BR112019003362B1 - ETHYLENE/C3-C6 ALPHA-OLEFIN INTERPOLYMER COMPOSITION AND ETHYLENE/C3-C6 ALPHA-OLFIN INTERPOLYMER ARTICLE - Google Patents
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Abstract
É proporcionada uma composição que compreende um interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina, e em que o interpolímero compreende as seguintes propriedades: a) um valor de HCC que atenda à seguinte equação: HCC (% em peso) -648,6 [(% em peso)(cc)/(g)] x (densidade) + 569,4(% em peso); b) uma fluidez envelhecida 130 g/s.There is provided a composition comprising an ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer, and wherein the interpolymer comprises the following properties: a) an HCC value that meets the following equation: HCC (% by weight) -648.6 [(% by weight)(cc)/(g)] x (density) + 569.4(% by weight); b) an aged fluidity 130 g/s.
Description
[001] Os interpolímeros de etileno/alfa-olefina de baixo peso molecular apresentam frequentemente viscosidade durante o fluxo de peletes formados a partir desses interpolímeros. Existe uma necessidade de interpolímeros de etileno/alfa-olefina C3-C6 que tenham características de bloqueio (aderência) reduzidas e que possam ser utilizados em formulações adesivas. Estas necessidades foram atendidas pela seguinte invenção.[001] Low molecular weight ethylene/alpha-olefin interpolymers often exhibit viscosity during the flow of pellets formed from these interpolymers. There is a need for ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymers which have reduced blocking (adhesion) characteristics and which can be used in adhesive formulations. These needs have been met by the following invention.
[002] É proporcionada uma composição que compreende um interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina, e em que o interpolímero compreende as seguintes propriedades: a) um valor de HCC que atenda à seguinte equação: HCC (% em peso) > -648,6 [(% em peso)(cm3)/(g)] x (densidade) + 569,4(% em peso); b) uma fluidez envelhecida > 130 g/s.[002] A composition is provided comprising an ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer, and wherein the interpolymer comprises the following properties: a) an HCC value that meets the following equation: HCC (% by weight) > -648.6 [(% by weight)(cm3)/(g)] x (density) + 569.4(% by weight); b) an aged fluidity > 130 g/s.
[003] A Figura 1 representa um gráfico “HCC versus densidade” para vários interpolímeros de etileno/C3-C6 alfa-olefina da invenção. A Figura 2 representa um gráfico “HCC versus densidade” para vários interpolímeros de etileno/C3-C6 alfa-olefina da invenção. A Figura 3 representa o funil de teste para o estudo de fluidez de peletes.[003] Figure 1 represents a graph "HCC versus density" for various ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymers of the invention. Figure 2 represents an "HCC versus density" graph for various ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymers of the invention. Figure 3 represents the test funnel for studying the flowability of pellets.
[004] A Figura 4 é um exemplo de cromatograma para a determinação de um valor de HCC para um copolímero comparativo. A Figura 5 representa a extrapolação da temperatura de eluição para a calibração da temperatura TGIC. A Figura 6 mostra cromatogramas HT-TGIC para os polímeros EH-2 e EH-7 (Método HCC #2).[004] Figure 4 is an example chromatogram for determining an HCC value for a comparative copolymer. Figure 5 represents the extrapolation of the elution temperature for the TGIC temperature calibration. Figure 6 shows HT-TGIC chromatograms for polymers EH-2 and EH-7 (HCC Method #2).
[005] Como discutido acima, é proporcionada uma composição que compreende um interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina, e em que o interpolímero compreende as seguintes propriedades: c) um valor de HCC que atenda à seguinte equação: HCC (% em peso) > -648,6 [(% em peso)(cm3)/(g)] x (densidade) + 569,4(% em peso); d) uma fluidez envelhecida > 130 g/s.[005] As discussed above, there is provided a composition comprising an ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer, and wherein the interpolymer comprises the following properties: c) an HCC value that meets the following equation: HCC (% by weight) > -648.6 [(% by weight)(cm3)/(g)] x (density) + 569.4(% by weight); d) an aged fluidity > 130 g/s.
[006] Uma composição proporcionada de polímero pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descritas.[006] A provided polymer composition may comprise a combination of two or more embodiments as described herein.
[007] Numa modalidade, a composição está em forma de pelete.[007] In one embodiment, the composition is in pellet form.
[008] Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[008] In one embodiment, HCC Method 2 is used for HCC value determination.
[009] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um valor de HCC que satisfaz a seguinte equação: HCC (% em peso) > -648,6 [(% em peso)(cm3)/(g)] x (densidade) + 570,9(% em peso). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[009] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an HCC value that satisfies the following equation: HCC (% by weight) > -648.6 [(% by weight)(cm3)/( g)] x (density) + 570.9(% by weight). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0010] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina compreende ainda um valor de HCC que satisfaz a seguinte equação: HCC (% em peso) < -463,4 [(% em peso)(cm3)/(g)] x (densidade) + 413,8(% em peso). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0010] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer further comprises an HCC value that satisfies the following equation: HCC (% by weight) < -463.4 [(% by weight)(cm3)/ (g)] x (density) + 413.8(% by weight). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0011] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um valor de HCC > 0% em peso, ou > 1,0% em peso, ou > 4,0% em peso, ou > 4,2% em peso ou > 4,5% em peso ou > 5,0% em peso, ou > 5,5% em peso, ou > 6,0% em peso. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0011] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an HCC value > 0% by weight, or > 1.0% by weight, or > 4.0% by weight, or > 4, 2% by weight or > 4.5% by weight or > 5.0% by weight, or > 5.5% by weight, or > 6.0% by weight. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0012] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um valor de HCC < 12,0% em peso, ou < 11,5% em peso, ou < 11,0% em peso, ou < 10,5% em peso, ou < 10,0% em peso, ou < 9,5% em peso ou 9,0% em peso. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0012] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an HCC value < 12.0% by weight, or < 11.5% by weight, or < 11.0% by weight, or < 10.5% by weight, or < 10.0% by weight, or < 9.5% by weight, or 9.0% by weight. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0013] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6alfa-olefina tem um valor de HCC > 4,0% em peso, ou > 4,2% em peso ou > 4,5% em peso ou > 5,0% em peso, ou > 5,5% em peso, ou > 6,0% em peso. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC. Numa modalidade, o interpolímero de etileno/alfa-olefina tem um valor de HCC < 11,0% em peso, ou < 10,5% em peso, ou < 10,0% em peso, ou < 9,5% em peso ou 9,0% em peso. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0013] In one embodiment, the ethylene/C3-C6alpha-olefin interpolymer has an HCC value >4.0% by weight, or >4.2% by weight, or >4.5% by weight, or >5.0 % by weight, or > 5.5% by weight, or > 6.0% by weight. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has an HCC value < 11.0% by weight, or < 10.5% by weight, or < 10.0% by weight, or < 9.5% by weight or 9.0% by weight. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0014] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um valor de HCC > 0% em peso, ou > 0,5% em peso, ou > 1,0% em peso. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC. Numa modalidade, o interpolímero de etileno/alfa-olefina tem um valor de HCC <5,0% em peso, ou <4,5% em peso, ou <4,0% em peso, ou <3,5% em peso, ou <3,0% em peso. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0014] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an HCC value >0% by weight, or >0.5% by weight, or >1.0% by weight. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has an HCC value <5.0% by weight, or <4.5% by weight, or <4.0% by weight, or <3.5% by weight , or <3.0% by weight. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0015] O valor de HCC (ou “Alto Teor de Comonômero”) é uma característica de composição do polímero formado durante a polimerização e não é uma impureza residual. O valor de HCC indica a quantidade de uma fração oligomérica de baixa densidade e baixo peso molecular na amostra de polímero. O valor de HCC não representa um teor médio de comonômero em toda a amostra de polímero. Veja os métodos de teste abaixo para determinar o valor do HCC. Toda a amostra de polímero, e não porções extraídas com solvente, é analisada para o valor de HCC. Os métodos de teste de cromatografia são usados para medir a distribuição de comonômero na amostra de polímero, e não são usados para medir as impurezas na amostra de polímero. A "distribuição de comonômero" é um parâmetro de microestrutura do polímero, e não uma impureza. Numa modalidade, o Método de HCC 2 é utilizado para a determinação do valor do HCC.[0015] The HCC value (or “High Comonomer Content”) is a compositional characteristic of the polymer formed during polymerization and is not a residual impurity. The HCC value indicates the amount of a low density, low molecular weight oligomeric fraction in the polymer sample. The HCC value does not represent an average comonomer content in the entire polymer sample. See the test methods below to determine the HCC value. The entire polymer sample, not solvent-extracted portions, is analyzed for HCC value. Chromatography test methods are used to measure the comonomer distribution in the polymer sample, and are not used to measure impurities in the polymer sample. The "comonomer distribution" is a microstructure parameter of the polymer, not an impurity. In one embodiment, HCC Method 2 is used for determining the HCC value.
[0016] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida > 135,0 g/s, ou > 140,0 g/s, ou > 145,0 g/s, ou > 150,0 g/s, ou > 155,0 g/s. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. A fluidez envelhecida é determinada pelo método aqui descrito. Numa modalidade, a composição está em forma de pelete.[0016] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an aged flowability > 135.0 g/s, or > 140.0 g/s, or > 145.0 g/s, or > 150, 0 g/s, or > 155.0 g/s. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. Aged fluidity is determined by the method described here. In one embodiment, the composition is in pellet form.
[0017] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida < 400,0 g/s, ou < 350,0 g/s, ou < 300,0 g/s. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. A fluidez envelhecida é determinada pelo método aqui descrito. Numa modalidade, a composição está em forma de pelete.[0017] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an aged flowability < 400.0 g/s, or < 350.0 g/s, or < 300.0 g/s. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. Aged fluidity is determined by the method described here. In one embodiment, the composition is in pellet form.
[0018] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida > 135,0 g/s, ou > 140,0 g/s, ou > 145,0 g/s. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida < 500,0 g/s, ou < 400,0 g/s, ou < 300,0 g/s. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. A fluidez envelhecida é determinada pelo método aqui descrito. Numa modalidade, a composição está em forma de pelete.[0018] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an aged flowability of >135.0 g/s, or >140.0 g/s, or >145.0 g/s. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, the ethylene/C3-C6alpha-olefin interpolymer has an aged flowability of < 500.0 g/sec, or < 400.0 g/sec, or < 300.0 g/sec. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. Aged fluidity is determined by the method described here. In one embodiment, the composition is in pellet form.
[0019] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida > 140,0 g/s, ou > 150,0 g/s, ou > 160,0 g/s. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma fluidez envelhecida < 450,0 g/s, ou < 400,0 g/s, ou < 350,0 g/s. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. A fluidez envelhecida é determinada pelo método aqui descrito. Numa modalidade, a composição está em forma de pelete.[0019] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an aged fluidity > 140.0 g/s, or > 150.0 g/s, or > 160.0 g/s. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an aged flowability of < 450.0 g/sec, or < 400.0 g/sec, or < 350.0 g/sec. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. Aged fluidity is determined by the method described here. In one embodiment, the composition is in pellet form.
[0020] Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina C3-C6 tem uma viscosidade de fusão < 50.000 cP, ou < 45.000 cP, ou < 40.000 cP, ou < 35.000 cP, ou < 30.000 cP, ou < 25.000 cP, ou < 20.000 cP, a 350°F (177°C). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0020] In one embodiment, the C3-C6 ethylene/alpha-olefin interpolymer has a melt viscosity of < 50,000 cP, or < 45,000 cP, or < 40,000 cP, or < 35,000 cP, or < 30,000 cP, or < 25,000 cP, or < 20,000 cP, at 350°F (177°C). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0021] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma viscosidade de fusão > 2.000 cP, ou > 2.500 cP, ou > 3.000 cP, ou > 3.500 cP, ou > 4.000 cP, ou > 4.500 cP, ou > 5.000 cP, ou > 5.500 cP ou > 6.000 cP a 350°F (177°C). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0021] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a melt viscosity of >2000 cP, or >2500 cP, or >3000 cP, or >3500 cP, or >4000 cP, or >4500 cP , or > 5,000 cP, or > 5,500 cP, or > 6,000 cP at 350°F (177°C). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0022] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma viscosidade de fusão de 2.000 cP a 50.000 cP, ou de 2.500 cP a 45.000, ou de 3.000 cP a 40.000, ou de 3.500 cP a 35.000, ou de 4.000 cP para 30.000, ou de 4.500 cP para 25.000, ou de 5.000 cP para 20.000 a 350°F (177°C). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0022] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a melt viscosity of 2,000 cP to 50,000 cP, or 2,500 cP to 45,000, or 3,000 cP to 40,000, or 3,500 cP to 35,000, or from 4,000 cP to 30,000, or from 4,500 cP to 25,000, or from 5,000 cP to 20,000 at 350°F (177°C). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0023] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma densidade > 0,855 g/cm3, ou > 0,860 g/cm3, ou > 0,865 g/cm3, ou > 0,870 g/cm3 (1 cc = 1 cm3). Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina.[0023] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a density > 0.855 g/cm3, or > 0.860 g/cm3, or > 0.865 g/cm3, or > 0.870 g/cm3 (1 cc = 1 cm3). In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin.
[0024] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma densidade < 0,910 g/cm3 ou < 0,905 ou < 0,900 g/cm3 ou < 0,895 g/cm3. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina.[0024] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a density <0.910 g/cm3 or <0.905 or <0.900 g/cm3 or <0.895 g/cm3. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin.
[0025] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma densidade de 0,855 a 0,900 g/cm3, ou de 0,860 a 0,895 g/cm3, ou de 0,865 a 0,890 g/cm3, ou de 0,870 a 0,885 g/cm3. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0025] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a density of from 0.855 to 0.900 g/cm3, or from 0.860 to 0.895 g/cm3, or from 0.865 to 0.890 g/cm3, or from 0.870 to 0.885 g/cm3. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0026] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma densidade de 0,875 a 0,910 g/cm3, ou de 0,880 a 0,905 g/cm3, ou de 0,885 a 0,900 g/cm3, ou de 0,890 a 0,895 g/cm3. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0026] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a density of from 0.875 to 0.910 g/cm3, or from 0.880 to 0.905 g/cm3, or from 0.885 to 0.900 g/cm3, or from 0.890 to 0.895 g/cm3. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0027] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um pico de temperatura de fusão mais elevado < 85,0°C, ou < 82,0°C, ou < 80,0°C. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma alfa-olefina C3 ou C6. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0027] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher peak melting temperature of <85.0°C, or <82.0°C, or <80.0°C. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0028] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um pico de temperatura de fusão mais elevado > 60,0°C, ou > 62,0°C, ou > 64,0°C. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0028] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher peak melting temperature >60.0°C, or >62.0°C, or >64.0°C. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0029] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um pico de temperatura de fusão mais elevado < 80,0°C, ou < 78,0°C, ou < 76,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem um pico de temperatura de fusão mais elevado > 60,0°C, ou > 62,0°C, ou > 64,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0029] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher peak melting temperature <80.0°C, or <78.0°C, or <76.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a higher peak melting temperature of >60.0°C, or >62.0°C, or >64.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0030] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma temperatura de fusão mais elevado < 84,0°C, ou < 82,0°C, ou < 80,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma temperatura de fusão mais elevado > 72,0°C, ou > 74,0°C, ou > 76,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0030] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher melting temperature of <84.0°C, or <82.0°C, or <80.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a higher melting temperature of >72.0°C, or >74.0°C, or >76.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0031] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização mais elevada (Tc) < 72,0°C, ou < 70,0°C, ou < 68,0°C. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma alfa-olefina C3 ou C6. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa- olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0031] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher crystallization temperature (Tc) <72.0°C, or <70.0°C, or <68.0°C. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0032] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização (Tc) > 48,0°C, ou > 50,0°C, ou > 52,0°C. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0032] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a crystallization temperature (Tc) >48.0°C, or >50.0°C, or >52.0°C. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0033] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização mais elevada (Tc) < 70,0°C, ou < 68,0°C, ou < 66,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização (Tc) > 48,0°C, ou > 50,0°C, ou > 52,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0033] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher crystallization temperature (Tc) <70.0°C, or <68.0°C, or <66.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a crystallization temperature (Tc) >48.0°C, or >50.0°C, or >52.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0034] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização mais elevada (Tc) < 72,0°C, ou < 70,0°C, ou < 68,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma temperatura de cristalização (Tc) > 58,0°C, ou > 60,0°C, ou > 62,0°C. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa- olefina, ou copolímero.[0034] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a higher crystallization temperature (Tc) <72.0°C, or <70.0°C, or <68.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a crystallization temperature (Tc) >58.0°C, or >60.0°C, or >62.0°C. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0035] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um Tm e Tc que satisfaz a seguinte relação: (Tm - Tc) é de 5°C a 25°C, ainda de 8°C a 20°C, ainda 10°C a 15°C. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma alfa- olefina C3 ou C6. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0035] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a Tm and Tc that satisfy the following relationship: (Tm - Tc) is from 5°C to 25°C, further from 8°C to 20° C, still 10°C to 15°C. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0036] Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0036] In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0037] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma porcentagem de cristalinidade < 50 por cento, ou < 45 por cento, ou < 40 por cento, ou < 35 por cento, ou < 30 por cento, conforme determinado por DSC. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0037] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a percentage crystallinity < 50 percent, or < 45 percent, or < 40 percent, or < 35 percent, or < 30 percent, as determined by DSC. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0038] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma porcentagem de cristalinidade > 8 por cento, ou > 10 por cento, ou > 12 por cento, ou > 15 por cento ou > 17 por cento, conforme determinado por DSC. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0038] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a percentage crystallinity > 8 percent, or > 10 percent, or > 12 percent, or > 15 percent, or > 17 percent, as determined by DSC. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0039] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma porcentagem de cristalinidade < 35 por cento, ou < 30 por cento, ou < 25 por cento. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma percentagem de cristalinidade > 12 por cento, ou > 14 por cento, ou > 16 por cento. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0039] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a percentage crystallinity < 35 percent, or < 30 percent, or < 25 percent. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a percent crystallinity > 12 percent, or > 14 percent, or > 16 percent. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0040] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma porcentagem de cristalinidade < 40 por cento, ou < 35 por cento, ou < 30 por cento. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma percentagem de cristalinidade > 20 por cento, ou > 22 por cento, ou > 24 por cento. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0040] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a percentage crystallinity of < 40 percent, or < 35 percent, or < 30 percent. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a percent crystallinity > 20 percent, or > 22 percent, or > 24 percent. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0041] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 1,8, ou > 2,0, ou > 2,1 ou > 2,2. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0041] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) > 1.8, or > 2.0, or > 2.1, or > 2.2. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0042] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) < 3,5 ou < 3,2, ou < 3,0, ou < 2,9, ou < 2,8, ou < 2,7 ou < 2,6. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0042] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) < 3.5 or < 3.2, or < 3.0, or < 2.9, or < 2.8, or < 2.7 or < 2.6. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0043] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 2,0, ou > 2,1 ou > 2,2. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) 3,0, ou < 2,8, ou < 2,6. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina.[0043] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) >2.0, or >2.1, or >2.2. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 3.0, or < 2.8, or < 2.6. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer.
[0044] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 2,0, ou > 2,1 ou > 2,2. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero. Numa modalidade, o interpolímero etileno/alfa-olefina tem uma distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) < 3,0 ou < 2,8 ou < 2,5. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0044] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) >2.0, or >2.1, or >2.2. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer. In one embodiment, the ethylene/alpha-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) < 3.0 or < 2.8 or < 2.5. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0045] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um peso molecular médio (Mw) < 40.000 g/mol, ou < 35.000 g/mol, ou < 30.000 g/mol, ou < 25.000 g/mol. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa- olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0045] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has an average molecular weight (Mw) < 40,000 g/mol, or < 35,000 g/mol, or < 30,000 g/mol, or < 25,000 g/mol . In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0046] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) > 10.000 g/mol ou > 12.000 g/mol, ou > 15.000 g/mol. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa- olefina, ou copolímero.[0046] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a weight average molecular weight (Mw) > 10,000 g/mol or > 12,000 g/mol, or > 15,000 g/mol. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0047] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um peso molecular médio numérico (Mn) < 20.000 g/mol, ou < 18.000 g/mol, ou < 16.000 g/mol, ou < 14.000 g/mol, ou < 12.000 g/mol, ou < 10.000 g/mol. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0047] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a number average molecular weight (Mn) < 20,000 g/mol, or < 18,000 g/mol, or < 16,000 g/mol, or < 14,000 g/mol mol, or < 12,000 g/mol, or < 10,000 g/mol. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0048] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um peso molecular médio numérico (Mn) > 4.500 g/mol, ou > 5.000 g/mol, ou > 5.500 g/mol, ou > 6.000 g/mol, ou > 6.500 g/mol, ou > 7.000 g/mol. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0048] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a number average molecular weight (Mn) > 4,500 g/mol, or > 5,000 g/mol, or > 5,500 g/mol, or > 6,000 g/ mol, or > 6500 g/mol, or > 7000 g/mol. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0049] Em relação ao interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina, as α-olefinas preferidas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno e 1-hexeno, e ainda propileno, 1-buteno e 1-hexeno, e ainda propileno e hexeno.[0049] Regarding the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer, the preferred α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene, and further propylene, 1-butene and 1-hexene, and further propylene and hexene.
[0050] Numa modalidade, a alfa-olefina é uma C6 alfa-olefina ou uma C3 alfa- olefina.[0050] In one embodiment, the alpha-olefin is a C6 alpha-olefin or a C3 alpha-olefin.
[0051] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina compreende, na forma polimerizada, de 12 a 40% em peso, ou de 14 a 38% em peso, ou de 16 a 36% em peso, ou de 18 a 34% em peso, da C3-C6 alfa-olefina, com base no peso do interpolímero. Numa outra modalidade, a alfa-olefina é uma C3 ou C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0051] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer comprises, in polymerized form, from 12 to 40% by weight, or from 14 to 38% by weight, or from 16 to 36% by weight, or from 18 to 34% by weight of the C3-C6 alpha-olefin, based on the weight of the interpolymer. In another embodiment, the alpha-olefin is a C3 or C6 alpha-olefin. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0052] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 α-olefina, é um copolímero de etileno/C3-C6 α-olefina. As α-olefinas preferidas são descritas acima.[0052] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 α-olefin interpolymer is an ethylene/C3-C6 α-olefin copolymer. Preferred α-olefins are described above.
[0053] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um índice de fusão (I2 ou MI), ou índice de fusão calculado (I2 ou MI), maior ou igual a 400 g/10 min, ainda maior que, ou igual a, 600 g/10 min, e mais ainda maior que, ou igual a, 800 g/10 min. Numa modalidade adicional, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina é um copolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina. As α- olefinas preferidas são descritas acima. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0053] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a melt index (I2 or MI), or calculated melt index (I2 or MI), greater than or equal to 400 g/10 min, even greater than or equal to 600 g/10 min, and even greater than or equal to 800 g/10 min. In a further embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer is an ethylene/C3-C6 alpha-olefin copolymer. Preferred α-olefins are described above. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0054] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina tem um índice de fusão (I2 ou MI), ou índice de fusão calculado (I2 ou MI) menor ou igual a 2.000 g/10 min, ainda menor ou igual a 1.500 g/10 min e ainda menor ou igual a 1.200 g/10 min. Numa modalidade adicional, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina é um copolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina. As α-olefinas preferidas são descritas acima. Numa outra modalidade, o interpolímero é um copolímero de etileno/C6 alfa-olefina. Numa outra modalidade, o interpolímero é um interpolímero de etileno/C3 alfa-olefina, ou copolímero.[0054] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer has a melt index (I2 or MI), or calculated melt index (I2 or MI) less than or equal to 2,000 g/10 min, even less or equal to 1,500 g/10 min and even less than or equal to 1,200 g/10 min. In a further embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer is an ethylene/C3-C6 alpha-olefin copolymer. Preferred α-olefins are described above. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C6 alpha-olefin copolymer. In another embodiment, the interpolymer is an ethylene/C3 alpha-olefin interpolymer, or copolymer.
[0055] Em uma modalidade, a composição compreende ainda pelo menos um agente de pegajosidade e pelo menos um óleo.[0055] In one embodiment, the composition further comprises at least one tackifier and at least one oil.
[0056] Numa modalidade, a composição compreende de 10 a 50% em peso, ou de 15 a 45% em peso, ou de 20 a 40% em peso de um agente de pegajosidade, com base no peso da composição.[0056] In one embodiment, the composition comprises from 10 to 50% by weight, or from 15 to 45% by weight, or from 20 to 40% by weight of a tackifier, based on the weight of the composition.
[0057] Numa modalidade, a composição compreende de 10 a 45% em peso, ou de 15 a 40% em peso, ou de 20 a 30% em peso de um óleo, com base no peso da composição.[0057] In one embodiment, the composition comprises from 10 to 45% by weight, or from 15 to 40% by weight, or from 20 to 30% by weight of an oil, based on the weight of the composition.
[0058] O interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito. O copolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito. Uma composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui.[0058] The ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer may comprise a combination of two or more embodiments as described herein. The ethylene/C3-C6 alpha-olefin copolymer can comprise a combination of two or more embodiments, as described herein. A composition may comprise a combination of two or more embodiments described herein.
[0059] Também é proporcionado um artigo que compreende pelo menos um componente formado a partir de uma composição inventiva.[0059] Also provided is an article comprising at least one component formed from an inventive composition.
[0060] Numa modalidade, o artigo compreende ainda um substrato. Numa outra modalidade, o substrato é selecionado do grupo que consiste nos seguintes: substratos revestidos, substratos feitos de um papel reciclado e combinações dos mesmos. Um artigo pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descritas.[0060] In one embodiment, the article further comprises a substrate. In another embodiment, the substrate is selected from the group consisting of the following: coated substrates, substrates made from a recycled paper, and combinations thereof. An article may comprise a combination of two or more embodiments as described herein.
[0061] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 alfa-olefina é polimerizado em pelo menos um reator é selecionado dos seguintes: um reator de circulação recirculada, um reator de tanque agitado contínuo, um reator de fluxo de tampão, ou uma combinação dos mesmos.[0061] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer is polymerized in at least one reactor is selected from the following: a recirculated loop reactor, a continuous stirred tank reactor, a plug flow reactor, or a combination thereof.
[0062] Numa modalidade, o interpolímero etileno/C3-C6 alfa-olefina é polimerizado na presença de um catalisador, é selecionado de um complexo de metal (por exemplo, háfnio, zircônio ou titânio) de um ariloxiéter polivalente.[0062] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 alpha-olefin interpolymer is polymerized in the presence of a catalyst, which is selected from a metal complex (eg, hafnium, zirconium, or titanium) of a polyvalent aryloxyether.
[0063] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 α-olefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado, e ainda um copolímero, ou um interpolímero homogêneo ramificado substancialmente linear, e ainda um copolímero.[0063] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 α-olefin interpolymer is a homogeneously branched linear interpolymer and further copolymer, or a substantially linear branched homogeneous interpolymer and further copolymer.
[0064] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 α-olefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado, e ainda um copolímero.[0064] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 α-olefin interpolymer is a homogeneously branched linear interpolymer, and further a copolymer.
[0065] Numa modalidade, o interpolímero de etileno/C3-C6 α-olefina é um interpolímero homogêneo ramificado substancialmente linear, e ainda um copolímero.[0065] In one embodiment, the ethylene/C3-C6 α-olefin interpolymer is a substantially linear branched homogeneous interpolymer, and further a copolymer.
[0066] Os termos "homogêneo" e "ramificado homogeneamente" são utilizados em referência a um interpolímero de etileno/α-olefina, em que o comonômero de α-olefina é distribuído aleatoriamente dentro de uma determinada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero têm a mesma razão ou substancialmente a mesma razão de comonômero ou etileno.[0066] The terms "homogeneous" and "homogeneously branched" are used in reference to an ethylene/α-olefin interpolymer, in which the α-olefin comonomer is randomly distributed within a given polymer molecule, and all molecules of polymer have the same ratio or substantially the same ratio of comonomer or ethylene.
[0067] Os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados são polímeros de etileno os quais carecem de ramificação de cadeia longa, mas têm ramificações de cadeia curta derivadas do comonômero polimerizado no interpolímero e os quais são distribuídos homogeneamente, tanto dentro da mesma cadeia polimérica quanto entre diferentes cadeias de polímeros. Estes interpolímeros de etileno/α-olefina têm uma espinha dorsal de polímero linear, nenhuma ramificação de cadeia longa mensurável e uma distribuição de peso molecular estreita. Esta classe de polímeros é divulgada, por exemplo, por Elston na patente US 3.645.992, e os subsequentes processos para produzir tais polímeros, utilizando catalisadores de bismetaloceno, foram desenvolvidos, como mostrado, por exemplo, na EP 0 129 368; EP 0 260 999; Patente US 4.701.432; Patente US 4.937.301; Patente US 4.935.397; Patente US 5.055.438; e WO 90/07526; cada um aqui incorporado por referência. Como discutido, os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados carecem de ramificação de cadeia longa, tal como é o caso para os polímeros de polietileno de baixa densidade lineares ou polímeros de polietileno de alta densidade lineares. Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados incluem polímeros TAFMER de Mitsui Chemical Company, e polímeros EXACT e EXCEED da ExxonMobil Chemical Company.[0067] Linear homogeneously branched ethylene interpolymers are ethylene polymers which lack long-chain branching but have short-chain branches derived from the polymerized comonomer in the interpolymer and which are homogeneously distributed both within the same polymer chain and between different polymer chains. These ethylene/α-olefin interpolymers have a linear polymer backbone, no measurable long-chain branching, and a narrow molecular weight distribution. This class of polymers is disclosed, for example, by Elston in US patent 3,645,992, and subsequent processes for producing such polymers, using bismetalocene catalysts, have been developed, as shown, for example, in EP 0 129 368; EP 0 260 999; US Patent 4,701,432; US Patent 4,937,301; US Patent 4,935,397; US Patent 5,055,438; and WO 90/07526; each incorporated herein by reference. As discussed, homogeneously branched linear ethylene interpolymers lack long chain branching, as is the case for linear low density polyethylene polymers or linear high density polyethylene polymers. Commercial examples of homogeneously branched linear ethylene/α-olefin interpolymers include TAFMER polymers from Mitsui Chemical Company, and EXACT and EXCEED polymers from ExxonMobil Chemical Company.
[0068] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente homogêneos ramificados são descritos na Patente US 5.272.236; 5.278.272; 6.054.544; 6.335.410 e 6.723.810; cada um aqui incorporado por referência. Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares têm ramificação de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômeros que a cadeia principal de polímero e podem ter aproximadamente o mesmo comprimento que o comprimento da cadeia principal do polímero. "Substancialmente linear", tipicamente, é, em referência a um polímero que é substituído, em média, por "0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais" a "3 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos totais." O comprimento de uma ramificação de cadeia longa é mais longo que o comprimento de carbono de uma ramificação de cadeia formada da incorporação de um comonômero na cadeia principal do polímero.[0068] Substantially homogeneous branched ethylene/α-olefin interpolymers are described in US Patent 5,272,236; 5,278,272; 6,054,544; 6,335,410 and 6,723,810; each incorporated herein by reference. Substantially linear ethylene/α-olefin interpolymers have long chain branching. The long-chain branches have the same comonomer distribution as the polymer backbone and can be approximately the same length as the polymer backbone length. "Substantially linear" typically is, in reference to a polymer that is replaced, on average, by "0.01 long chain branch per 1000 total carbons" to "3 long chain branches per 1000 total carbons." The length of a long chain branch is longer than the carbon length of a branch chain formed by incorporating a comonomer into the polymer backbone.
[0069] Alguns polímeros podem ser substituídos por "0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 3 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais", ainda de "0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 2 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais" e ainda de "0,01 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais".[0069] Some polymers can be replaced by "0.01 long chain branch per 1000 total carbons to 3 long chain branch per 1000 total carbons", even from "0.01 long chain branch per 1000 total carbons to 2 branch long chain branch per 1000 total carbons" and further from "0.01 long chain branch per 1000 total carbons to 1 long chain branch per 1000 total carbons".
[0070] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados formam uma classe única de polímeros de etileno homogeneamente ramificados. Eles diferem substancialmente da classe bem conhecida de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados convencionais, como discutido acima, e, além disso, eles não estão na mesma classe que os polímeros de etileno lineares "polimerizados por catalisador Ziegler-Natta" (por exemplo, polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) ou polietileno de alta densidade (HDPE) feitos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson et al. na Patente US 4.076.698.); nem eles estão na mesma classe que os polietilenos altamente ramificados iniciados por radical livre de alta pressão, tal como, por exemplo, polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA).[0070] Substantially linear homogeneously branched ethylene/α-olefin interpolymers form a unique class of homogeneously branched ethylene polymers. They differ substantially from the well-known class of conventional homogeneously branched linear ethylene/α-olefin interpolymers, as discussed above, and furthermore, they are not in the same class as "Ziegler-Natta catalyst polymerized" linear ethylene polymers ( for example, ultra low density polyethylene (ULDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) or high density polyethylene (HDPE) made, for example, using the technique disclosed by Anderson et al. in US Patent 4,076,698.); nor are they in the same class as highly branched high pressure free radical initiated polyethylenes, such as, for example, low density polyethylene (LDPE), ethylene acrylic acid (EAA) copolymers and ethylene vinyl acetate copolymers ( EVE).
[0071] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares, homogeneamente ramificados úteis aqui têm excelente processabilidade, muito embora eles tenham uma distribuição de peso molecular relativamente estreita. Surpreendentemente, a razão de fluxo em fusão (I10/I2), de acordo com ASTM D 1238, dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares pode ser variada amplamente e essencialmente independentemente da distribuição de peso molecular (Mw/Mn ou MWD). Este comportamento surpreendente é contrário a interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados convencionais, tal como aqueles descritos, por exemplo, por Elston na US 3.645.992, e interpolímeros de polietileno lineares "polimerizados por Ziegler-Natta" convencionais, heterogeneamente ramificados, tal como aqueles descritos, por exemplo, por Anderson et al. no documento US 4.076.698. Ao contrário dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares, os interpolímeros de etileno linear (quer homogeneamente ou heterogeneamente ramificados) têm propriedades reológicas tais que, quando a distribuição de peso molecular aumenta, o valor de I10/I2 também aumenta.[0071] The substantially linear, homogeneously branched ethylene/α-olefin interpolymers useful herein have excellent processability even though they have a relatively narrow molecular weight distribution. Surprisingly, the melt flow ratio (I10/I2), according to ASTM D 1238, of substantially linear ethylene interpolymers can be varied widely and essentially independently of the molecular weight distribution (Mw/Mn or MWD). This surprising behavior is contrary to conventional homogeneously branched ethylene interpolymers, such as those described, for example, by Elston in US 3,645,992, and conventional, heterogeneously branched "Zigler-Natta polymerized" linear polyethylene interpolymers, such as those described , for example, by Anderson et al. in document US 4,076,698. Unlike substantially linear ethylene interpolymers, linear ethylene interpolymers (whether homogeneously or heterogeneously branched) have rheological properties such that, as the molecular weight distribution increases, the I10 /I2 value also increases.
[0072] A ramificação de cadeia longa pode ser determinada utilizando espectroscopia de 13C Ressonância Magnética Nuclear (NMR) e pode ser quantificada utilizando o método de Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), 1989, págs. 285-297), a divulgação da qual é aqui incorporada por referência. Dois outros métodos são Cromatografia de Permeação em Gel, acoplada com um detector de Espalhamento de Luz a Laser de Ângulo Baixo (GPCLALLS) e Cromatografia de Permeação em Gel, acoplada com um detector de Viscosímetro Diferencial (GPC-DV). O uso destas técnicas para detecção de ramificação de cadeia longa e teorias subjacentes têm sido bem documentadas na literatura. Ver, por exemplo, Zimm, B.H. e Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) e Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, Nova Iorque (1991), págs. 103-112.[0072] Long-chain branching can be determined using 13C Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy and can be quantified using Randall's method (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), 1989, pp. 285-297), the disclosure of which is incorporated herein by reference. Two other methods are Gel Permeation Chromatography coupled with a Low Angle Laser Light Scattering detector (GPCLALLS) and Gel Permeation Chromatography coupled with a Differential Viscometer detector (GPC-DV). The use of these techniques for long-chain branching detection and underlying theories have been well documented in the literature. See, for example, Zimm, B.H. and Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) and Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991), pgs. 103-112.
[0073] Em contraste com "polímero de etileno substancialmente linear", "polímero de etileno linear" significa que o polímero carece de ramificações de cadeia longa mensuráveis ou demonstráveis, isto é, o polímero é substituído por uma média de menos de 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos.[0073] In contrast to "substantially linear ethylene polymer", "linear ethylene polymer" means that the polymer lacks measurable or demonstrable long-chain branching, that is, the polymer is replaced by an average of less than 0.01 long-chain branching per 1000 carbons.
[0074] O interpolímero de etileno/C3-C6 α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito. O copolímero de etileno/C3-C6 α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito.[0074] The ethylene/C3-C6 α-olefin interpolymer may comprise a combination of two or more embodiments as described herein. The ethylene/C3-C6 α-olefin copolymer can comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.
[0075] Tipicamente, os polímeros e as resinas são tratadas com um ou mais estabilizadores, por exemplo, antioxidantes, tal como IRGANOX 1010, IRGANOX 1076 e IRGAFOS 168, agora fornecidos por BASF. Os polímeros são tipicamente tratados com um ou mais estabilizadores antes de uma extrusão ou outros processos de fusão. Outros aditivos poliméricos incluem, mas não estão limitados a absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos e corantes, agentes nucleantes, enchimentos, agentes de deslizamento, retardantes de fogo, plastificantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, estabilizadores, inibidores de fumaça, agentes de controle de viscosidade e agentes antibloqueio. As composições inventivas podem também conter um ou mais polímeros termoplásticos.[0075] Typically, polymers and resins are treated with one or more stabilizers, for example antioxidants, such as IRGANOX 1010, IRGANOX 1076 and IRGAFOS 168, now supplied by BASF. Polymers are typically treated with one or more stabilizers prior to an extrusion or other melting process. Other polymeric additives include, but are not limited to, ultraviolet light absorbers, antistatic agents, pigments and dyes, nucleating agents, fillers, glidants, fire retardants, plasticizers, processing aids, lubricants, stabilizers, smoke inhibitors, agents viscosity control and anti-blocking agents. The inventive compositions can also contain one or more thermoplastic polymers.
[0076] As composições inventivas também podem ser usadas em uma variedade de aplicações incluindo, mas não se limitando a, adesivos, aplicações automotivas, artes gráficas, não tecidos, montagem de painel, fitas de alto desempenho, adesivos de contato de fusão a quente, revestimentos de papelão, tintas, produtos de cuidados pessoais e cosméticos, vedantes, concentrados de cor e aditivos, adesivos de fita de carpete, adesivos para madeira e adesivos de enrolamento de perfil.[0076] The inventive compositions can also be used in a variety of applications including, but not limited to, adhesives, automotive applications, graphic arts, nonwovens, panel mounting, high performance tapes, hot melt contact adhesives , paperboard coatings, inks, personal care products and cosmetics, sealants, color concentrates and additives, carpet tape adhesives, wood adhesives and profile wrap adhesives.
[0077] As composições inventivas podem ainda compreender um agente de pegajosidade. Agentes de pegajosidade exemplificativos incluem, mas não estão limitados a hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, e hidrocarbonetos modificados e versões hidrogenadas; terpenos e terpenos modificados e versões hidrogenadas; e breus e derivados de breus e versões hidrogenadas; e misturas dos mesmos. Agentes de pegajosidade apropriados incluem, mas não estão limitados a EASTOTAC H100 e EASTOTAC H115, cada qual disponível de Eastman Chemical. Numa modalidade, a composição compreende de 10 a 60 por cento em peso, ainda de 20 a 50 por cento em peso, e ainda de 30 a 40 por cento em peso do agente de pegajosidade, com base no peso da composição. Numa outra modalidade, o agente de pegajosidade é um hidrocarboneto e, ainda, um hidrocarboneto hidrogenado.[0077] The inventive compositions may further comprise a tackifier. Exemplary tackifiers include, but are not limited to, aliphatic, cycloaliphatic, and aromatic hydrocarbons, and modified hydrocarbons and hydrogenated versions; terpenes and modified terpenes and hydrogenated versions; and rosins and rosin derivatives and hydrogenated versions; and mixtures thereof. Suitable tackifiers include, but are not limited to, EASTOTAC H100 and EASTOTAC H115, each available from Eastman Chemical. In one embodiment, the composition comprises from 10 to 60 percent by weight, further from 20 to 50 percent by weight, and further from 30 to 40 percent by weight of the tackifier, based on the weight of the composition. In another embodiment, the tackifier is a hydrocarbon and furthermore a hydrogenated hydrocarbon.
[0078] As composições inventivas podem ainda compreender uma cera. As ceras incluem, mas não estão limitadas a, ceras de parafina, ceras microcristalinas, ceras de polietileno de alta densidade, baixo peso molecular, ceras de polipropileno, ceras termicamente degradadas, ceras de polietileno de subproduto, ceras Fischer-Tropsch, ceras Fischer-Tropsch oxidadas e ceras funcionalizadas, tal como ceras de hidróxi estearamida e ceras de amida graxa. É comum na técnica usar a terminologia "ceras de alto ponto de fusão sintéticas" para incluir ceras de polietileno de alta densidade e baixo peso molecular, ceras de polietileno de subproduto e ceras Fischer-Tropsch. Outras ceras também incluem aquelas descritas nas Patentes US 6.335.410; 6.054.544 e 6.723.810; as quais são todas incorporadas no presente documento a título de referência. As ceras preferidas incluem, mas não estão limitadas a, ceras SASOL (por exemplo, SASOLWAX H1 da Sasol Wax Company) e Ceras de Fischer-Tropsch.[0078] The inventive compositions may further comprise a wax. Waxes include, but are not limited to, paraffin waxes, microcrystalline waxes, high density polyethylene waxes, low molecular weight polyethylene waxes, polypropylene waxes, thermally degraded waxes, byproduct polyethylene waxes, Fischer-Tropsch waxes, Fischer-Tropsch waxes, Tropsch oxidized and functionalized waxes, such as hydroxy stearamide waxes and fatty amide waxes. It is common in the art to use the terminology "synthetic high melting point waxes" to include high density, low molecular weight polyethylene waxes, by-product polyethylene waxes, and Fischer-Tropsch waxes. Other waxes also include those described in US Patents 6,335,410; 6,054,544 and 6,723,810; all of which are incorporated herein by reference. Preferred waxes include, but are not limited to, SASOL waxes (eg, SASOLWAX H1 from Sasol Wax Company) and Fischer-Tropsch Waxes.
[0079] Numa modalidade, a composição compreende de 10 a 60 por cento em peso, ainda de 15 a 50 por cento em peso, e ainda de 20 a 40 por cento em peso, e ainda de 25 a 30 por cento em peso de cera, com base no peso da composição.[0079] In one embodiment, the composition comprises from 10 to 60 percent by weight, further from 15 to 50 percent by weight, and further from 20 to 40 percent by weight, and further from 25 to 30 percent by weight of wax, based on the weight of the composition.
[0080] As composições inventivas podem ainda compreender um óleo. Os óleos são tipicamente empregados para reduzir a viscosidade do adesivo. Quando empregados, um óleo estará tipicamente presente numa quantidade menor que 50, preferivelmente menor que 40 e mais preferencialmente menor que 35 por cento em peso, com base no peso da composição. Um óleo pode apresentar uma quantidade maior ou igual a 2 por cento em peso, ainda maior que ou igual a, 5 por cento em peso e ainda maior que ou igual a 10 por cento em peso, com base no peso da composição. Exemplos de classes de óleos incluem, mas não estão limitados a óleo mineral branco (tais como, óleo KAYDOL disponível na Witco), e óleo naftênico SHELLFLEX 371 (disponível na Shell Oil Company) e CALSOL 5550 (óleo naftênico da Calumet Lubricants).[0080] The inventive compositions may further comprise an oil. Oils are typically employed to reduce adhesive viscosity. When employed, an oil will typically be present in an amount of less than 50, preferably less than 40, and most preferably less than 35 percent by weight, based on the weight of the composition. An oil can have an amount greater than or equal to 2 percent by weight, even greater than or equal to 5 percent by weight, and even greater than or equal to 10 percent by weight, based on the weight of the composition. Examples of oil grades include, but are not limited to, white mineral oil (such as KAYDOL oil available from Witco), and SHELLFLEX 371 naphthenic oil (available from Shell Oil Company) and CALSOL 5550 (naphthenic oil from Calumet Lubricants).
[0081] DEFINIÇÕES[0081] DEFINITIONS
[0082] A menos que declarado em contrário, todos os métodos de teste estão atualizados até a data de depósito desta divulgação.[0082] Unless otherwise stated, all test methods are current as of the filing date of this disclosure.
[0083] O termo "composição," tal como aqui utilizado, se refere a uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.[0083] The term "composition," as used herein, refers to a mixture of materials comprising the composition, as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.
[0084] O termo "polímero", tal como aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades de traços de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas no e/ou dentro do polímero.[0084] The term "polymer", as used herein, refers to a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same type or a different type. The generic term polymer thus encompasses the term homopolymer (used to refer to polymers prepared from only one type of monomer, with the understanding that trace amounts of impurities may be incorporated into the polymer structure) and the term interpolymer as defined Next. Trace amounts of impurities, for example catalyst residues, may be incorporated into and/or within the polymer.
[0085] O termo "interpolímero", tal como aqui utilizado, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.[0085] The term "interpolymer", as used herein, refers to polymers prepared by polymerizing at least two different types of monomers. The generic term interpolymer thus includes copolymers (used to refer to polymers prepared from two different types of monomers) and polymers prepared from more than two different types of monomers.
[0086] O termo "polímero à base de olefina", como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, 50% em peso ou uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.[0086] The term "olefin-based polymer", as used herein, refers to a polymer comprising, in polymerized form, 50% by weight or a major amount of olefin monomer, for example, ethylene or propylene (with based on polymer weight) and optionally may comprise one or more comonomers.
[0087] O termo "polímero à base de propileno", tal como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.[0087] The term "propylene-based polymer", as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, a major amount of propylene monomer (based on the weight of the polymer) and, optionally, can understand one or more comonomers.
[0088] O termo "polímero à base de etileno", como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, > 50% em peso e, de preferência uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.[0088] The term "ethylene-based polymer", as used herein, refers to a polymer comprising, in polymerized form, > 50% by weight and preferably a major amount of ethylene monomer (based on weight of the polymer) and optionally may comprise one or more comonomers.
[0089] O termo "interpolímero de etileno/α-olefina", como aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, > 50% em peso e, de preferência uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina.[0089] The term "ethylene/α-olefin interpolymer", as used herein, refers to an interpolymer comprising, in polymerized form, > 50% by weight and preferably a major amount of ethylene monomer (based on in the weight of the interpolymer) and at least one α-olefin.
[0090] O termo "copolímero de etileno/α-olefina", tal como aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, > 50% em peso e, de preferência uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero.[0090] The term "ethylene/α-olefin copolymer", as used herein, refers to a copolymer comprising, in polymerized form, > 50% by weight and preferably a major amount of ethylene monomer (with basis on copolymer weight) and an α-olefin as the only two types of monomer.
[0091] O termo "forma de pelete", tal como aqui utilizado, refere-se tipicamente, em referência a um polímero, a pequenas partículas de polímero formadas a partir de um processo de peletização. Este termo também inclui partículas de polímero formadas por compressão ou aderência de um pó de polímero em peletes granulares. Numa modalidade, as partículas de polímero são formadas a partir de um processo de peletização.[0091] The term "pellet form" as used herein typically refers, in reference to a polymer, to small polymer particles formed from a pelletizing process. This term also includes polymer particles formed by compressing or adhering a polymer powder into granular pellets. In one embodiment, the polymer particles are formed from a pelletizing process.
[0092] Os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo" e seus derivados, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se ou não o mesmo é especificamente divulgado. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas por meio do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante ou o composto, sendo polimérico ou de outra forma, salvo indicação em contrário. Em contraste, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do seu escopo de qualquer referência posterior qualquer outro componente, etapa ou processo, excetuando aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não delineado ou listado. MÉTODOS DE TESTE Viscosidade em Fusão[0092] The terms "comprising", "including", "having" and their derivatives, are not intended to exclude the presence of any additional component, step or procedure, whether or not the same is specifically disclosed. For the avoidance of doubt, all compositions claimed herein through the use of the term "comprising" may include any additional additive, adjuvant or compound, whether polymeric or otherwise, unless otherwise indicated. In contrast, the term "consisting essentially of" excludes from its scope of any further reference any other component, step or process other than those that are not essential for operability. The term "consisting of" excludes any component, step or procedure not delineated or listed. TEST METHODS Melt Viscosity
[0093] A viscosidade em fusão foi medida de acordo com ASTM D 3236 177°C, (350°F), usando um Viscosímetro Digital Brookfield (Modelo DV-III, versão 3) e câmaras de amostras de alumínio descartáveis. O eixo utilizado foi um eixo de fusão a quente SC-31, adequado para medir viscosidades na faixa de 10 a 100.000 centipoise. A amostra foi adicionada à câmara a qual, por sua vez, foi inserida num Brookfield Thermosel e travada no lugar. A câmara de amostra tinha um entalhe no fundo que encaixa no fundo do Brookfield Thermosel, para assegurar que a câmara não fosse deixada girar, quando o eixo foi inserido e estava girando. A amostra (aproximadamente 8 a 10 gramas de resina) foi aquecida até à temperatura necessária, até que a amostra fundida estivesse a aproximadamente uma polegada abaixo da parte superior da câmara de amostra. O aparelho de viscosímetro foi abaixado e o eixo submerso na câmara de amostra. O abaixamento foi continuado, até que os suportes no viscosímetro alinhassem no Thermosel. O viscosímetro foi ligado e ajustado para operar a uma taxa de cisalhamento, o que levou a uma leitura de torque na faixa de 40 a 60 por cento da capacidade de torque total com base na saída de rpm do viscosímetro. As leituras foram tomadas a cada minuto durante cerca de 15 minutos, ou até os valores estabilizarem, em cujo ponto, uma leitura final foi registrada.[0093] Melt viscosity was measured in accordance with ASTM D 3236 at 177°C, (350°F) using a Brookfield Digital Viscometer (Model DV-III, Version 3) and disposable aluminum sample chambers. The spindle used was an SC-31 hot melt spindle, suitable for measuring viscosities in the range of 10 to 100,000 centipoise. The sample was added to the chamber which, in turn, was inserted into a Brookfield Thermosel and locked in place. The sample chamber had a notch in the bottom that fitted into the bottom of the Brookfield Thermosel to ensure that the chamber was not allowed to rotate when the shaft was inserted and was rotating. The sample (approximately 8 to 10 grams of resin) was heated to the required temperature until the molten sample was approximately one inch below the top of the sample chamber. The viscometer apparatus was lowered and the shaft submerged in the sample chamber. Lowering was continued until the supports on the viscometer lined up on the Thermosel. The viscometer was turned on and adjusted to operate at a shear rate, which led to a torque reading in the range of 40 to 60 percent of full torque capability based on the rpm output of the viscometer. Readings were taken every minute for about 15 minutes, or until values stabilized, at which point a final reading was recorded.
[0094] O índice de fusão (I2, ou MI) de um polímero à base de etileno foi medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190°C/2,16 kg. Para polímeros de alto I2 (I2 maior ou igual a 200 g/mol, o índice de fusão foi de preferência calculado da viscosidade Brookfield, como descrito nas Patentes U.S. 6.335.410; 6.054.544; 6.723.810. I2(190°C/2,16kg) = 3,6126[10(log(n)-6-6928)/-1' 1363]-9,3185l, onde q= viscosidade em fusão, em cP, a 350°F.[0094] The melt index (I2, or MI) of an ethylene-based polymer was measured according to ASTM D-1238, condition 190°C/2.16 kg. For high I2 polymers (I2 greater than or equal to 200 g/mol, the melt index was preferably calculated from the Brookfield viscosity, as described in U.S. Patents 6,335,410; 6,054,544; 6,723,810. /2.16kg) = 3.6126[10(log(n)-6-6928)/-1' 1363]-9.3185l, where q= melt viscosity, in cP, at 350°F.
[0095] A Calorimetria de varredura diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento de fusão, de cristalização e de transição vítrea de um polímero através de uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, o TA Instruments DSC Q1000, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um amostrador automático foi usado para realizar esta análise. Durante o teste, um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min foi usado. Pesam-se cerca de 5 mg a 8 mg de amostra de polímero e colocam-se numa panela de DSC e a panela é fechada. A análise foi, então, realizada para determinar as suas propriedades térmicas.[0095] Differential Scanning Calorimetry (DSC) can be used to measure the melting, crystallization and glass transition behavior of a polymer over a wide temperature range. For example, the TA Instruments DSC Q1000, equipped with an RCS (Refrigerated Cooling System) and an Autosampler was used to perform this analysis. During the test, a nitrogen purge gas flow of 50 ml/min was used. About 5 mg to 8 mg of polymer sample is weighed out and placed in a pan of DSC and the pan closed. Analysis was then carried out to determine its thermal properties.
[0096] O comportamento térmico da amostra foi determinado pela elevação da temperatura da amostra para cima e para baixo para criar um fluxo de calor contra o perfil de temperatura. Primeiro, a amostra foi rapidamente aquecida a 180°C e mantida isotérmica durante três minutos, a fim de remover o seu histórico térmico. Em seguida, a amostra foi resfriada a -80°C, a uma velocidade de resfriamento de 10°C/minuto e mantida isotérmica a -80°C durante três minutos. A amostra foi então aquecida a 180°C (esta é a rampa de "segundo aquecimento") a uma velocidade de aquecimento de 10°C/minuto. As segundas curvas de aquecimento e resfriamento foram registradas. Os valores determinados são o pico da temperatura de fusão, Tm, e a temperatura máxima de cristalização, Tc. O calor de fusão (Hf) (em Joules por grama), e a % de cristalinidade foi determinada usando a Equação abaixo (para amostras de polietileno):% de Cristalinidade = ((Hf)/292 J/g) x 100.[0096] The thermal behavior of the sample was determined by raising the temperature of the sample up and down to create a heat flow against the temperature profile. First, the sample was rapidly heated to 180°C and kept isothermal for three minutes in order to remove its thermal history. Then, the sample was cooled to -80°C at a cooling rate of 10°C/minute and kept isothermal at -80°C for three minutes. The sample was then heated to 180°C (this is the "second heat" ramp) at a heating rate of 10°C/minute. The second heating and cooling curves were recorded. The values determined are the peak melting temperature, Tm, and the maximum crystallization temperature, Tc. The heat of fusion (Hf) (in Joules per gram), and % crystallinity was determined using the Equation below (for polyethylene samples): % Crystallinity = ((Hf)/292 J/g) x 100.
[0097] O aquecimento de fusão (Hf) e a temperatura de pico de fusão são relatados a partir da segunda curva de aquecimento. A temperatura de pico de cristalização foi determinada a partir da curva de resfriamento.[0097] The melting heat (Hf) and the melting peak temperature are reported from the second heating curve. The peak crystallization temperature was determined from the cooling curve.
[0098] Densidade - A densidade foi medida de acordo com ASTM D-792. A densidade medida foi uma "densidade rápida", o que significa que a densidade foi determinada após uma hora a partir do tempo de moldagem.[0098] Density - Density was measured according to ASTM D-792. The measured density was a "rapid density", which means that the density was determined after one hour from the molding time.
[0099] Utilizou-se um instrumento comercial de Fracionamento de Eluição de Cristalização (CEF) (Polymer Char, Espanha) para realizar a medição de cromatografia de interação com gradiente térmico de alta temperatura (TGIC) (Cong, et al., Macromolecules, 2011, 44 (8), 3062-3072). Uma coluna de Hypercarb (100 x 4,6 mm, Parte # 35005-104646, Thermo Scientific) foi utilizada para separação. Uma coluna de aço inoxidável “8 cm x 0,48 cm (3/16 pol. ID)”, embalada com grânulos de vidro de 27 mícrons (Catálogo# GL01918/20-27um, MO-SCI Produtos Especializados, LLC, Rolla, MO, EUA), foi instalada na frente do detector de IR, no forno superior do instrumento de CEF. Os parâmetros experimentais foram como segue: uma temperatura do topo do forno/linha de transferência/agulha a 150°C, uma temperatura de dissolução a 160°C, um ajuste de agitação de dissolução a 2, um volume de carga da amostra de 0,400 mL, um tempo de estabilização da bomba de 15 segundos, uma coluna de limpeza a 0,500 mL/m, uma taxa de fluxo da bomba de carga da coluna a 0,300 mL/min, uma temperatura de estabilização a 150°C, um tempo de estabilização (pré, antes da carga para coluna) a 3,0 min, um tempo de estabilização (pós, após carregamento na coluna) a 1,0 min, um tempo de SF (fração solúvel) a 3,0 min, um resfriamento de 3,00°C/min de 150°C a 30°C, uma taxa de fluxo durante o processo de resfriamento de 0,00 ml/min, uma taxa de aquecimento de 2,00°C/min de 30°C a 160°C, um tempo isotérmico a 160°C durante 10 min, uma taxa de fluxo de eluição de 0,500 mL/min e um tamanho de circuito fechado de injeção de 140 microlitros.[0099] A commercial Crystallization Elution Fractionation (CEF) instrument (Polymer Char, Spain) was used to perform the measurement of high temperature thermal gradient interaction chromatography (TGIC) (Cong, et al., Macromolecules, 2011, 44(8), 3062-3072). A Hypercarb column (100 x 4.6 mm, Part # 35005-104646, Thermo Scientific) was used for separation. An “8 cm x 0.48 cm (3/16 in. ID)” stainless steel column packed with 27 micron glass beads (Catalog # GL01918/20-27um, MO-SCI Specialty Products, LLC, Rolla, MO, USA), was installed in front of the IR detector, in the upper oven of the CEF instrument. The experimental parameters were as follows: an oven top/transfer line/needle temperature of 150°C, a dissolution temperature of 160°C, a dissolution agitation setting of 2, a sample load volume of 0.400 mL, a pump stabilization time of 15 seconds, a column cleaning at 0.500 mL/m, a column load pump flow rate of 0.300 mL/min, a stabilization temperature of 150°C, a stabilization (pre, before column loading) at 3.0 min, a stabilization time (post, after column loading) at 1.0 min, an SF (soluble fraction) time at 3.0 min, a cooling from 3.00°C/min from 150°C to 30°C, a flow rate during the cooling process of 0.00 ml/min, a heating rate of 2.00°C/min from 30°C at 160°C, an isothermal time at 160°C for 10 min, an elution flow rate of 0.500 mL/min, and an injection loop size of 140 microliters.
[00100] As amostras foram preparadas pelo amostrador automático PolymerChar a 160°C, durante 60 minutos, a uma concentração de 4,0 mg/ml em orto-diclorobenzeno (ODCB, 99% de grau anidro, Sigma-Aldrich). O gel de sílica 40 (tamanho de partícula 0,2 ~ 0,5 mm, número de catálogo 10181-3, EMD) foi seco em um forno de vácuo a 160°C, durante cerca de duas horas, antes da utilização. Adicionou-se 2,5-di-ter-butil-4-metilfenol (1,6 gramas, BHT, número de catálogo B1378-500G, Sigma-Aldrich) e gel de sílica (5,0 gramas) a dois litros de ODCB. Este "ODBC contendo BHT e sílica gel" é agora referido como "ODBC". Este ODBC foi espargido com nitrogênio seco (N2) durante uma hora antes da utilização.[00100] The samples were prepared by the PolymerChar autosampler at 160°C for 60 minutes at a concentration of 4.0 mg/ml in ortho-dichlorobenzene (ODCB, 99% anhydrous grade, Sigma-Aldrich). Silica gel 40 (particle size 0.2 ~ 0.5 mm, catalog number 10181-3, EMD) was dried in a vacuum oven at 160°C for about two hours before use. 2,5-Di-tert-butyl-4-methylphenol (1.6 grams, BHT, catalog number B1378-500G, Sigma-Aldrich) and silica gel (5.0 grams) were added to two liters of ODCB . This "ODBC containing BHT and silica gel" is now referred to as "ODBC". This ODBC was sparged with dry nitrogen (N2) for one hour before use.
[00101] Os dados de TGIC foram processados em uma plataforma de software "GPC One" da PolymerChar (Espanha). A calibração da temperatura foi realizada com uma mistura de cerca de 4 a 6 mg de EICOSANE, 14,0 mg de polipropileno homopolímero isotático iPP (peso molecular Mw referido como equivalente de polietileno de 150.000 a 190.000 g/mol e polidispersidade (Mw/Mn) de 3,6 a 4,0 e 14,0 mg de polietileno de homopolímero de PEAD (teor zero de comonômero, Mw referido como equivalente de polietileno como 115.000 a 125.000 g/mol e polidispersidade de 2,5 a 2,8), em um frasco de 10 mL preenchido com 7,0 mL de ODCB. O tempo de dissolução foi de duas horas a 160°C.[00101] The TGIC data were processed on a "GPC One" software platform by PolymerChar (Spain). The temperature calibration was performed with a mixture of about 4 to 6 mg of EICOSANE, 14.0 mg of iPP isotactic homopolymer polypropylene (molecular weight Mw referred to as polyethylene equivalent from 150,000 to 190,000 g/mol and polydispersity (Mw/Mn ) from 3.6 to 4.0 and 14.0 mg of HDPE homopolymer polyethylene (zero comonomer content, Mw referred to as polyethylene equivalent as 115,000 to 125,000 g/mol and polydispersity from 2.5 to 2.8) , in a 10 mL flask filled with 7.0 mL of ODCB The dissolution time was two hours at 160°C.
[00102] O processo de calibração (30°C a 150°C para a eluição de EICOSANE e eluição com HDPE) consistiu nas seguintes etapas:[00102] The calibration process (30°C to 150°C for EICOSANE elution and HDPE elution) consisted of the following steps:
[00103] Extrapolamos a temperatura de eluição para cada uma das etapas isotérmicas durante a eluição de acordo com a taxa de aquecimento.[00103] We extrapolate the elution temperature for each of the isothermal steps during the elution according to the heating rate.
[00104] Calculamos o volume de atraso. Deslocamos a temperatura (eixo x) correspondente ao cromatograma de canal de medição de IR (eixo y), de modo que o pico de EICOSANE (eixo y) era coincidente com a temperatura de eluição a 30,0°C. O volume de atraso foi calculado a partir da diferença de temperatura (30°C - a temperatura de eluição atual do máximo de pico de EICOSANE) dividido pela taxa de aquecimento do método e depois multiplicado pela taxa de fluxo de eluição.[00104] We calculate the amount of delay. We shifted the temperature (x-axis) corresponding to the IR measurement channel chromatogram (y-axis) so that the EICOSANE peak (y-axis) was coincident with the elution temperature at 30.0°C. The delay volume was calculated from the temperature difference (30°C - the current EICOSANE peak maximum elution temperature) divided by the method heating rate and then multiplied by the elution flow rate.
[00105] Ajustamos cada temperatura de eluição registrada com este mesmo ajuste de volume de atraso.[00105] We adjust each registered elution temperature with this same delay volume adjustment.
[00106] A taxa de aquecimento foi escalonada linearmente, de modo que a referência de HDPE teve um pico de eluição de 150,0°C, mantendo uma temperatura de pico de eluição EICOSANE de 30,0°C.[00106] The heating rate was scaled linearly, so that the HDPE reference had an elution peak of 150.0°C, maintaining an EICOSANE elution peak temperature of 30.0°C.
[00107] Observou-se que o pico de temperatura do polipropileno era de 119,3-120,2°C, o que é uma validação do método de calibração.[00107] It was observed that the peak temperature of polypropylene was 119.3-120.2°C, which is a validation of the calibration method.
[00108] O processamento de dados para as amostras de polímero de TGIC é descrito abaixo.[00108] Data processing for the TGIC polymer samples is described below.
[00109] Um solvente branco (injeção de solvente puro) foi executado nas mesmas condições experimentais que as amostras de polímero. O processamento de dados para amostras de polímero incluiu o seguinte: a) subtração do branco de solvente para cada canal de detector, b) extrapolação de temperatura como descrito no processo de calibração, c) compensação de temperatura com o volume de retardo, determinado a partir do processo de calibração e d) ajuste no eixo de temperatura de eluição até 30°C e 160°C, como calculado a partir da taxa de aquecimento da calibração.[00109] A solvent blank (pure solvent injection) was run under the same experimental conditions as the polymer samples. Data processing for polymer samples included the following: a) solvent blank subtraction for each detector channel, b) temperature extrapolation as described in the calibration process, c) temperature compensation with the delay volume, determined at from the calibration process and d) adjustment on the elution temperature axis up to 30°C and 160°C as calculated from the calibration heating rate.
[00110] O cromatograma foi integrado ao software PolymerChar “GPC One”. Uma linha de base reta foi retirada da diferença visível, quando o pico cai para uma linha de base plana (aproximadamente um valor zero no cromatograma subtraído em branco) à temperatura de eluição elevada e a região mínima ou plana do sinal do detector no lado de alta temperatura da fração solúvel (SF).[00110] The chromatogram was integrated into the PolymerChar “GPC One” software. A straight baseline was taken from the visible difference when the peak drops to a flat baseline (approximately a zero value in the blank subtracted chromatogram) at the high elution temperature and the minimum or flat region of the detector signal on the opposite side. high temperature of the soluble fraction (SF).
[00111] O limite de integração da temperatura superior foi estabelecido com base na diferença visível quando o pico cai para a região de linha de base plana (aproximadamente um valor zero no cromatograma subtraído em branco). O limite de integração de temperatura mais baixa foi estabelecido com base no ponto de interseção da linha de base com o cromatograma incluindo a fração solúvel.[00111] The upper temperature integration limit was established based on the visible difference when the peak falls into the flat baseline region (approximately a zero value in the blank subtracted chromatogram). The lowest temperature integration limit was established based on the intersection point of the baseline with the chromatogram including the soluble fraction.
[00112] O “Alto Teor de Comonômero (HCC)” é definido como a porcentagem em peso do material eluente a uma temperatura < 65,0°C. O HCC foi calculado integrando o canal de medição de IR (cromatograma de IR), a temperaturas menores que 65,0°C e dividindo este valor pela integração total do canal de medição de IR. A Figura 4 é um exemplo de cromatograma para a determinação do valor de HCC para um copolímero comparativo.[00112] The “High Comonomer Content (HCC)” is defined as the weight percentage of the eluent material at a temperature < 65.0°C. The HCC was calculated by integrating the IR measurement channel (IR chromatogram) at temperatures less than 65.0°C and dividing this value by the total integration of the IR measurement channel. Figure 4 is an example chromatogram for determining the HCC value for a comparative copolymer.
[00113] A medição de HT-TGIC (ou TGIC) usa um instrumento comercial de Fracionamento de Eluição de Cristalização (CEF) (Polymer Char, Espanha) para realizar a medição de cromatografia de interação com gradiente térmico de alta temperatura (HT-TGIC ou TGIC) (Cong, et al., Macromolecules, 2011, 44 (8), 3062-3072). O Método #2 utilizou o instrumento CEF que foi equipado com um detector IR-4 (como aquele vendido comercialmente da PolymerChar, Espanha) e uma grafite de baixa porosidade como substrato ou fase estacionária. A grafite de baixa porosidade foi empacotada numa coluna com uma dimensão de 0,46 (ID) x 25 (comprimento) cm. Uma coluna de aço inoxidável “8 cm x 0,48 cm (3/16 pol. ID)”, embalada com grânulos de vidro de "27 mícrons de diâmetro" (Catálogo# GL01918/20-27um, MO-SCI Produtos Especializados, LLC, Rolla, MO, EUA), foi instalada na frente do detector de IR, no forno superior do instrumento de CEF. O software de controle de instrumentos PolymerChar foi usado. s parâmetros experimentais para o software de controle de instrumentos PolymerChar foram: temperatura máxima de forno/linha de transferência/agulha a 150°C, temperatura de dissolução a 160°C, ajuste de agitação por dissolução de 2, tempo de estabilização da bomba de 15 segundos, taxa de fluxo da bomba da coluna de limpeza a 0,500 ml/m, taxa de fluxo da bomba de carga da coluna a 0,300 ml/min, temperatura de estabilização a 150°C, tempo de estabilização (pré, antes do carregamento da coluna) a 3,0 min, tempo de estabilização (pós, após carregado na coluna) a 1,0 min, tempo de SF (fração solúvel) em 5,0 min, taxa de resfriamento de 3,00°C/min de 150°C a 30°C. A taxa de fluxo durante o resfriamento foi de 0,04 mL/min, e a taxa de aquecimento foi de 2,00/min, de 30°C a 150°C e um tempo isotérmico a 150°C durante 10 minutos. A taxa de fluxo de eluição foi de 0,500 ml/min e o tamanho da alça de injeção foi de 200 microlitros. A taxa de fluxo durante o processo de resfriamento foi ajustada de acordo com o comprimento da coluna de grafite onde todas as frações de polímero devem permanecer na coluna no final do ciclo de resfriamento.[00113] The measurement of HT-TGIC (or TGIC) uses a commercial Crystallization Elution Fractionation (CEF) instrument (Polymer Char, Spain) to perform the measurement of high temperature thermal gradient interaction chromatography (HT-TGIC or TGIC) ( Cong, et al., Macromolecules, 2011, 44(8), 3062-3072 ). Method #2 used the CEF instrument which was equipped with an IR-4 detector (such as the one sold commercially from PolymerChar, Spain) and a low porosity graphite as substrate or stationary phase. The low porosity graphite was packed in a column with a dimension of 0.46 (ID) x 25 (length) cm. One “8 cm x 0.48 cm (3/16 in. ID)” stainless steel column packed with “27 micron diameter” glass beads (Catalog # GL01918/20-27um, MO-SCI Specialty Products, LLC, Rolla, MO, USA) was installed in front of the IR detector in the upper oven of the CEF instrument. PolymerChar instrument control software was used. The experimental parameters for the PolymerChar instrument control software were: maximum oven/transfer line/needle temperature at 150°C, dissolution temperature at 160°C, dissolution agitation setting of 2, 15 seconds, clean column pump flow rate at 0.500 ml/m, column load pump flow rate at 0.300 ml/min, stabilization temperature at 150°C, stabilization time (pre, before loading of the column) at 3.0 min, stabilization time (post, after loading on the column) at 1.0 min, SF time (soluble fraction) at 5.0 min, cooling rate at 3.00°C/min from 150°C to 30°C. The flow rate during cooling was 0.04 mL/min, and the heating rate was 2.00/min, from 30°C to 150°C and an isothermal time at 150°C for 10 minutes. The elution flow rate was 0.500 ml/min and the injection loop size was 200 microliters. The flow rate during the cooling process was adjusted according to the length of the graphite column where all polymer fractions must remain in the column at the end of the cooling cycle.
[00114] As amostras foram preparadas pelo autoamostrador PolymerChar a 160°C, durante 60 minutos, a uma concentração de 4,0 mg/ml em ODCB (definido abaixo). O gel de sílica 40 (tamanho de partícula 0,2 ~ 0,5 mm, número de catálogo 10181-3, EMD) foi seco em um forno de vácuo a 160°C, durante cerca de duas horas, antes da utilização. O 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (1,6 gramas, BHT, número de catálogo B1378-500G, Sigma-Aldrich) e o gel de sílica 40 (5,0 gramas) foram adicionados a dois litros de orto-diclorobenzo (ODCB, 99% de grau anidro, Sigma-Aldrich). Este "ODBC contendo BHT e sílica gel" foi referido como "ODBC". Este ODBC foi espargido com nitrogênio seco (N2) durante uma hora antes da utilização.[00114] The samples were prepared by the PolymerChar autosampler at 160°C for 60 minutes at a concentration of 4.0 mg/ml in ODCB (defined below). Silica gel 40 (particle size 0.2 ~ 0.5 mm, catalog number 10181-3, EMD) was dried in a vacuum oven at 160°C for about two hours before use. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (1.6 grams, BHT, catalog number B1378-500G, Sigma-Aldrich) and Silica Gel 40 (5.0 grams) were added to two liters of ortho-dichlorobenzoyl (ODCB, 99% anhydrous grade, Sigma-Aldrich). This "ODBC containing BHT and silica gel" was referred to as "ODBC". This ODBC was sparged with dry nitrogen (N2) for one hour before use.
[00115] Os dados de TGIC foram processados em uma plataforma de software "GPC One" da PolymerChar (Espanha). A calibração de temperatura foi realizada com uma mistura de cerca de 4 a 6 mg de EICOSANE, 14,0 mg de polipropileno isopático homopolímero iPP (polidispersividade de 3,6 a 4,0 e peso molecular Mw reportado como polietileno equivalente de 150.000 a 190.000 e polidispersividade (Mw/Mn) de 3,6 a 4,0. DSC temperatura de fusão a 158-159°C com o método especificado abaixo), e 14,0 mg de polietileno homopolímero HDPE (zero teor de comonômero, Mw relatado como polietileno equivalente como 115.000 a 125.000 e polidispersidade de 2,5 a 2,8), em 10 mL frasco preenchido com 7,0 mL de ODCB. O tempo de dissolução foi de duas horas a 160°C.[00115] The TGIC data were processed in a "GPC One" software platform by PolymerChar (Spain). Temperature calibration was performed with a mixture of about 4 to 6 mg of EICOSANE, 14.0 mg of iPP homopolymer isopathic polypropylene (polydispersity 3.6 to 4.0 and molecular weight Mw reported as polyethylene equivalent of 150,000 to 190,000 and polydispersity (Mw/Mn) of 3.6 to 4.0. DSC melting temperature at 158-159°C with the method specified below), and 14.0 mg HDPE homopolymer polyethylene (zero comonomer content, reported Mw as polyethylene equivalents such as 115,000 to 125,000 and polydispersity from 2.5 to 2.8), in a 10 mL vial filled with 7.0 mL of ODCB. The dissolution time was two hours at 160°C.
[00116] O processo de calibração (30°C a 150°C para a eluição de EICOSANE e eluição com PEAD) consiste nas seguintes etapas:[00116] The calibration process (30°C to 150°C for EICOSANE elution and HDPE elution) consists of the following steps:
[00117] Extrapolar a temperatura de eluição para cada uma das etapas isotérmicas durante a eluição de acordo com a taxa de aquecimento (demonstrada na Figura 5 (extrapolação da temperatura de eluição para a calibração da temperatura de TGIC)).[00117] Extrapolate the elution temperature for each of the isothermal steps during the elution according to the heating rate (demonstrated in Figure 5 (extrapolation of the elution temperature for the TGIC temperature calibration)).
[00118] Calcular o volume de atraso. Deslocar a temperatura (eixo x) correspondente ao cromatograma de canal de medição de IR (eixo y), de modo que o máximo de pico de EICOSANE (eixo y) coincida com a temperatura de eluição a 30,0°C. O volume de atraso é calculado a partir da diferença de temperatura (30°C - a temperatura de eluição atual do máximo de pico de EICOSANE) dividido pela taxa de aquecimento do método e depois multiplicado pela taxa de fluxo de eluição.[00118] Calculate the delay volume. Shift the temperature (x-axis) corresponding to the IR measurement channel chromatogram (y-axis) so that the maximum EICOSANE peak (y-axis) coincides with the elution temperature at 30.0°C. The delay volume is calculated from the temperature difference (30°C - the current EICOSANE peak maximum elution temperature) divided by the method heat rate and then multiplied by the elution flow rate.
[00119] Ajustar cada temperatura de eluição registrada com este mesmo ajuste de volume de atraso.[00119] Adjust each registered elution temperature with this same delay volume adjustment.
[00120] Escalar linearmente a taxa de aquecimento, de modo que a referência de HDPE observada tenha uma temperatura máxima de pico de eluição de 150,0°C, enquanto a temperatura máxima do pico de eluição de EICOSANE permanece a 30,0°C.[00120] Linearly scale the heating rate, so that the observed HDPE reference has a maximum elution peak temperature of 150.0°C, while the maximum elution peak temperature of EICOSANE remains at 30.0°C .
[00121] A temperatura máxima do polipropileno será observada na faixa de 119,3-120,2°C, que é uma validação do método de calibração.[00121] The maximum temperature of polypropylene will be observed in the range of 119.3-120.2°C, which is a validation of the calibration method.
[00122] O processamento de dados para as amostras de polímero de TGIC é descrito abaixo.[00122] Data processing for the TGIC polymer samples is described below.
[00123] Um solvente branco (injeção de solvente puro) foi executado nas mesmas condições experimentais que as amostras de polímero. O processamento de dados para amostras de polímero inclui: subtração do branco de solvente para cada canal de detector, extrapolação de temperatura como descrito no processo de calibração, compensação de temperatura com o volume de retardo determinado a partir do processo de calibração e ajuste no eixo de temperatura de eluição até 30°C e 150°C como calculado a partir da taxa de aquecimento da calibração.[00123] A solvent blank (pure solvent injection) was run under the same experimental conditions as the polymer samples. Data processing for polymer samples includes: solvent blank subtraction for each detector channel, temperature extrapolation as described in the calibration process, temperature compensation with the delay volume determined from the calibration process, and on-axis adjustment elution temperature up to 30°C and 150°C as calculated from the calibration heating rate.
[00124] O cromatograma (canal de medição do detector de IR-4) foi integrado com o software PolymerChar "GPC One". Uma linha de base reta foi retirada da diferença visível, quando o pico cai para uma linha de base plana (aproximadamente um valor zero no cromatograma subtraído em branco) à temperatura de eluição elevada e a região mínima ou plana do sinal do detector no lado de baixa temperatura da fração solúvel (SF).[00124] The chromatogram (measurement channel of the IR-4 detector) was integrated with the PolymerChar "GPC One" software. A straight baseline was taken from the visible difference when the peak drops to a flat baseline (approximately a zero value in the blank subtracted chromatogram) at the high elution temperature and the minimum or flat region of the detector signal on the opposite side. low temperature of the soluble fraction (SF).
[00125] O limite de integração da temperatura superior foi estabelecido com base na diferença visível quando o pico cai para a região de linha de base plana (aproximadamente um valor zero no cromatograma subtraído em branco). O limite de integração de temperatura mais baixa é estabelecido com base no ponto de intersecção da linha de base com o cromatograma incluindo a fração solúvel.[00125] The upper temperature integration limit was established based on the visible difference when the peak falls into the flat baseline region (approximately a zero value in the blank subtracted chromatogram). The lowest temperature integration limit is established based on the point of intersection of the baseline with the chromatogram including the soluble fraction.
[00126] O HCC do Método 2 é definido como a fração do polímero eluindo entre o limite de integração de temperatura mais baixo para 59,0oC ver a Equação H2 abaixo. [00126] The HCC of Method 2 is defined as the polymer fraction eluting between the lower temperature integration limit to 59.0oC see Equation H2 below.
[00127] Para o Método 2, o valor de HCC é determinado a partir da área de 28,2°C a 59,0°C, dividido pela área total (28,2°C a 160°C), e este quociente multiplicado por 100. Ver também a Figura 6, que mostra os cromatogramas HT- TGIC para os polímeros EH-2 e EH-7, cada um obtido pelo Método HCC #2. Os valores de HCC obtidos utilizando os métodos (1 e 2) aqui descritos proporcionam os mesmos valores, dentro de um desvio padrão ± 0,1 ou inferior.[00127] For Method 2, the HCC value is determined from the area from 28.2°C to 59.0°C, divided by the total area (28.2°C to 160°C), and this quotient multiplied by 100. See also Figure 6, which shows the HT-TGIC chromatograms for polymers EH-2 and EH-7, each obtained by HCC Method #2. The HCC values obtained using methods (1 and 2) described herein give the same values, within ± 0.1 standard deviation or less.
[00128] Um grafite de baixa porosidade, partículas esféricas, com um D50 de 20-24 mícrons, o D10 era maior que 12 mícrons e o D90 menos de 42 mícrons. As características de porosidade estão listadas na Tabela A. A grafite de baixa porosidade foi embalada numa coluna de 0,46 (ID) x 25 (comprimento) cm.Tabela A: Distribuição do tamanho dos poros e caracterização da área de superfície* [00128] A graphite of low porosity, spherical particles, with a D50 of 20-24 microns, the D10 was greater than 12 microns and the D90 less than 42 microns. Porosity characteristics are listed in Table A. Low porosity graphite was packed into a 0.46 (ID) x 25 (length) cm column. Table A: Pore size distribution and surface area characterization*
[00129] A coluna de aço inoxidável, a frita e o acabamento da coluna foram obtidos na Agilent Technologies (anteriormente PolymerLab Inc.). Uma bomba cromatográfica líquida Agilent Modelo 1100 foi usada para o método de embalagem de pasta. O TCB (1,2,4-tricloro-benzeno) era o meio em pasta. Um reservatório de embalagem de pasta foi construído com uma tubulação de aço inoxidável de diâmetro interno de "0,46 cm" com acessórios de extremidade Valco. O reservatório tinha 150 mm de comprimento. Foi utilizada uma união padrão de tubo de diâmetro externo de %" para conectar o reservatório de embalagem à coluna analítica vazia.[00129] The stainless steel column, frit, and column finish were obtained from Agilent Technologies (formerly PolymerLab Inc.). An Agilent Model 1100 liquid chromatographic pump was used for the slurry packaging method. TCB (1,2,4-trichloro-benzene) was the slurry medium. A paste packaging reservoir was constructed of "0.46 cm" ID stainless steel tubing with Valco end fittings. The reservoir was 150 mm long. A standard %" OD tubing union was used to connect the packing vessel to the empty analytical column.
[00130] Colunas empacotadas que exibem boas propriedades de transferência de massa, incluindo baixa contrapressão em condições normais de operação de fluxo e temperatura, baixa sensibilidade ao choque de condições de mudança abrupta e falta de canais e espaços vazios.[00130] Packed columns that exhibit good mass transfer properties, including low back pressure under normal flow and temperature operating conditions, low sensitivity to shock from rapidly changing conditions, and lack of channels and voids.
[00131] Colunas empacotadas que possuem volume de líquido interno suficiente para permitir o estudo do efeito do resfriamento dinâmico na resolução do componente. O resfriamento dinâmico é um processo de utilização de um fluxo lento durante o processo de resfriamento de CEF e HT-TGIC (Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007), e Cong, et al., Macromolecules, 11, 44 (8), 3062)).[00131] Packed columns that have sufficient internal liquid volume to allow the study of the effect of dynamic cooling on the resolution of the component. Dynamic cooling is a process of using a slow flow during the cooling process of CEF and HT-TGIC (Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007), and Cong, et al., Macromolecules, 11, 44(8), 3062)).
[00132] As metodologias de preparação de coluna(s) de baixa porosidade primeiro usam (1) embalagem a seco usando o método de tap-and-fill, no qual o material adicionado é sedimentado tocando na coluna, ou usando uma ferramenta vibratória elétrica, seguido de (2) método de embalagem em pasta, que usa uma suspensão ou pasta do substrato onde a pasta é bombeada para dentro da coluna sob condições de fluxo (Striegel, Yau, et al., Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, Wiley, 2a edição, Capítulo 6).[00132] Low porosity column(s) preparation methodologies first use (1) dry packing using the tap-and-fill method, in which the added material is sedimented by tapping the column, or using an electric vibrating tool , followed by (2) slurry packing method, which uses a suspension or slurry of the substrate where the slurry is pumped into the column under flow-through conditions (Striegel, Yau, et al., Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, Wiley, 2nd edition, Chapter 6).
[00133] Para o método simples de toque e preenchimento, a coluna é suspensa verticalmente. O substrato é adicionado em pequenos incrementos através de um funil, enquanto a coluna é tocada ou vibrada para sedimentar o substrato. Quando o substrato é nivelado com o final da coluna, o encaixe final é adicionado e a coluna é apertada. É uma prática padrão condicionar as colunas antes do uso, e inspecionar o leito para sedimentação ou vazios. Se forem encontrados vazios, adiciona-se mais embalagem para nivelar o final da coluna.[00133] For the simple touch and fill method, the column is suspended vertically. Substrate is added in small increments through a funnel while the column is tapped or vibrated to settle the substrate. When the substrate is flush with the end of the column, the end fitting is added and the column is tightened. It is standard practice to condition columns before use, and to inspect the bed for sedimentation or voids. If voids are found, more packing is added to level the end of the column.
[00134] Para o método de embalagem em pasta, os materiais do substrato foram adicionados a seco na coluna vazia. O reservatório e a coluna com encaixe final são então montados e conectados à bomba Agilent. O TCB é bombeado para cima, com um fluxo de 1 mL/min, através do reservatório, até o ar ser deslocado da coluna. O fluxo é momentaneamente parado, a coluna e o reservatório são então invertidos para uma posição de fluxo descendente. O TCB é bombeado a 3-5 mL/min através da coluna durante pelo menos vinte minutos, ou até que a pressão do sistema atinja 17,23 MPa (2500 PSIG). A coluna é desconectada do reservatório de embalagem e qualquer excesso de embalagem no final da coluna é removido com um raspador de lâmina plana para fornecer um nível uniforme com o fim da tubulação. O encaixe de extremidade é apertado no lugar e a coluna está pronta para o condicionamento.[00134] For the paste packing method, substrate materials were added dry to the empty column. The reservoir and column with end fitting are then assembled and connected to the Agilent pump. The TCB is pumped upwards at a rate of 1 mL/min through the reservoir until the air is displaced from the column. Flow is momentarily stopped, the column and reservoir are then inverted to a downflow position. TCB is pumped at 3-5 mL/min through the column for at least twenty minutes, or until the system pressure reaches 17.23 MPa (2500 PSIG). The column is disconnected from the packing sump and any excess packing at the end of the column is removed with a flat blade scraper to provide an even level with the end of the pipeline. The end fitting is tightened into place and the column is ready for conditioning.
[00135] A coluna recém-embalada é instalada no instrumento HT-TGIC e o fluxo é estabelecido em 0,1 mL/min à temperatura ambiente. Dependendo do material e da eficiência da embalagem, a contrapressão neste ponto geralmente é de 2-10 Bar. O fluxo é aumentado em etapas de 0,1 mL/min, permitindo que a pressão se estabilize entre cada aumento, até 0,7 ou 1,0 mL/min. A temperatura da coluna é aumentada para 60°C, e então uma rampa de temperatura linear é usada para aquecer a coluna, sob fluxo, a 140°C a 10°C/min. Esta temperatura final é mantida por 20 minutos, e então a coluna é resfriada a 10°C/min a 100°C e pronunciada pronta para teste.[00135] The freshly packed column is installed in the HT-TGIC instrument and the flow rate is set to 0.1 mL/min at room temperature. Depending on the packaging material and efficiency, the back pressure at this point is usually 2-10 Bar. The flow is increased in steps of 0.1 mL/min, allowing the pressure to stabilize between each increase, up to 0.7 or 1.0 mL/min. The column temperature is increased to 60°C, and then a linear temperature ramp is used to heat the column, under flow, to 140°C at 10°C/min. This final temperature is held for 20 minutes, and then the column is cooled at 10°C/min to 100°C and pronounced ready for testing.
[00136] A distribuição do tamanho de poros foi obtida por porosimetria de mercúrio. A análise de porosimetria de mercúrio foi realizada em um Micromeritics Autopore IV 9520, disponibilizado pela Micromeritics. As amostras foram secas a 110°C, durante 2 horas, e depois mecanicamente desgaseificadas, sob vácuo, antes da análise, para remover qualquer espécie fisicamente adsorvida (isto é, umidade) da superfície da amostra.[00136] The pore size distribution was obtained by mercury porosimetry. Mercury porosimetry analysis was performed on a Micromeritics Autopore IV 9520, available from Micromeritics. Samples were dried at 110°C for 2 hours and then mechanically degassed under vacuum prior to analysis to remove any physically adsorbed species (ie moisture) from the sample surface.
[00137] As condições de teste incluíram uma pressão de enchimento de Hg de 0,003 MPa (0,50 psia), ângulo de contato de Hg de 130°, tensão superficial de Hg de 485 dyn/cm, densidade de Hg 13,53 g/mL, 30 minutos de tempo de evacuação, penetrômetro de grande furo (tipo de pó: 1.131 volume de haste) com lâmpada de 5 cm3, 30 segundos de tempo de equilíbrio, mesa de pressão de 92 pontos (75 intrusões mais 17 pontos de pressão de extrusão) e evacuação mecânica <50 μm Hg. O ponto de cruzamento de baixa a alta pressão foi coletado a aproximadamente 0,27 MPa (39 psia) (4,6um). A tabela de pressão utilizada foi gerada para permitir uma distribuição incremental uniforme de pressões, em uma escala de registro, de 0,003 MPa a 413,7 MPa (0,5 a 60.000 psia), e foi usada para detectar tamanho de poro de 0,003 a 400 μm de diâmetro. O mercúrio foi forçado a poros menores e menores à medida que a pressão aumentava gradualmente, do vácuo, até um máximo de quase 413,7 MPa (60.000 psia). Para verificar se o instrumento estava funcionando adequadamente, analisou-se um material de referência de Sílica-Alumina (Micromeritics lot A-501- 46). O diâmetro mediano dos poros (volume) da amostra de referência foi de 0,0072 ± 0,0005 μm. O Autopore relatou o diâmetro mediano do poro (volume) do material de referência como 0,0071 μm. A porosidade foi calculada excluindo a intrusão entre partículas usando o software de processamento de dados equipado com Micromeritics Autopore IV 9520. A densidade esquelética foi calculada após o volume de todos os poros maiores que aproximadamente 0,003 μm ter sido excluído do volume presumido ocupado pelo material.[00137] The test conditions included a Hg filling pressure of 0.003 MPa (0.50 psia), Hg contact angle of 130°, Hg surface tension of 485 dyn/cm, Hg density 13.53 g /mL, 30 minutes evacuation time, large bore penetrometer (powder type: 1131 rod volume) with 5 cm3 lamp, 30 seconds equilibration time, 92 point pressure table (75 intrusions plus 17 points of extrusion pressure) and mechanical evacuation <50 μm Hg. The low to high pressure crossover point was collected at approximately 0.27 MPa (39 psia) (4.6um). The pressure table used was generated to allow a uniform incremental pressure distribution, on a recording scale, from 0.003 MPa to 413.7 MPa (0.5 to 60,000 psia), and was used to detect pore sizes from 0.003 to 60,000 psia. 400 µm in diameter. The mercury was forced into smaller and smaller pores as the pressure gradually increased from vacuum to a maximum of nearly 413.7 MPa (60,000 psia). To verify that the instrument was functioning properly, a Silica-Alumina reference material (Micromeritics lot A-501-46) was analyzed. The median pore diameter (volume) of the reference sample was 0.0072 ± 0.0005 μm. Autopore reported the median pore diameter (volume) of the reference material as 0.0071 µm. Porosity was calculated by excluding interparticle intrusion using data processing software equipped with Micromeritics Autopore IV 9520. Skeletal density was calculated after the volume of all pores larger than approximately 0.003 µm was excluded from the presumed volume occupied by the material.
[00138] A análise de adsorção/dessorção de nitrogênio foi realizada em um instrumento de Área de Superfície Acelerada e Porosimetria (ASAP 2405) Micromeritics. As amostras foram desgaseificadas a 200°C por aproximadamente 24 horas, sob vácuo, antes da análise. Aproximadamente 0,5 grama da amostra "como recebida" foi utilizada para a análise. Normalmente, as áreas de superfície B.E.T. são alcançadas com uma precisão de <3% de RSD (desvio padrão relativo). O instrumento emprega um método estático (volumétrico) de amostras de dosagem e mede a quantidade de gás (nitrogênio) que pode ser adsorvido fisicamente em um sólido à temperatura do nitrogênio líquido. Para a medição de B.E.T. de múltiplos pontos, o volume de absorção de nitrogênio foi medido em pontos de pressão relativa pré-selecionados, a temperatura constante. A pressão relativa era a razão entre a pressão de nitrogênio aplicada e a pressão de vapor de nitrogênio na temperatura de análise de 77 K. Os tamanhos de poros de cerca de 17 a 3.000 Angstroms de diâmetro são detectados por este método.[00138] Nitrogen adsorption/desorption analysis was performed on an Accelerated Surface Area and Porosimetry (ASAP 2405) Micromeritics instrument. Samples were degassed at 200°C for approximately 24 hours under vacuum before analysis. Approximately 0.5 grams of the "as received" sample was used for the analysis. Typically, B.E.T. are achieved with an accuracy of <3% RSD (relative standard deviation). The instrument employs a static (volumetric) method of dosing samples and measures the amount of gas (nitrogen) that can be physically adsorbed onto a solid at the temperature of liquid nitrogen. For the measurement of B.E.T. of multiple points, the volume of nitrogen uptake was measured at pre-selected relative pressure points at constant temperature. Relative pressure was the ratio of the applied nitrogen pressure to the nitrogen vapor pressure at the analysis temperature of 77 K. Pore sizes from about 17 to 3,000 Angstroms in diameter are detected by this method.
[00139] As condições de teste para as isotermas de adsorção/dessorção de nitrogênio incluem um intervalo de equilíbrio de 15 segundos, uma tabela de pressão de 97 pontos (40 pontos de adsorção, 40 pontos de dessorção, área de superfície de B.E.T. de múltiplos pontos, 20 pontos de microporos e volume total de poros de 1 ponto), uma tolerância P/Po de 5%/5 mmHg e um intervalo de 120 min de Po. O cálculo de B.E.T. foi realizado utilizando o software de processamento de dados equipado com o instrumento Micromeritics Accelerated Surface & Porosimetry (ASAP 2405).[00139] The test conditions for the nitrogen adsorption/desorption isotherms include a 15-second equilibration interval, a 97-point pressure table (40 adsorption points, 40 desorption points, B.E.T. surface area of multiples points, 20 points of micropores and total pore volume of 1 point), a P/Po tolerance of 5%/5 mmHg and a Po interval of 120 min. The calculation of B.E.T. was performed using data processing software equipped with the Micromeritics Accelerated Surface & Porosimetry instrument (ASAP 2405).
[00140] O analisador de tamanho de partículas por difração a laser utiliza a teoria Fraunhofer de dispersão de luz. A análise de tamanho de partícula baseada em difração a laser depende do fato de que as partículas que passam através de um raio laser dispersam a luz em um ângulo em que a intensidade da luz difusa está diretamente relacionada ao tamanho da partícula.[00140] The laser diffraction particle size analyzer uses the Fraunhofer theory of light scattering. Particle size analysis based on laser diffraction relies on the fact that particles passing through a laser beam scatter light at an angle where the intensity of the scattered light is directly related to the particle size.
[00141] Um instrumento de difração de laser Beckman Coulter LS13 320, equipado com um Módulo de Líquido Universal, foi usado para determinar a distribuição de tamanho de partícula das partículas de base. Um “0,25 grama” de amostra foi disperso em 40 ml de água desionizada (DI) limpa e livre de bolhas. O instrumento realizou uma verificação de antecedentes de rotina, antes da execução real, e subtraiu quaisquer partículas que poderiam estar presentes antes do carregamento das partículas a serem medidas. A mistura foi agitada com um agitador magnético, para uniformemente dispersar as partículas à temperatura ambiente. Uma gota de “Tensoativo Micro 90 (fabricar)” foi adicionada à mistura das partículas de base. Gotas da dispersão diluída foram misturadas na porta do módulo de líquido do analisador, até 8% de obscurecimento ser alcançado. O instrumento foi então definido para o modo de execução. Cada execução foi de 60 segundos. Foram realizados três ensaios consecutivos, separados por um minuto, para assegurar que a obscuração permanecesse constante e que as partículas não se dissolvessem ou se aglomerassem. Um diâmetro esférico equivalente foi utilizado para caracterizar a distribuição de tamanho das partículas. As medições do tamanho de partícula foram realizadas na faixa de tamanho de 0,4 a 2000 mícrons. Partículas fora da faixa de medição não foram incluídas nas estatísticas relatadas pelo software. A aquisição de dados e o cálculo do tamanho médio das partículas foram feitos com o software proporcionado pelo instrumento Beckman Coulter LS 13 320. O D10, D50 e D90 são definidos como o diâmetro da curva de distribuição cumulativa (baseada em volume) em 10%, 50% e 90%, respectivamente. O instrumento foi verificado com os padrões de látex para uma operação normal com amostras de controle da Beckman Coulter.[00141] A Beckman Coulter LS13 320 laser diffraction instrument, equipped with a Universal Liquid Module, was used to determine the particle size distribution of the base particles. A “0.25 gram” of sample was dispersed in 40 ml of clean, bubble-free deionized (DI) water. The instrument performed a routine background check, prior to the actual run, and subtracted any particles that might have been present prior to loading the particles to be measured. The mixture was agitated with a magnetic stirrer to evenly disperse the particles at room temperature. One drop of “Micro 90 Surfactant (manufacture)” was added to the base particle mix. Drops of the diluted dispersion were mixed into the analyzer's liquid module port until 8% obscuration was achieved. The instrument was then set to run mode. Each run was 60 seconds. Three consecutive runs, separated by one minute, were performed to ensure that the obscuration remained constant and that the particles did not dissolve or agglomerate. An equivalent spherical diameter was used to characterize the particle size distribution. Particle size measurements were performed in the size range of 0.4 to 2000 microns. Particles outside the measurement range were not included in the statistics reported by the software. Data acquisition and calculation of mean particle size were done with software provided by the Beckman Coulter LS 13 320 instrument. The D10, D50 and D90 are defined as the diameter of the cumulative distribution curve (volume based) at 10% , 50% and 90%, respectively. The instrument has been checked with latex standards for normal operation with Beckman Coulter control samples.
[00142] Os sistemas de cromatografia de permeação em gel de alta temperatura (HT GPC) consistiam em um modelo PL-220 da Agilent, ou um modelo GPC IR da PolymerChar. Os compartimentos de coluna e carrossel foram operados a 140°C. Três colunas Polymer Laboratories de “10-μm Mixed-B são utilizadas com um solvente de 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras foram preparadas a uma concentração de "0,1 g de polímero em 50 ml de solvente". O solvente usado para preparar as amostras contém “200 ppm do antioxidante BHT”. As amostras foram preparadas agitando/mexendo ligeiramente durante quatro horas a 160°C. O volume de injeção foi de 200 microlitros e a taxa de fluxo foi de 1,0 mL/min. A calibração do conjunto de colunas de GPC foi realizada com vinte e um padrões estreitos de poliestireno de distribuição de peso molecular adquiridos da Agilent. Os pesos moleculares de pico padrão de poliestireno foram convertidos em pesos moleculares de polietileno usando a Equação 1 abaixo:onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4316 e B é igual a 1,0 (Referência: T. Williams and I. M. Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let, 6, 621 (1968)): Um polinômio de terceira ordem foi determinado para construir a calibração logarítmica do peso molecular em função do volume de eluição. Cálculos de peso molecular equivalente de polietileno foram realizados usando o software “GPC One” (PolymerChar). Pesos moleculares médios ponderais e numéricos foram calculados de acordo com a seguinte Equação 2 e Equação 3: [00142] The high temperature gel permeation chromatography (HT GPC) systems consisted of a PL-220 model from Agilent, or a GPC IR model from PolymerChar. Column and carousel compartments were operated at 140°C. Three Polymer Laboratories “10-μm Mixed-B columns are used with a 1,2,4-trichlorobenzene solvent. Samples were prepared at a concentration of "0.1 g of polymer in 50 ml of solvent". The solvent used to prepare the samples contains “200 ppm of the antioxidant BHT”. Samples were prepared by gently shaking/stirring for four hours at 160°C. The injection volume was 200 microliters and the flow rate was 1.0 mL/min. Calibration of the GPC column set was performed with twenty-one narrow molecular weight distribution polystyrene standards purchased from Agilent. Polystyrene standard peak molecular weights were converted to polyethylene molecular weights using Equation 1 below: where M is the molecular weight, A has a value of 0.4316 and B is equal to 1.0 (Reference: T. Williams and IM Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let, 6, 621 (1968) ): A third-order polynomial was determined to construct the logarithmic calibration of the molecular weight as a function of the elution volume. Polyethylene equivalent molecular weight calculations were performed using the “GPC One” software (PolymerChar). Weight and numerical average molecular weights were calculated according to the following Equation 2 and Equation 3:
[00143] Nas Equações 2 e 3, o Wfi é a fração de peso do enésimo componente, e o Mi é o peso molecular do enésimo componente. A precisão do peso molecular médio ponderal (Mw) é <2,6%. A análise replicada pode ser feita para atingir essa precisão.[00143] In Equations 2 and 3, Wfi is the weight fraction of the nth component, and Mi is the molecular weight of the nth component. Weight average molecular weight (Mw) accuracy is <2.6%. Replicated analysis can be done to achieve this accuracy.
[00144] Para quantificar a viscosidade de pelete a pelete, foi desenvolvido um teste de funil. Este teste baseia-se no conceito básico de que o aumento da interação interpartícula (viscosidade) reduzirá a taxa de descarga de um funil íngreme. A alteração na taxa de descarga pode estar relacionada com a alteração nas propriedades da superfície (isto é, viscosidade) de um pelete de polímero.[00144] To quantify the pellet-to-pellet viscosity, a funnel test was developed. This test is based on the basic concept that increasing interparticle interaction (viscosity) will reduce the discharge rate of a steep funnel. The change in discharge rate can be related to the change in surface properties (i.e., viscosity) of a polymer pellet.
[00145] O aparelho de teste (ver Figura 3) consiste em um funil de vidro íngreme preso a um cilindro (diâmetro de 4,15 polegadas). A seção cilíndrica fornece a capacidade necessária, de modo que uma quantidade substancial de peletes possa ser testada, e evitar o problema de diferenciar valores pequenos de tempos de descarga. O teste foi repetido cinco vezes para fins estatísticos.[00145] The test apparatus (see Figure 3) consists of a steep glass funnel attached to a cylinder (diameter 4.15 inches). The cylindrical section provides the necessary capacity so that a substantial amount of pellets can be tested and avoids the problem of differentiating small values of discharge times. The test was repeated five times for statistical purposes.
[00146] A taxa de descarga de peletes foi medida na amostra “como recebida” e após o condicionamento dos peletes a uma temperatura de armazenamento predefinida, por duração predeterminada. Os peletes foram "tratados termicamente" ou "envelhecidos" a 42°C por três semanas. Os peletes condicionados foram resfriados durante a noite, a 21°C, para atingir a temperatura constante.[00146] The discharge rate of pellets was measured on the “as received” sample and after conditioning the pellets at a predefined storage temperature for a predetermined duration. The pellets were "heat treated" or "aged" at 42°C for three weeks. The conditioned pellets were chilled overnight at 21°C to achieve constant temperature.
[00147] Como discutido acima, o polímero (cerca de 2500 g; forma de peletes; 30 ± 10 pastilhas por grama) foi tratado termicamente numa estufa, a 42°C durante três semanas. O polímero foi removido do forno e deixado esfriar por 12 horas a 21°C. O funil foi carregado com os peletes de polímero (2500 g), e o tempo para a descarga completa dos peletes do funil foi medido, e a taxa de descarga foi calculada usando a equação abaixo.[00147] As discussed above, the polymer (about 2500 g; form of pellets; 30 ± 10 pellets per gram) was heat treated in an oven at 42°C for three weeks. The polymer was removed from the oven and allowed to cool for 12 hours at 21°C. The hopper was loaded with the polymer pellets (2500 g), and the time for complete discharge of the pellets from the hopper was measured, and the discharge rate was calculated using the equation below.
[00148] Taxa de descarga ou fluidez (g/s) = quantidade de peletes no funil (g)/Tempo gasto para descarregar (s)[00148] Unloading rate or fluidity (g/s) = number of pellets in the hopper (g) / Time spent to unload (s)
[00149] A fluidez é um indicador da viscosidade do pelete. Determinou-se que a fluidez de 120 g/s é a taxa de fluxo mínima necessária para se conseguir características de manipulação aceitáveis dos peletes de polímero. No entanto, taxas ainda mais altas são preferidas para melhor manuseio dos peletes de polímero. Valores mais elevados de fluidez de peletes correspondem a mais peletes de fluxo livre e menos pegajosas. Um polímero pode ser estabilizado com < 5000 ppm, ou menos de um ou mais estabilizador(es) (por exemplo, IRGONOX 1010, IRGANOX 1076, and IRGAFOS 168); no entanto, quantidades tão baixas de estabilizador(es) não afetarão os resultados de fluidez do polímero.[00149] Flowability is an indicator of the viscosity of the pellet. It has been determined that a flow rate of 120 g/sec is the minimum flow rate necessary to achieve acceptable handling characteristics of the polymer pellets. However, even higher rates are preferred for better handling of the polymer pellets. Higher pellet flow values correspond to more free flowing and less sticky pellets. A polymer can be stabilized with < 5000 ppm, or less of one or more stabilizer(s) (eg, IRGONOX 1010, IRGANOX 1076, and IRGAFOS 168); however, such low amounts of stabilizer(s) will not affect polymer flow results.
[00150] A resistência a tensão térmica (Tensão Térmica) foi medida de acordo com “Suggested Test Method for Determining the Heat Stress Resistance of Hot Melt Adhesives” método T-3006, elaborado pelo Institute of Packaging Professions (IoPP). Para preparar uma amostra, dois cupons de papelão (cortados com flautas que correm na direção longa) com dimensões de 2 polegadas (50,8 mm) x 3-3/16 pol (81 mm) e 2 pol (50,8 mm) x 5-1/2 pol (139,7 mm) foram ligados aplicando 2,50 kg/cm (0,00014lb/pol) da composição (0,13 kg (0,000 28 lbs)) no meio do cupom mais curto, com um Olinger Bond Tester. A composição foi aplicada perpendicular às flautas no centro do cupom mais curto e os cupons foram colados de modo que a composição fosse % pol (19 mm) de uma extremidade do cupom longo. Seis réplicas foram feitas para cada formulação de adesivo. As amostras foram carregadas no suporte de amostra, com a extremidade do cupom curto alinhada com a borda do suporte de amostra. As amostras foram mantidas no lugar com a placa larga fixada por porcas borboleta. Um peso de 200 g foi colocado a 3,94 in (100 mm) da ligação. O peso foi fixado colocando o peg, no peso, em um furo feito no cupom longo. O suporte de amostra foi, então, colocado num forno de convecção a uma temperatura de teste, durante 24 horas. Se pelo menos 4 de 6 das ligações não falharem, então, a amostra é considerada como tendo passado na resistência ao calor à temperatura de teste. A temperatura do forno foi variada até que fosse determinada a resistência máxima à tensão ao calor. Todas as novas amostras de cupom colado foram utilizadas para cada temperatura de teste. Os resultados são relatados como a Temperatura de Tensão Térmica (°C).Temperatura de Falha de Adesão de Destacamento (PAFT) e Temperatura de Falha de Adesão de Cisalhamento (SAFT)[00150] The resistance to thermal stress (Thermal Stress) was measured according to the “Suggested Test Method for Determining the Heat Stress Resistance of Hot Melt Adhesives” method T-3006, prepared by the Institute of Packaging Professions (IoPP). To prepare a sample, two cardboard coupons (cut with flutes running in the long direction) with dimensions of 2 inches (50.8 mm) x 3-3/16 inches (81 mm) and 2 inches (50.8 mm) x 5-1/2 in (139.7 mm) were bonded by applying 2.50 kg/cm (0.00014lb/in) of the composition (0.13 kg (0.000 28 lbs)) in the middle of the shortest coupon, with an Olinger Bond Tester. The composition was applied perpendicular to the flutes in the center of the shorter coupon and the coupons were glued so that the composition was % in (19 mm) from one end of the long coupon. Six replicates were made for each adhesive formulation. Samples were loaded into the sample holder, with the end of the short coupon aligned with the edge of the sample holder. The samples were held in place with the wide plate secured by wing nuts. A 200 g weight was placed 3.94 in (100 mm) from the connection. The weight was fixed by placing the peg, on the weight, in a hole made in the long coupon. The sample holder was then placed in a convection oven at a test temperature for 24 hours. If at least 4 out of 6 of the connections do not fail, then the sample is considered to have passed the heat resistance test temperature. The furnace temperature was varied until the maximum resistance to heat stress was determined. All new bonded coupon samples were used for each test temperature. Results are reported as Thermal Stress Temperature (°C). Peel Adhesion Failure Temperature (PAFT) and Shear Adhesion Failure Temperature (SAFT)
[00151] As amostras para teste foram preparadas utilizando duas folhas de papel Kraft de “18,1 kg” ("40 libras"), cada folha com dimensões de 6 x 12 polegadas (152 mm x 305 mm). Na folha inferior, longitudinal e centralizada, é criada uma folga de 1 polegada (25 mm), ensanduichando papel manteiga em cada lado do espaço central de 1”, entre as duas camadas de papel Kraft. A formulação de adesivo foi aquecida a 177°C (350°F), aproximadamente 7 gramas do adesivo fundido foram dispensados no centro superior do substrato inferior. Então, antes que o adesivo engrossasse indevidamente, duas varetas de vidro (cada 0,25” de diâmetro), uma haste, enrolada com 114,3 mm (4,5”) de fita sensível à pressão, como fita adesiva espaçada de 50 mm (2”), montada imediatamente sobre o substrato inferior, seguida pela segunda haste, montada no substrato superior, e (entre as duas hastes) a segunda folha de papel, e as hastes foram deslizadas ao longo do comprimento das folhas. Isto foi feito, de tal modo que a primeira haste espalhou uniformemente o adesivo na folga, e a segunda haste comprime uniformemente a segunda folha sobre o topo da folga. Assim, uma única tira de “uma polegada (25,4 mm) de largura” de uma ligação adesiva foi criada entre as duas folhas de papel. As folhas assim ligadas foram cortadas transversalmente em tiras de uma largura de 1 polegada (25,4 mm) e comprimento de 3 polegadas, (76,2 mm), cada tira tendo uma ligação de amostra adesiva de 1 polegada x 1 polegada (25 mm x 25 mm) no centro. Todas as tiras de teste foram condicionadas à temperatura ambiente, 23°C e 50% de umidade relativa, por 24 horas antes do teste. As tiras foram então usadas nos testes PAFT e SAFT.[00151] The test samples were prepared using two sheets of “18.1 kg” (“40 pounds”) Kraft paper, each sheet having dimensions of 6 x 12 inches (152 mm x 305 mm). On the bottom sheet, lengthwise and centered, a 1 inch (25 mm) gap is created by sandwiching parchment paper on each side of the 1” center space between the two layers of Kraft paper. The adhesive formulation was heated to 177°C (350°F), approximately 7 grams of the molten adhesive was dispensed onto the top center of the bottom substrate. Then, before the adhesive unduly thickened, two glass rods (each 0.25" in diameter), one rod, wrapped with 114.3 mm (4.5") of pressure sensitive tape, such as duct tape spaced 50 mm (2"), mounted immediately on the lower substrate, followed by the second rod, mounted on the upper substrate, and (between the two rods) the second sheet of paper, and the rods were slid along the length of the sheets. This was done in such a way that the first rod evenly spreads the adhesive into the gap, and the second rod evenly compresses the second sheet over the top of the gap. Thus, a single "one inch (25.4 mm) wide" strip of adhesive bonding was created between the two sheets of paper. The sheets thus bonded were cut transversely into strips of 1 inch width (25.4 mm) and 3 inches (76.2 mm) length, each strip having a 1 inch x 1 inch (25 mm) adhesive sample bond. mm x 25 mm) in the center. All test strips were conditioned at room temperature, 23°C and 50% relative humidity, for 24 hours prior to testing. The strips were then used in the PAFT and SAFT tests.
[00152] A temperatura de falha de adesão de destacamento (PAFT) e a temperatura de falha de adesão de cisalhamento (SAFT) foram determinadas de acordo com o teste padrão ASTM D-4498. Um forno programável foi usado. A temperatura do forno começou a 30°C, e aumentou 0,5°C/min, até que as ligações adesivas falharam e a temperatura máxima a que as ligações não falharam foi registrada.[00152] The peel adhesion failure temperature (PAFT) and the shear adhesion failure temperature (SAFT) were determined according to the ASTM D-4498 test standard. A programmable oven was used. The oven temperature started at 30°C, and increased by 0.5°C/min, until the adhesive bonds failed and the maximum temperature at which the bonds did not fail was recorded.
[00153] Para o teste de PAFT, um “peso de 100 gramas” foi anexado a uma extremidade do substrato de papel Kraft. A mesma extremidade do outro papel Kraft foi fixada a um porta-amostras estacionário. Essa configuração se parece com uma ação de destacamento de 180 graus. Três tiras de teste foram testadas e a temperatura média relatada.[00153] For the PAFT test, a “100 gram weight” was attached to one end of the Kraft paper substrate. The same end of the other Kraft paper was attached to a stationary sample holder. This setup looks like a 180 degree detachment action. Three test strips were tested and the average temperature reported.
[00154] Para o teste de PSAFT, um “peso de 500 gramas” foi anexado a uma extremidade do substrato de papel Kraft. A extremidade oposta do outro papel Kraft foi fixada a um porta-amostras estacionário. Essa configuração se parece com uma ação de cisalhamento de 180 graus. Três tiras de teste foram testadas e a temperatura média relatada.[00154] For the PSAFT test, a “500 gram weight” was attached to one end of the Kraft paper substrate. The opposite end of the other Kraft paper was fixed to a stationary sample holder. This configuration looks like a 180 degree shear action. Three test strips were tested and the average temperature reported.
[00155] A Porcentagem de Rasgo de Fibra (FT) de cada formulação de adesivo usando papelão ondulado para o interior foi determinada de acordo com um método padronizado. Uma gota do adesivo foi aplicada no centro de um cupom de papelão (5 cm x 6 cm), usando um Olinger Bond Tester, um dispositivo de teste mecânico usado para formar e rasgar ligações de teste (local de grânulo em cerca de 0,13 kg/cm (0,7514 lb/pol)). Um segundo cupom de papelão (2,5 cm x 6,5 cm) foi colocado rapidamente em cima do adesivo. A pressão leve do dedo, durante cerca de três segundos, foi aplicada para manter a ligação no lugar. As amostras de teste foram condicionadas durante pelo menos quatro horas à temperatura ambiente e 50% de umidade relativa. Em seguida, as amostras foram condicionadas às temperaturas de teste durante cinco horas a 24 horas. Para cada temperatura de teste, cinco amostras de teste foram, cada uma, separadas à mão, e a quantidade (%) de rasgo de fibra dentro de cada área de ligação foi determinada. A porcentagem média de rasgo de fibra foi registrada. Tempo de Abertura e Tempo de Ajuste[00155] The Fiber Tear Percentage (FT) of each adhesive formulation using corrugated board for the interior was determined according to a standardized method. A drop of the adhesive was applied to the center of a cardboard coupon (5 cm x 6 cm) using an Olinger Bond Tester, a mechanical testing device used to form and tear test bonds (bead location at about 0.13 kg/cm (0.7514 lb/in)). A second cardboard coupon (2.5 cm x 6.5 cm) was quickly placed on top of the sticker. Light finger pressure, for about three seconds, was applied to keep the connection in place. Test samples were conditioned for at least four hours at room temperature and 50% relative humidity. Samples were then conditioned at test temperatures for five hours to 24 hours. For each test temperature, five test samples were each separated by hand, and the amount (%) of fiber tear within each bonding area was determined. The average percentage of fiber tear was recorded. Opening Time and Adjustment Time
[00156] As propriedades de Tempo de Abertura e Tempo de Ajuste foram determinadas usando um Verificador de Ligação Olinger, um dispositivo de teste mecânico usado para formar e rasgar as ligações de teste. O Olinger Bond Tester foi aquecido a 350°C (177°C) para fundir a formulação de adesivo. O substrato inferior, placa corrugada de 2,5 polegadas (63,5 mm) x 2 polegadas (50,8 mm), moveu-se em uma esteira sob um pote adesivo, que forneceu um grânulo de adesivo de aproximadamente 1/16" (1,6 mm) a 1/8" (3,2 mm) de largura e 1" (25,4 mm) de comprimento (testador de ligação operado a 2,50 kg/cm (0,00014 libra de adesivo/pol)). A pressão do recipiente adesivo foi aumentada ou diminuída de modo a manter o tamanho consistente do grânulo. Um substrato superior, de 2,5 polegadas (63,5 mm) x 2 polegadas (50,8 mm), foi aplicado ao substrato inferior contendo a tira de adesivo, com uma pressão de duas barras. O Olinger estava equipado com dois temporizadores, usados para medir o tempo de ajuste e o potencial de tempo de abertura para o segundo mais próximo.[00156] Open Time and Set Time properties were determined using an Olinger Bond Tester, a mechanical testing device used to form and tear test bonds. The Olinger Bond Tester was heated to 350°C (177°C) to melt the adhesive formulation. The bottom substrate, 2.5 inch (63.5 mm) x 2 inch (50.8 mm) corrugated board, moved on a conveyor belt under an adhesive pot, which provided an approximately 1/16" bead of adhesive (1.6 mm) to 1/8" (3.2 mm) wide and 1" (25.4 mm) long (bond tester operated at 2.50 kg/cm (0.00014 pounds of adhesive/ in)). The pressure of the adhesive pot was increased or decreased in order to maintain consistent bead size. A top substrate, 2.5 inches (63.5 mm) x 2 inches (50.8 mm), was applied to the lower substrate containing the strip of adhesive, with a two-bar pressure.The Olinger was equipped with two timers, used to measure the set time and potential open time to the nearest second.
[00157] O tempo de abertura é o período de tempo mais longo entre a aplicação do adesivo a um substrato e a ligação do segundo substrato, que resulta em pelo menos 50% de rasgo da fibra para 3 amostras à temperatura ambiente. Para a determinação do tempo de abertura, foi definido um tempo de compressão para o tempo necessário para atingir 100% de ruptura da fibra para 3 amostras à temperatura ambiente. O “período de tempo entre a aplicação do adesivo a um substrato e a ligação do segundo substrato (t)” foi inicialmente estabelecido em 10 segundos, e aumentado em intervalos de 10 segundos, até menos de 50% de rasgo da fibra para 1 amostra à temperatura ambiente. O tempo, t, diminuiu em 5 segundos e a % de rasgo da fibra foi determinada. Finalmente, o tempo, t, foi alterado por um intervalo de um segundo, para determinar o tempo máximo permitido para atingir 50% ou mais de rasgo de fibra para 3 amostras à temperatura ambiente.[00157] Opening time is the longest period of time between applying the adhesive to a substrate and bonding the second substrate, which results in at least 50% fiber tear for 3 samples at room temperature. For the determination of the opening time, a compression time was defined for the time necessary to reach 100% fiber rupture for 3 samples at room temperature. The “time period between applying the adhesive to one substrate and bonding the second substrate (t)” was initially set at 10 seconds, and increased at 10 second intervals, until less than 50% fiber tear for 1 sample at room temperature. The time, t, decreased by 5 seconds and the % fiber tear was determined. Finally, the time, t, was changed by a one second interval to determine the maximum time allowed to reach 50% or more fiber tear for 3 samples at room temperature.
[00158] Tempo de Ajuste é o tempo de compressão mínimo necessário para obter uma ligação de rasgo de fibras de pelo menos 50% de rasgo de fibras para 3 amostras à temperatura ambiente. Para este teste, o tempo de abertura foi definido em dois segundos. Uma ligação foi formada à medida que o substrato superior foi comprimido no substrato inferior, a uma pressão de duas barras. Após um tempo de compressão predefinido, um teste de rasgo foi executado puxando o substrato superior do substrato inferior, à temperatura ambiente. Fez- se então uma avaliação visual para determinar a percentagem de rasgo de fibra obtida sob o tempo de compressão predefinido. O tempo definido foi alterado em intervalos de um segundo, para determinar o tempo de compressão necessário para atingir 50% de rasgo de fibra em 3 amostras à temperatura ambiente e o tempo de compressão necessário para atingir menos de 75% de rasgo de fibra (média de cinco amostras testadas) à temperatura ambiente. O tempo de ajuste foi registrado como o menor tempo, até o segundo mais próximo, no qual um mínimo de 50% de rasgo de fibra foi obtida para 3 amostras à temperatura ambiente.[00158] Adjustment Time is the minimum compression time required to obtain a fiber tear bond of at least 50% fiber tear for 3 samples at room temperature. For this test, the opening time was set to two seconds. A bond was formed as the upper substrate was compressed into the lower substrate at a pressure of two bars. After a preset compression time, a tear test was performed by pulling the upper substrate from the lower substrate at room temperature. A visual assessment was then made to determine the percentage of fiber tear obtained under the predefined compression time. The set time was changed at one-second intervals to determine the compression time required to achieve 50% fiber tear in 3 samples at room temperature and the compression time required to achieve less than 75% fiber tear (average of five samples tested) at room temperature. The setting time was recorded as the shortest time, to the nearest second, in which a minimum of 50% fiber tear was obtained for 3 samples at room temperature.
[00159] As amostras foram preparadas adicionando aproximadamente 2,6 g de tetracloroetano-d2 que é 0,025 M em acetilacetonato de cromo (agente de relaxação) a 0,2 g de amostra num tubo de NMR de 10 mm. As amostras foram dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo e o seu conteúdo a 150°C. Os dados foram coletados usando um espectrômetro JEOL Eclipse 400 MHz. Os dados foram adquiridos a 130°C usando 4000 varreduras por arquivo de dados, um atraso de repetição de pulso de 6 segundos, uma largura espectral de 25.200Hz e um tamanho de arquivo de 32K pontos de dados.[00159] Samples were prepared by adding approximately 2.6 g of tetrachloroethane-d2 which is 0.025 M in chromium acetylacetonate (relaxing agent) to 0.2 g of sample in a 10 mm NMR tube. Samples were dissolved and homogenized by heating the tube and its contents to 150°C. Data were collected using a JEOL Eclipse 400 MHz spectrometer. Data were acquired at 130°C using 4000 scans per data file, a pulse repetition delay of 6 seconds, a spectral width of 25,200Hz, and a file size of 32K data points.
[00160] Algumas modalidades da presente divulgação serão agora descritas em detalhes nos Exemplos seguintes.[00160] Some embodiments of the present disclosure will now be described in detail in the following Examples.
[00161] Cada polímero foi produzido em um reator de polimerização em solução contínua. Todos os reagentes (monômero, comonômero e hidrogênio) foram dissolvidos numa corrente de alimentação de transportador de solvente e injetados num reator de circulação única, circular, equivalente ao descrito na Patente U.S. 5.977.251. O solvente diluente era uma molécula de hidrocarboneto alifático saturado, composta por 5 a 9 carbonos (ISOPAR E).[00161] Each polymer was produced in a continuous solution polymerization reactor. All reagents (monomer, comonomer, and hydrogen) were dissolved in a solvent carrier feed stream and injected into a single loop, circular reactor, equivalent to that described in U.S. Pat. 5,977,251. The diluting solvent was a saturated aliphatic hydrocarbon molecule, composed of 5 to 9 carbons (ISOPAR E).
[00162] O catalisador foi (titânio, [N--(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1-[(1,2,3,4,5- n)-2,3,4,5-tetrametil-2,4-ciclopentadien-1 -il]silanaminato(2-)-K A/] [(1,2,3,4-q)-1,3- penta-dieno]-). Foram utilizados dois cocatalisadores: tris-(2,3,4,5,6,- pentafluorofenil)borano (cocatalisador 1) e metilaluminoxano modificado (cocatalisador 2). Os dois cocatalisadores foram misturados antes da injeção e esta mistura foi alimentada ao reator separadamente do catalisador.[00162] The catalyst was (titanium, [N--(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-[(1,2,3,4,5-n)-2,3,4, 5-tetramethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl]silanaminato(2-)-KA/][(1,2,3,4-q)-1,3-penta-diene]-). Two cocatalysts were used: tris-(2,3,4,5,6,-pentafluorophenyl)borane (cocatalyst 1) and modified methylaluminoxane (cocatalyst 2). The two cocatalysts were mixed before injection and this mixture was fed to the reactor separately from the catalyst.
[00163] A concentração de catalisador no reator foi ajustada para controlar a concentração de etileno no reator no valor alvo. A concentração de cada uma das duas espécies de cocatalisador foi ajustada para controlar a razão molar de cada para as espécies catalisadoras no valor alvo para a ativação completa do complexo catalisador. A concentração de comonômero de alfa-olefina (1-hexeno ou propileno), na alimentação para o reator, foi ajustada para controlar a densidade do polímero e a concentração de hidrogênio foi ajustada para controlar a viscosidade de fusão (ou peso molecular) do polímero. Cada polimerização foi realizada a uma temperatura de reação de 135°C e a uma pressão de reação superior a 35 barg. Extermínio de catalisador (água desionizada) e antioxidante (IRGANOX 1010) foram diluídos em solvente e injetados na corrente de polimerização, saindo do reator, para terminar a reação e proteger o polímero da oxidação. O efluente do reator foi processado através de um sistema que removeu o produto polimérico do solvente, monômero não reagido, comonômero não reativo e hidrogênio. O polímero fundido foi convertido em grânulos sólidos usando um peletizador subaquático. O polímero foi estabilizado com 1.000 ppmw de IRGANOX 1010.[00163] The catalyst concentration in the reactor was adjusted to control the ethylene concentration in the reactor at the target value. The concentration of each of the two cocatalyst species was adjusted to control the molar ratio of each to the catalyst species at the target value for complete activation of the catalyst complex. The concentration of alpha-olefin comonomer (1-hexene or propylene) in the feed to the reactor was adjusted to control the density of the polymer and the concentration of hydrogen was adjusted to control the melt viscosity (or molecular weight) of the polymer . Each polymerization was carried out at a reaction temperature of 135°C and a reaction pressure greater than 35 barg. Catalyst kill (deionized water) and antioxidant (IRGANOX 1010) were diluted in solvent and injected into the polymerization stream leaving the reactor to terminate the reaction and protect the polymer from oxidation. The reactor effluent was processed through a system that removed the polymer product from the solvent, unreacted monomer, unreacted comonomer and hydrogen. The molten polymer was converted into solid granules using an underwater pelletizer. The polymer was stabilized with 1000 ppmw of IRGANOX 1010.
[00164] Um resumo das condições de polimerização é mostrado abaixo nas Tabelas 1a e 1b. As propriedades dos polímeros estão listadas na Tabela 2a a 2d e na Tabela 3 abaixo. Tabela 1a: Copolímeros EH Tabela 1b: Copolímeros EP Tabela 2a: Copolímeros EH * HCC Método 2. **Estimativa baseada na medição de fluidez feita em outro lote de polímero da mesma produção de polímero. Tabela 2b: Copolímeros EH Tabela 2c: Copolímeros EH * Tm2 é a “temperatura de fusão de pico mais alta” definida como a temperatura na qual o fluxo de calor mais alto é observado.[00164] A summary of the polymerization conditions is shown below in Tables 1a and 1b. Polymer properties are listed in Table 2a to 2d and Table 3 below. Table 1a: EH Copolymers Table 1b: EP Copolymers Table 2a: EH Copolymers * HCC Method 2. **Estimate based on flow measurement taken on another batch of polymer from the same polymer production. Table 2b: EH Copolymers Table 2c: EH Copolymers * Tm2 is the “highest peak melting temperature” defined as the temperature at which the highest heat flux is observed.
[00165] Como visto nas Tabelas 2a e 3, descobriu-se que cada polímero tinha uma fluidez envelhecida superior a 130 g/s, apesar de alguns dos polímeros terem valores de HCC mais elevados (por exemplo, maiores que 6% em peso). Ver também as Figuras 1 e 2. Tabela 2d: Copolímeros EH Tabela 3: Interpolímeros EP *13C NMR. ** Capacidade de Fluidez Envelhecida estimada com base no valor de Fluidez Envelhecida para EP3 e valores de HCC menores que EP1 e EP2. ***HCC Método 2.[00165] As seen in Tables 2a and 3, each polymer was found to have an aged flowability greater than 130 g/s, although some of the polymers had higher HCC values (e.g. greater than 6% by weight) . See also Figures 1 and 2. Table 2d: EH Copolymers Table 3: EP interpolymers *13C NMR. ** Estimated Aged Flowability based on Aged Flow value for EP3 and HCC values less than EP1 and EP2. ***HCC Method 2.
[00166] Cada formação de adesivo de fusão a quente foi preparada através de um método de misturador de latas. Pesou-se um total de 50 gramas dos componentes de adesivos e colocou-se numa lata de alumínio de 453,6 g (16 onças) revestida com epóxi. A lata foi então colocada em um forno, pré-ajustada a 177°C (350°F), por 30 minutos para fundir os componentes. A lata foi então transferida para um bloco de aquecimento, mantido a 177°C (350°F), para misturar os componentes. O aparelho de mistura compreende uma placa quente (Modelo SPA1025B Tipo 1000, fabricado pela Thermolyne), um controlador de temperatura digital (Modelo 89000-10, fabricado pela Cole-Parmer), um agitador mecânico (Modelo L1U08F LabMaster SI Mixer, fabricado pela Lightnin) e o bloco de aquecimento acima, equipado com um termopar. O conteúdo da lata de alumínio foi deixado equilibrar por aproximadamente cinco minutos, antes de ser agitado. A velocidade de mistura foi aumentada lentamente, de 0 a 100 rpm, e uma almofada de nitrogênio foi usada para preencher o espaço aéreo da lata de alumínio. A mistura continuou por aproximadamente cinco minutos. O conteúdo (adesivo) da lata foi então vertido sobre uma folha de TEFLON, à temperatura ambiente e resfriado. Uma vez que o adesivo estava à temperatura ambiente, ele foi armazenado em sacos Ziploc até o uso. Cada formulação de adesivo foi testada sob as seguintes condições de teste: PAFT, SAFT, Temperatura de Tensão Térmica, tempo de abertura, tempo de ajuste e Rasgo de Fibra a várias temperaturas. Os resultados são mostrados na Tabela 4 abaixo. Como visto na Tabela 4, cada adesivo fundido a quente apresentou bom desempenho de adesão em PAFT, SAFT, estresse térmico e rasgo de fibra, e cada um teve um tempo de abertura e tempo de ajuste definidos.Tabela 4: Formulação Adesiva (partes em peso) e Resultados [00166] Each hot melt adhesive formation was prepared using a can mixer method. A total of 50 grams of the adhesive components were weighed and placed in an epoxy-coated 453.6 g (16 oz) aluminum can. The can was then placed in an oven, preset at 350°F (177°C), for 30 minutes to melt the components. The can was then transferred to a heat block maintained at 350°F (177°C) to mix the components. The mixing apparatus comprises a hot plate (Model SPA1025B Type 1000, manufactured by Thermolyne), a digital temperature controller (Model 89000-10, manufactured by Cole-Parmer), a mechanical stirrer (Model L1U08F LabMaster SI Mixer, manufactured by Lightnin ) and the heating block above, equipped with a thermocouple. The contents of the aluminum can were allowed to equilibrate for approximately five minutes before being shaken. The mixing speed was slowly increased from 0 to 100 rpm and a nitrogen pad was used to fill the airspace of the aluminum can. Mixing continued for approximately five minutes. The contents (adhesive) of the can were then poured onto a TEFLON sheet at room temperature and cooled. Once the adhesive was at room temperature, it was stored in Ziploc bags until use. Each adhesive formulation was tested under the following test conditions: PAFT, SAFT, Thermal Stress Temperature, Open Time, Set Time, and Fiber Tear at various temperatures. The results are shown in Table 4 below. As seen in Table 4, each hot melt adhesive showed good adhesion performance in PAFT, SAFT, heat stress and fiber tear, and each had a defined open time and set time. Table 4: Adhesive Formulation (parts in weight) and Results
Claims (8)
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
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USPCT/US2016/049458 | 2016-08-30 | ||
PCT/US2017/048586 WO2018044707A1 (en) | 2016-08-30 | 2017-08-25 | Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
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