BR112019006105B1

BR112019006105B1 - SELF-ADHESIVE PASTIES AND USE THEREOF

Info

Publication number: BR112019006105B1
Application number: BR112019006105-3A
Authority: BR
Inventors: Christian Steib; Erik Hauck; Gerd Hohner; Andreas Lang; Manuel BROEHMER
Original assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2016-10-17
Filing date: 2017-10-12
Publication date: 2023-08-01

Abstract

A presente invenção refere-se a massas autoadesivas que contêm 5 a 50% em peso de copolímeros do propileno com etileno e/ou com olefinas, selecionadas a partir do grupo das 1-olefinas com 4 a 20 átomos de carbono, sendo que os copolímeros foram produzidos com auxílio de catalisadores de metaloceno e são caracterizados por a) um ponto de fluidez, medido de acordo com a norma ASTM D97, de 50oC, b) uma viscosidade a 170oC na faixa de 20 a 3000 mPa.s, medida com um viscosímetro de rotação de acordo com a norma DIN 53019, c) uma densidade na faixa de 0,84 a 0,90 g/cm3, medida a 23oC de acordo com a norma ISO 1183, d) uma temperatura de transição vítrea de -35oC, medida conforme o método DSC de acordo com a norma DIN EN ISO 11357-2:2014.The present invention relates to self-adhesive masses containing 5 to 50% by weight of copolymers of propylene with ethylene and/or olefins, selected from the group of 1-olefins with 4 to 20 carbon atoms, with the copolymers were produced with the aid of metallocene catalysts and are characterized by a) a pour point, measured in accordance with the ASTM D97 standard, of 50oC, b) a viscosity at 170oC in the range of 20 to 3000 mPa.s, measured with a rotation viscometer in accordance with DIN 53019, c) a density in the range of 0.84 to 0.90 g/cm3, measured at 23oC in accordance with ISO 1183, d) a glass transition temperature of -35oC , measured according to the DSC method in accordance with DIN EN ISO 11357-2:2014.

Description

[001] A presente invenção refere-se aos autoadesivos, que contêm poli-1-olefinas, que foram produzidas com catalisadores de metaloceno, para a união de peças de junção.[001] The present invention relates to self-adhesives, which contain poly-1-olefins, which were produced with metallocene catalysts, for joining joining parts.

[002] Os autoadesivos (Pressure Sensitive Adhesives, PSA) formam películas viscoelásticas entre as peças de junção a serem coladas. O compósito adesivo que se baseia em princípios puramente físicos é obtido exercendo uma leve pressão sobre as superfícies das peças de junção umedecidas com o adesivo. A colagem, via de regra, é reversível e pode ser novamente separada sem a destruição dos substratos.[002] Self-adhesives (Pressure Sensitive Adhesives, PSA) form viscoelastic films between the joining pieces to be glued. The adhesive composite which is based on purely physical principles is obtained by exerting slight pressure on the surfaces of the joining parts moistened with the adhesive. Bonding, as a rule, is reversible and can be separated again without destroying the substrates.

[003] Como polímeros de base para autoadesivos estão em uso um grande número de matérias-primas adesivas, tais como borrachas naturais ou sintéticas, poliacrilatos, copolímeros em bloco de estireno- butadieno ou estireno-isobuteno, poli-isobutilenos, poliésteres, policloroprenos, éteres polivinílicos ou poliuretanos. Esses são usados em combinação com resinas, plastificantes e outros aditivos como autoadesivos. Via de regra, os autoadesivos de fusão contêm também óleos minerais, em parte, em quantidade significativa.[003] As base polymers for self-adhesives, a large number of adhesive raw materials are in use, such as natural or synthetic rubbers, polyacrylates, styrene-butadiene or styrene-isobutene block copolymers, polyisobutylenes, polyesters, polychloroprenes, polyvinyl ethers or polyurethanes. These are used in combination with resins, plasticizers and other additives as self-adhesives. As a rule, self-adhesive fusion adhesives also contain mineral oils, in part, in significant quantities.

[004] A coesão do sistema autoadesivo é determinada, via de regra, pelo polímero de base, pelo o efeito adesivo são responsáveis, em primeira linha, os componentes de resina e de plastificantes.[004] The cohesion of the self-adhesive system is determined, as a rule, by the base polymer, and the resin and plasticizer components are primarily responsible for the adhesive effect.

[005] Para a aplicação dos autoadesivos nos materiais de suporte são possíveis diferentes processos, assim, por exemplo, a aplicação a partir da massa fundida, de dispersões aquosas ou da solução usando solventes orgânicos.[005] For the application of self-adhesives to support materials, different processes are possible, such as, for example, the application from the melt, aqueous dispersions or the solution using organic solvents.

[006] Os autoadesivos têm um amplo espectro de aplicação. Esses são usados em toda parte, onde é desejada uma colagem reversível e onde não são feitas altas exigências à estabilidade, por exemplo, para a produção de fitas adesivas ou de isolamento, para películas ou etiquetas autoadesivas ou esparadrapo, além disso, também para colar substratos complicados, que ou podem não ser colados ou ser colados apenas condicionalmente ou depois de pré- tratamento, por exemplo, pré-tratamento corona.[006] Self-adhesives have a wide spectrum of application. These are used everywhere where reversible gluing is desired and where no high demands are made on stability, for example for the production of adhesive or insulation tapes, for self-adhesive films or labels or adhesive tape, in addition also for gluing complicated substrates, which can either not be glued at all or can only be glued conditionally or after pre-treatment, e.g. corona pre-treatment.

[007] O relatório de patente EP 1353997B1 descreve misturas adesivas sensíveis à pressão, que consistem em copolímeros amorfos de etileno-propileno, em um polipropileno "não estereoregular", assim como opcionalmente em um agente de aderência. No caso do copolímero amorfo de etileno-propileno trata-se preferivelmente de produtos não produzidos com catalisadores de metaloceno com temperaturas de transição vítrea entre -33 e -23oC. Os polipropilenos "não estereoregulares" apresentam viscosidades de fusão a 190oC de mais de 50.000 mPa.s e temperaturas de transição vítrea entre -15 e +10oC. Neste caso, trata-se preferivelmente de homopolímeros de polipropileno, que foram produzidos com catalisadores de metaloceno.[007] Patent report EP 1353997B1 describes pressure-sensitive adhesive mixtures, which consist of amorphous ethylene-propylene copolymers, a "non-stereoregular" polypropylene, as well as optionally an adhesion agent. In the case of the amorphous ethylene-propylene copolymer, these are preferably products not produced with metallocene catalysts with glass transition temperatures between -33 and -23oC. "Non-stereoregular" polypropylenes have melt viscosities at 190oC of more than 50,000 mPa.s and glass transition temperatures between -15 and +10oC. In this case, these are preferably polypropylene homopolymers, which were produced with metallocene catalysts.

[008] No pedido de patente US 2004/0127614A1 são descritas formulações de autoadesivos, que contêm polímeros de propileno produzidos com catalisadores de metaloceno, assim como, além de um componente de resina, contêm adicionalmente óleos minerais. Os últimos, devido ao seu potencial para enriquecer no tecido humano, são avaliados, entretanto, como sendo toxicologicamente arriscados, razão pela qual os autoadesivos, desde que sejam usados, por exemplo, para embalagens de alimentos, deveriam ser desejavelmente livres desses aditivos ("Mineral Oil Saturated Hydrocarbons", "MOSH").[008] In patent application US 2004/0127614A1, self-adhesive formulations are described, which contain propylene polymers produced with metallocene catalysts, as well as, in addition to a resin component, additionally containing mineral oils. The latter, due to their potential to enrich in human tissue, are assessed, however, as being toxicologically risky, which is why self-adhesives, provided they are used, for example, for food packaging, should desirably be free of these additives (" Mineral Oil Saturated Hydrocarbons", "MOSH").

[009] Além do estado da técnica, há a necessidade de autoadesivos de fusão eficazes, que podem ser formulados, em particular, sem adição de produtos de óleos minerais.[009] In addition to the state of the art, there is a need for effective fusion self-adhesives, which can be formulated, in particular, without the addition of mineral oil products.

[0010] Surpreendentemente foi verificado, que certas poliolefinas produzidas com catalisadores de metaloceno são adequadas de maneira particular para a produção de autoadesivos, não sendo necessários aditivos de óleos minerais.[0010] Surprisingly, it was found that certain polyolefins produced with metallocene catalysts are particularly suitable for the production of self-adhesives, with mineral oil additives not being necessary.

[0011] Sabe-se que produtos a partir da polimerização de olefinas por meio de metalocenos diferenciam-se muitas vezes de poliolefinas em sua microestrutura, que foram sintetizadas por outros mecanismos de inserção, por exemplo, com auxílio de catalisadores de Ziegler- Natta. Isso se refere, por exemplo, à distribuição dos monômeros na cadeia polimérica, assim como às distribuições da massa molar. Contudo, tais desvios específicos, via de regra, não permitem conclusões sobre eventuais diferenças com respeito às propriedades de aplicação técnica.[0011] It is known that products from the polymerization of olefins using metallocenes often differ from polyolefins in their microstructure, which were synthesized by other insertion mechanisms, for example, with the aid of Ziegler-Natta catalysts. This refers, for example, to the distribution of monomers in the polymer chain, as well as molar mass distributions. However, such specific deviations, as a rule, do not allow conclusions about possible differences with respect to technical application properties.

[0012] Copolímeros amorfos de 1-olefinas e etileno, de baixo peso molecular, sintetizados com auxílio de metalocenos são conhecidos. Assim, nos relatórios de patentes EP200351B2 e EP 586777B1 são descritos copolímeros estatísticos de etileno e 1-olefinas C3-C20 superiores. Como catalisadores de polimerização são usados metalocenos do tipo bis-ciclopentadienila não ligados por meio de ponte ou ligados por meio de ponte. Os copolímeros são adequados para o uso em óleos lubrificantes.[0012] Amorphous copolymers of 1-olefins and ethylene, of low molecular weight, synthesized with the aid of metallocenes are known. Thus, in patent reports EP200351B2 and EP 586777B1 statistical copolymers of ethylene and higher C3-C20 1-olefins are described. Unbridged or bridged metallocenes of the bis-cyclopentadienyl type are used as polymerization catalysts. Copolymers are suitable for use in lubricating oils.

[0013] O pedido de patente WO 2004031250 descreve copolímeros de etileno/α-olefina homogêneos líquidos ou gelatinosos, de baixo peso molecular do mesmo modo como componente em formulações de óleos lubrificantes. Os copolímeros são produzidos por meio de catalisadores de metaloceno do tipo mono-ciclopentadienila.[0013] Patent application WO 2004031250 describes homogeneous liquid or gelatinous ethylene/α-olefin copolymers, of low molecular weight, as well as a component in lubricating oil formulations. The copolymers are produced using metallocene catalysts of the mono-cyclopentadienyl type.

[0014] Outras poli-α-olefinas sintetizadas com metalocenos, amorfas e adequadas para o setor de óleos minerais, em particular, poli-1-decenos, são descritas no documento US 6.858.767B1.[0014] Other poly-α-olefins synthesized with metallocenes, amorphous and suitable for the mineral oils sector, in particular, poly-1-decenes, are described in document US 6,858,767B1.

[0015] Copolímeros de propileno e etileno cerosos produzidos por meio de catálise de metalocenos com caráter parcialmente cristalino são conhecidos a partir do documento EP 0384264A1.[0015] Waxy propylene and ethylene copolymers produced through metallocene catalysis with a partially crystalline character are known from document EP 0384264A1.

[0016] O objetivo da presente invenção são massas autoadesivas, que contêm entre 5 e 50% em peso, de copolímeros do propileno com etileno e/ou com olefinas, selecionados a partir do grupo das 1-olefinas C4-C20- superiores, sendo que os copolímeros foram produzidos com auxílio de catalisadores de metaloceno e são caracterizados por - um ponto de fluidez de <50oC, preferivelmente <30oC, de modo particularmente preferido, <25oC, - uma viscosidade a 170oC entre 20 e 3000 mPa.s, preferivelmente 50 a 1000 mPa.s, de modo particularmente preferido, 80 a 500 mPa.s, - uma densidade a 23oC entre 0,83 e 0,90, preferivelmente 0,84 e 0,88 g/cm3, - uma temperatura de transição vítrea determinada de acordo com o método DSC de < -35oC, preferivelmente < -40oC, de modo particularmente preferido, < -45oC.[0016] The object of the present invention is self-adhesive masses, which contain between 5 and 50% by weight, of propylene copolymers with ethylene and/or olefins, selected from the group of higher C4-C20- 1-olefins, being that the copolymers were produced with the aid of metallocene catalysts and are characterized by - a pour point of <50oC, preferably <30oC, particularly preferably <25oC, - a viscosity at 170oC between 20 and 3000 mPa.s, preferably 50 to 1000 mPa.s, particularly preferably 80 to 500 mPa.s, - a density at 23oC between 0.83 and 0.90, preferably 0.84 and 0.88 g/cm3, - a transition temperature vitreous determined according to the DSC method of < -35oC, preferably < -40oC, particularly preferably < -45oC.

[0017] O ponto de fluidez é determinado de acordo com a norma ASTM D97, a viscosidade é determinada com um viscosímetro de rotação do tipo de construção "cone/placa" de acordo com a norma DIN 53019, a densidade é determinada de acordo com a norma ISO 1183, a temperatura de transição vítrea é determinada por meio de DSC de acordo com a norma DIN EN ISO 11357-2:2014.[0017] The pour point is determined in accordance with ASTM D97, the viscosity is determined with a rotational viscometer of the "cone/plate" construction type in accordance with DIN 53019, the density is determined in accordance with According to ISO 1183, the glass transition temperature is determined using DSC in accordance with DIN EN ISO 11357-2:2014.

[0018] Como 1-olefinas superiores servem olefinas lineares ou ramificadas com 4 a 20 átomos de carbono e preferivelmente com 4 a 6 átomos de carbono. Essas olefinas podem apresentar uma substituição aromática que estão em conjugação com a dupla ligação olefínica. Exemplos são 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno ou 1- octadeceno, assim como estireno.[0018] As higher 1-olefins, linear or branched olefins with 4 to 20 carbon atoms and preferably with 4 to 6 carbon atoms are used. These olefins may present an aromatic substitution that is in conjugation with the olefinic double bond. Examples are 1-butene, 1-hexene, 1-octene or 1-octadecene, as well as styrene.

[0019] Os copolímeros contêm entre 70 e 95% em peso, preferivelmente 75 a 85% em peso, de unidades de propileno. A proporção do ou dos comonômero (s) situa-se, por conseguinte, em 5 a 30% em peso, preferivelmente 15 a 25% em peso.[0019] The copolymers contain between 70 and 95% by weight, preferably 75 to 85% by weight, of propylene units. The proportion of comonomer(s) is therefore 5 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight.

[0020] São preferidos copolímeros do propileno com etileno.[0020] Copolymers of propylene with ethylene are preferred.

[0021] Para produzir os copolímeros são usados catalisadores metalorgânicos do tipo dos compostos metaloceno. Esses contêm átomos de titânio, zircônio ou háfnio como espécies ativas e, via de regra, são usados em combinação com co-catalisadores, por exemplo, compostos organoalumínio ou de boro, preferivelmente compostos de aluminoxano. A polimerização ocorre, se necessário, na presença de hidrogênio como regulador de massa molar. Processos de metaloceno caracterizam-se pelo fato de que em comparação com tecnologias de Ziegler mais antigas, podem ser obtidos polímeros com distribuição mais estreita da massa molar, um embutimento mais uniforme do comonômero e maior eficácia do catalisador.[0021] To produce the copolymers, metal-organic catalysts of the type of metallocene compounds are used. These contain titanium, zirconium or hafnium atoms as active species and, as a rule, are used in combination with co-catalysts, for example organoaluminum or boron compounds, preferably aluminoxane compounds. Polymerization occurs, if necessary, in the presence of hydrogen as a molar mass regulator. Metallocene processes are characterized by the fact that compared to older Ziegler technologies, polymers with narrower molar mass distribution, a more uniform comonomer embedding and greater catalyst effectiveness can be obtained.

[0022] Para produzir as poliolefinas de metaloceno empregadas de acordo com a invenção, são usados compostos de metaloceno da fórmula (I). [0022] To produce the metallocene polyolefins used according to the invention, metallocene compounds of formula (I) are used.

[0023] Essa fórmula compreende também compostos da fórmula (Ia) da fórmula (Ib) e da fórmula (Ic) [0023] This formula also comprises compounds of formula (Ia) from formula (Ib) and the formula (Ic)

[0024] Nas fórmulas (I), (Ia) e (Ib), M1 é um metal do grupo IVb, Vb ou VIb do sistema periódico, por exemplo, titânio, zircônio, háfnio, vanádio, nióbio, tântalo, cromo, molibdênio, wolfrâmio, preferivelmente titânio, zircônio e háfnio.[0024] In formulas (I), (Ia) and (Ib), M1 is a metal from group IVb, Vb or VIb of the periodic system, for example, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum , wolframium, preferably titanium, zirconium and hafnium.

[0025] R1 e R2 são iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C10-, preferivelmente C1-C3-alquila, em particular, metila, um grupo C1-C10-, preferivelmente C1-C3-alcóxi, um grupo C6-C10-, preferivelmente C6-C8-arila, um grupo C6-C10-, preferivelmente C6-C8-arilóxi, um grupo C2-C10-, preferivelmente C2-C4- alquenila, um grupo C7-C40-, preferivelmente C7-C10-arilalquila, um grupo C7-C40-, preferivelmente C7-C12-alquilarila, um grupo C8-C40-, preferivelmente C8-C12-arilalquenila ou um átomo de halogênio, preferivelmente de cloro.[0025] R1 and R2 are the same or different and represent a hydrogen atom, a C1-C10- group, preferably C1-C3-alkyl, in particular, methyl, a C1-C10- group, preferably C1-C3-alkoxy, a C6-C10-, preferably C6-C8-aryl group, a C6-C10-, preferably C6-C8-aryloxy group, a C2-C10-, preferably C2-C4-alkenyl group, a C7-C40- group, preferably C7-C10-arylalkyl, a C7-C40-, preferably C7-C12-alkylaryl group, a C8-C40-, preferably C8-C12-arylalkenyl group or a halogen atom, preferably chlorine.

[0026] R3 e R4 são iguais ou diferentes e representam um radical de hidrocarboneto mono- ou polinuclear, que com o átomo central M1 pode formar uma estrutura sanduiche. Preferivelmente, R3 e R4 são ciclopentadienila, indenila, tetrahidroindenila, benzoindenila ou fluorenila, sendo que o corpo de base ainda pode portar substituintes adicionais ou podem estar ligados entre si por meio de ponte. Além disso, um dos radicais R3 e R4 pode ser um átomo de nitrogênio substituído, em que R24 tem o significado de R17 e é preferivelmente metila, terc-butila ou ciclohexila.[0026] R3 and R4 are the same or different and represent a mono- or polynuclear hydrocarbon radical, which with the central atom M1 can form a sandwich structure. Preferably, R3 and R4 are cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl, and the base body may also bear additional substituents or may be linked together by means of a bridge. Furthermore, one of the radicals R3 and R4 may be a substituted nitrogen atom, where R24 has the meaning of R17 and is preferably methyl, tert-butyl or cyclohexyl.

[0027] R5, R6, R7, R8, R9 e R10 são iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de flúor, cloro ou bromo, um grupo C1-C10-, preferivelmente C1-C4-alquila, um grupo C6-C10-, preferivelmente C6- C8-arila, um grupo C1-C10-, preferivelmente C1-C3-alcóxi, um radical - NR162-, SR16-, -OSiR163-, -SiR163 ou -PR162, em que R18 é um grupo C1C10-, preferivelmente C1-C3-alquila ou C6-C10-, preferivelmente C6-C8- arila ou no caso de radicais que contêm Si ou P, também é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de cloro ou cada dois radicais R5, R6, R7, R8, R9 ou R10 adjacentes formam um anel com os átomo de carbono que os unem. Ligantes particularmente preferidos são os compostos substituídos dos corpos de base ciclopentadienila, indenila, tetrahidroindenila, benzoindenila ou fluorenila. R13 é =BR17, =AIR17, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR17 ou =P(O)R17, em que R17, R18 e R19 são iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de flúor, cloro ou bromo, um grupo C1-C30-, preferivelmente C1-C4-alquila, em particular, um grupo metila, um grupo C1-C10-fluoralquila, preferivelmente um grupo CF3, um grupo C6-C10-fluoranila, preferivelmente um grupo pentafluorfenila, um grupo C6-C10-, preferivelmente C6-C8-arila, um grupo C1-C10-, preferivelmente C1-C4-alcóxi, em particular, um grupo metóxi, um grupo C2-C10-, preferivelmente C2-C4-alquenila, um grupo C7-C40-, preferivelmente C7-C10-aralquila, um grupo C8-C40-, preferivelmente C8- C12-arilalquenila ou um grupo C7-C40-, preferivelmente C7-C12- alquilarila ou R17 e R18 ou R17 e R19 formam cada um anel juntamente com os átomos que os unem. M2 é silício, germânio ou estanho, preferivelmente silício e germânio. R13 é preferivelmente =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17 ou =P(O)R17. R11 e R12 são iguais ou diferentes e têm o significado mencionado para R17. m e n são iguais ou diferentes e representam zero, 1 ou 2, preferivelmente zero ou 1, sendo que m mais n é zero, 1 ou 2, preferivelmente zero ou 1. R14 e R15 têm o significado de R17 e R18.[0027] R5, R6, R7, R8, R9 and R10 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C1-C10- group, preferably C1- C4-alkyl, a C6-C10- group, preferably C6-C8-aryl, a C1-C10- group, preferably C1-C3-alkoxy, a radical -NR162-, SR16-, -OSiR163-, -SiR163 or -PR162 , wherein R18 is a C1C10-, preferably C1-C3-alkyl or C6-C10-, preferably C6-C8-aryl group or in the case of radicals containing Si or P, is also a halogen atom, preferably a halogen atom chlorine or each two adjacent radicals R5, R6, R7, R8, R9 or R10 form a ring with the carbon atoms that join them. Particularly preferred ligands are substituted compounds of the base bodies cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl. R13 is =BR17, =AIR17, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR17 or =P(O)R17, where R17, R18 and R19 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C1-C30-, preferably C1-C4-alkyl group, in particular, a methyl group, a C1-C10-fluoroalkyl, preferably a CF3 group, a C6-C10-fluoranyl group, preferably a pentafluorophenyl group, a C6-C10- group, preferably C6-C8-aryl, a C1-C10- group, preferably C1-C4- alkoxy, in particular, a methoxy group, a C2-C10-, preferably C2-C4-alkenyl group, a C7-C40-, preferably C7-C10-aralkyl group, a C8-C40-, preferably C8-C12-arylalkenyl group or a C7-C40-, preferably C7-C12- alkylaryl group or R17 and R18 or R17 and R19 each form a ring together with the atoms that join them. M2 is silicon, germanium or tin, preferably silicon and germanium. R13 is preferably =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17 or =P(O)R17. R11 and R12 are the same or different and have the meaning mentioned for R17. m and n are the same or different and represent zero, 1 or 2, preferably zero or 1, where m plus n is zero, 1 or 2, preferably zero or 1. R14 and R15 have the meaning of R17 and R18.

[0028] São preferidos os metalocenos do tipo Ia e Ib, de modo particularmente preferido, aqueles do tipo Ib, de modo especialmente preferido, metalocenos Ib com estrutura simétrica, isto é, ligantes aromáticos iguais.[0028] Type Ia and Ib metallocenes are preferred, particularly preferably those of type Ib, especially preferably Ib metallocenes with symmetric structure, that is, equal aromatic ligands.

[0029] São exemplos de metalocenos adequados: dicloreto de bis(1,2,3-trimetilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(1,2,4-trimetilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(1,2-dimetilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(1,3-dimetilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(1-metilindenil)zircônio, dicloreto de bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(2-metil-4,6-diisopropilindenil)zircônio, dicloreto de bis(2-metilindenil)zircônio, dicloreto de bis(4-metilindenil)zircônio, dicloreto de bis(5-metilindenil)zircônio, dicloreto de bis(alquilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(alquilindenil)zircônio, dicloreto de bis(ciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(indenil)zircônio, dicloreto de bis(metilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(n-butilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(octadecilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(pentametilciclopentadienil)zircônio, dicloreto de bis(trimetilsililciclopentadienil)zircônio, bisciclopentadienilzircônio dibenzila, bisciclopentadienilzircônio dimetila, dicloreto de bis-tetrahidroindenilzircônio, dicloreto de dimetilsilil-9-fluorenilciclopentadienilzircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2,3,5-trimetilciclopentadienil)-zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2,4-dimetil-ciclopentadienil)-zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)-zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metil-4-etilindenil)zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metil-4-i-propilindenil)-zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metil-4-fenilindenil)zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metilindenil)zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-(2-metiltetrahidroindenil)-zircônio, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-indenilzircônio, dimetilsililbis-1-indenilzircônio dimetila, dicloreto de dimetilsilil-bis-1-tetrahidroindenilzircônio, dicloreto de difenilmetilen-9-fluorenilciclopentadienilzircônio, dicloreto de difenilsilil-bis-1-indenilzircônio, dicloreto de etileno-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)zircônio, dicloreto de etileno-bis-1-(2-metil-4-fenilindenil)zircônio, dicloreto de etileno-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)zircônio, dicloreto de etileno-bis-1-(4,7-dimetil-indenil)zircônio, dicloreto de etileno-bis-1-indenilzircônio, dicloreto de etileno-bis-tetrahidroindenilzircônio, dicloreto de indenil-ciclopentadienil-zircônio, dicloreto de isopropilideno(1-indenil)(ciclopentadienil)zircônio, dicloreto de isopropilideno(9-fluorenil)(ciclopentadienil)zircônio, dicloreto de fenilmetilsilil-bis-1-(2-metil-indenil)zircônio, assim como os derivados de alquila ou arila cada desses dicloretos de metaloceno.[0029] Examples of suitable metallocenes are: bis(1,2,3-trimethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(1,2,4-trimethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(1,2-dimethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(1,3-dimethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(1-methylindenyl)zirconium dichloride, bis(1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(2-methyl-4,6 dichloride -diisopropylindenyl)zirconium, bis(2-methylindenyl)zirconium dichloride, bis(4-methylindenyl)zirconium dichloride, bis(5-methylindenyl)zirconium dichloride, bis(alkylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(alkylindenyl)zirconium dichloride , bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(indenyl)zirconium dichloride, bis(methylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(octadecylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride , bis(trimethylsilylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, biscyclopentadienylzirconium dibenzyl, biscyclopentadienylzirconium dimethyl, bis-tetrahydroindenylzirconium dichloride, dimethylsilyl-9-fluorenylcyclopentadienylzirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-(2,3,5-trimethylcyclopya dichloride) entadienyl)-zirconium dichloride dimethylsilyl-bis-1-(2,4-dimethyl-cyclopentadienyl)-zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-( 2-methyl-4-ethylindenyl)zirconium, dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-i-propylindenyl)-zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirconium dichloride , dimethylsilyl-bis-1-(2-methylindenyl)zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-(2-methyltetrahydroindenyl)-zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-indenylzirconium dichloride, dimethylsilylbis-1-indenylzirconium dimethyl dichloride, dichloride dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirconium dichloride, diphenylmethylen-9-fluorenylcyclopentadienylzirconium dichloride, diphenylsilyl-bis-1-indenylzirconium dichloride, ethylene-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirconium dichloride, ethylene-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirconium, ethylene-bis-1-(2-methyl-tetrahydroindenyl)zirconium dichloride, ethylene-bis-1-(4,7-dimethyl-indenyl) dichloride )zirconium, ethylene-bis-1-indenylzirconium dichloride, ethylene-bis-tetrahydroindenylzirconium dichloride, indenyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride, isopropylidene(1-indenyl)(cyclopentadienyl)zirconium dichloride, isopropylidene(9-fluorenyl) dichloride (cyclopentadienyl)zirconium dichloride, phenylmethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirconium dichloride, as well as the alkyl or aryl derivatives of each of these metallocene dichlorides.

[0030] Para a ativação dos sistemas de catalisadores monocentrais são usados co-catalisadores adequados. Co- catalisadores adequados para metalocenos da fórmula (I) são compostos de organo alumínio, em particular, alumoxanos ou também sistemas livres de alumínio, tais como R20xNH4-xBR214, R20xPH4-xBR214, R203CBR214 ou BR213. Nessas fórmulas, x representa um número de 1 a 4, os radicais R20 são iguais ou diferentes, preferivelmente iguais e representam C1-C10-alquila ou C6-C18-arila ou dois radicais R20 formam um anel juntamente com o átomo que os une e os radicais R21 são iguais ou diferentes, preferivelmente iguais e representam C6-C18-arila, que pode ser substituído por alquila, haloalquila ou flúor. Em particular, R20 representa etila, propila, butila ou fenila e R21 representa fenila, pentafluorfenila, 3,5-bis-trifluormetilfenila, mesitila, xilila ou tolila.[0030] For the activation of monocentral catalyst systems, suitable co-catalysts are used. Suitable co-catalysts for metallocenes of formula (I) are organo-aluminum compounds, in particular, alumoxanes or also aluminum-free systems, such as R20xNH4-xBR214, R20xPH4-xBR214, R203CBR214 or BR213. In these formulas, x represents a number from 1 to 4, the R20 radicals are the same or different, preferably the same and represent C1-C10-alkyl or C6-C18-aryl or two R20 radicals form a ring together with the atom that joins them and the radicals R21 are the same or different, preferably the same and represent C6-C18-aryl, which can be replaced by alkyl, haloalkyl or fluorine. In particular, R20 represents ethyl, propyl, butyl or phenyl and R21 represents phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or tolyl.

[0031] Adicionalmente, muitas vezes é necessário um terceiro componente, a fim de garantir uma proteção contra venenos de catalisadores polares. Para esse fim, são adequados compostos de organo alumínio, tais como, por exemplo, trietilalumínio, tributilalumínio e outros, assim como misturas desses.[0031] Additionally, a third component is often necessary in order to guarantee protection against polar catalyst poisons. For this purpose, organoaluminum compounds such as, for example, triethylaluminum, tributylaluminum and others, as well as mixtures thereof, are suitable.

[0032] Dependendo do processo, também podem ser empregados catalisadores monocentrais suportados. São preferidos sistemas de catalisadores, nos quais os teores residuais de material de suporte e co-catalisador não excedem uma concentração de 100 ppm no produto.[0032] Depending on the process, supported monocentral catalysts can also be used. Catalyst systems are preferred, in which the residual contents of support material and co-catalyst do not exceed a concentration of 100 ppm in the product.

[0033] As poli-1-olefinas, independentemente de suas propriedades na formulação autoadesiva, podem exercer tanto a função de um polímero de base, quanto também a de um plastificante ou do agente de adesão.[0033] Poly-1-olefins, regardless of their properties in the self-adhesive formulation, can perform both the function of a base polymer, as well as a plasticizer or adhesion agent.

[0034] As poli-olefinas podem ser usadas no autoadesivo em forma não modificada ou em forma modificada polar. Os polímeros modificados polares são produzidos de maneira conhecida a partir de polímeros apolares através de oxidação com gases contendo oxigênio, por exemplo, ar ou através de reação de enxerto radical com monômeros polares, por exemplo, ácidos carboxílicos α,β-insaturados ou seus derivados, tais como ácido acrílico, ácido maleico ou anidrido de ácido maleico ou compostos de organossilano insaturados, tais como trialcoxivinilsilanos. A modificação polar de poliolefinas de metaloceno através de oxidação com ar é descrita, por exemplo, no documento EP 0890585A1, a modificação através de enxerto é descrita, por exemplo, no documento US 5.998.547A.[0034] Poly-olefins can be used in self-adhesive in unmodified form or in polar modified form. Polar modified polymers are produced in a known manner from nonpolar polymers by oxidation with oxygen-containing gases, e.g., air, or by radical graft reaction with polar monomers, e.g., α,β-unsaturated carboxylic acids or their derivatives. , such as acrylic acid, maleic acid or maleic acid anhydride or unsaturated organosilane compounds, such as trialkoxyvinylsilanes. Polar modification of metallocene polyolefins by air oxidation is described, for example, in EP 0890585A1, modification by grafting is described, for example, in US 5,998,547A.

[0035] As poli-1-olefinas estão contidas nas formulações empregadas como autoadesivo com uma proporção de peso entre 5 e 50%, preferivelmente entre 10 e 40%, de modo particularmente preferido, entre 20 e 35%.[0035] Poly-1-olefins are contained in the formulations used as self-adhesive with a weight proportion between 5 and 50%, preferably between 10 and 40%, particularly preferably, between 20 and 35%.

[0036] Os autoadesivos contêm, além dos copolímeros de poli-1- olefina produzidos de acordo com a invenção com catalisadores de metaloceno, componentes adicionais. São incluídas - outras poliolefinas: dentre as quais são entendidas as poliolefinas fora dos copolímeros de 1-olefina de acordo com a invenção. As outras poliolefinas são obtidas através da de polimerização de quaisquer olefinas apolares ou polares, não ramificadas ou ramificadas ou combinações dessas. Por exemplo, sejam mencionadas poliolefinas produzidas por mecanismos catiônicos, aniônicos ou por inserção ou poliolefinas polares ou apolares a partir de monômeros polares e/ou apolares sintetizadas por processos radicais de alta pressão. São preferidas poliolefinas apolares produzidas com o uso de catalisadores de Ziegler-Natta ou de metaloceno. Em particular, são adequados homo- ou copolímeros parcialmente cristalinos de baixo peso molecular, tais como são encontrados no mercado pelo nome Licocene® do fabricante Clariant. Além disso, são preferidos copolímeros do etileno com propileno ou também com α-olefinas superiores, tais como buteno-1 ou octeno-1, conhecidos, por exemplo, por nomes comerciais, tais como, por exemplo, Versify®, Infuse®, Affinity® ou Engage® (Dow Chemical Comp.) ou Vistamaxx® ou Exxact® (Exxon Mobil Chemical). Além disso, são preferidos copolímeros em bloco a partir de estireno e dienos, tais como isopreno ou butadieno, opcionalmente com frações de etileno (SIS, SBS, SEBS). Além disso, são preferidas as denominadas poli-alfa-olefinas amorfas (APAO), polipropileno atáctico (APP) ou poli-isobuteno (PIB). - Resinas: como tais estão à disposição, por exemplo, as denominadas resinas de hidrocarbonetos alifáticos e cicloalifáticos ou aromáticos usuais. Essas podem ser produzidas através de polimerização de certas frações de óleo de resina, que são obtidas no processamento de petróleo em bruto. Tais resinas, que podem ser modificadas, por exemplo, através de hidrogenação ou funcionalização, podem ser obtidas, por exemplo, pelos nomes comerciais Eastoflex®, RegalREZ®, Kristalex®, Eastotac®, Piccotac® (Eastman Chemical Company) ou Escorez® (ExxonMobil Chemical Company).[0036] The self-adhesives contain, in addition to the poly-1-olefin copolymers produced according to the invention with metallocene catalysts, additional components. Included are - other polyolefins: among which are understood to be polyolefins outside the 1-olefin copolymers according to the invention. The other polyolefins are obtained through the polymerization of any non-polar or polar, unbranched or branched olefins or combinations thereof. For example, mention is made of polyolefins produced by cationic, anionic or insertion mechanisms or polar or nonpolar polyolefins from polar and/or nonpolar monomers synthesized by high pressure radical processes. Non-polar polyolefins produced using Ziegler-Natta or metallocene catalysts are preferred. In particular, low molecular weight partially crystalline homo- or copolymers are suitable, such as those found on the market under the name Licocene® from the manufacturer Clariant. Furthermore, copolymers of ethylene with propylene or also with higher α-olefins, such as butene-1 or octene-1, known, for example, by trade names, such as, for example, Versify®, Infuse®, Affinity, are preferred. ® or Engage® (Dow Chemical Comp.) or Vistamaxx® or Exxact® (Exxon Mobil Chemical). Furthermore, block copolymers from styrene and dienes, such as isoprene or butadiene, optionally with ethylene moieties (SIS, SBS, SEBS) are preferred. Furthermore, so-called amorphous polyalpha-olefins (APAO), atactic polypropylene (APP) or polyisobutene (PIB) are preferred. - Resins: as such, for example, the so-called aliphatic and cycloaliphatic or usual aromatic hydrocarbon resins are available. These can be produced through polymerization of certain resin oil fractions, which are obtained in the processing of crude oil. Such resins, which can be modified, for example, through hydrogenation or functionalization, can be obtained, for example, under the trade names Eastoflex®, RegalREZ®, Kristalex®, Eastotac®, Piccotac® (Eastman Chemical Company) or Escorez® ( ExxonMobil Chemical Company).

[0037] Além disso, como resinas são incluídas as resinas de politerpeno, produzidas através de polimerização de terpenos, por exemplo, pineno, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts, igualmente politerpenos hidrogenados, copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, por exemplo, copolímeros de estireno/terpeno ou α- metilestireno/terpeno. Além disso, são incluídas resinas de colofônio naturais e modificadas, em particular, ésteres de resina, éster glicérico de resinas de árvore, éster de pentaeritritol de resinas de árvore e resinas de óleo de Tall e seus derivados hidrogenados, assim como ésteres de pentaeritritol modificados com fenol de resinas e resinas de terpeno modificadas com fenol; - borrachas naturais e sintéticas, poliacrilatos, poliésteres, policloroprenos, éter polivinílico ou poliuretanos; - outros componentes, tais como plastificantes, ceras apolares, tais como ceras de polietileno ou polipropileno ou ceras de parafina, tais como parafinas de Fischer-Tropsch, parafinas micro- ou macrocristalinas, ceras polares, tais como, por exemplo, ceras de poliolefina oxidadas ou enxertadas com olefinas polares ou ceras de copolímeros de etileno-acetato de vinila o ceras de copolímeros de etileno-ácido acrílico, além disso, pigmentos orgânicos ou inorgânicos, materiais de enchimento e estabilizadores, por exemplo, antioxidantes e agentes de proteção solar.[0037] Furthermore, resins include polyterpene resins, produced through polymerization of terpenes, for example, pinene, in the presence of Friedel-Crafts catalysts, also hydrogenated polyterpenes, copolymers and terpolymers of natural terpenes, for example, styrene/terpene or α-methylstyrene/terpene copolymers. Furthermore, natural and modified rosin resins are included, in particular rosin esters, glyceric ester of tree resins, pentaerythritol ester of tree resins and Tall oil resins and their hydrogenated derivatives, as well as modified pentaerythritol esters. with phenol from resins and phenol-modified terpene resins; - natural and synthetic rubbers, polyacrylates, polyesters, polychloroprenes, polyvinyl ether or polyurethanes; - other components such as plasticizers, non-polar waxes such as polyethylene or polypropylene waxes or paraffin waxes such as Fischer-Tropsch paraffins, micro- or macrocrystalline paraffins, polar waxes such as, for example, oxidized polyolefin waxes or grafted with polar olefins or ethylene-vinyl acetate copolymer waxes or ethylene-acrylic acid copolymer waxes, in addition, organic or inorganic pigments, fillers and stabilizers, e.g. antioxidants and sun protection agents.

[0038] Os seguintes exemplos devem esclarecer a invenção em detalhes, sem, contudo, limitar a mesma. Exemplo 1: Produção de um copolímero de propileno-etileno (com base no documento EP 0384264A1, exemplos 1 - 16).[0038] The following examples should clarify the invention in detail, without, however, limiting it. Example 1: Production of a propylene-ethylene copolymer (based on document EP 0384264A1, examples 1 - 16).

[0039] Uma caldeira de 16 dm3 seca foi lavada com nitrogênio e enchida com 50 Ndm3 (que correspondem a 3,1 bar) de hidrogênio, assim como com 10 dm3 de propileno líquido. Depois foram acrescentados 30 cm3 de solução toluênica de metilaluminoxano (que correspondem a 400 mmol de alumínio, grau de oligomerização médio do metilaluminoxano n=20), assim como 100 g de etileno e o preparado foi agitado por 15 minutos a 30oC.[0039] A dry 16 dm3 boiler was flushed with nitrogen and filled with 50 Ndm3 (corresponding to 3.1 bar) of hydrogen, as well as 10 dm3 of liquid propylene. Then 30 cm3 of toluene solution of methylaluminoxane (which corresponds to 400 mmol of aluminum, average degree of oligomerization of methylaluminoxane n=20) were added, as well as 100 g of ethylene and the mixture was stirred for 15 minutes at 30oC.

[0040] Paralelamente, 8,0 mg do metaloceno dicloreto de dimetilsilil-bis-1-indenilzircônio foram dissolvidos em 15 cm3 de solução toluênica de metilaluminoxano (20 mmol de alumínio) e pré-ativados através do repouso por 15 minutos. A solução laranja-avermelhada foi colocada na caldeira. O sistema de polimerização foi levado a 80oC e mantido nessa temperatura através de correspondente resfriamento durante o tempo de polimerização (60 minutos). Durante o tempo de polimerização foram dosados uniformemente mais 330 g de etileno.[0040] In parallel, 8.0 mg of dimethylsilyl-bis-1-indenylzirconium dichloride metallocene were dissolved in 15 cm3 of toluene solution of methylaluminoxane (20 mmol of aluminum) and pre-activated by resting for 15 minutes. The orange-red solution was placed in the boiler. The polymerization system was taken to 80oC and maintained at that temperature through corresponding cooling during the polymerization time (60 minutes). During the polymerization time, an additional 330 g of ethylene was uniformly dosed.

[0041] O copolímero de propileno-etileno obtido (rendimento de 2 ,95 kg), apresentou um teor de propileno de 79,5% em peso. A determinação ocorreu por espectroscopia de RMN-13C de acordo com Ser van der Ven, Polypropylene and other Polyolefins, capítulo 13, página 568 e seguintes, Amsterdam, Oxford, Nova York, Tóquio 1990. O copolímero mostrou os seguintes índices característicos: viscosidade a 170oC: 210 mPa.s; densidade a 23oC: 0,85 g/cm3; ponto de fluidez: 21oC; temperatura de transição vítrea: -48oC.[0041] The propylene-ethylene copolymer obtained (yield of 2.95 kg) had a propylene content of 79.5% by weight. The determination took place by 13C-NMR spectroscopy according to Ser van der Ven, Polypropylene and other Polyolefins, chapter 13, page 568 and following, Amsterdam, Oxford, New York, Tokyo 1990. The copolymer showed the following characteristic indices: viscosity a 170oC: 210 mPa.s; density at 23oC: 0.85 g/cm3; pour point: 21oC; glass transition temperature: -48oC.

Technical application tests

[0042] Foram preparadas misturas de acordo com as tabelas 1 e 3 . Para esse fim, os componentes indicados foram misturados de forma homogênea entre si nas proporções de peso mencionadas em estado fundido a cerca de 170oC. A massa fundida (cerca de 150 g) foi dividida em duas porções aproximadamente iguais em papel revestido com silicone. Uma porção foi enchida no tanque de fusão de uma máquina de aplicação por cilindros do tipo Thermo 150 (fabricante Hardo Maschinenbau GmbH) e novamente descarregada depois de 5 minutos (pré-lavagem do aparelho). A segunda porção serviu para revestir uma placa de vidro (5 x 20 cm). O peso de aplicação foi determinado através de pesagem. A placa de vidro foi armazenada com o lado revestido para baixo durante cerca de 1 semana à temperatura ambiente em um papel de silicone. Logo a seguir, o lado revestido foi colado com um filme de poliéster e prensado, em que um rolo de pressão com carga de 5 kg foi puxado ou empurrado 10 vezes sobre a colagem. Em seguida, o espécime colado foi fixado em um dispositivo de descascamento com rolos (fabricante Zwick Roell) e o valor de descascamento foi determinado de acordo com a norma DIN EN 1464, 06/2010 (ensaio de descascamento a seco). Tabela 1: Exemplos de aplicação (de acordo com a invenção) / (quantidades usadas em % em peso) Tabela 2: Exemplos de aplicação (não de acordo com a invenção)/ (quantidades usadas em % em peso) Matérias-primas usadas: Vestoplast® ou Eastoflex® são poli-α-olefinas amorfas (APAO) do fabricante Evonik ou Eastman. Versify®, Infuse® e Engage® ou Vistamaxx® são copolímeros de etileno do fabricante Dow ou ExxonMobile. Licocene® PP 1602 é um copolímero de propileno-etileno do fabricante Clariant. Sucorez® SU 100 ou Regalite® 1010 são resinas de hidrocarbonetos hidrogenados dos fabricantes Kolon Ind. ou Eastman, Dertophen T é uma resina de terpeno-fenol do fabricante DRT. Catenex® T145 é um óleo de parafina do fabricante Shell.[0042] Mixtures were prepared according to tables 1 and 3. For this purpose, the indicated components were mixed homogeneously with each other in the mentioned weight proportions in a molten state at around 170oC. The melted mass (about 150 g) was divided into two approximately equal portions on silicone-coated paper. A portion was filled into the melting tank of a Thermo 150 type cylinder application machine (manufacturer Hardo Maschinenbau GmbH) and discharged again after 5 minutes (pre-washing the device). The second portion was used to cover a glass plate (5 x 20 cm). The application weight was determined by weighing. The glass plate was stored coated side down for about 1 week at room temperature on a silicone paper. Immediately afterwards, the coated side was glued with a polyester film and pressed, in which a pressure roller with a load of 5 kg was pulled or pushed 10 times over the glue. Then, the glued specimen was fixed in a peeling device with rollers (manufacturer Zwick Roell) and the peeling value was determined according to DIN EN 1464, 06/2010 (dry peeling test). Table 1: Application examples (according to the invention) / (amounts used in % by weight) Table 2: Application examples (not according to the invention)/ (amounts used in % by weight) Raw materials used: Vestoplast® or Eastoflex® are amorphous poly-α-olefins (APAO) from the manufacturer Evonik or Eastman. Versify®, Infuse® and Engage® or Vistamaxx® are ethylene copolymers from the manufacturer Dow or ExxonMobile. Licocene® PP 1602 is a propylene-ethylene copolymer from the manufacturer Clariant. Sucorez® SU 100 or Regalite® 1010 are hydrogenated hydrocarbon resins from the manufacturers Kolon Ind. or Eastman, Dertophen T is a terpene-phenol resin from the manufacturer DRT. Catenex® T145 is a paraffin oil from the manufacturer Shell.

Claims

1. Self-adhesive masses, characterized by the fact that they contain 5 to 50% by weight of copolymers of propylene with ethylene and/or olefins, selected from the group of 1-olefins with 4 to 20 carbon atoms, the Copolymers were produced with the aid of metallocene catalysts and have: a) a pour point of <50oC, b) a viscosity at 170oC in the range of 20 to 3000 mPa.s, c) a density in the range of 0.84 to 0 .90 g/cm3, measured at 23oC, d) a glass transition temperature of <-35oC.

2. Self-adhesive masses according to claim 1, characterized in that the 1-olefin copolymers consist of 70 - 95% by weight of the structural unit propylene and 5 - 30% by weight of structural units selected from from ethylene and/or the group of 1-olefins with 4 to 20 carbon atoms.

3. Self-adhesive masses according to claim 1, characterized in that the 1-olefin copolymers consist of 70 - 95% by weight of the propylene structural unit and 5 - 30% by weight of the ethylene structural unit.

4. Self-adhesive masses, according to any one of claims 1 to 3, characterized by the fact that the propylene copolymers are polarly modified.

5. Self-adhesive masses according to any one of claims 1 to 4, characterized in that they contain 50 - 95% by weight of one or more components selected from the group of other polyolefins, resins, waxes, plasticizers, natural or synthetic rubbers, polyacrylates, polyesters, polychloroprenes, polyvinyl ethers or polyurethanes, pigments, fillers, stabilizers and antioxidants.

6. Use of self-adhesive masses, as defined in any one of claims 1 to 5, characterized by the fact that it is for joining joining parts.