by weight) of the total weight of (A) and (B) and the (B) MCN-LLDPE is from 85 to 25% by weight of the total weight of (A) and (B); wherein (A) itself is independently characterized by properties (i) to (iii): (i) a melt index ("I2", 190°C, 2.16 kg) of 0.5 to 2 .5 grams per 10 minutes (g/10 min.) measured in accordance with ASTM D1238-04; (ii) a density of 0.905 to 0.930 grams per cubic centimeter (g/cm3) measured in accordance with ASTM D792-13; and (iii) no detectable amount of long-chain branching per 1,000 carbon atoms (“LCB Index”), measured according to the LCB Test Method (described below); and wherein, by itself, (B) is independently characterized by properties (i) to (iii): (i) a melt index ("I2", 190°C, 2.16 kg) of 0.5 to 2.5 g/10 min. measured in accordance with ASTM D1238-04; (ii) a density of 0.905 to 0.930 g/cm3 measured in accordance with ASTM D792-13; and (iii) no detectable amount of long-chain branching per 1,000 carbon atoms (“LCB Index”) measured according to the LCB Test Method (described below); and with the proviso that the density of constituent (B) is within ± 0.003 g/cm 3 , alternatively ± 0.002 g/cm 3 , alternatively ± 0.001 g/cm 3 of density of constituent (A).

[0014] Aspecto 2. A mistura de poliolefina do aspecto 1, ainda caracterizada por uma das limitações (i) a (vii): (i) cada um de ZN-LLDPE e MCN-LLDPE é independentemente caracterizado por um índice de fusão (“I2”, 190°C., 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min.; (ii) o índice de fusão do constituinte (B) está dentro de ± 0,4 g/10 min. do índice de fusão do constituinte (A); (iii) ambos (i) e (ii); (iv) cada um de ZN-LLDPE e MCN-LLDPE é independentemente caracterizado por uma densidade de 0,918 ± 0,003 g/cm3; (v) a densidade do constituinte (B) está dentro de ± 0,001 g/cm3 da densidade do constituinte (A); (vi) ambos (iv) e (v); ou (vii) ambos (iii) e (vi).[0014] Aspect 2. The polyolefin blend of Aspect 1, further characterized by one of limitations (i) to (vii): (i) each of ZN-LLDPE and MCN-LLDPE is independently characterized by a melt index ( “I2”, 190°C., 2.16 kg) from 0.5 to 1.99 g/10 min.; (ii) the melt index of constituent (B) is within ± 0.4 g/10 min. the melting index of the constituent (A); (iii) both (i) and (ii); (iv) each of ZN-LLDPE and MCN-LLDPE is independently characterized by a density of 0.918 ± 0.003 g/cm3; (v) the density of constituent (B) is within ± 0.001 g/cm3 of the density of constituent (A); (vi) both (iv) and (v); or (vii) both (iii) and (vi).

[0015] Aspecto 3. A mistura de poliolefina do aspecto 1 ou 2, quando formada como um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (0,500 mil), é ainda caracterizada por um aumento na resistência à perfuração do filme, em relação à resistência à perfuração do filme (A) ou (B) sozinho, de 0,50% a 50%, alternativamente de 1,0% a 49%, alternativamente de 5% a 45%, todos quando testados de acordo com ASTM D5748 - 95(2012).[0015] Aspect 3. The polyolefin blend of aspect 1 or 2, when formed as a film having a thickness of 0.0127 millimeters (0.500 mil), is further characterized by an increase in the puncture resistance of the film, relative to the tear strength of film (A) or (B) alone, from 0.50% to 50%, alternatively from 1.0% to 49%, alternatively from 5% to 45%, all when tested in accordance with ASTM D5748 - 95(2012).

[0016] Aspecto 4. Um método para fazer a mistura de poliolefina de qualquer um dos aspectos 1 a 3, o método compreendendo: (a) contatar partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta do constituinte (A) com partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta do constituinte (B) para dar uma mistura inicial de (A) e (B); (b) aquecer quaisquer partículas sólidas de (A) e quaisquer partículas sólidas de (B) na mistura inicial acima de sua temperatura de fusão para dar uma fusão completa de constituintes (A) e (B); (c) misturar a fusão completa até uma extensão uniforme para dar a mistura de poliolefina como uma mistura de fusão uniforme de composição constante de (A) e (B) por toda parte. Se a mistura inicial não contiver quaisquer partículas sólidas de (A) e/ou (B), então, a etapa (b) é desnecessária e pode ser omitida, se desejado. A expressão “partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta” significa partículas sólidas discretas, uma fusão discreta ou uma combinação das mesmas. Por exemplo, ver Preparação de Mistura e Filme Método 1 mais tarde.[0016] Aspect 4. A method for making the polyolefin mixture of any one of Aspects 1 to 3, the method comprising: (a) contacting discrete solid particles and/or a discrete melting of the constituent (A) with discrete solid particles and /or a discrete melting of constituent (B) to give an initial mixture of (A) and (B); (b) heating any solid particles of (A) and any solid particles of (B) in the initial mixture above their melting temperature to give complete melting of constituents (A) and (B); (c) mixing the complete melt to a uniform extent to give the polyolefin mixture as a uniform melt mixture of constant composition of (A) and (B) throughout. If the starting mixture does not contain any solid particles from (A) and/or (B), then step (b) is unnecessary and can be omitted if desired. The expression "discrete solid particles and/or a discrete fusion" means discrete solid particles, a discrete fusion or a combination thereof. For example, see Mix and Film Preparation Method 1 later.

[0017] Aspecto 5. O método do aspecto 4, compreendendo ainda (d) resfriar a mistura de fusão uniforme até uma temperatura abaixo de sua temperatura de solidificação, desse modo dando a mistura de poliolefina como um sólido de composição constante de (A) e (B) por toda parte.[0017] Aspect 5. The method of aspect 4, further comprising (d) cooling the uniform melt mixture to a temperature below its solidification temperature, thereby giving the polyolefin mixture as a solid of constant composition of (A) and (B) throughout.

[0018] Aspecto 6. Uma composição de poliolefina compreendendo a mistura de poliolefina de qualquer um dos aspectos 1 a 3, ou a mistura de poliolefina feita pelo método do aspecto 4 ou 5 e pelo menos um aditivo (constituinte) (C) a (M): (C) um lubrificante; (D) um auxiliar de processamento de polímero; (E) um antioxidante; (F) um desativador de metal; (G) um inibidor de degradação promovido por luz ultravioleta (“estabilizador de UV”); (H) um agente de deslizamento; (I) um estabilizador de amina impedida; (J) um agente antibloqueio; (K) um corante; (L) um agente antinévoa; e (M) um agente antiestático; com a condição de que a quantidade total do pelo menos um aditivo seja > 0 a 5% em peso da composição de poliolefina e a mistura de poliolefina seja < 100 a 80% em peso da composição de poliolefina.[0018] Aspect 6. A polyolefin composition comprising the polyolefin blend of any one of aspects 1 to 3, or the polyolefin blend made by the method of aspect 4 or 5 and at least one additive (constituent) (C) to ( M): (C) a lubricant; (D) a polymer processing aid; (E) an antioxidant; (F) a metal deactivator; (G) an ultraviolet light-promoted degradation inhibitor (“UV stabilizer”); (H) a glidant; (I) a hindered amine stabilizer; (J) an antiblocking agent; (K) a dye; (L) an anti-fog agent; and (M) an antistatic agent; with the proviso that the total amount of the at least one additive is >0 to 5% by weight of the polyolefin composition and the polyolefin blend is <100 to 80% by weight of the polyolefin composition.

[0019] Aspecto 7. Método para fazer a composição de poliolefina do aspecto 6, o método compreendendo contatar a mistura de poliolefina com pelo menos um aditivo (C) a (M) para dar a composição de poliolefina.[0019] Aspect 7. Method for making the polyolefin composition of aspect 6, the method comprising contacting the polyolefin mixture with at least one additive (C) to (M) to give the polyolefin composition.

[0020] Aspecto 8. Um artigo fabricado compreendendo uma forma moldada da mistura de poliolefina de qualquer um dos aspectos 1 a 3, a mistura de poliolefina feita pelo método do aspecto 4 ou 5, ou a composição de poliolefina do aspecto 6.[0020] Aspect 8. An article of manufacture comprising a molded form of the polyolefin blend of any one of Aspects 1 to 3, the polyolefin blend made by the method of Aspect 4 or 5, or the polyolefin composition of Aspect 6.

[0021] Aspecto 9. Um filme de polietileno da mistura de poliolefina de qualquer um dos aspectos 1 a 3 ou a mistura de poliolefina feita pelo método do aspecto 4 ou 5.[0021] Aspect 9. A polyethylene film of the polyolefin blend of any one of aspects 1 to 3 or the polyolefin blend made by the method of aspect 4 or 5.

[0022] Aspecto 10. Um método para fazer um filme de polietileno, o método compreendendo restringir em uma dimensão a mistura de polietileno de qualquer um dos aspectos 1 a 3 ou a mistura de polietileno feita pelo método do aspecto 4 ou 5 ou a composição de poliolefina do aspecto 6, desse modo, dando o filme de polietileno. Por exemplo, ver Preparação de Mistura e Filme Método 1 mais tarde.[0022] Aspect 10. A method for making a polyethylene film, the method comprising restricting in one dimension the polyethylene mixture of any one of aspects 1 to 3 or the polyethylene mixture made by the method of aspect 4 or 5 or the composition polyolefin of aspect 6, thereby giving the polyethylene film. For example, see Mix and Film Preparation Method 1 later.

[0023] Todas as propriedades aqui descritas são medidas de acordo com seus respectivos métodos de teste padrão descritos mais tarde, a menos que indicado de outro modo. A densidade é medida de acordo com ASTM D792-13. O Índice de fusão (I2) é medido de acordo com ASTM D1238-04 (190° C., 2,16 kg).[0023] All properties described herein are measured according to their respective standard test methods described later, unless otherwise indicated. Density is measured in accordance with ASTM D792-13. Melt Index (I2) is measured in accordance with ASTM D1238-04 (190° C., 2.16 kg).

[0024] Mistura de poliolefina. A mistura de poliolefina compreende uma dispersão uniforme de constituintes (A) e (B). O termo “dispersão uniforme” se refere aos constituintes (A) e (B) como sendo misturados ou misturados juntos até uma extensão uniforme, de modo que o material resultante seja de composição constante de (A) e (B) por toda parte. A dispersão uniforme de (A) e (B) pode ser líquida (fundida) ou um sólido. A dispersão uniforme pode ainda conter um produto de uma reação de parte de (A) com parte de (B), de modo a formar o produto (A)-(B).[0024] Polyolefin mixture. The polyolefin blend comprises a uniform dispersion of constituents (A) and (B). The term "uniformly dispersed" refers to constituents (A) and (B) as being blended or blended together to a uniform extent, so that the resulting material is of constant composition of (A) and (B) throughout. The uniform dispersion of (A) and (B) can be liquid (molten) or a solid. The uniform dispersion may further contain a reaction product of part of (A) with part of (B) to form the product (A)-(B).

[0025] Na mistura de poliolefina, a quantidade relativa de (A) pode estar na faixa de 12 a 79% em peso e (B) na faixa de 88 a 21% em peso, alternativamente (A) pode estar na faixa de 14 a 76% em peso e (B) na faixa de 86 a 24% em peso, alternativamente (A) pode estar na faixa de 25 a 75% em peso e (B) na faixa de 75 a 25% em peso; todos com base no peso total de (A) e (B).[0025] In the polyolefin blend, the relative amount of (A) may be in the range of 12 to 79% by weight and (B) in the range of 88 to 21% by weight, alternatively (A) may be in the range of 14 to 76% by weight and (B) in the range of 86 to 24% by weight, alternatively (A) may be in the range of 25 to 75% by weight and (B) in the range of 75 to 25% by weight; all based on the total weight of (A) and (B).

[0026] Na mistura de poliolefina, a dispersão uniforme de (A) e (B) é caracterizada por suas próprias propriedades, que são diferentes dessas propriedades de (A) ou (B) isoladamente, ou de uma mistura de partículas discretas de (A) e partículas discretas de (B), tal como uma mistura de péletes de (A) e péletes de (B). A mistura inventiva pode incluir pelo menos uma propriedade intensificada, em relação àquela de (A) ou (B) sozinha, que inclui (i) resistência à perfuração de filme. Uma intensificação adicional opcional pode incluir pelo menos uma, ou pelo menos duas propriedades (ii) a (iii): (ii) resistência ao rasgo e (iii) resistência ao escoamento de tração. Opcionalmente, a pelo menos uma propriedade intensificada ainda pode incluir impacto de dardo e/ou módulo. Uma intensificação adicional opcional pode incluir pelo menos uma propriedade óptica selecionada de claridade óptica intensificada (elevada) (claridade Zebedee), brilho intensificado (elevado) e névoa intensificada (diminuída).[0026] In the polyolefin mixture, the uniform dispersion of (A) and (B) is characterized by its own properties, which are different from those properties of (A) or (B) alone, or of a mixture of discrete particles of ( A) and discrete particles of (B), such as a mixture of pellets from (A) and pellets from (B). The inventive blend can include at least one enhanced property, over that of (A) or (B) alone, which includes (i) film puncture resistance. An optional further enhancement may include at least one, or at least two properties (ii) to (iii): (ii) tear strength and (iii) tensile yield strength. Optionally, the at least one enhanced property can further include dart impact and/or module. An optional additional enhancement may include at least one selected optical property of Enhanced (High) Optical Clarity (Zebedee Clarity), Enhanced Gloss (High), and Enhanced Haze (Decreased).

[0027] Em alguns aspectos, a mistura de poliolefina é ainda caracterizada independentemente por uma das limitações (iv) a (vi): (iv) uma distribuição de comonômero normal medida de acordo com o Método de Teste de Cromatografia de Permeação de Gel (GPC) (descrito mais adiante).[0027] In some aspects, the polyolefin blend is further independently characterized by one of limitations (iv) to (vi): (iv) a normal comonomer distribution measured according to the Gel Permeation Chromatography Test Method ( GPC) (described later).

[0028] Como uma alternativa ou adição às propriedades anteriores, a mistura de poliolefina pode ser caracterizada pela sua composição química, distribuição de composição química (CCD), densidade, viscosidade de fusão (q), índice de fusão (I2, 190°C, 2,16 kg), temperatura(s) de transição de fusão, distribuição de peso molecular (MWD = Mw/Mn), peso molecular médio numérico (Mn), peso molecular médio ponderal (Mw) ou uma combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos.[0028] As an alternative or addition to the above properties, the polyolefin mixture can be characterized by its chemical composition, chemical composition distribution (CCD), density, melt viscosity (q), melt index (I2, 190°C , 2.16 kg), melt transition temperature(s), molecular weight distribution (MWD = Mw/Mn), number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), or a combination of any two or more of the same.

[0029] A mistura de poliolefina pode ter uma composição química atômica que consiste essencialmente em, alternativamente consiste em C, H e remanescentes dos catalisadores Ziegler-Natta e de metaloceno. A composição química atômica do restante de catalisador Ziegler-Natta pode consistir essencialmente em, alternativamente consistir em Ti, Mg e Cl. A composição química atômica do restante de catalisador de metaloceno pode consistir essencialmente em, alternativamente, consistir em um metal do Grupo 4 (por exemplo, Ti, Zr ou Hf), C, H e, opcionalmente, Cl, O e/ou N.[0029] The polyolefin mixture may have an atomic chemical composition consisting essentially of, alternatively consisting of C, H and remnants of Ziegler-Natta and metallocene catalysts. The atomic chemical composition of the remaining Ziegler-Natta catalyst may consist essentially of, alternatively consist of Ti, Mg and Cl. The atomic chemical composition of the metallocene catalyst remainder may consist essentially of, alternatively, consisting of a Group 4 metal (e.g. Ti, Zr or Hf), C, H and optionally Cl, O and/or N.

[0030] A mistura de poliolefina pode ter uma densidade de 0,915 a 0,926 g/cm3, alternativamente 0,920 a 0,926 g/cm3, em alternativa 0,918 ± 0,003 g/cm3, em alternativa 0,918 ± 0,002 g/cm3, em alternativa 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente 0,918 g/cm3, todos medidos de acordo com ASTM D792-13.[0030] The polyolefin mixture may have a density of 0.915 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.920 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.003 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.002 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.001 g/cm3, alternatively 0.918 g/cm3, all measured in accordance with ASTM D792-13.

[0031] A mistura de poliolefina pode ter um índice de fusão I2 de 0,5 a 2,04 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min., alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min., alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min., todos medidos de acordo com ASTM D1238-04. O índice de fusão do constituinte (B) pode estar dentro de ± 0,3 g/10 min., em alternativa, dentro de ± 0,2 g/10 min., em alternativa dentro de ± 0,1 g/10 min. do índice de fusão do constituinte (A).[0031] The polyolefin blend may have an I2 melt index of 0.5 to 2.04 g/10 min., alternatively 0.5 to 1.99 g/10 min., alternatively 0.6 to 1 .4 g/10 min., alternatively from 0.9 to 1.1 g/10 min., all measured in accordance with ASTM D1238-04. The melt index of the constituent (B) can be within ± 0.3 g/10 min., alternatively, within ± 0.2 g/10 min., alternatively within ± 0.1 g/10 min. . of the melting index of the constituent (A).

[0032] A mistura de poliolefina pode não ter quantidade detectável de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono (“Índice LCB”) medida de acordo com o Método de Teste LCB (descrito mais adiante). A mistura de poliolefina pode ser caracterizada por resistência à perfuração de filme descrita mais adiante.[0032] The polyolefin blend may have no detectable amount of long-chain branching per 1,000 carbon atoms (“LCB Index”) measured according to the LCB Test Method (described later). The polyolefin blend can be characterized by resistance to film puncture described later.

[0033] A mistura de poliolefina pode ser caracterizada por pelo menos uma das propriedades (ii) a (iii): (ii) resistência ao rasgo (MD ou CD) de 10 a 1.000 gramas por 25 micrômetros (g/25 μm), alternativamente 20 a 900 g/25 μm, alternativamente 50 a 500 g/25 μm e (iii) resistência ao escoamento de tração (MD ou CD) de 5 a 15 megapascal (MPa), alternativamente 6 a 14 MPa, alternativamente 7 a 13 MPa. As propriedades também podem incluir impacto de dardo de 0 a 2.000 gramas (g), alternativamente 1 a 1.500 g, alternativamente 5 a 1.000 g e/ou módulo de 100 a 400 MPa.[0033] The polyolefin blend can be characterized by at least one of the properties (ii) to (iii): (ii) tear strength (MD or CD) from 10 to 1,000 grams per 25 micrometers (g/25 μm), alternatively 20 to 900 g/25 μm, alternatively 50 to 500 g/25 μm and (iii) tensile yield strength (MD or CD) of 5 to 15 megapascals (MPa), alternatively 6 to 14 MPa, alternatively 7 to 13 MPa. Properties may also include dart impact from 0 to 2000 grams (g), alternatively 1 to 1500 g, alternatively 5 to 1000 g, and/or modulus from 100 to 400 MPa.

[0034] Alternativamente ou adicionalmente, a mistura de poliolefina pode ser caracterizada por características do constituinte (A), constituinte (B) ou ambos (A) e (B) antes de serem misturados. Antes da mistura, cada um de (A) e (B), independentemente, pode ser caracterizado por sua composição química, CCD, densidade, viscosidade de fusão (q), índice de fusão (I2, 190°C, 2,16 kg), temperatura de transição de fusão, MWD (Mw/Mn), Mn, Mw ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos. Os constituintes (A) e (B) da mistura de poliolefina são compostos de macromoléculas. As macromoléculas de (A) e (B), ou ambos (A) e (B) independentemente podem consistir em átomos de carbono e hidrogênio. Como tal, as macromoléculas (A) e/ou (B) independentemente podem estar livres de outros heteroátomos (por exemplo, halogênio, N, O, S, Si e P). Em alguns aspectos (A) e (B) são caracterizados independentemente por seus índices de fusão (I2, 190°C., 2,16 kg) e densidades descritas mais tarde. Por exemplo, em alguns aspectos (A) tem um índice de fusão (I2, 190° C., 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min. e (B) tem um índice de fusão (I2, 190° C., 2,16 kg) de 0,5 a 2,04 g/10 min.; alternativamente (B) tem um índice de fusão (I2, 190° C., 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min. e (A) tem um índice de fusão (I2, 190° C., 2,16 kg) de 0,5 a 2,04 g/10 min.; alternativamente ambos (A) e (B) têm cada qual um índicede fusão (I2, 190° C., 2,16 kg) de 0,5 a 1,99 g/10 min.[0034] Alternatively or additionally, the polyolefin mixture may be characterized by characteristics of constituent (A), constituent (B) or both (A) and (B) before being blended. Before mixing, each of (A) and (B), independently, can be characterized by its chemical composition, TLC, density, melt viscosity (q), melt index (I2, 190°C, 2.16 kg ), melt transition temperature, MWD (Mw/Mn), Mn, Mw or a combination of two or more thereof. The constituents (A) and (B) of the polyolefin mixture are composed of macromolecules. The macromolecules of (A) and (B), or both (A) and (B) independently may consist of carbon and hydrogen atoms. As such, macromolecules (A) and/or (B) independently can be free of other heteroatoms (eg halogen, N, O, S, Si and P). In some respects (A) and (B) are independently characterized by their melting indices (I2, 190°C., 2.16 kg) and densities described later. For example, in some aspects (A) has a melt index (I 2 , 190°C., 2.16 kg) of 0.5 to 1.99 g/10 min. and (B) has a melt index (12 , 190°C., 2.16 kg) of 0.5 to 2.04 g/10 min.; alternatively (B) has a melt index (12 , 190°C., 2.16 kg) of 0.5 to 1.99 g/10 min. and (A) has a melt index (12 , 190°C., 2.16 kg) of 0.5 to 2.04 g/10 min.; alternatively both (A) and (B) each have a melt index (12 , 190°C., 2.16 kg) of 0.5 to 1.99 g/10 min.

[0035] Constituinte (A): Polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador Ziegler-Natta (ZN-LLDPE). O ZN-LLDPE é fabricado copolimerizando etileno e um comonômero de alfa-olefina na presença de um catalisador Ziegler-Natta, tal como TiCl4 disposto em um suporte de MgCl2 particulado. Os catalisadores Ziegler-Natta são bem conhecidos e incluem os componentes e sistemas de catalisador Ziegler-Natta na coluna 12, linhas 13 a 49; coluna 12, linha 58 a coluna 13, linha 25; e os cocatalisadores na coluna 13, linha 31 a coluna 14, linha 28, de US 7.122.607 B2 para Robert O. Hagerty, et al. O processo de copolimerização é geralmente bem conhecido e pode ser um processo de fase de pasta, fase de solução ou fase de gás. Por exemplo, um processo de fase de gás adequado está na coluna 25, linha 59 a coluna 26, linha 21 e coluna 33, linha 32 a coluna 35, linha 56 de US 7.122.607 B2.[0035] Constituent (A): Linear low density polyethylene made by Ziegler-Natta catalyst (ZN-LLDPE). ZN-LLDPE is manufactured by copolymerizing ethylene and an alpha-olefin comonomer in the presence of a Ziegler-Natta catalyst, such as TiCl4 disposed on a particulate MgCl2 support. Ziegler-Natta catalysts are well known and include Ziegler-Natta catalyst components and systems in column 12, lines 13 to 49; column 12, row 58 to column 13, row 25; and the cocatalysts in column 13, line 31 to column 14, line 28, of US 7,122,607 B2 to Robert O. Hagerty, et al. The copolymerization process is generally well known and can be a paste phase, solution phase or gas phase process. For example, a suitable gas phase process is at column 25, line 59 to column 26, line 21 and column 33, line 32 to column 35, line 56 of US 7,122,607 B2.

[0036] O comonômero de alfa-olefina usado para fazer (A) pode ser uma (C3- C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C11-C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C3 a C10)alfa-olefina, alternativamente uma (C4-C8)alfa-olefina, alternativamente 1-buteno ou 1-hexeno, alternativamente 1-buteno, alternativamente 1-hexeno, alternativamente 1-octeno. (A) pode ser caracterizado por seu teor de monômero (isto é, teor monomérico de etileno) e teor de comonômero (isto é, teor comonomérico de alfa-olefina). As unidades comonoméricas de alfa-olefina de (A) podem ser unidades comonoméricas de 1-buteno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-hexeno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-octeno.[0036] The alpha-olefin comonomer used to make (A) may be a (C3-C20)alpha-olefin, alternatively a (C11-C20)alpha-olefin, alternatively a (C3 to C10)alpha-olefin, alternatively a (C4-C8)alpha-olefin, alternatively 1-butene or 1-hexene, alternatively 1-butene, alternatively 1-hexene, alternatively 1-octene. (A) can be characterized by its monomer content (ie, ethylene monomer content) and comonomer content (ie, alpha-olefin comonomer content). The alpha-olefin comonomer units of (A) may be 1-butene comonomer units, alternatively 1-hexene comonomer units, alternatively 1-octene comonomer units.

[0037] (A) pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, alternativamente, 0,915 a 0,926 g/cm3, alternativamente 0,920 a 0,926 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,003 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,002 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente, 0,918 g/cm3, todos medidos de acordo com ASTM D792-13. (A) pode ter um índice de fusão I2 de 0,5 a 2,5 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 2,04 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min., alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min., alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min., todos medidos de acordo com ASTM D1238-04. (A) pode ter Mw de 1.000 a 1.000.000 gramas por mol (g/mol), alternativamente de 10.000 a 500.000 g/mol, alternativamente de 20.000 a 200.000 g/mol. (B) pode ter MWD (Mw/Mn) de 3,0 a 25, alternativamente de 4 a 20, alternativamente de 5 a 10.[0037] (A) may have a density of 0.905 to 0.930 g/cm3, alternatively 0.915 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.920 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.003 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.002 g/cm3 , alternatively 0.918 ± 0.001 g/cm 3 , alternatively 0.918 g/cm 3 , all measured in accordance with ASTM D792-13. (A) may have an I2 melt index of 0.5 to 2.5 g/10 min., alternatively 0.5 to 2.04 g/10 min., alternatively 0.5 to 1.99 g/10 min. 10 min., alternatively from 0.6 to 1.4 g/10 min., alternatively from 0.9 to 1.1 g/10 min., all measured in accordance with ASTM D1238-04. (A) may have Mw from 1,000 to 1,000,000 grams per mole (g/mol), alternatively from 10,000 to 500,000 g/mol, alternatively from 20,000 to 200,000 g/mol. (B) may have MWD (Mw/Mn) from 3.0 to 25, alternatively from 4 to 20, alternatively from 5 to 10.

[0038] Exemplos de (A) estão disponíveis comercialmente e incluem DOW LLDPE DFDA 7047NT 7; Formosa Plastics FORMOLENE L42022B; Westlake Chemical Corporation HIFOR LF1021 e NOVAPOL TD-9022; e Chevron Phillips MARFLEX 7109 Polyethylene.[0038] Examples of (A) are commercially available and include DOW LLDPE DFDA 7047NT 7; Formosa Plastics FORMOLENE L42022B; Westlake Chemical Corporation HIFOR LF1021 and NOVAPOL TD-9022; and Chevron Phillips MARFLEX 7109 Polyethylene.

[0039] Constituinte (B): polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador de metaloceno (MCN-LLDPE). O MCN-LLDPE é fabricado copolimerizando etileno e um comonômero de alfa-olefina na presença de um catalisador de metaloceno, tal como zirconoceno. Catalisadores de metaloceno são bem conhecidos e incluem os componentes e sistemas de catalisador de metaloceno na coluna 14, linha 30 até a coluna 20, linha 67; e os ativadores e métodos de ativadores na coluna 21, linha 1 a coluna 25, linha 57, de US 7.122.607 B2. O processo de copolimerização é geralmente bem conhecido e pode ser um processo de fase de pasta, fase de solução ou fase de gás. Por exemplo, um processo de fase de gás adequado está na coluna 25, linha 59 a coluna 26, linha 21 e coluna 33, linha 32 a coluna 35, linha 56 de US 7.122.607 B2.[0039] Constituent (B): linear low density polyethylene made by metallocene catalyst (MCN-LLDPE). MCN-LLDPE is manufactured by copolymerizing ethylene and an alpha-olefin comonomer in the presence of a metallocene catalyst, such as zirconocene. Metallocene catalysts are well known and include the metallocene catalyst components and systems in column 14, line 30 through column 20, line 67; and activators and methods of activators in column 21, row 1 to column 25, row 57, of US 7,122,607 B2. The copolymerization process is generally well known and can be a paste phase, solution phase or gas phase process. For example, a suitable gas phase process is at column 25, line 59 to column 26, line 21 and column 33, line 32 to column 35, line 56 of US 7,122,607 B2.

[0040] O comonômero de alfa-olefina usado para fazer (B) pode ser uma (C3- C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C11-C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C3 a C10)alfa-olefina, alternativamente uma (C4-C8)alfa-olefina, alternativamente 1-buteno ou 1-hexeno, alternativamente 1-buteno, alternativamente 1-hexeno, alternativamente 1-octeno. (B) pode ser caracterizado por seu teor de monômero (isto é, teor monomérico de etileno) e teor comonomérico (isto é, teor comonomérico de alfa-olefina). As unidades comonoméricas de alfa-olefina de (B) podem ser unidades comonoméricas de 1-buteno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-hexeno, alternativamente unidades comonoméricas de 1-octeno. O comonômero de alfa-olefina usado para fazer (B) pode ser o mesmo, alternativamente, diferente da alfa-olefina usada para fazer (A).[0040] The alpha-olefin comonomer used to make (B) may be a (C3-C20)alpha-olefin, alternatively a (C11-C20)alpha-olefin, alternatively a (C3 to C10)alpha-olefin, alternatively a (C4-C8)alpha-olefin, alternatively 1-butene or 1-hexene, alternatively 1-butene, alternatively 1-hexene, alternatively 1-octene. (B) can be characterized by its monomer content (ie, ethylene monomer content) and comonomer content (ie, alpha-olefin comonomer content). The alpha-olefin comonomer units of (B) may be 1-butene comonomer units, alternatively 1-hexene comonomer units, alternatively 1-octene comonomer units. The alpha-olefin comonomer used to make (B) may be the same as, alternatively, different from the alpha-olefin used to make (A).

[0041] (B) pode ser caracterizado pelo catalisador molecular usado para fazê- lo. O catalisador molecular pode ser um metaloceno, alternativamente um zirconoceno, alternativamente um catalisador de geometria restrita.[0041] (B) can be characterized by the molecular catalyst used to make it. The molecular catalyst may be a metallocene, alternatively a zirconocene, alternatively a restricted geometry catalyst.

[0042] (B) pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, alternativamente, 0,915 a 0,926 g/cm3, alternativamente 0,920 a 0,926 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,003 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,002 g/cm3, alternativamente 0,918 ± 0,001 g/cm3, alternativamente, 0,918 g/cm3, todos medidos de acordo com ASTM D792-13. (B) pode ter um índice de fusão I2 de 0,5 a 2,5 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 2,04 g/10 min., alternativamente de 0,5 a 1,99 g/10 min., alternativamente de 0,6 a 1,4 g/10 min., alternativamente de 0,9 a 1,1 g/10 min., todos medidos de acordo com ASTM D1238-04. (B) pode ter Mw de 1.000 a 1.000.000 g/mol, alternativamente de 10.000 a 500.000 g/mol, alternativamente de 20.000 a 200.000 g/mol. (B) pode ter MWD (Mw/Mn) de > 2,00 a 3,0, alternativamente de 2,01 a 2,9, alternativamente de 2,1 a 2,5.[0042] (B) may have a density of 0.905 to 0.930 g/cm3, alternatively 0.915 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.920 to 0.926 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.003 g/cm3, alternatively 0.918 ± 0.002 g/cm3 , alternatively 0.918 ± 0.001 g/cm 3 , alternatively 0.918 g/cm 3 , all measured in accordance with ASTM D792-13. (B) may have an I2 melt index of 0.5 to 2.5 g/10 min., alternatively 0.5 to 2.04 g/10 min., alternatively 0.5 to 1.99 g/10 min. 10 min., alternatively from 0.6 to 1.4 g/10 min., alternatively from 0.9 to 1.1 g/10 min., all measured in accordance with ASTM D1238-04. (B) may have Mw from 1,000 to 1,000,000 g/mol, alternatively from 10,000 to 500,000 g/mol, alternatively from 20,000 to 200,000 g/mol. (B) may have MWD (Mw/Mn) of > 2.00 to 3.0, alternatively 2.01 to 2.9, alternatively 2.1 to 2.5.

[0043] Exemplos de (B) estão disponíveis comercialmente e incluem ExxonMobil EXCEED 1018HA, Ineos ELTEX PF6012AA; polietileno MARFLEX D170Dk da Chevron Phillips; mLLDPE SUPEER 8118 (L) da Sabic; e Polietileno LUMICENE M 1810 EP da TOTAL.[0043] Examples of (B) are commercially available and include ExxonMobil EXCEED 1018HA, Ineos ELTEX PF6012AA; polyethylene MARFLEX D170Dk from Chevron Phillips; mLLDPE SUPEER 8118 (L) from Sabic; and Polyethylene LUMICENE M 1810 EP from TOTAL.

[0044] Composição de poliolefina. A composição de poliolefina compreende a mistura de poliolefina e o pelo menos um aditivo, tal como aditivo (C) a (M) descrito anteriormente. A composição inventiva independentemente pode, alternativamente, não ter uma composição constante da mistura inventiva e/ou do pelo menos um aditivo por toda parte. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina compreende pelo menos um do lubrificante (C). Os lubrificantes adequados são carbowax e estearatos de metal., (D) auxiliar de processamento de polímero (por exemplo, Dunamar FX), (E) antioxidante, tal como um antioxidante primário ou uma combinação de antioxidantes primários e secundários, (F) desativador de metal, (G) estabilizador UV (por exemplo, sílica ou negro de carbono) e (H) agente de deslizamento, (I) estabilizador de amina impedida, (J) agente antibloqueio, (K) corante, (L) agente antinévoa e (M) agente antiestático. Uma quantidade adequada de cada um dos aditivos pode ser de > 0 a 5 por cento em peso (% em peso), alternativamente 0,5 a 5% em peso, alternativamente 1 a 2% em peso. O peso total de todos os constituintes, incluindo aditivos, na composição de poliolefina é de 100,00% em peso.[0044] Polyolefin composition. The polyolefin composition comprises the polyolefin blend and the at least one additive, such as additive (C) to (M) described above. The inventive composition independently may alternatively not have a constant composition of the inventive mixture and/or the at least one additive throughout. In some aspects, the polyolefin composition comprises at least one of lubricant (C). Suitable lubricants are carbowax and metal stearates., (D) polymer processing aid (eg, Dunamar FX), (E) antioxidant, such as a primary antioxidant or a combination of primary and secondary antioxidants, (F) deactivator metal, (G) UV stabilizer (eg, silica or carbon black) and (H) glidant, (I) hindered amine stabilizer, (J) antiblocking agent, (K) colorant, (L) antifog agent and (M) antistatic agent. A suitable amount of each of the additives can be > 0 to 5 percent by weight (% by weight), alternatively 0.5 to 5% by weight, alternatively 1 to 2% by weight. The total weight of all constituents, including additives, in the polyolefin composition is 100.00% by weight.

[0045] A mistura de poliolefina e a composição de poliolefina podem ser substancialmente livres de, alternativamente podem não conter, uma poliolefina que não os constituintes (A) e (B). Por exemplo, elas podem ser substancialmente livres de ou, alternativamente não conter, um polietileno de baixa densidade (LDPE) convencional, um polietileno de média densidade (MDPE), um polietileno de alta densidade (HDPE), uma poli(alfa-olefina), um copolíemro de etileno/éster carboxílico não saturado, um poliorganossiloxano, um poli(alquileno glicol) ou um poliestireno.[0045] The polyolefin blend and polyolefin composition may be substantially free of, alternatively may not contain, a polyolefin other than constituents (A) and (B). For example, they can be substantially free of, or alternatively not contain, a conventional low density polyethylene (LDPE), a medium density polyethylene (MDPE), a high density polyethylene (HDPE), a poly(alpha-olefin) , an ethylene/unsaturated carboxylic ester copolymer, a polyorganosiloxane, a poly(alkylene glycol) or a polystyrene.

[0046] A composição de poliolefina pode ser feita por qualquer método adequado, desde que (A) e (B) sejam misturados juntos para dar a mistura de poliolefina. Os (A) e (B) podem ser misturados juntos como descrito aqui antes de serem contatados com qualquer aditivo. Isto é, a mistura de poliolefina contendo a mistura uniforme de (A) e (B) pode ser feita e, então, mais tarde a mistura uniforme pode ser contatada com qualquer aditivo opcional (C) a (L). Alternativamente, os (A) e (B) podem ser misturados juntos como descrito aqui na presença de um ou mais aditivos opcionais (C) a (L), se alguma, para dar uma modalidade da mistura de poliolefina contendo ainda os um ou mais mais aditivos. Tipicamente para (C), é feita a mistura de poliolefina e, então, o peróxido orgânico (C) é adicionado à mistura de poliolefina para dar a composição de poliolefina.[0046] The polyolefin composition can be made by any suitable method, as long as (A) and (B) are mixed together to give the polyolefin mixture. (A) and (B) can be mixed together as described here before being contacted with any additives. That is, the polyolefin mixture containing the uniform mixture of (A) and (B) can be made and then later the uniform mixture can be contacted with any optional additive (C) to (L). Alternatively, (A) and (B) may be blended together as described herein in the presence of one or more optional additives (C) to (L), if any, to give a polyolefin blend embodiment further containing the one or more more additives. Typically for (C), the polyolefin blend is made and then the organic peroxide (C) is added to the polyolefin blend to give the polyolefin composition.

[0047] Para facilitar a mistura de uma mistura de poliolefina pré-formada dos constituintes (A) e (B) com o(s) aditivo(s), o(s) aditivo(s) pode(m) ser fornecido(s) na forma de uma batelada mestre de aditivo, isto é, uma dispersão de aditivo(s) em uma resina transportadora. Antes de fazer a mistura de poliolefina pré-formada, parte de (A) ou (B), ou após isso parte da mistura de poliolefina pré-formada de (A) e (B), pode ser reservada para uso como a resina transportadora.[0047] To facilitate the mixing of a preformed polyolefin mixture of constituents (A) and (B) with the additive(s), the additive(s) can be supplied ) in the form of a masterbatch of additive, i.e. a dispersion of additive(s) in a carrier resin. Before making the preformed polyolefin mixture, part of (A) or (B), or thereafter part of the preformed polyolefin mixture of (A) and (B), may be reserved for use as the carrier resin .

[0048] Método para fazer a mistura de polietileno. “Partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta” significa partículas sólidas discretas, uma fusão discreta ou uma combinação das mesmas. Em alguns aspectos, a etapa (a) compreende misturar a seco partículas sólidas discretas consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (A) com partículas sólidas discretas consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (B) para dar um aspecto da mistura inicial consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em partículas sólidas de (A) e partículas sólidas de (B). Como usado acima, “consistindo essencialmente em” significa que um ou mais aditivos (C) a (L) podem estar presentes, mas outras poliolefinas estão ausentes. Em alguns aspectos, a etapa (a) compreende misturar em fusão uma fusão consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (A) com uma fusão consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (B) para dar um aspecto da mistura inicial consistindo essencialmente em, alernativamente consistindo em uma fusão de (A) e uma fusão de (B). Em alguns aspectos, a etapa (a) é uma combinação de ambos os aspectos anteriores. A quantidade de (A) e a quantidade de (B) usada no método podem ser medidas e selecionadas de modo a dar um aspecto da mistura de polietileno tendo uma % em peso específica de (A) na faixa de 15 a 75% em peso e uma % em peso específica de (B) na faixa de 85 a 25% em peso, com base no peso total de (A) e (B) ou cada em qualquer uma das faixas alternativas do mesmo descritas anteriormente.[0048] Method for making polyethylene mixture. “Discrete solid particles and/or a discrete fusion” means discrete solid particles, a discrete fusion or a combination thereof. In some aspects, step (a) comprises dry blending discrete solid particles consisting essentially of, alternatively consisting of (A) with discrete solid particles consisting essentially of, alternatively consisting of (B) to give an appearance of the initial mixture consisting essentially of , alternatively consisting of solid particles from (A) and solid particles from (B). As used above, "consisting essentially of" means that one or more additives (C) through (L) may be present, but other polyolefins are absent. In some aspects, step (a) comprises melt mixing a melt consisting essentially of, alternatively consisting of (A) with a melt consisting essentially of, alternatively consisting of (B) to give an appearance of the initial mixture consisting essentially of, alternatively consisting of a merger of (A) and a merger of (B). In some respects, step (a) is a combination of both of the previous aspects. The amount of (A) and the amount of (B) used in the method can be measured and selected so as to give a polyethylene mixture aspect having a specific weight % of (A) in the range of 15 to 75 weight % and a specific weight % of (B) in the range of 85 to 25% by weight, based on the total weight of (A) and (B) or each in any of the alternative ranges thereof described above.

[0049] No método de fazer a mistura de polietileno, em alguns aspectos, a etapa (b) compreende aquecer um aspecto da mistura inicial da etapa (a) contendo partículas sólidas de (A) tendo uma primeira temperatura de fusão e/ou aquecer partículas sólidas de (B) tendo uma segunda temperatura de fusão acima da mais alta da primeira e da segunda temperaturas de fusão, para dar a fusão completa de (A) e (B). O aspecto da mistura inicial também pode conter, alternativamente, pode não conter uma fusão parcial de (A) e/ou uma fusão parcial de (B). Em alguns aspectos, o aquecimento da etapa (b) é realizado em uma extrusora, tal como uma extrusora de rosca simples ou rosca dupla configurada com um dispositivo de aquecimento.[0049] In the method of making the polyethylene mixture, in some aspects, step (b) comprises heating an aspect of the initial mixture of step (a) containing solid particles of (A) having a first melting temperature and/or heating solid particles of (B) having a second melting temperature above the higher of the first and second melting temperatures, to give complete melting of (A) and (B). The starting mixture aspect may also alternatively contain a partial melt of (A) and/or a partial melt of (B). In some aspects, the heating of step (b) is carried out in an extruder, such as a single screw or twin screw extruder configured with a heating device.

[0050] Em alguns aspectos, a etapa (b) do método de fazer a mistura de polietileno é desnecessária se a etapa (a) compreender a mistura em fusão de uma fusão consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (A) com uma fusão consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (B) para dar um aspecto da mistura inicial consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em uma fusão de (A) e uma fusão de (B). Nos últimos aspectos, a mistura inicial da etapa (a) está livre de partículas sólidas de (A) e (B).[0050] In some respects, step (b) of the method of making the polyethylene blend is unnecessary if step (a) comprises melt blending of a melt consisting essentially of, alternatively consisting of (A) with a melt consisting of essentially of, alternatively consisting of (B) to give an appearance of the initial mixture consisting essentially of, alternatively consisting of a fusion of (A) and a fusion of (B). In the latter respects, the initial mixture from step (a) is free of solid particles from (A) and (B).

[0051] No método de fazer a mistura de polietileno, em alguns aspectos, a etapa (c) compreende usar a extrusora (por exemplo, a extrusora de rosca simples ou rosca dupla) para misturar a fusão completa da etapa (b) até uma extensão uniforme para dar a mistura de poliolefina como uma mistura de fusão uniforme de composição constante de (A) e (B) por toda parte.[0051] In the method of making the polyethylene mixture, in some aspects, step (c) comprises using the extruder (for example, the single screw or twin screw extruder) to mix the completed melt from step (b) to a uniform extension to give the polyolefin blend as a uniform melt blend of constant composition of (A) and (B) throughout.

[0052] No método de fazer a mistura de polietileno, em alguns aspectos, a etapa (d) compreende resfriamento passivo (resfriamento natural sem usar energia), resfriamento alternativamente ativo (usando energia para remover calor) da mistura de fusão uniforme até uma temperatura abaixo de sua temperatura de solidificação, desse modo dando a mistura de poliolefina como uma dispersão unforme sólida de composição constante de (A) e (B) por toda parte. O resfriamento pode ser realizado a uma taxa controlada durante a faixa de temperatura na qual a mistura de polietileno ou seus constituintes (A) e (B) solidificam, desse modo controlando a morfologia da mistura de polietileno solidificada.[0052] In the method of making the polyethylene mixture, in some aspects, step (d) comprises passive cooling (natural cooling without using energy), alternatively active cooling (using energy to remove heat) of the uniform melt mixture to a uniform temperature below its solidification temperature, thereby giving the polyolefin mixture as a solid uniform dispersion of constant composition of (A) and (B) throughout. Cooling can be carried out at a controlled rate over the temperature range in which the polyethylene mixture or its constituents (A) and (B) solidify, thereby controlling the morphology of the solidified polyethylene mixture.

[0053] O filme de polietileno. Em alguns aspectos, o filme de polietileno tem uma espessura de 0,0102 a 0,254 mm (0,400 mil a 10 mils), alternativamente de 0,01143 mm a 0,254 mm (0,450 mil a 10 mils), alternativamente de 0,01143 mm a 0,127 mm (0,450 mil a 5,00 mils), alternativamente de 0,01143 mm a 0,0762 mm (0,450 mil a 3,00 mils), alternativamente de 0,0127 mm a 0,0635 mm (0,500 mil a 2,50 mils). Em alguns aspectos, o filme de polietileno é feito como um aspecto do método de fazer a mistura ou composição de polietileno. Em tais aspectos, o filme de polietileno pode ser feito após a mistura da etapa (c) e antes do resfriamento da etapa (d), ambos do método para fazer a mistura ou composição de polietileno. Em alguns desses aspectos, o filme de polietileno é feito por um método que compreende: (a) misturar a seco partículas sólidas discretas consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (A) com partículas sólidas discretas consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em (B) para dar um aspecto da mistura inicial consistindo essencialmente em, alternativamente consistindo em partículas sólidas de (A) e partículas sólidas de (B); (b) aquecer a mistura inicial para dar a fusão completa dos constituintes (A) e (B); (c) misturar a fusão completa até uma extensão uniforme para dar a mistura de poliolefina como uma mistura de fusão uniforme de composição constante de (A) e (B) por toda parte; (d) soprar a mistura de fusão uniforme de modo a formar um filme e resfriar o mesmo para dar a mistura de poliolefina como um aspecto de filme de polietileno do artigo fabricado.[0053] The polyethylene film. In some aspects, the polyethylene film has a thickness of from 0.0102 to 0.254 mm (0.400 mil to 10 mils), alternatively from 0.01143 mm to 0.254 mm (0.450 mil to 10 mils), alternatively from 0.01143 mm to 0.127 mm (0.450 mil to 5.00 mils), alternatively from 0.01143 mm to 0.0762 mm (0.450 mil to 3.00 mils), alternatively from 0.0127 mm to 0.0635 mm (0.500 mil to 2, 50 mils). In some aspects, the polyethylene film is made as an aspect of the method of making the polyethylene blend or composition. In such aspects, the polyethylene film can be made after the mixing of step (c) and before the cooling of step (d), both of the method for making the polyethylene mixture or composition. In some of these aspects, the polyethylene film is made by a method comprising: (a) dry blending discrete solid particles consisting essentially of, alternatively consisting of (A) with discrete solid particles consisting essentially of, alternatively consisting of (B) to give an appearance of the initial mixture consisting essentially of, alternatively consisting of solid particles of (A) and solid particles of (B); (b) heating the initial mixture to give complete melting of constituents (A) and (B); (c) mixing the complete melt to a uniform extent to give the polyolefin mixture as a uniform melt mixture of constant composition of (A) and (B) throughout; (d) blowing the melt mixture uniformly to form a film and cooling it to give the polyolefin mixture as a polyethylene film aspect of the article of manufacture.

[0054] O filme de polietileno pode ser feito usando qualquer máquina de linha de filme soprado configurada para fazer filmes de polietileno. A máquina pode ser configurada com uma tremonha de alimentação em comunicação de fluido com uma extrusora em comunicação de aquecimento com um dispositivo de aquecimento capaz de aquecer um polietileno na extrusora até uma temperatura de até 500° C. (por exemplo, 430° C.) e em que a extrusora está em comunicação de fluido com uma matriz tendo um diâmetro interior de 20,3 centímetros (8 polegadas) e uma abertura de matriz fixa (por exemplo, folga de 1,778 milímetros (70 mils)), uma razão de sopro de 2,5:1 e uma Altura de Linha de Congelamento (FLH) de 76 ± 10 centímetros (30 ± 4 polegadas) da matriz. A etapa (a) pode ser feita na tremonha de alimentação. As etapas (b) e (c) pode ser feitas na extrusora e a uma temperatura de 400° a 450° C. (por exemplo, 430° C.). A etapa (d) pode ser feita na matriz e após sair da matriz. A máquina pode ter capacidade de uma taxa de alimentação de (A) e (B), e a taxa de produção de filme de 50 a 200 quilogramas (kg) por hora, por exemplo, 91 kg (201 libras) por hora a 430° C.[0054] Polyethylene film can be made using any blown film line machine configured to make polyethylene films. The machine can be configured with a feed hopper in fluid communication with an extruder in heating communication with a heating device capable of heating a polyethylene in the extruder to a temperature of up to 500° C. (for example, 430° C. ) and wherein the extruder is in fluid communication with a die having an inside diameter of 20.3 centimeters (8 inches) and a fixed die opening (e.g., 1.778 millimeters (70 mils) gap), a ratio of 2.5:1 puff and a Freeze Line Height (FLH) of 76 ± 10 centimeters (30 ± 4 inches) from the matrix. Step (a) can be done in the feed hopper. Steps (b) and (c) can be done in the extruder and at a temperature of 400° to 450° C. (eg 430° C.). Step (d) can be done in the matrix and after exiting the matrix. The machine may be capable of a feed rate of (A) and (B), and the film production rate of 50 to 200 kilograms (kg) per hour, for example, 91 kg (201 pounds) per hour at 430 ° C.

[0055] O filme de polietileno é útil para fazer recipientes e embalagens que têm resistência à perfuração intensificada. Exemplos de tais recipientes são sacos, tal como sacos de gelo e sacos de supermercado. Exemplos de tais embalagens são filmes elásticos, embalagens de carne e embalagens de alimentos. A mistura e a composição inventivas também são úteis em uma variedade de aplicações não relacionadas a filmes, incluindo em peças de veículos.[0055] Polyethylene film is useful for making containers and packages that have enhanced puncture resistance. Examples of such containers are bags such as ice packs and grocery bags. Examples of such packaging are stretch films, meat packaging and food packaging. Inventive mixing and compounding is also useful in a variety of non-film applications, including vehicle parts.

[0056] Vantajosamente, descobrimos que a mistura de poliolefina e a composição de poliolefina têm (i) resistência à perfuração de filme em relação àquela do constituinte (A) sozinho e do constituinte (B) sozinho melhorada (elevada). Em alguns aspectos, a resistência à perfuração, medida de acordo com ASTM D5748 - 95(2012), usando um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (0,500 mil) é de pelo menos 21,41 Joules por centímetro cúbico (J/cm3), alternativamente pelo menos 21,9 J/cm3, alternativamente pelo menos 24,8 J/cm3, alternativamente pelo menos 28 J/cm3. Em alguns desses aspectos, a resistência à perfuração pode ser de no máximo 40 J/cm3, alternativamente no máximo 35 J/cm3, alternativamente no máximo 33 J/cm3, alternativamente no máximo 31 J/cm3, ou no máximo 30,5 J/cm3. Em alguns aspectos, a intensificação da resistência à perfuração usando um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (0,500 mil) é de 0,10 a 10 J/cm3, alternativamente de 1,0 a 10,0 J/cm3, alternativamente de 3 a 9,4 J/cm3, tudo quando testado de acordo com ASTM D5748 - 95 (2012), em relação aos valores de resistência à perfuração esperados na mesma concentração de fração em peso como derivado de uma linha de tendência comparativa para valores reais de resistência à perfuração comparativos em 100% de ZN-LLDPE e 100% em peso de MCN-LLDPE. Em alguns aspectos, a intensificação da resistência à perfuração usando um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (0,500 mil) é de 0,60% a 50%, alternativamente de 1,0% a 49%, alternativamente de 5% a 45%, tudo quando testado de acordo com ASTM D5748 - 95 (2012), em relação aos valores de resistência à perfuração esperados na mesma concentração de fração em peso como derivado de uma linha de tendência comparativa para valores reais de resistência à perfuração comparativos em 100% de ZN-LLDPE e 100% em peso de MCN-LLDPE. Em alguns aspectos, a mistura de poliolefina é caracterizada por, e uma intensificação maior de resistência à perfuração é obtida com, constituintes (A) e (B), em que o índice de fusão (“I2”, 190 ° C., 2,16 kg) do constituinte (B) está dentro de ± 0,4 g/10 min., em alternativa ± 0,2 g/10 min., alternativamente ± 0,1 g/10 min. do índice de fusão (“I2”, 190 ° C., 2,16 kg) do constituinte (A).[0056] Advantageously, we have found that the polyolefin blend and the polyolefin composition have (i) improved (elevated) film puncture resistance over that of constituent (A) alone and constituent (B) alone. In some aspects, the puncture resistance, measured in accordance with ASTM D5748 - 95(2012), using a film having a thickness of 0.0127 millimeters (0.500 mils) is at least 21.41 Joules per cubic centimeter (J/ cm3), alternatively at least 21.9 J/cm3, alternatively at least 24.8 J/cm3, alternatively at least 28 J/cm3. In some of these aspects, the puncture resistance may be a maximum of 40 J/cm3, alternatively a maximum of 35 J/cm3, alternatively a maximum of 33 J/cm3, alternatively a maximum of 31 J/cm3, or a maximum of 30.5 J /cm3. In some aspects, the puncture resistance enhancement using a film having a thickness of 0.0127 millimeters (0.500 mils) is from 0.10 to 10 J/cm3, alternatively from 1.0 to 10.0 J/cm3, alternatively from 3 to 9.4 J/cm3, all when tested in accordance with ASTM D5748 - 95 (2012), against expected puncture resistance values at the same weight fraction concentration as derived from a comparative trend line for values actual comparative puncture resistance in 100% ZN-LLDPE and 100% by weight MCN-LLDPE. In some aspects, the puncture resistance enhancement using a film having a thickness of 0.0127 millimeters (0.500 mil) is from 0.60% to 50%, alternatively from 1.0% to 49%, alternatively from 5% to 45%, all when tested in accordance with ASTM D5748 - 95 (2012), against expected puncture resistance values at the same weight fraction concentration as derived from a comparative trend line for actual comparative puncture resistance values at 100% ZN-LLDPE and 100% by weight MCN-LLDPE. In some aspects, the polyolefin blend is characterized by, and a further enhancement of puncture resistance is obtained with, constituents (A) and (B), where the melt index (“I2”, 190 °C., 2 .16 kg) of constituent (B) is within ± 0.4 g/10 min., alternatively ± 0.2 g/10 min., alternatively ± 0.1 g/10 min. from the melting index (“I2”, 190 °C., 2.16 kg) of constituent (A).

[0057] Em alguns aspectos, o filme da mistura de poliolefina é caracterizado por uma combinação de composição, propriedades e características que podem dar intensificação extra na resistência à perfuração. Em alguns desses aspectos a mistura é composta de (A) tendo unidades comonoméricas de 1- buteno e um valor de índice de fusão de 1,0 ± 0,1 g/10 min. e (B) tendo um valor de índice de fusão de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Os valores de índice de fusão são (“I2”, 190°C., 2,16 kg) medidos de acordo com ASTM D1238-04. Em algumas dessas modalidades, o filme pode ter uma espessura de 0,0127 mm (0,5 mil) e frações em peso de (A) e (B) em uma faixa de 50% em peso de (A)/50% em peso de (B) a 25% em peso de (A)/75% em peso de (B). Em outros aspectos, o filme pode ter uma espessura de 0,0381 mm (1,5 mil); e frações em peso de (A) e (B) em uma faixa de 45% em peso de (A)/55% em peso de (B) a 55% em peso de (A)/45% em peso de (B). Em algumas dessas modalidades, o filme pode ter uma espessura na faixa de 0,0127 a 0,0381 mm (0,5 a 1,5 mil).[0057] In some respects, the polyolefin blend film is characterized by a combination of composition, properties and characteristics that can give extra enhancement in puncture resistance. In some of these aspects the mixture is composed of (A) having comonomer units of 1-butene and a melt index value of 1.0 ± 0.1 g/10 min. and (B) having a melt index value of 1.0 ± 0.1 g/10 min. Melt index values are (“I2”, 190°C., 2.16 kg) measured in accordance with ASTM D1238-04. In some of these embodiments, the film may have a thickness of 0.0127 mm (0.5 mil) and weight fractions of (A) and (B) in a range of 50% by weight of (A)/50% in weight of (B) to 25% by weight of (A)/75% by weight of (B). In other aspects, the film may have a thickness of 0.0381 mm (1.5 mil); and fractions by weight of (A) and (B) in a range of 45% by weight of (A)/55% by weight of (B) to 55% by weight of (A)/45% by weight of (B) ). In some of these embodiments, the film can have a thickness in the range of 0.0127 to 0.0381 mm (0.5 to 1.5 mil).

[0058] Em alguns desses aspectos a mistura é composta de (A) tendo unidades comonoméricas de 1-buteno e um valor de índice de fusão de 2,0 ± 0,1 g/10 min. e (B) tendo um valor do índice de fusão de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Os valores de índice de fusão são (“I2”, 190° C., 2,16 kg), medidos de acordo com ASTM D1238-04. Em algumas dessas modalidades, o filme pode ter uma espessura de 0,0127 mm (0,5 mil); e frações em peso de 50 ± 10% em peso, alternativamente 50 ± 5% em peso, alternativamente 50 ± 1% em peso de (A) e 50 ± 10% em peso, alternativamente 50 ± 5% em peso, alternativamente 50 ± 1% em peso de (B).[0058] In some of these aspects the mixture is composed of (A) having comonomer units of 1-butene and a melt index value of 2.0 ± 0.1 g/10 min. and (B) having a melt index value of 1.0 ± 0.1 g/10 min. Melt index values are (“I2”, 190° C., 2.16 kg), measured in accordance with ASTM D1238-04. In some of these embodiments, the film may be 0.0127 mm (0.5 mil) thick; and weight fractions of 50 ± 10% by weight, alternatively 50 ± 5% by weight, alternatively 50 ± 1% by weight of (A) and 50 ± 10% by weight, alternatively 50 ± 5% by weight, alternatively 50 ± 1% by weight of (B).

[0059] Em alguns desses aspectos a mistura é composta de (A) unidades comonoméricas de 1-hexeno e um valor de índice de fusão de 1,0 ± 0,1 g/10 min. e (B) tendo um valor de índice de fusão de 1,0 ± 0,1 g/10 min. Os valores de índice de fusão são (“I2”, 190° C., 2,16 kg) medidos de acordo com ASTM D1238-04. Em algumas dessas modalidades, o filme pode ter uma espessura de 0,0127 mm (0,5 mil) a 0,0635 mm (2,5 mils); e frações em peso de (A) e (B) em uma faixa de 50% em peso de (A)/50% em peso de (B) a 25% em peso de (A)/75% em peso de (B).[0059] In some of these aspects the mixture is composed of (A) comonomer units of 1-hexene and a melt index value of 1.0 ± 0.1 g/10 min. and (B) having a melt index value of 1.0 ± 0.1 g/10 min. Melt index values are (“I2”, 190° C., 2.16 kg) measured in accordance with ASTM D1238-04. In some of these embodiments, the film may have a thickness of 0.0127 mm (0.5 mils) to 0.0635 mm (2.5 mils); and fractions by weight of (A) and (B) in a range of 50% by weight of (A)/50% by weight of (B) to 25% by weight of (A)/75% by weight of (B) ).

[0060] Os catalisadores de polimerização de olefina incluem catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo e catalisadores moleculares. Ziegler- Natta (ZN), tal como TiCl4/MgCl2, e catalisadores de Cromo, tal como óxido de cromo/sílica gel são heterogêneos em que seus sítios catalíticos não são derivados de uma única espécie molecular. Catalisadores heterogêneos produzem poliolefinas com distribuições de peso molecular (MWD) amplas e distribuições de composição química (CCD) amplas. Um catalisador molecular é homogêneo em que ele teoricamente tem um único sítio catalítico que é derivado de uma molécula de complexo ligante-metal com ligantes e estrutura definidos. Como resultado, catalisadores moleculares produzem poliolefinas com CCD estreita e MWD estreita, se aproximando, mas na prática não alcançando o limite teórico de Mw/Mn = 2. Metalocenos são catalisadores moleculares que contêm ligantes de ciclopentadienila (Cp) não substituídos. Pós-metaloceno são derivados de metalocenos que contêm um ou mais ligantes de CP substituídos, tal como catalisadores de geometria restrita, ou são complexos não em sanduíche. Exemplos de catalisadores pós-metaloceno são catalisadores de bis-fenilfenóxi, catalisadores de geometria restrita, catalisadores do tipo imino-amido, catalisadores de piridil-amida, catalisadores de imino-enamido, catalisadores de aminotroponiminato, catalisadores de amidoquinolina, catalisadores de bis(fenoxi-imina) e catalisadores de fosfinimida.[0060] Olefin polymerization catalysts include Ziegler-Natta catalysts, chromium catalysts and molecular catalysts. Ziegler-Natta (ZN), such as TiCl4/MgCl2, and Chromium catalysts, such as chromium oxide/silica gel are heterogeneous in that their catalytic sites are not derived from a single molecular species. Heterogeneous catalysts produce polyolefins with broad molecular weight distributions (MWD) and broad chemical composition distributions (CCD). A molecular catalyst is homogeneous in that it theoretically has a single catalytic site that is derived from a ligand-metal complex molecule with defined ligands and structure. As a result, molecular catalysts produce polyolefins with narrow CCD and narrow MWD, approaching but in practice not reaching the theoretical limit of Mw/Mn = 2. Metallocenes are molecular catalysts that contain unsubstituted cyclopentadienyl (Cp) ligands. Post-metallocene are metallocene derivatives that contain one or more substituted CP ligands, such as restricted geometry catalysts, or are non-sandwich complexes. Examples of post-metallocene catalysts are bis-phenylphenoxy catalysts, restricted geometry catalysts, imino-starch type catalysts, pyridyl-amide catalysts, imino-enamido catalysts, aminotroponiminate catalysts, amidoquinoline catalysts, bis(phenoxy -imine) and phosphinamide catalysts.

[0061] Um composto inclui todos os seus isótopos e formas de abundância natural e isotopicamente enriquecidas. As formas enriquecidas podem ter usos médicos ou antifalsificação.[0061] A compound includes all its isotopes and naturally abundant and isotopically enriched forms. Enriched forms may have medical or anti-counterfeiting uses.

[0062] Em alguns aspectos, qualquer composto, composição, formulação, mistura ou produto de reação aqui pode estar livre de qualquer um dos elementos químicos selecionados do grupo que consiste em: H, Li, Be, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, lantanídeos e actinídeos; com a condição de que os elementos químicos requeridos pelo composto, composição, formulação, mistura ou produto de reação (por exemplo, C e H requeridos por uma poliolefina ou C, H e O exigidos por um álcool) não sejam excluídos.[0062] In some respects, any compound, composition, formulation, mixture or reaction product herein may be free of any of the chemical elements selected from the group consisting of: H, Li, Be, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, lanthanides and actinides; with the proviso that chemical elements required by the compound, composition, formulation, mixture or reaction product (eg C and H required by a polyolefin or C, H and O required by an alcohol) are not excluded.

[0063] O seguinte se aplica, a menos que indicado em contrário. Alternativamente precede uma modalidade distinta. AEIC significa Association of Edison Illuminating Companies, Birmingham, Alabama, EUA. ASTM significa a organização de normas ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, EUA. IEC significa a organização de normas International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça. ISO significa a organização de normas International Organization for Standardization, Genebra, Suíça. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não será técnica anterior. Livre de ou carece de significa uma completa ausência de; alternativamente não detectável. IUPAC é International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, USA). Pode confere uma escolha permitida, não um imperativo. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Opcional(mente) significa estar ausente (ou excluído), alternativamente, estar presente (ou incluído). PPM é baseado em peso. As propriedades são medidas usando um método de teste e condições padrão para a medição (por exemplo, viscosidade: 23°C e 101,3 kPa). Faixas incluem pontos extremos, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos nas mesmas, com exceção de uma faixa de inteiros que não inclui valores fracionários. Temperatura ambiente: 23° C. ± 1° C. Substancialmente livre de um material específico significa 0 a 1% em peso, alternativamente 0 a < 0,1% em peso, ou 0% em peso do material. Substituído quando se referindo a um composto significa ter, no lugar de hidrogênio, um ou mais substituintes, até e incluindo por substituição.[0063] The following applies unless otherwise noted. Alternatively it precedes a distinct modality. AEIC stands for Association of Edison Illuminating Companies, Birmingham, Alabama, USA. ASTM means ASTM International Standards Organization, West Conshohocken, Pennsylvania, USA. IEC stands for the standards organization International Electrotechnical Commission, Geneva, Switzerland. ISO means the standards organization International Organization for Standardization, Geneva, Switzerland. Any comparative example is used for illustration purposes only and will not be prior art. Free from or lacking means a complete absence of; alternatively undetectable. IUPAC is International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, USA). May confers a permitted choice, not an imperative. Operative means functionally capable or effective. Optional(mind) means to be absent (or excluded), alternatively, to be present (or included). PPM is based on weight. Properties are measured using a test method and standard measurement conditions (eg viscosity: 23°C and 101.3 kPa). Ranges include extreme points, subranges, and integer and/or fractional values included within them, with the exception of an integer range that does not include fractional values. Ambient temperature: 23° C. ± 1° C. Substantially free of a specific material means 0 to 1% by weight, alternatively 0 to < 0.1% by weight, or 0% by weight of the material. Substituted when referring to a compound means having, in place of hydrogen, one or more substituents, up to and including by substitution.

[0064] A menos que observado em contrário aqui, use as seguintes preparações para caracterizações.[0064] Unless otherwise noted here, use the following preparations for characterizations.

[0065] Métodos de Preparação de Mistura e Filme 1. Uma máquina de linha de filme soprado configurada para fazer filmes de polietileno com uma tremonha de alimentação em comunicação de fluido com uma extrusora em comunicação de aquecimento com um dispositivo de aquecimento aquecido até uma temperatura de 430°C. A extrusora está em comunicação de fluido com uma matriz tendo uma folga de matriz fixa de 1,778 milímetros (70 mils), uma razão de sopro de 2,5:1. A Altura de Linha de Congelamento (FLH) é de 76 ± 10 centímetros (30 ± 4 polegadas) da matriz. A máquina usou uma taxa de alimentação de (A) e (B) e taxa de produção de filme de 91 kg (201 libras) por hora a 430° C.[0065] Mixture and Film Preparation Methods 1. A blown film line machine configured to make polyethylene films with a feed hopper in fluid communication with an extruder in heating communication with a heating device heated to a temperature of 430°C. The extruder is in fluid communication with a die having a fixed die gap of 1778 millimeters (70 mils), a blow ratio of 2.5:1. The Freeze Line Height (FLH) is 76 ± 10 centimeters (30 ± 4 inches) from the matrix. The machine used a feed rate of (A) and (B) and film production rate of 91 kg (201 pounds) per hour at 430°C.

[0066] Método de Teste de Densidade: medida de acordo com ASTM D792-13, Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement, Method B (para testar plásticos sólidos em líquidos que não água, por exemplo, em 2-propanol líquido). Relata os resultados em unidades de gramas por centímetro cúbico (g/cm3).[0066] Density Test Method: measured according to ASTM D792-13, Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement, Method B (to test solid plastics in liquids other than water, for example , in liquid 2-propanol). Reports results in units of grams per cubic centimeter (g/cm3).

[0067] Método de Teste de Perfuração de Filme: ASTM D5748 - 95 (2012), Standard Test Method for Protrusion Puncture Resistance of Stretch Wrap Film. Determina a resistência à perfuração de um filme como resistência à penetração do filme por uma sonda impingindo no filme a uma velocidade padrão, tal como 250 milímetros por minuto (mm/min.). A sonda é revestida com um politetrafluoretileno e tem um diâmetro externo de 1,905 cm (0,75 polegada). O filme é fixado durante o teste. A sonda eventualmente penetra ou rompe o filme preso. A força de pico na ruptura, isto é, a força máxima, energia (trabalho) até romper ou penetrar no filme preso e a distância que a sonda penetrou na ruptura, são registradas usando software de teste mecânico. A sonda transmite uma tensão biaxial ao filme preso que é representativa do tipo de tensão encontrado pelos filmes em muitas aplicações de uso final de produto. Esta resistência é uma medida da capacidade de absorção de energia de um filme para resistir à perfuração nessas condições.[0067] Film Puncture Test Method: ASTM D5748 - 95 (2012), Standard Test Method for Protrusion Puncture Resistance of Stretch Wrap Film. Determines the puncture resistance of a film as resistance to penetration of the film by a probe impinging the film at a standard speed, such as 250 millimeters per minute (mm/min.). The probe is coated with a polytetrafluoroethylene and has an outside diameter of 1.905 cm (0.75 inch). The film is fixed during the test. The probe eventually penetrates or breaks through the trapped film. The peak force at break, i.e. the maximum force, energy (work) to break or penetrate the trapped film and the distance the probe penetrated the break, are recorded using mechanical test software. The probe imparts a biaxial stress to the trapped film that is representative of the type of stress encountered by films in many product end-use applications. This strength is a measure of a film's energy absorbing ability to resist puncture under these conditions.

[0068] Método de Teste de Ramificação de Cadeia Longa (LCB): calcular o número de ramificações de cadeia longa (LCB) por 1.000 átomos de carbono de um polímero de teste usando uma correlação desenvolvida por Janzen e Colby (J. Mol. Struct., 485/486, 569-584 (1999)) entre viscosidade de cisalhamento zero, n e Mw- Sua correlação é extraída como uma linha de referência em um gráfico de referência de no no eixo y e Mw no eixo x. Então, um polímero de teste é caracterizado por (a) e (b): (a) usando o Método de Determinação de Viscosidade de Cisalhamento Zero descrito posteriormente, medindo o cisalhamento oscilatório de pequena deformação (10%) do polímero de teste e usando um modelo empírico de Carreau-Yasuda de três parâmetros (“Modelo CY”) para determinar os valores para no dos mesmos; e (b) usando o Método de Teste de Peso Molecular Médio Ponderal descrito poseriormente, medindo o Mw do polímero de teste. Plotar os resultados para no e Mw do polímero de teste no gráfico de referência e compará-los com a linha de referência. Resultados para polímeros de teste com zero (0) de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono serão plotados abaixo da linha de referência de Janzen e Colby, ao passo que resultados para polímeros de teste tendo ramificação de cadeia longa > 0 por 1.000 átomos de carbono serão plotados acima da linha de referência de Janzen e Colby. O Modelo CY é bem conhecido de R. B. Bird, R. C. Armstrong, & O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids, Volume 1, Fluid Mechanics, 2a Edição, John Wiley & Sons, 1987; C. A. Hieber & H. H. Chiang, Rheol. Acta, 1989, 28: 321; e C.A. Hieber e H.H. Chiang, Polym. Eng. Sci., 1992, 32: 931.[0068] Long Chain Branching (LCB) Test Method: calculate the number of long chain branches (LCB) per 1,000 carbon atoms of a test polymer using a correlation developed by Janzen and Colby (J. Mol. Struct ., 485/486, 569-584 (1999)) between zero shear viscosity, n, and Mw- Their correlation is drawn as a reference line on a reference plot of no on the y-axis and Mw on the x-axis. Then, a test polymer is characterized by (a) and (b): (a) using the Zero Shear Viscosity Determination Method described later, measuring the small strain (10%) oscillatory shear of the test polymer and using an empirical three-parameter Carreau-Yasuda model (“CY Model”) to determine values for no of them; and (b) using the Weight Average Molecular Weight Test Method described below, measuring the Mw of the test polymer. Plot the results for no and Mw of the test polymer on the reference graph and compare them to the reference line. Results for test polymers with zero (0) long chain branching per 1000 carbon atoms will be plotted below the Janzen and Colby reference line, whereas results for test polymers having >0 long chain branching per 1000 atoms will be plotted above the Janzen and Colby reference line. The CY Model is well known from R. B. Bird, R. C. Armstrong, & O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids, Volume 1, Fluid Mechanics, 2nd Edition, John Wiley & Sons, 1987; C.A. Hieber & H.H. Chiang, Rheol. Acta, 1989, 28: 321; and C.A. Hieber and H.H. Chiang, Polym. Eng. Sci., 1992, 32: 931.

[0069] Método de Teste de Índice de Fusão (190° C., 2,16 quilogramas (kg), “I2”): para (co)polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D1238-04, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Platometer, usando condições de 190° C./2,16 quilogramas (kg), anteriormente conhecido como “Condição E” e também conhecido como I2. Resultados relatados em unidades de gramas eluídos por 10 minutos (g/10 min.) ou o equivalente em decigramas por 1,0 minuto (dg/1 min.). 10,0 dg = 1,00 g. O índice de fusão é inversamente proporcional ao peso molecular médio ponderal do polietileno, embora a proporcionalidade inversa não seja linear. Assim, quanto maior o peso molecular, menor o índice de fusão.[0069] Melt Index Test Method (190° C., 2.16 kilograms (kg), “I2”): for ethylene-based (co)polymer is measured according to ASTM D1238-04, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Platometer, using conditions of 190° C./2.16 kilograms (kg), formerly known as “Condition E” and also known as I2. Results reported in units of grams eluted per 10 minutes (g/10 min.) or the equivalent in decigrams per 1.0 minute (dg/1 min.). 10.0 dg = 1.00 g. The melt index is inversely proportional to the weight average molecular weight of the polyethylene, although the inverse proportionality is not linear. Thus, the higher the molecular weight, the lower the melting index.

[0070] Método de Teste de Peso Molecular Médio Ponderal: determinar Mw, peso molecular médio numérico (Mn) e Mw/Mn usando cromatogramas obtidos em um instrumento de Cromatografia de Permeação de Gel de Alta Temperatura (HTGPC, Polymer Laboratories). O HTGPC é equipado com linhas de transferência, um detector de índice refrativo diferencial (DRI), e três colunas Polymer Laboratories PLgel de 10 μm Mixed-B, todas contidas em um forno mantido a 160°C. O método usa um solvente composto de TCB tratado com BHT em taxa de fluxo nominal de 1,0 mililitro por minuto (ml/min) e um volume de injeção nominal de 300 microlitros (μ L). Preparar o solvente dissolvendo 6 gramas de hidroxitolueno butilado (BHT, antioxidante) em 4 litros (L) de 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) grau reagente e filtrando a solução resultante através de um filtro de Teflon de 0,1 micrômetro (μ m) para dar o solvente. Desgaseificar o solvente com um desgaseificador em linha antes de ele entrar no instrumento HTGPC. Calibrar as colunas com uma série de padrões de poliestireno (PS) monodisperso. Separadamente, preparar concentrações conhecidas de polímero de teste dissolvido em solvente aquecendo quantidades conhecidas do mesmo em volumes conhecidos de solvente a 160° C. com agitação contínua por 2 horas para dar soluções. (Medir todas as quantidades gravimetricamente). Concentrações de solução alvo, c, de polímero de teste de 0,5 a 2,0 miligramas de polímero por mililitro de solução (mg/mL), com concentrações mais baixas, c sendo usada para polímeros de peso molecular mais alto. Antes de passar cada amostra, purgar o detector de DRI. Aumentar, então, a taxa de fluxo no aparelho até 1,0 mL/minuto e deixar o detector de DRI estabilizar por 8 horas antes de injetar a primeira amostra. Calcular Mw e Mn usando as relações de calibração universais com as calibrações de coluna. Calcular MW em cada volume de eluição com a seguinte equação: onde o “X” subscrito representa a amostra de teste, “PS” subscrito significa que padrões de PS, APS =0.67, KPS = 0.000175, e AX e KX são obtidos da literatura publicada. Para polietilenos, ax/Kx = 0,695/0,000579. Para polipropilenos ax/Kx = 0,705/0,0002288. Em cada ponto no cromatograma resultante, calcular a concentração, c, a partir de um sinal de DRI subtraindo a linha de base, IDRI, usando a seguinte equação: c = KDRIIDRI/(dn/dc), em que KDRI é uma constante determinada calibrando o DRI, / indica divisão e dn/dc é o incremento de índice refrativo para o polímero. Para polietileno, dn/dc = 0,109. Calcular a recuperação de massa a partir da razão da área integrada do cromatograma de cromatografia de concentração sobre o volume de eluição e a massa de injeção que é igual à concentração predeterminada multiplicada pelo volume de circuito de injeção. Relatar todos os pesos moleculares em gramas por mol (g/mol), a menos que de outro modo observado. Detalhes adicionais relativos a métodos de determinação de Mw, Mn, MWD são descritos em US 2006/0173123, página 24-25, parágrafos [0334] a [0341].[0070] Weight Average Molecular Weight Test Method: determine Mw, number average molecular weight (Mn) and Mw/Mn using chromatograms obtained on a High Temperature Gel Permeation Chromatography (HTGPC, Polymer Laboratories) instrument. The HTGPC is equipped with transfer lines, a differential refractive index (DRI) detector, and three Polymer Laboratories PLgel 10 µm Mixed-B columns, all contained in an oven maintained at 160°C. The method uses a BHT-treated TCB composite solvent at a nominal flow rate of 1.0 milliliters per minute (ml/min) and a nominal injection volume of 300 microliters (μL). Prepare the solvent by dissolving 6 grams of butylated hydroxytoluene (BHT, antioxidant) in 4 liters (L) of reagent grade 1,2,4-trichlorobenzene (TCB) and filtering the resulting solution through a 0.1 micrometer Teflon filter ( μ m) to give the solvent. Degas the solvent with an in-line degasser before it enters the HTGPC instrument. Calibrate the columns with a series of monodisperse polystyrene (PS) standards. Separately, prepare known concentrations of test polymer dissolved in solvent by heating known amounts of it in known volumes of solvent to 160° C. with continuous stirring for 2 hours to give solutions. (Measure all quantities gravimetrically). Target solution concentrations, c, of test polymer from 0.5 to 2.0 milligrams of polymer per milliliter of solution (mg/mL), with lower concentrations, c being used for higher molecular weight polymers. Before passing each sample, purge the DRI detector. Then increase the flow rate on the device to 1.0 mL/minute and allow the DRI detector to stabilize for 8 hours before injecting the first sample. Calculate Mw and Mn using universal calibration relationships with column calibrations. Calculate MW in each elution volume with the following equation: where the “X” subscript represents the test sample, “PS” subscript means that standards of PS, APS =0.67, KPS = 0.000175, and AX and KX are taken from the published literature. For polyethylenes, ax/Kx = 0.695/0.000579. For polypropylenes ax/Kx = 0.705/0.0002288. At each point in the resulting chromatogram, calculate the concentration, c, from a DRI signal by subtracting the baseline, IDRI, using the following equation: c = KDRIIDRI/(dn/dc), where KDRI is a given constant calibrating the DRI, / indicates division and dn/dc is the refractive index increment for the polymer. For polyethylene, dn/dc = 0.109. Calculate the mass recovery from the ratio of the integrated area of the concentration chromatography chromatogram over the elution volume and the injection mass which is equal to the predetermined concentration multiplied by the volume of the injection loop. Report all molecular weights in grams per mole (g/mol) unless otherwise noted. Additional details concerning methods of determination of Mw, Mn, MWD are described in US 2006/0173123, page 24-25, paragraphs [0334] to [0341].

[0071] Método de Determinação de Viscosidade de Cisalhamento Zero: realizar medições de cisalhamento oscilatório de pequena deformação (10%) em fusões de polímero a 190°C usando um Sistema de Expansão Reométrica Avançada ARES-G2 de TA Instruments com geometria de placa paralela para obter viscosidade complexa I η *|versus dados de frequência (ω). Determinar valores para os três parâmetros - viscosidade de cisalhamento zero, no, tempo de relaxação viscosa característica, Tn e o parâmetro de largura, a, - por adequação de curva dos dados obtidos usando o seguinte Modelo CY: em que |η∗ (ω) |é magnitude de viscosidade complexa, no é viscosidade de cislahamento zero, Tn é tempo de relaxação viscosa, a é o parâmetro de largura, n é o índice da lei de potência e w é frequência angular do cisalhamento oscilatório.[0071] Zero Shear Viscosity Determination Method: perform small strain (10%) oscillatory shear measurements on polymer melts at 190°C using an ARES-G2 Advanced Rheometric Expansion System from TA Instruments with parallel plate geometry to obtain complex viscosity I η *|versus frequency data (ω). Determine values for the three parameters - zero shear viscosity, no, characteristic viscous relaxation time, Tn and the width parameter, a, - by curve fitting the data obtained using the following CY Model: where |η∗ (ω) |is complex viscosity magnitude, no is zero shear viscosity, Tn is viscous relaxation time, a is the width parameter, n is the power law index, and w is shear angular frequency oscillatory.

EXEMPLOSEXAMPLES

[0072] Constituinte (A1): um ZN-LLDPE caracterizado por teor comonomérico de 1-buteno, uma densidade de 0,918 g/cm3 e um índice de fusão I2 de 1,0 g/10 min.[0072] Constituent (A1): a ZN-LLDPE characterized by comonomer content of 1-butene, a density of 0.918 g/cm3 and an I2 melt index of 1.0 g/10 min.

[0073] Constituinte (A2): um ZN-LLDPE caracterizado por teor comonomérico de 1-buteno, uma densidade de 0,918 g/cm3 e um índice de fusão I2 de 2,0 g/10 min.[0073] Constituent (A2): a ZN-LLDPE characterized by comonomer content of 1-butene, a density of 0.918 g/cm3 and an I2 melt index of 2.0 g/10 min.

[0074] Constituinte (A3): um ZN-LLDPE caracterizado por teor comonomérico de 1-hexeno, uma densidade de 0,918 g/cm3 e um índice de fusão I2 de 1,0 g/10 min.[0074] Constituent (A3): a ZN-LLDPE characterized by comonomer content of 1-hexene, a density of 0.918 g/cm3 and an I2 melt index of 1.0 g/10 min.

[0075] Constituinte (B1): um MCN-LLDPE caracterizado por teor comonomérico de 1-hexeno, uma densidade de 0,918 g/cm3 e um índice de fusão I2 de 1,0 g/10 min.[0075] Constituent (B1): an MCN-LLDPE characterized by comonomer content of 1-hexene, a density of 0.918 g/cm3 and an I2 melt index of 1.0 g/10 min.

[0076] Exemplo Comparativo 1a (CE1a): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (A1).[0076] Comparative Example 1a (CE1a): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (A1).

[0077] Exemplo Comparativo 1b (CE1b): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (B1).[0077] Comparative Example 1b (CE1b): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (B1).

[0078] Exemplo Comparativo 2a (CE2a): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (A2).[0078] Comparative Example 2a (CE2a): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (A2).

[0079] Exemplo Comparativo 2b (CE2b): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (B1).[0079] Comparative Example 2b (CE2b): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (B1).

[0080] Exemplo Comparativo 3a (CE3a): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (A3).[0080] Comparative Example 3a (CE3a): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (A3).

[0081] Exemplo Comparativo 3b (CE3b): um filme de 0,0127 mm de espessura de 100% em peso (B1).[0081] Comparative Example 3b (CE3b): a 0.0127 mm thick film of 100% by weight (B1).

[0082] Exemplo Inventivo 1a (IE1a): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 75% em peso (A1) e 25% em peso (B1).[0082] Inventive Example 1a (IE1a): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 75% by weight (A1) and 25% by weight (B1).

[0083] Exemplo Inventivo 1b (IE1b): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 50% em peso (A1) e 50% em peso (B1).[0083] Inventive Example 1b (IE1b): a mixture of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 50% by weight (A1) and 50% by weight (B1).

[0084] Exemplo Inventivo 1c (IE1c): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 25% em peso (A1) e 75% em peso (B1).[0084] Inventive Example 1c (IE1c): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 25% by weight (A1) and 75% by weight (B1).

[0085] Exemplo Inventivo 2a (IE2a): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 75% em peso (A2) e 25% em peso (B1).[0085] Inventive Example 2a (IE2a): a mixture of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 75% by weight (A2) and 25% by weight (B1).

[0086] Exemplo Inventivo 2b (IE2b): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 50% em peso (A2) e 50% em peso (B1).[0086] Inventive Example 2b (IE2b): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 50% by weight (A2) and 50% by weight (B1).

[0087] Exemplo Inventivo 2c (IE2c): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 25% em peso (A2) e 75% em peso (B1).[0087] Inventive Example 2c (IE2c): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 25% by weight (A2) and 75% by weight (B1).

[0088] Exemplo Inventivo 3a (IE3a): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 75% em peso (A3) e 25% em peso (B1).[0088] Inventive Example 3a (IE3a): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 75% by weight (A3) and 25% by weight (B1).

[0089] Exemplo Inventivo 3b (IE3b): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 50% em peso (A3) e 50% em peso (B1).[0089] Inventive Example 3b (IE3b): a mixture of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 50% by weight (A3) and 50% by weight (B1).

[0090] Exemplo Inventivo 3c (IE3c): uma mistura de poliolefina e um filme de 0,0127 mm de espessura de 25% em peso (A3) e 75% em peso (B1).[0090] Inventive Example 3c (IE3c): a blend of polyolefin and a 0.0127 mm thick film of 25% by weight (A3) and 75% by weight (B1).

[0091] Os filmes comparativos e inventivos (0,0127 mm de espessura, 0,5 mil) foram testados quanto à perfuração de filme de acordo com o Método de Teste de Perfuração de Filme. As composições e os resultados dos testes são relatados abaixo nas Tabelas 1 a 3. Tabela 1: Composições (1,0 MI 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 MI MCN-LLDPE) e Resultados de Teste de Perfuração de Filme. (“0” significa 0,00) Tabela 2: Composições (2,0 MI 1-buteno ZN-LLDPE/1,0 MI MCN-LLDPE) e Resultados de Teste de Perfuração de Filme (“0” significa 0,00) Tabela 3: Composições (1,0 MI 1-hexeno ZN-LLDPE/1,0 MI MCN-LLDPE) e Resultados de Teste de Perfuração de Filme. (“0” significa 0,00) [0091] Comparative and inventive films (0.0127 mm thick, 0.5 mil) were tested for film perforation according to the Film Perforation Test Method. Compositions and test results are reported below in Tables 1 to 3. Table 1: Compositions (1.0 MI 1-butene ZN-LLDPE/1.0 MI MCN-LLDPE) and Film Perforation Test Results. (“0” means 0.00) Table 2: Compositions (2.0 MI 1-butene ZN-LLDPE/1.0 MI MCN-LLDPE) and Film Perforation Test Results (“0” means 0.00) Table 3: Compositions (1.0 MI 1-hexene ZN-LLDPE/1.0 MI MCN-LLDPE) and Film Perforation Test Results. (“0” means 0.00)

[0092] Intensificação de resistência à perfuração de filme (J/cm3) = resistência à perfuração de filme real (J/cm3) - resistência à perfuração de filme esperada da linha de tendência comparativa (J/cm3), em que “-” indica subtração. Intensificação de resistência à perfuração de filme (%) = (Intensificação de resistência à perfuração de filme (J/cm3) / (resistência à perfuração de filme esperada da linha de tendência comparativa, ((J/cm3)), expressa como uma porcentagem, em que “/” indica divisão. Quanto maior o aumento no valor da resistência à perfuração em relação ao valor de resistência à perfuração de linha de tendência comparativa, maior a intensificação de resistência à perfuração.[0092] Film puncture resistance enhancement (J/cm3) = actual film puncture resistance (J/cm3) - expected film puncture resistance from the comparative trend line (J/cm3), where “-” indicates subtraction. Film puncture resistance enhancement (%) = (Film puncture resistance enhancement (J/cm3) / (Expected film puncture resistance from comparative trend line, ((J/cm3)), expressed as a percentage , where “/” indicates division The greater the increase in the puncture resistance value relative to the comparative trendline puncture resistance value, the greater the puncture resistance enhancement.

[0093] Como mostrado pelos dados nas Tabelas 1 a 3, as misturas e os filmes de polietileno inventivos têm concentrações de fração em peso de 75% em peso de ZN-LLDPE/25% em peso de MCN-LLDPE, 50% em peso de ZN- LLDPE/50% em peso de MCN-LLDPE e 25% em peso de ZN-LLDPE/75% em peso de MCN-LLDPE e resistência à perfuração intensificada de 0,13 a 9,4 J/cm3 e 0,6% a 45% em relação aos valores esperados de resistência à perfuração nas mesmas concentrações de fração em peso como derivadas de uma linha de tendência comparativa para valores reais de resistência à perfuração comparativos em 100% de ZN-LLDPE e 100% em peso de MCN- LLDPE.[0093] As shown by the data in Tables 1 to 3, the inventive polyethylene films and blends have fraction weight concentrations of 75% by weight ZN-LLDPE/25% by weight MCN-LLDPE, 50% by weight of ZN-LLDPE/50% by weight of MCN-LLDPE and 25% by weight of ZN-LLDPE/75% by weight of MCN-LLDPE and enhanced puncture resistance from 0.13 to 9.4 J/cm3 and 0. 6% to 45% over expected puncture resistance values at the same weight fraction concentrations as derived from a comparative trend line for actual comparative puncture resistance values in 100% ZN-LLDPE and 100% by weight ZN-LLDPE MCN-LLDPE.

[0094] Os resultados do teste de resistência à perfuração também estão disponíveis para comparativos que são idênticos a CE1a, CE1b, CE2a, CE2b, CE3a e CE3b e exemplos inventivos que são idênticos a IE1a a IE1c, IE2a a IE2c e IE3a a IE3c, exceto em que espessura do filme é de 0,0381 mm (1,5 mil) ou 0,0635 mm (2,5 mils).[0094] Puncture resistance test results are also available for comparatives that are identical to CE1a, CE1b, CE2a, CE2b, CE3a and CE3b and inventive examples that are identical to IE1a to IE1c, IE2a to IE2c and IE3a to IE3c, except where film thickness is 0.0381 mm (1.5 mil) or 0.0635 mm (2.5 mil).

[0095] Incorporam-se, a título de referência, no presente documento as reivindicações abaixo como aspectos numerados, exceto a substituição de “reivindicação” e “reivindicações” por “aspecto” ou “aspectos”, respectivamente.[0095] The claims below are incorporated, by way of reference, in this document as numbered aspects, except for the replacement of “claim” and “claims” by “aspect” or “aspects”, respectively.

Claims (10)

1. Mistura de polietileno, caracterizada pelo fato de compreender uma dispersão uniforme de constituintes (A) e (B): (A) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador Ziegler-Natta (ZN-LLDPE) e (B) um polietileno de baixa densidade linear feito por catalisador de metaloceno (MCN- LLDPE); em que o (A) ZN-LLDPE é de 15 a 75% em peso (% em peso) do peso total de (A) e (B) e o (B) MCN-LLDPE é de 85 a 25% em peso do peso total de (A) e (B); em que, por si só, (A) é independentemente definido pelas propriedades (i) a (ii): (i) uma densidade de 0,905 a 0,930 grama por centímetro cúbico (g/cm3) medida de acordo com ASTM D792-13; e (ii) nenhuma quantidade detectável de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono (“Índice LCB”), medida de acordo com o Método de Teste LCB (dito método de teste LCB está descrito no relatório); e sendo que, por si só, (B) é independentemente definido pelas propriedades (i) a (ii): (i) uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792-13; e (ii) nenhuma quantidade detectável de ramificação de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono (“Índice LCB”) medida de acordo com o Método de Teste LCB (o método de teste LCB está descrito no relatório); com a condição de que a densidade do constituinte (B) está dentro de ± 0,003 g/cm3 da densidade do constituinte (A); e sendo que o constituinte (A) tem unidades comonoméricas de 1-buteno e um valor de índice de fusão de 1,0 + 0,1 g/10 min (“I2”, 190°C, 2,16 kg) medido de acordo com ASTM D1238-04 e constituinte (B) tem um valor de índice de fusão de 1,0 + 0,1 g/10 min (“I2”, 190°C, 2,16 kg).1. Polyethylene blend, characterized in that it comprises a uniform dispersion of constituents (A) and (B): (A) a linear low density polyethylene made by Ziegler-Natta catalyst (ZN-LLDPE) and (B) a polyethylene linear low density made by metallocene catalyst (MCN-LLDPE); wherein the (A) ZN-LLDPE is from 15 to 75% by weight (% by weight) of the total weight of (A) and (B) and the (B) MCN-LLDPE is from 85 to 25% by weight of the total weight of (A) and (B); wherein (A) itself is independently defined by properties (i) through (ii): (i) a density of 0.905 to 0.930 grams per cubic centimeter (g/cm3 ) measured in accordance with ASTM D792-13; and (ii) no detectable amount of long-chain branching per 1,000 carbon atoms (“LCB Index”), measured in accordance with the LCB Test Method (said LCB test method is described in the report); and wherein (B) itself is independently defined by properties (i) to (ii): (i) a density of 0.905 to 0.930 g/cm3 measured in accordance with ASTM D792-13; and (ii) no detectable amount of long-chain branching per 1,000 carbon atoms (“LCB Index”) measured in accordance with the LCB Test Method (the LCB test method is described in the report); with the proviso that the density of the constituent (B) is within ± 0.003 g/cm3 of the density of the constituent (A); and wherein constituent (A) has comonomer units of 1-butene and a melt index value of 1.0 + 0.1 g/10 min ("I2", 190°C, 2.16 kg) measured from according to ASTM D1238-04 and constituent (B) has a melt index value of 1.0 + 0.1 g/10 min (“I2”, 190°C, 2.16 kg). 2. Mistura de poliolefina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deter uma das limitações (i) a (iii): (i) cada um de ZN-LLDPE e MCN- LLDPE ser independentemente definido por uma densidade de 0,918 ± 0,003 g/cm3; (ii) a densidade do constituinte (B) está dentro de ± 0,001 g/cm3 da densidade do constituinte (A); ou (iii) ambos (i) e (ii).2. Polyolefin mixture, according to claim 1, characterized in that it has one of the limitations (i) to (iii): (i) each of ZN-LLDPE and MCN-LLDPE is independently defined by a density of 0.918 ± 0.003 g/cm3; (ii) the density of constituent (B) is within ± 0.001 g/cm3 of the density of constituent (A); or (iii) both (i) and (ii). 3. Mistura de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de quando formada como um filme tendo uma espessura de 0,0127 milímetro (0,500 mil), ser ainda definida por um aumento na resistência à perfuração do filme, em relação à resistência à perfuração do filme (A) ou (B) sozinho, de 0,50% a 50%, quando todos testados de acordo com ASTM D5748 - 95(2012).3. Polyolefin blend according to any one of claims 1 or 2, characterized in that when formed as a film having a thickness of 0.0127 millimeters (0.500 mil), it is further defined by an increase in the puncture resistance of the film, relative to the puncture resistance of film (A) or (B) alone, from 0.50% to 50% when all tested in accordance with ASTM D5748 - 95(2012). 4. Método para fazer a mistura de poliolefina, definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender: (a) contatar partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta do constituinte (A) com partículas sólidas discretas e/ou uma fusão discreta do constituinte (B) para resultar uma mistura inicial de (A) e (B); (b) aquecer quaisquer partículas sólidas de (A) e quaisquer partículas sólidas de (B) na mistura inicial acima de sua temperatura de fusão para resultar uma fusão completa de constituintes (A) e (B); (c) misturar a fusão completa até uma extensão uniforme para dar a mistura de poliolefina como uma mistura de fusão uniforme de composição constante de (A) e (B) por toda parte.4. Method for making the polyolefin mixture, defined in any one of claims 1 to 3, the method being characterized in that it comprises: (a) contacting discrete solid particles and/or a discrete fusion of the constituent (A) with solid particles discrete and/or a discrete melting of constituent (B) to result in an initial mixture of (A) and (B); (b) heating any solid particles of (A) and any solid particles of (B) in the initial mixture above their melting temperature to result in complete melting of constituents (A) and (B); (c) mixing the complete melt to a uniform extent to give the polyolefin mixture as a uniform melt mixture of constant composition of (A) and (B) throughout. 5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda (d) resfriar a mistura de fusão uniforme até uma temperatura abaixo de sua temperatura de solidificação, desse modo dando a mistura de poliolefina como um sólido de composição constante de (A) e (B) por toda parte.5. Method according to claim 4, characterized in that it further comprises (d) cooling the uniform melt mixture to a temperature below its solidification temperature, thereby giving the polyolefin mixture as a solid of constant composition of (A) and (B) throughout. 6. Composição de poliolefina, caracterizada pelo fato de compreender a mistura de poliolefina de qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou a mistura de poliolefina feita pelo método definido em qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, e o pelo menos um aditivo (constituinte) (C) a (M): (C) um lubrificante; (D) um auxiliar de processamento de polímero; (E) um antioxidante; (F) um desativador de metal; (G) um inibidor de degradação promovido por luz ultravioleta (“estabilizador de UV”); (H) um agente de deslizamento; (I) um estabilizador de amina impedida; (J) um agente antibloqueio; (K) um corante; (L) um agente antinévoa; e (M) um agente antiestático; com a condição de que a quantidade total do pelo menos um aditivo seja de > 0 a 5% em peso da composição de poliolefina e a mistura de poliolefina seja de < 100 a 80% em peso da composição de poliolefina.6. Polyolefin composition, characterized in that it comprises the polyolefin mixture of any one of claims 1 to 3, or the polyolefin mixture made by the method defined in any one of claims 4 or 5, and the at least one additive (constituent ) (C) to (M): (C) a lubricant; (D) a polymer processing aid; (E) an antioxidant; (F) a metal deactivator; (G) an ultraviolet light-promoted degradation inhibitor (“UV stabilizer”); (H) a glidant; (I) a hindered amine stabilizer; (J) an antiblocking agent; (K) a dye; (L) an anti-fog agent; and (M) an antistatic agent; with the proviso that the total amount of the at least one additive is >0 to 5% by weight of the polyolefin composition and the polyolefin blend is <100 to 80% by weight of the polyolefin composition. 7. Método para fazer a composição de poliolefina, de acordo com a reivindicação 6, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender contatar a mistura de poliolefina com o pelo menos um aditivo (C) a (M) para resultar a composição de poliolefina.7. Method for making the polyolefin composition, according to claim 6, the method being characterized in that it comprises contacting the polyolefin mixture with the at least one additive (C) to (M) to result in the polyolefin composition. 8. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender uma forma moldada da mistura de poliolefina definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, a mistura de poliolefina feita pelo método definido em qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, ou a composição de poliolefina definida na reivindicação 6.8. Manufactured article, characterized in that it comprises a molded form of the polyolefin mixture defined in any one of claims 1 to 3, the polyolefin mixture made by the method defined in any one of claims 4 or 5, or the polyolefin composition defined in claim 6. 9. Filme de polietileno, caracterizado pelo fato de ser formado a partir da mistura de poliolefina definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou a mistura de poliolefina feita pelo método definido em qualquer uma das reivindicações 4 ou 5.9. Polyethylene film, characterized in that it is formed from the polyolefin mixture defined in any one of claims 1 to 3, or the polyolefin mixture made by the method defined in any one of claims 4 or 5. 10. Método para fazer um filme de polietileno, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender restringir em uma dimensão a mistura de polietileno definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou a mistura de polietileno feita pelo método definido na reivindicação 4 ou 5, ou a composição de poliolefina definida na reivindicação 6, resultando, desse modo, no filme de polietileno.10. Method for making a polyethylene film, the method being characterized by the fact that it comprises restricting in one dimension the polyethylene mixture defined in any one of claims 1 to 3, or the polyethylene mixture made by the method defined in claim 4 or 5 , or the polyolefin composition defined in claim 6, thereby resulting in the polyethylene film.
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