BR112019004813B1

BR112019004813B1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AMMONIUM PERRENATE

Info

Publication number: BR112019004813B1
Application number: BR112019004813-8A
Authority: BR
Inventors: Gerhard Wedde; Thomas Mueller
Original assignee: H.C. Starck Surface Technology and Ceramic Powders GmbH
Priority date: 2016-09-13
Filing date: 2017-09-04
Publication date: 2023-06-27

Abstract

A presente invenção refere-se a um processo para produção de perrenato de amônio (APR), o qual compreende o uso de Ca(OH)2, bem como o perrenato de amônio, o qual é obtenível com o processo de acordo com a invenção.The present invention relates to a process for the production of ammonium perrhenate (APR), which comprises the use of Ca(OH)2, as well as ammonium perrhenate, which is obtainable with the process according to the invention. .

Description

[01] A presente invenção refere-se a um processo para produção de perrenato de amônio (APR), o qual compreende o uso de Ca(OH)2, assim como perrenato de amônio, o qual é obtenível de acordo com o processo da invenção.[01] The present invention relates to a process for the production of ammonium perrhenate (APR), which comprises the use of Ca(OH)2, as well as ammonium perrhenate, which is obtainable according to the process of invention.

[02] Perrenato de amônio (APR) é um pó branco, o qual se distingue através de sua completa solubilidade em água. Perrenato de amônio serve como material prévio na produção de pó e pelotas de metal rênio, os quais são um importante aditivo em superligas, e é utilizado na produção de ácido de rênio. Produtos semiacabados e produtos acabados como placas de ânodo para aplicações médicas são igualmente pós de metal rênio.[02] Ammonium perhennate (APR) is a white powder, which is distinguished by its complete solubility in water. Ammonium perrhenate serves as a feedstock in the production of rhenium metal powder and pellets, which are an important additive in superalloys, and is used in the production of rhenium acid. Semi-finished products and finished products like anode plates for medical applications are also rhenium metal powders.

[03] Perrenato de amônio tem aplicação direta na produção de catalisadores, especialmente na produção de catalisadores de platina, os quais são utilizados em refinaria de óleo bruto.[03] Ammonium perrhenate has direct application in the production of catalysts, especially in the production of platinum catalysts, which are used in crude oil refineries.

[04] Especialmente, o uso de perrenato de amônio na produção de catalisadores têm as mais altas exigências de pureza e completa solubilidade do perrranto de amônio. Por isso, a solubilidade completa dá um catalisador especialmente regular, uma vez que o rênio pode ser utilizado em todo o volume. A alta pureza do perrenato de amônio garante que o catalisador esteja livre de impurezas que poderiam prejudicar a capacidade de desempenho no uso posterior.[04] Especially, the use of ammonium perrhenate in the production of catalysts has the highest requirements of purity and complete solubility of ammonium perrhenate. Therefore, the complete solubility gives an especially regular catalyst, since the rhenium can be used in the entire volume. The high purity of ammonium perrhenate ensures that the catalyst is free of impurities that could impair its ability to perform in later use.

[05] No estado da técnica são conhecidos inúmeros processos para produção de perrenato de amônio. Nesse caso, via de regra, uma solução contendo rênio é dissolvida alcalinamente com uma soda cáustica (NaOH) e peróxido de hidrogênio (H2O2) e o filtrado é purificado por meio de trocador de íons. A obtenção ocorre com processos de produção convencionais, usualmente através de lavagem do trocador de íons com ácido clorídrico, o qual é vaporizado em uma etapa posterior, para se chegar ao produto propriamente dito.[05] In the state of the art, numerous processes are known for the production of ammonium perrhenate. In this case, as a rule, a solution containing rhenium is dissolved alkalinely with caustic soda (NaOH) and hydrogen peroxide (H2O2) and the filtrate is purified by means of an ion exchanger. Obtaining occurs with conventional production processes, usually by washing the ion exchanger with hydrochloric acid, which is vaporized in a later step, to arrive at the product itself.

[06] O documento DE 42 07 137 descreve um processo para separação seletiva de rênio a partir de soluções ácidas contendo molibdênio, no qual o rênio é fixado sobre um absorvedor (resina ou solvente) à base de aminas secundárias ou terciárias. O absorvedor carregado de rênio puro é eluído com uma solução básica, para se obter uma solução final de perrenato puro, por exemplo, perrenato de amônio.[06] Document DE 42 07 137 describes a process for the selective separation of rhenium from acidic solutions containing molybdenum, in which the rhenium is fixed on an absorber (resin or solvent) based on secondary or tertiary amines. The pure rhenium loaded absorber is eluted with a basic solution to obtain a final solution of pure perhenate, eg ammonium perrhenate.

[07] Os processos convencionais descritos no estado da técnica para produção de perrenato de amônio, porém, têm a desvantagem de que são caros e demorados, sendo que, sobretudo, a carga e a descarga do trocador de íons e a vaporização do ácido clorídrico têm um efeito negativo. Além disso, o processo requer um beneficiamento dispendioso das águas servidas antes que estas sejam entregues à instalação de descarte de águas servidas.[07] The conventional processes described in the state of the art for the production of ammonium perrhenate, however, have the disadvantage that they are expensive and time-consuming, and, above all, the charge and discharge of the ion exchanger and the vaporization of hydrochloric acid have a negative effect. Furthermore, the process requires costly beneficiation of the wastewater before it is delivered to the wastewater disposal facility.

[08] O documento US 3.376.104 descreve um processo para obtenção de rênio ou óxido de molibdênio das terras de sulfeto correspondentes. Para isto a terra é misturada com Ca(OH)2 ou CaCO3 e aquecida a 566 - 732°C, para obter perrenato de cálcio e molibdato de cálcio, sendo que a hidrossolubilidade do perrenato de cálcio é utilizado para sua separação.[08] Document US 3,376,104 describes a process for obtaining rhenium or molybdenum oxide from the corresponding sulphide earths. For this, the earth is mixed with Ca(OH)2 or CaCO3 and heated to 566 - 732°C, to obtain calcium perrhenate and calcium molybdate, and the water solubility of calcium perrhenate is used for their separation.

[09] O documento US 3.244.475 descreve um processo para separação de rênio e molibdênio a partir de uma solução aquosa através de adição de querosene, o qual contém uma ligação de amônio de fórmula R3(CH3)NCl, sendo que R é um radical de hidrocarboneto saturado, linear C8-C10. O rênio assim obtido pode ser isolado como perrenato de amônio após lavagem da fase orgânica com ácido perclórico e um perclorado solúvel.[09] Document US 3,244,475 describes a process for separating rhenium and molybdenum from an aqueous solution by adding kerosene, which contains an ammonium bond of formula R3(CH3)NCl, where R is a C8-C10 linear, saturated hydrocarbon radical. The rhenium thus obtained can be isolated as ammonium perrhenate after washing the organic phase with perchloric acid and a soluble perchlorate.

[10] Porém, esses processos também não são adequados para superar as desvantagens indicadas. Portanto, é objetivo da presente invenção disponibilizar um processo para produção de perrenato de amônio para, o qual não apenas entrega um produto altamente puro, mas também reduz os tempos de passagem quando da produção e, comisso, impede um compromisso de capital desnecessário.[10] However, these processes are also not adequate to overcome the indicated disadvantages. Therefore, it is an object of the present invention to provide a process for producing ammonium perrhenate which not only delivers a highly pure product, but also reduces lead times during production and thereby prevents an unnecessary capital commitment.

[11] Verificou-se, de modo surpreendente, que o tratamento de uma solução aquosa compreendendo compostos contendo rênio com Ca(OH)2 permite dispensar um trocador de íons, sem que a pureza ou a solubilidade do produto seja prejudicada.[11] It was surprisingly found that the treatment of an aqueous solution comprising compounds containing rhenium with Ca(OH)2 makes it possible to dispense with an ion exchanger, without impairing the purity or solubility of the product.

[12] Objeto da presente invenção é, portanto, um processo para produção de perrenato de amônio, o qual compreende as seguintes etapas: a) provisão de uma suspensão aquosa compreendendo compostos contendo rênio; b) alimentação de Ca(OH)2 à suspensão da etapa a), sendo que o valor de pH é maior que 7; c) alimentação de um agente de oxidação à suspensão aquosa da etapa b), sendo que a temperatura da suspensão não ultrapassa 50°C; d) Aquecimento da suspensão da etapa c) a pelo menos 95°C e filtragem seguinte, sendo que a suspensão é resfriada a 60°C ou menos antes da filtração; e) Alimentação de um carbonato de amônio o filtrado da etapa d) com obtenção de um perrenato de amônio contendo suspensão aquosa; f) Redução da quantidade de líquido do filtrado da etapa f) com obtenção do perrenato de amônio sólido.[12] Object of the present invention is, therefore, a process for the production of ammonium perrhenate, which comprises the following steps: a) provision of an aqueous suspension comprising compounds containing rhenium; b) supply of Ca(OH)2 to the suspension from step a), with the pH value greater than 7; c) feeding an oxidizing agent to the aqueous suspension of step b), with the suspension temperature not exceeding 50°C; d) Heating the suspension from step c) to at least 95°C and then filtering, the suspension being cooled to 60°C or less before filtration; e) Feeding an ammonium carbonate to the filtrate from step d) obtaining an ammonium perrhenate containing aqueous suspension; f) Reduction of the amount of liquid in the filtrate from step f) to obtain solid ammonium perrhenate.

[13] Verificou-se, de modo surpreendente, que o processo de acordo com a invenção passa sem trocador de íons, de modo que a etapa cara e demorada de carga e descarga do trocador de íons e um tratamento de águas lavadas dispendioso são omitidos, pelo que não apenas custos são reduzidos, mas também o tempo de passagem é nitidamente reduzido. Assim, o tempo de passagem do processo de acordo com a invenção em operação é de 48 a 72 horas. Em contraste, o uso de um trocador de íons requer uma quantidade mínima de material, pelo que os tempos de passagem se prolongam nitidamente. Especialmente o uso de Ca(OH)2 em vez do NaOH convencional permite uma separação eficiente e simples do rênio, sem que o uso de um trocador de íons seja necessário.[13] It has surprisingly been found that the process according to the invention runs without an ion exchanger, so that the expensive and time-consuming step of loading and unloading the ion exchanger and an expensive washed water treatment are omitted , whereby not only costs are reduced, but also the transit time is markedly reduced. Thus, the passage time of the process according to the invention in operation is from 48 to 72 hours. In contrast, the use of an ion exchanger requires a minimal amount of material, so the passage times are noticeably extended. Especially the use of Ca(OH)2 instead of conventional NaOH allows an efficient and simple separation of rhenium, without the use of an ion exchanger being necessary.

[14] Em virtude da disponibilidade limitada de rênio bem como da alta demanda, a recuperação de rênio ranha uma importância cada vez maior. Como fontes de rênio servem, nesse caso, por exemplo, aparas de metal, produtos semiacabados e superligas. Portanto, uma forma de realização do processo de acordo com a invenção é preferida, na qual os compostos contendo rênio na etapa a) são obtidas de aparas contendo rênio. O rênio pode estar presente mais ou menos em forma de sulfetos ou óxidos. De modo especialmente preferido, no caso das aparas contendo rênio, trata-se daquelas que são obtidas de metal contendo rênio, como produtos semiacabados, superligas e catalisadores. Preferivelmente os compostos contendo rênio estão selecionadas a partir do grupo que consiste em ReS2, Re2S7, ReO2 e misturas dos mesmos.[14] Due to the limited availability of rhenium as well as high demand, rhenium recovery becomes increasingly important. As sources of rhenium serve, in this case, for example, metal shavings, semi-finished products and superalloys. Therefore, an embodiment of the process according to the invention is preferred, in which the rhenium-containing compounds in step a) are obtained from rhenium-containing chips. Rhenium can be present more or less in the form of sulfides or oxides. Particularly preferred in the case of rhenium-containing chips are those obtained from rhenium-containing metal, such as semi-finished products, superalloys and catalysts. Preferably the rhenium-containing compounds are selected from the group consisting of ReS2, Re2S7, ReO2 and mixtures thereof.

[15] Preferivelmente a suspensão na etapa a) do processo de acordo com a invenção é obtida através de tratamento de compostos contendo rênio em água na presença de ácido. No caso do ácido utilizado trata-se, preferivelmente, de um ácido inorgânico, como por exemplo, ácido clorídrico ou ácido sulfúrico, especialmente ácido clorídrico. As aparas metálicas podem ser moídas em um pó e empregadas, por exemplo, como ácido clorídrico. Especialmente no beneficiamento de aparas de liga a separação do rênio dos outros componentes, como níquel, cromo ou cobalto pode ser melhorada pelo fato de que ácido clorídrico é utilizado com uma concentração acima de 10% a temperaturas acima de 70°C. Resultados muito bons podem ser alcançados com 20% de ácido clorídrico, que é aquecido a cerca de 90°C. Alternativas, para um técnico no assunto, podem ser utilizadas igualmente para produção da suspensão aquosa contendo compostos contendo rênio.[15] Preferably the suspension in step a) of the process according to the invention is obtained by treating compounds containing rhenium in water in the presence of acid. The acid used is preferably an inorganic acid, such as, for example, hydrochloric acid or sulfuric acid, especially hydrochloric acid. Metal shavings can be ground into a powder and used, for example, as hydrochloric acid. Especially in the processing of alloy chips the separation of rhenium from other components such as nickel, chromium or cobalt can be improved by the fact that hydrochloric acid is used with a concentration above 10% at temperatures above 70°C. Very good results can be achieved with 20% hydrochloric acid, which is heated to around 90°C. Alternatives, for a person skilled in the art, can also be used to produce an aqueous suspension containing rhenium-containing compounds.

[16] Em uma forma de realização especialmente preferida a suspensão na etapa a) do processo de acordo com a invenção contém, além de compostos contendo rênio, outras compostos. No caso desses outros compostos trata-se especialmente de compostos metálicos, sendo que o metal está selecionado do grupo que consiste em molibdênio, tungstênio, tântalo, cobalto, cobre, cromo e níquel bem como misturas dos mesmos.[16] In a particularly preferred embodiment, the suspension in step a) of the process according to the invention contains, in addition to rhenium-containing compounds, other compounds. These other compounds are especially metallic compounds, the metal being selected from the group consisting of molybdenum, tungsten, tantalum, cobalt, copper, chromium and nickel as well as mixtures thereof.

[17] Na etapa b) do processo de acordo com a invenção, a suspensão da etapa a) é utilizada com Ca(OH)2, sendo que o valor de pH é maior que 7. Especialmente, o uso de Ca(OH)2 nesta etapa do processo de acordo com a invenção permite a separação eficiente do rênio a partir da solução inicial, de modo que a purificação requerida em processos convencionais por meio de trocador de íons pode ser dispensada.[17] In step b) of the process according to the invention, the suspension from step a) is used with Ca(OH)2, the pH value being greater than 7. Especially, the use of Ca(OH) 2 in this step of the process according to the invention allows the efficient separation of the rhenium from the initial solution, so that the purification required in conventional processes by means of an ion exchanger can be dispensed with.

[18] A suspensão contida no processo de acordo com a invenção na etapa b) é utilizada com um agente de oxidação, na qual a temperatura da suspensão não deve ultrapassar 50°C (etapa c). De preferência, a temperatura está na faixa de 30 a 50°C. Uma temperatura mais baixa resulta em uma oxidação insuficiente da ligação contendo rênio. Se a temperatura for escolhida muito alta, isto levaria a uma decomposição do agente de oxidação, sem que ocorra a oxidação desejada. O agente de oxidação utilizado é selecionado preferivelmente do grupo de peróxido de hidrogênio, clorados e percloratos. Em particular, o agente de oxidação é peróxido de hidrogênio.[18] The suspension contained in the process according to the invention in step b) is used with an oxidizing agent, in which the temperature of the suspension must not exceed 50°C (step c). Preferably, the temperature is in the range of 30 to 50°C. A lower temperature results in insufficient oxidation of the rhenium-containing bond. If the temperature is chosen too high, this would lead to a decomposition of the oxidizing agent, without the desired oxidation taking place. The oxidizing agent used is preferably selected from the group of hydrogen peroxide, chlorinates and perchlorates. In particular, the oxidizing agent is hydrogen peroxide.

[19] Após a oxidação, a suspensão da etapa c) é aquecida a uma temperatura de pelo menos 95°C, preferivelmente 95 a 110°C. Preferivelmente a suspensão é mantida nessa temperatura por um tempo de 5 a 20 horas, de modo especialmente preferido de 10 a 15 horas. Deste modo pode-se alcançar dissolução completa do rênio. Em seguida a suspensão é resfriada preferivelmente a uma temperatura abaixo de 60°C, preferivelmente a uma temperatura na faixa de 40 a 60°C, especialmente 45°C a 55°C. Após o resfriamento a suspensão é filtrada. Foi verificado, de modo surpreendente, que uma temperatura fora da faixa mencionada leva a uma perda de produto indesejável durante a filtração.[19] After oxidation, the suspension from step c) is heated to a temperature of at least 95°C, preferably 95 to 110°C. Preferably the suspension is kept at that temperature for a time of 5 to 20 hours, more preferably 10 to 15 hours. In this way complete dissolution of the rhenium can be achieved. Then the suspension is cooled preferably to a temperature below 60°C, preferably to a temperature in the range of 40 to 60°C, especially 45°C to 55°C. After cooling the suspension is filtered. It has surprisingly been found that a temperature outside the mentioned range leads to an undesirable loss of product during filtration.

[20] Após a filtração na etapa d) do processo de acordo com a invenção, o filtrado obtido é utilizado com um carbonato de amônio, de modo que uma suspensão aquosa contendo perrenato de amônio é obtida. O perrenato de amônio está selecionado preferivelmente dentre hidrocarbonato de amônio (NH4HO3) e carbonato de amônio ((NH4)2CO3). Verificou-se, de modo surpreendente, que o uso de um carbonado de amônio entrega perrenato de amônio em alto rendimento e alto grau de pureza.[20] After filtration in step d) of the process according to the invention, the filtrate obtained is used with an ammonium carbonate, so that an aqueous suspension containing ammonium perrhenate is obtained. The ammonium perhennate is preferably selected from ammonium hydrocarbonate (NH4HO3) and ammonium carbonate ((NH4)2CO3). It has surprisingly been found that the use of an ammonium carbonate delivers ammonium perrhenate in high yield and high purity.

[21] Em uma forma de realização preferida do processo de acordo com a invenção a suspensão na etapa e) pode ser aquecida a uma temperatura na faixa de 50 a 70°C, preferivelmente 60 a 70°C. Verificou-se, de modo surpreendente, que através do aquecimento adicional o rendimento de perrenato de amônio pode ser elevado.[21] In a preferred embodiment of the process according to the invention the suspension in step e) can be heated to a temperature in the range of 50 to 70°C, preferably 60 to 70°C. It has surprisingly been found that by additional heating the yield of ammonium perrhenate can be increased.

[22] Em outra etapa (etapa f) do processo de acordo com a invenção, a suspensão da etapa e) é filtrada. Verificou-se, de modo surpreendente perdas de rendimento podem ser evitadas, quando a suspensão, quando da filtragem, não ultrapassa uma temperatura de 60°C. Portanto, é preferível que a temperatura da suspensão quando da filtração preferivelmente fique na faixa de 40 a 60°C, especialmente 45 a 55°C. A filtração pode ser realizada de acordo com métodos usuais, conhecidos de um técnico no assunto. Preferivelmente a filtração ocorre em um filtro-prensa.[22] In another step (step f) of the process according to the invention, the suspension from step e) is filtered. It has surprisingly been found that yield losses can be avoided when the suspension, when filtering, does not exceed a temperature of 60°C. Therefore, it is preferable that the temperature of the suspension when filtering is preferably in the range of 40 to 60°C, especially 45 to 55°C. Filtration can be carried out according to usual methods known to a person skilled in the art. Preferably the filtration takes place in a filter press.

[23] Na etapa g) do processo de acordo com a invenção a quantidade de líquido do filtrado da etapa f) é reduzida com obtenção do perrenato de amônio em forma sólida a redução do líquido pode ocorrer então de acordo com métodos conhecidos de um técnico no assunto, por exemplo sob pressão reduzida.[23] In step g) of the process according to the invention, the amount of liquid in the filtrate of step f) is reduced to obtain ammonium perhenate in solid form. subject, for example under reduced pressure.

[24] O perrenato de amônio obtido pode ser submetido a outras etapas de purificação, como por exemplo, a uma recristalização.[24] The ammonium perrhenate obtained can be subjected to further purification steps, such as recrystallization.

[25] Como já exposto, o perrenato de amônio serve como etapa prévia na produção de pó metálico ou pelotas de rênio e ácido de rênio. Portanto, em uma forma de realização preferida, o perrenato de amônio é transformado em rênio.[25] As already explained, ammonium perrhenate serves as a previous step in the production of metal powder or pellets of rhenium and rhenium acid. Therefore, in a preferred embodiment, ammonium perhennate is transformed into rhenium.

[26] O processo de acordo com a invenção entrega perrenato de amônio com um teor de pureza que fica nitidamente acima daquele que é obtido com processos de produção convencionais.[26] The process according to the invention delivers ammonium perrhenate with a purity level that is significantly above that obtained with conventional production processes.

[27] Portanto, outro objeto da presente invenção se refere a perrenato de amônio, que é obtenível com o processo de acordo com a invenção.[27] Therefore, another object of the present invention relates to ammonium perrhenate, which is obtainable with the process according to the invention.

[28] O teor de rênio alcançável teoricamente em perrenato de amônio fica em 69,41%. Verificou-se, de modo surpreendente, que perrenato de amônio de acordo com a presente invenção apresenta um teor de rênio na faixa de 62 a 67% em relação ao peso total do perrenato de amônio, o qual pode ser aumentando através de outras etapas de purificação para um valor teoricamente máximo possível de 69,4%. Em contraste, perrenato de amônio que, por exemplo, foi produzido por meio de trocador de íons, apresenta um teor de rênio na faixa de 50 a 60%. Portanto, é preferida uma forma de realização na qual o perrenato de amónio de acordo com a invenção apresenta um teor de rênio de pelo menos 62%, preferivelmente pelo menos 67%, em relação ao peso total do perrenato de amônio.[28] The theoretically achievable rhenium content in ammonium perrhenate is 69.41%. It was found, surprisingly, that ammonium perrhenate according to the present invention has a rhenium content in the range of 62 to 67% in relation to the total weight of ammonium perrhenate, which can be increased through other stages of purification to a theoretically possible maximum value of 69.4%. In contrast, ammonium perrhenate which, for example, was produced by means of an ion exchanger, has a rhenium content in the range of 50 to 60%. Therefore, an embodiment is preferred in which the ammonium perrhenate according to the invention has a rhenium content of at least 62%, preferably at least 67%, relative to the total weight of the ammonium perrhenate.

[29] Outro critério para a pureza e qualidade de perrenato de amônio é seu teor de água. Enquanto um perrenato de amônio produzido por meio de processos convencionais apresenta um teor de água de 15 a 25%, verificou-se, de modo surpreendente, que o teor de água do perrenato obtenível por meio do processo de acordo com a invenção é nitidamente menor. Por isso, o perrenato de amônio de acordo com a invenção apresenta, por exemplo, um teor de água menor que 5%, em relação ao peso total do perrenato de amônio, preferivelmente um teor de água na faixa de 0,1 a 5%, preferivelmente 0,1 a 4,5% e de modo especialmente preferido de 0,1 a 3%, em relação ao peso total de perrenato de amônio.[29] Another criterion for the purity and quality of ammonium perrhenate is its water content. While an ammonium perrhenate produced by means of conventional processes has a water content of 15 to 25%, it has surprisingly been found that the water content of the perrhenate obtainable by means of the process according to the invention is significantly lower . Therefore, the ammonium perrhenate according to the invention has, for example, a water content of less than 5%, relative to the total weight of the ammonium perrhenate, preferably a water content in the range of 0.1 to 5% , preferably 0.1 to 4.5% and especially preferably 0.1 to 3%, based on the total weight of ammonium perrhenate.

[30] Perrenato de amônio encontra uma ampla aplicação na indústria e na técnica. Portanto, é outro objeto da presente invenção o uso do perrenato de amônio de acordo com a invenção para a produção de catalisadores, na produção de metal rênio, na produção de superligas e na produção de ácido de rênio.[30] Ammonium perhennate finds wide application in industry and technology. Therefore, it is another object of the present invention to use the ammonium perrhenate according to the invention for the production of catalysts, in the production of rhenium metal, in the production of superalloys and in the production of rhenium acid.

Example: Example 1:

[31] Perrenato de amônio foi produzido de acordo com o processo da presente invenção a partir de uma ligação contendo rênio.[31] Ammonium perhennate was produced according to the process of the present invention from a rhenium-containing bond.

[32] 400 kg de sulfeto de rênio foram suspensos em 4 m3 de água e em seguida 400 kg de Ca(OH)2 foram acrescentados, de modo que se ajustou um valor de pH acima de 7. Em seguida 400 L de peróxido de hidrogênio (solução aquosa a 30%) a uma temperatura de cerca de 40°C foram acrescentados. Após a oxidação a suspensão é aquecida a 95°C e mantida a esta temperatura por 12 horas.[32] 400 kg of rhenium sulfide were suspended in 4 m3 of water and then 400 kg of Ca(OH)2 were added, so that a pH value above 7 was adjusted. hydrogen (30% aqueous solution) at a temperature of about 40°C were added. After oxidation, the suspension is heated to 95°C and kept at this temperature for 12 hours.

[33] A suspensão é então resfriada a 60°C e alimentada a um filtro prensa com uma bomba e filtrada.[33] The suspension is then cooled to 60°C and fed to a filter press with a pump and filtered.

[34] O filtrado é mantido a 60°C e hidrocarbonato de amônio é alimentado para formação de perrenato de amônio. A suspensão assim obtida é filtrada em seguida a 50°C em um filtro-prensa. O filtrado é secado em seguida sob pressão atmosférica reduzida.[34] The filtrate is held at 60°C and ammonium hydrocarbonate is fed to form ammonium perrhenate. The suspension thus obtained is then filtered at 50°C on a filter press. The filtrate is then dried under reduced atmospheric pressure.

[35] A análise do perrenato de amônio obtido deu um teor de rênio de 67,09% em peso.[35] Analysis of the ammonium perrhenate obtained gave a rhenium content of 67.09% by weight.

Comparative experiment:

[36] Um concentrado de sulfeto de rênio (Re2S7) foi dissolvido alcalinicamente com NaOH e H2O2 de acordo com o estado da técnica e em seguida obtido por vaporização através de um trocador de íons assim como recuperação seguinte.[36] A concentrate of rhenium sulfide (Re2S7) was dissolved alkalinely with NaOH and H2O2 according to the state of the art and then obtained by vaporization through an ion exchanger as well as subsequent recovery.

[37] O teor de rênio de acordo com o processo conhecido do estado da técnica deu um valor de 58,55% em peso.[37] The rhenium content according to the process known from the state of the art gave a value of 58.55% by weight.

[38] O processo de acordo com a invenção leva ainda à produção com um teor de água pequeno.[38] The process according to the invention further leads to production with a low water content.

Claims

1. Process for the production of ammonium perrhenate, characterized in that it comprises the following steps: a) provision of an aqueous suspension comprising compounds containing rhenium; b) supply of Ca(OH)2 to the suspension of step (a), where the pH value is greater than 7; c) feeding an oxidizing agent to the aqueous suspension of step (b), with the suspension temperature not exceeding 50°C; d) heating the suspension from step (c) to at least 95°C and then filtering, the suspension being cooled to 60°C or less before filtering; e) feeding an ammonium carbonate to the filtrate of step (d) obtaining an aqueous suspension containing ammonium perrhenate; f) filtering the suspension of step (e); g) reduction of the amount of liquid in the filtrate of step (f) to obtain solid ammonium perrhenate.

2. Process according to claim 1, characterized in that the compounds containing rhenium are obtained from chips containing rhenium.

3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the aqueous suspension in step (a) is produced by placing the compounds containing rhenium in water in the presence of acid.

4. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the rhenium-containing compounds are chosen from the group consisting of ReS2, Re2S7 and ReO2.

5. Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the oxidizing agent in step (c) is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, chlorates and perchlorates as well as mixtures thereof.

6. Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the ammonium carbonate is selected from ammonium carbonate and ammonium hydrocarbonate.

7. Process according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the suspension in step (e) is heated to a temperature in the range of 50 to 70°C, preferably 60 to 70°C.

8. Process according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the ammonium perrhenate is subjected to further purification steps.

9. Process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the ammonium perrhenate is transformed into rhenium metal.