BR112019022919B1 - Composição de polímero, uso da composição de polímero, elemento de camada, artigo, módulo fotovoltaico, e, processo para produzir um módulo fotovoltaico - Google Patents

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Abstract

A presente invenção se refere a uma composição de polímero, a um artigo compreendendo a composição de polímero, preferivelmente a um artigo que é um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo pelo menos um elemento de camada (LE) compreendendo a composição de polímero, e a um processo para produzir o dito artigo, preferivelmente o dito módulo fotovoltaico (PV).

Description

[001] A presente invenção se refere a uma composição de polímero, a um artigo compreendendo a composição de polímero, preferivelmente a um artigo que é um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo pelo menos um elemento de camada (LE) compreendendo a composição de polímero, e a um processo para produzir o dito artigo, preferivelmente o dito módulo fotovoltaico (PV).
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
[002] Por exemplo, módulos fotovoltaicos (PV), também conhecidos como módulos de célula solar, produzem eletricidade a partir de luz e são usados em vários tipos de aplicações, dentre outras em aplicações ao ar livre, como é bem conhecido no campo. O tipo do módulo fotovoltaico pode variar. Os módulos têm tipicamente uma estrutura multicamadas, isto é, diversos elementos de camadas diferentes que têm funções diferentes. Os elementos de camada do módulo fotovoltaico podem variar com relação aos materiais de camada e à estrutura de camada. O módulo fotovoltaico final pode ser rígido ou flexível.
[003] Os elementos de camada exemplificados anteriormente podem ser elementos monocamada ou multicamadas. Tipicamente os elementos de camada do módulo PV são montados em ordem de sua funcionalidade e então laminados conjuntamente para formar o módulo PV integrado. Além disso, pode haver camada(s) adesiva(s) entre as camadas de um elemento ou entre os elementos de camadas diferentes.
[004] O módulo fotovoltaico (PV) pode, por exemplo, conter, em uma dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor que pode ser flexível ou rígido (tal como um elemento de camada de vidro), elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, elemento de camada de encapsulação traseiro, um elemento de camada de fundo protetor, que é também chamado um elemento de camada de folha de fundo e que pode ser rígido ou flexível; e opcionalmente, por exemplo, uma armação de alumínio.
[005] Para elementos de camada de encapsulação, tais como os elementos de camada de encapsulação dianteira ou de fundo, também composições de polímero baseadas em polímero de etileno podem ser usadas. Unidades contendo grupos silano podem ser introduzidas na composição de polímero, por exemplo, para melhorar as propriedades de adesão. Tais unidades contendo silano podem ser adicionadas a) como compostos de silano separados, que são combinados com o polímero de etileno, b) como unidades contendo grupos silano, que são enxertados na espinha dorsal polimérica de um copolímero de etileno tanto com comonômero(s) de alfa-olefina quanto com comonômero(s) polar(es), como comonômero de acrilato de alquila ou comonômero de acetato de vinila, ou c) copolimerizando monômero de etileno junto com comonômero(s) polar(es) e comonômero contendo grupos silano para prover um copolímero de etileno com o dito comonômero polar e com o dito comonômero de silano.
[006] O polietileno enxertado com silano ou copolímero de comonômero contendo grupos silano contendo etileno pode ser então reticulado, por exemplo, durante ou após o processo de laminação do módulo fotovoltaico (PV). Reticulação de unidades contendo grupos silano enxertados ou comonômero contendo grupos silano do polietileno pode ser realizada usando catalisador de condensação de peróxido ou silano, como é bem conhecido e documentado no campo de polímero.
[007] O processo de enxerto (b) é normalmente conduzido na presença de um peróxido em uma compositora em estado fundido, que é bem conhecido na técnica. Tais processos para enxertar grupos silano na espinha dorsal de polietileno são, por exemplo, conhecidos pelos processos de reticulação Sioplas ou Monosil em que o dito enxerto é uma etapa do processo que é seguida pela etapa de reticulação. O processo Sioplas é descrito, por exemplo, em US 3.646.155, o processo Monosil é descrito, por exemplo, em US 4.117.195. Como exemplos adicionais que descrevem enxerto, por exemplo, WO 2009/056407, US 3.646.155 e US 4.117.195 podem ser mencionados.
[008] Além disso, o processo de copolimerização (c) de monômero de etileno com comonômero contendo grupos silano para produzir copolímero de etileno com comonômero contendo grupos silano, é bem conhecido e documentado no estado da técnica no campo de polímero. Tal processo de copolimerização e de copolímero obtido de etileno com comonômero contendo grupos silano, bem como uso do dito copolímero em composições de polímero adequado para elementos de camada de encapsulação baseado em polímeros a base de etileno são descritos, por exemplo, em US 4.413.066, WO 2010/003503, WO 2016/041924 e WO 2017/076629.
[009] Dessa maneira, parte ou todos os elementos de camada de um módulo PV, por exemplo, os elementos de camada de encapsulação dianteiros e traseiros, e frequentemente a camada de folha de fundo, são tipicamente de um material polimérico, como material a base de vinil acetato de etileno (EVA).
[0010] Saída de potência é parâmetro altamente importante de um módulo fotovoltaico (PV). As células fotovoltáicas de um elemento de camada fotovoltáica de um módulo fotovoltaico (PV) convertem energia fotônica em energia elétrica. Entretanto, devido ao espaçamento da célula e área sem célula do elemento de camada fotovoltáica, alguns fótons podem não acertar as células solares. Usando um elemento de camada de folha de fundo branco (no lado do elemento de camada fotovoltáica que é oposto ao lado que recebe luz do elemento de camada fotovoltáica), esses fótons podem ser refletidos e então ser absorvidos pelas células solares. A maior parte do reflexo do elemento de camada de folha de fundo é difusa, significando que os fótons são retrodispersos a um ângulo que pode aumentar o problema de que os fótons fiquem “presos” no lado traseiro (oposto ao lado que recebe luz do elemento de camada fotovoltáica) de células solares, uma vez que eles precisam deslocar através do encapsulante traseiro.
[0011] Adicionando um pigmento, tipicamente pigmento branco, ao elemento de camada de encapsulação traseiro, os fótons são refletidos mais cedo e existe menos risco de os fótons ficarem “presos” atrás das células solares. Elementos de camada de encapsulação são frequentemente produzidos a partir de polímero de vinil acetato de etileno (EVA). O índice de fluidez, MFR, do polímero de EVA é normalmente alto para permitir extrudar a composição de EVA nos ditos elementos de camada de encapsulação. A fabricação de um encapsulante branco de alto MFR tem tipicamente um inconveniente durante a laminação de que o pigmento escoa do elemento de encapsulação traseiro e mistura/vaza para o encapsulante dianteiro. Em decorrência disso, o pigmento (branco) pode vazar nas bordas das células solares que, em vez disso, reduz a saída de potência e também deteriora a aparência do módulo PV final.
Figuras
[0012] A Figura 1 ilustra os elementos de camada (separados) de uma modalidade preferível da invenção, a saber, um elemento de camada dianteiro protetor (1), um elemento de camada de encapsulação dianteiro (2), um elemento fotovoltaico (3), um elemento de camada de encapsulação traseiro (4) e um elemento de camada de fundo protetor (5) de um módulo fotovoltaico, em que pelo menos o elemento de camada de encapsulação traseiro (4) compreende a composição de polímero da invenção.
Descrição da invenção
[0013] Dessa maneira, a presente invenção é direcionada para uma composição de polímero compreendendo: - um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado dentre: - (a1) um polímero de etileno que possui comonômero contendo grupo(s) silano; - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); ou - (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2); e - um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso).
[0014] A composição de polímero é também referida aqui como “composição de polímero da invenção” ou como a “composição da invenção” ou “composição de polímero”.
[0015] O polímero de etileno (a), como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, é referido aqui também resumidamente como “polímero (a)”.
[0016] A definição (a1) um polímero de etileno que possui comonômero contendo grupo(s) silano, como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, é referida aqui também resumidamente como “polímero de etileno (a1)” ou “polímero (a1)”.
[0017] A definição (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1), como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, é referido aqui também resumidamente como “copolímero de etileno (a2)”, “copolímero (a2)” ou “polímero (a2)”.
[0018] A definição (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2), como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, é referido aqui também resumidamente como “polímero (a3)”.
[0019] Como é bem conhecido “comonômero” se refere a unidades de comonômero copolimerizável.
[0020] O polímero (a) pode ser combinado com um pigmento (b) para produzir um elemento de camada (LE) e para laminar o elemento de camada (LE) em um substrato sem um vazamento do pigmento (b) do elemento de camada (LE). Dessa maneira, o polímero (a) retém de forma surpreendentemente eficaz o pigmento (b) no elemento de camada (LE). Portanto, a composição de polímero da invenção é altamente viável para uso em um elemento de camada (LE), por exemplo, para produzir artigos de dois ou mais elementos de camada por laminação, uma vez que o polímero (a) impede o transbordamento do pigmento (b) nos arredores do elemento de camada (LE).
[0021] O benefício adicional da presente invenção é que, se desejado, o polímero (a) não precisa ser reticulado usando peróxido. Dessa maneira, a composição de polímero da invenção permite produzir elementos de camada sem peróxido (LE).
[0022] Além disso, o polímero (a) permite usar MFR mais baixo comparado, por exemplo, ao EVA, que contribui adicionalmente na prevenção do transbordamento de pigmento branco durante a laminação de um elemento de camada (LE) da invenção. Também a saída de potência pode ser aumentada, se desejado.
[0023] Além disso, a composição de polímero pigmentado, preferivelmente pigmentado branco, da invenção pode refletir fótons de luz de forma surpreendentemente eficaz. Tal propriedade é altamente útil, por exemplo, para aplicações fotovoltáicas. Por exemplo, quando a composição de polímero é usada como um elemento de encapsulação traseiro em um módulo fotovoltaico (PV), em que o dito elemento de camada de encapsulação traseiro reflete parte dos fótons que penetram do lado de trás para frente da lacuna inter-célula das células do elemento fotovoltaico. Assim o elemento de camada traseiro da composição de polímero aumenta a probabilidade de fótons serem absorvidos pelo lado dianteiro da célula solar que pode levar a maior saída do módulo. Além disso, comparado com as modalidades em que a folha de fundo de um módulo fotovoltaico (PV) é pigmentada, o elemento de camada de encapsulação traseiro pigmentado que compreende, preferivelmente consiste de, a composição de polímero da invenção, reflete os fótons mais cedo que o elemento de camada de folha de fundo opcionalmente pigmentado, opcionalmente pigmentado branco, e reduz ou elimina o risco de que os fótons fiquem presos atrás das células fotovoltáicas.
[0024] Além disso, estabilidade de armazenamento da composição da invenção é extremamente boa.
[0025] Além disso, preferivelmente um elemento de camada (LE) produzido pela composição de polímero da invenção tem ainda adesão surpreendentemente boa, em outras palavras, o pigmento (b) não tem nenhum impacto adverso nas propriedades de adesão da composição.
[0026] Além disso, a composição de polímero é altamente adequada para artigos, como para módulos fotovoltaicos (PV). Por exemplo, o uso do elemento de camada (LE) da composição de polímero da invenção, por exemplo, uma vez que um elemento de encapsulação traseiro do módulo PV melhora a saída de potência do módulo PV refletindo os fótons no elemento fotovoltaico. Preferivelmente, o elemento de camada (LE) da composição de polímero da invenção, por exemplo, como um elemento de encapsulação traseiro do módulo PV pode preferivelmente contribuir para a proteção de um elemento de camada de folha de fundo polimérico do dito módulo PV contra radiação UV, tanto absorvendo a luz UV quanto obstruindo a transmissão da luz UV através do elemento de camada de encapsulação traseiro para o elemento de camada de folha de fundo. Isto pode ser indicado, por exemplo, pela refletância ou transmitância.
[0027] A invenção provê adicionalmente uso da composição de polímero como definida anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações para produzir um elemento de camada (LE) compreendendo uma ou mais camada(s), preferivelmente uma camada, que compreende a composição de polímero da invenção.
[0028] A invenção provê adicionalmente um elemento de camada (LE) de uma ou mais camadas, em que uma ou mais camada(s), preferivelmente uma camada, compreende a composição de polímero como definida anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações. O elemento de camada (LE) da invenção é referido aqui também como elemento de camada (LE).
[0029] O elemento de camada (LE) significa aqui elemento monocamada ou elemento multicamadas, cujo elemento tem uma certa função, como elemento de camada de encapsulação em funções do módulo (PV) entre outros, para proteger um elemento de camada fotovoltáica e contribuir para a atividade fotovoltáica do dito elemento de camada fotovoltáica. O termo “elemento” tem um significado bem reconhecido no estado da técnica.
[0030] A invenção provê adicionalmente uso da composição de polímero como definida anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações para produzir um artigo, preferivelmente um módulo fotovoltaico (PV), compreendendo um elemento de camada (LE) compreendendo uma ou mais camada(s), preferivelmente uma camada que compreende a composição de polímero como definida anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações.
[0031] A invenção provê adicionalmente um artigo compreendendo o elemento de camada (LE) de uma ou mais camadas, em que uma ou mais camada(s), preferivelmente uma camada, compreende a composição de polímero como definida anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações.
[0032] O artigo é preferivelmente um conjunto multicamadas compreendendo dois ou mais elementos de camada, em que pelo menos um elemento de camada é o elemento de camada (LE).
[0033] O artigo é mais preferivelmente um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo um elemento fotovoltaico e um ou mais elementos de camada adicionais, em que pelo menos um elemento de camada, preferivelmente um elemento de camada, é o elemento de camada (LE), como definido anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações.
[0034] A invenção provê adicionalmente um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulação traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que preferivelmente o elemento de camada de encapsulação traseiro é o elemento de camada (LE) da invenção, como definido anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações.
[0035] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo as etapas de: - montar o elemento fotovoltaico, o elemento de camada (LE) e opcional, e preferível, elementos de camada adicionais em um conjunto de módulo fotovoltaico (PV); - laminar os elementos de camada do conjunto de módulo fotovoltaico (PV) em temperatura elevada para aderir os elementos entre si; e - recuperar o módulo fotovoltaico (PV) obtido, como definido anteriormente ou a seguir ou nas reivindicações.
[0036] A composição de polímero, o polímero (a), o elemento de camada (LE), o artigo, preferivelmente módulo PV, o uso e processo da invenção junto com detalhes adicionais, modalidades preferidas, faixas e propriedades dos mesmos, são descritos a seguir e nas reivindicações, cujas modalidades preferidas, faixas e propriedades podem ser em qualquer combinação e combinados em qualquer ordem.
Composição de polímero
[0037] As unidades contendo grupo(s) silano podem estar presentes como um comonômero do polímero (a) ou como um composto quimicamente enxertado no polímero (a).
[0038] Dessa maneira, no caso de unidades contendo grupo(s) silano serem incorporadas ao polímero (a) como um comonômero, as unidades contendo grupo(s) silano são copolimerizadas como comonômero com monômero de etileno durante o processo de polimerização do polímero (a). No caso de as unidades contendo grupo(s) silano serem incorporadas no polímero por enxerto, as unidades contendo grupo(s) silano são reagidas quimicamente (também chamado enxerto), com o polímero (a) após a polimerização do polímero (a). A reação química, isto é, enxerto, é realizada tipicamente usando um agente de formação de radical tal como peróxido. Tal reação química pode ocorrer antes ou durante o processo de laminação da invenção. Em geral, a copolimerização e enxerto das unidades contendo grupo(s) silano em etileno são técnicas bem conhecidas e bem documentadas no campo de polímero e dentro da capacidade de um versado na técnica.
[0039] “Comonômero contendo grupo(s) silano” significa aqui anteriormente, a seguir ou nas reivindicações que as unidades contendo grupo(s) silano estão presentes como um comonômero. As técnicas geralmente reconhecidas de copolimerização de monômero de etileno com comonômero contendo grupo(s) silano são descritas adicionalmente posteriormente, na descrição geral para processo de polimerização usando alta pressão e também na parte experimental para descrever a polimerização do polímero (a). Como referência adicional para tal processo de copolimerização, por exemplo, o documento de patente US 4.413.066 pode ser mencionado. Como para técnicas geralmente reconhecidas de enxerto, as unidades contendo grupo(s) silano na espinha dorsal de um polímero de etileno, por exemplo, os processos Sioplas e Monosil podem ser mencionados. O processo Sioplas é descrito, por exemplo, em US 3.646.155 e o processo Monosil é descrito, por exemplo, em US 4.117.195. Como exemplos adicionais descrevendo técnicas de enxerto, por exemplo, WO 2009/056407, US 3.646.155 e US 4.117.195 podem ser mencionados.
[0040] Os processos de copolimerização e enxerto gerais são também descritos em Polymeric Materials Encyclopedia, Vol. 2, CRC Press, 1996 (ISBN 0-8493-2470-X), p. 1552 - 1565.
[0041] É também bem conhecido que o uso de peróxido na modalidade de enxerto diminui o índice de fluidez (MFR) de um polímero de etileno devido a uma reação de reticulação simultânea. Em decorrência disso, a modalidade de enxerto pode trazer limitação para a escolha do MFR de polímero (a) como um polímero de partida, cuja escolha de MFR pode ter um impacto adverso na qualidade do polímero na aplicação de uso final. Além disso, os subprodutos formados a partir de peróxido durante o processo de enxerto podem ter um impacto adverso na vida útil da composição de polímero na aplicação de uso final.
[0042] A copolimerização do comonômero contendo grupo(s) silano na espinha dorsal do polímero provê incorporação mais uniforme das unidades comparada ao enxerto das unidades. Além disso, comparada ao enxerto, a copolimerização não exige a adição de peróxido após o polímero ser produzido.
[0043] Assim, preferivelmente, as unidades contendo grupo(s) silano estão preferivelmente presentes em polímero (a) como um comonômero. Isto é, no caso de polímero (a1), as unidades contendo grupo(s) silano são copolimerizadas como um comonômero junto com o monômero de etileno durante o processo de polimerização do polímero (a1). E, no caso do polímero (a2), as unidades contendo grupo(s) silano são copolimerizadas como um comonômero junto com o comonômero polar e monômero de etileno durante o processo de polimerização do polímero (a2).
[0044] A unidade contendo grupo(s) silano ou, preferivelmente, o comonômero contendo grupo(s) silano, de polímero de etileno (a) é preferivelmente um composto de silano insaturado hidrolisável representado pela fórmula (I): R1SiR2qY3-q (I) em que R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbilóxi ou (met)acrilóxi hidrocarbila etilenicamente insaturado, cada R2 é independentemente um grupo hidrocarbila saturado alifático, Y que pode ser o mesmo ou diferente, é um grupo orgânico hidrolisável e q é 0, 1 ou 2; Comonômero contendo grupo(s) silano adequado adicional é, por exemplo, gama-(met)acril-oxipropil trimetoxissilano, gama(met)acriloxipropil trietoxissilano, e vinil triacetoxissilano, ou combinações de dois ou mais dos mesmos.
[0045] Um subgrupo adequado de composto da fórmula (I) é um composto de silano insaturado ou, preferivelmente, comonômero da fórmula (II) CH2=CHSi(OA)3 (II) em que cada A é independentemente um grupo hidrocarbila tendo 1 a 8 átomos de carbono, adequadamente 1 a 4 átomos de carbono.
[0046] A unidade contendo grupo(s) silano ou, preferivelmente, o comonômero da invenção é preferivelmente o composto da fórmula (II) que é comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano, mais preferivelmente vinil trimetoxissilano ou vinil trietoxissilano, mais preferivelmente vinil trimetoxissilano.
[0047] A quantidade (% molar) das unidades contendo grupo(s) silano presentes, preferivelmente presentes como comonômero, no polímero (a) é preferivelmente de 0,01 a 2,0% molar, preferivelmente 0,01 a 1,00% molar, adequadamente de 0,05 a 0,80% molar, adequadamente de 0,10 a 0,60% molar, adequadamente de 0,10 a 0,50% molar, quando determinada de acordo com “Teores de comonômero” como descrito a seguir em “Métodos de Determinação”.
[0048] Em uma modalidade A1, o polímero (a) é um polímero de etileno que possui comonômero contendo grupo(s) silano (a1). Nesta modalidade A1, o polímero (a1) não contém, isto é, é sem, um comonômero polar como definido para o polímero (a2).
[0049] Preferivelmente, o comonômero contendo grupo(s) silano é o único comonômero presente no polímero (a1). Dessa maneira, o polímero (a1) é preferivelmente produzido copolimerizando monômero de etileno em um processo de polimerização a alta pressão na presença de comonômero contendo grupo(s) silano usando um iniciador de radical.
[0050] Preferivelmente, o comonômero contendo grupo(s) silano é o único comonômero presente no polímero de etileno (a1).
[0051] Na dita uma modalidade preferível (A1), o polímero (a1) é preferivelmente um copolímero de etileno com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (I), mais preferivelmente com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (II), mais preferivelmente com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (II) selecionado(s) de comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano ou vinil trimetoxissilano, como definido anteriormente ou nas reivindicações. Mais preferivelmente, o polímero (a1) é um copolímero de etileno com comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano ou vinil trimetoxissilano, preferivelmente com comonômero de vinil trimetoxissilano ou vinil silano, mais preferivelmente comonômero de vinil trimetoxissilano.
[0052] Em uma outra modalidade (A2), o polímero (a) é um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6) (a2), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano. Nesta modalidade (a2) o polímero (a2) é um copolímero de etileno com um ou mais, preferivelmente um, comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6) e comonômero contendo grupo(s) silano. Preferivelmente, o comonômero polar do polímero de etileno (a2) é selecionado de um de comonômero de acrilato de alquila (C1-C6), preferivelmente de comonômero de acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de butila. Mais preferivelmente, o polímero (a2) é um copolímero de etileno com um comonômero polar selecionado de comonômero de acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de butila e com comonômero contendo grupo(s) silano. O polímero (a2) é mais preferivelmente um copolímero de etileno com um comonômero polar selecionado de comonômero de acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de butila e com comonômero contendo grupo(s) silano de composto da fórmula (I). Preferivelmente, nesta modalidade o comonômero polar e o comonômero contendo grupo(s) silano preferível são os únicos comonômeros presentes no (a2) copolímero de etileno.
[0053] Em uma outra modalidade (A3), o polímero (a) é o polímero (a3) que preferivelmente é um polímero de etileno com um ou mais, preferivelmente um, comonômero(s) selecionado(s) de comonômero de alfa- olefina (C1-C8). Nesta modalidade, o polímero (a3) preferivelmente contém unidades contendo grupo(s) silano, que são enxertados na espinha dorsal de polímero (a3).
[0054] Mais preferivelmente, o polímero (a) é selecionado de polímero (a1) ou (a2).
[0055] O teor do comonômero polar presente no polímero (a2) é preferivelmente de 0,5 a 30,0% molar, 2,5 a 20,0% molar, preferivelmente de 4,5 a 18% molar, preferivelmente de 5,0 a 18,0% molar, preferivelmente de 6,0 a 18,0% molar, preferivelmente de 6,0 a 16,5% molar, mais preferivelmente de 6,8 a 15,0% molar, mais preferivelmente de 7,0 a 13,5% molar, quando medido de acordo com “Teores de comonômero” como descrito a seguir nos “Métodos de determinação”.
[0056] Na dita uma outra modalidade preferível (A2), o polímero (a2) é preferivelmente um copolímero de etileno com o comonômero polar, como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, e com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (I), mais preferivelmente com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (II), mais preferivelmente com comonômero contendo grupo(s) silano de acordo com a fórmula (II) selecionado(s) de comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano ou vinil trimetoxissilano, como definido anteriormente ou nas reivindicações. Preferivelmente, o polímero (a2) é um copolímero de etileno com comonômero de acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de butila e com comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano ou vinil trimetoxissilano, preferivelmente com comonômero de vinil trimetoxissilano ou vinil silano. Mais preferivelmente, o polímero (a2) é um copolímero de etileno com comonômero de acrilato de metila e com comonômero de vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano ou vinil trimetoxissilano, preferivelmente com comonômero de vinil trimetoxissilano ou vinil silano, mais preferivelmente com vinil trimetoxissilano.
[0057] Dessa maneira, o polímero (a2) é mais preferivelmente um copolímero de etileno com comonômero de acrilato de metila junto com comonômero contendo grupo(s) silano como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, preferível um copolímero de etileno com comonômero de acrilato de metila e com comonômero de vinil trimetoxissilano ou vinil silano, preferivelmente com comonômero de acrilato de metila e com comonômero de vinil trimetoxissilano.
[0058] Sem se ligar a nenhuma teoria, acrilato de metila (MA) é o único acrilato que não pode passar pela reação de pirólise de éster, uma vez que não tem esse caminho de reação. Portanto, o polímero (a2) com comonômero de MA não forma nenhum produto de degradação de ácido nocivo (ácido acrílico) a altas temperaturas, por meio do qual o polímero (a2) de etileno e o comonômero de acrilato de metila contribuem para a boa qualidade e ciclo de vida do artigo final dos mesmos. Este não é o caso, por exemplo, com unidades de acetato de vinila de EVA, uma vez que EVA forma produtos de degradação de ácido acético nocivos a altas temperaturas. Além disso, os outros acrilatos como acrilato de etila (EA) ou acrilato de butila (BA) podem passar pela reação de pirólise de éster, e se degradarem, podem formar subprodutos olefínicos voláteis.
[0059] O polímero (a) presente no elemento intercamada permite, se desejado, diminuir o MFR do polímero (a) comparado à técnica anterior e assim oferece maior resistência a escoamento durante a produção do elemento de camada preferível (LE) da invenção. Em decorrência disso, o MFR preferível pode contribuir adicionalmente, se desejado, para a qualidade do elemento de camada (LE), e para um artigo do mesmo compreendendo o elemento de camada (LE).
[0060] O índice de fluidez, MFR2, da composição de polímero, preferivelmente de polímero (a), é preferivelmente menos que 20 g/10 min, preferivelmente menos que 15 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 13 g/10 min, preferivelmente de 0,2 a 10 g/10 min, preferivelmente de 0,3 a 8 g/10 min, mais preferivelmente de 0,4 a 6, g/10 min (de acordo com ISO 1133 a 190 °C e a uma carga de 2,16 kg).
[0061] A composição de polímero, preferivelmente do polímero (a), tem preferivelmente um índice de pseudoplasticidade, SHI0,05/300, de 30,0 a 100,0, preferivelmente de 40,0 a 80,0, quando medido de acordo com “Propriedades reológicas: Medições de cisalhamento dinâmico (medições de varredura de frequência)” como descrito a seguir em “Métodos de Determinação”.
[0062] A faixa de SHI preferível contribui adicionalmente para as propriedades reológicas vantajosas da composição de polímero da intercamada.
[0063] Dessa maneira, a combinação da faixa preferível de MFR e a faixa de SHI preferível do polímero (a) podem contribuir adicionalmente para a qualidade do elemento de camada preferível (LE) da invenção. Em decorrência disso, o MFR preferível da composição de polímero, preferivelmente do polímero (a), pode contribuir adicionalmente, se desejado, para a qualidade do elemento de camada preferível (LE), em um artigo, preferivelmente em um artigo compreendendo o elemento de camada preferível (LE), da invenção. Além disso, o polímero (a) da invenção pode ter, se desejado, baixo MFR, por exemplo, MFR mais baixo que o convencionalmente usado no campo de módulos fotovoltaicos (PV), uma vez que o polímero (a) tem propriedades de fluidez e processabilidade vantajosas combinadas com propriedades de adesão altamente viáveis.
[0064] O índice de espectros de relaxação (RSI) pode ser usado para quantificar o efeito de acoplamento com relação ao comportamento de relaxação a longo prazo de um polímero. O Índice de Espectro Reológico (RSI) é assim um parâmetro reológico que pode ser usado na técnica como indicador entre outros, de fluidez de um material polímero. Nesta invenção, o parâmetro de RSI é usado para descrever o comportamento reológico muito benéfico da composição da invenção e expresso como uma razão de (RSI de razão de polímero (a) e pigmento (b)) (RSI(a+b)) para (RSI de polímero (a) sozinho) (RSI(a)) (também referido aqui como “RSI de polímero (a)+pigmento (b))/(RSI de polímero (a)”) ou “RSI(a+b)/RSI(a)”. A razão de (RSI de razão de polímero (a) e pigmento (b)) para (RSI de polímero (a) sozinho) é preferivelmente até 4,0, preferivelmente 1,1 a 3,0, preferivelmente 1,2 a 2,5. O RSI preferível contribui adicionalmente, se desejado, para a propriedades de fluidez preferível. Método de determinação de RSI é descrito posteriormente a seguir em “Métodos de determinação”.
[0065] A composição, preferivelmente o polímero (a), preferivelmente tem uma temperatura de fusão de 120°C ou menos, preferivelmente 110°C ou menos, mais preferivelmente 100°C ou menos e mais preferivelmente 95°C ou menos, quando medida de acordo com ASTM D3418 como descrito em “Métodos de Determinação”. Preferivelmente, a temperatura de fusão da composição, mais preferivelmente do polímero (a) é 70°C ou mais, mais preferivelmente 75°C ou mais, ainda mais preferivelmente 78°C ou mais, quando medida como descrito a seguir em “Métodos de Determinação”. A temperatura de fusão preferível é benéfica, por exemplo, para um processo de laminação do elemento de camada preferível (LE) da invenção, uma vez que o tempo da etapa de fusão/amolecimento pode ser reduzido.
[0066] Tipicamente, e preferivelmente, a densidade da composição, preferivelmente do polímero de etileno (a), do elemento intercamada é maior que 860 kg/m3. Preferivelmente, a densidade não é maior que 970 kg/m3, e preferivelmente é de 920 a 960 kg/m3, de acordo com ISO 1872-2 como descrito a seguir em “Métodos de Determinação”.
[0067] O polímero preferido (a) é um polímero de etileno (a1) com comonômero de vinil trimetoxissilano ou um (a2) copolímero de etileno com comonômero de metilacrilato e com comonômero de vinil trimetoxissilano. O polímero mais preferido (a) é um (a2) copolímero de etileno com comonômero de metilacrilato e com comonômero de vinil trimetoxissilano.
[0068] O polímero (a) da composição pode ser, por exemplo, comercialmente disponível ou pode ser preparado de acordo com ou analogamente aos processos de polimerização conhecidos descritos na literatura química.
[0069] Em uma modalidade preferível, o polímero (a), isto é, o polímero (a1) ou (a2), é produzido polimerizando etileno adequadamente com comonômero contendo grupo(s) silano (= unidades contendo grupo(s) silano presentes como comonômero) como definido anteriormente, e no caso de polímero (a2) também com o(s) comonômero(s) polar(es), em um processo a alta pressão (HP) usando polimerização de radical livre na presença de um ou mais iniciador(es) e opcionalmente usando um agente de transferência de cadeia (CTA) para controlar o MFR do polímero. O reator de HP pode ser, por exemplo, um reator tubular ou autoclave bem conhecido, ou uma mistura dos mesmos, adequadamente um reator tubular. A polimerização a alta pressão (HP) e o ajuste de condições de processo para adequar adicionalmente as outras propriedades do polímero, dependendo da aplicação final desejada, são bem conhecidos e descritos na literatura, e podem facilmente ser usados por um versado na técnica. As temperaturas de polimerização adequadas variam até 400 °C, adequadamente de 80 a 350°C e pressão de 70 MPa, adequadamente 100 a 400 MPa, adequadamente de 100 a 350 MPa. A polimerização a alta pressão é geralmente realizada a pressões de 100 a 400 MPa e a temperaturas de 80 a 350 °C. Tais processos são bem conhecidos e bem documentados na literatura e serão descritos adicionalmente posteriormente a seguir.
[0070] A incorporação do(s) comonômero(s), quando presente, incluindo a forma preferida de unidades contendo grupo(s) silano como comonômero, ao monômero de etileno e o controle da alimentação do comonômero para obter o teor final desejado do(s) dito(s) comonômero(s) pode ser realizados de uma maneira bem conhecida e está dentro da capacidade de um versado na técnica.
[0071] Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etileno por polimerização de radical a alta pressão podem ser encontrados entre outros na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp 383-410 and Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: “Polyethylene: High-pressure, R. Klimesch, D. Littmann and F.-O. Mahling pp. 7181-7184.
[0072] Tal polimerização a HP resulta em um assim chamado polímero de etileno de baixa densidade (LDPE), aqui resulta em polímero (a1) ou polímero (a2). O termo LDPE tem um significado bem conhecido no campo de polímero e descreve a natureza de polietileno produzido em HP, isto é, os recursos típicos, tal como arquitetura de ramificação diferente, para distuinguir o LDPE de PE produzido na presença de um catalisador de polimerização de olefina (também conhecido como um catalisador de coordenação). Embora o termo LDPE seja uma abreviação para polietileno de baixa densidade, entende-se que o termo não limita a faixa de densidade, mas cobre os polietilenos HP tipo LDPE com densidades baixas, médias e maiores.
[0073] O polímero (a3) pode ser comercialmente disponível ou ser produzido em um processo de polimerização usando um catalisador de coordenação, tipicamente catalisador Ziegler-Natta ou de único sítio, como bem documentado na literatura. A escolha do processo, condições de processo e do catalisador está dentro da capacidade de um versado na técnica.
[0074] A seguir, as quantidades “com base na quantidade da composição de polímero da invenção (100% em peso)” significam que as quantidades dos componentes presentes na composição de polímero do total da invenção a 100% em peso.
[0075] A quantidade do polímero (a) é preferivelmente de 50,0 a 98,0% em peso, preferivelmente 60,0 a 98,0, preferivelmente 70,0 a 97,5, preferivelmente 75,0 a 97,5, preferivelmente 80,0 a 97,0, preferivelmente 85,0 a 97,0,% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição.
[0076] O pigmento (b) é preferivelmente selecionado de um pigmento inorgânico, preferivelmente de um pigmento inorgânico branco. Mais preferivelmente, o pigmento (b) é um dióxido de titânio, TiO2. O dióxido de titânio, TiO2, é preferivelmente em uma forma de rutilo. Rutilo é um mineral que é primariamente baseado em dióxido de titânio e tem uma estrutura celular unitária tetragonal como é bem conhecido na técnica.
[0077] A quantidade do pigmento (b) é preferivelmente de 2,00 a 40,0% em peso, adequadamente de 2,00 a 40,0% em peso, preferivelmente de 2,20 a 30,0% em peso, preferivelmente de 2,50 a 25,0% em peso, preferivelmente de 2,50 a 20,0% em peso, mais preferivelmente de 2,50 a 15,0% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição.
[0078] O pigmento (b) é preferivelmente um produto de pigmento comercialmente disponível como provido por fornecedores, como Kronos International. Por exemplo, Kronos 2220 é apenas um exemplo de produtos de dióxido de titânio comerciais adequados. Dessa maneira, a quantidade (% em peso) de pigmento (b) é a quantidade de produto de pigmento como provido por um fornecedor. Produto de dióxido de titânio comercial (pigmento (b)) pode conter outros componentes, como um meio carreador, por exemplo, polímero carreador. Como o dito, qualquer um dos outros componentes como esses do pigmento é contado na quantidade do pigmento (b) com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso). Isto é, por exemplo, o polímero carreador opcional do pigmento (b) não é contado no(s) “componente(s) polimérico(s)” da invenção, mas na quantidade do pigmento (b).
[0079] Em uma modalidade, a composição da invenção adequadamente compreende aditivo(s) diferente(s) do pigmento (b). Preferivelmente, a composição compreende, com base na quantidade total (100% em peso) da composição, - 0,0001 a 10% em peso de aditivos, preferivelmente 0,0001 e 5,0% em peso, como 0,0001 e 2,5% em peso, dos aditivos diferentes do pigmento (b).
[0080] Naturalmente, os aditivos opcionais e preferíveis são diferentes de polímero (a).
[0081] Os aditivos opcionais são, por exemplo, aditivos convencionais adequados para a aplicação final desejada e dentro da capacidade de um versado na técnica incluindo, mas não se limitando a, preferivelmente pelo menos antioxidante(s), estabilizador(es) de luz UV e/ou agentes de absorção de luz UV, e podem também incluir desativador(es) de metal, clarificador(es), abrilhantador(es), removedor(es) de ácido bem como agente(s) de deslizamento etc. Cada aditivo pode ser usado, por exemplo, em quantidades convencionais, a quantidade total de aditivos presente na composição de polímero da invenção sendo preferivelmente como definido anteriormente. Tais aditivos são geralmente comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5th edition, 2001 of Hans Zweifel.
[0082] Dessa maneira, em uma modalidade preferível, a composição de polímero compreende, preferivelmente consiste de, - um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado dentre: - (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; ou - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); - um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso); e - opcionalmente aditivos, preferivelmente 0,0001 a 10% em peso de aditivos, preferivelmente 0,0001 e 5,0% em peso, como 0,0001 e 2,5% em peso, de aditivos diferentes do pigmento (b).
[0083] Em uma modalidade preferível da invenção, a composição de polímero compreende, preferivelmente consiste de, com base na quantidade total (100% em peso) da composição, - 50,0 a 98,0% em peso, preferivelmente 60,0 a 98,0% em peso, preferivelmente 70,0 a 97.5% em peso, preferivelmente 75,0 a 97,5% em peso, preferivelmente 80,0 a 97,0% em peso, preferivelmente 85,0 a 97,0% em peso, de um componente polimérico compreendendo, preferivelmente consistindo de, um polímero de etileno (a) que é selecionado dentre: - (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; ou - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); - 2,00% em peso ou mais, preferivelmente 2,00 a 40,0% em peso, adequadamente de 2,00 a 40,0% em peso, preferivelmente de 2,20 a 30,0% em peso, preferivelmente de 2,50 a 25,0% em peso, preferivelmente de 2,50 a 20,0% em peso, mais preferivelmente de 2,50 a 15,0% em peso, de um pigmento (b); e - 0 a 10,0% em peso, preferivelmente 0,0001 a 10% em peso de aditivos, preferivelmente 0,0001 e 5,0% em peso, como 0,0001 e 2,5% em peso, de aditivos diferentes do pigmento (b).
[0084] Em uma modalidade preferível a composição de polímero consiste do polímero (a) apenas como o(s) componente(s) polimérico(s). “Componente(s) polimérico(s)” excluem aqui qualquer do(s) polímero(s) carreador(es) de aditivo opcional, por exemplo, polímero(s) carreador(es) usado em concentrado(s) de adição de pigmento (b) ou aditivo(s) opcionalmente presente(s) na composição. Tal(is) polímero(s) carreador(es) opcional(is) é(são) calculado(s) na quantidade do respectivo aditivo com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso).
[0085] A composição de polímero, preferivelmente o polímero (a), pode ser reticulada, se desejado. A composição de polímero, preferivelmente o polímero (a), preferivelmente não é reticulada usando peróxido. Preferivelmente, a composição de polímero é sem peróxido.
[0086] Se desejado, dependendo da aplicação final, a composição de polímero, preferivelmente a composição de polímero, preferivelmente o polímero (a), do elemento de camada (LE), pode ser reticulada por meio de unidades contendo grupo(s) silano usando um catalisador de condensação de silanol (SCC), que é preferivelmente selecionado do grupo de carboxilatos de estanho, zinco, ferro, chumbo ou cobalto ou ácidos sulfônicos orgânicos aromáticos, antes ou durante o processo de laminação da invenção. Tais SCCs são, por exemplo, comercialmente disponíveis.
[0087] Deve-se entender que o SCC como definido anteriormente é aquele convencionalmente fornecido para o propósito de reticulação.
[0088] O catalisador de condensação de silanol (SCC), que pode opcionalmente estar presente na composição de polímero, preferivelmente na composição de polímero do elemento de camada (LE), é mais preferivelmente selecionado do grupo C consistindo de carboxilatos de metais, tais como estanho, zinco, ferro, chumbo e cobalto; de um composto de titânio que possui um grupo hidrolisável para um ácido Bronsted (preferivelmente como descrito em WO 2011/160964 de Borealis, incluído aqui como referência), de bases orgânicas; de ácidos inorgânicos; e de ácidos orgânicos; adequadamente de carboxilatos de metais, tais como estanho, zinco, ferro, chumbo e cobalto, de um composto de titânio que possui um grupo hidrolisável para um ácido Bronsted ou de ácidos orgânicos, preferivelmente de dibutil dilaurato de estanho (DBTL), dioctil dilaurato de estanho (DOTL), particularmente DOTL; ou um ácido sulfônico orgânico aromático, que é adequadamente um orgânico ácido sulfônico que compreende o elemento estrutural: Ar(SO3H)x (II) em que Ar é um grupo arila que pode ser substituído ou não substituído, e se substituído, então adequadamente com pelo menos um grupo hidrocarbila até 50 átomos de carbono, e x é pelo menos 1; ou um precursor do ácido sulfônico da fórmula (II) incluindo um anidriro ácido do mesmo ou um ácido sulfônico da fórmula (II) que foi provido com um(ns) grupo(s) protetor(es) hidrolisável(is), por exemplo, um grupo acetila que é removível por hidrólise. Tais ácidos sulfônicos orgânicos são descritos, por exemplo, em EP736065, ou alternativamente, em EP1309631 e EP1309632.
[0089] A quantidade do agente de reticulação opcional (SCC), se presente, é preferivelmente de 0 a 0,1 mol/kg, como 0,00001 a 0,1, preferivelmente de 0,0001 a 0,01, mais preferivelmente 0,0002 a 0,005, mais preferivelmente de 0,0005 a 0,005, mol/kg de polímero de etileno (a). Como dito, preferivelmente nenhum agente de reticulação (SCC) está presente na composição de polímero.
[0090] Em uma modalidade preferível da invenção, nenhum catalisador de condensação de silano (SCC), que é selecionado do grupo SCC do grupo C consistindo de catalisadores orgânico de estanho ou ácidos sulfônicos orgânicos aromáticos, está presente na composição de polímero. Em uma modalidade preferível adicional nenhum catalisador de condensação de peróxido ou silano (SCC), como definido anteriormente, está presente na composição de polímero. Isto é, preferivelmente a composição de polímero é sem peróxido e sem “catalisador de condensação de silano (SCC) do grupo C”. Como já mencionado, com a presente composição de polímero da invenção, reticulação da composição de polímero usando SCC convencional ou peróxido, como mencionado anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, pode ser evitada, o que contribui para obter a boa qualidade das aplicações finais do mesmo, por exemplo, do elemento de camada (LE) da invenção.
[0091] A invenção provê um uso da composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores para produzir um elemento de camada (LE) compreendendo uma ou mais camada(s), que compreende(m) a composição de polímero.
[0092] A invenção também provê um uso da composição de polímero para produzir um artigo compreendendo o elemento de camada (LE).
Elemento de camada (LE) da invenção e aplicações finais do mesmo
[0093] A invenção também provê um elemento de camada (LE) compreendendo uma ou mais camadas, em que pelo menos uma camada, preferivelmente uma camada, compreende, preferivelmente consiste de, a composição de polímero da invenção compreendendo: - um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado dentre: - (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); ou - (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2); e - um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso).
[0094] O elemento de camada (LE) é selecionado dentre: - um elemento monocamada compreendendo a composição de polímero como definida anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, ou - um elemento multicamadas em que pelo menos uma camada compreende a composição de polímero como definida anteriormente, a seguir ou nas reivindicações.
[0095] Preferivelmente, uma ou mais camada(s) do elemento de camada (LE) da invenção consiste(m) da composição de polímero da invenção. Mais preferivelmente uma camada do elemento de camada (LE) compreende, preferivelmente consiste de, a composição de polímero.
[0096] A invenção também provê um artigo compreendendo o elemento de camada (LE) que compreende, preferivelmente consiste de, composição de polímero da invenção compreendendo - um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado dentre: - (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); ou - (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2); e - um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso).
[0097] O elemento de camada (LE) pode ser parte do artigo, por exemplo, uma camada de qualquer formato, tipo moldado, artigo, tipo garrafa ou recipiente; ou o artigo é, isto é, consiste de, o elemento de camada (LE) que é, por exemplo, uma película mono ou multicamadas para embalagem ou termoformação; ou o artigo é um conjunto multicamadas de dois ou mais elementos de camada, em que um elemento de camada é o elemento de camada (LE) da invenção.
[0098] Deve-se entender que a parte ou cada um dos elementos de camada do conjunto da invenção tipicamente, e preferivelmente, provê uma funcionalidade diferente para o dito conjunto.
[0099] O elemento de camada (LE) preferido, preferivelmente do elemento de camada (LE) do artigo, é um elemento monocamada compreendendo, preferivelmente consistindo de, a composição de polímero como definida anteriormente, a seguir ou nas reivindicações.
[00100] O artigo é preferivelmente um conjunto multicamadas compreendendo dois ou mais elementos de camada, em que pelo menos um elemento de camada é o elemento de camada (LE). Um módulo fotovoltaico (PV) é um exemplo de tal conjunto multicamadas, que compreende elementos de camada de funcionalidades diferentes, como é bem conhecido no campo e evidente para um versado na técnica.
[00101] Dessa maneira, o artigo, o conjunto preferível, é preferivelmente um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo um elemento fotovoltaico e um ou mais elementos de camada adicionais, em que pelo menos um elemento de camada é o elemento de camada (LE) da invenção compreendendo, preferivelmente consistindo de, a composição de polímero que compreende: - um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado de - (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; - (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); ou - (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2); e - um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso).
[00102] Preferivelmente, o módulo fotovoltaico (PV) da invenção compreende, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulação traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que pelo menos um elemento de camada é o elemento de camada (LE) da invenção.
[00103] Deve-se entender aqui que o elemento de camada dianteiro protetor e o elemento de camada de encapsulação dianteiro do módulo PV são no lado que recebe luz do módulo fotovoltaico (PV).
[00104] O elemento de camada de fundo protetor é referido aqui também como elemento de camada de folha de fundo.
[00105] O “elemento fotovoltaico” significa que o elemento tem atividade fotovoltáica. O elemento fotovoltaico pode ser, por exemplo, um elemento de célula(s) fotovoltáica(s), que tem um significado bem conhecido na técnica. Material a base de silício, por exemplo, silício cristalino, é um exemplo não limitante de materiais usados em célula(s) fotovoltáica(s). O material de silício cristalino pode variar com relação à cristalinidade e tamanho de cristal, como é bem conhecido por um versado na técnica. Alternativamente, o elemento fotovoltaico pode ser uma camada de substrato em uma superfície da qual uma camada adicional ou depósito com atividade fotovoltáica é submetida, por exemplo, uma camada de vidro, em que em um lado da mesma um material de tinta com atividade fotovoltáica é impresso, ou uma camada de substrato em um lado da mesma, um material com atividade fotovoltáica é depositado. Por exemplo, em soluções de película fina bem conhecidas de elementos fotovoltaicos, por exemplo, uma tinta com atividade fotovoltáica é impressa em um lado de um substrato, que é tipicamente um substrato de vidro.
[00106] O elemento fotovoltaico é mais preferivelmente um elemento de célula(s) fotovoltáica(s).
[00107] “Célula(s) fotovoltáica(s)” significam aqui um(s) elemento(s) da camada de células fotovoltáicas, como explicado anteriormente, junto com conectores.
[00108] O módulo PV pode opcionalmente compreender uma cobertura protetora como um elemento de camada adicional após o elemento de camada de folha de fundo, na dada ordem, que pode ser, por exemplo, uma armação metálica, tal como armação de alumínio (com caixa de junção).
[00109] Todos os ditos termos têm um significado bem conhecido na técnica.
[00110] Os materiais dos elementos anteriores cem ser a composição de polímero do elemento de camada (LE) são bem conhecidos na técnica anterior e podem ser escolhidos por um versado na técnica dependendo do módulo PV desejado.
[00111] Como é bem conhecido, os elementos e as estrutura de camada do módulo fotovoltaico da invenção podem variar dependendo do tipo desejado do módulo PV. O módulo fotovoltaico pode ser rígido ou flexível. O módulo fotovoltaico rígido pode, por exemplo, conter um elemento de camada dianteiro protetor rígido, tais como um elemento de vidro, um elemento de camada de encapsulação dianteiro rígido ou, tipicamente, flexível, um elemento de camada fotovoltáica, um elemento de camada de encapsulação traseiro rígido ou, tipicamente, flexível e um elemento de camada de folha de fundo que pode ser rígido ou flexível. Em módulos flexíveis todos os elementos anteriores são flexíveis, por meio dos quais os elementos de camada de encapsulação dianteiro e traseiro bem como os protetores dianteiro e de fundo são tipicamente baseados em elementos de camada polimérica.
[00112] Além disso, qualquer dos elementos anteriores da camada do módulo PV podem ser um elemento monocamada ou um elemento multicamadas. Preferivelmente, pelo menos um, preferivelmente ambos, do elemento de camada de encapsulação de fundo e dianteiro do módulo PV é/são elemento(s) monocamada(s) de encapsulação.
[00113] A modalidade mais preferível do módulo fotovoltaico (PV) como o artigo da invenção é um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulação traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que o elemento de camada de encapsulação traseiro é o elemento de camada (LE) da invenção.
[00114] Nesta modalidade os outros elementos de camada do módulo PV são preferivelmente diferentes do elemento de camada (LE). Isto é, os outros elementos de camada consistem de composições de polímero diferente comparada como a composição de polímero do elemento de camada (LE) como o elemento de camada de encapsulação traseiro.
[00115] É também possível que também outros elementos de camada, como o elemento de camada de fundo protetor, compreendam o elemento de camada (LE). Preferivelmente, apenas o elemento de encapsulação traseiro é o elemento de camada (LE) da invenção, compreendendo, preferivelmente consistindo da composição de polímero da invenção.
[00116] Mais preferivelmente, o elemento de encapsulação traseiro é preferivelmente o elemento de camada (LE), que é preferivelmente um elemento monocamada compreendendo, preferivelmente consistindo de, a composição da invenção.
[00117] Como um exemplo não limitante apenas, a espessura do elemento de camada de encapsulação traseiro e dianteiro é tipicamente até 2 mm, preferivelmente até 1 mm, tipicamente 0,3 a 0,6 mm.
[00118] Como um exemplo não limitante apenas, a espessura do elemento de camada dianteiro protetor rígido, por exemplo, camada de vidro, é tipicamente até 10 mm, preferivelmente até 8 mm, preferivelmente 2 a 4 mm. Como um exemplo não limitante apenas, a espessura do elemento de camada dianteiro protetor flexível, por exemplo, elemento de (multi)camadas polimérico, é tipicamente até 700, como 90 a 700, adequadamente 100 a 500, tal como 100 a 400 μm.
[00119] Como um exemplo não limitante apenas, a espessura de um elemento fotovoltaico, por exemplo, um elemento de célula(s) fotovoltáica(s) monocristalina(s), é tipicamente entre 100 a 500 microns.
[00120] Em algumas modalidades pode haver uma camada adesiva entre os elementos de camadas diferentes de um conjunto, preferivelmente de um módulo PV da invenção, e/ou entre as camadas de um elemento multicamadas de elemento(s) da camada, como o elemento de camada (LE), como é bem conhecido na técnica. Tais camadas adesivas têm a função de melhorara a adesão entre os dois elementos e têm um significado bem conhecido no campo de laminação. As camadas adesivas são diferenciadas dos outros elementos de camada funcionais do módulo PV, por exemplo, aquelas especificadas anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, como evidente para um versado na técnica. Preferivelmente, não existe nenhuma camada adesiva entre o elemento de camada dianteiro protetor e o elemento de camada de encapsulação dianteiro e/ou, preferivelmente, nenhuma camada adesiva entre o elemento de camada de fundo protetor e o elemento de camada de encapsulação traseiro. Preferivelmente, não existe nenhuma camada adesiva entre o elemento de camada (LE) como o elemento de encapsulação traseiro e o elemento fotovoltaico do módulo PV. Ainda preferivelmente, não existe nenhuma camada(s) adesiva(s) entre as camadas de elemento multicamadas opcionais do elemento de camada (LE). Em uma modalidade preferível, o elemento de camada (LE) é um elemento monocamada.
[00121] Os elementos de camada separados do módulo PV podem ser produzidos de uma maneira bem conhecida no campo fotovoltaico ou a partir da literatura; ou já são comercialmente disponíveis como elementos de camada para módulos PV. O elemento de camada PV do elemento de camada (LE), preferivelmente o elemento de camada (LE) como o elemento de camada de encapsulação traseiro, pode ser produzido como descrito a seguir.
[00122] Também deve-se entender que parte dos elementos de camada pode ser em forma integrada, isto é, dois ou mais dos ditos elementos PV podem ser integrados entre si, por exemplo, por laminação, antes de submeter ao processo de laminação preferível descrito a seguir da invenção.
[00123] A Figura 1 é uma ilustração esquemática de um módulo PV típico da invenção compreendendo um elemento de camada dianteiro protetor (1), um elemento de camada de encapsulação dianteiro (2), um elemento fotovoltaico (3), um elemento de camada de encapsulação traseiro (4) e o elemento de camada de fundo protetor (5). Na modalidade preferida, o elemento de camada de encapsulação traseiro (4) é o elemento de camada (LE) da invenção.
[00124] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir um elemento de camada (LE), em que o elemento de camada (LE) é produzido por extrusão usando tipicamente uma extrusora convencional como descrito na literatura. Preferivelmente, o elemento de camada do elemento monocamada ou multicamadas, preferivelmente o elemento monocamada, como o elemento de camada (LE) são produzidos por extrusão de película fundida.
[00125] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir um artigo da invenção, preferivelmente para produzir um conjunto como definido anteriormente, a seguir ou nas reivindicações, por laminação compreendendo: em que o polimérico elemento de camada (LE) compreende uma composição de polímero compreendendo: - (a) um polímero; e em que o processo compreende as etapas de: (i) etapa de montagem para arranjar pelo menos um elemento de substrato e pelo menos um elemento de camada (LE) polimérico em forma de um conjunto multicamadas; (ii) etapa de aquecimento para aquecer o conjunto multicamadas opcionalmente em uma câmara em condições de evacuação; (iii) etapa de acúmulo de pressão, onde a pressão no conjunto multicamadas é aumentada gradualmente em uma única ou múltiplas etapas; (iv) etapa de retenção de pressão, onde a pressão é mantida no conjunto multicamadas nas condições aquecidas para que a laminação do conjunto ocorra; e (v) etapa de recuperação para resfriar e remover o laminado multicamadas obtido para uso posterior.
[00126] As condições de processo seguintes do processo de laminação, são preferíveis para produzir o módulo fotovoltaico (PV) da invenção, e podem ser combinadas em qualquer ordem.
[00127] O processo preferido para produzir o módulo PV da invenção é um processo de laminação, em que os diferentes elementos de camada funcionais, tipicamente elementos de camada pré-fabricados, do módulo PV são laminados para formar o módulo PV final integrado.
[00128] A invenção assim também provê um processo de laminação preferível para produzir um módulo fotovoltaico (PV) compreendendo, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulação traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que pelo menos, e preferivelmente apenas, o elemento de camada de encapsulação traseiro é o elemento de camada (LE) da invenção compreendendo, preferivelmente consistindo de, a composição de polímero que compreende: (vi) um componente polimérico compreendendo um polímero de etileno (a) que é selecionado de (vii) (a1) um polímero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; (viii) (a2) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonômero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolímero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolímero (a2) é diferente do polímero de etileno (a1); ou (ix) (a3) um copolímero de etileno com um ou mais comonômero de alfa-olefina (C1-C10) que é diferente do polímero de etileno (a1) e do polímero de etileno (a2); e (x) um pigmento (b), em que a quantidade do pigmento (b) é 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composição de polímero (100% em peso); em que o processo compreende as etapas de: (i) etapa de montagem para arranjar um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulação dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulação traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em dada ordem, para formar um conjunto do módulo fotovoltaico; (ii) etapa de aquecimento para aquecer o conjunto do módulo fotovoltaico opcionalmente em uma câmara em condições de evacuação; (iii) etapa de acúmulo de pressão, onde a pressão no conjunto multicamadas é aumentada gradualmente em uma única ou múltiplas etapas; (iv) etapa de retenção de pressão, onde a pressão é mantida no conjunto multicamadas nas condições aquecidas para que a laminação do conjunto ocorra; e (v) etapa de recuperação para resfriar e remover o módulo fotovoltaico obtido para uso posterior.
[00129] O processo de laminação é realizado em um equipamento laminador que pode ser, por exemplo, qualquer laminador convencional que seja adequado para o multilaminado ser laminado. A escolha do laminador está dentro da capacidade de um versado na técnica. Tipicamente, o laminador compreende uma câmara em que as etapas de aquecimento, opcional, e preferível, evacuação, prensagem e cobertura (incluindo resfriamento) (ii)-(iv) ocorrem.
[00130] Em um processo de laminação preferível da invenção: A etapa de acúmulo de pressão (iii) é preferivelmente iniciada quando pelo menos um elemento de camada (LE) polimérico atinge uma temperatura que é 3 a 10°C maior que a temperatura de fusão do polímero (a), preferivelmente do polímero (a1) ou (a2), do dito elemento de camada (LE) polimérico.
[00131] A etapa de acúmulo de pressão (iii) é preferivelmente iniciada quando pelo menos um elemento de camada (LE) polimérico atinge uma temperatura de pelo menos de 85 °C, adequadamente a 85 a 150, adequadamente a 85 a 148,°C.
[00132] A pressão usada na etapa de prensagem (iii) é preferivelmente até 1.000 mbar, preferivelmente 500 a 900 mbar. As definições preferíveis anteriores significam que na final da etapa de retenção de pressão (iv) a pressão pode ser reduzida a 0 mbar antes da etapa de recuperação (v).
[00133] A duração da etapa de aquecimento (ii) é preferivelmente 0,5 a 7 minutos, preferivelmente 1 a 6 minutos, adequadamente 1,5 a 5 minutos. A etapa de aquecimento (ii) pode ser e é tipicamente feita passo a passo.
[00134] A duração da etapa de acúmulo de pressão (iii) é preferivelmente 0,01 a 10 minutos, preferivelmente 0,01 a 5, preferivelmente 0,01 a 3, minutos. A etapa de acúmulo de pressão (iii) pode ser feita tanto em uma etapa quanto pode ser feita em múltiplas etapas.
[00135] A duração da etapa de retenção de pressão (iv) é preferivelmente 0,5 a 20, preferivelmente 0,7 a 15, minutos.
[00136] Preferivelmente, a soma da duração da etapa de acúmulo de pressão (iii) e da etapa de retenção de pressão (iv) é preferivelmente 0,5 a 20, preferivelmente 0,5 a 18, preferivelmente 0,5 a 15, minutos.
[00137] A soma da duração da etapa de aquecimento (ii), da etapa de acúmulo de pressão (iii) e da etapa de retenção de pressão (iv) é preferivelmente menos que 25, preferivelmente de 2 a 22, preferivelmente 5 a 22, minutos.
Métodos de determinação
[00138] A menos que de outra forma estabelecido na descrição ou na parte experimental, os métodos seguintes foram usados para as determinações de propriedade da composição de polímero, polímero polar e/ou quaisquer preparações de amostra dos mesmos como especificado no texto ou parte experimental.
Índice de fluidez
[00139] O índice de fluidez (MFR) é determinado de acordo com ISO 1133 e é indicado em g/10 min. O MFR é uma indicação da fluidez, e consequentemente da processabilidade, do polímero. Quanto maior o índice de fluidez, tanto menor a viscosidade do polímero. O MFR é determinado a 190 °C para polietileno. MFR pode ser determinado em diferentes carregamentos tal como 2,16 kg (MFR2) ou 5 kg (MFR5).
Densidade
[00140] Polietileno de baixa densidade (LDPE): A densidade do polímero foi medida de acordo com ISO 1183-2. A preparação da amostra foi realizada de acordo com ISO 1872-2 Tabela 3 Q (moldagem por compressão).
Teores de comonômero: O teor (% em peso e % molar) de comonômero polar presente no polímero e o teor (% em peso e % molar) de unidades contendo grupo(s) silano (preferivelmente comonômero) presentes na composição de polímero (preferivelmente no polímero):
[00141] Espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (NMR) foi usada para quantificar o teor de comonômero da composição de polímero ou polímero como dado anteriormente ou a seguir no contexto.
[00142] Espectros RMN 1H quantitativos registrados no estado de solução usando um espectrômetro RMN Bruker Advance III 400 operando a 400,15 MHz. Todos os espectros foram registrados usando uma sonda de 5 mm de banda larga inversa padrão a 100°C usando gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-d2) usando ditertiaributil-hidroxitolueno (BHT) (CAS 128-37-0) como estabilizador. Excitação de único padrão pulso foi empregada utilizando um pulso de 30 graus, um atraso de relaxação de 3 s e nenhuma rotação da amostra. Um total de 16 transientes foram adquiridos por espectros usando 2 varreduras fictícias. Um total de pontos de dados 32k foram coletados por FID com um tempo de permanência de 60 μs, que correspondeu a uma janela espectral de aproximadamente 20 ppm. O FID foi então preenchido com zero nos pontos de dados 64k e uma função de janela exponencial aplicada com ampliação da linha 0,3 Hz. Essa configuração foi escolhida basicamente pela capacidade de resolver os sinais quantitativos resultantes de copolimerização de metilacrilato e viniltrimetilsiloxano quando presentes no mesmo polímero.
[00143] Espectros RMN 1H quantitativos foram processados, integrados e as propriedades quantitativas determinadas usando programas de automação de análise espectral customizada. Todos os deslocamentos químicos foram internamente referenciados pelo sinal de solvente protonado residual a 5,95 ppm. Quando presentes, sinais característicos resultantes da incorporação de vinilacetato (VA), acrilato de metila (MA), acrilato de butila (BA) e viniltrimetilsiloxano (VTMS), em várias sequências de comonômeros, foram observados (Randell89). Todos os teores de comonômero calculados com relação a todos outros monômeros presentes no polímero.
[00144] A incorporação de vinilacetato (VA) foi quantificada usando a integral do sinal a 4,84 ppm designado para os sítios *VA, levando em conta o número de núcleos reportadores por comonômero e corrigindo para a sobreposição dos prótons OH de BHT quando presentes: VA =( I*VA — (lArBHT)/2) / 1
[00145] A incorporação de metilacrilato (MA) foi quantificada usando a integral do sinal a 3,65 ppm designado para os sítios 1MA, levando em conta o número de núcleos reportadores por comonômero: MA = I1MA / 3
[00146] A incorporação de butilacrilato (BA) foi quantificada usando a integral do sinal a 4,08 ppm designado para os sítios 4BA, levando em conta o número de núcleos reportadores por comonômero: BA = I4BA / 2
[00147] A incorporação de viniltrimetilsiloxano foi quantificada usando a integral do sinal a 3,56 ppm designado para os sítios 1VTMS, levando em conta o número de núcleos reportadores por comonômero: VTMS = I 1VTMS / 9
[00148] Sinais característicos resultante do uso adicional de BHT como estabilizador foram observados. O teor de BHT foi quantificado usando a integral do sinal a 6,93 ppm designado para os sítios ArBHT, levando em conta o número de núcleos reportadores por molécula: BHT = IArBHT / 2
[00149] O teor de comonômero de etileno foi quantificado usando a integral do sinal alifático de volume (volume) entre 0,00 - 3,00 ppm. Essa integral pode incluir os sítios 1VA (3) e αVA (2) pela incorporação de vinilacetato isolado, os sítios MA e αMA pela incorporação de metilacrilato isolado, os sítios 1BA (3), 2BA (2), 3BA (2), BA (1) e αBA (2) pela incorporação de butilacrilato isolado, os sítios VTMS e αVTMS pela incorporação de vinilsilano isolado e os sítios alifáticos de BHT bem como os sítios das sequências de polietileno. O teor de comonômero de etileno total foi calculado com base na integral de volume e compensando para as sequências de comonômeros e BHT observados: E = (1/4)*[ Ibulk - 5*VA - 3*MA - 10*BA - 3*VTMS - 21*BHT ]
[00150] Notou-se que metade dos sinais α no sinal de volume representa etileno e não comonômero e que um erro insignificante é introduzido devido à incapacidade de compensar as duas extremidades de cadeia saturadas (S) sem sítios ramificados associados.
[00151] As frações molares totais de um dado monômero (M) no polímero foram calculadas como: fM = M / ( E + VA+ MA + BA + VTMS )
[00152] A incorporação de comonômero total de um dado monômero (M) em percentual molar foi calculada a partir das frações molares da maneira padrão: M [% molar] = 100 * fM
[00153] A incorporação de comonômero total de um dado monômero (M) em percentual em peso foi calculada a partir das frações molares e peso molecular do monômero (MW) da maneira padrão: M [p%] = 100 * (fM * MW) / ( (fVA * 86,09) + (fMA * 86,09) + (fBA * 128,17) + (fVTMS * 148,23) + ((1-fVA-fMA-fBA-fVTMS) * 28,05) ) randall89: J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.
[00154] Se os sinais característicos de outras espécies químicas específicas forem observados, a lógica de quantificação e/ou compensação pode ser estendida de uma maneira similar à usada para as espécies químicas especificamente descritas. Ou seja, a identificação de sinais característicos, quantificação por integração de um sinal ou sinais específicos, ajuste na escala para o número de núcleos reportados e compensação na integral de volume e cálculos relacionados. Embora esse processo seja específico para as espécies químicas específicas em questão, a abordagem é baseada nos princípios básicos de espectroscopia RMN quantitativa de polímeros e, assim, pode ser implementada por um versado na técnica como necessário.
Teste de adesão:
[00155] O teste de adesão é realizado nas tiras laminadas, a película encaplulante e folha de fundo são desprendidas de um equipamento de teste de tração medindo ao mesmo tempo a força exigida para isso.
[00156] Um laminado consistindo de vidro, 2 películas encapsulantes e folha de fundo é laminado primeiro. Entre o vidro e a primeira película encapsulante uma pequena folha de Teflon é inserida em uma das extremidades, isso gerará uma pequena parte dos encapsulantes e folha de fundo que não é aderida ao vidro. Essa parte será usada como o ponto de ancoragem para o dispositivo de teste de tração.
[00157] O laminado é então cortado ao longo do laminado para formar uma tira ampla de 15 mm, o corte atravessa a folha de fundo e as películas encapsulantes por todo o caminho abaixo até a superfície de vidro.
[00158] O laminado é montado no equipamento de teste de tração e a garra do dispositivo de teste de tração é afixada à extremidade da tira.
[00159] O ângulo de tração é 90o em relação ao laminado e a velocidade de tração é 14 mm/min.
[00160] A força de tração é medida como a média durante 50 mm do desprendimento a partir de 25 mm até a tira.
[00161] A força média nos 50 mm é dividida pela largura da tira (15 mm) e apresentadas como resistência a adesão (N/cm).
Propriedades reológicas: Medições de cisalhamento dinâmico (medições de varredura de frequência)
[00162] A caracterização de banho líquido da composição de polímero ou polímero como dado anteriormente ou a seguir no contexto, por medições de cisalhamento dinâmico satisfaz os padrões ISO 6721-1 e 6721-10. As medições foram realizadas em um reômetro rotacional com tensão controlada Anton Paar MCR501, equipado com uma geometria de placa paralela de 25 mm. Medições foram realizadas em placas moldadas por compressão, usando atmosfera de nitrogênio e ajustando uma deformação dento do regime viscoelástico linear. Os testes de cisalhamento oscilatórios foram feitos a 190 °C aplicando uma faixa de frequência entre 0,01 e 600 rad/s e ajustando uma lacuna de 1,3 mm.
[00163] Em um experimento de cisalhamento dinâmico a sonda é submetida a uma deformação homogênea a uma deformação de cisalhamento de variação sinusoidal ou tensão de cisalhamento (deformação e modo controlado de tensão, respectivamente). Em um experimento de deformação controlada, a sonda é submetida a uma deformação senoidal que pode ser expressa por:
[00164] Se a deformação aplicada estiver dentro do regime viscoelástico linear, a resposta de tensão sinusoidal resultante pode ser dada por onde e são as amplitudes de tensão e deformação, respectivamente é a frequência angular ω é o deslocamento de fase (ângulo de perda entre resposta de deformação e tensão aplicada) t é o tempo
[00165] Os resultados de teste dinâmico são tipicamente expressos por meio de diversas funções reológicas diferentes, a saber, o módulo de armazenamento de cisalhamento, G’ o módulo de perda de cisalhamento, G’’ o módulo de cisalhamento complexo, G* a viscosidade de cisalhamento complexo, η*, a viscosidade de cisalhamento dinâmico, η', o componente fora de fase da viscosidade de cisalhamento complexo η'’e a tangente de perda, tan δ que pode ser expressa como a seguir:
[00166] Além das funções reológicas mencionadas anteriormente, pode-se também determinar outros parâmetros reológicos tal como o assim chamado índice de elasticidade EI(x). O índice de elasticidade EI(x) é o valor do módulo de armazenamento, G’ determinado para um valor do módulo de perda, G’’ de x kPa e pode ser descrito pela equação (9).
[00167] Por exemplo, o EI(5kPa) é o definido pelo valor do módulo de armazenamento G’, determinado para um valor de G’’ igual a 5 kPa.
[00168] Índice de pseudoplasticidade (SHI0,05/300) é definido como uma razão de duas viscosidades medidas a frequências 0,05 rad/s e 300 rad/s, μ0,05/ μ300.
Referências:
[00169] [1] Rheological characterization of polyethylene fractions” Heino, E.L., Lehtinen, A., Tanner J., Seppala, J., Neste Oy, Porvoo, Finland, Theor. Appl. Rheol., Proc. Int. Congr. Rheol, 11th (1992), 1, 360-362
[00170] [2] The influence of molecular structure on some rheological properties of polyethylene”, Heino, E.L., Borealis Polymers Oy, Porvoo, Finland, Annual Transactions of the Nordic Rheology Society, 1995.).
[00171] [3] Definition of terms relating to the non-ultimate mechanical properties of polymers, Pure & Appl. Chem., Vol. 70, No. 3, pp. 701-754, 1998.
Medições de varredura de frequência para determinar RSI
[00172] Experimentos de cisalhamento oscilatório dinâmico foram conduzidos com um reômetro Anton Paar modelo: MCR 501A usando métodos da ISO padrão 6721-1 & 10. Experimentos de varredura de frequência a 190°C e modo de placa paralela de 25 mm foram corridos sob nitrogênio de 0,1 a 100 s-1. As amostras têm tipicamente de 1,3 mm de espessura com cuidado tomado para assegurar que a amostras preenchessem completamente a lacuna entre os pratos de prensa superior e inferior. Espectros de relaxação discreto foram calculados com o pacote de software Oschestrator™ software RSI TA comercialmente disponível.
[00173] Os modos dos números de relaxação calculados para as amostras reportados foram tipicamente 2 (N=2; isto é, o número de vezes de relaxação por dezena) com método não linear.
Primeiro momento do espectro de relaxação- /I
[00174] A determinação do espectro de vezes de relaxação discreto pelos dados de armazenamento e módulo de perda (G’, G’ ’ (®)) foi feita pelo uso de IRIS Rheo Hub 2008. Os dados viscoelásticos lineares (G’, G’’ (®)) foram obtidos por medições de varredura de frequência realizadas a 190°C, em um Anton Paar MCR 501 acoplado com placas paralelas de 25 mm, aplicando uma lacuna de 1,3 mm e uma deformação dentro do regime viscoelástico linear. Os princípios de cálculo fundamentais usados para a determinação do espectro de relaxação discreto sãos descritos em outra parte [1].
[00175] IRIS RheoHub 2008 expressa o espectro de vezes de relaxação como uma soma de modos N Maxwell em que gi e λi são parâmetros de material e Ge é o módulo de equilíbrio.
[00176] A escolha para o número máximo de modos, N usado para determinação do espectro de relaxação discreto, foi feita por usando o opção “ideal” de IRIS RheoHub 2008. O módulo de equilíbrio Ge foi definido a zero.
[00177] O assim chamado primeiro momento do espectro de relaxação XI pode ser descrito de acordo com a referência [2] como: em que, valores e são retirados da tabela de “Constantes Reológicas” recuperadas por iRiS RheoHub 2008, após cálculo dos espectros de relaxação, usando o procedimento descrito anteriormente.
Referências:
[00178] 1. Baumgartel M, Winter HH, “Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data”, Rheol Acta 28:511519 (1989).
[00179] 2. Structure and Rheology of Molten Polymers, John Dealy & Ronald G. Larson, Hanser 2006, pp 119.
Temperatura de fusão, temperatura de cristalização (Tcr), e grau de cristalinidade
[00180] A temperatura de fusão Tm dos polímeros usados foi medida de acordo com ASTM D3418. Tm e Tcr foram medidas com calorimetria de varredura diferencial Mettler TA820 (DSC) em amostras de 3+-0,5 mg. Curvas tanto de cristalização quanto de fusão foram obtidas durante varreduras de resfriamento e aquecimento de 10 °C/min entre -10 a 200 °C.
[00181] Temperaturas de fusão e cristalização foram tomadas como os picos de endotermas e exotermas. O grau de cristalinidade foi calculado por comparação com o calor de fusão de um polímero perfeitamente cristalino do mesmo tipo de polímero, por exemplo, para polietileno, 290 J/g.
Medições ópticas: Refletância e Transmitância
[00182] Transmitância e refletância foram medidas diretamente no elemento de camada dos corpos de prova da amostra (película monocamada de 0,45 mm de espessura) usando um Bentham PVE300 equipado com um monocromador e uma esfera de integração de 150 mm. O elemento de camada sob investigação foi colocado em frente à esfera de integração para medições de transmitância ou atrás da esfera para medições de refletância e a medição foi realizada em intervalos de 5 nm entre comprimentos de onda de luz de 300 e 1.100 nm. O comprimento de onda de transmitância solar ponderada de luz entre 300 a 400 nm e o comprimento de onda de refletância de luz entre 400 a 1.100 nm foram obtidos por cálculo de acordo com a fórmula 1 onde TW se refere à transmitância ou refletância ponderada; T, à transmitância ou refletância medida do corpo de prova; À, o comprimento de onda de luz; e EpÀ, à irradiância de fóton espectral referência (como dado em IEC 60904-3). Aqui, a refletância foi medida e os valores das amostras dos corpos de prova são dados na parte experimental a seguir.
Parte experimental Preparação de exemplos de polímero inventivo (Copolímero de etileno com comonômero de acrilato de metila e com comonômero de vinil trimetoxissilano)
[00183] Polimerização do polímero (a) do elemento de camada inventivo (LE) IE1 a IE4 e do elemento de camada de referência CE1 sem pigmento (b).
[00184] O polímero inventivo (a) foi produzido em um reator tubular de alta pressão comercial a uma pressão de 2.500 a 3.000 bar e temperatura máxima de 250 a 300 °C usando iniciador de peróxido convencional. Monômero de etileno, acrilato de metila (MA) comonômero polar e comonômero de vinil trimetóxi silano (VTMS) (comonômero contendo grupo(s) silano (b)) foram adicionados ao sistema de reator de uma maneira convencional. CTA foi usado para regular o MFR como é bem conhecido por um versado na técnica. Após ter a informação do equilíbrio de propriedade desejado para o polímero final (a) inventivo, o versado na técnica pode controlar o processo para obter o polímero inventivo (a).
[00185] A quantidade das unidades de vinil trimetóxi silano, VTMS, (=unidades contendo grupo(s) silano), a quantidade de MA e MFR2 são dadas na tabela 1.
[00186] As propriedades nas tabelas a seguir foram medidas do polímero (a) obtido do reator ou de uma amostra da camada como indicado a seguir. Tabela 1: Propriedades de produto de Exemplos Inventivos
[00187] Na tabela 1 anterior e a seguir, MA denota o teor de comonômero de acrilato de metila presente no polímero e, respectivamente, teor de VTMS denota o teor de comonômero de vinil trimetóxi silano presentes no polímero. O polímero (a) foi usado nos testes a seguir.
[00188] Pigmento (b): produto Kronos 2220 foi usado como pigmento (b) que é dióxido de titânio, TiO2, produto em forma de rutilo. A saber, Kronos 2220 é pigmento de rutilo produzido pelo processo de cloreto, CAS No. 13463-67-7, teor de TiO2 (DIN EN ISO 591) 92,5% ou mais, fornecido por Kronos International.
[00189] Preparação das amostras do elemento de camada (LE) (película monocamada) consistindo da composição de polímero CE1 de referência (sem pigmento (b)) e composições inventivas de polímero IE1 a IE4 o mesmo polímero de base com diferentes quantidades de pigmento (b)). Tabela 2: composições de polímero das amostras do elemento de camada (LE) (película monocamada) % em peso de polímero (a) e pigmento (b) são com base na quantidade total da composição de polímero usada para as amostras do elemento de camada (película)
[00190] As composições inventivas e comparativas foram produzidas em linha de extrusão de fundição de película adicionando à extrusora o polímero (a) sem pigmento (b) no caso de CE1 e no caso de IE1 a IE4 combinando o polímero (a) com o pigmento (b) em quantidades como dado anteriormente, e então produzindo amostras do elemento de camada (película monocamada) das ditas composições. As condições de de produção do equipamento e extrusão e elemento de camada são descritas a seguir. Equipamento: linha, Plastikmaschinenbau PM30” Definições e condições de preparação do equipamento usado: • Folga da matriz: 0,5 mm • Velocidade do parafuso: 98 rpm (51 - 53 kg/h) • Velocidade da linha: 2,9 m/min • Peneira: 400 / 900 / 2500 / 900 / 400 • Temperatura do rolo de resfriamento: 10 °C - 15°C • Perfil de temperatura: 120°C - 13°C - 130°C - 130°C - 140°C - 140°C extrusora bloco de alimentação matriz • Espessura da película das amostras: 450 μm • Largura de película: 550 mm • Temperatura do banho líquido das amostras: 140°C • Pressão do banho líquido das amostras: produção 50 a 53 bar • Produção das amostras: 51 a 53 kg/h
[00191] Refletância foi medida nas amostras da película como tal. O método de medição é descrito em “Métodos de determinação”. Tabela 3:
Laminação
[00192] Módulos fotovoltaicos foram preparados laminando um elemento de camada dianteiro protetor (camada de vidro)/um elemento de camada de encapsulação dianteiro (consistindo apenas do polímero (a) transparente, preparado como CE1)/ um elemento fotovoltaico (células Si soldadas / um elemento de camada de encapsulação traseiro (elemento de camada de teste, isto é, CE1 (polímero (a) sem pigmento (b) transparente) ou IE1 a IE4 (com pigmento (b) branco em quantidades dadas anteriormente))/ um elemento de camada de fundo protetor (camada de vidro), todos os 5 elementos de camada, em um laminador a vácuo (ICOLAM 25/15, fornecido por Meier Vakuumtechnik GmbH) usando as seguintes condições de laminação; tempo com o pino levantado: 2 min, tempo de evacuação: 5 min, tempo prensagem: 3 min, tempo de encharque: 7 min a uma temperatura de 145°C e uma pressão de 800 mbar. Elemento de vidros da camada, a saber, TVG Z-704-194 da FISolar com dimensões de 1670*983 mm e uma espessura de 2 mm foram usados como o elemento de camada dianteiro protetor e o elemento de camada de fundo protetor. As células solares como elemento de célula PV foram automaticamente encadeadas por 10 células em série com uma distância entre as células de 1,5 mm. Após o elemento encapsulante dianteiro como definido anteriormente ser colocado no elemento de vidro protetor dianteiro, então as células solares foram colocadas no elemento encapsulante dianteiro com 6 fileiras de cada 10 células com uma distância entre as fileiras de ± 2,5 mm para ter um total de 60 células no módulo solar como um módulo padrão. Então as extremidades das células solares são soldadas entre si para ter uma conexão totalmente integrada como é bem conhecido pelos produtores módulo PV. Um número total de 60 células Si, soldadas e conectadas em série (6*10 células), foram usadas por módulo laminado. Então, o elemento de encapsulação traseiro como definido anteriormente foi submetido ao outro lado do elemento da célula solar e o elemento de camada de fundo protetor (camada de vidro) foi montado do outro lado do elemento de encapsulação traseiro. Após a laminação descrita anteriormente, os módulos foram equipados com caixa de junção para facilitar medições de corrente-tensão. As amostras de laminado obtidas foram usadas em Medições de saída de potência como descrito a seguir.
Medições de saída de potência
[00193] Características de corrente-tensão foram obtidas usando um simulador solar Berger Lichttechnik com um pulso de disparo de 2 ms e uma intensidade de luz de 1.000 W/m2. O módulo foi montado verticalmente em uma estrutura colocada em torno de 3,5m da lâmpada. A área entre a lâmpada e o módulo, bem como a área atrás do módulo, foi coberta com paredes pretas e cortinas a fim de evitar reflexos. A irradiância no plano do módulo foi medida usando uma célula de referência colocada próxima ao módulo, e a temperatura foi medida usando um termômetro colocado na área de medição. Esses parâmetros (irradiância e temperatura) foram usados para corrigir a curva IV resultante nas condições de STC (25°C e 1.000W/m2), como exigido pelo padrão IEC60904.
[00194] A Tabela 4 mostra um aumento significante na corrente de curto-circuito das amostras de teste do módulo PV inventivo comparadas à amostra do módulo PV de referência. Acredita-se que o aumento seja devido ao reflexo de fóton do elemento de camada de encapsulação traseiro branco como discutido anteriormente. Os resultados são valores médios de 3 módulos PV de referência e 3 módulos de cada módulo PV inventivo. Tabela 4:
Estabilidade de armazenamento
[00195] A estabilidade de armazenamento extremamente boa da composição de polímero da invenção a 30°C é mostrada na Tabela 5: Tabela 5:
Índice de Espectro de Relaxação (RSI)
[00196] As composições de polímero de acordo com a invenção mostram um maior Índice de Espectro de relaxação (RSI) quando se inclui o pigmento como pode ser visto na Tabela 6. O pigmento assim melhora a fluidez das composições de polímero. Tabela 6:

Claims (18)

1. Composigao de poKmero, caracterizada pelo fato de que compreende: - um componente polimerico compreendendo um polimero de etileno (a) que e selecionado dentre: - (al) um polimero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; - (a2) um copolimero de etileno com um ou mais comonomero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonomero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copolimero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copolimero (a2) e diferente do poKmero de etileno (al); ou - (a3) um copolimero de etileno com um ou mais comonomero de alfa-olefina (C1-C10) que e diferente do poKmero de etileno (al) e do poKmero de etileno (a2); e - um pigmento (b) selecionado de um pigmento inorganico branco, em que a quantidade do pigmento (b) e 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composigao de poKmero (100% em peso).
2. Composigao de poKmero de acordo com a reivindicagao 1, caracterizada pelo fato de que a quantidade do pigmento (b) e 2,00 a 40,0% em peso.
3. Composigao de poKmero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que o pigmento (b) e um produto de dioxido de titanio, TiC^.
4. Composigao de poKmero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que o poKmero de etileno (a) e um (al) poKmero de etileno que possui comonomero contendo grupo(s) silano.
5. Composigao de poKmero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que o poKmero de etileno (a) e um (a2) copoKmero de etileno com um ou mais comonomero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonomero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo poKmero de etileno (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano.
6. Composigao de polimero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade do comonomero polar no copoKmero de etileno (a2) e de 0,5 a 30,0% molar.
7. Composigao de polimero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que a unidade contendo grupo(s) silano de poKmero de etileno (al) ou copoKmero de etileno (a2) e um composto de silano insaturado hidroKsavel representado pela formula (I): RlSiR2qY3-q (I) em que R1 e um grupo hidrocarbila, hidrocarbiloxi ou (met)acriloxi hidrocarbila etilenicamente insaturado, cada R2 e independentemente um grupo hidrocarbila saturado alifatico, Y, que pode ser o mesmo ou diferente, e um grupo organico hidrolisavel e q e 0, 1 ou 2.
8. Composigao de poKmero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que copoKmero de etileno (a) tern um ou dois, em qualquer ordem, de: - um mdice de fluidez, MFR2, menor que 20 g/10 min (de acordo com ISO 1133 a 190 °C e a uma carga de 2,16 kg); ou - uma temperatura de fusao, Tm, menor que 100°C, quando como descrito na especificagao em “Metodos de Determinagao”.
9. Composigao de poKmero de acordo com qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizada pelo fato de que tem uma razao do fndice de espectro reologico da razao de poKmero (a) e pigmento (b) (RSI(a+b)) para o fndice de espectro reologico de poKmero (a) sozinho (RSI(a)) de ate 4,0.
10. Uso da composigao de poKmero como definida em qualquer uma das reivindicagoes anteriores, caracterizado pelo fato de que e para produzir um elemento de camada (LE), compreendendo uma ou mais camada(s).
11. Elemento de camada (LE) de uma ou mais camadas, caracterizado pelo fato de que uma ou mais camada(s) compreende a composigao de poKmero como definida em qualquer uma das reivindicagoes anteriores 1 a 9.
12. Uso da composigao de poKmero como definida em qualquer uma das reivindicagoes anteriores 1 a 9, caracterizado pelo fato de que e para produzir um artigo compreendendo o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11.
13. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11.
14. Artigo de acordo com a reivindicagao 13, caracterizado pelo fato de que e um conjunto multicamadas compreendendo dois ou mais elementos de camada, em que pelo menos um elemento de camada e o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11.
15. Modulo fotovoltaico (PV), caracterizado pelo fato de que compreende um elemento fotovoltaico e um ou mais elementos de camada adicionais, em que pelo menos um elemento de camada e o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11.
16. Modulo fotovoltaico (PV) de acordo com a reivindicagao 15, caracterizado pelo fato de que compreende, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulagao dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulagao traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que o elemento de camada de encapsulagao traseiro e o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11.
17. Modulo fotovoltaico (PV) de acordo com a reivindicagao 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que o elemento de camada dianteiro protetor e um elemento de camada rfgido.
18. Processo para produzir um modulo fotovoltaico (PV) como definido em qualquer uma das reivindicagoes 15 a 17, compreendendo, na dada ordem, um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulagao dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulagao traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em que pelo menos o elemento de camada de encapsulagao traseiro e o elemento de camada (LE) como definido na reivindicagao 11 compreendendo a composigao de poKmero que compreende: - um componente polimerico compreendendo um poKmero de etileno (a) que e selecionado dentre: - (al) um poKmero de etileno que possui unidades contendo grupo(s) silano; - (a2) um copoKmero de etileno com um ou mais comonomero(s) polar(es) selecionado(s) de acrilato de alquila (C1-C6) ou comonomero(s) de alquilacrilato (C1-C6) de alquila (C1-C6), cujo copoKmero (a2) possui unidades contendo grupo(s) silano e cujo copoKmero (a2) e diferente do poKmero de etileno (al); ou - (a3) um copoKmero de etileno com um ou mais comonomero de alfa-olefina (C1-C10) que e diferente do poKmero de etileno (al) e do poKmero de etileno (a2); e - um pigmento (b) selecionado de um pigmento inorganico branco, em que a quantidade do pigmento (b) e 2,00% em peso ou mais, com base na quantidade da composigao de polfmero (100% em peso); o processo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (i) etapa de montagem para arranjar um elemento de camada dianteiro protetor, um elemento de camada de encapsulagao dianteiro, um elemento fotovoltaico, um elemento de camada de encapsulagao traseiro e um elemento de camada de fundo protetor, em dada ordem, para formar um conjunto do modulo fotovoltaico; (ii) etapa de aquecimento para aquecer o conjunto do modulo fotovoltaico opcionalmente em uma camara em condigoes de evacuagao; (iii) etapa de acumulo de pressao, onde a pressao no conjunto multicamadas e aumentada gradualmente em uma unica ou multiplas etapas; (iv) etapa de retengao de pressao, onde a pressao e mantida no conjunto multicamadas nas condigoes aquecidas para que a laminagao do conjunto ocorra; e (v) etapa de recuperagao para resfriar e remover o modulo fotovoltaico obtido para uso posterior.
BR112019022919-1A 2017-06-16 2018-06-14 Composição de polímero, uso da composição de polímero, elemento de camada, artigo, módulo fotovoltaico, e, processo para produzir um módulo fotovoltaico BR112019022919B1 (pt)

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