BR112019000567B1 - PESTICIDE AND HERBICIDAL COMPOSITIONS, METHODS FOR THEIR PREPARATION AND FOR CONTROLLING WEEDS - Google Patents

PESTICIDE AND HERBICIDAL COMPOSITIONS, METHODS FOR THEIR PREPARATION AND FOR CONTROLLING WEEDS Download PDF

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Abstract

São descritas microemulsões pesticidas não contínuas em água, bem como métodos de preparação dessas microemulsões e métodos de utilização dessas microemulsões para preparar misturas de aplicação pesticida que sejam macroemulsões de óleo-em-água (O/A). Também são descritas composições de concentrado de herbicida com uma alta carga de herbicida de auxina juntamente com os métodos de preparação dessas composições de concentrado, e métodos de uso dessas composições de concentrado na preparação de certas composições de microemulsão herbicida não contínua em água. Além disso, são descritas várias composições herbicidas com estabilidade química melhorada e controle de ervas daninhas residuais prolongado.Non-continuous pesticide microemulsions in water are described, as well as methods of preparing such microemulsions and methods of using such microemulsions to prepare pesticide application mixtures that are oil-in-water (O/W) macroemulsions. Also described are herbicide concentrate compositions with a high auxin herbicide load along with methods of preparing such concentrate compositions, and methods of using these concentrate compositions in preparing certain non-continuous herbicide microemulsion compositions in water. Furthermore, various herbicide compositions with improved chemical stability and prolonged residual weed control are described.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF INVENTION

[0001] A presente invenção se refere a composições de microemulsão pesticida possuindo uma microestrutura que não é contínua aquosa. A presente invenção se refere ainda a métodos de preparação destas composições de microemulsão, e métodos de utilização destas composições de microemulsão para preparar misturas de aplicação pesticida que são macroemulsões óleo-em-água (O/A). A presente invenção também está relacionada com composições de concentrado herbicida com uma alta carga de herbicida de auxina juntamente com os métodos de preparação dessas composições de concentrado, e métodos de uso dessas composições de concentrado na preparação de certas composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa. Além disso, a presente invenção se refere a várias composições herbicidas com estabilidade melhorada e métodos para preparar estas composições. Além disso, a presente invenção se refere a composições herbicidas e métodos relacionados para estender o controle residual de ervas daninhas.[0001] The present invention relates to pesticide microemulsion compositions having a microstructure that is not continuous aqueous. The present invention further relates to methods of preparing these microemulsion compositions, and methods of using these microemulsion compositions to prepare pesticide application mixtures that are oil-in-water (O/W) macroemulsions. The present invention also relates to herbicidal concentrate compositions having a high auxin herbicide load together with methods of preparing such concentrate compositions, and methods of using such concentrate compositions in preparing certain non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions. Furthermore, the present invention relates to various herbicidal compositions with improved stability and methods for preparing these compositions. Furthermore, the present invention relates to herbicidal compositions and related methods for extending residual weed control.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] Para aumentar a eficiência da aplicação de ingredients ativos pesticidas, é altamente desejável combinar dois ou mais ingredientes ativos em uma única formulação. A aplicação de uma combinação de ingredientes ativos com diferentes modos de ação pode fornecer um maior controle de pragas. Além disso, composições concentradas contendo altas cargas de ingredientes ativos são mais econômicas para transportar e armazenar. Composições concentradas contendo altas cargas de múltiplos ingredientes ativos (isto é, concentrados pré-misturados) também são benéficas em evitar ou reduzir erros de mistura ao preparar a mistura de aplicação no campo.[0002] To increase the efficiency of the application of pesticide active ingredients, it is highly desirable to combine two or more active ingredients in a single formulation. Applying a combination of active ingredients with different modes of action can provide greater pest control. Furthermore, concentrated compositions containing high loads of active ingredients are more economical to transport and store. Concentrated compositions containing high loadings of multiple active ingredients (i.e., premixed concentrates) are also beneficial in avoiding or reducing mixing errors when preparing the field application mixture.

[0003] As composições pesticidas geralmente contêm pesticidas que são compostos hidrofílicos, solúveis em água ou lipofílicos, compostos dissolúveis em óleo. Combinando uma solução aquosa de um pesticida hidrofílico solúvel em água com um pesticida hidrofóbico, oleoso ou solúvel em óleo, pode ser necessário formular a mistura como uma emulsão contínua aquosa, óleo-em-água (O/A) ou uma emulsão contínua oleosa de água em óleo (A/O). A utilização de polímeros e tensoativos como emulsionantes e agentes de suspensão nestas misturas é geralmente suficiente para estabilizar gotículas de emulsão contra floculação, coalescência e sedimentação, desde que a fase contínua da emulsão seja um solvente adequado para os polímeros e agentes tensoativos.[0003] Pesticide compositions generally contain pesticides that are hydrophilic, water-soluble compounds or lipophilic, oil-soluble compounds. When combining an aqueous solution of a water-soluble, hydrophilic pesticide with a hydrophobic, oily, or oil-soluble pesticide, it may be necessary to formulate the mixture as an aqueous, oil-in-water (O/W) continuous emulsion, or an oily continuous emulsion of water in oil (W/O). The use of polymers and surfactants as emulsifiers and suspending agents in these mixtures is generally sufficient to stabilize emulsion droplets against flocculation, coalescence and sedimentation, provided that the continuous phase of the emulsion is a suitable solvent for the polymers and surfactants.

[0004] Muitos pesticidas solúveis em água, como os herbicidas auxina, são iônicos. Ao tentar combinar uma carga relativamente alta de um pesticida oleoso ou solúvel em óleo com um carregamento relativamente alto de um pesticida iônico em uma emulsão de óleo em água, a fase aquosa pode formar um líquido de alta força iônica (por exemplo, com uma força iônica superior a 0,35 M). No entanto, um líquido de elevada força iônica é tipicamente um solvente fraco para emulsionantes e agentes de suspensão poliméricos, que são frequentemente preferidos pela sua maior eficácia em relação a agentes tensoativos de baixo peso molecular. Um emulsificante polimérico iônico pode até apresentar baixa solvência em um líquido de força iônica moderadamente alta (por exemplo, em torno de 0,35 M), dependendo de sua densidade de carga iônica, peso molecular e balanço hidrofílico-lipofílico, enquanto líquidos de força iônica superiores (por exemplo, 0,75 M) pode ser um solvente pobre mesmo para polímeros não iônicos, especialmente sob aquecimento ou arrefecimento. De fato, um emulsionante polimérico pode deixar de ser um estabilizador para um floculante quando o meio de dispersão (isto é, fase contínua) é um solvente fraco para o polímero. Além disso, uma fase aquosa de força moderadamente elevada e iônica pode tornar um mecanismo de estabilização, tal como repulsão elétrica de dupla camada entre partículas dispersas devido a porções estabilizadoras iônicas, virtualmente ineficaz. Assim, a formulação de uma emulsão óleo-em-água estável quando a fase dispersa contém uma carga elevada de um pesticida oleoso ou dissolúvel em óleo e a fase contínua contém uma carga elevada de um pesticida iônico pode ser altamente problemática.[0004] Many water-soluble pesticides, such as auxin herbicides, are ionic. When attempting to combine a relatively high loading of an oily or oil-soluble pesticide with a relatively high loading of an ionic pesticide in an oil-in-water emulsion, the aqueous phase may form a liquid of high ionic strength (e.g., with a ionic strength greater than 0.35 M). However, a high ionic strength liquid is typically a weak solvent for polymeric emulsifiers and suspending agents, which are often preferred for their greater effectiveness over low molecular weight surfactants. An ionic polymeric emulsifier may even exhibit low solvency in a liquid of moderately high ionic strength (e.g., around 0.35 M), depending on its ionic charge density, molecular weight and hydrophilic-lipophilic balance, while liquids of Higher ionic acids (e.g., 0.75 M) can be a poor solvent even for non-ionic polymers, especially under heating or cooling. In fact, a polymeric emulsifier may cease to be a stabilizer for a flocculant when the dispersion medium (i.e., continuous phase) is a weak solvent for the polymer. Furthermore, a moderately high ionic strength aqueous phase can render a stabilization mechanism, such as double-layer electrical repulsion between dispersed particles due to ionic stabilizing moieties, virtually ineffective. Thus, the formulation of a stable oil-in-water emulsion when the dispersed phase contains a high loading of an oily or oil-soluble pesticide and the continuous phase contains a high loading of an ionic pesticide can be highly problematic.

[0005] A formulação de emulsões contínuas oleosas pode ser uma forma de combinar cargas relativamente altas de pesticidas lipofílicos e iônicos, contornando as dificuldades observadas acima. Contudo, as emulsões comuns, referidas neste documento como macroemulsões, com um tamanho de gotícula de 1 mícron ou superior, requerem geralmente um agente de suspensão para fornecer estabilidade contra a sedimentação (isto é, formação de creme ou sedimentação) da fase dispersa. Os agentes de suspensão poliméricos solúveis em água que são capazes de fornecer uma viscosidade de alta taxa de cisalhamento baixo (por exemplo, taxa de cisalhamento zero) são geralmente eficazes em dispersões contínuas de água, a menos que a força iônica da fase contínua aquosa seja substancialmente alta (por exemplo,> 0,35 M). No entanto, agentes de suspensão altamente eficazes para dispersões contínuas oleosas não são conhecidos.[0005] The formulation of continuous oily emulsions can be a way of combining relatively high loads of lipophilic and ionic pesticides, circumventing the difficulties noted above. However, common emulsions, referred to herein as macroemulsions, with a droplet size of 1 micron or greater, generally require a suspending agent to provide stability against settling (i.e., creaming or settling) of the dispersed phase. Water-soluble polymeric suspending agents that are capable of providing a high viscosity at low shear rate (e.g., zero shear rate) are generally effective in continuous water dispersions unless the ionic strength of the aqueous continuous phase is substantially high (e.g. >0.35 M). However, highly effective suspending agents for continuous oily dispersions are not known.

[0006] Além disso, devido ao seu uso típico em grandes quantidades, as composições pesticidas devem ser altamente estáveis contra a sedimentação (uma vez que a re-dispersão de qualquer massa sedimentada é difícil para qualquer quantidade de uma formulação), embora tenha uma baixa viscosidade aparente (ou seja, viscosidade de alta taxa de cisalhamento) para que possam ser facilmente dispensados. Obter propriedades reológicas contrastantes, como ter uma viscosidade de alta taxa de baixo cisalhamento (para alta estabilidade), juntamente com uma viscosidade de baixa taxa de alto cisalhamento (para alta fluidez) é um desafio, e atingir uma formulação com propriedades sub-ótimas invariavelmente leva a níveis comprometidos de estabilidade e fluidez. Além disso, as composições pesticidas devem ser suficientemente estáveis para que os pesticidas não se degradem em grau significativo durante o armazenamento.[0006] Furthermore, due to their typical use in large quantities, pesticide compositions must be highly stable against sedimentation (since re-dispersion of any settled mass is difficult for any quantity of a formulation), although it has a low apparent viscosity (i.e. high shear rate viscosity) so they can be easily dispensed. Achieving contrasting rheological properties, such as having a high low shear rate viscosity (for high stability) along with a low high shear rate viscosity (for high fluidity) is challenging, and achieving a formulation with sub-optimal properties invariably leads to compromised levels of stability and fluidity. Furthermore, pesticide compositions must be sufficiently stable so that the pesticides do not degrade to a significant degree during storage.

[0007] Tendo em conta estes problemas, permanece a necessidade de estratégias eficazes de formulação de composições pesticidas estáveis com elevadas cargas de pesticidas lipofílicos, dissolúveis em óleo e iônicos. Além disso, permanece a necessidade de estratégias de formulação que assegurem que estas composições pesticidas possam ser formuladas de tal modo que a biodisponibilidade do pesticida não seja comprometida.[0007] Taking these problems into account, there remains a need for effective strategies for formulating stable pesticide compositions with high loads of lipophilic, oil-soluble and ionic pesticides. Furthermore, there remains a need for formulation strategies that ensure that these pesticide compositions can be formulated in such a way that the bioavailability of the pesticide is not compromised.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[0008] Em uma modalidade, a presente invenção se refere a composições de microemulsão pesticida compreendendo (a) uma fase oleosa compreendendo um componente lipofílico; (b) uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um sal de um pesticida iônico de ácido fraco; e (c) um tensoativo estabilizante compreendendo um tensoativo aniônico solúvel em água ou dispersível em óleo, em que a microemulsão tem uma microestrutura que não é contínua aquosa.[0008] In one embodiment, the present invention relates to pesticide microemulsion compositions comprising (a) an oily phase comprising a lipophilic component; (b) an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising a salt of a weak acid ionic pesticide; and (c) a stabilizing surfactant comprising a water-soluble or oil-dispersible anionic surfactant, wherein the microemulsion has a microstructure that is not aqueous continuous.

[0009] A presente invenção também se refere a métodos para controlar ervas daninhas em um campo de plantas cultivadas compreendendo a mistura de água com a composição microemulsora pesticida contínua não aquosa para formar uma mistura de aplicação pesticida, em que o sal do pesticida iônico de ácido fraco compreende um sal de um herbicida iônico, ácido fraco e a mistura de aplicação pesticida é uma macroemulsão de óleo-em-água; e aplicar a mistura de aplicação pesticida ao campo em uma quantidade herbicida eficaz.[0009] The present invention also relates to methods for controlling weeds in a field of cultivated plants comprising mixing water with the non-aqueous continuous pesticide microemulsifier composition to form a pesticide application mixture, wherein the ionic pesticide salt of weak acid comprises a salt of an ionic herbicide, weak acid and the pesticide application mixture is an oil-in-water macroemulsion; and applying the pesticide application mixture to the field in a herbicidal effective amount.

[00010] Noutra modalidade, a presente invenção se refere a composições de concentrado herbicida e métodos de preparação destas composições. Geralmente, as composições de concentrado herbicida compreendem um componente herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal; água; e um alquilenoglicol, em que a concentração do herbicida de auxina em uma base equivalente ao ácido é pelo menos cerca de 40% em peso ou pelo menos cerca de 45% em peso. Vários métodos de preparação das composições de concentrado herbicidas compreendem a mistura de um ácido herbicida de auxina, uma base, água e um alquilenoglicol para formar a composição de concentrado herbicida.[00010] In another embodiment, the present invention relates to herbicidal concentrate compositions and methods of preparing these compositions. Generally, herbicidal concentrate compositions comprise an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation; water; and an alkylene glycol, wherein the concentration of the auxin herbicide in an acid-equivalent base is at least about 40% by weight or at least about 45% by weight. Various methods of preparing the herbicidal concentrate compositions comprise mixing an auxin herbicidal acid, a base, water and an alkylene glycol to form the herbicidal concentrate composition.

[00011] A presente invenção também se refere a vários métodos de preparação de composições de microemulsão pesticida contínuas não aquosas. Alguns métodos compreendem misturar uma fase oleosa compreendendo o componente lipofílico com o tensoativo estabilizante compreendendo o agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo para formar uma mistura em fase oleosa; e misturar a solução aquosa compreendendo o sal do pesticida iônico de ácido fraco na mistura da fase oleosa para formar a composição microemulsora pesticida não aquosa. Outros métodos compreendem misturar uma fase oleosa compreendendo o componente lipofílico com o agente tensoativo estabilizante compreendendo o agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo para formar uma mistura em fase oleosa; misturar um ácido herbicida de auxina, uma base, água e um alquilenoglicol para formar uma composição de concentrado herbicida; e misturar a composição de concentrado herbicida ou a sua diluição na mistura da fase oleosa para formar a composição de microemulsão herbicida não aquosa contínua. Outros métodos compreendem a mistura de uma fase oleosa compreendendo o componente lipofílico com o agente tensoativo estabilizante compreendendo o agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo para formar uma mistura de fase oleosa; e misturar a composição de concentrado herbicida ou a sua diluição na mistura da fase oleosa para formar a composição de microemulsão herbicida não aquosa contínua.[00011] The present invention also relates to various methods of preparing non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions. Some methods comprise mixing an oil phase comprising the lipophilic component with the stabilizing surfactant comprising the oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant to form an oil phase mixture; and mixing the aqueous solution comprising the weak acid ionic pesticide salt into the oil phase mixture to form the non-aqueous pesticide microemulsifier composition. Other methods comprise mixing an oil phase comprising the lipophilic component with the stabilizing surfactant comprising the oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant to form an oil phase mixture; mixing an auxin herbicidal acid, a base, water and an alkylene glycol to form a herbicidal concentrate composition; and mixing the herbicidal concentrate composition or dilution thereof into the oil phase mixture to form the continuous non-aqueous herbicidal microemulsion composition. Other methods comprise mixing an oil phase comprising the lipophilic component with the stabilizing surfactant comprising the oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant to form an oil phase mixture; and mixing the herbicidal concentrate composition or dilution thereof into the oil phase mixture to form the continuous non-aqueous herbicidal microemulsion composition.

[00012] Em uma outra modalidade, a presente invenção também é dirigida a várias composições herbicidas compreendendo: uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion formador de sal, em que a composição inclui adicionalmente uma ou mais das seguintes características: (i) um pH que é não maior do que cerca de 6, não maior do que cerca de 5,5, não maior do que cerca de 5 ou não maior do que 4,5; (ii) uma diluição equivalente ácida de herbicida de auxina de 1% em peso da composição tem um pH que é não maior do que cerca de 4, não maior do que cerca de 3,75 ou não maior do que cerca de 3,5; (iii) uma razão molar do cátion formador de sal ao ânion do herbicida de auxina que é não maior do que cerca de 0,8:1, não maior do que cerca de 0,75:1, não maior do que cerca de 0,7:1, não maior do que cerca de 0,65:1, não maior do que cerca de 0,6:1, não maior do que cerca de 0,55:1, não maior do que cerca de 0,5:1, não maior do que cerca de 0,45:1, não maior do que cerca de 0,4:1, não maior do que cerca de 0,35:1, não maior do que cerca de 0,3:1, não maior do que cerca de 0,25:1 ou não maior do que cerca de 0,2:1; (iv) um alquilenoglicol; e/ou (v) um diluente de herbicida de acetamida orgânico e em que a razão de peso de herbicida de acetamida para o diluente de herbicida de acetamida orgânico é pelo menos cerca de 1:10; pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1 ou pelo menos cerca de 4:1.[00012] In another embodiment, the present invention is also directed to various herbicidal compositions comprising: an oily phase comprising an acetamide herbicide; and an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation, wherein the composition further includes one or more of the following features: (i) a pH that is non greater than about 6, not greater than about 5.5, not greater than about 5, or not greater than 4.5; (ii) an acid equivalent dilution of 1 wt% auxin herbicide of the composition has a pH that is no greater than about 4, no greater than about 3.75, or no greater than about 3.5 ; (iii) a molar ratio of the salt-forming cation to the anion of the auxin herbicide that is no greater than about 0.8:1, no greater than about 0.75:1, no greater than about 0 .7:1, no greater than about 0.65:1, no greater than about 0.6:1, no greater than about 0.55:1, no greater than about 0.5 :1, no more than about 0.45:1, no more than about 0.4:1, no more than about 0.35:1, no more than about 0.3:1 , not greater than about 0.25:1 or not greater than about 0.2:1; (iv) an alkylene glycol; and/or (v) an organic acetamide herbicide diluent and wherein the weight ratio of acetamide herbicide to organic acetamide herbicide diluent is at least about 1:10; at least about 1:5, at least about 1:2, at least about 1:1, at least about 2:1, at least about 3:1, or at least about 4:1.

[00013] Outras modalidades da presente invenção são dirigidas a uma composição herbicida compreendendo um ácido herbicida de auxina e um alquilenoglicol. Ainda em uma outra modalidade, a presente invenção é também dirigida a várias composições herbicidas compreendendo uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal; e um polímero floculante catiônico.[00013] Other embodiments of the present invention are directed to a herbicidal composition comprising an auxin herbicidal acid and an alkylene glycol. In yet another embodiment, the present invention is also directed to various herbicidal compositions comprising an oily phase comprising an acetamide herbicide; and an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation; and a cationic flocculant polymer.

[00014] Outros objetos e atributos serão ora aparentes, ora salientados deste ponto em diante.[00014] Other objects and attributes will be sometimes apparent, sometimes highlighted from this point on.

DESCRIÇÕES DAS MODALIDADES PREFERENCIAISDESCRIPTIONS OF THE PREFERRED MODALITIES

[00015] A presente invenção se refere a composições de microemulsão pesticida contínuas não aquosas, métodos de preparação destas composições de microemulsão, e métodos de utilização destas composições de microemulsão para preparar misturas de aplicação pesticida que são macroemulsões contínuas aquosas, óleo-em-água. A presente invenção também está relacionada com composições de concentrado herbicida com uma alta carga de herbicida de auxina juntamente com os métodos de preparação dessas composições de concentrado, e métodos de uso dessas composições de concentrado na preparação de certas composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa.[00015] The present invention relates to non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions, methods of preparing these microemulsion compositions, and methods of using these microemulsion compositions to prepare pesticide application mixtures that are continuous aqueous, oil-in-water macroemulsions. . The present invention also relates to herbicidal concentrate compositions having a high auxin herbicide load together with methods of preparing such concentrate compositions, and methods of using such concentrate compositions in preparing certain non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions.

[00016] Aspectos da presente invenção são dirigidos a fornecer composições de microemulsão pesticidas líquidas estáveis contendo cargas relativamente elevadas de pesticidas tanto iônicos como oleosos ou dissolúveis em óleo, embora possuindo baixas viscosidades aparentes. As composições pesticidas com baixas viscosidades aparentes são mais prontamente distribuídas e misturadas em comparação com composições de viscosidade superior.[00016] Aspects of the present invention are directed to providing stable liquid pesticide microemulsion compositions containing relatively high loads of both ionic and oily or oil-soluble pesticides, whilst having low apparent viscosities. Pesticide compositions with low apparent viscosities are more readily distributed and mixed compared to higher viscosity compositions.

[00017] Outros aspectos da presente invenção incluem o fornecimento de composições de microemulsão pesticidas líquidas estáveis contendo cargas relativamente elevadas de pesticidas tanto iônicos como oleosos ou dissolúveis em óleo, mas ainda exibindo uma procura de tensoativo relativamente baixa. Uma composição pesticida que requer uma demanda relativamente baixa de tensoativo é menos dispendiosa para formular e pode ter uma viscosidade mais baixa quando comparada a composições com maior teor de tensoativo. Além disso, uma alta concentração de tensoativos reduz efetivamente a quantidade de ingredientes ativos pesticidas que podem ser incorporados.[00017] Other aspects of the present invention include the provision of stable liquid pesticide microemulsion compositions containing relatively high loadings of both ionic and oily or oil-soluble pesticides, but still exhibiting a relatively low surfactant demand. A pesticide composition that requires a relatively low surfactant demand is less expensive to formulate and may have a lower viscosity compared to compositions with a higher surfactant content. Furthermore, a high concentration of surfactants effectively reduces the amount of pesticide active ingredients that can be incorporated.

[00018] Outros aspectos da presente invenção incluem o fornecimento de composições de microemulsão pesticida que são termodinamicamente estáveis durante um período de tempo prolongado e ampla gama de temperaturas. Composições pesticidas podem ser expostas a temperaturas elevadas e/ou abaixo de zero durante o armazenamento e transporte. Por conseguinte, proporcionar uma composição pesticida que seja estável ao longo de um amplo intervalo de temperaturas, tais como entre 40°C e 54°C ou entre -5°C e -20°C, é altamente vantajoso.[00018] Other aspects of the present invention include the provision of pesticide microemulsion compositions that are thermodynamically stable over an extended period of time and a wide range of temperatures. Pesticide compositions may be exposed to elevated and/or subzero temperatures during storage and transportation. Therefore, providing a pesticide composition that is stable over a wide range of temperatures, such as between 40°C and 54°C or between -5°C and -20°C, is highly advantageous.

[00019] Outros aspectos da presente invenção incluem o fornecimento de composições de microemulsão pesticida que são estáveis contra alterações de composição devido à degradação química de ingredientes, tais como os ingredientes ativos pesticidas e tensoativos. Fornecer uma composição pesticida quimicamente estável permite, de um modo vantajoso, manter a eficácia da composição em relação ao armazenamento prolongado e a variações nas condições de temperatura.[00019] Other aspects of the present invention include the provision of pesticide microemulsion compositions that are stable against changes in composition due to chemical degradation of ingredients, such as pesticide active ingredients and surfactants. Providing a chemically stable pesticide composition advantageously allows the effectiveness of the composition to be maintained with respect to prolonged storage and variations in temperature conditions.

[00020] A aplicação de utilização final de composições de microemulsão pesticida concentrada requer geralmente a diluição da composição com água antes da aplicação. Consequentemente, aspectos adicionais da presente invenção são dirigidos ao fornecimento de composições de microemulsão pesticida contendo cargas relativamente elevadas de pesticidas que podem ser diluídas com água e facilmente se invertem para formar macroemulsões contínuas aquosas, óleo-em-água. As composições de microemulsão pesticidas contínuas não aquosas que se invertem prontamente após diluição suficiente não requerem mistura de alto cisalhamento para emulsificação. Além disso, a inversão da microemulsão para uma mistura de aplicação de macroemulsão é vantajosa porque gotículas de macroemulsão maiores podem ser mais eficazes do que as gotículas finas de uma microemulsão, devido a uma maior biodisponibilidade. Por exemplo, no caso de misturas de aplicação herbicida, gotículas de microemulsão menores podem ter uma tendência para serem lavadas através dos poros do solo pela chuva e/ou rega mais rapidamente do que as gotículas de macroemulsão. Como resultado, as gotículas de microemulsão poderiam mostrar menor eficácia de controle de ervas daninhas do que as gotículas de macroemulsão, devido à disponibilidade reduzida de herbicidas nos primeiros centímetros do solo onde as sementes de plantas germinam.Ao contrário de uma microemulsão herbicida contínua não aquosa, uma microemulsão herbicida contínua aquosa pode permanecer como uma microemulsão, em vez de uma macroemulsão contínua aquosa, quando diluída com água suficiente para preparar uma mistura de aplicação de herbicida.[00020] End-use application of concentrated pesticide microemulsion compositions generally requires dilution of the composition with water prior to application. Accordingly, additional aspects of the present invention are directed to providing pesticide microemulsion compositions containing relatively high loadings of pesticides that can be diluted with water and readily invert to form continuous aqueous, oil-in-water macroemulsions. Non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions that readily invert after sufficient dilution do not require high shear mixing for emulsification. Furthermore, inverting the microemulsion to a macroemulsion application mixture is advantageous because larger macroemulsion droplets can be more effective than fine droplets of a microemulsion due to greater bioavailability. For example, in the case of herbicide application mixtures, smaller microemulsion droplets may have a tendency to be washed through soil pores by rain and/or watering more quickly than macroemulsion droplets. As a result, microemulsion droplets could show lower weed control efficacy than macroemulsion droplets due to reduced availability of herbicides in the top few inches of soil where plant seeds germinate. Unlike a non-aqueous continuous herbicide microemulsion , an aqueous continuous herbicidal microemulsion may remain as a microemulsion, rather than an aqueous continuous macroemulsion, when diluted with sufficient water to prepare a herbicide application mixture.

[00021] Ainda outros aspectos da presente invenção incluem o fornecimento de composições de microemulsão pesticida compreendendo pesticidas iônicos para potencialmente aumentar a eficácia do pesticida iônico. Por exemplo, no caso do controle de ervas daninhas, as cutículas de ervas daninhas cobrindo a epiderme das folhas consistem em polímeros lipídicos e lipofílicos impregnados com cera. No controle pós-emergência de ervas daninhas indesejadas, a eficácia de um herbicida geralmente depende da absorção foliar do herbicida pela erva daninha. A constituição lipofílica da cutícula pode dificultar a difusão de herbicidas iônicos hidrofílicos para a erva daninha. Portanto, um benefício potencial da formulação de um herbicida iônico em uma microemulsão contínua sem água é que os constituintes oleofílicos e oleosos da microemulsão poderiam solubilizar alguns dos constituintes lipofílicos da cutícula. A solubilização de constituintes da cutícula pode enfraquecer a integridade estrutural da película lipofílica na superfície foliar, aumentando a captação foliar de herbicidas iônicos.[00021] Still other aspects of the present invention include providing pesticide microemulsion compositions comprising ionic pesticides to potentially increase the effectiveness of the ionic pesticide. For example, in the case of weed control, the weed cuticles covering the leaf epidermis consist of lipid and lipophilic polymers impregnated with wax. In post-emergence control of unwanted weeds, the effectiveness of a herbicide often depends on foliar uptake of the herbicide by the weed. The lipophilic constitution of the cuticle can hinder the diffusion of hydrophilic ionic herbicides to the weed. Therefore, a potential benefit of formulating an ionic herbicide into a continuous waterless microemulsion is that the oleophilic and oily constituents of the microemulsion could solubilize some of the lipophilic constituents of the cuticle. Solubilization of cuticle constituents can weaken the structural integrity of the lipophilic film on the leaf surface, increasing foliar uptake of ionic herbicides.

[00022] Ainda outros aspectos da presente invenção incluem composições de microemulsão pesticida compreendendo pesticidas iônicos que fornecem misturas de aplicação pesticida exibindo fluxo de pulverização reduzido. A disseminação generalizada ou fluxo de uma mistura de aplicação pesticida pulverizada pode resultar na aplicação do pesticida a uma área fora do alvo. Por exemplo, no caso de herbicidas, o fluxo da pulverização pode resultar em lesão de uma cultura sensível localizada próximo a uma área sob tratamento. No entanto, os componentes lipofílicos de uma microemulsão contínua não aquosa que estão presentes na mistura de aplicação herbicida podem reduzir potencialmente o fluxo da pulverização.[00022] Still other aspects of the present invention include pesticide microemulsion compositions comprising ionic pesticides that provide pesticide application mixtures exhibiting reduced spray flow. Widespread spread or flow of a sprayed pesticide application mixture may result in application of the pesticide to an off-target area. For example, in the case of herbicides, the spray flow may result in injury to a sensitive crop located close to an area under treatment. However, the lipophilic components of a non-aqueous continuous microemulsion that are present in the herbicide application mixture can potentially reduce spray flow.

[00023] Aspectos adicionais da presente invenção incluem composições concentradas herbicidas tendo uma carga elevada de um herbicida de auxina. As composições de concentrado herbicidas que têm um aumento na carga de herbicidas são benéficas porque o espaço de armazenamento que de outro modo seria necessário para composições mais diluídas é reduzido. O menor volume reduz o espaço necessário para armazenar e transportar a composição concentrada antes da venda ou uso na preparação de outras misturas pesticidas.[00023] Additional aspects of the present invention include concentrated herbicidal compositions having a high load of an auxin herbicide. Herbicide concentrate compositions that have an increased herbicide load are beneficial because the storage space that would otherwise be required for more dilute compositions is reduced. The smaller volume reduces the space needed to store and transport the concentrated composition before sale or use in preparing other pesticide mixtures.

[00024] Como notado, a presente invenção inclui composições de microemulsão pesticida contínuas não aquosas. Tal como utilizado neste documento, as composições de microemulsões pesticidas contínuas não aquosas se referem a microemulsões que são ou contínuas oleosas ou bicontínuos. Em outras palavras, as composições de microemulsão pesticidas contínuas não aquosas não incluem composições que são inteiramente contínuas aquosas. Em geral, as composições de microemulsão pesticida contínuas não aquosas da presente invenção favorecem a formação da microestrutura de microemulsão contínua oleosa em virtude do tipo de tensoativo(s) estabilizante(s) e/ou a composição global. Consequentemente, estas composições de microemulsões pesticidas podem ser contínuas oleosas, quer preparadas, ou quando são diluídas com um volume suficiente da sua fase oleosa, por exemplo, com uma quantidade que é de cerca de 0,5 a cerca de 1 vezes o volume da composição de microemulsão.[00024] As noted, the present invention includes non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions. As used herein, non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions refer to microemulsions that are either oily continuous or bicontinuous. In other words, non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions do not include compositions that are entirely aqueous continuous. In general, the non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions of the present invention favor the formation of the oily continuous microemulsion microstructure by virtue of the type of stabilizing surfactant(s) and/or the overall composition. Accordingly, these pesticidal microemulsion compositions can be continuously oily, whether prepared, or when they are diluted with a sufficient volume of their oily phase, for example, with an amount that is about 0.5 to about 1 times the volume of the microemulsion composition.

[00025] As microemulsões são termodinamicamente estáveis e são uma forma substancialmente opticamente isotrópica de emulsões de dois líquidos imiscíveis, por exemplo, óleo e água, tipicamente estabilizados por um ou mais tensoativos estabilizadores. Visualmente, aparecem como misturas homogênea opticamente transparentes dos líquidos imiscíveis constituintes, em que um líquido pode permanecer disperso no outro líquido, como gotículas tão pequenas como cerca de 3 a cerca de 20 nm. Uma microemulsão pode ter uma microestrutura, referida neste documento como microemulsão-microestrutura, que pode ser uma microestrutura contínua oleosa, uma microestrutura contínua aquosa ou uma microestrutura bicontínua. Para microemulsões contínuas oleosas e contínuas aquosas, a microestrutura-microemulsão é aquela de gotículas ou glóbulos da fase dispersa em uma fase contínua de óleo ou água. Por outro lado, uma microemulsão bicontínua não possui uma microestrutura de microemulsão globular, mas sim uma microestrutura de microemulsão semelhante a um canal de domínios intercalados de fases oleosa e aquosa. As microestruturas-microemulsão podem ser analisadas usando técnicas baseadas em microscopia eletrônica, incluindo Microscopia Eletrônica de Transmissão de Crio- (Frio-Congelamento), Microscopia Eletrônica de Varredura por Emissão de Campo, e Microscopia Eletrônica de Varredura por Emissão de Crio-Campo.[00025] Microemulsions are thermodynamically stable and are a substantially optically isotropic form of emulsions of two immiscible liquids, for example, oil and water, typically stabilized by one or more stabilizing surfactants. Visually, they appear as optically transparent homogeneous mixtures of the constituent immiscible liquids, in which one liquid may remain dispersed in the other liquid, as droplets as small as about 3 to about 20 nm. A microemulsion may have a microstructure, referred to herein as a microemulsion-microstructure, which may be an oily continuous microstructure, an aqueous continuous microstructure, or a bicontinuous microstructure. For oily continuous and aqueous continuous microemulsions, the microemulsion microstructure is that of droplets or globules of the dispersed phase in a continuous oil or water phase. On the other hand, a bicontinuous microemulsion does not have a globular microemulsion microstructure, but rather a channel-like microemulsion microstructure of interspersed domains of oil and water phases. Microemulsion microstructures can be analyzed using electron microscopy-based techniques, including Cryo-(Cold-Freeze) Transmission Electron Microscopy, Field Emission Scanning Electron Microscopy, and Cryo-Field Emission Scanning Electron Microscopy.

[00026] Uma característica distintiva entre microemulsões contínuas oleosas e contínuas de água é que a condutividade elétrica (ou seja, Condutância Específica) de uma microemulsão contínua oleosa pode ser tão baixa quanto na ordem de cerca de 10-6 a cerca de 10-4 Sm-1, que pode ser uma ordem de magnitude ou muito menor do que a de uma microemulsão contínua aquosa, até atingir o limiar de percolação, dependendo da quantidade volumétrica da fase aquosa dispersa aí contida. Em termos de resistência elétrica, as microemulsões contínuas oleosas podem ter uma resistência elétrica relativamente elevada na ordem de cerca de 104 a cerca 106 ohms, enquanto a resistência eléctrica das microemulsões contínuas aquosas pode ser da ordem de cerca de 103 a cerca de 104 ohms. No entanto, devido ao fenômeno de percolação, uma microemulsão contínua oleosa pode transformar-se em uma microemulsão bicontínua aumentando progressivamente a quantidade da sua fase aquosa. Do mesmo modo, uma microemulsão contínua aquosa pode transformar-se em uma microemulsão bicontínua ao aumentar progressivamente a quantidade da sua fase oleosa. Em outras palavras, uma microestrutura bicontínua pode ser derivada através de uma microemulsão contínua oleosa e uma contínua aquosa, aumentando progressivamente suas respectivas fases dispersas. Pode haver, no entanto, uma característica distintiva entre uma microemulsão bicontínua derivada através de uma microemulsão contínua oleosa e uma microemulsão bicontínua derivada através de uma microemulsão contínua aquosa. Uma microemulsão bicontínua pode ser convertida em uma microemulsão contínua aquosa, quando diluída com uma quantidade suficiente da sua fase aquosa ou água, se o tensoativo estabilizante nela contido, juntamente com a composição microemulsora global, favorecer a formação de uma microemulsão contínua aquosa. Por outro lado, se o agente tensoativo estabilizante nele contido, juntamente com a composição microemulsora global, favorecer a formação de uma microemulsão contínua oleosa, uma microemulsão bicontínua pode ser convertida em uma microemulsão contínua oleosa, quando diluída com uma quantidade suficiente da sua fase oleosa, e pode inverter para uma macroemulsão contínua aquosa, quando diluída com uma quantidade suficiente da sua fase aquosa ou água.[00026] A distinguishing feature between oily continuous and water continuous microemulsions is that the electrical conductivity (i.e., Specific Conductance) of an oily continuous microemulsion can be as low as on the order of about 10-6 to about 10-4 Sm-1, which can be an order of magnitude or much smaller than that of a continuous aqueous microemulsion, until reaching the percolation threshold, depending on the volumetric amount of the dispersed aqueous phase contained therein. In terms of electrical resistance, oily continuous microemulsions can have a relatively high electrical resistance on the order of about 104 to about 106 ohms, while the electrical resistance of aqueous continuous microemulsions can be on the order of about 103 to about 104 ohms. However, due to the percolation phenomenon, a continuous oily microemulsion can transform into a bicontinuous microemulsion by progressively increasing the amount of its aqueous phase. Likewise, a continuous aqueous microemulsion can be transformed into a bicontinuous microemulsion by progressively increasing the amount of its oil phase. In other words, a bicontinuous microstructure can be derived through a continuous oily microemulsion and a continuous aqueous microemulsion, progressively increasing their respective dispersed phases. There may, however, be a distinguishing feature between a bicontinuous microemulsion derived through an oily continuous microemulsion and a bicontinuous microemulsion derived through an aqueous continuous microemulsion. A bicontinuous microemulsion can be converted into a continuous aqueous microemulsion, when diluted with a sufficient amount of its aqueous phase or water, if the stabilizing surfactant contained therein, together with the overall microemulsion composition, favors the formation of a continuous aqueous microemulsion. On the other hand, if the stabilizing surfactant contained therein, together with the overall microemulsion composition, favors the formation of a continuous oily microemulsion, a bicontinuous microemulsion can be converted into a continuous oily microemulsion, when diluted with a sufficient amount of its oily phase. , and can invert to a continuous aqueous macroemulsion when diluted with a sufficient amount of its aqueous phase or water.

[00027] Microemulsões são tipicamente classificadas em quatro tipos diferentes: Winsor Tipos I, II, III e IV. Em microemulsões Winsor Tipos I, II e III, uma fase de microemulsão coexiste em equilíbrio termodinâmico com uma fase oleosa separada, uma fase aquosa separada, e ambas uma fase oleosa separada e uma fase aquosa separada, respectivamente. Por outro lado, as microemulsões de Winsor Tipo IV estão livres de qualquer fase separada, contendo apenas uma fase de microemulsão. Os Requerentes constataram surpreendentemente que concentrações relativamente elevadas de sais de pesticidas iônicos, de ácido fraco, dissolvidos em soluções aquosas podem ser formuladas em composições de microemulsão de pesticidas estáveis, contínuas não aquosas, sem requerer correspondentemente concentrações elevadas de agentes tensoativos estabilizantes. Em particular, foi constatado que altas concentrações de sais de pesticidas iônicos, de ácido fraco, podem ser eficazmente formuladas em microemulsões Winsor Tipo IV contínuas não aquosas quando se utiliza um agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo como o tensoativo estabilizante. Importante, os Requerentes constataram que aumentar a força iônica da fase aquosa (isto é, aumentando a carga do sal pesticida iônico, ácido fraco) permite uma redução na quantidade do agente tensoativo estabilizante aniônico. Por conseguinte, apenas uma pequena quantidade de agente tensoativo estabilizante aniônico relativamente à quantidade da fase aquosa é necessária para fornecer uma microemulsão Winsor de tipo IV não contínuo em água que seja altamente estável (por exemplo, estável ao longo de uma ampla gama de temperaturas de cerca de -20°C a cerca de 55°C). Assim, as composições de microemulsão da presente invenção exibem um índice de demanda de tensoativo (SDI) relativamente baixo, que é definido como a razão em peso do tensoativo estabilizante para a fase aquosa. Além disso, as composições de microemulsão podem ser capazes de se inverter em uma macroemulsão óleo-em-água, contínua aquosa, após diluição suficiente com água.[00027] Microemulsions are typically classified into four different types: Winsor Types I, II, III and IV. In Winsor Types I, II, and III microemulsions, a microemulsion phase coexists in thermodynamic equilibrium with a separate oil phase, a separate aqueous phase, and both a separate oil phase and a separate aqueous phase, respectively. On the other hand, Winsor Type IV microemulsions are free of any separate phase, containing only one microemulsion phase. Applicants have surprisingly discovered that relatively high concentrations of ionic, weak acid pesticide salts dissolved in aqueous solutions can be formulated into stable, continuous, non-aqueous pesticide microemulsion compositions without requiring correspondingly high concentrations of stabilizing surfactants. In particular, it has been found that high concentrations of weak acid, ionic pesticide salts can be effectively formulated into non-aqueous continuous Winsor Type IV microemulsions when using an oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant as the stabilizing surfactant. Importantly, Applicants have found that increasing the ionic strength of the aqueous phase (i.e., increasing the charge of the ionic pesticide salt, weak acid) allows for a reduction in the amount of the anionic stabilizing surfactant. Therefore, only a small amount of anionic stabilizing surfactant relative to the amount of the aqueous phase is required to provide a non-continuous Winsor Type IV microemulsion in water that is highly stable (e.g., stable over a wide range of operating temperatures). about -20°C to about 55°C). Thus, the microemulsion compositions of the present invention exhibit a relatively low surfactant demand index (SDI), which is defined as the weight ratio of the stabilizing surfactant to the aqueous phase. Furthermore, microemulsion compositions may be capable of inverting into a continuous aqueous oil-in-water macroemulsion after sufficient dilution with water.

[00028] De acordo com estas constatações, as composições de microemulsão pesticida contínuas não aquosas da presente invenção têm uma microemulsão-microestrutura contínua oleosa, ou nas suas formas existentes, ou quando são diluídas com um volume suficiente da sua fase oleosa, compreendendo geralmente: (a) uma fase oleosa compreendendo um componente lipofílico; (b) uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um sal de um pesticida iônico de ácido fraco; e (c) um tensoativo estabilizador compreendendo um tensoativo aniônico solúvel em água ou dispersível em óleo, em que a composição de microemulsão tem uma microestrutura-microemulsão contínua não aquosa. Em várias modalidades, a composição de microemulsão tem uma microestrutura contínua oleosa. Em outras modalidades, a composição de microemulsão tem uma microestrutura bicontínua. Em algumas destas modalidades, quando a composição de microemulsão tem a microestrutura bicontínua e é diluída com fase oleosa adicional, e se necessário tensoativo estabilizante adicional, então pode ser obtida uma microestrutura contínua oleosa. Por exemplo, em várias modalidades, quando a composição de microemulsão bicontínua é diluída com fase oleosa adicional em uma quantidade que é de cerca de 0,5 a cerca de 1 vezes (ou ainda mais, como de cerca de 1 vezes a 4 vezes) o volume da composição de microemulsão então, uma microestrutura contínua oleosa pode ser obtida. Tensoativo de estabilização adicional pode também ser adicionado para manter a microemulsão.[00028] In accordance with these findings, the non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions of the present invention have an oily continuous microemulsion-microstructure, either in their existing forms, or when they are diluted with a sufficient volume of their oily phase, generally comprising: (a) an oily phase comprising a lipophilic component; (b) an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising a salt of a weak acid ionic pesticide; and (c) a stabilizing surfactant comprising a water-soluble or oil-dispersible anionic surfactant, wherein the microemulsion composition has a continuous non-aqueous microemulsion microstructure. In various embodiments, the microemulsion composition has a continuous oily microstructure. In other embodiments, the microemulsion composition has a bicontinuous microstructure. In some of these embodiments, when the microemulsion composition has the bicontinuous microstructure and is diluted with additional oil phase, and if necessary additional stabilizing surfactant, then a continuous oily microstructure can be obtained. For example, in various embodiments, when the bicontinuous microemulsion composition is diluted with additional oil phase in an amount that is from about 0.5 to about 1 times (or even more, such as from about 1 times to 4 times) the volume of the microemulsion composition then an oily continuous microstructure can be obtained. Additional stabilizing surfactant may also be added to maintain the microemulsion.

[00029] Geralmente, as composições de microemulsão podem conter uma concentração de pesticida relativamente elevada de tal modo que em várias modalidades as composições podem ser consideradas como concentrados pesticidas. Por exemplo, em várias modalidades, as composições de microemulsão podem ter uma carga pesticida total de pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, menos cerca de 50% em peso, ou pelo menos cerca de 60% em peso. Em algumas modalidades, a composição tem uma carga total de pesticida de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso, a partir de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 60% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 70% em peso, 20% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 60% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 50% em peso a cerca de 60% em peso. A carga total de pesticidas inclui a quantidade total de pesticida iônico, ácido fraco, qualquer pesticida na fase oleosa e qualquer outro pesticida presente. As concentrações de pesticidas são calculadas em uma base equivalente ao ácido quando aplicável a um pesticida iônico de ácido fraco.[00029] Generally, microemulsion compositions can contain a relatively high pesticide concentration such that in various embodiments the compositions can be considered as pesticide concentrates. For example, in various embodiments, the microemulsion compositions may have a total pesticide load of at least about 10% by weight, at least about 20% by weight, at least about 30% by weight, at least about 40 % by weight, less about 50% by weight, or at least about 60% by weight. In some embodiments, the composition has a total pesticide load of about 10% by weight to about 80% by weight, from about 20% by weight to about 80% by weight, from about 30% by weight to about 80% by weight, from about 40% by weight to about 80% by weight, from about 50% by weight to about 80% by weight, from about 60% by weight to about 80 % by weight, from about 10% by weight to about 70% by weight, from 20% by weight to about 70% by weight, from about 30% by weight to about 70% by weight, from about 40 % by weight to about 70% by weight, from about 50% by weight to about 70% by weight, from about 60% by weight to about 70% by weight, from about 10% by weight to about from 60% by weight, from about 20% by weight to about 60% by weight, from about 30% by weight to about 60% by weight, from about 40% by weight to about 60% by weight , or from about 50% by weight to about 60% by weight. The total pesticide load includes the total amount of ionic pesticide, weak acid, any pesticide in the oil phase, and any other pesticide present. Pesticide concentrations are calculated on an acid equivalent basis when applicable to a weak acid ionic pesticide.

[00030] As composições de microemulsão da presente invenção podem exibir viscosidades relativamente baixas. Tipicamente, as composições de microemulsão têm uma viscosidade aparente não superior a cerca de 1.000 cps, não superior a cerca de 900 cps, ou não superior a cerca de 800 cps. Em várias modalidades, a viscosidade aparente da composição de microemulsão é de cerca de 50 cps a cerca de 1000 cps, de cerca de 50 cps a cerca de 800 cps, de cerca de 50 cps a cerca de 600 cps, de cerca de 50 cps a cerca de 400 cps 50 cps a cerca de 200 cps, 100 cps a cerca de 1000 cps, de cerca de 100 cps a cerca de 800 cps, de cerca de 100 cps a cerca de 600 cps, de cerca de 100 cps a cerca de 400 cps, ou de cerca de 100 cps a cerca de 200 cps onde a viscosidade aparente é medida usando um viscômetro Brookfield a uma velocidade de fuso de 100 rpm a 20°C.[00030] The microemulsion compositions of the present invention can exhibit relatively low viscosities. Typically, microemulsion compositions have an apparent viscosity of no more than about 1,000 cps, no more than about 900 cps, or no more than about 800 cps. In various embodiments, the apparent viscosity of the microemulsion composition is from about 50 cps to about 1000 cps, from about 50 cps to about 800 cps, from about 50 cps to about 600 cps, from about 50 cps to about 400 cps 50 cps to about 200 cps, 100 cps to about 1000 cps, from about 100 cps to about 800 cps, from about 100 cps to about 600 cps, from about 100 cps to about of 400 cps, or from about 100 cps to about 200 cps where the apparent viscosity is measured using a Brookfield viscometer at a spindle speed of 100 rpm at 20°C.

[00031] Além disso, as composições de microemulsão podem ser capazes de se inverter em uma macroemulsão óleo-em-água, contínua aquosa, após diluição suficiente com água.[00031] Furthermore, microemulsion compositions may be capable of inverting into a continuous aqueous oil-in-water macroemulsion after sufficient dilution with water.

Fase OleosaOily Phase

[00032] Como notado, as composições de microemulsão da presente invenção compreendem uma fase oleosa, e têm uma microemulsão-microestrutura contínua oleosa, ou nas suas formas existentes ou quando são diluídas com um volume suficiente da sua fase oleosa. Em modalidades em que a composição de microemulsão tem uma microestrutura contínua oleosa, então a fase oleosa constitui a maior parte do volume total da composição de microemulsão contínua oleosa (excluindo qualquer tensoativo). Em outras palavras, a fração volumétrica da fase oleosa baseada no volume total da composição, excluindo o volume do tensoativo estabilizante, é maior que 0,5. Em várias modalidades, a fração volúmica da fase oleosa com base no volume total, isento de tensoativo, da composição é superior a cerca de 0,6, superior a cerca de 0,7 ou superior a cerca de 0,8. Em algumas modalidades, a fração de volume da fase oleosa com base no volume total da composição (excluindo o volume do tensoativo estabilizante) é de 0,5 a cerca de 0,9, de 0,5 a cerca de 0,8, de 0,5 a cerca de 0,7, de 0,6 a cerca de 0,9, de 0,6 a cerca de 0,8, ou de 0,6 a cerca de 0,7. Por outro lado, em modalidades em que a composição de microemulsão tem uma microestrutura bicontínua, então a fração de volume da fase oleosa na composição de microemulsão bicontínua, com base no volume total da composição, excluindo o volume do tensoativo estabilizante, é tipicamente maior que cerca de 0,2 mas inferior a 0,5, superior a cerca de 0,3 mas inferior a 0,5, superior a cerca de 0,4 mas inferior a 0,5, superior a cerca de 0,2 mas inferior a 0,45 ou superior a cerca de 0,3 mas inferior a 0,45.[00032] As noted, the microemulsion compositions of the present invention comprise an oily phase, and have a continuous oily microemulsion-microstructure, either in their existing forms or when they are diluted with a sufficient volume of their oily phase. In embodiments where the microemulsion composition has an oily continuous microstructure, then the oily phase constitutes the majority of the total volume of the oily continuous microemulsion composition (excluding any surfactant). In other words, the volume fraction of the oil phase based on the total volume of the composition, excluding the volume of the stabilizing surfactant, is greater than 0.5. In various embodiments, the volume fraction of the oil phase based on the total surfactant-free volume of the composition is greater than about 0.6, greater than about 0.7, or greater than about 0.8. In some embodiments, the volume fraction of the oil phase based on the total volume of the composition (excluding the volume of the stabilizing surfactant) is from 0.5 to about 0.9, from 0.5 to about 0.8, from 0.5 to about 0.7, 0.6 to about 0.9, 0.6 to about 0.8, or 0.6 to about 0.7. On the other hand, in embodiments in which the microemulsion composition has a bicontinuous microstructure, then the volume fraction of the oil phase in the bicontinuous microemulsion composition, based on the total volume of the composition, excluding the volume of the stabilizing surfactant, is typically greater than about 0.2 but less than 0.5, greater than about 0.3 but less than 0.5, greater than about 0.4 but less than 0.5, greater than about 0.2 but less than 0.45 or greater than about 0.3 but less than 0.45.

[00033] Em termos de peso, a fase oleosa pode constituir de cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 90% em peso, cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 60% em peso a cerca de 80%, de cerca de 70% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 70% em peso, ou de cerca de 60% em peso a cerca de 70% em peso da composição.[00033] In terms of weight, the oily phase can constitute from about 20% by weight to about 90% by weight, from about 30% by weight to about 90% by weight, from about 40% by weight to about 90% by weight, from about 50% by weight to about 90% by weight, from about 60% by weight to about 90% by weight, from about 70% by weight to about 90% by weight weight, from about 20% by weight to about 80% by weight, from about 30% by weight to about 80% by weight, from about 40% by weight to about 80% by weight, from about 50 % by weight to about 80% by weight, from about 60% by weight to about 80%, from about 70% by weight to about 80% by weight, from about 20% by weight to about 70 % by weight, from about 30% by weight to about 70% by weight, from about 40% by weight to about 70% by weight, from about 50% by weight to about 70% by weight, or from about 60% by weight to about 70% by weight of the composition.

[00034] A fase oleosa da composição de microemulsão pesticida compreende um componente lipofílico. O componente lipofílico constitui tipicamente uma fração significativa da fase oleosa. Por exemplo, o componente lipofílico pode constituir pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 60% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, ou pelo menos cerca de 80% em peso da fase oleosa. Em várias modalidades, o componente lipofílico constitui a partir de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, a partir de cerca de 50% em peso a cerca de 80% em peso, a partir de cerca de 50% em peso a cerca de 70% em peso, a partir de cerca de 50% em peso a cerca de 60% em peso, a partir de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso, a partir de cerca de 60% em peso a cerca de 80% em peso, a partir de cerca de 60% em peso a cerca de 70% em peso, a partir de 70% em peso a cerca de 90% em peso, a partir de cerca de 70% em peso a cerca de 80% em peso ou a partir de cerca de 80% em peso a cerca de 90% em peso da fase oleosa.[00034] The oily phase of the pesticide microemulsion composition comprises a lipophilic component. The lipophilic component typically constitutes a significant fraction of the oil phase. For example, the lipophilic component may constitute at least about 50% by weight, at least about 60% by weight, at least about 70% by weight, or at least about 80% by weight of the oil phase. In various embodiments, the lipophilic component constitutes from about 50% by weight to about 90% by weight, from about 50% by weight to about 80% by weight, from about 50% by weight. weight to about 70% by weight, from about 50% by weight to about 60% by weight, from about 60% by weight to about 90% by weight, from about 60% by weight to about 80% by weight, from about 60% by weight to about 70% by weight, from 70% by weight to about 90% by weight, from about 70% by weight weight to about 80% by weight or from about 80% by weight to about 90% by weight of the oil phase.

[00035] O componente lipofílico compreende um ou mais componentes solúveis em óleo. Por exemplo, o componente lipofílico pode ser selecionado do grupo constituído por pesticidas, solventes orgânicos, ésteres graxos, álcoois graxos, ácidos graxos, triglicerídeos e misturas dos mesmos.[00035] The lipophilic component comprises one or more oil-soluble components. For example, the lipophilic component may be selected from the group consisting of pesticides, organic solvents, fatty esters, fatty alcohols, fatty acids, triglycerides and mixtures thereof.

[00036] Em várias modalidades, o componente lipofílico compreende um pesticida (por exemplo, um pesticida oleoso e/ou dissolúvel em óleo). Os pesticidas incluem, por exemplo, vários herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematicidas, rodenticidas e assim por diante. Quando o componente lipofílico compreende um pesticida, a solubilidade do pesticida em água pode ser inferior a cerca de 1% em peso a 20°C.[00036] In various embodiments, the lipophilic component comprises a pesticide (for example, an oily and/or oil-soluble pesticide). Pesticides include, for example, various herbicides, fungicides, insecticides, nematicides, rodenticides, and so on. When the lipophilic component comprises a pesticide, the solubility of the pesticide in water may be less than about 1% by weight at 20°C.

[00037] Um tipo particularmente preferido de pesticidas são os herbicidas. Várias classes de herbicidas adequados para uso como constituintes do componente lipofílico incluem, por exemplo, acetamidas, inibidores do fotossistema II (PS II), inibidores da protoporfirinogênio oxidase (PPO), inibidores da acetil CoA carboxilase (ACCase) e inibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD). O componente lipofílico pode incluir outros herbicidas que são oleosos ou dissolúveis em óleo.[00037] A particularly preferred type of pesticides are herbicides. Various classes of herbicides suitable for use as constituents of the lipophilic component include, for example, acetamides, photosystem II (PS II) inhibitors, protoporphyrinogen oxidase (PPO) inhibitors, acetyl CoA carboxylase (ACCase) inhibitors, and hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors ( HPPD). The lipophilic component may include other herbicides that are oily or oil-soluble.

[00038] Em várias modalidades, o componente lipofílico compreende um herbicida de acetamida. Os herbicidas acetamida incluem acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, carbetamida, delacloro, detatila, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamida-P, mefenaceto, metazoclor, metolacloro, S-metolacloro, napropamida, pretilacloro, pronamida, propaclor, propisoclor, prinacloro, terbucloro, tenilcloro e xilacloro, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida compreende um herbicida de acetamida selecionado a partir do grupo consistindo de acetocloro, alacloro, metolacloro, S-metolacloro e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o herbicida compreende acetocloro.[00038] In various embodiments, the lipophilic component comprises an acetamide herbicide. Acetamide herbicides include acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, carbetamide, delachlor, detactyl, dimethachlor, dimethenamid, dimethenamid-P, mefenacet, metazochlor, metolachlor, S-metolachlor, napropamide, pretilachlor, pronamide, propachlor, propisochlor, prinachlor, terbuchlor, tenylchlor and xylchlor, esters thereof and mixtures thereof. In some embodiments, the herbicide comprises an acetamide herbicide selected from the group consisting of acetochlor, alachlor, metolachlor, S-metolachlor, and mixtures thereof. In certain embodiments, the herbicide comprises acetochlore.

[00039] Em algumas modalidades, o componente lipofílico compreende um inibidor de PS II tal como ametria, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacila, bromoxinila, clorotolurão, cianazina, desmedifame, desmetrin, dimefuron, diruon, fluometuron, hexazinona, ioxinila, isoproturon, linuron, metamitron, metibenzuron, metoxuron, metribuzin, monolinuron, fenmedifam, prometrin, propanila, pirazon, piridato, siduron, simazina, simetrin, tebutiuron, terbacila, terbumeton, terbutilazina, trietazina, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o herbicida lipofílico compreende metribuzina.[00039] In some embodiments, the lipophilic component comprises a PS II inhibitor such as ametria, amicarbazone, atrazine, bentazone, bromacil, bromoxynil, chlorotoluron, cyanazine, desmedipham, desmethrin, dimefuron, diruon, fluometuron, hexazinone, ioxynil, isoproturon, linuron, metamitron, methibenzuron, methoxuron, metribuzin, monolinuron, phenmedifam, promethrin, propanyl, pyrazon, pyridate, siduron, simazine, simetrin, tebuthiuron, terbacyl, terbumeton, terbuthylazine, triethazine, esters thereof and mixtures thereof. In certain embodiments, the lipophilic herbicide comprises metribuzin.

[00040] Em várias modalidades, o componente lipofílico compreende um inibidor de PPO. Os inibidores de PPO incluem herbicidas tais como acifluorfen, azafenidina, bifenox, butafenacila, carfentrazona-etila, flufenpir-etila, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, oxifluorfena, flutiaceto-metila, fomesafen, lactofen, oxadiargila, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen-etila, saflufenacila, sulfentrazona, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.[00040] In various embodiments, the lipophilic component comprises a PPO inhibitor. PPO inhibitors include herbicides such as acifluorfen, azafenidine, bifenox, butafenacil, carfentrazone-ethyl, flufenpir-ethyl, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazine, oxyfluorfen, fluthiacet-methyl, medosafen, lactofen, oxadiaclay, oxadiazon, oxyfluorfen, pyraflufen- ethyl, saflufenacil, sulfentrazone, esters thereof and mixtures thereof.

[00041] Nestas e noutras modalidades, o componente lipofílico compreende um inibidor de ACCase. Os inibidores de ACCase incluem, por exemplo, aloxidim, butroxidim, cleododim, ciclooxidim, pinoxaden, setoxidim, tepraloxidim e tralkoxidim, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Outro grupo de inibidores de ACCase inclui clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, diclofop-metila, fenoxaprop, fentiaprop, fluazifop, haloxifop, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop e trifop, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Os inibidores de ACCase também incluem misturas de um ou mais "dims" e um ou mais "fops", e ésteres dos mesmos.[00041] In these and other embodiments, the lipophilic component comprises an ACCase inhibitor. ACCase inhibitors include, for example, alloxidim, butroxydim, cleododim, cyclooxidim, pinoxaden, sethoxydim, tepraloxidim and tralkoxidim, esters thereof and mixtures thereof. Another group of ACCase inhibitors includes clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, diclofop-methyl, fenoxaprop, fentiaprop, fluazifop, haloxyfop, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop and trifop, esters thereof and mixtures thereof. ACCase inhibitors also include mixtures of one or more dims and one or more fops, and esters thereof.

[00042] Em várias modalidades, o componente lipofílico compreende um inibidor de HPPD. Os inibidores de HPPD incluem, por exemplo, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortole, isoxaflutole, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.[00042] In various embodiments, the lipophilic component comprises an HPPD inhibitor. HPPD inhibitors include, for example, mesotrione, sulcotrione, isoxachlortole, isoxaflutole, benzofenap, pyrazolinate, pyrazoxifene, esters thereof and mixtures thereof.

[00043] Quando o componente lipofílico compreende um pesticida, o pesticida pode constituir pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, ou pelo menos cerca de 80% em peso da fase oleosa. Em várias modalidades, o pesticida constitui de cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 40% a cerca de 90% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso da fase oleosa.[00043] When the lipophilic component comprises a pesticide, the pesticide may constitute at least about 10% by weight, at least about 20% by weight, at least about 30% by weight, at least about 40% by weight , at least about 50%, at least about 60% by weight, at least about 70% by weight, or at least about 80% by weight of the oil phase. In various embodiments, the pesticide constitutes from about 10% by weight to about 90% by weight, from about 20% by weight to about 90% by weight, from about 30% by weight to about 90% by weight. weight, from about 40% to about 90% by weight, from about 50% by weight to about 90% by weight, from about 10% by weight to about 70% by weight, from about 20% by weight to about 70% by weight 30% by weight to about 70% by weight, from about 40% by weight to about 70% by weight, from about 50% by weight to about 70% by weight , from about 10% by weight to about 50% by weight, from about 20% by weight to about 50% by weight, from about 30% by weight to about 50% by weight, or from about 40% by weight to about 50% by weight of the oil phase.

[00044] O componente lipofílico pode compreender um solvente orgânico. Em algumas modalidades, o componente lipofílico consiste ou consiste essencialmente de um solvente orgânico. Alternativamente, o componente lipofílico pode compreender uma combinação de um solvente orgânico e um pesticida.[00044] The lipophilic component may comprise an organic solvent. In some embodiments, the lipophilic component consists of or consists essentially of an organic solvent. Alternatively, the lipophilic component may comprise a combination of an organic solvent and a pesticide.

[00045] Os solventes orgânicos incluem, por exemplo, vários solventes à base de hidrocarbonetos, tais como solventes de hidrocarbonetos parafínicos e solventes de hidrocarbonetos aromáticos. Os solventes de hidrocarbonetos parafínicos incluem óleo de parafina normal (por exemplo, NORPAR 15, disponibilizado por ExxonMobil); isoparafina (por exemplo, ISOPAR V, ISOPAR L e ISOPAR M, também disponíveis da ExxonMobil); e fluidos ou óleos alifáticos (por exemplo, EXXSOL D110 e EXXSOL D130, disponibilizados pela ExxonMobil). Os solventes de hidrocarbonetos aromáticos incluem, por exemplo, solventes de hidrocarbonetos naftalênicos tais como os vulgarmente conhecidos como Aromatic 200 (por exemplo, SOLVESSO 200 comercialmente disponibilizado por ExxonMobil). Outro solvente orgânico inclui solventes halogenados tais como o clorobenzeno.[00045] Organic solvents include, for example, various hydrocarbon-based solvents, such as paraffinic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents. Paraffinic hydrocarbon solvents include normal paraffin oil (e.g., NORPAR 15, available from ExxonMobil); isoparaffin (e.g. ISOPAR V, ISOPAR L and ISOPAR M, also available from ExxonMobil); and aliphatic fluids or oils (e.g., EXXSOL D110 and EXXSOL D130, available from ExxonMobil). Aromatic hydrocarbon solvents include, for example, naphthalene hydrocarbon solvents such as those commonly known as Aromatic 200 (e.g., SOLVESSO 200 commercially available from ExxonMobil). Other organic solvent includes halogenated solvents such as chlorobenzene.

[00046] Como notado, o componente lipofílico pode também compreender ésteres de ácidos graxos (por exemplo, miristato de isopropil), álcoois graxos (álcool oleílico), ácidos graxos (por exemplo, ácido láurico) e triglicerídeos (por exemplo, óleos vegetais).[00046] As noted, the lipophilic component may also comprise fatty acid esters (e.g., isopropyl myristate), fatty alcohols (oleyl alcohol), fatty acids (e.g., lauric acid) and triglycerides (e.g., vegetable oils) .

[00047] A lipofilicidade do componente lipofílico pode ser quantificada medindo o coeficiente de partição octanol-água (Log P) de acordo com métodos conhecidos na técnica. Em várias modalidades, o componente lipofílico tem um coeficiente de partição octanol-água (Log P) de pelo menos cerca de 1 ou pelo menos cerca de 1,5 a 25°C. Em algumas modalidades, o componente lipofílico tem um coeficiente de partição octanol-água (Log P) de cerca de 1 a cerca de 10 ou de cerca de 1,5 a cerca de 10 a 25°C.[00047] The lipophilicity of the lipophilic component can be quantified by measuring the octanol-water partition coefficient (Log P) according to methods known in the art. In various embodiments, the lipophilic component has an octanol-water partition coefficient (Log P) of at least about 1 or at least about 1.5 at 25°C. In some embodiments, the lipophilic component has an octanol-water partition coefficient (Log P) of about 1 to about 10 or of about 1.5 to about 10 at 25°C.

Modificador de DieletricidadeDielectricity Modifier

[00048] Em alguns casos, pode ser necessário ou desejável reduzir ainda mais a demanda de tensoativo (por exemplo, SDI) da composição de microemulsão. Os Requerentes constataram que uma estratégia para reduzir ainda mais o SDI é modificar a constante dielétrica da fase oleosa pela adição de um modificador de dieletricidade. Surpreendentemente, este efeito de redução de SDI é exibido em composições de microemulsão em que a fase aquosa compreende uma concentração suficientemente elevada do sal de um herbicida iônico de ácido fraco. Assim, em várias modalidades, a fase oleosa é modificada por dieletricidade com um modificador de dieletricidade.[00048] In some cases, it may be necessary or desirable to further reduce the surfactant demand (e.g., SDI) of the microemulsion composition. Applicants have found that one strategy to further reduce SDI is to modify the dielectric constant of the oil phase by adding a dielectricity modifier. Surprisingly, this SDI reduction effect is exhibited in microemulsion compositions in which the aqueous phase comprises a sufficiently high concentration of the salt of a weak acid ionic herbicide. Thus, in various embodiments, the oil phase is dielectrically modified with a dielectricity modifier.

[00049] Verificou-se que certos líquidos orgânicos polares miscíveis em óleo funcionam como modificadores de dieletricidade e reduzem significativamente o valor de SDI para a composição de microemulsão. Geralmente, o modificador dielétrico tem uma solubilidade a 20°C na fase oleosa de pelo menos cerca de 5%, pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 20%, pelo menos cerca de 30%, pelo menos cerca de 40%, pelo menos 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95% em peso. Em algumas modalidades, o modificador de dieletricidade tem uma solubilidade a 20°C na água de não mais do que cerca de 20%, não maior do que cerca de 15%, não maior do que cerca de 10%, não maior do que cerca de 5%, não maior do que cerca de 2%, não maior do que cerca de 1% em peso, não maior do que cerca de 1% ou não maior do que cerca de 0,5% em peso. Em várias modalidades, a porção inteira ou quase toda a porção (por exemplo, pelo menos 99% em peso, pelo menos 97% em peso, ou pelo menos 95% em peso) do modificador de dieletricidade está contida na fase oleosa modificada por dieletricidade. Em outras modalidades, a fase aquosa também compreende uma porção do modificador de dieletricidade.[00049] It has been found that certain oil-miscible polar organic liquids function as dielectricity modifiers and significantly reduce the SDI value for the microemulsion composition. Generally, the dielectric modifier has a solubility at 20°C in the oil phase of at least about 5%, at least about 10%, at least about 20%, at least about 30%, at least about 40%. , at least about 50%, at least about 60%, at least about 70%, at least about 80%, at least about 90%, or at least about 95% by weight. In some embodiments, the dielectricity modifier has a solubility at 20°C in water of no more than about 20%, no greater than about 15%, no greater than about 10%, no greater than about 5%, not greater than about 2%, not greater than about 1% by weight, not greater than about 1%, or not greater than about 0.5% by weight. In various embodiments, the entire portion or substantially all portion (e.g., at least 99% by weight, at least 97% by weight, or at least 95% by weight) of the dielectricity modifier is contained in the dielectricity-modified oil phase. . In other embodiments, the aqueous phase also comprises a portion of the dielectricity modifier.

[00050] Classes específicas de modificadores dielétricos incluem alquilenoglicois (por exemplo, hexilenoglicol), éteres glicólicos (por exemplo, etilenoglicol fenil éter, dietilenoglicol butil éter e dipropilenoglicol butil éter), álcoois ramificados (por exemplo, 2-etil-1- hexanol e 2-etil-hexano-1,3-diol), carbonatos de alquileno (por exemplo, carbonato de propileno), cetonas cíclicas (por exemplo, ciclohexanona) e misturas dos mesmos. Por exemplo, o modificador de dieletricidade é selecionado dentre o grupo que consiste em um alquilenoglicol tendo uma constante dielétrica de a partir de cerca de 15 a cerca de 26, um éter glicol tendo uma constante dielétrica de a partir de cerca de 6,5 a cerca de 11, um álcool ramificado tendo uma constante dielétrica de a partir de cerca de 7 a cerca de 10, um carbonato de alquileno e misturas dos mesmos, em que a constante dielétrica é medida a 20oC. Em algumas modalidades, o modificador de dieletricidade é selecionado dentre o grupo que consiste em hexileno glicol, etilenoglicol fenil éter, dietileno glicol butil éter, dipropilenoglicol butil éter, 2-etil-1-hexanol, 2-etil-hexano-1,3-diol, carbonato de propileno, ciclo-hexanona e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o modificador de dieletricidade é uma mistura de dois ou mais compostos selecionados dentre o grupo que consiste em hexilenoglicol, etilenoglicol fenil éter, dietilenoglicol butil éter, dipropilenoglicol butil éter, 2-etil 1-exanol, 2-etil-hexano-1,3-diol, carbonato de propileno e ciclo-hexano.[00050] Specific classes of dielectric modifiers include alkylene glycols (e.g., hexylene glycol), glycol ethers (e.g., ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol butyl ether and dipropylene glycol butyl ether), branched alcohols (e.g., 2-ethyl-1-hexanol and 2-ethylhexane-1,3-diol), alkylene carbonates (e.g. propylene carbonate), cyclic ketones (e.g. cyclohexanone) and mixtures thereof. For example, the dielectricity modifier is selected from the group consisting of an alkylene glycol having a dielectric constant of from about 15 to about 26, a glycol ether having a dielectric constant of from about 6.5 to about 26. about 11, a branched alcohol having a dielectric constant of from about 7 to about 10, an alkylene carbonate and mixtures thereof, wherein the dielectric constant is measured at 20°C. In some embodiments, the dielectricity modifier is selected from the group consisting of hexylene glycol, ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol butyl ether, dipropylene glycol butyl ether, 2-ethyl-1-hexanol, 2-ethylhexane-1,3- diol, propylene carbonate, cyclohexanone and mixtures thereof. In some embodiments, the dielectricity modifier is a mixture of two or more compounds selected from the group consisting of hexylene glycol, ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol butyl ether, dipropylene glycol butyl ether, 2-ethyl 1-exanol, 2-ethylhexane 1,3-diol, propylene carbonate and cyclohexane.

[00051] Em várias modalidades, o modificador de dieletricidade tem um ponto de inflamação de pelo menos cerca de 38oC, pelo menos 40°C, ou pelo menos cerca de 42°C.[00051] In various embodiments, the dielectricity modifier has a flash point of at least about 38°C, at least 40°C, or at least about 42°C.

[00052] A razão em peso do modificador de dieletricidade para o componente lipofílico pode variar de cerca de 2:1 a cerca de 1:20, de cerca de 2:1 a cerca de 1:10, de cerca de 2:1 a cerca de 1:5, de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:20, de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:10, de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 1:1 a cerca de 1:20, de cerca de 1: 1 a cerca de 1:10, de cerca de 1:1 a cerca de 1:5, de cerca de 1:2 a cerca de 1:20, de cerca de 1:2 a cerca de 1:10, ou de cerca de 1:2 a cerca de 1:5.[00052] The weight ratio of the dielectricity modifier to the lipophilic component can vary from about 2:1 to about 1:20, from about 2:1 to about 1:10, from about 2:1 to about 1:5, from about 1.5:1 to about 1:20, from about 1.5:1 to about 1:10, from about 1.5:1 to about 1:5 , from about 1:1 to about 1:20, from about 1:1 to about 1:10, from about 1:1 to about 1:5, from about 1:2 to about 1 :20, from about 1:2 to about 1:10, or from about 1:2 to about 1:5.

[00053] A lipofilicidade da fase oleosa modificada por dieletricidade também pode ser quantificada medindo o coeficiente de partição octanol-água (Log P) de acordo com métodos conhecidos na técnica. Em várias modalidades, a fase oleosa modificada por dieletricidade tem um coeficiente de partição octanol-água (Log P) de pelo menos cerca de 1 ou pelo menos cerca de 1,5 a 25°C. Em algumas modalidades, a fase oleosa modificada por dieletricidade tem um coeficiente de partição otanol-água (Log P) de cerca de 1 a cerca de 10 ou de cerca de 1,5 a cerca de 10 a 25°C.[00053] The lipophilicity of the dielectricity-modified oil phase can also be quantified by measuring the octanol-water partition coefficient (Log P) according to methods known in the art. In various embodiments, the dielectrically modified oil phase has an octanol-water partition coefficient (Log P) of at least about 1 or at least about 1.5 at 25°C. In some embodiments, the dielectrically modified oil phase has an ethanol-water partition coefficient (Log P) of about 1 to about 10 or of about 1.5 to about 10 at 25°C.

Fase AquosaAqueous Phase

[00054] As composições de microemulsão da presente invenção também compreendem uma fase aquosa. A fração de volume da fase aquosa com base no volume total da composição é tipicamente pelo menos cerca de 0,1. Em várias modalidades, tal como quando a composição de microemulsão tem uma microestrutura contínua oleosa, a fração de volume da fase aquosa pode ser de cerca de 0,1 a 0,5, de cerca de 0,2 a 0,5, de cerca de 0,3 a 0,5, de cerca de 0,4 a 0,5, de cerca de 0,1 a 0,45, de cerca de 0,2 a 0,45, ou de cerca de 0,3 a 0,45. Noutras modalidades, tal como quando a composição de microemulsão tem uma microestrutura bicontínua, a fração de volume da fase aquosa pode ser 0,5 ou maior, 0,55 ou maior, ou 0,6 ou maior. Por exemplo, a fração de volume da fase aquosa pode ser de cerca de 0,5 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de 0,6, de cerca de 0,5 a cerca de 0,55, de cerca de 0,55 a cerca de 0,7 ou de cerca de 0,55 a 0,6. Com base no peso, a fase aquosa constitui tipicamente de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 75% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 75% em peso, cerca de 30% em peso a cerca de 75% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 65%, de cerca de 30% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso ou de cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso da composição.[00054] The microemulsion compositions of the present invention also comprise an aqueous phase. The volume fraction of the aqueous phase based on the total volume of the composition is typically at least about 0.1. In various embodiments, such as when the microemulsion composition has a continuous oily microstructure, the volume fraction of the aqueous phase may be from about 0.1 to 0.5, from about 0.2 to 0.5, from about from 0.3 to 0.5, from about 0.4 to 0.5, from about 0.1 to 0.45, from about 0.2 to 0.45, or from about 0.3 to 0.45. In other embodiments, such as when the microemulsion composition has a bicontinuous microstructure, the volume fraction of the aqueous phase may be 0.5 or greater, 0.55 or greater, or 0.6 or greater. For example, the volume fraction of the aqueous phase may be from about 0.5 to about 0.7, from about 0.5 to about 0.6, from about 0.5 to about 0.55. , from about 0.55 to about 0.7 or from about 0.55 to 0.6. Based on weight, the aqueous phase typically constitutes from about 5% by weight to about 75% by weight, from about 10% by weight to about 75% by weight, from about 20% by weight to about 75% by weight, from about 30% by weight to about 75% by weight, from about 5% by weight to about 70% by weight, from about 10% by weight to about 70% by weight, from about 20% by weight to about 70% by weight, from about 30% by weight to about 70% by weight, from about 5% by weight to about 65% by weight, from about 10% by weight to about 65% by weight, from about 20% by weight to about 65%, from about 30% by weight to about 65% by weight, from about 5% by weight to about 60% by weight , from about 10% by weight to about 60% by weight, from about 20% by weight to 60% by weight, from about 30% by weight to about 60% by weight, from about 5% by weight weight to about 50% by weight, from about 10% by weight to about 50% by weight, from about 20% by weight to about 50% by weight, from about 30% by weight to about 50 % by weight, from about 10% by weight to about 40% by weight, from about 20% by weight to about 40% by weight, or from about 30% by weight to about 40% by weight of the composition .

[00055] De acordo com a presente invenção, a fase aquosa compreende uma solução aquosa compreendendo um sal de um pesticida iônico de ácido fraco. Em várias modalidades, a concentração do sal do pesticida iônico de ácido fraco em uma base equivalente em ácido na fase aquosa é de cerca de 5% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 5% a cerca de 20%.%.[00055] According to the present invention, the aqueous phase comprises an aqueous solution comprising a salt of a weak acid ionic pesticide. In various embodiments, the concentration of the weak acid ionic pesticide salt in an acid equivalent base in the aqueous phase is from about 5 wt % to about 65 wt %, from about 10 wt % to about 65 wt %. % by weight, from about 20% by weight to about 65% by weight, from about 30% by weight to about 65% by weight, from about 5% by weight to about 60% by weight, from from about 10% by weight to about 60% by weight, from about 20% by weight to about 60% by weight, from about 30% by weight to about 60% by weight, from about 5% by weight to about 50% by weight, from about 10% by weight to about 50% by weight, from about 20% by weight to about 50% by weight, from about 30% by weight to about 50% by weight weight, from about 5% by weight to about 40% by weight, or from about 5% to about 20%.%.

[00056] Os sais dos pesticidas iônicos, de ácido fraco, incluem geralmente sais agricolamente aceitáveis, tais como sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso e amina. Em várias modalidades, o sal do pesticida iônico de ácido fraco compreende um sal de metal alcalino (por exemplo, sais pesticidas de sódio e potássio). Nestas e outras modalidades, o sal de um pesticida iônico de ácido fraco compreende um sal de amina (por exemplo, amônio, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetilamina, diglicolamina,isopropilamina, etc.).[00056] Salts of ionic, weak acid pesticides generally include agriculturally acceptable salts, such as alkali metal, alkaline earth metal and amine salts. In various embodiments, the weak acid ionic pesticide salt comprises an alkali metal salt (e.g., sodium and potassium pesticide salts). In these and other embodiments, the salt of a weak acid ionic pesticide comprises an amine salt (e.g., ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylamine, diglycolamine, isopropylamine, etc.).

[00057] Em várias modalidades, o sal do pesticida iônico de ácido fraco compreende um sal de um herbicida iônico de ácido fraco. Classes de herbicidas que incluem sais de herbicidas iônicos de ácido fraco incluem herbicidas de auxina, inibidores de ACCase, acetolactato sintase (ALS) ou inibidores de aceto-hidroxi-ácido sintase (AHAS), inibidores de PPO, inibidores de transporte de auxina e outros herbicidas.[00057] In various embodiments, the salt of the weak acid ionic pesticide comprises a salt of a weak acid ionic herbicide. Classes of herbicides that include weak acid ionic herbicide salts include auxin herbicides, ACCase inhibitors, acetolactate synthase (ALS) or acetohydroxy acid synthase (AHAS) inhibitors, PPO inhibitors, auxin transport inhibitors, and others herbicides.

[00058] Em várias modalidades, o sal do herbicida iônico de ácido fraco compreende um sal de um herbicida de auxina. Os herbicidas auxina incluem o ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba); Ácido 2,4-diclorofenoxiacico (2,4-D); Ácido 4- (2,4-diclorofenóxi) butírico (2,4- DB); dicloroprop; Ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA); Ido 4- (4- cloro-2-metilfenóxi) butanoico (MCPB); Ácido 4-clorofenoxiacético; Ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralida; clopiralida; fluroxipir; triclopir; mecoprope; picloram; quinclorac; aminociclo- piracloro; e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de auxina compreende 2,4-D. Nestas e outras modalidades, o herbicida de auxina compreende dicamba. Por exemplo, sais específicos de dicamba incluem dicamba de sódio, dicamba de potássio, diglicolamina dicamba, monoetanolamina dicamba, dietanolamina dicamba, trietanolamina dicamba, dimetilamina dicamba e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o sal do herbicida de auxina é selecionado do grupo que consiste em dicamba de sódio, diglicolamina dicamba e monoetanolamina dicamba, e misturas dos mesmos.[00058] In various embodiments, the salt of the weak acid ionic herbicide comprises a salt of an auxin herbicide. Auxin herbicides include 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid (dicamba); 2,4-dichlorophenoxyacic acid (2,4-D); 4-(2,4-dichlorophenoxy)butyric acid (2,4-DB); dichloroprop; 2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA); 4-(4-chloro-2-methylphenoxy) butanoic acid (MCPB); 4-Chlorophenoxyacetic acid; 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T); aminopyralid; clopyralid; fluroxypyr; triclopyr; mecoprope; picloram; quinclorac; aminocyclopyrachlor; and mixtures thereof. In some embodiments, the auxin herbicide comprises 2,4-D. In these and other embodiments, the auxin herbicide comprises dicamba. For example, specific salts of dicamba include sodium dicamba, potassium dicamba, diglycolamine dicamba, monoethanolamine dicamba, diethanolamine dicamba, triethanolamine dicamba, dimethylamine dicamba and mixtures thereof. In some embodiments, the auxin herbicide salt is selected from the group consisting of sodium dicamba, diglycolamine dicamba, and monoethanolamine dicamba, and mixtures thereof.

[00059] Outros sais agronomicamente aceitáveis de herbicidas de auxina incluem sais de poliamina tais como os descritos na publicação do pedido de patente US N° 2012/0184434, que é incorporada neste documento por referência. As poliaminas descritas na US 2012/0184434 incluem as da Fórmula (A)em que R14, R15, R17, R19 e R20 são independentemente H ou C1-C6- alquila, que é opcionalmente substituído com OH, R16 e R18 são independentemente C2-C4-alquileno, X é OH ou NR19R20, e n é de 1 a 20; e aqueles de Fórmula (B)em que R21 e R22 são independentemente H ou C1-C6-alquila, R23 é C1- C12-alquileno, e R24 é um sistema de anel alifático C5-C8 , que compreende tanto nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR21R22. Exemplos específicos destas poliaminas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetramina, dietilenotriamina, pentametildietilenotriamina, N,N,N',N",N"-pentametil-dipropilenotriamina, N,N-bis (3-dimetilaminopropil)-N- isopropanolamina, N'-(3-(dimetilamino) propil)-N,N-dimetil-1,3- propanodiamina, N,N-bis(3-aminopropil)metilamina, N-(3- dimetilaminopropil)-N,N-diisopropanolamina,N,N,N'-trimetilaminoetil- etanolamina, aminopropilmonometiletanolamina e aminoetiletanolamina e misturas dos mesmos.[00059] Other agronomically acceptable salts of auxin herbicides include polyamine salts such as those described in US patent application publication No. 2012/0184434, which is incorporated herein by reference. The polyamines described in US 2012/0184434 include those of Formula (A) wherein R14, R15, R17, R19 and R20 are independently H or C1-C6-alkyl, which is optionally substituted with OH, R16 and R18 are independently C2-C4-alkylene, X is OH or NR19R20, and n is from 1 to 20; and those of Formula (B) wherein R21 and R22 are independently H or C1-C6-alkyl, R23 is C1-C12-alkylene, and R24 is a C5-C8 aliphatic ring system, which comprises either nitrogen in the ring or which is substituted with at least one unit NR21R22. Specific examples of these polyamines include tetraethylenepentamine, triethylenetetramine, diethylenetriamine, pentamethyldiethylenetriamine, N,N,N',N",N"-pentamethyl-dipropylenetriamine, N,N-bis(3-dimethylaminopropyl)-N-isopropanolamine, N'-(3 -(dimethylamino)propyl)-N,N-dimethyl-1,3-propanediamine, N,N-bis(3-aminopropyl)methylamine, N-(3-dimethylaminopropyl)-N,N-diisopropanolamine,N,N,N '-trimethylaminoethylethanolamine, aminopropylmonomethylethanolamine and aminoethylethanolamine and mixtures thereof.

[00060] Em algumas modalidades, o sal do herbicida iônico do ácido fraco compreende um sal de um inibidor da ACCase. Os inibidores de ACCase iônicos de ácido fraco incluem clodinafop- propargila, cihalofop, diclofop, fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifope, quizaolofop-P e misturas dos mesmos.[00060] In some embodiments, the salt of the weak acid ionic herbicide comprises a salt of an ACCase inhibitor. Weak acid ionic ACCase inhibitors include clodinafop-propargyl, cihalofop, diclofop, fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxyfop, quizaolofop-P and mixtures thereof.

[00061] Em outras modalidades, o sal do herbicida iônico de ácido fraco compreende um sal de um inibidor da acetolactato sintase (ALS) ou aceto-hidroxi-ácido-sintase (AHAS). Os inibidores de ácido fraco, ALS ou AHAS iônicos incluem bispiribac-sódio, flucarbazona-sódio, flupirsulfuron-metil-sódio, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfuron, iodossulfuron, propoxicarbazona-sódio, piritioac-sódio e misturas dos mesmos.[00061] In other embodiments, the salt of the weak acid ionic herbicide comprises a salt of an inhibitor of acetolactate synthase (ALS) or acetohydroxy acid synthase (AHAS). Ionic weak acid, ALS, or AHAS inhibitors include bispyribac-sodium, flucarbazone-sodium, flupirsulfuron-methyl-sodium, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquine, imazethapyr, imazosulfuron, iodosulfuron, propoxycarbazone-sodium, pyritioac-sodium, and mixtures of the same.

[00062] Em várias modalidades, o sal do herbicida iônico de ácido fraco compreende um sal de um inibidor de PPO. Os inibidores de PPO iônicos de ácido fraco incluem acifluorfen, flumiclorac, fomesafen e misturas dos mesmos.[00062] In various embodiments, the salt of the weak acid ionic herbicide comprises a salt of a PPO inhibitor. Weak acid ionic PPO inhibitors include acifluorfen, flumiclorac, medosafen, and mixtures thereof.

[00063] Em algumas modalidades, o sal do herbicida iônico de ácido fraco compreende um sal de um inibidor de transporte de auxina. Os inibidores iônicos de transporte de auxina de ácido fraco incluem diflufenzopir, naptalam e misturas dos mesmos.[00063] In some embodiments, the weak acid ionic herbicide salt comprises a salt of an auxin transport inhibitor. Weak acid auxin transport ionic inhibitors include diflufenzopyr, naptalam, and mixtures thereof.

[00064] Ainda noutras modalidades, o sal do herbicida iônico de ácido fraco compreende um sal de benazolina, endotal, hidrazida maleica e misturas dos mesmos.[00064] In still other embodiments, the salt of the weak acid ionic herbicide comprises a salt of benazoline, endothal, maleic hydrazide and mixtures thereof.

[00065] Um grupo de sais preferidos de herbicidas iônicos de ácido fraco compreende um sal de dicamba, um sal de 2,4-D, um sal de fomesafena e misturas dos mesmos.[00065] A group of preferred salts of weak acid ionic herbicides comprises a dicamba salt, a 2,4-D salt, a falesafen salt and mixtures thereof.

[00066] Conforme foi explicado, foi constatado que aumentar a força iônica da fase aquosa (isto é, aumentando a carga do sal pesticida iônico, ácido fraco) permite uma redução na quantidade do agente tensoativo estabilizante aniônico. Assim, em várias modalidades, a força iônica da solução aquosa da fase aquosa é de cerca de 0,5 mol/L a cerca de 3,5 mol/L, de cerca de 1 mol/L a cerca de 3,4 mol/L, ou de cerca de 1,5 mol/L para cerca de 3,3 mol/L.[00066] As explained, it was found that increasing the ionic strength of the aqueous phase (that is, increasing the charge of the ionic pesticide salt, weak acid) allows a reduction in the amount of the anionic stabilizing surfactant. Thus, in various embodiments, the ionic strength of the aqueous solution of the aqueous phase is from about 0.5 mol/L to about 3.5 mol/L, from about 1 mol/L to about 3.4 mol/L. L, or from about 1.5 mol/L to about 3.3 mol/L.

Tensoativo EstabilizanteStabilizing Surfactant

[00067] As composições de microemulsão da presente invenção compreendem ainda um agente tensoativo estabilizante compreendendo um agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo. Assim, o tensoativo estabilizante pode geralmente ser considerado como uma subfase da fase oleosa. Tipicamente, o tensoativo estabilizante não constitui mais do que cerca de 20% em peso, não mais do que 15% em peso, ou não mais do que 10% em peso da composição. Em várias modalidades, o tensoativo estabilizante constitui de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 2,5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 2,5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 2,5% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso da composição.[00067] The microemulsion compositions of the present invention further comprise a stabilizing surfactant comprising an oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant. Thus, the stabilizing surfactant can generally be considered as a subphase of the oil phase. Typically, the stabilizing surfactant constitutes no more than about 20% by weight, no more than 15% by weight, or no more than 10% by weight of the composition. In various embodiments, the stabilizing surfactant constitutes from about 1 wt% to about 20 wt%, from about 1 wt% to about 15 wt%, from about 1 wt% to about 10 wt%. by weight, from about 2.5% by weight to about 20% by weight, from about 2.5% by weight to about 15% by weight, from about 2.5% by weight to about 10 % by weight, from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight, from about 5% by weight to about 10% by weight, from about 10% by weight to about 20% by weight, or from about 10% by weight to about 15% by weight of the composition.

[00068] Além disso, a quantidade de tensoativo estabilizante pode ser quantificada em relação à quantidade da fase aquosa. Por exemplo, em várias modalidades, a razão em peso do tensoativo estabilizante para a fase aquosa (isto é, SDI como referido neste documento) não é superior a cerca de 0,8: 1, não superior a cerca de 0,7: 1, não superior a 0,65: 1, não superior a cerca de 0,6: 1, ou não superior a cerca de 0,5: 1. Em algumas modalidades, a razão em peso do tensoativo estabilizante para a fase aquosa é de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,65: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,6: 1, ou de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,5: 1.[00068] Furthermore, the amount of stabilizing surfactant can be quantified in relation to the amount of the aqueous phase. For example, in various embodiments, the weight ratio of the stabilizing surfactant to the aqueous phase (i.e., SDI as referred to herein) is no more than about 0.8:1, no more than about 0.7:1 , no greater than about 0.65:1, no greater than about 0.6:1, or no greater than about 0.5:1. In some embodiments, the weight ratio of the stabilizing surfactant to the aqueous phase is from about 0.2:1 to about 0.65:1, from about 0.3:1 to about 0.6:1, or from about 0.3:1 to about 0.5:1 .

[00069] Vários tipos de agentes tensoativos aniônicos solúveis em óleo ou dispersíveis em óleo podem ser eficazes como tensoativos estabilizantes para fornecer composições de microemulsão pesticidas contínuas não aquosas que têm necessariamente valores SDI relativamente baixos e podem permanecer estáveis como microemulsões de Winsor Tipo IV mesmo após aquecimento e congelamento-descongelamento, embora capaz de se inverter prontamente em macroemulsões óleo-em-água após diluição com água. As classes destes agentes tensoativos aniônicos incluem tensoativos de cadeia mono e dialquila, tensoativos diaril e misturas dos mesmos, bem como tensoativos alcoxilados e não alcoxilados tais como ésteres de alquil e/ou aril fosfato alcoxilados, carboxilatos de éter alquílico, sulfonatos de alquilfenol alcoxilados, idos gordos neutralizados, sulfossuccinatos de dialquilo e misturas dos mesmos. Exemplos específicos de tensoativos estabilizantes são ésteres de alquil alcoxilado e/ou aril fosfato tais como MAPHOS 60A (BASF), STEPFAC 8182 (Stepan), STEPFAC 8181 (Stepan), PHOSPHOLAN PS 131 (AkzoNobel) e SURFOM 1323 SC (Oxiteno); carboxilatos de éter alquílico tais como a série de tensoativos AKYPO da Kao Chemicals; sulfatos de éster de alquila, aril e alquil-arila, tais como sal de seboamina de etoxilado de sulfato de éster nonilfenol da Stepan Company; dioctil (etilhexil) sulfossuccinato de sódio; sulfossuccinato de di-hexil de sódio; bis (tridecil) sulfossuccinato de sódio; sulfosuccinato de diciclo-hexil e sódio; e misturas dos mesmos.[00069] Various types of oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactants can be effective as stabilizing surfactants to provide non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions that necessarily have relatively low SDI values and can remain stable as Winsor Type IV microemulsions even after heating and freeze-thawing, although capable of readily inverting into oil-in-water macroemulsions after dilution with water. The classes of these anionic surfactants include mono- and dialkyl chain surfactants, diaryl surfactants and mixtures thereof, as well as alkoxylated and non-alkoxylated surfactants such as alkoxylated alkyl and/or aryl phosphate esters, alkyl ether carboxylates, alkoxylated alkylphenol sulfonates, neutralized fatty acids, dialkyl sulfosuccinates and mixtures thereof. Specific examples of stabilizing surfactants are alkoxylated alkyl and/or aryl phosphate esters such as MAPHOS 60A (BASF), STEPFAC 8182 (Stepan), STEPFAC 8181 (Stepan), PHOSPHOLAN PS 131 (AkzoNobel) and SURFOM 1323 SC (Oxitene); alkyl ether carboxylates such as Kao Chemicals' AKYPO series of surfactants; alkyl, aryl and alkyl aryl ester sulfates, such as nonylphenol ester sulfate ethoxylate tallowamine salt from Stepan Company; dioctyl (ethylhexyl) sodium sulfosuccinate; sodium dihexyl sulfosuccinate; sodium bis (tridecyl) sulfosuccinate; dicyclohexyl sodium sulfosuccinate; and mixtures thereof.

[00070] Em várias modalidades, o agente tensoativo aniônico é selecionado do grupo que consiste em um tensoativo dialquila, tensoativo diarila, ésteres de alquil e/ou aril fosfato alcoxilados, carboxilatos de éter alquílico, sulfonatos de alquilfenol alcoxilado, ácidos graxos neutralizados, sulfossuccinatos de dialquil e misturas dos mesmos. Nestas e noutras modalidades, o agente tensoativo aniônico é selecionado do grupo que consiste em um fosfato de éter alquílico, um fosfato de éter arílico, um fosfato de éter alquil-arílico, um carboxilato de éter alquílico, um carboxilato de éter arílico, um carboxilato de éter alquil-arílico, sulfonatos de éter alquil-arílico, e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o tensoativo aniônico compreende um éster de alquil fosfato alcoxilado.[00070] In various embodiments, the anionic surfactant is selected from the group consisting of a dialkyl surfactant, diaryl surfactant, alkoxylated alkyl and/or aryl phosphate esters, alkyl ether carboxylates, alkoxylated alkylphenol sulfonates, neutralized fatty acids, sulfosuccinates dialkyl and mixtures thereof. In these and other embodiments, the anionic surfactant is selected from the group consisting of an alkyl ether phosphate, an aryl ether phosphate, an alkyl aryl ether phosphate, an alkyl ether carboxylate, an aryl ether carboxylate, an of alkyl aryl ether, alkyl aryl ether sulfonates, and mixtures thereof. In certain embodiments, the anionic surfactant comprises an alkoxylated alkyl phosphate ester.

[00071] Em várias modalidades, o agente tensoativo aniônico é alcoxilado e compreende não mais do que uma média de cerca de 20 C1-C4 grupos de óxido de alquileno, não mais do que uma média de cerca de 16 C1-C4 de grupos de óxido de alquileno, ou não mais do que uma média de cerca de 10 C1-C4 de grupos de ácido de alquileno. Em várias modalidades, o agente tensoativo aniônico é etoxilado e compreende não mais do que uma média de cerca de 20 grupos de óxido de etileno, não mais do que uma média de cerca de 16 grupos de óxido de etileno, ou não mais do que uma média de 10 C1-C4 de grupo de óxido de etileno. Em algumas modalidades, o agente tensoativo aniônico compreende, em média, de cerca de 5 a cerca de 20 grupos de óxido de etileno, de cerca de 8 a cerca de 16 grupos de óxido de etileno, ou de cerca de 10 a cerca de 12 grupos de óxido de etileno. Utilizando um agente tensoativo aniônico tendo um teor de óxido de etileno mais elevado (por exemplo, ésteres de fosfato etoxilado), pode ser possível reduzir ou eliminar qualquer necessidade de um agente tensoativo auxiliar (descrito abaixo) na composição de microemulsão. Em certas modalidades, o agente tensoativo aniônico é selecionado do grupo que consiste em tensoativos éster de fosfato etoxilado e/ou carboxilato etoxilado.[00071] In various embodiments, the anionic surfactant is alkoxylated and comprises no more than an average of about 20 C1-C4 alkylene oxide groups, no more than an average of about 16 C1-C4 alkylene oxide groups, alkylene oxide, or no more than an average of about 10 C1-C4 alkylene acid groups. In various embodiments, the anionic surfactant is ethoxylated and comprises no more than an average of about 20 ethylene oxide groups, no more than an average of about 16 ethylene oxide groups, or no more than one average of 10 C1-C4 ethylene oxide group. In some embodiments, the anionic surfactant comprises, on average, from about 5 to about 20 ethylene oxide groups, from about 8 to about 16 ethylene oxide groups, or from about 10 to about 12 ethylene oxide groups. ethylene oxide groups. By using an anionic surfactant having a higher ethylene oxide content (e.g., ethoxylated phosphate esters), it may be possible to reduce or eliminate any need for an auxiliary surfactant (described below) in the microemulsion composition. In certain embodiments, the anionic surfactant is selected from the group consisting of ethoxylated phosphate ester and/or ethoxylated carboxylate surfactants.

[00072] O tensoativo estabilizante deve ser capaz de formar micelas inversas nas composições de microemulsão, por exemplo, em virtude de ter um Parâmetro de Embalagem Crítica (CPP) superior a 1, em que o CPP é definido como sendo a razão do volume molar da porção hidrofóbica (porção da cauda) do agente tensoativo ao produto da área do grupo da cabeça do tensoativo e ao comprimento da cauda do agente tensoativo.[00072] The stabilizing surfactant must be capable of forming inverse micelles in microemulsion compositions, for example, by virtue of having a Critical Packaging Parameter (CPP) greater than 1, where the CPP is defined as being the molar volume ratio from the hydrophobic portion (tail portion) of the surfactant to the product of the area of the head group of the surfactant and the length of the surfactant tail.

[00073] Na formulação das composições em microemulsão, os tensoativos estabilizantes podem ser adicionados como soluções, por exemplo, em um solvente à base de hidrocarbonetos (por exemplo, ISOPAR M), um solvente éster de ácido graxo (por exemplo, miristato de isopropilo) ou uma mistura de solventes alcoólicos.[00073] In formulating microemulsion compositions, stabilizing surfactants can be added as solutions, for example, in a hydrocarbon-based solvent (e.g., ISOPAR M), a fatty acid ester solvent (e.g., isopropyl myristate ) or a mixture of alcoholic solvents.

Tensoativos AuxiliaresAuxiliary Surfactants

[00074] As composições de microemulsão da presente invenção podem ainda compreender um tensoativo auxiliar. Um tensoativo auxiliar pode ser adicionado às composições de microemulsão, por exemplo, para aumentar a eficácia do(s) pesticida(s), aumentar a inversão das composições de microemulsão para macroemulsões óleo-em-água contínuas com diluição suficiente, e aumentar a floculação fraca do gotículas de óleo nas macroemulsões preparadas de óleo em água.[00074] The microemulsion compositions of the present invention may further comprise an auxiliary surfactant. An auxiliary surfactant can be added to microemulsion compositions, for example, to increase the effectiveness of the pesticide(s), increase inversion of microemulsion compositions for continuous oil-in-water macroemulsions with sufficient dilution, and increase flocculation. weakness of oil droplets in prepared oil-in-water macroemulsions.

[00075] A razão em peso do tensoativo auxiliar para o tensoativo estabilizante é tipicamente inferior a cerca de 0,5: 1, inferior a cerca de 0,3: 1 ou inferior a cerca de 0,15: 1. Por exemplo, a proporção em peso de tensoativo auxiliar para tensoativo estabilizante pode variar de cerca de 0,01: 1 a cerca de 0,5: 1, de cerca de 0,05:1 a cerca de 0,5:1, de cerca de 0,1:1 a cerca de 0,5: 1, de cerca de 0,01:1 a cerca de 0,3: 1, de cerca de 0,05: 1 a cerca de 0,3: 1, de cerca de 0,1: 1 a cerca de 0,3: 1, de cerca de 0,01: 1 a cerca de 0,15: 1, de cerca de 0,05: 1 a cerca de 0,15: 1, ou de cerca de 0,1: 1 a cerca de 0,15: 1. Em várias modalidades, a quantidade total de tensoativo(s) estabilizante(s) e tensoativo(s) auxiliar(es) na composição é de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 4% em peso a cerca de 18% em peso, ou de cerca de 7% em peso a cerca de 15% em peso.[00075] The weight ratio of auxiliary surfactant to stabilizing surfactant is typically less than about 0.5:1, less than about 0.3:1, or less than about 0.15:1. For example, the Weight ratio of auxiliary surfactant to stabilizing surfactant can range from about 0.01:1 to about 0.5:1, from about 0.05:1 to about 0.5:1, from about 0. 1:1 to about 0.5:1, from about 0.01:1 to about 0.3:1, from about 0.05:1 to about 0.3:1, from about 0 .1:1 to about 0.3:1, from about 0.01:1 to about 0.15:1, from about 0.05:1 to about 0.15:1, or from about from 0.1:1 to about 0.15:1. In various embodiments, the total amount of stabilizing surfactant(s) and auxiliary surfactant(s) in the composition is about 1% by weight to about 20% by weight, from about 4% by weight to about 18% by weight, or from about 7% by weight to about 15% by weight.

[00076] De preferência, as composições de microemulsões pesticidas contínuas não aquosas podem inverter a macroemulsões contínuas aquosas, óleo-em-água, após diluição substancial com água, sem mistura de alto cisalhamento. Tensoativos auxiliares úteis para aumentar a inversão da composição de microemulsão por diluição incluem tensoativos de copolímero em bloco solúveis em óleo ou dispersíveis em óleo, incluindo um tipo ABA de um tensoativo de copolímero em bloco anfifílico, em que “A” representa uma cadeia alquídica polimérica hidrofóbica, tal como polipropileno óxido (PPO), e “B” representa uma cadeia polimérica hidrofílica, como o óxido de polietileno (PEO), ou vice-versa. Exemplos de tensoativos de copolímero em bloco úteis são polioxietileno glicol (30) dipolihidroxiestearato, poliglicerina (2) dipolihidroxiestearato, copolímeros em bloco PEO-PPO-PEO, e misturas dos mesmos.[00076] Preferably, continuous non-aqueous pesticidal microemulsion compositions can invert to continuous aqueous, oil-in-water macroemulsions, after substantial dilution with water, without high shear mixing. Auxiliary surfactants useful for increasing inversion of the microemulsion composition upon dilution include oil-soluble or oil-dispersible block copolymer surfactants, including an ABA type of an amphiphilic block copolymer surfactant, wherein “A” represents a polymeric alkyd chain. hydrophobic, such as polypropylene oxide (PPO), and “B” represents a hydrophilic polymer chain, such as polyethylene oxide (PEO), or vice versa. Examples of useful block copolymer surfactants are polyoxyethylene glycol (30) dipolyhydroxystearate, polyglycerin (2) dipolyhydroxystearate, PEO-PPO-PEO block copolymers, and mixtures thereof.

[00077] O tensoativo auxiliar também pode incluir um tensoativo catiônico. Os agentes tensoativos catiônicos podem reduzir eficazmente a carga superficial aniônica (devido ao agente tensoativo aniônico utilizado como tensoativo estabilizante para as composições em microemulsão contínuas não aquosas) das gotículas de óleo pesticida em macroemulsões óleo-em-água, que são produzidas quando a microemulsão pesticida composições são diluídas com água para uso como emulsões pulverizadoras pesticidas. Uma redução na carga da superfície aniônica poderia levar à floculação fraca das gotículas de óleo, bem como minimizar a repulsão eletrostática entre as gotículas de óleo e a superfície aniônica do solo (já que a superfície do solo é aniônica) após aplicação de pesticidas (herbicida) no solo. Ambos os efeitos poderiam permitir uma retenção maior das gotículas de óleo de pesticida nas camadas superiores do solo contra chuva ou irrigação. Floculação fraca se refere a gotículas de óleo floculoso que podem se romper facilmente (isto é, desengatar a floculação - um fenômeno comumente referido na literatura coloide como repeptização de flocos) mesmo sob ligeira agitação ou cisalhamento, liberando as gotículas individuais. Isto significa que as macroemulsões óleo-em- água não são excessivamente floculadas quando sob agitação, mas podem ser fortemente floculadas quando não estão sob agitação. Exemplos de tensoativos auxiliares catiônicos adequados incluem agentes tensoativos de sal de amônio quaternário tais como ARQUAD T-50 e ARQUAD 2C-75, que estão disponíveis na AkzoNobel.[00077] The auxiliary surfactant may also include a cationic surfactant. Cationic surfactants can effectively reduce the anionic surface charge (due to the anionic surfactant used as a stabilizing surfactant for non-aqueous continuous microemulsion compositions) of pesticide oil droplets in oil-in-water macroemulsions, which are produced when the pesticide microemulsion Compositions are diluted with water for use as pesticide spray emulsions. A reduction in anionic surface charge could lead to poor flocculation of oil droplets as well as minimize electrostatic repulsion between oil droplets and the anionic soil surface (since the soil surface is anionic) following pesticide (herbicide) application. ) in the soil. Both effects could allow for greater retention of pesticide oil droplets in the upper layers of soil against rain or irrigation. Weak flocculation refers to flocculent oil droplets that can easily break off (i.e., disengage flocculation - a phenomenon commonly referred to in colloid literature as flocculation) even under slight agitation or shear, releasing the individual droplets. This means that oil-in-water macroemulsions are not excessively flocculated when agitated, but can be strongly flocculated when not agitated. Examples of suitable cationic auxiliary surfactants include quaternary ammonium salt surfactants such as ARQUAD T-50 and ARQUAD 2C-75, which are available from AkzoNobel.

[00078] A composição de microemulsão pode opcionalmente ser formulada com ingredientes adicionais tais como agentes de ajuste de pH ou tampões de pH, agentes anticongelantes, agentes de controle de fluxo e protetores conforme necessário. Para manter um nível substancial de estabilidade química do(s) pesticida(s) em uma dada composição, podem ser adicionados ingredientes adicionais, tais como agentes de ajuste de pH, agentes estabilizantes (por exemplo, antioxidantes), absorvedores de luz UV, fotoestabilizantes, agentes quelantes. Por exemplo, certas composições em microemulsão compreendendo um pesticida tal como um herbicida de acetamida (por exemplo, acetocloro) podem beneficiar da adição de ácido para baixar o pH da composição para proporcionar uma estabilidade química aumentada do herbicida.[00078] The microemulsion composition can optionally be formulated with additional ingredients such as pH adjusting agents or pH buffers, antifreeze agents, flow control agents and protectants as necessary. To maintain a substantial level of chemical stability of the pesticide(s) in a given composition, additional ingredients may be added, such as pH adjusting agents, stabilizing agents (e.g., antioxidants), UV light absorbers, photostabilizers. , chelating agents. For example, certain microemulsion compositions comprising a pesticide such as an acetamide herbicide (e.g., acetochlor) may benefit from the addition of acid to lower the pH of the composition to provide increased chemical stability of the herbicide.

[00079] Além disso, quando o componente lipofílico compreende um herbicida tal como um herbicida de acetamida, então a microemulsão pode ainda compreender um agente de segurança. Agentes de segurança adequados incluem, por exemplo, furilazol((RS)-3-(dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina 95%), comercialmente disponibilizado pela Monsanto Company; AD 67 (4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4,5]decano); benoxacor (CGA 154281, (RS)-4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina);cloquintocet-mexil (CGA 184927, ácido (5-cloroquinolin-8-ilóxi)acético); ciometrinil (CGA 43089, (Z)-cianometoxiimino(fenil)acetonitril); ciprosulfamida (N-[4-(ciclopropilcarbamoil)fenilsulfonil]-o-anisamida); diclormida (DDCA, R25788, N, N-diallil-2, 2-dicloroacetamida); diciclonon ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrol[1,2- a]pirimidin-6-ona); dietolato (O,O-dietil O-fenil fosforotioato) fenclorazol-etila ácido (HOE 70542, 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil- 1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico); fenclorim (CGA 123407 4, 6-dicloro-2- fenilpirimidina); flurazol (benzil 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5- carboxilato); fluxofenim (CGA 133205, 4‘-cloro-2,2,2-trifluoroace- tofenona (EZ)-O-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxima); isoxadifen (ácido 4,5-di- hidro-5,5-difenil-1,2-oxazol-3-carboxílico); mefenpir (ácido (RS)-1-(2,4- diclorofenil)-5-metil-2-pirazolina-3,5-dicarboxílico); mefenato (4-cloro- fenil metilcarbamato); MG 191; anidrido naftálico; oxabetrinil (CGA 92194 e (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitril).[00079] Furthermore, when the lipophilic component comprises a herbicide such as an acetamide herbicide, then the microemulsion may further comprise a safety agent. Suitable safety agents include, for example, furilazole ((RS)-3-(dichloroacetyl)-5-(2-furanyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine 95%), commercially available from Monsanto Company; AD 67 (4-(dichloroacetyl)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane); benoxacor (CGA 154281, (RS)-4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine);cloquintocet-mexyl (CGA 184927, (5-chloroquinolin-8-yloxy)acetic acid ); cyometrinyl (CGA 43089, (Z)-cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitrile); cyprosulfamide (N-[4-(cyclopropylcarbamoyl)phenylsulfonyl]-o-anisamide); dichlormid (DDCA, R25788, N,N-diallyl-2,2-dichloroacetamide); dicyclonon ((RS)-1-dichloroacetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrro[1,2-a]pyrimidin-6-one); dietholate (O,O-diethyl O-phenyl phosphorothioate) fenchlorazol-ethyl acid (HOE 70542, 1-(2,4-dichlorophenyl)-5-trichloromethyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxylic acid); phenclorim (CGA 123407 4,6-dichloro-2-phenylpyrimidine); flurazol (benzyl 2-chloro-4-trifluoromethyl-1,3-thiazol-5-carboxylate); fluxfenim (CGA 133205, 4'-chloro-2,2,2-trifluoroacetophenone (EZ)-O-1,3-dioxolan-2-ylmethyloxime); isoxadifen (4,5-dihydro-5,5-diphenyl-1,2-oxazol-3-carboxylic acid); mefenpyr ((RS)-1-(2,4-dichlorophenyl)-5-methyl-2-pyrazoline-3,5-dicarboxylic acid); mefenate (4-chlorophenyl methylcarbamate); MG 191; naphthalic anhydride; oxabetrinil (CGA 92194 and (Z)-1,3-dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitrile).

Composições Herbicidas Contendo um Herbicida de AuxinaHerbicidal Compositions Containing an Auxin Herbicide

[00080] A presente invenção também se refere a composições concentradas herbicidas tendo uma carga elevada de um herbicida de auxina. Foi constatado que as composições de concentrado herbicida possuindo uma concentração de herbicida de auxina de pelo menos 40% em peso ou pelo menos cerca de 45% em peso em uma base equivalente de ácido podem ser preparadas incorporando um alquilenoglicol, particularmente um alquilenoglicol em que o herbicida de auxina é altamente solúvel em (por exemplo, pelo menos 30% em peso ou mais) e é solúvel em água. Geralmente, as composições de concentrado herbicida compreendem um componente herbicida de auxina que compreende um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal; água; e um alquilenoglicol, em que a concentração do herbicida de auxina em uma base equivalente ao ácido é pelo menos cerca de 40% em peso ou pelo menos cerca de 45% em peso. Em algumas modalidades, a concentração do herbicida de auxina em uma base equivalente de ácido pode ser de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 45% em peso a cerca de 55% em peso, ou de cerca de 45% em peso a cerca de 45% em peso.[00080] The present invention also relates to concentrated herbicidal compositions having a high load of an auxin herbicide. It has been found that herbicidal concentrate compositions having an auxin herbicide concentration of at least 40% by weight or at least about 45% by weight on an equivalent acid basis can be prepared by incorporating an alkylene glycol, particularly an alkylene glycol in which the Auxin herbicide is highly soluble in (e.g., at least 30% by weight or more) and is soluble in water. Generally, herbicidal concentrate compositions comprise an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation; water; and an alkylene glycol, wherein the concentration of the auxin herbicide in an acid-equivalent base is at least about 40% by weight or at least about 45% by weight. In some embodiments, the concentration of the auxin herbicide in an equivalent acid base may be from about 40% by weight to about 55% by weight, from about 40% by weight to about 55% by weight, from about from 45% by weight to about 55% by weight, or from about 45% by weight to about 45% by weight.

[00081] O herbicida de auxina pode compreender um ou mais dos descritos neste documento. Por exemplo, o herbicida de auxina pode ser selecionado dentre o grupo que consiste em dicamba; ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4- DB); dicloropropano; ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenóxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralida; clopiralida; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiracloro; e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de auxina compreende dicamba. Em certas modalidades, o co-herbicida de auxina compreende 2,4-D.[00081] The auxin herbicide may comprise one or more of those described in this document. For example, the auxin herbicide can be selected from the group consisting of dicamba; 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D); 4-(2,4-dichlorophenoxy)butyric acid (2,4-DB); dichloropropane; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA); 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoic acid (MCPB); 4-chlorophenoxyacetic acid; 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T); aminopyralid; clopyralid; fluroxypyr; triclopyr; mecoprop; picloram; quinclorac; aminocyclopyrachlor; and mixtures thereof. In some embodiments, the auxin herbicide comprises dicamba. In certain embodiments, the auxin coherbicide comprises 2,4-D.

[00082] O cátion de formação de sal também pode compreender um ou mais dos descritos neste documento para o pesticida iônico de ácido fraco. Por exemplo, o cátion de formação de sal pode compreender um cátion de uma amina, um metal alcalino ou mistura dos mesmos. Em várias modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de uma amina selecionada do grupo que consiste em amoníaco, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetilamina, diglicolamina, isopropilamina e misturas dos mesmos. Nestas e noutras modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de um metal alcalino selecionado do grupo que consiste em sódio, potássio e misturas dos mesmos.[00082] The salt-forming cation may also comprise one or more of those described herein for the weak acid ionic pesticide. For example, the salt-forming cation may comprise an amine cation, an alkali metal or mixture thereof. In various embodiments, the salt-forming cation comprises a cation of an amine selected from the group consisting of ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylamine, diglycolamine, isopropylamine, and mixtures thereof. In these and other embodiments, the salt-forming cation comprises an alkali metal cation selected from the group consisting of sodium, potassium, and mixtures thereof.

[00083] Tipicamente, o herbicida de auxina nestas composições concentradas não é totalmente neutralizado, mas apenas parcialmente neutralizado com base. Por exemplo, a relação molar de cátion de formação de sal para o ânion herbicida de auxina não é normalmente superior a cerca de 0,8: 1, não superior a 0,75: 1, não superior a 0,7: 1, não superior a 0,65: 1 ou não superior a cerca de 0,6: 1. Em algumas modalidades, a razão molar de cátion de formação de sal para o ânion de herbicida de auxina não é superior a cerca de 0,55:1, não superior a cerca de 0,5:1; não superior a 0,45:1, não superior a 0,4:1, não superior a 0,35: 1, não superior a 0,3: 1, não superior a 0,25:1 ou não superior a 0,2:1. Em várias modalidades, a razão molar de cátion de formação de sal a ânion de herbicida de auxina de cerca de 0,2:1 de sobre 0,8:1, de 0,2:1 de sobre 0,75:1, de trata sobre 0,2:1 de sobre 0,7:1, de sobre 0,2:1 para cerca de 0,65:1, de sobre 0,2:1 de sobre 0,6:1, de sobre 0,2:1 para cerca de 0,55:1, de cerca 0,2:1 de sobre 0,5:1, de aproximadamente 0,2:1 para cerca de 0,45:1, de cerca 0,2:1 de sobre 0,4:1, de cerca 0,2:1 para cerca de 0,35:1, de cerca 0,2:1 de sobre 0,3:1, de cerca 0,3:1 de sobre 0,8:1, de cerca 0,3:1 de sobre 0,75:1, de sobre 0,3:1 de sobre 0,7:1, de cerca 0,3:1 para cerca de 0,65:1, de cerca 0,3:1 de sobre 0,6:1, de aproximadamente 0,3:1 para cerca de 0,55:1, de cerca 0,3:1 de sobre 0,5:1, de cerca 0,3:1 para cerca de 0,45:1, de cerca 0,3:1 de sobre 0,4:1, de cerca 0,4:1 de sobre 0,8:1, de sobre 0,4:1 para cerca de 0,75:1, de cerca 0,4:1 de sobre 0,7:1, de aproximadamente 0,4:1 para cerca de 0,65:1, de cerca 0,4:1 de sobre 0,6:1, de cerca 0,4:1 para cerca de 0,55:1, de cerca 0,4:1 de sobre 0,5:1, de cerca 0,5:1 de sobre 0,9:1, de cerca 0,5:1 de sobre 0,8:1, de sobre 0,5:1 para cerca de 0,75:1, de cerca 0,5:1 de sobre 0,7:1, de cerca 0,5:1 para cerca de 0,65:1, de cerca 0,6:1 de sobre 0,9:1, de cerca 0,6:1 de sobre 0,8:1, de aproximadamente 0,6:1 para cerca de 0,75:1, de cerca 0,6:1 para cerca de 0,7:1, ou de cerca 0,6:1 para cerca de 0,65:1.[00083] Typically, the auxin herbicide in these concentrated compositions is not fully neutralized, but only partially neutralized with base. For example, the molar ratio of salt-forming cation to auxin herbicidal anion is typically no more than about 0.8:1, no more than 0.75:1, no more than 0.7:1, no greater than 0.65:1 or no greater than about 0.6:1. In some embodiments, the molar ratio of salt-forming cation to auxin herbicide anion is no greater than about 0.55:1 , not more than about 0.5:1; not more than 0.45:1, not more than 0.4:1, not more than 0.35:1, not more than 0.3:1, not more than 0.25:1 or not more than 0, 2:1. In various embodiments, the molar ratio of salt-forming cation to auxin herbicide anion is about 0.2:1 about 0.8:1, about 0.2:1 about 0.75:1, about it comes from about 0.2:1 to about 0.7:1, from about 0.2:1 to about 0.65:1, from about 0.2:1 to about 0.6:1, from about 0, 2:1 to about 0.55:1, from about 0.2:1 to about 0.5:1, from about 0.2:1 to about 0.45:1, from about 0.2:1 from about 0.4:1, from about 0.2:1 to about 0.35:1, from about 0.2:1 to about 0.3:1, from about 0.3:1 to about 0, 8:1, from about 0.3:1 to about 0.75:1, from about 0.3:1 to about 0.7:1, from about 0.3:1 to about 0.65:1, from about 0.3:1 to about 0.6:1, from about 0.3:1 to about 0.55:1, from about 0.3:1 to about 0.5:1, from about 0. 3:1 to about 0.45:1, from about 0.3:1 to about 0.4:1, from about 0.4:1 to about 0.8:1, from about 0.4:1 to about 0.75:1, from about 0.4:1 to about 0.7:1, from about 0.4:1 to about 0.65:1, from about 0.4:1 to about 0, 6:1, from about 0.4:1 to about 0.55:1, from about 0.4:1 to about 0.5:1, from about 0.5:1 to about 0.9:1, from about 0.5:1 to about 0.8:1, from about 0.5:1 to about 0.75:1, from about 0.5:1 to about 0.7:1, from about 0, 5:1 to about 0.65:1, from about 0.6:1 to about 0.9:1, from about 0.6:1 to about 0.8:1, from about 0.6:1 to about 0.75:1, from about 0.6:1 to about 0.7:1, or from about 0.6:1 to about 0.65:1.

[00084] Como notado, os alquilenoglicois particularmente adequados para preparar estas composições concentradas herbicidas são miscíveis em água ou altamente solúveis em água e são compatíveis com o herbicida de auxina pelo fato do herbicida de auxina ser altamente solúvel (por exemplo, pelo menos 30% em peso ou mais) no alquileno glicol. Exemplos destes alquilenoglicois incluem geralmente glicóis C2 a C10 de cadeia ramificada ou linear, particularmente glicóis C2 a C6. Em algumas modalidades, o alquilenoglicol é selecionado do grupo que consiste em propilenoglicol; hexilenoglicol; 1,3- propanodiol; 1,4-butanodiol; 1,3-butanodiol; e misturas dos mesmos.[00084] As noted, alkylene glycols particularly suitable for preparing these concentrated herbicidal compositions are water-miscible or highly water-soluble and are compatible with the auxin herbicide in that the auxin herbicide is highly soluble (e.g., at least 30% by weight or more) in alkylene glycol. Examples of these alkylene glycols generally include branched or straight chain C2 to C10 glycols, particularly C2 to C6 glycols. In some embodiments, the alkylene glycol is selected from the group consisting of propylene glycol; hexylene glycol; 1,3- propanediol; 1,4-butanediol; 1,3-butanediol; and mixtures thereof.

[00085] Além disso, a concentração de alquilenoglicol é tipicamente pelo menos cerca de 5% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, ou menos cerca de 30% em peso. Em várias modalidades, a concentração de alquilenoglicol na composição de concentrado herbicida é de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30%, de cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 5% em peso a 10% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 15% a cerca de 35% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 35% em peso cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso.[00085] Furthermore, the concentration of alkylene glycol is typically at least about 5% by weight, at least about 10% by weight, at least about 15% by weight, at least about 20% by weight, at least about 25% by weight, or less about 30% by weight. In various embodiments, the concentration of alkylene glycol in the herbicidal concentrate composition is from about 5 wt% to about 40 wt%, from about 5 wt% to about 35 wt%, from about 5 wt%, from about 5 wt% to about 5 wt%. weight to about 30%, from about 5% by weight to about 25% by weight, from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight weight, from about 5% by weight to 10% by weight, from about 10% by weight to about 40% by weight, from about 10% by weight to about 35% by weight, from about 10% by weight to about 30% by weight, from about 10% by weight to about 25% by weight, from about 10% by weight to about 20% by weight, from about 10% by weight to about 15% by weight, from about 15% by weight to about 40% by weight, from about 15% to about 35% by weight, from about 15% by weight to about 30% by weight, from about 20% by weight to about 40% by weight, from about 20% by weight to about 35% by weight, from about 20% by weight to about 30% by weight.

[00086] Como notado, a composição de concentrado herbicida contém água juntamente com um alquilenoglicol como solvente. A água está presente para fornecer dissociação iônica suficiente de modo a que a força iônica da composição seja favorável para conseguir um índice de demanda de tensoativo (SDI) relativamente baixo. Em comparação com a água, o alquilenoglicol tem uma constante dielétrica baixa e pode suprimir a dissociação iônica. Assim, a adição de água aumenta a constante dielétrica e, consequentemente, a dissociação iônica na composição. Tipicamente, é adicionada água à composição de concentrado herbicida para fornecer uma concentração de água, excluindo qualquer água produzida pela neutralização do herbicida de ácido fraco com bases de hidróxido, isto de cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 12% em peso a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 12% em peso a cerca de 20% em peso. Em várias modalidades é adicionada água suficiente para fornecer uma proporção em peso de alquileno glicol para água de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 2:1 a cerca de 4:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 4:1.[00086] As noted, the herbicide concentrate composition contains water together with an alkylene glycol as a solvent. Water is present to provide sufficient ionic dissociation so that the ionic strength of the composition is favorable for achieving a relatively low surfactant demand index (SDI). Compared to water, alkylene glycol has a low dielectric constant and can suppress ionic dissociation. Thus, the addition of water increases the dielectric constant and, consequently, the ionic dissociation in the composition. Typically, water is added to the herbicidal concentrate composition to provide a concentration of water, excluding any water produced by neutralization of the weak acid herbicide with hydroxide bases, i.e., from about 5% by weight to about 25% by weight, of from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight, from about 10% by weight to about 25% by weight, from about 10% by weight weight to about 20% by weight, from about 10% by weight to about 15% by weight, from about 12% by weight to about 25% by weight, or from about 12% by weight to about 20 % by weight. In various embodiments, sufficient water is added to provide a weight ratio of alkylene glycol to water of about 1:1 to about 5:1, of about 2:1 to about 5:1, of about 3:1. to about 5:1, from about 1:1 to about 4:1, from about 2:1 to about 4:1, or from about 3:1 to about 4:1.

[00087] A composição de concentrado herbicida também pode compreender adicionalmente um co-herbicida. Os co-herbicidas geralmente incluem herbicidas solúveis em água, tais como aqueles formulados como sais para aumentar a solubilidade em água. Por exemplo, herbicidas solúveis em água adequados incluem sais solúveis em água de herbicidas iônicos de ácido fraco como descritos neste documento, tais como vários inibidores de ACCase, inibidores de acetolactato sintase (ALS) ou aceto-hidroxi-sintase (AHAS), inibidores de PPO, inibidores de transporte de auxina, e outros herbicidas.[00087] The herbicide concentrate composition may also additionally comprise a co-herbicide. Coherbicides generally include water-soluble herbicides, such as those formulated as salts to increase water solubility. For example, suitable water-soluble herbicides include water-soluble salts of weak acid ionic herbicides as described herein, such as various ACCase inhibitors, acetolactate synthase (ALS) or acetohydroxy synthase (AHAS) inhibitors, PPO, auxin transport inhibitors, and other herbicides.

[00088] As composições de concentrado herbicida podem ser preparadas misturando um ácido herbicida de auxina, uma base, água e um alquilenoglicol para formar a composição de concentrado herbicida. A base usada para a neutralização pode ser as bases correspondentes aos cátions formadores de sal como mencionados neste documento.[00088] Herbicidal concentrate compositions can be prepared by mixing an auxin herbicidal acid, a base, water and an alkylene glycol to form the herbicidal concentrate composition. The base used for neutralization may be the bases corresponding to the salt-forming cations as mentioned herein.

[00089] Como descrito neste documento mais adiante, as composições de concentrado herbicida podem ser utilizadas para, entre outras coisas, formar a fase aquosa das composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa.[00089] As described later in this document, herbicidal concentrate compositions can be used to, among other things, form the aqueous phase of non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions.

[00090] A presente invenção é também dirigida a uma composição herbicida compreendendo um ácido herbicida de auxina e um alquilenoglicol. O ácido herbicida de auxina pode ser a forma ácida de qualquer um dos herbicidas de auxina descritos neste documento (por exemplo, ácido dicamba). Além disso, o alquilenoglicol pode ser qualquer um dos glicóis descritos neste documento (por exemplo, um glicol C2 a C10 ). Constatou-se que o ácido dicamba pode complexar com alquileno glicóis. Em alguns casos, constatou-se que estes complexos são parcial ou totalmente miscíveis em um solvente orgânico.[00090] The present invention is also directed to a herbicidal composition comprising an auxin herbicidal acid and an alkylene glycol. The auxin herbicide acid may be the acid form of any of the auxin herbicides described herein (e.g., dicamba acid). Furthermore, the alkylene glycol can be any of the glycols described herein (e.g., a C2 to C10 glycol). It was found that dicamba acid can complex with alkylene glycols. In some cases, these complexes have been found to be partially or completely miscible in an organic solvent.

[00091] A concentração do ácido herbicida de auxina pode ser pelo menos cerca de 5% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, ou pelo menos cerca de 30% em peso. Por exemplo, a concentração do ácido herbicida de auxina pode ser de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40%, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso.[00091] The concentration of the auxin herbicidal acid can be at least about 5% by weight, at least about 10% by weight, at least about 15% by weight, at least about 20% by weight, at least about 25% by weight, or at least about 30% by weight. For example, the concentration of the auxin herbicidal acid may be from about 5 wt% to about 50 wt%, from about 5 wt% to about 40 wt%, from about 5 wt% to about 30% by weight, from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight, from about 10% by weight to about 50% by weight , from about 10% by weight to about 40%, from about 10% by weight to about 30% by weight, from about 10% by weight to about 20% by weight, or from about 10% by weight to about 15% by weight.

[00092] Tipicamente, a razão molar de alquilenoglicol para herbicida de auxina é de pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 1,5:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 2,5:1 pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 3,5:1 ou pelo menos cerca de 4:1. Por exemplo, a proporção molar de alquilenoglicol para herbicida de auxina pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, de cerca de 4:1 a cerca de 10: 1, de cerca de 1:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 4:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 5:1, ou de cerca de 4:1 a cerca de 5:1.[00092] Typically, the molar ratio of alkylene glycol to auxin herbicide is at least about 1:1, at least about 1.5:1, at least about 2:1, at least about 2.5: 1 at least about 3:1, at least about 3.5:1 or at least about 4:1. For example, the molar ratio of alkylene glycol to auxin herbicide may be from about 1:1 to about 10:1, from about 2:1 to about 10:1, from about 3:1 to about 10 :1, from about 4:1 to about 10:1, from about 1:1 to about 7.5:1, from about 2:1 to about 7.5:1, from about 3 :1 to about 7.5:1, from about 4:1 to about 7.5:1, from about 1:1 to about 5:1, from about 2:1 to about 5: 1, from about 3:1 to about 5:1, or from about 4:1 to about 5:1.

[00093] Estas composições herbicidas podem ainda compreender um herbicida de acetamida incluindo qualquer um dos descritos neste documento (por exemplo, acetocloro). A concentração do herbicida de acetamida pode ser pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 35% em peso, ou pelo menos cerca de 40% em peso. Por exemplo, a concentração do herbicida de acetamida pode ser de cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 55% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso.[00093] These herbicidal compositions may further comprise an acetamide herbicide including any of those described herein (e.g., acetochlor). The concentration of the acetamide herbicide may be at least about 10% by weight, at least about 15% by weight, at least about 20% by weight, at least about 25% by weight, at least about 30% by weight, at least about 35% by weight, or at least about 40% by weight. For example, the concentration of the acetamide herbicide may be from about 10% by weight to about 65% by weight, from about 20% by weight to about 65% by weight, from about 30% by weight to about from 65% by weight, from about 40% by weight to about 65% by weight, from about 50% by weight to about 65% by weight, from about 10% by weight to about 60% by weight , from about 20% by weight to about 60% by weight, from about 30% by weight to about 60% by weight, from about 40% by weight to about 60% by weight, from about 50 % by weight to about 60% by weight, from about 10% by weight to about 55% by weight, from about 20% by weight to about 55% by weight, from about 30% by weight to about from about 55% by weight, from about 40% by weight to about 55% by weight, from about 50% by weight to about 55% by weight, or from about 40% by weight to about 50% by weight Weight.

[00094] Como descrito neste documento mais adiante, as composições de concentrado herbicida podem ser utilizadas para, entre outras coisas, formar a fase aquosa das composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa.[00094] As described later in this document, herbicidal concentrate compositions can be used to, among other things, form the aqueous phase of non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions.

[00095] As composições descritas acima podem incluir uma ou mais outras características em combinação, como descrito neste documento.[00095] The compositions described above may include one or more other features in combination, as described in this document.

Métodos para Preparar as Composições de Microemulsão Pesticidas Não Contínuas com ÁguaMethods for Preparing Non-Continuous Pesticide Microemulsion Compositions with Water

[00096] A presente invenção também inclui métodos para preparar as composições de microemulsão pesticidas contínuas não aquosas descritas neste documento. Vários métodos incluem misturar uma fase oleosa compreendendo o componente lipofílico com o tensoativo estabilizante compreendendo o agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo para formar uma mistura em fase oleosa; e misturar a solução aquosa compreendendo o sal do pesticida iônico de ácido fraco na mistura da fase oleosa para formar a composição de microemulsão pesticida não aquosa. A mistura é tipicamente conduzida sob agitação suficiente até que a composição pareça uniforme e opticamente transparente.[00096] The present invention also includes methods for preparing the non-aqueous continuous pesticide microemulsion compositions described herein. Various methods include mixing an oil phase comprising the lipophilic component with the stabilizing surfactant comprising the oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant to form an oil-phase mixture; and mixing the aqueous solution comprising the weak acid ionic pesticide salt into the oil phase mixture to form the non-aqueous pesticide microemulsion composition. Mixing is typically carried out under sufficient agitation until the composition appears uniform and optically transparent.

[00097] Outro método de preparação das composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa compreende misturar uma fase oleosa compreendendo o componente lipofílico com o agente tensoativo estabilizante compreendendo o agente tensoativo aniônico solúvel em óleo ou dispersível em óleo para formar uma mistura em fase oleosa; misturar um ácido herbicida de auxina, uma base, água e um alquilenoglicol para formar uma composição de concentrado herbicida (como descrito neste documento); e misturar a composição de concentrado herbicida ou a sua diluição na mistura da fase oleosa para formar a composição de microemulsão herbicida contínua não aquosa.[00097] Another method of preparing non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions comprises mixing an oily phase comprising the lipophilic component with the stabilizing surfactant comprising the oil-soluble or oil-dispersible anionic surfactant to form an oily phase mixture; mixing an auxin herbicidal acid, a base, water and an alkylene glycol to form a herbicidal concentrate composition (as described herein); and mixing the herbicidal concentrate composition or dilution thereof into the oil phase mixture to form the non-aqueous continuous herbicidal microemulsion composition.

[00098] O agente tensoativo estabilizante pode ser dissolvido em um líquido oleoso lipofílico adequado, tal como um solvente à base de hidrocarboneto (por exemplo, ISOPAR M) antes da mistura com a fase oleosa. Além disso, ingredientes adicionais, tais como o modificador de dieletricidade, agentes de ajuste de pH, protetor e água deionizada, se necessário, podem ser misturados nas composições de microemulsão. Os tensoativos auxiliares podem ser adicionados à fase contínua oleosa antes ou depois da adição dos componentes da fase aquosa. Preparação de Macroemulsões Pesticidas Contínuas com Água[00098] The stabilizing surfactant can be dissolved in a suitable lipophilic oily liquid, such as a hydrocarbon-based solvent (for example, ISOPAR M) before mixing with the oil phase. Furthermore, additional ingredients, such as dielectricity modifier, pH adjusting agents, protectant and deionized water, if necessary, can be mixed into the microemulsion compositions. Auxiliary surfactants can be added to the continuous oil phase before or after adding the water phase components. Preparation of Continuous Pesticide Macroemulsions with Water

[00099] A presente invenção também inclui métodos para preparar misturas de aplicação pesticida. Geralmente, o método compreende misturar água com uma composição de microemulsão pesticida contínua não aquosa como descrito neste documento para formar uma mistura de aplicação pesticida, em que a mistura de aplicação pesticida é uma macroemulsão óleo-em-água. Isto é, após diluição suficiente com água, a composição de microemulsão inverte-se em uma macroemulsão contínua aquosa. Por exemplo, a composição de microemulsão pode ser diluída com cerca de 5 a cerca de 75 ou de cerca de 10 a cerca de 50 vezes o seu peso com água.[00099] The present invention also includes methods for preparing pesticide application mixtures. Generally, the method comprises mixing water with a non-aqueous continuous pesticide microemulsion composition as described herein to form a pesticide application mixture, wherein the pesticide application mixture is an oil-in-water macroemulsion. That is, after sufficient dilution with water, the microemulsion composition inverts into a continuous aqueous macroemulsion. For example, the microemulsion composition may be diluted from about 5 to about 75 or from about 10 to about 50 times its weight with water.

[000100] Tipicamente, o carregamento de pesticida na mistura de aplicação não é mais do que cerca de 5% em peso ou é de cerca de 0,1% a cerca de 5% em peso, tal como 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0,5% ou 0,1% em peso em uma base equivalente ao ácido, quando aplicável. Também, em várias modalidades, a distribuição do tamanho de partícula das gotículas de óleo-em-água da mistura de aplicação pesticida é caracterizada por cerca de 90% em volume das gotículas tendo um tamanho na faixa de cerca de 0,1 mícron a cerca de 1000 micra, de cerca de 0,1 mícron a cerca de 500 micra, de cerca de 0,1 mícron a cerca de 200 micra, de cerca de 0,25 mícron a cerca de 1000 micra, de cerca de 0,25 mícron a cerca de 500 micra, de cerca de 0,25 mícron a cerca de 200 micra, de cerca de 0,5 mícron a cerca de 1000 micra, de cerca de 0,5 mícron a cerca de 500 micra, de cerca de 0,5 mícron a cerca de 200 micra, de cerca de 1 mícron a cerca de 100 micra, ou de cerca de 2 micra a cerca de 50 micra.[000100] Typically, the pesticide loading in the application mixture is no more than about 5% by weight or is from about 0.1% to about 5% by weight, such as 5%, 4%, 3 %, 2%, 1%, 0.5% or 0.1% by weight in a base equivalent to the acid, when applicable. Also, in various embodiments, the particle size distribution of the oil-in-water droplets of the pesticide application mixture is characterized by about 90% by volume of the droplets having a size in the range of about 0.1 micron to about from 1000 microns, from about 0.1 microns to about 500 microns, from about 0.1 microns to about 200 microns, from about 0.25 microns to about 1000 microns, from about 0.25 microns to about 500 microns, from about 0.25 microns to about 200 microns, from about 0.5 microns to about 1000 microns, from about 0.5 microns to about 500 microns, from about 0, 5 microns to about 200 microns, from about 1 micron to about 100 microns, or from about 2 microns to about 50 microns.

Estabilização de Composições HerbicidasStabilization of Herbicidal Compositions

[000101] Constatou-se que, em certas circunstâncias, os ingredientes ativos herbicidas podem reagir uns com os outros, de tal modo que uma mistura herbicida contendo uma mistura dos ativos exibirá uma decomposição ou degradação progressiva dos dois ativos. Em particular, os Requerentes constataram que herbicidas de acetamida, como o acetocloro, podem reagir com herbicidas de auxina, como o dicamba, sob certas condições. Durante condições de armazenamento prolongadas, as composições herbicidas contendo uma mistura destes herbicidas podem exibir uma diminuição na concentração dos herbicidas devido a estas reações. Os Requerentes constataram surpreendentemente uma série de estratégias eficazes para estabilizar quimicamente estas composições para reduzir ou eliminar a perda progressiva dos ativos herbicidas (por exemplo, através de reações de decomposição ou de degradação). Consequentemente, a presente invenção também é dirigida a várias composições herbicidas com estabilidade química melhorada e também a métodos de preparação destas composições, que empregam uma ou mais das estratégias constatações pelos Requerentes.[000101] It has been found that, in certain circumstances, the herbicidal active ingredients can react with each other, such that a herbicidal mixture containing a mixture of the active ingredients will exhibit a progressive decomposition or degradation of the two active ingredients. In particular, Applicants have found that acetamide herbicides, such as acetochlor, can react with auxin herbicides, such as dicamba, under certain conditions. During prolonged storage conditions, herbicidal compositions containing a mixture of these herbicides may exhibit a decrease in herbicide concentration due to these reactions. Applicants have surprisingly found a number of effective strategies to chemically stabilize these compositions to reduce or eliminate the progressive loss of herbicidal actives (e.g., through decomposition or degradation reactions). Accordingly, the present invention is also directed to various herbicidal compositions with improved chemical stability and also to methods of preparing these compositions, which employ one or more of the strategies discovered by Applicants.

[000102] As estratégias constatações pelos Requerentes podem ser utilizadas para estabilizar as composições de microemulsão descritas neste documento, bem como outras composições herbicidas que incluem uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase de água compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina. Em várias modalidades, as composições herbicidas compreendem uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal. Geralmente, as composições incluem ainda uma ou mais das características descritas abaixo para empregar pelo menos uma das estratégias para melhorar a estabilidade química.[000102] The strategies discovered by Applicants can be used to stabilize the microemulsion compositions described herein, as well as other herbicidal compositions that include an oily phase comprising an acetamide herbicide; and a water phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicidal component. In various embodiments, the herbicidal compositions comprise an oily phase comprising an acetamide herbicide; and an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation. Generally, the compositions further include one or more of the features described below to employ at least one of the strategies for improving chemical stability.

[000103] A estabilidade química avaliada determinando a percentagem de recuperação do herbicida de acetamida e/ou do herbicida de auxina após armazenamento por um período de tempo a uma temperatura fixa. Em um teste de estabilidade, a composição é armazenada a 40oC por 8 semanas. Em outro teste de estabilidade, a composição é armazenada a 54oC por 8 semanas. As concentrações dos herbicidas são medidas no início do período de armazenamento e no final do período de armazenamento. A % em peso de recuperação do herbicida de acetamida e/ou herbicida de auxina é calculada dividindo a concentração final (por exemplo, % em peso após o período de armazenamento) do herbicida de acetamida e/ou herbicida de auxina pela concentração inicial (por exemplo, % em peso no começo de período de armazenamento) do respectivo herbicida e multiplicando por 100%. Quanto maior a % em peso de recuperação do herbicida, maior a estabilidade química da composição.[000103] Chemical stability assessed by determining the percentage recovery of the acetamide herbicide and/or the auxin herbicide after storage for a period of time at a fixed temperature. In a stability test, the composition is stored at 40oC for 8 weeks. In another stability test, the composition is stored at 54oC for 8 weeks. Herbicide concentrations are measured at the beginning of the storage period and at the end of the storage period. The % weight recovery of the acetamide herbicide and/or auxin herbicide is calculated by dividing the final concentration (e.g., % by weight after the storage period) of the acetamide herbicide and/or auxin herbicide by the initial concentration (e.g. example, % by weight at the beginning of the storage period) of the respective herbicide and multiplying by 100%. The higher the % weight recovery of the herbicide, the greater the chemical stability of the composition.

[000104] Uma estratégia para melhorar a estabilidade química constatada pelos Requerentes inclui diminuir o pH da composição, por exemplo, pela adição de um agente de ajuste do pH ácido. Agentes de ajuste de pH ácidos incluem, por exemplo, ácidos fortes tais como ácido clorídrico, ácido sulfônico, ácido nítrico, e ácido fosfórico. Ácidos fracos também podem ser usados como agentes de ajuste de pH ácido. Ácidos fracos incluem vários ácidos carboxílicos (por exemplo, ácidos monocarboxílicos) incluindo, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido lático e ácido glicólico. Utilizando esta estratégia, o pH da composição tipicamente não superior a cerca de 6, não superior a cerca de 5,5, não superior a cerca de 5 ou não superior a 4,5. Em várias modalidades, o pH é de cerca de 3 a cerca de 6, de cerca de 3,5 a cerca de 6, de cerca de 4 a cerca de 6, de cerca de 4,5 a cerca de 6, de cerca de 5 a cerca de 6, de cerca de 3 a cerca de 5,5 cerca de 3,5 a cerca de 5,5, de cerca de 4 a cerca de 5,5, de cerca de 4,5 a cerca de 5,5, de cerca de 5 a cerca de 5,5, de cerca de 3 a cerca de 5, de cerca de 3,5 a cerca de 5, de cerca de 4 a cerca de 5, de cerca de 4,5 a cerca de 5, de cerca de 3 a cerca de 4,5, de cerca de 3,5 a cerca de 4,5 ou de cerca de 3,5 a cerca de 4. Para medir o pH da composição, a sonda de pH de um medidor de pH adequadamente calibrado é inserida em uma amostra da composição e o pH é registado após um tempo decorrido de 6 minutos. Tipicamente, no caso de composições em microemulsão contínuas não aquosas, o pH é de cerca de 1 a cerca de 2 unidades de pH superior ao pH de uma emulsão contínua aquosa que é obtida após a diluição da microemulsão contínua não aquosa com água deionizada água por um fator de cerca de 5 a cerca de 10 vezes o peso da microemulsão.[000104] A strategy for improving chemical stability noted by Applicants includes lowering the pH of the composition, for example, by adding an acid pH adjusting agent. Acidic pH adjusting agents include, for example, strong acids such as hydrochloric acid, sulfonic acid, nitric acid, and phosphoric acid. Weak acids can also be used as acid pH adjusting agents. Weak acids include various carboxylic acids (e.g. monocarboxylic acids) including, for example, formic acid, acetic acid, lactic acid and glycolic acid. Using this strategy, the pH of the composition is typically no more than about 6, no more than about 5.5, no more than about 5, or no more than 4.5. In various embodiments, the pH is from about 3 to about 6, from about 3.5 to about 6, from about 4 to about 6, from about 4.5 to about 6, from about 5 to about 6, from about 3 to about 5.5, from about 3.5 to about 5.5, from about 4 to about 5.5, from about 4.5 to about 5, 5, from about 5 to about 5.5, from about 3 to about 5, from about 3.5 to about 5, from about 4 to about 5, from about 4.5 to about of 5, from about 3 to about 4.5, from about 3.5 to about 4.5, or from about 3.5 to about 4. To measure the pH of the composition, the pH probe of A suitably calibrated pH meter is inserted into a sample of the composition and the pH is recorded after an elapsed time of 6 minutes. Typically, in the case of non-aqueous continuous microemulsion compositions, the pH is about 1 to about 2 pH units higher than the pH of an aqueous continuous emulsion which is obtained after diluting the non-aqueous continuous microemulsion with deionized water by a factor of about 5 to about 10 times the weight of the microemulsion.

[000105] Por conseguinte, semelhante à estratégia acima mencionada, outra estratégia para melhorar a estabilidade química é baixar o pH da composição de tal modo que uma diluição equivalente a ácido herbicida de auxina a 1% da composição tem um pH que não é superior a 4, não superior a cerca de 3,75, ou não superior a cerca de 3,5. Em algumas modalidades, uma diluição equivalente ácida de herbicida de auxina de 1% em peso da composição tem um pH de a partir de cerca de 2 a cera de 4, a partir de cerca de 2,5 a cerca de 4, a partir de cerca de 3 a cerca de 4, a partir de cerca de 2 a cerca de 3,75, a partir de cerca de 2,5 a cerca de 3,75, a partir de cerca de 3 a cerca de 3,75, a partir de cerca de 2 a cerca de 3,5 a partir de cerca de 2,5 a cerca de 3,5 ou a partir de cerca de 3 a cerca de 3,5. Ácidos adequados para diminuir o pH das composições herbicidas descritas neste documento (por exemplo, microemulsões herbicidas e as misturas herbicidas obtidas após diluição com água) incluem, por exemplo , ácido forte tal como HCl, H2SO4, e/ou HNO3.[000105] Therefore, similar to the above-mentioned strategy, another strategy to improve chemical stability is to lower the pH of the composition such that a 1% auxin herbicidal acid equivalent dilution of the composition has a pH that is no greater than 4, not exceeding about 3.75, or not exceeding about 3.5. In some embodiments, an acid equivalent dilution of 1 wt% auxin herbicide of the composition has a pH of from about 2 to about 4, from about 2.5 to about 4, from about 2.5 to about 4. from about 3 to about 4, from about 2 to about 3.75, from about 2.5 to about 3.75, from about 3 to about 3.75, to from about 2 to about 3.5 from about 2.5 to about 3.5 or from about 3 to about 3.5. Suitable acids for lowering the pH of the herbicidal compositions described herein (e.g., herbicidal microemulsions and the herbicidal mixtures obtained after dilution with water) include, for example, strong acid such as HCl, H2SO4, and/or HNO3.

[000106] Ainda outra estratégia para melhorar a estabilidade química é a utilização de um herbicida de auxina que é apenas parcialmente neutralizado durante a preparação da composição (isto é, uma mistura de ácido herbicida de auxina e sal). Nesta estratégia, uma razão molar do cátion formador de sal ao ânion do herbicida de auxina que é não maior do que cerca de 0,8:1, não maior do que cerca de 0,75:1, não maior do que cerca de 0,7:1, não maior do que cerca de 0,65:1, não maior do que cerca de 0,6:1, não maior do que cerca de 0,55:1, não maior do que cerca de 0,5:1, não maior do que cerca de 0,45:1, não maior do que cerca de 0,4:1, não maior do que cerca de 0,35:1, não maior do que cerca de 0,3:1, não maior do que cerca de 0,25:1 ou não maior do que cerca de 0,2:1. Em várias modalidades, a razão molar do cátion de formação de sal para o ânion do herbicida de auxina é de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,75:1, de cerca de 0,2:1 a cerca de 0,7:1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,65: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,6: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,55: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,5: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,45: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,4: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,35: 1, de cerca de 0,2: 1 a cerca de 0,3: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,8:1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,75: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,7: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,65:1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,6: 1, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,55:1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,5: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,45: 1, de cerca de 0,3: 1 a cerca de 0,4: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,8: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,75: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,7: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,65: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,6: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,55: 1, de cerca de 0,4: 1 a cerca de 0,5: 1, de cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,8: 1, de cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,75: 1, de cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,7: 1, de cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,65: 1 cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,6: 1, de cerca de 0,5: 1 a cerca de 0,55: 1, de cerca de 0,6: 1 a cerca de 0,8: 1, de cerca de 0,6: 1 a cerca de 0,75: 1, ou de cerca de 0,6: 1 a cerca de 0,7: 1. Nestas modalidades, os ânions do herbicida de auxina que não são neutralizados podem estar na forma ácida. Sem estar limitado pela teoria, pensa-se que a forma de sal ou a forma dissociada do herbicida de auxina é mais propensa a reagir com o herbicida de acetamida do que a forma ácida do herbicida de auxina. Assim, pensa-se que o aumento da quantidade de ácido herbicida de auxina presente melhora a estabilidade química. Também, utilizando uma porção maior do ácido herbicida de auxina baixa o pH da composição e reduz a quantidade de ácido que de outro modo seria necessário para reduzir o pH da composição sob as estratégias acima mencionadas.[000106] Yet another strategy for improving chemical stability is the use of an auxin herbicide that is only partially neutralized during the preparation of the composition (i.e., a mixture of auxin herbicide acid and salt). In this strategy, a molar ratio of the salt-forming cation to the auxin herbicide anion that is no greater than about 0.8:1, no greater than about 0.75:1, no greater than about 0 .7:1, no greater than about 0.65:1, no greater than about 0.6:1, no greater than about 0.55:1, no greater than about 0.5 :1, no more than about 0.45:1, no more than about 0.4:1, no more than about 0.35:1, no more than about 0.3:1 , no greater than about 0.25:1 or no greater than about 0.2:1. In various embodiments, the molar ratio of the salt-forming cation to the anion of the auxin herbicide is from about 0.2:1 to about 0.8:1, from about 0.2:1 to about 0. .75:1, from about 0.2:1 to about 0.7:1, from about 0.2:1 to about 0.65:1, from about 0.2:1 to about 0.6:1, from about 0.2:1 to about 0.55:1, from about 0.2:1 to about 0.5:1, from about 0.2:1 to about from 0.45:1, from about 0.2:1 to about 0.4:1, from about 0.2:1 to about 0.35:1, from about 0.2:1 to about 0.3:1, from about 0.3:1 to about 0.8:1, from about 0.3:1 to about 0.75:1, from about 0.3:1 to about 0.7:1, from about 0.3:1 to about 0.65:1, from about 0.3:1 to about 0.6:1, from about 0.3: 1 to about 0.55:1, from about 0.3:1 to about 0.5:1, from about 0.3:1 to about 0.45:1, from about 0.3 :1 to about 0.4:1, from about 0.4:1 to about 0.8:1, from about 0.4:1 to about 0.75:1, from about 0, 4:1 to about 0.7:1, from about 0.4:1 to about 0.65:1, from about 0.4:1 to about 0.6:1, from about 0 .4:1 to about 0.55:1, from about 0.4:1 to about 0.5:1, from about 0.5:1 to about 0.8:1, from about 0.5:1 to about 0.75:1, from about 0.5:1 to about 0.7:1, from about 0.5:1 to about 0.65:1 about 0 .5:1 to about 0.6:1, from about 0.5:1 to about 0.55:1, from about 0.6:1 to about 0.8:1, from about 0.6:1 to about 0.75:1, or from about 0.6:1 to about 0.7:1. In these embodiments, the auxin herbicide anions that are not neutralized may be in the acidic form . Without being limited by theory, it is thought that the salt form or the dissociated form of the auxin herbicide is more likely to react with the acetamide herbicide than the acid form of the auxin herbicide. Thus, increasing the amount of auxin herbicidal acid present is thought to improve chemical stability. Also, using a larger portion of the auxin herbicidal acid lowers the pH of the composition and reduces the amount of acid that would otherwise be necessary to reduce the pH of the composition under the above-mentioned strategies.

[000107] Uma outra estratégia para melhorar a estabilidade química é incorporar uma quantidade eficaz de alquilenoglicol. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que o alquileno glicol forma um complexo com o herbicida de auxina, particularmente o herbicida de auxina na forma ácida. É teorizado que esse complexo seja não reativo e relativamente não volátil. Em várias modalidades, o alquilenoglicol compreende um glicol C2a C10 ou mais particularmente um glicol C2 a C6. Em algumas modalidades, o alquilenoglicol compreende um glicol C2 a C10 ou C2 a C6 ramificado. Glicóis ramificados foram encontrados em alguns casos fornecendo uma melhora ainda maior na redução da volatilidade do herbicida de auxina. Em certas modalidades, o alquilenoglicol é selecionado do grupo que consiste em propilenoglicol; hexilenoglicol; 1,3- propanodiol; 1,4-butanodiol; 1,3-butanodiol; e misturas dos mesmos.[000107] Another strategy to improve chemical stability is to incorporate an effective amount of alkylene glycol. Without being limited by theory, it is believed that alkylene glycol forms a complex with auxin herbicide, particularly auxin herbicide in the acid form. This complex is theorized to be nonreactive and relatively nonvolatile. In various embodiments, the alkylene glycol comprises a C2 to C10 glycol or more particularly a C2 to C6 glycol. In some embodiments, the alkylene glycol comprises a branched C2 to C10 or C2 to C6 glycol. Branched glycols have been found in some cases to provide even greater improvement in reducing auxin herbicide volatility. In certain embodiments, the alkylene glycol is selected from the group consisting of propylene glycol; hexylene glycol; 1,3- propanediol; 1,4-butanediol; 1,3-butanediol; and mixtures thereof.

[000108] Geralmente, pelo menos, uma razão equimolar de alquilenoglicol para o herbicida de auxina é necessária para conferir estabilidade química melhorada com quantidades mais elevadas, fornecendo uma estabilidade ainda maior. Tipicamente, a razão molar de alquilenoglicol para herbicida de auxina é de pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 1,5:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 2,5:1 pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 3,5:1 ou pelo menos cerca de 4:1. Em algumas modalidades, a razão molar de alquilenoglicol para auxina herbicida é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, de cerca de 4:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 4:1 a cerca de 7,5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 5:1, ou de cerca de 4:1 a cerca de 5:1. Além disso, a concentração de alquilenoglicol é tipicamente pelo menos cerca de 5% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, ou menos cerca de 30% em peso. Por exemplo, a concentração de alquilenoglicol pode ser de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso 5% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 35% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 20% em peso para cerca de 30% em peso.[000108] Generally, at least an equimolar ratio of alkylene glycol to auxin herbicide is necessary to impart improved chemical stability with higher amounts, providing even greater stability. Typically, the molar ratio of alkylene glycol to auxin herbicide is at least about 1:1, at least about 1.5:1, at least about 2:1, at least about 2.5:1 at least about 3:1, at least about 3.5:1 or at least about 4:1. In some embodiments, the molar ratio of alkylene glycol to herbicidal auxin is from about 1:1 to about 10:1, from about 2:1 to about 10:1, from about 3:1 to about 10: 1, from about 4:1 to about 10:1, from about 1:1 to about 7.5:1, from about 2:1 to about 7.5:1, from about 3: 1 to about 7.5:1, from about 4:1 to about 7.5:1, from about 1:1 to about 5:1, from about 2:1 to about 5:1 , from about 3:1 to about 5:1, or from about 4:1 to about 5:1. Furthermore, the concentration of alkylene glycol is typically at least about 5 wt%, at least about 10 wt%, at least about 15 wt%, at least about 20 wt%, at least about 25 % by weight, or less about 30% by weight. For example, the concentration of alkylene glycol may be from about 5% by weight to about 40% by weight, from about 5% by weight to about 35% by weight, from about 5% by weight to about 30% by weight. % by weight 5% by weight to about 25% by weight, from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight, from about 5% by weight to about 10% by weight, from about 10% by weight to about 40% by weight, from about 10% by weight to about 35% by weight, from about 10% by weight to about 30% by weight, from about 10% by weight to about 25% by weight, from about 10% by weight to about 20% by weight, from about 10% by weight to about 15% by weight, from about 15% by weight to about 40% by weight, from about 15% by weight to about 35% by weight, from about 15% by weight to about 30% by weight, from about 20% by weight to about 40% by weight, from about 20% by weight to about 35% by weight, or about 20% by weight to about 30% by weight.

[000109] Ainda outra estratégia para melhorar a estabilidade química envolve incorporar um diluente de herbicida de acetamida orgânico. Novamente, sem estar limitado pela teoria, acredita-se que a reação entre o herbicida de acetamida e o herbicida de auxina requer necessariamente o contato dos herbicidas. Os herbicidas de acetamida tipicamente têm baixa solubilidade em água. Assim, o contato do herbicida de acetamida e do herbicida de auxina presentes na fase de água requer a transferência de massa do herbicida de acetamida para a fase de água e/ou pelo menos uma interface das fases de óleo e de água onde a reação pode ocorrer. No entanto, os Requerentes constataram que a transferência de massa do herbicida de acetamida (na fase oleosa) para a fase de água ou interface pode ser reduzida incorporando um diluente herbicida orgânico de acetamida. A proporção em peso de herbicida de acetamida para o diluente de herbicida de acetamida orgânico é tipicamente pelo menos cerca de 1:10; pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, ou pelo menos cerca de 4:1. Em várias modalidades, a razão em peso do herbicida de acetamida para o diluente herbicida orgânico acetamida é de cerca de 1:10 a cerca de 100: 1, de cerca de 1:5 a cerca de 100:1, de cerca de 1:2 a cerca de 100:1, de cerca de 1: 1 a cerca de 100: 1, de cerca de 2: 1 a cerca de 100: 1, de cerca de 3: 1 a cerca de 100: 1, de cerca de 4: 1 a cerca de 100: 1, de cerca de 1:10 a cerca de 10: 1, de cerca de 1: 5 a cerca de 10: 1, de cerca de 1: 2 a cerca de 10: 1, de cerca de 1: 1 a cerca de 10: 1, de cerca de 2: 1 a cerca de 10: 1 cerca de 3: 1 a cerca de 10: 1, de cerca de 4: 1 a cerca de 10: 1, de cerca de 1:10 a cerca de 5: 1, de cerca de 1: 5 a cerca de 5: 1, de cerca de 1: 2 a cerca de 5: 1, de cerca de 1: 1 a cerca de 5: 1, de cerca de 2: 1 a cerca de 5: 1, de cerca de 3: 1 a cerca de 5: 1, ou de cerca de 3: 1 a cerca de 4: 1.[000109] Yet another strategy for improving chemical stability involves incorporating an organic acetamide herbicide diluent. Again, without being limited by theory, it is believed that the reaction between the acetamide herbicide and the auxin herbicide necessarily requires contact of the herbicides. Acetamide herbicides typically have low water solubility. Thus, contact of the acetamide herbicide and the auxin herbicide present in the water phase requires mass transfer of the acetamide herbicide to the water phase and/or at least one interface of the oil and water phases where the reaction can occur. to occur. However, Applicants have found that the mass transfer of the acetamide herbicide (in the oil phase) to the water phase or interface can be reduced by incorporating an organic acetamide herbicide diluent. The weight ratio of acetamide herbicide to organic acetamide herbicide diluent is typically at least about 1:10; at least about 1:5, at least about 1:2, at least about 1:1, at least about 2:1, at least about 3:1, or at least about 4:1. In various embodiments, the weight ratio of the acetamide herbicide to the acetamide organic herbicide diluent is from about 1:10 to about 100:1, from about 1:5 to about 100:1, from about 1:1: 2 to about 100:1, from about 1:1 to about 100:1, from about 2:1 to about 100:1, from about 3:1 to about 100:1, from about 4:1 to about 100:1, from about 1:10 to about 10:1, from about 1:5 to about 10:1, from about 1:2 to about 10:1, from from about 1:1 to about 10:1, from about 2:1 to about 10:1 from about 3:1 to about 10:1, from about 4:1 to about 10:1, from about 1:10 to about 5:1, from about 1:5 to about 5:1, from about 1:2 to about 5:1, from about 1:1 to about 5:1 , from about 2:1 to about 5:1, from about 3:1 to about 5:1, or from about 3:1 to about 4:1.

[000110] Além disso, o diluente de herbicida de acetamida orgânico pode compreender um solvente à base de hidrocarboneto selecionado do grupo que consiste em solventes hidrocarbonetos parafínicos, solventes de hidrocarbonetos aromáticos e combinações dos mesmos, como descrito neste documento. Em várias modalidades, o diluente de herbicida de acetamida orgânico compreende um álcool ramificado e/ou linear. Em algumas modalidades, o diluente de herbicida de acetamida orgânico compreende um hidrocarboneto alifático. Por exemplo, o hidrocarboneto alifático pode compreender um ou mais alcanos C5-C20 ramificados e/ou lineares. Em certas modalidades, o diluente de herbicida de acetamida orgânica compreende pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de 2-etil-1-hexanol, 2- etil-hexano-1,3-diol, tetradecano, pentadecano, hexadecano, álcool oleico, octocrieleno e misturas dos mesmos. Em várias modalidades, o diluente de herbicida de acetamida orgânico compreende um solvente de hidrocarboneto aromático compreendendo um solvente de hidrocarboneto naftalênico (por exemplo, Aromatic 200).[000110] Furthermore, the organic acetamide herbicide diluent may comprise a hydrocarbon-based solvent selected from the group consisting of paraffinic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents and combinations thereof, as described herein. In various embodiments, the organic acetamide herbicide diluent comprises a branched and/or linear alcohol. In some embodiments, the organic acetamide herbicide diluent comprises an aliphatic hydrocarbon. For example, the aliphatic hydrocarbon may comprise one or more branched and/or linear C5-C20 alkanes. In certain embodiments, the organic acetamide herbicide diluent comprises at least one compound selected from the group consisting of 2-ethyl-1-hexanol, 2-ethylhexane-1,3-diol, tetradecane, pentadecane, hexadecane, oleic alcohol, octocryelene and mixtures thereof. In various embodiments, the organic acetamide herbicide diluent comprises an aromatic hydrocarbon solvent comprising a naphthalene hydrocarbon solvent (e.g., Aromatic 200).

[000111] Em várias modalidades, um solvente prótico é preferido como o diluente de herbicida de acetamida orgânico. Os parâmetros de solubilidade de Hansen, particularmente o parâmetro de ligação H, são utilizados para medir a natureza prótica de um solvente. Um parâmetro de alta ligação a H indica que um solvente é mais prótico.[000111] In various embodiments, a protic solvent is preferred as the organic acetamide herbicide diluent. Hansen solubility parameters, particularly the H-bonding parameter, are used to measure the protic nature of a solvent. A high H-bonding parameter indicates that a solvent is more protic.

[000112] Tendo em vista estas estratégias, em várias modalidades, as composições herbicidas da presente invenção compreendem: uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion formador de sal, em que a composição inclui adicionalmente uma ou mais das seguintes características: (i) um pH que é não maior do que cerca de 6, não maior do que cerca de 5,5, não maior do que cerca de 5 ou não maior do que 4,5; (ii) uma diluição equivalente ácida de herbicida de auxina de 1% em peso da composição tem um pH que é não maior do que cerca de 4, não maior do que cerca de 3,75 ou não maior do que cerca de 3,5; (iii) uma razão molar do cátion formador de sal ao ânion do herbicida de auxina que é não maior do que cerca de 0,8:1, não maior do que cerca de 0,75:1, não maior do que cerca de 0,7:1, não maior do que cerca de 0,65:1, não que cerca de 0,55:1, não que cerca de 0,45:1, não que cerca de 0,35:1, não de 0,6:1, não maior do de 0,5:1, não maior do de 0,4:1, não maior do de 0,3:1, não maior do que cerca de 0,25:1 ou não maior do que cerca de 0,2:1; (iv) um alquilenoglicol; e/ou (v) um diluente de herbicida de acetamida orgânico e em que a razão de peso de herbicida de acetamida para o diluente de herbicida de acetamida orgânico é pelo menos cerca de 1:10; pelo menos cerca de 1:5, pelo menos cerca de 1:2, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1 ou pelo menos cerca de 4:1. Em algumas modalidades, a composição herbicida inclui pelo menos dois, pelo menos três, pelo menos quatro, ou todas as características de (i), (ii), (iii), (iv) e (v).[000112] In view of these strategies, in various embodiments, the herbicidal compositions of the present invention comprise: an oily phase comprising an acetamide herbicide; and an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation, wherein the composition further includes one or more of the following features: (i) a pH that is non greater than about 6, not greater than about 5.5, not greater than about 5, or not greater than 4.5; (ii) an acid equivalent dilution of 1 wt% auxin herbicide of the composition has a pH that is no greater than about 4, no greater than about 3.75, or no greater than about 3.5 ; (iii) a molar ratio of the salt-forming cation to the anion of the auxin herbicide that is no greater than about 0.8:1, no greater than about 0.75:1, no greater than about 0 .7:1, not greater than about 0.65:1, not more than about 0.55:1, not more than about 0.45:1, not more than about 0.35:1, not more than 0 .6:1, no greater than 0.5:1, no greater than 0.4:1, no greater than 0.3:1, no greater than about 0.25:1, or no greater than that about 0.2:1; (iv) an alkylene glycol; and/or (v) an organic acetamide herbicide diluent and wherein the weight ratio of acetamide herbicide to organic acetamide herbicide diluent is at least about 1:10; at least about 1:5, at least about 1:2, at least about 1:1, at least about 2:1, at least about 3:1, or at least about 4:1. In some embodiments, the herbicidal composition includes at least two, at least three, at least four, or all of the features of (i), (ii), (iii), (iv) and (v).

[000113] A composição herbicida pode incluir qualquer herbicida de auxina e conforme mencionado neste documento. Por exemplo, o herbicida de auxina pode ser selecionado dentre o grupo que consiste em dicamba; ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4- diclorofenóxi)butírico (2,4-DB); dicloropropano; ácido 2-metil-4- clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenóxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralida; clopiralida; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiracloro; e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de auxina compreende dicamba. Em certas modalidades, o co-herbicida de auxina compreende 2,4-D.[000113] The herbicidal composition may include any auxin herbicide as mentioned herein. For example, the auxin herbicide can be selected from the group consisting of dicamba; 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D); 4-(2,4-dichlorophenoxy)butyric acid (2,4-DB); dichloropropane; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA); 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoic acid (MCPB); 4-chlorophenoxyacetic acid; 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T); aminopyralid; clopyralid; fluroxypyr; triclopyr; mecoprop; picloram; quinclorac; aminocyclopyrachlor; and mixtures thereof. In some embodiments, the auxin herbicide comprises dicamba. In certain embodiments, the auxin coherbicide comprises 2,4-D.

[000114] O cátion de formação de sal pode incluir, por exemplo, um cátion de uma amina, um metal alcalino ou mistura dos mesmos. Em várias modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de uma amina selecionada do grupo que consiste em amoníaco, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetilamina, diglicolamina, isopropilamina e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o cátion de formação de sal compreende um cátion de um metal alcalino selecionado do grupo que consiste em sódio, potássio e misturas dos mesmos.[000114] The salt-forming cation may include, for example, an amine cation, an alkali metal or mixture thereof. In various embodiments, the salt-forming cation comprises a cation of an amine selected from the group consisting of ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylamine, diglycolamine, isopropylamine, and mixtures thereof. In some embodiments, the salt-forming cation comprises an alkali metal cation selected from the group consisting of sodium, potassium, and mixtures thereof.

[000115] A concentração do herbicida de auxina em uma base equivalente de ácido pode ser pelo menos cerca de 5% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, ou pelo menos cerca de 30% em peso. Em várias modalidades, a concentração do herbicida de auxina em uma base equivalente ao ácido é de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso.[000115] The concentration of the auxin herbicide in an equivalent acid base can be at least about 5% by weight, at least about 10% by weight, at least about 15% by weight, at least about 20% by weight, at least about 25% by weight, or at least about 30% by weight. In various embodiments, the concentration of the auxin herbicide in an acid-equivalent base is from about 5 wt% to about 50 wt%, from about 5 wt% to about 40 wt%, from about 5% by weight to about 30% by weight, from about 5% by weight to about 20% by weight, from about 5% by weight to about 15% by weight, from about 10% by weight to about 50% by weight, from about 10% by weight to about 40% by weight, from about 10% by weight to about 30% by weight, from about 10% by weight to about 20% by weight weight, or from about 10% by weight to about 15% by weight.

[000116] A composição herbicida pode incluir qualquer herbicida de acetamida e conforme mencionado neste documento. Por exemplo, o herbicida de acetamida pode ser selecionado dentre o grupo que consiste em acetacloro, alacloro, butacloro, butenacloro, carbetamida, delacloro, detatila, dimetacloro, dimetenamida, dimetenamida-P, mefenaceta, metazocloro, metolacloro, S-metolacloro, napropamida, pretilacloro, pronamida, propacloro, propisocloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro e xilacloro, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o herbicida de acetamida compreende um é selecionado a partir do grupo consistindo de acetocloro, alacloro, metolacloro, S-metolacloro e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o herbicida de acetamida compreende acetocloro.[000116] The herbicidal composition may include any acetamide herbicide and as mentioned herein. For example, the acetamide herbicide may be selected from the group consisting of acetachlor, alachlor, butachlor, butenachlor, carbetamide, delachlor, detatyl, dimethachlor, dimethenamid, dimethenamid-P, mefenacet, metazochlor, metolachlor, S-metolachlor, napropamide, pretilachlor, pronamide, propachlor, propisochlor, prinachlor, terbuchlor, tenylchlor and xylachlor, salts and esters thereof and mixtures thereof. In some embodiments, the acetamide herbicide comprises one selected from the group consisting of acetochlor, alachlor, metolachlor, S-metolachlor, and mixtures thereof. In certain embodiments, the acetamide herbicide comprises acetochlor.

[000117] A concentração do herbicida de acetamida pode ser pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 15% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 35% em peso, ou pelo menos cerca de 40% em peso. Em várias modalidades, a concentração do herbicida de acetamida é de cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 65% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 55% em peso, de cerca de 50% em peso a cerca de 55% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso.[000117] The concentration of the acetamide herbicide may be at least about 10% by weight, at least about 15% by weight, at least about 20% by weight, at least about 25% by weight, at least about of 30% by weight, at least about 35% by weight, or at least about 40% by weight. In various embodiments, the concentration of the acetamide herbicide is from about 10% by weight to about 65% by weight, from about 20% by weight to about 65% by weight, from about 30% by weight to about from 65% by weight, from about 40% by weight to about 65% by weight, from about 50% by weight to about 65% by weight, from about 10% by weight to about 60% by weight , from about 20% by weight to about 60% by weight, from about 30% by weight to about 60% by weight, from about 40% by weight to about 60% by weight, from about 50 % by weight to about 60% by weight, from about 10% by weight to about 55% by weight, from about 20% by weight to about 55% by weight, from about 30% by weight to about from about 55% by weight, from about 40% by weight to about 55% by weight, from about 50% by weight to about 55% by weight, or from about 40% by weight to about 50% by weight Weight.

[000118] A composição herbicida pode ainda incluir qualquer uma das características descritas neste documento com respeito a microemulsão de pesticida.[000118] The herbicidal composition may further include any of the characteristics described herein with respect to the pesticide microemulsion.

[000119] A presente invenção também inclui vários métodos de preparação das composições herbicidas. Geralmente, os métodos compreendem misturar uma fase oleosa compreendendo o herbicida de acetamida com a solução aquosa compreendendo o componente herbicida de auxina compreendendo o ânion do herbicida de auxina e o cátion formador de sal para formar a composição.[000119] The present invention also includes various methods of preparing herbicidal compositions. Generally, the methods comprise mixing an oily phase comprising the acetamide herbicide with the aqueous solution comprising the auxin herbicide component comprising the auxin herbicide anion and the salt-forming cation to form the composition.

[000120] A presente invenção inclui ainda vários métodos para controlar ervas daninhas em um campo. Geralmente, os métodos compreendem a aplicação da composição herbicida como descrita acima, ou a sua diluição ao campo em uma quantidade eficaz como herbicida.[000120] The present invention further includes various methods for controlling weeds in a field. Generally, the methods comprise applying the herbicidal composition as described above, or diluting it in the field in an amount effective as a herbicide.

Aplicação de Macroemulsão de PesticidaPesticide Macroemulsion Application

[000121] A presente invenção também é dirigida a vários métodos de aplicação da mistura de aplicação pesticida.[000121] The present invention is also directed to various methods of applying the pesticide application mixture.

[000122] Em várias modalidades, a mistura de aplicação pesticida é uma mistura de aplicação herbicida utilizada para controlar ervas daninhas em um campo de plantas de cultura. Plantas de cultura comercialmente importantes incluem, por exemplo, milho, soja, algodão, feijões secos, vagens e batatas. Plantas de cultura incluem híbridos, plantas endogâmicas e plantas transgênicas ou geneticamente modificadas com traços ou combinação de traços específicos que incluem, sem restrição, tolerância herbicida (por exemplo, resistência a glifosato, glufosinato, dicamba, setoxidim, inibidor de PPO etc), Bacillus thuringiensis (Bt), óleo elevado, lisina elevada, amido elevado, densidade nutricional, e resistência a secas. Em algumas modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a herbicidas organofosforados, herbicidas inibidores de sintase acetolactato (ALS) ou sintase de ácido acetohidróxi (AHAS), herbicidas da auxina e/ou herbicidas inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase). Em outras modalidades as plantas de cultura são tolerantes ao glifosato, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofope, glufosinato e/ou diclofope-metil. Em outras modalidades, a planta de colheita é tolerante a glifosato e/ou dicamba. Em algumas modalidades da presente invenção, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato e/ou glufosinato. Em outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato, glufosinato e dicamba. Nessas e em outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a inibidores de PPO.[000122] In various embodiments, the pesticide application mixture is a herbicide application mixture used to control weeds in a field of crop plants. Commercially important crop plants include, for example, corn, soybeans, cotton, dried beans, string beans and potatoes. Crop plants include hybrids, inbred plants and transgenic or genetically modified plants with specific traits or combination of traits that include, without restriction, herbicide tolerance (e.g. resistance to glyphosate, glufosinate, dicamba, sethoxydim, PPO inhibitor etc.), Bacillus thuringiensis (Bt), high oil, high lysine, high starch, nutritional density, and drought resistance. In some embodiments, crop plants are tolerant to organophosphate herbicides, acetolactate synthase (ALS) or acetohydroxy acid synthase (AHAS) inhibitor herbicides, auxin herbicides and/or acetyl-CoA carboxylase (ACCase) inhibitor herbicides. In other embodiments, crop plants are tolerant to glyphosate, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofop, glufosinate and/or diclofop-methyl. In other embodiments, the crop plant is tolerant to glyphosate and/or dicamba. In some embodiments of the present invention, crop plants are tolerant to glyphosate and/or glufosinate. In other embodiments, crop plants are tolerant to glyphosate, glufosinate and dicamba. In these and other embodiments, crop plants are tolerant to PPO inhibitors.

[000123] A mistura de aplicação herbicida pode ser aplicada a um campo de acordo com as práticas conhecidas pelos versados na técnica. Em algumas modalidades, a mistura de aplicação é aplicada ao solo do campo, antes de plantar as plantas de cultura ou após a plantação, mas pré-emergente às plantas de cultura. Noutras modalidades, a mistura de aplicação herbicida aplicada ao campo p- emergente das plantas de cultura e/ou antes ou após a emergência das ervas daninhas. A quantidade herbicida efetiva da mistura de aplicação herbicida a ser aplicada depende de vários fatores incluindo a identidade dos herbicidas, a cultura a ser tratada e as condições ambientais tais como tipo de solo e teor de umidade.[000123] The herbicide application mixture can be applied to a field in accordance with practices known to those skilled in the art. In some embodiments, the application mixture is applied to the field soil, before planting the crop plants or after planting, but pre-emergent to the crop plants. In other embodiments, the herbicide application mixture is applied to the field after emergence of crop plants and/or before or after emergence of weeds. The effective herbicide quantity of the herbicide application mixture to be applied depends on several factors including the identity of the herbicides, the crop being treated and environmental conditions such as soil type and moisture content.

[000124] As misturas de aplicação herbicida da presente invenção são úteis para controlar uma grande variedade de ervas daninhas, isto é, plantas que são consideradas um incômodo ou um concorrente de plantas de cultura comercialmente importantes. Exemplos de ervas daninhas que podem ser controlados de acordo com o método da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, rabo de raposa (Alopecurus pratensis) e outras espécies de erva daninha dentro do gênero Alopecurus, Capim comum (Echinochloa crus-galli) e outras espécies de erva daninha dentro do gênero Echinochloa, capim- colchão dentro do gênero Digitaria, Trevo-branco (Trifolium repens), Ançarinha-branca (Chenopodium berlandieri), Redroot Pigweed (Amaranthus retroflexus) e outras espécies de ervas daninhas dentro do gênero Amaranthus, Beldroega comum (Portulaca oleracea) e outras espécies de ervas daninhas dentro do gênero Portulaca, Chenopodium album e outras Chenopodium spp., Setaria lutescens e outras Setaria spp., Solanum nigrum e outras Solanum spp., Lolium multiflorum e outras Lolium spp., Brachiaria platyphylla e outras Brachiaria spp., Sorghum halepense e outras Sorghum spp., Conyza Canadensis e outras Conyza spp., e Eleusine indica. Em algumas modalidades, as ervas daninhas compreendem uma ou mais espécies resistentes ao glifosato, espécies resistentes 2,4-D-dicamba, espécies resistentes e/ou espécies resistentes a herbicidas inibidores da ALS. Em algumas modalidades, as espécies de ervas daninhas resistentes ao glifosato é selecionado do grupo que consiste em Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusine indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago lancelata, Sorghum halepense e Urochloa panicoides.[000124] The herbicide application mixtures of the present invention are useful for controlling a wide variety of weeds, that is, plants that are considered a nuisance or a competitor to commercially important crop plants. Examples of weeds that can be controlled in accordance with the method of the present invention include, but are not limited to, foxtail (Alopecurus pratensis) and other weed species within the genus Alopecurus, Common grass (Echinochloa crus-galli) and other weed species within the genus Echinochloa, crabgrass within the genus Digitaria, White Clover (Trifolium repens), Blueweed (Chenopodium berlandieri), Redroot Pigweed (Amaranthus retroflexus) and other weed species within the genus Amaranthus, Common purslane (Portulaca oleracea) and other weed species within the genus Portulaca, Chenopodium album and other Chenopodium spp., Setaria lutescens and other Setaria spp., Solanum nigrum and other Solanum spp., Lolium multiflorum and other Lolium spp. , Brachiaria platyphylla and other Brachiaria spp., Sorghum halepense and other Sorghum spp., Conyza Canadensis and other Conyza spp., and Eleusine indica. In some embodiments, the weeds comprise one or more glyphosate-resistant species, 2,4-D-dicamba resistant species, resistant species, and/or species resistant to ALS-inhibiting herbicides. In some embodiments, the glyphosate-resistant weed species is selected from the group consisting of Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusine indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago lancelata, Sorghum halepense and Urochloa panicoides.

Controle Residual AprimoradoEnhanced Residual Control

[000125] A presente invenção inclui composições e métodos para melhor controle residual de ervas daninhas. Constatou-se que incorporar uma quantidade menor de um polímero floculante catiônico nas composições herbicidas como descrito neste documento pode fornecer uma taxa comercialmente aceitável de controle de ervas daninhas durante pelo menos 28 dias, pelo menos 35 dias, pelo menos 42 dias ou mais. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que o polímero catiônico se liga ao solo e às gotículas da fase oleosa. Consequentemente, acredita-se que o transporte de herbicidas em fase oleosa, tais como herbicidas de acetamida, através de poros na matriz do solo seja reduzido, aumentando assim a quantidade de tempo que o herbicida está na superfície do solo.[000125] The present invention includes compositions and methods for better residual weed control. It has been found that incorporating a minor amount of a cationic flocculant polymer into the herbicidal compositions as described herein can provide a commercially acceptable rate of weed control for at least 28 days, at least 35 days, at least 42 days or more. Without being limited by theory, it is believed that the cationic polymer binds to the soil and oil phase droplets. Consequently, transport of oil phase herbicides, such as acetamide herbicides, through pores in the soil matrix is believed to be reduced, thereby increasing the amount of time the herbicide is on the soil surface.

[000126] Tendo em vista esta constatação, em outra modalidade da presente invenção, a composição herbicida compreende uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase de água compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion de formação de sal; e um polímero floculante catiônico. Polímeros floculantes catiônicos são conhecidos no campo do condicionamento de águas residuais. Estes polímeros podem ter pesos moleculares elevados que excedem, por exemplo, cerca de 100.000 daltons, cerca de 500.000 daltons, cerca de 1.000.000 daltons ou mesmo 10.000.000 daltons.[000126] In view of this finding, in another embodiment of the present invention, the herbicidal composition comprises an oily phase comprising an acetamide herbicide; and a water phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation; and a cationic flocculant polymer. Cationic flocculant polymers are known in the field of wastewater conditioning. These polymers can have high molecular weights exceeding, for example, about 100,000 daltons, about 500,000 daltons, about 1,000,000 daltons or even 10,000,000 daltons.

[000127] Em várias modalidades, o polímero floculante catiônico compreende pelo menos um polímero selecionado do grupo que consiste em polissacarídeos catiônicos, polissacarídeos derivados catiônicos, polímeros e co-polímeros de acrilato modificados catiônicos, polímeros e co-polímeros de acrilamida modificados catiônicos, proteínas de alto peso molecular, poli(cloreto de dialildimetilamônio), polivinilpirrolidona catiônica modificada. Em algumas modalidades, o polímero floculante catiônico compreende um polissacarídeo catiônico e/ou um polissacarídeo catiônico derivatizado. O polissacarídeo pode ser selecionado do grupo que consiste em guar, quitosana, polímeros celulósicos, galactomananos e combinações dos mesmos.[000127] In various embodiments, the cationic flocculant polymer comprises at least one polymer selected from the group consisting of cationic polysaccharides, cationic derivative polysaccharides, cationic modified acrylate polymers and copolymers, cationic modified acrylamide polymers and copolymers, proteins high molecular weight, poly(diallyldimethylammonium chloride), modified cationic polyvinylpyrrolidone. In some embodiments, the cationic flocculant polymer comprises a cationic polysaccharide and/or a derivatized cationic polysaccharide. The polysaccharide may be selected from the group consisting of guar, chitosan, cellulosic polymers, galactomannans and combinations thereof.

[000128] A concentração do polímero floculante catiônico depende tipicamente do peso molecular do polímero. Polímeros de peso molecular mais alto podem ser usados em concentrações mais baixas. Além disso, a quantidade de polímero floculante catiônico é suficiente para causar floculação fraca. De acordo, em várias modalidades, a concentração do polímero catiônico é de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso, a partir de cerca de 0,01% e peso a cerca de 1% em peso, a partir de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso, a partir de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,1% em peso, a partir de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,01% em peso ou a partir de cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,1% em peso.[000128] The concentration of the cationic flocculant polymer typically depends on the molecular weight of the polymer. Higher molecular weight polymers can be used at lower concentrations. Furthermore, the amount of cationic flocculating polymer is sufficient to cause poor flocculation. Accordingly, in various embodiments, the concentration of the cationic polymer is from about 0.001% by weight to about 1% by weight, from about 0.01% and weight to about 1% by weight, from about 0.1% by weight to about 1% by weight, from about 0.001% by weight to about 0.1% by weight, from about 0.001% by weight to about 0.01 % by weight or from about 0.01% by weight to about 0.1% by weight.

Outros AditivosOther Additives

[000129] As composições descritas neste documento podem incluir ainda outros aditivos. Outros aditivos úteis incluem, por exemplo, biocidas ou conservantes (por exemplo, PROXEL, comercialmente disponibilizado por Avecia), agentes anticongelantes (tais como glicerol, sorbitol ou ureia), agentes antiespumantes (tais como Antifoam SE23 da Wacker Silicones Corp.) e agentes de controle de fluxo.[000129] The compositions described in this document may also include other additives. Other useful additives include, for example, biocides or preservatives (e.g., PROXEL, commercially available from Avecia), antifreeze agents (such as glycerol, sorbitol or urea), antifoam agents (such as Antifoam SE23 from Wacker Silicones Corp.), and antifoam agents (such as Antifoam SE23 from Wacker Silicones Corp.). flow control.

[000130] Os agentes de controle de fluxo adequados para as composições e métodos da presente invenção são conhecidos pelos versados na técnica e incluem GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRI- GARD e PRO-ONE XL, disponibilizado por Van Diest Supply Co.; COMPADRE, disponibilizado por Loveland Products, Inc.; BRONC MAX EDT, BRONC PLUS DRY EDT, EDT CONCENTRATE e INPLACE, disponibilizados por Wilbur-Ellis Company; STRIKE ZONE DF disponibilizado por Helena Chemical Co.; INTACT e INTACT XTRA disponibilizados por Precision Laboratories, LLC; e AGRHO DR 2000 e AGRHO DEP 775 disponibilizados por Solvay Group. Agentes de controle de fluxo adequados incluem, por exemplo, agentes de controle de fluxo à base de guar (por exemplo, contendo goma de guar ou goma de guar derivada). Vários produtos de controle de fluxo podem também conter um ou mais agentes de condicionamento de água em combinação com o(s) agente(s) de controle de fluxo.[000130] Flow control agents suitable for the compositions and methods of the present invention are known to those skilled in the art and include GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRIGARD and PRO-ONE XL, available from Van Diest Supply Co.; COMPADRE, available from Loveland Products, Inc.; BRONC MAX EDT, BRONC PLUS DRY EDT, EDT CONCENTRATE and INPLACE, available from Wilbur-Ellis Company; STRIKE ZONE DF available from Helena Chemical Co.; INTACT and INTACT XTRA available from Precision Laboratories, LLC; and AGRHO DR 2000 and AGRHO DEP 775 available from Solvay Group. Suitable flow control agents include, for example, guar-based flow control agents (e.g., containing guar gum or derived guar gum). Various flow control products may also contain one or more water conditioning agents in combination with the flow control agent(s).

[000131] As composições herbicidas descritas neste documento podem ainda compreender um aditivo para controlar ou reduzir a volatilidade potencial dos herbicidas pesticidas. Sob algumas condições de aplicação, certos herbicidas, tais como os herbicidas auxina, podem se vaporizar na atmosfera circundante e migrar do local de aplicação para plantas de cultivo adjacentes, como soja e algodão, onde podem ocorrer danos de contato a plantas sensíveis. Por exemplo, conforme descrito nos Pedidos de Publicação US 2014/0128264 e US 2015/0264924, que são incorporados neste documento por referência, aditivos para controlar ou reduzir a potencial volatilidade de pesticidas incluem ácidos monocarboxílicos ou sais dos mesmos (por exemplo, ácido acético e/ou um sal agricolamente aceitável. Ácidos monocarboxílicos e monocarboxilatos representativos compreendem geralmente um hidrocarboneto ou hidrocarboneto não substituído selecionado de, por exemplo, alquil de cadeia linear ou ramificada não substituído ou substituído (por exemplo, alquil C1-C20tal como metila, etila, n-propila, isopropila, etc); alcenil de cadeia linear ou ramificada, não substituído ou substituído (por exemplo, alquil C2-C20 , tal como etenila, n-propenila, isopropenila, etc.); aril não substituído ou substituído (por exemplo, fenila, hidroxifenila, etc.); ou arilalquil não substituído ou substituído (por exemplo, benzil). Em particular, o ácido monocarboxílico pode ser selecionado do grupo que consiste em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico e ácido benzoico. O sal monocarboxilato pode ser selecionado do grupo que consiste em sais de formiato, sais de acetato, sais de propionato e sais de benzoato. Os sais de monocarboxilato podem incluir, por exemplo, sais de metais alcalinos selecionados a partir de sódio e potássio. Os sais de monocarboxilato preferidos incluem acetato de sódio e acetato de potássio. A razão molar do herbicida (por exemplo, herbicida de auxina) para o ácido monocarboxílico, ou monocarboxilato do mesmo, pode ser tipicamente de aproximadamente 1:10 a cerca de 10:1, de cerca de 1:5 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, ou de cerca de 2:1 a cerca de 1:2 (por exemplo, cerca de 1:1).[000131] The herbicidal compositions described herein may further comprise an additive to control or reduce the potential volatility of pesticide herbicides. Under some application conditions, certain herbicides, such as auxin herbicides, can vaporize in the surrounding atmosphere and migrate from the application site to adjacent crop plants, such as soybeans and cotton, where contact damage to sensitive plants can occur. For example, as described in Publication Applications US 2014/0128264 and US 2015/0264924, which are incorporated herein by reference, additives for controlling or reducing the potential volatility of pesticides include monocarboxylic acids or salts thereof (e.g., acetic acid and/or an agriculturally acceptable salt. Representative monocarboxylic acids and monocarboxylates generally comprise an unsubstituted hydrocarbon or hydrocarbon selected from, for example, unsubstituted or substituted straight or branched chain alkyl (e.g., C1-C20 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.); straight or branched chain alkenyl, unsubstituted or substituted (e.g., C2-C20 alkyl, such as ethenyl, n-propenyl, isopropenyl, etc.); unsubstituted or substituted aryl (e.g. e.g., phenyl, hydroxyphenyl, etc.); or unsubstituted or substituted arylalkyl (e.g., benzyl). In particular, the monocarboxylic acid can be selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid and benzoic acid. The monocarboxylate salt can be selected from the group consisting of formate salts, acetate salts, propionate salts and benzoate salts. Monocarboxylate salts may include, for example, alkali metal salts selected from sodium and potassium. Preferred monocarboxylate salts include sodium acetate and potassium acetate. The molar ratio of the herbicide (e.g., auxin herbicide) to the monocarboxylic acid, or monocarboxylate thereof, may typically be from about 1:10 to about 10:1, from about 1:5 to about 5:1 , from about 3:1 to about 1:3, or from about 2:1 to about 1:2 (e.g., about 1:1).

[000132] Tendo descrito a invenção em detalhe, será evidente que variações e modificações são possíveis sem nos afastarmos do escopo da invenção definido nas reivindicações anexas.[000132] Having described the invention in detail, it will be evident that variations and modifications are possible without departing from the scope of the invention defined in the attached claims.

EXEMPLOSEXAMPLES

[000133] Os exemplos não limitantes a seguir são fornecidos para ilustrar adicionalmente a presente invenção.[000133] The following non-limiting examples are provided to further illustrate the present invention.

Procedimento Geral de FormulaçãoGeneral Formulation Procedure

[000134] O seguinte é o procedimento geral de formulação para preparar as composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas descritas nos Exemplos abaixo: i) Quando se utiliza um tensoativo estabilizante sólido, o agente tensoativo foi dissolvido em um líquido lipofílico, oleoso adequado, tal como o solvente à base de hidrocarboneto ISOPAR M, em uma quantidade de cerca de 50-80% em peso do tensoativo; ii) As quantidades necessárias da solução de tensoativo, e a porção da fase oleosa que contém um líquido oleofílico, oleoso e/ou um herbicida oleoso, e/ou solução de um herbicida solúvel em óleo dissolvido em um líquido lipofílico, oleoso junto com qualquer protetor herbicida foi misturado sob agitação até a mistura da fase oleosa parecer uniforme; iii) Sob agitação, os componentes da fase de água, incluindo água e, opcionalmente, um ou mais agroquímicos iônicos fracamente ácidos, tais como um sal de dicamba e/ou fomesafen, foram misturados na mistura da fase oleosa; iv) Sob agitação continuada, outros aditivos, tais como modificador de dieletricidade, agentes de ajuste de pH, água deionizada, etc., foram misturados conforme necessário; e v) A agitação continuou até a mistura parecer uniforme e opticamente transparente.[000134] The following is the general formulation procedure for preparing the non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions described in the Examples below: i) When using a solid stabilizing surfactant, the surfactant was dissolved in a suitable oily, lipophilic liquid, such as as the hydrocarbon-based solvent ISOPAR M, in an amount of about 50-80% by weight of the surfactant; ii) The required quantities of the surfactant solution, and the portion of the oily phase containing an oily, oily liquid and/or an oily herbicide, and/or a solution of an oil-soluble herbicide dissolved in an oily, lipophilic liquid together with any herbicide protector was mixed under agitation until the oil phase mixture appeared uniform; iii) Under stirring, the components of the water phase, including water and, optionally, one or more weakly acidic ionic agrochemicals, such as a dicamba salt and/or falesafen, were mixed into the oil phase mixture; iv) Under continued stirring, other additives such as dielectricity modifier, pH adjusting agents, deionized water, etc. were mixed as required; and v) Stirring continued until the mixture appeared uniform and optically transparent.

Procedimento Geral de TesteGeneral Test Procedure

[000135] O procedimento para determinar a propriedade contínua não aquosa das composições de microemulsão herbicida é o seguinte: i) As composições preparadas foram diluídas de cerca de 0,5 a cerca de 1 a 4 vezes o seu peso com a respectiva fase oleosa, incluindo qualquer modificador de dieletricidade aí contido, sob agitação. As composições de microemulsão contínuas não aquosas resultaram em misturas transparentes ou translúcidas, em que as misturas translúcidas podem transformar-se em misturas transparentes com uma adição suplementar suficiente do tensoativo estabilizante. ii) As composições preparadas foram diluídas de cerca de 0,5 a cerca de 1 a 4 vezes o seu peso com água deionizada. As composições em microemulsão contínuas não aquosas resultaram em macroemulsões de óleo em água opacas e leitosas.[000135] The procedure for determining the non-aqueous continuous property of herbicidal microemulsion compositions is as follows: i) The prepared compositions were diluted from about 0.5 to about 1 to 4 times their weight with the respective oily phase, including any dielectricity modifier contained therein, under stirring. Non-aqueous continuous microemulsion compositions have resulted in transparent or translucent mixtures, wherein the translucent mixtures can be transformed into transparent mixtures with sufficient additional addition of the stabilizing surfactant. ii) The prepared compositions were diluted from about 0.5 to about 1 to 4 times their weight with deionized water. Non-aqueous continuous microemulsion compositions resulted in opaque, milky oil-in-water macroemulsions.

EXEMPLO 1EXAMPLE 1

[000136] Prepararam-se composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral combinando primeiro os componentes da fase oleosa acetocloro (teor ativo 96,1% em peso), um protetor (furilazol, (RS) -3-dicloroacetil- 5- ( 2-furil) -2,2-dimetiloxazolidina), um solvente hidrocarboneto (ISOPOAR M (um solvente isoparafínico, comercialmente disponibilizado pela ExxonMobil Chemical)) e um tensoativo aniônico, dioctil sulfossucinato de sódio, seguido por mistura com água deionizada. O tensoativo aniônico foi incorporado nas composições como uma solução a 70% em peso do tensoativo no solvente hidrocarboneto. Detalhes das composições são apresentados na Tabela I.[000136] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared according to the General Formulation Procedure by first combining the oil phase components acetochlor (active content 96.1% by weight), a protectant (furilazole, (RS)-3 -dichloroacetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidine), a hydrocarbon solvent (ISOPOAR M (an isoparaffinic solvent, commercially available from ExxonMobil Chemical)) and an anionic surfactant, sodium dioctyl sulfosuccinate, followed by mixing with deionized water. The anionic surfactant was incorporated into the compositions as a 70% by weight solution of the surfactant in the hydrocarbon solvent. Details of the compositions are presented in Table I.

[000137] O índice de demanda de tensoativo (SDI) foi calculado como o peso do tensoativo aniônico dividido pelo peso da fase de água (água deionizada). A estabilidade foi determinada aquecendo as composições a aproximadamente 54°C durante cerca de 16 horas. Tabela I. [000137] The surfactant demand index (SDI) was calculated as the weight of the anionic surfactant divided by the weight of the water phase (deionized water). Stability was determined by heating the compositions to approximately 54°C for approximately 16 hours. Table I.

[000138] A Tabela I mostra que composições formuladas como microemulsões Winsor Tipo IV não contínuas aquosas (Composição 1-3) requerem tipicamente uma quantidade relativamente elevada de tensoativo estabilizante em relação à fase de água. Como é evidente a partir da Tabela I, foi necessário um valor SDI tão elevado como 4,08 (Composição 1-3) para formar uma microemulsão estável contínua não aquosa com água deionizada (isto é, água com uma força iônica insignificante) como fase de água. As composições 1-1 e 1-2 não formaram microemulsões estáveis contínuas não aquosas.[000138] Table I shows that compositions formulated as aqueous non-continuous Winsor Type IV microemulsions (Composition 1-3) typically require a relatively high amount of stabilizing surfactant in relation to the water phase. As is evident from Table I, an SDI value as high as 4.08 (Composition 1-3) was required to form a stable continuous non-aqueous microemulsion with deionized water (i.e., water with negligible ionic strength) as the phase. of water. Compositions 1-1 and 1-2 did not form stable continuous non-aqueous microemulsions.

EXEMPLO 2EXAMPLE 2

[000139] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela II. Nestas composições, a fase de água era uma solução aquosa de monoetanolamina (MEA) -dicamba (34,8% em peso). Com base na equivalência ácida do dicamba, o nível de neutralização do dicamba na solução aquosa era de pelo menos cerca de 100%, que é referido neste documento como "neutralização total". A monoetanolamina foi utilizada como agente neutralizante. A estabilidade foi determinada aquecendo as composições a 54°C durante cerca de 16 horas e por congelamento-descongelamento (isto é, congelando as composições a -20°C durante pelo menos 24 horas seguido de descongelamento).Tabela II. [000139] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table II. In these compositions, the water phase was an aqueous solution of monoethanolamine (MEA)-dicamba (34.8% by weight). Based on the acid equivalence of dicamba, the neutralization level of dicamba in the aqueous solution was at least about 100%, which is referred to herein as "total neutralization." Monoethanolamine was used as a neutralizing agent. Stability was determined by heating the compositions to 54°C for about 16 hours and by freeze-thawing (i.e., freezing the compositions at -20°C for at least 24 hours followed by thawing). Table II.

[000140] A Tabela II mostra que é necessária uma concentração relativamente elevada de tensoativo para estabilizar uma microemulsão de Winsor Tipo IV contínua não aquosa. Uma microemulsão estável contínua não aquosa não pôde ser produzida com valores de SDI na faixa de cerca de 0,4 a 0,8. Em vez disso, um valor SDI de cerca de 0,88 foi necessário para produzir uma microemulsão estável. Notavelmente, a Composição 2-2 que continha 11,8% em peso de um tensoativo não atingiu o valor alvo de SDI de 0,65 ou inferior.[000140] Table II shows that a relatively high concentration of surfactant is required to stabilize a continuous non-aqueous Winsor Type IV microemulsion. A stable continuous non-aqueous microemulsion could not be produced with SDI values in the range of about 0.4 to 0.8. Instead, an SDI value of about 0.88 was required to produce a stable microemulsion. Notably, Composition 2-2 which contained 11.8% by weight of a surfactant did not achieve the target SDI value of 0.65 or lower.

[000141] Foi também preparada uma composição semelhante à Composição 2-1, exceto que a fase de água era uma solução de água de dicamba a 34,8% em peso como um sal de sódio (por exemplo, neutralizado com hidróxido de sódio). No entanto, esta composição era instável.[000141] A composition similar to Composition 2-1 was also prepared, except that the water phase was a 34.8 wt% dicamba water solution as a sodium salt (e.g., neutralized with sodium hydroxide). . However, this composition was unstable.

EXEMPLO 3EXAMPLE 3

[000142] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela III. A composição em microemulsão continha acetoclor (teor ativo de 96,1% em peso) e a fase de água era solução de MEA- dicamba (34,8% em peso) ou solução de MEA-dicamba (55,8% em peso). A estabilidade foi determinada aquecendo as microemulsões a 54°C durante cerca de 16 horas e por congelamento-descongelamento (isto é, congelando as composições a -20°C durante pelo menos 24 horas seguido de descongelamento). Tabela III [000142] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table III. The microemulsion composition contained acetochlor (96.1% by weight active content) and the water phase was MEA-dicamba solution (34.8% by weight) or MEA-dicamba solution (55.8% by weight). . Stability was determined by heating the microemulsions to 54°C for about 16 hours and by freeze-thawing (i.e., freezing the compositions at -20°C for at least 24 hours followed by thawing). Table III

[000143] A composição 3-1 formou uma microemulsão estável contínua não aquosa, enquanto a composição 3-2 não. Assim, como mostrado na Tabela III, aumentar a força iônica da fase de água aumentando a quantidade de um herbicida iônico, ácido fraco (dicamba) permite alcançar o valor de SDI alvo não superior a 0,65. Foi necessário um valor de SDI de cerca de 0,88 para produzir uma microemulsão estável com a menor quantidade (isto 34,8% em peso) de dicamba na fase de água (ver Exemplo 2).[000143] Composition 3-1 formed a stable continuous non-aqueous microemulsion, while composition 3-2 did not. Thus, as shown in Table III, increasing the ionic strength of the water phase by increasing the amount of an ionic, weak acid herbicide (dicamba) allows achieving the target SDI value of no more than 0.65. An SDI value of about 0.88 was required to produce a stable microemulsion with the smallest amount (i.e. 34.8% by weight) of dicamba in the water phase (see Example 2).

[000144] A gravidade específica do dicamba é de cerca de 1,57 a 25oC. Consequentemente, a gravidade específica seria maior para a solução a 55,8% em peso do que para a solução de dicamba a 34,8% em peso. No entanto, a diferença de volume para um dado peso das duas soluções, não explica a grande diferença nos valores de SDI de cerca de 0,88 e cerca de 0,4 que foram necessários para produzir microemulsões estáveis, contínuas não aquosas com as duas soluções dicamba diferentes testadas.[000144] The specific gravity of dicamba is about 1.57 at 25oC. Consequently, the specific gravity would be greater for the 55.8 wt% solution than for the 34.8 wt% dicamba solution. However, the difference in volume for a given weight of the two solutions does not explain the large difference in SDI values of about 0.88 and about 0.4 that were needed to produce stable, continuous non-aqueous microemulsions with the two solutions. Different dicamba solutions tested.

EXEMPLO 4EXAMPLE 4

[000145] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela IV. A fase de água foi uma solução de dicamba de sódio a 35% em peso ou água deionizada. As composições 4-1 a 4-11 continham a solução de dicamba de sódio e as composições 4-12 a 4-14 continham água deionizada. A solução de água do sal de dicamba de sódio foi produzida por neutralização total do dicamba com hidróxido de sódio em solução de água.[000145] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table IV. The water phase was 35 wt% sodium dicamba solution or deionized water. Compositions 4-1 to 4-11 contained sodium dicamba solution and compositions 4-12 to 4-14 contained deionized water. Water solution of sodium dicamba salt was produced by completely neutralizing dicamba with sodium hydroxide in water solution.

[000146] Além disso, modificadores de dieletricidade foram adicionados a algumas das composições. Os modificadores dielétricos utilizados foram: etilenoglicol fenil éter; éter butílico de dietilenoglicol; éter butílico de dipropileno glicol; 2-etilhexano-1, 3-diol; hexilenoglicol; 2-etil-1-hexanol; e carbonato de propileno. A quantidade do modificador de dieletricidade fornecido na Tabela IV para as Composições 4-1 a 4-8 foi ligeiramente superior à quantidade mínima que foi requerida para as composições serem microemulsões Winsor Tipo IV contínuas não aquosas. As composições 4-9, 4-10, 4-12, 4-13 e 4-14 não formaram microemulsões estáveis contínuas não aquosas. Tabela IV [000146] Additionally, dielectricity modifiers were added to some of the compositions. The dielectric modifiers used were: ethylene glycol phenyl ether; diethylene glycol butyl ether; dipropylene glycol butyl ether; 2-ethylhexane-1, 3-diol; hexylene glycol; 2-ethyl-1-hexanol; and propylene carbonate. The amount of dielectricity modifier provided in Table IV for Compositions 4-1 to 4-8 was slightly greater than the minimum amount that was required for the compositions to be continuous non-aqueous Winsor Type IV microemulsions. Compositions 4-9, 4-10, 4-12, 4-13 and 4-14 did not form stable continuous non-aqueous microemulsions. Table IV

[000147] Os resultados mostram que, sem a adição de um modificador de dieletricidade, o SDI é muito superior a 0,65 em composições de microemulsão contendo uma solução de água de um sal de sódio de dicamba como a fase de água. Por outro lado, mesmo com adições relativamente altas dos modificadores dielétricos, não foi possível produzir uma microemulsão quando a fase de água é água deionizada, em vez de um volume igual de solução de dicamba de sódio.[000147] The results show that, without the addition of a dielectricity modifier, the SDI is much higher than 0.65 in microemulsion compositions containing a water solution of a dicamba sodium salt as the water phase. On the other hand, even with relatively high additions of the dielectric modifiers, it was not possible to produce a microemulsion when the water phase is deionized water rather than an equal volume of sodium dicamba solution.

[000148] As composições 4-1 a 4-8 resultaram no valor de SDI alvo não superior a 0,65. Em comparação com as Composições 4-9 a 4-11, o valor de SDI diminui significativamente atingindo o valor alvo para as Composições 4-1 a 4-8, quando foi adicionado um modificador de dieltricidade às Composições. Notavelmente, este efeito de redução de SDI é encontrado nas composições em que a fase aquosa era uma solução de água (com uma gravidade específica de cerca de 1,2) de um dicamba de sódio, mas não quando a fase de água é substituída por um volume igual de água deionizada.[000148] Compositions 4-1 to 4-8 resulted in the target SDI value not exceeding 0.65. Compared to Compositions 4-9 to 4-11, the SDI value decreases significantly reaching the target value for Compositions 4-1 to 4-8 when a dielectricity modifier was added to the Compositions. Notably, this SDI-reducing effect is found in compositions in which the aqueous phase was a water solution (with a specific gravity of about 1.2) of a sodium dicamba, but not when the water phase is replaced with an equal volume of deionized water.

EXEMPLO 5EXAMPLE 5

[000149] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. O tensoativo estabilizante aniônico foi dihexilsulfossuccinato de sódio, que foi fornecido como uma solução a 80% em peso em uma mistura água-etanol. Uma mistura de tensoativo não iônico contendo um agente tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (comercialmente disponibilizado por Stepan Company como Agente de Stepan 1690 92N) foi também adicionada. Dicamba de potássio foi usado como o sal de um ácido fraco, herbicida iônico. A composição da solução aquosa de um sal de potássio totalmente neutralizado de dicamba apresentada na Tabela V. Uma mistura de protetor contendo 19,56% em peso de furilazol e 75,44% em peso de acetocloro foi também adicionada às composições. Detalhes das composições são apresentados na Tabela VI.[000149] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. The anionic stabilizing surfactant was sodium dihexylsulfosuccinate, which was supplied as an 80 wt% solution in a water-ethanol mixture. A nonionic surfactant mixture containing an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer surfactant (commercially available from Stepan Company as Stepan's Agent 1690 92N) was also added. Potassium dicamba was used as the salt of a weak acid, ionic herbicide. The composition of the aqueous solution of a fully neutralized potassium salt of dicamba is shown in Table V. A protectant mixture containing 19.56% by weight furilazole and 75.44% by weight acetochlor was also added to the compositions. Details of the compositions are presented in Table VI.

[000150] A estabilidade foi determinada congelando as composições a -20°C durante pelo menos 24 horas seguidas de descongelamento.Tabela VTabela VI. [000150] Stability was determined by freezing the compositions at -20°C for at least 24 hours followed by thawing. Table V Table VI.

[000151] Os resultados na Tabela VI mostram que quando uma quantidade suficiente de um modificador de dieletricidade, tal como 2-etil-1-hexanol (constante dielétrica de cerca de 7,7 a 20°C) é adicionada, a SDI alvo não superior a 0,65 é satisfeita e a estabilidade de congelamento e descongelamento é melhorada.[000151] The results in Table VI show that when a sufficient amount of a dielectricity modifier, such as 2-ethyl-1-hexanol (dielectric constant of about 7.7 at 20°C) is added, the target SDI does not greater than 0.65 is satisfied and freezing and thawing stability is improved.

EXEMPLO 6EXAMPLE 6

[000152] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela VII. O acetocloro adicionado às composições continha 96,1% de ativo. As composições da Tabela VII também continham uma mistura de protetor compreendendo 19,56% em peso de furilazol e 75,44% em peso de acetocloro. Além disso, modificadores de dieletricidade foram adicionados às microemulsões. Os vários modificadores dielétricos testados foram octanol, decanol, dodecanol, álcool oleílico, 2-etil-1-hexanol, éter dipropilenoglicol-n-butílico, éter etilenoglicol-fenílico, carbonato de propileno e carbonato de butileno. O tensoativo aniônico foi o bis (tridecil) sulfossucinato de sódio (SBS), que foi adicionado como uma solução de tensoativo a 70% em peso no ISOPAR M. O tensoativo não iônico foi uma mistura tensoativo contendo um tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno- óxido de propileno disponibilizado por Stepan Company como Stepan Agent 1690 92N). A composição da solução de dicamba é fornecida na Tabela V acima.[000152] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table VII. Acetochlor added to the compositions contained 96.1% active. The compositions of Table VII also contained a protectant mixture comprising 19.56% by weight furilazole and 75.44% by weight acetochlore. Furthermore, dielectricity modifiers were added to the microemulsions. The various dielectric modifiers tested were octanol, decanol, dodecanol, oleyl alcohol, 2-ethyl-1-hexanol, dipropylene glycol-n-butyl ether, ethylene glycol-phenyl ether, propylene carbonate and butylene carbonate. The anionic surfactant was sodium bis(tridecyl) sulfosuccinate (SBS), which was added as a 70 wt% surfactant solution in the ISOPAR M. The nonionic surfactant was a surfactant mixture containing an oxide block copolymer surfactant. ethylene-propylene oxide available from Stepan Company as Stepan Agent 1690 92N). The composition of the dicamba solution is given in Table V above.

[000153] A estabilidade foi determinada congelando as composições a -20°C durante pelo menos 24 horas seguidas de descongelamento. Tabela VII. [000153] Stability was determined by freezing the compositions at -20°C for at least 24 hours followed by thawing. Table VII.

[000154] Os resultados mostram que i) um álcool ramificado (C8) de cadeia longa (Composição 6-5) pode ser mais eficaz que o seu análogo linear (ver Composição 6-1); e ii) um modificador de polaridade menos polar com uma solubilidade aquosa relativamente baixa inferior a 5% em peso (por exemplo, 2-etil-1-hexanol,éter dipropilenoglicol-n- butílico, etilenoglicol feniléter) pode ser mais eficaz que um modificador de dieletricidade polar com uma maior solubilidade aquosa (por exemplo, carbonato de propileno, carbonato de butileno), proporcionando uma estabilidade melhorada de congelamento e descongelamento.[000154] The results show that i) a long-chain branched (C8) alcohol (Composition 6-5) can be more effective than its linear analogue (see Composition 6-1); and ii) a less polar polarity modifier with a relatively low aqueous solubility of less than 5% by weight (e.g. 2-ethyl-1-hexanol, dipropylene glycol-n-butyl ether, ethylene glycol phenylether) may be more effective than a polarity modifier of polar dielectricity with greater aqueous solubility (e.g. propylene carbonate, butylene carbonate), providing improved freeze-thaw stability.

[000155] As quantidades dos modificadores de dieletricidade mostradas na Tabela VII para várias composições foram cerca da quantidade mínima para estas composições serem microemulsões contínuas não aquosas. Pode notar-se que uma composição semelhante às composições na Tabela VII, em base livre de modificador de dieletricidade, e com um valor SDI de cerca de 0,49 (quase idêntico ao das misturas na Tabela VII), compreendendo a solução de potássio-dicamba da Tabela V, e um modificador de dieletricidade mais polar tal como hexilenoglicol, exibiram uma fraca estabilidade de congelamento-descongelamento.[000155] The amounts of dielectricity modifiers shown in Table VII for various compositions were about the minimum amount for these compositions to be non-aqueous continuous microemulsions. It may be noted that a composition similar to the compositions in Table VII, on a dielectricity modifier-free basis, and with an SDI value of about 0.49 (almost identical to that of the mixtures in Table VII), comprising the potassium- dicamba from Table V, and a more polar dielectricity modifier such as hexylene glycol, exhibited poor freeze-thaw stability.

EXEMPLO 7EXAMPLE 7

[000156] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela VIII. O acetocloro adicionado às composições continha 96,1% de ativo. A fase aquosa foi uma solução aquosa de solução de monoetanolamina (MEA) -dicamba (55,8% em peso). Adicionalmente, as microemulsões continham dipolihidroxiestearato de PEG30 (PEG30) que é um tensoativo de copolímero de bloco não iônico, solúvel em óleo e etoxilado. Tabela VIII. [000156] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table VIII. Acetochlor added to the compositions contained 96.1% active. The aqueous phase was an aqueous solution of monoethanolamine (MEA)-dicamba solution (55.8% by weight). Additionally, the microemulsions contained PEG30 dipolyhydroxystearate (PEG30) which is an ethoxylated, oil-soluble, nonionic block copolymer surfactant. Table VIII.

[000157] As composições 7-2 e 7-4 formaram microemulsões estáveis contínuas não aquosas enquanto que as composições 7-1 e 7-3 eram instáveis. Os resultados mostram que o dipoli-hidroxiestearato de PEG30 sozinho não era um tensoativo de estabilização eficaz para estas composições. No entanto, uma adição relativamente pequena do agente tensoativo fornece o potencial de utilização de uma quantidade menor do agente tensoativo estabilizante primário, tal como o dioctil sulfossucinato de sódio (SDS) na produção de microemulsões estáveis contínuas não aquosas (Composições 7-2 e 7-4). Além disso, verificou-se que a adição de PEG (30) dipolihidroxiestearato auxiliou a inversão da microemulsão contínua não aquosa para a macroemulsão óleo-em-água contínua aquosa (O/A) após diluição substancial das composições em microemulsão com água.[000157] Compositions 7-2 and 7-4 formed stable continuous non-aqueous microemulsions while compositions 7-1 and 7-3 were unstable. The results show that PEG30 dipolyhydroxystearate alone was not an effective stabilizing surfactant for these compositions. However, a relatively small addition of surfactant provides the potential for using a smaller amount of the primary stabilizing surfactant, such as sodium dioctyl sulfosuccinate (SDS) in the production of non-aqueous continuous stable microemulsions (Compositions 7-2 and 7 -4). Furthermore, it was found that the addition of PEG (30) dipolyhydroxystearate assisted the inversion of the non-aqueous continuous microemulsion to the aqueous (O/W) continuous oil-in-water macroemulsion after substantial dilution of the microemulsion compositions with water.

EXEMPLO 8EXAMPLE 8

[000158] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela IX. O sistema tensoativo estabilizante das composições era uma mistura de i) um tensoativo alquilaril-aniônico solúvel em óleo e insolúvel em água tal como sal de sebo-amina etoxilado de sulfato de éter nonilfenólico (comercialmente disponibilizado por Stepan Company); e ii) uma mistura tensoativo não iônica, dispersível em óleo e solúvel em água (comercialmente disponibilizado por Stepan Company) compreendendo um copolímero em bloco de óxido de etileno (EO) - óxido de propileno (PO). O valor de SDI foi calculado depois de subtrair a quantidade de hexilenoglicol contido na respectiva solução de sal de dicamba (Tabela X) da quantidade total de solução de sal de dicamba contida nas composições listadas na Tabela IX. As composições 8-1 e 8-2 continham solução salina de diglicolamina (DGA) -dicamba. A composição 8-3 continha solução salina de monoetanolamina (MEA) -dicamba. As respectivas composições das soluções salinas de dicamba, diglicolamina (DGA) e monoetanolamina (MEA) são apresentadas na Tabela X. Tabela IX.Tabela X. [000158] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table IX. The stabilizing surfactant system of the compositions was a mixture of i) an oil-soluble and water-insoluble alkylaryl-anionic surfactant such as ethoxylated tallow-amine salt of nonylphenolic ether sulfate (commercially available from Stepan Company); and ii) a non-ionic, oil-dispersible, water-soluble surfactant mixture (commercially available from Stepan Company) comprising a block copolymer of ethylene oxide (EO) - propylene oxide (PO). The SDI value was calculated after subtracting the amount of hexylene glycol contained in the respective dicamba salt solution (Table X) from the total amount of dicamba salt solution contained in the compositions listed in Table IX. Compositions 8-1 and 8-2 contained diglycolamine (DGA)-dicamba saline. Composition 8-3 contained monoethanolamine (MEA)-dicamba saline. The respective compositions of dicamba, diglycolamine (DGA) and monoethanolamine (MEA) saline solutions are presented in Table X. Table IX. Table X.

[000159] Em testes de estufa para controle de ervas daninhas, as composições apresentadas na Tabela IX mostraram um controle de ervas daninhas equivalente, em comparação com misturas em tanque de acetocloreto e uma solução aquosa de um sal de diglicolamina de dicamba. Além disso, a Composição 8-1 mostrou cerca de 80 - 95% de controle de ervas daninhas de folhas largas e de folhas estreitas, como determinado com base em testes de campo de múltiplos locais da composição. O controle percentual de ervas daninhas observado acima foi determinado por métodos convencionais para classificar a extensão do controle de ervas daninhas por herbicidas.[000159] In greenhouse tests for weed control, the compositions presented in Table IX showed equivalent weed control, compared to tank mixtures of acetochloride and an aqueous solution of a dicamba diglycolamine salt. Additionally, Composition 8-1 showed approximately 80 - 95% control of broadleaf and narrowleaf weeds, as determined based on multiple site field trials of the composition. The percentage weed control noted above was determined by conventional methods for classifying the extent of weed control by herbicides.

EXEMPLO 9EXAMPLE 9

[000160] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XI. As composições continham um agente tensoativo aniônico de monoalquila, solúvel em óleo, que é um éster de éster de fosfato de alquila, nomeadamente, mono- éster de fosfato de etoxilato C10 alifático na forma ácida (MAPHOS A, que é disponibilizado pela BASF). O éter alquil éster de fosfato foi fornecido em uma solução contendo cerca de 96% em peso do tensoativo. A fase oleosa incluiu o acetocloro, que foi fornecido por uma solução de ingrediente ativo a 96,1% em peso. A fase de água era uma solução aquosa de um sal de um herbicida iônico, ácido fraco, dicamba. As composições também continham a mistura de protetores conforme descrito no Exemplo 5. O modificador de dieletricidade utilizado foi 2-etil-1-hexanol.[000160] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XI. The compositions contained an oil-soluble anionic monoalkyl surfactant, which is an ester of alkyl phosphate ester, namely, aliphatic C10 ethoxylate phosphate monoester in acid form (MAPHOS A, which is available from BASF). The phosphate alkyl ether ether was supplied in a solution containing about 96% by weight of the surfactant. The oil phase included acetochlor, which was provided by a 96.1 wt% active ingredient solution. The water phase was an aqueous solution of a salt of a weak acid ionic herbicide, dicamba. The compositions also contained the mixture of protectants as described in Example 5. The dielectricity modifier used was 2-ethyl-1-hexanol.

[000161] Os valores de SDI listados na Tabela XI foram calculados, com base nas quantidades totais da solução de sal de dicamba, solução de hidróxido de sódio a 50% em peso, e água deionizada como sendo as quantidades respectivas da fase de água. Notavelmente, verificou-se que estas composições exibem estabilidade química substancial para o acetocloro com menos de 5% em peso de degradação do acetocloro após armazenamento a 40°C durante 6 - 8 semanas.[000161] The SDI values listed in Table Notably, these compositions were found to exhibit substantial chemical stability to acetochlor with less than 5% by weight degradation of acetochlor after storage at 40°C for 6 - 8 weeks.

[000162] O pH das composições foi medido colocando uma sonda de pH diretamente nas composições e registando o valor de pH após um período de 6 minutos. Verificou-se que o intervalo de pH de 3,7 - 4,8 foi mais eficaz para fornecer uma elevada estabilidade química do acetocloro, em comparação com um pH mais elevado. Verificou-se também que estas composições se inverteram facilmente em macroemulsões óleo-em-água após diluição substancial com água. Tabela XI. (A), (B), (C), (D): as soluções de sal de dicamba são especificadas na Tabela XII. Tabela XII. [000162] The pH of the compositions was measured by placing a pH probe directly on the compositions and recording the pH value after a period of 6 minutes. It was found that the pH range of 3.7 - 4.8 was more effective in providing high chemical stability of acetochlor, compared to a higher pH. It was also found that these compositions readily inverted into oil-in-water macroemulsions after substantial dilution with water. Table XI. (A), (B), (C), (D): dicamba salt solutions are specified in Table XII. Table XII.

[000163] A Tabela XII mostra as composições das soluções de sal de dicamba para as composições na Tabela XI. A solubilidade aquosa de sal de sódio totalmente neutralizado (ou seja, até uma equivalência molar de 1) de dicamba era cerca de 35% em peso de equivalente ácido. Para a Solução Sal Dicamba N° 2, a quantidade de dicamba solubilizado em uma solução aquosa do seu sal de sódio aumentou por neutralização de dicamba até uma equivalência molar de aproximadamente 0,61 em uma mistura de água e propilenoglicol. EXEMPLO 10[000163] Table XII shows the compositions of dicamba salt solutions for the compositions in Table XI. The aqueous solubility of fully neutralized sodium salt (i.e., up to a molar equivalence of 1) of dicamba was about 35% by weight of acid equivalent. For Dicamba Salt Solution No. 2, the amount of dicamba solubilized in an aqueous solution of its sodium salt was increased by neutralization of dicamba to a molar equivalence of approximately 0.61 in a mixture of water and propylene glycol. EXAMPLE 10

[000164] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Os ingredientes das composições de microemulsão são fornecidos na Tabela XIII. As composições continham acetocloro fornecido como uma solução de 96,1% em peso de ativo e sal de dicamba. A composição da solução de sal de dicamba é dada na Tabela XIV. As composições também continham i) ácido laureth-4- carboxílico como 100% em peso ativo (Composição 10-1) ou ii) laureth-6-carboxilato de sódio como uma solução aquosa ativa a 82,7% em peso (Composição 10-2) como o tensoativo estabilizante. A composição 10-1 continha éter n-butílico de etilenoglicol como modificador de dieletricidade, enquanto a Composição 10-2 continha 2-etil-1-hexanol. As composições também continham a mistura de protetores descrita no Exemplo 5. O SDI foi calculado como descrito no Exemplo 8. Tabela XIII.Tabela XIV. [000164] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. The ingredients of the microemulsion compositions are provided in Table XIII. The compositions contained acetochlor supplied as a 96.1% by weight solution of active and dicamba salt. The composition of the dicamba salt solution is given in Table XIV. The compositions also contained i) laureth-4-carboxylic acid as 100% active weight (Composition 10-1) or ii) sodium laureth-6-carboxylate as an active 82.7% active aqueous solution (Composition 10- 2) as the stabilizing surfactant. Composition 10-1 contained ethylene glycol n-butyl ether as a dielectricity modifier, while Composition 10-2 contained 2-ethyl-1-hexanol. The compositions also contained the mixture of protectants described in Example 5. The SDI was calculated as described in Example 8. Table XIII. Table XIV.

[000165] Os resultados mostram que tensoativos aniônicos monoalquílicos etoxilados solúveis em óleo ou dispersíveis em óleo, tais como o ácido laureth-4-carboxílico e o laureth-6-carboxilato de sódio são adequados como tensoativos estabilizantes para as composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas. Verificou-se também que estas composições se inverteram facilmente em macroemulsões óleo-em-água após diluição substancial com água. EXEMPLO 11[000165] The results show that oil-soluble or oil-dispersible ethoxylated monoalkyl anionic surfactants such as laureth-4-carboxylic acid and sodium laureth-6-carboxylate are suitable as stabilizing surfactants for continuous herbicidal microemulsion compositions not watery. It was also found that these compositions readily inverted into oil-in-water macroemulsions after substantial dilution with water. EXAMPLE 11

[000166] As composições de microemulsões herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral, excepto que se utilizou uma solução aquosa gelificada de um sal de dicamba como a fase de água. Os ingredientes das composições de microemulsão são fornecidos na Tabela XV. A composição da solução aquosa gelificada de um sal de potássio de dicamba é dada na Tabela XVI. O agente gelificante era um polímero polissacárido, goma xantana.[000166] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure, except that a gelled aqueous solution of a dicamba salt was used as the water phase. The ingredients of the microemulsion compositions are provided in Table XV. The composition of the gelled aqueous solution of a potassium salt of dicamba is given in Table XVI. The gelling agent was a polysaccharide polymer, xanthan gum.

[000167] Os resultados deste Exemplo confirmam a natureza contínua não aquosa das composições de microemulsão herbicida contendo um herbicida oleoso, acetocloro e uma solução aquosa gelificada de um sal de um herbicida iônico, ácido fraco, dicamba. Estas composições não mostraram qualquer aumento de viscosidade gelificante ou substancial devido à incorporação de uma solução aquosa gelificada de um sal de dicamba, confirmando que a solução aquosa é a fase de água. Se a solução aquosa gelificada estivesse presente na fase contínua, então as composições teriam mostrado, em vez disso, uma aparência semelhante a gel.Tabela XV. Tabela XVI. [000167] The results of this Example confirm the non-aqueous continuous nature of herbicidal microemulsion compositions containing an oily herbicide, acetochlor, and a gelled aqueous solution of a salt of an ionic herbicide, weak acid, dicamba. These compositions did not show any substantial gelling or viscosity increase due to the incorporation of a gelled aqueous solution of a dicamba salt, confirming that the aqueous solution is the water phase. If the gelled aqueous solution had been present in the continuous phase, then the compositions would have shown a gel-like appearance instead. Table XV. Table XVI.

EXEMPLO 12EXAMPLE 12

[000168] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Os ingredientes das composições de microemulsão são fornecidos na Tabela XVII.Tabela XVII. [000168] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. The ingredients of the microemulsion compositions are provided in Table XVII.Table XVII.

[000169] Estas composições foram testadas quanto às características de manipulação. As composições 12-1 e 12-2 mostraram uma consistência não viscosa, fácil de derramar, enquanto que as composições 12-3 e 12-4 tinham uma consistência semelhante a gel, viscosa. Os resultados deste teste também mostram que uma mistura de modificadores dielétricos (por exemplo, 2-etil-1-hexanol e 2- etil-1,3-hexanodiol) pode ser benéfica sobre um único modificador de dieletricidade.[000169] These compositions were tested for handling characteristics. Compositions 12-1 and 12-2 showed a non-viscous, easy-to-pour consistency, while compositions 12-3 and 12-4 had a viscous, gel-like consistency. The results of this test also show that a mixture of dielectric modifiers (e.g., 2-ethyl-1-hexanol and 2-ethyl-1,3-hexanediol) can be beneficial over a single dielectricity modifier.

EXEMPLO 13EXAMPLE 13

[000170] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XVII. A fase oleosa das composições continha um herbicida oleoso, acetocloro, e a fase aquosa continha uma solução aquosa de um sal de um herbicida iônico, ácido fraco, fomesafen. A composição da solução de sal de fomesafen é fornecida na Tabela XIX. A solução de sal de fomesafen foi centrifugada para remover uma pequena quantidade de sólidos insolúveis e a solução centrifugada foi utilizada na produção das composições da Tabela XVIII.[000170] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XVII. The oily phase of the compositions contained an oily herbicide, acetochlor, and the aqueous phase contained an aqueous solution of a salt of a weak acid ionic herbicide, falesafen. The composition of Fomesafen Salt Solution is given in Table XIX. The Fomesafen salt solution was centrifuged to remove a small amount of insoluble solids and the centrifuged solution was used in the production of the compositions of Table XVIII.

[000171] O valor de SDI tendeu a aumentar com a proporção crescente do peso do líquido oleoso (ou seja, acetocloro mais ISOPAR M) contendo a fase oleosa em relação ao peso da fase de água.Tabela XVIII. Tabela XIX. [000171] The SDI value tended to increase with the increasing proportion of the weight of the oily liquid (i.e., acetochlore plus ISOPAR M) containing the oily phase in relation to the weight of the water phase. Table XVIII. Table XIX.

EXEMPLO 14EXAMPLE 14

[000172] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XX. Este exemplo mostra uma composição de microemulsão herbicida contínua não aquosa em que a quantidade da fase aquosa é superior a 50% em peso. A composição da solução salina aquosa de dicamba e fomesafen é dada na Tabela XXI. Estas composições foram estáveis ao longo de 24 horas a uma temperatura de 54°C.Tabela XX. Solução salina aquosa de Dicamba 53,80 (1) 49,19 (1) 56,88 (1) (1): Solução salina aquosa de Dicamba é especificada na Tabela XXI. (2): A solução salina aquosa de Dicamba e Fomesafen está especificada na Tabela XXI. Tabela XXI [000172] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XX. This example shows a non-aqueous continuous herbicidal microemulsion composition in which the amount of the aqueous phase is greater than 50% by weight. The composition of the aqueous saline solution of dicamba and falesafen is given in Table XXI. These compositions were stable over 24 hours at a temperature of 54°C. Table XX. Aqueous Dicamba Saline Solution 53.80 (1) 49.19 (1) 56.88 (1) (1): Aqueous Dicamba Saline Solution is specified in Table XXI. (2): Dicamba and Fomesafen aqueous saline solution is specified in Table XXI. Table XXI

EXEMPLO 15EXAMPLE 15

[000173] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. A fase oleosa continha uma mistura de um herbicida oleoso, acetocloro e um herbicida dissolúvel em óleo, metribuzina, e a fase aquosa continha uma solução aquosa de um sal de um herbicida iônico, ácido fraco, dicamba. A composição da solução de metribuzina (dissolvida em acetocloro) é fornecida na Tabela XXIII. A solução de metribuzina foi armazenada durante a noite para permitir que uma pequena quantidade de sólidos insolúveis assentasse, após o que a porção insolúvel sem sólidos da solução foi decantada. A solução decantada foi utilizada na produção das composições da Tabela XXII.[000173] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. The oil phase contained a mixture of an oily herbicide, acetochlor, and an oil-soluble herbicide, metribuzin, and the aqueous phase contained an aqueous solution of a salt of a weak acid ionic herbicide, dicamba. The composition of the metribuzin solution (dissolved in acetochlore) is given in Table XXIII. The metribuzin solution was stored overnight to allow a small amount of insoluble solids to settle, after which the solid-free insoluble portion of the solution was decanted. The decanted solution was used in the production of the compositions in Table XXII.

[000174] A composição da solução de sal de dicamba adicionada como a fase aquosa é dada por n° 2 na Tabela XII. O agente tensoativo aniônico adicionado às composições foi um éster alquil éter de fosfato, nomeadamente monoéster de fosfato de etoxilato C1O alifático na forma ácida (MAPHOS A, disponibilizado por BASF). O tensoativo não iônico adicionado era uma mistura contendo um tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (comercialmente disponibilizado por Stepan Company como Agente de Stepan 1690 92N). As composições também continham a mistura de protetores conforme descrito no Exemplo 5 e 2-etil-hexanol como o modificador de dieletricidade. O SDI foi calculado como descrito no Exemplo 9. Tabela XXII.Tabela XXIII. [000174] The composition of the dicamba salt solution added as the aqueous phase is given by no. 2 in Table XII. The anionic surfactant added to the compositions was a phosphate alkyl ether ester, namely aliphatic C1O ethoxylate phosphate monoester in acid form (MAPHOS A, available from BASF). The added nonionic surfactant was a mixture containing an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer surfactant (commercially available from Stepan Company as Stepan's Agent 1690 92N). The compositions also contained the mixture of protectants as described in Example 5 and 2-ethylhexanol as the dielectricity modifier. The SDI was calculated as described in Example 9. Table XXII. Table XXIII.

[000175] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. A fase oleosa continha acetocloro e a fase aquosa continha um herbicida de ácido fraco, dicamba. As composições das soluções de sal de dicamba contidas nestas composições são dadas na Tabela XXV. O tensoativo primário estabilizante (aniônico) era um tensoativo de éster de fosfato etoxilado selecionado de: (1) STEPFAC 8182 da Stepan Company com um número médio de moles de óxido de etileno (EO) de 12, e um teor de monoéster de cerca de 45% peso e um teor de diéster de cerca de 37% em peso; e (2) PHOSPHOLAN PS- 131 com um número médio de moles de grupo óxido de etileno (EO) de 6 e um teor de monoéster de cerca de 70% em peso. As composições também continham uma mistura de tensoativo não iônico contendo um tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (comercialmente disponibilizado por Stepan Company como Agente de Stepan 1690 92N) e a mistura de protetor descrita no Exemplo 5.Tabela XXIV.(1): STEPFAC 8182; (2): PHOSPHOLAN PS-131; (4): 2-etil-hexanol; (5): hexilenoglicol; (6): Ácido ortofosfórico; (7): Ácido acético glacial; (9), (10), (11), (12), (13), (14): as soluções de sal de dicamba são especificadas na Tabela XXV.Tabela XXV. [000175] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. The oil phase contained acetochlor and the water phase contained a weak acid herbicide, dicamba. The compositions of the dicamba salt solutions contained in these compositions are given in Table XXV. The primary stabilizing (anionic) surfactant was an ethoxylated phosphate ester surfactant selected from: (1) Stepan Company's STEPFAC 8182 with an average ethylene oxide (EO) mole number of 12, and a monoester content of ca. 45% by weight and a diester content of about 37% by weight; and (2) PHOSPHOLAN PS-131 with an average mole number of ethylene oxide (EO) group of 6 and a monoester content of about 70% by weight. The compositions also contained a nonionic surfactant mixture containing an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer surfactant (commercially available from Stepan Company as Stepan's Agent 1690 92N) and the protectant mixture described in Example 5. Table XXIV . (1): STEPFAC 8182; (2): PHOSPHOLAN PS-131; (4): 2-ethylhexanol; (5): hexylene glycol; (6): Orthophosphoric acid; (7): Glacial acetic acid; (9), (10), (11), (12), (13), (14): dicamba salt solutions are specified in Table XXV.Table XXV.

[000176] Surpreendentemente, as soluções de sal de dicamba parcialmente neutralizadas na Tabela XXV pareciam ter uma cor castanha (característica de uma solução de sal de dicamba), oleosa, imiscível em água, quando diluídas substancialmente com água, apesar de o dicamba ser um material sólido e os alquilenoglicois, ácido acético glacial e glicerina observados na Tabela XXV são todos miscíveis com água e são incolores. Este achado sugere a possibilidade de que uma porção da solução de dicamba microemulsificada em uma fase oleosa possa permanecer aprisionada dentro das gotículas de óleo da macroemulsão óleo-em-água, que são produzidas quando a microemulsão é diluída com água para aplicação de herbicida.[000176] Surprisingly, the partially neutralized dicamba salt solutions in Table XXV appeared to have a brown color (characteristic of a dicamba salt solution), oily, immiscible in water, when substantially diluted with water, despite dicamba being a solid material and the alkylene glycols, glacial acetic acid and glycerin noted in Table XXV are all miscible with water and are colorless. This finding suggests the possibility that a portion of the dicamba solution microemulsified in an oil phase may remain trapped within the oil droplets of the oil-in-water macroemulsion, which are produced when the microemulsion is diluted with water for herbicide application.

[000177] Sem limitar a qualquer teoria específica, uma explicação plausível para a constatação acima é anotada abaixo. As moléculas de dicamba não neutralizadas ou ácidas são pouco solúveis (isto é, menos de 1% em peso) em água, mas são altamente solúveis (isto é, cerca de 50-60% em peso) em um glicol tal como propilenoglicol e hexilenoglicol. Quantidades relativamente altas (por exemplo, cerca de 45% em peso da solução) de moléculas de dicamba ácidas podem ser dissolvidas em misturas de glicol miscível em água e água com uma quantidade substancial (por exemplo, 30% ou mais em peso da mistura) de o glicol contido nele. Presumivelmente, as moléculas de dicamba acídico podem formar um complexo ligado a hidrogênio com as moléculas de glicol e assim podem ser solubilizadas em glicol puro ou em uma solução aquosa com um glicol como co-solvente.[000177] Without limiting to any specific theory, a plausible explanation for the above finding is noted below. Unneutralized or acidic dicamba molecules are poorly soluble (i.e., less than 1% by weight) in water, but are highly soluble (i.e., about 50-60% by weight) in a glycol such as propylene glycol and hexylene glycol . Relatively high amounts (e.g., about 45% by weight of the solution) of acidic dicamba molecules can be dissolved in mixtures of water-miscible glycol and water with a substantial amount (e.g., 30% or more by weight of the mixture) of the glycol contained in it. Presumably, the acidic dicamba molecules can form a hydrogen-bonded complex with the glycol molecules and thus can be solubilized in pure glycol or in an aqueous solution with a glycol as a cosolvent.

EXEMPLO 17EXAMPLE 17

[000178] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXVI. A fase oleosa continha um herbicida oleoso, acetocloro e a fase aquosa continha uma solução salina de dicamba. As composições das soluções de sal de dicamba contidas nestas composições são dadas na Tabela XXVII. O tensoativo estabilizador primário foi um tensoativo éster de fosfato etoxilado, STEPFAC 8182, como descrito no Exemplo 16. Um tensoativo catiônico selecionado de: (1) um tensoativo catiônico solúvel em água, ARQUAD T-50 (50% em peso ativo) da AkzoNobel; e (2) também foi adicionado um tensoativo catiônico solúvel em óleo, ARQUAD 2C-75 (75% em peso ativo) da AkzoNobel. O ARQUAD T-50 é um composto de amônio quaternário com uma cadeia alquílica de sebo, e o ARQUAD 2C-75 é um composto de amônio quaternário de dialquil (dicoco). As composições também contêm uma mistura de tensoativo não iônico contendo um tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (comercialmente disponibilizado por Stepan Company como Agente de Stepan 1690 92N) e a mistura de protetor descrita no Exemplo 5.[000178] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXVI. The oil phase contained an oily herbicide, acetochlor, and the water phase contained a dicamba saline solution. The compositions of the dicamba salt solutions contained in these compositions are given in Table XXVII. The primary stabilizing surfactant was an ethoxylated phosphate ester surfactant, STEPFAC 8182, as described in Example 16. A cationic surfactant selected from: (1) a water-soluble cationic surfactant, ARQUAD T-50 (50% active weight) from AkzoNobel ; and (2) an oil-soluble cationic surfactant, ARQUAD 2C-75 (75 wt% active) from AkzoNobel, was also added. ARQUAD T-50 is a quaternary ammonium compound with a tallow alkyl chain, and ARQUAD 2C-75 is a dialkyl (dicoco) quaternary ammonium compound. The compositions also contain a nonionic surfactant mixture containing an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer surfactant (commercially available from Stepan Company as Stepan's Agent 1690 92N) and the protectant mixture described in Example 5.

[000179] O tensoativo catiônico foi adicionado para reduzir efetivamente a carga superficial aniônica (devido ao tensoativo aniônico usado como o tensoativo estabilizador primário para as microemulsões não contínuas com água) das gotículas de óleo herbicida nas macroemulsões óleo-em-água, que são produzidas quando as composições de microemulsão herbicida são diluídas com água para aplicação de herbicida, por exemplo, como emulsões de pulverização herbicida. Tabela XXVI. (1): Arquad T-50; (2): Arquad 2C-75; (4): 2-etil-hexanol; (5): hexilenog icol; (6): Ácido ortofosfórico; (7): ácido acético glacial; (8): solução de hidróxido de sódio a 50% em peso; (10), (11): soluções de sal de dicamba são especificadas na Tabela XXVII. Tabela XXVII. [000179] The cationic surfactant was added to effectively reduce the anionic surface charge (due to the anionic surfactant used as the primary stabilizing surfactant for the non-water-continuous microemulsions) of the herbicidal oil droplets in the oil-in-water macroemulsions, which are produced when herbicidal microemulsion compositions are diluted with water for herbicide application, for example, as herbicidal spray emulsions. Table XXVI. (1): Arquad T-50; (2): Arquad 2C-75; (4): 2-ethylhexanol; (5): hexylene glycol; (6): Orthophosphoric acid; (7): glacial acetic acid; (8): 50% by weight sodium hydroxide solution; (10), (11): dicamba salt solutions are specified in Table XXVII. Table XXVII.

[000180] No teste de eficácia de controlo de ervas daninhas envolvendo as Composições 17-3 a 17-9 e as Composições 16-1 e 16-2 e uma infestante de folha larga (Velvetleaf), as Composições 17-5, 17-7 e 17-8 mostraram um desempenho superior, como em comparação com uma mistura de tanque de acetocloro e dicamba com os respectivos produtos comerciais. A extensão do controle de ervas daninhas foi cerca de 30 - 40% maior para estas composições após um longo período de tempo após a aplicação dos herbicidas, e cerca de 47 - 63% maior em um momento posterior.[000180] In the weed control efficacy test involving Compositions 17-3 to 17-9 and Compositions 16-1 and 16-2 and a broadleaf weed (Velvetleaf), Compositions 17-5, 17- 7 and 17-8 showed superior performance as compared to a tank mix of acetochlor and dicamba with the respective commercial products. The extent of weed control was about 30 - 40% greater for these compositions after a long period of time after application of the herbicides, and about 47 - 63% greater at a later time.

EXEMPLO 18EXAMPLE 18

[000181] As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXVIII. A fase oleosa continha um herbicida oleoso, acetocloro e a fase aquosa continha uma solução salina de dicamba. As composições das soluções de sal de dicamba contidas nestas composições são dadas na Tabela XXIX. O tensoativo estabilizador primário foi um tensoativo éster de fosfato etoxilado, STEPFAC 8182, como descrito no Exemplo 16. As composições também incluem um polímero polissacárido cationicamente modificado, goma de guar. Este ingrediente foi adicionado para causar floculação fraca das gotículas de óleo herbicida quando as composições são diluídas com água e formam macroemulsões óleo-em-água para utilização como emulsões de pulverização herbicidas. As composições também continham uma mistura de tensoativo não iônico contendo um tensoativo de copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno (comercialmente disponibilizado por Stepan Company como Agente de Stepan 1690 92N) e a mistura de protetor descrita no Exemplo 5.[000181] Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXVIII. The oil phase contained an oily herbicide, acetochlor, and the water phase contained a dicamba saline solution. The compositions of the dicamba salt solutions contained in these compositions are given in Table XXIX. The primary stabilizing surfactant was an ethoxylated phosphate ester surfactant, STEPFAC 8182, as described in Example 16. The compositions also include a cationically modified polysaccharide polymer, guar gum. This ingredient was added to cause weak flocculation of the herbicidal oil droplets when the compositions are diluted with water and form oil-in-water macroemulsions for use as herbicidal spray emulsions. The compositions also contained a nonionic surfactant mixture containing an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer surfactant (commercially available from Stepan Company as Stepan's Agent 1690 92N) and the protectant mixture described in Example 5.

[000182] A composição 18-5 não conseguiu formar uma microemulsão. Todas as composições na Tabela XXVIII, com excepção da Composição 18-22 que não contém o polímero catiônico, mostram uma floculação fraca e rápida das gotículas de óleo na macroemulsão óleo-em-água, as quais foram produzidas quando as composições de microemulsão foram diluídas com água. As gotículas floculadas repeptizaram facilmente mesmo sob ligeira agitação. Tabela XXVIII. (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11): soluções de sal de dicamba são especificadas na Tabela XXIX.Tabela XXIX. [000182] Composition 18-5 failed to form a microemulsion. All compositions in Table XXVIII, with the exception of Composition 18-22 which does not contain the cationic polymer, show weak and rapid flocculation of the oil droplets in the oil-in-water macroemulsion, which were produced when the microemulsion compositions were diluted. with water. The flocculated droplets repeated easily even under slight agitation. Table XXVIII. (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11): dicamba salt solutions are specified in Table XXIX.Table XXIX.

EXEMPLO 19EXAMPLE 19

[000183] Este exemplo demonstra um método para melhorar a estabilidade química de composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa que contêm acetocloro (um componente lipofílico) e dicamba (um herbicida iônico de ácido fraco) como ingredientes activos herbicidas, baixando o pH das composições. As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXX. As composições das soluções de dicamba contidas nestas composições são dadas na Tabela XXXI. O pH das composições de microemulsão foi ajustado para um pH fortemente ácido inferior a 5. Subsequentemente, estas composições foram testadas quanto à estabilidade química por incubação de amostras das composições de microemulsão a 40°C durante 6 semanas. A percentagem em peso de recuperação de acetocloro após o período de teste foi utilizada como uma medida de estabilidade química. A porcentagem em peso de recuperação de acetocloro é igual à quantidade final ou residual (ou seja, % em peso após o teste de estabilidade) do acetocloro dividido pela quantidade inicial (ou seja, % em peso antes do teste de estabilidade) do acetocloro para uma dada composição multiplicada por 100%. Quanto maior a % em peso de recuperação do acetocloro, maior a estabilidade química.[000183] This example demonstrates a method for improving the chemical stability of non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions that contain acetochlore (a lipophilic component) and dicamba (a weak acid ionic herbicide) as herbicidal active ingredients, lowering the pH of the compositions. Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXX. The compositions of the dicamba solutions contained in these compositions are given in Table XXXI. The pH of the microemulsion compositions was adjusted to a strongly acidic pH of less than 5. Subsequently, these compositions were tested for chemical stability by incubating samples of the microemulsion compositions at 40°C for 6 weeks. The weight percent recovery of acetochlor after the test period was used as a measure of chemical stability. The weight percent recovery of acetochlor is equal to the final or residual amount (i.e., % by weight after stability testing) of acetochlor divided by the initial amount (i.e., % by weight before stability testing) of acetochlor to a given composition multiplied by 100%. The higher the wt% recovery of acetochlor, the greater the chemical stability.

[000184] Uma vez que as composições de microemulsão têm uma microestrutura que não é contínua aquosa, o pH medido para estas composições de microemulsão é referido neste documento como "pH Indicador". O pH indicador das composições de microemulsão é medido como se segue: A sonda de pH de um medidor de pH adequadamente calibrado é inserida em uma amostra e o pH é registrado após um tempo decorrido de 6 minutos. Tipicamente, o pH indicador é de cerca de 1 a cerca de 2 unidades de pH maior do que o pH de uma emulsão contínua aquosa que é obtida após a diluição da microemulsão contínua não aquosa em água com água deionizada por um fator de cerca de 5 a cerca de 10 vezes o peso da microemulsão. Tabela XXX. Tabela XXXI. [000184] Since microemulsion compositions have a microstructure that is not continuous aqueous, the pH measured for these microemulsion compositions is referred to herein as "pH Indicator". The indicator pH of microemulsion compositions is measured as follows: The pH probe of a suitably calibrated pH meter is inserted into a sample and the pH is recorded after an elapsed time of 6 minutes. Typically, the pH indicator is about 1 to about 2 pH units greater than the pH of an aqueous continuous emulsion that is obtained after diluting the non-aqueous continuous microemulsion in water with deionized water by a factor of about 5. to about 10 times the weight of the microemulsion. Table XXX. Table XXXI.

EXEMPLO 20EXAMPLE 20

[000185] Este exemplo demonstra outro método para melhorar a estabilidade química de composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa que contém acetocloro e dicamba como os ingredientes ativos herbicidas por mistura do acetocloro com um modificador de dieletricidade miscível com óleo como descrito neste documento. As composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXXII. Notavelmente, o modificador de dieletricidade em Comp. N° 2 é um hidrocarboneto aromático (naftelênico), Aromatic 200. Por outro lado, o modificador de dieletricidade em Comp. N° 3 e 4, respectivamente, compreendem uma mistura de um álcool ramificado (2-etil-1-hexanol) e um hidrocarboneto alifático (NORPAR 15), e uma mistura de um álcool linear (álcool oleílico) e um hidrocarboneto alifático. Octocrieleno, um éster polar é o modificador de dieletricidade em Comp. Número 5. As composições das soluções de dicamba contidas nestas composições são dadas na Tabela XXXIII. Duas bases diferentes, uma solução de hidróxido de sódio a 50% em peso e uma amina graxa etoxilada (Ethomeen C-15), foram usadas em dicamba parcialmente neutralizante, significando que a solução salina de dicamba compreendia uma mistura de sal de sódio e um sal amina de dicamba.[000185] This example demonstrates another method for improving the chemical stability of non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions containing acetochlor and dicamba as the herbicidal active ingredients by mixing the acetochlor with an oil-miscible dielectricity modifier as described herein. Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXXII. Notably, the dielectricity modifier in Comp. No. 2 is an aromatic (naphthelenic) hydrocarbon, Aromatic 200. On the other hand, the dielectricity modifier in Comp. Nos. 3 and 4, respectively, comprise a mixture of a branched alcohol (2-ethyl-1-hexanol) and an aliphatic hydrocarbon (NORPAR 15), and a mixture of a linear alcohol (oleyl alcohol) and an aliphatic hydrocarbon. Octocrylene, a polar ester is the dielectricity modifier in Comp. Number 5. The compositions of the dicamba solutions contained in these compositions are given in Table XXXIII. Two different bases, a 50% by weight sodium hydroxide solution and an ethoxylated fatty amine (Ethomeen C-15), were used in partially neutralizing dicamba, meaning that the dicamba salt solution comprised a mixture of sodium salt and a dicamba amine salt.

[000186] Estas composições foram testadas quanto à estabilidade química por incubação de amostras das composições de microemulsão a 40°C durante 8 semanas. A percentagem em peso de recuperação de acetocloro após o período de teste foi utilizada como uma medida de estabilidade química. Comp. N° 2 - 5 (com modificador dielétrico) exibiu maior% em peso de recuperação de acetocloro após a incubação das amostras de microemulsão a 40oC por 8 semanas em comparação com Comp. N° 1 (sem qualquer modificador dielétrico). Tabela XXXII. Tabela XXXIII. [000186] These compositions were tested for chemical stability by incubating samples of the microemulsion compositions at 40°C for 8 weeks. The weight percent recovery of acetochlor after the test period was used as a measure of chemical stability. Comp. No. 2 - 5 (with dielectric modifier) exhibited higher wt% acetochlore recovery after incubation of the microemulsion samples at 40oC for 8 weeks compared to Comp. N° 1 (without any dielectric modifier). Table XXXII. Table XXXIII.

EXEMPLO 21EXAMPLE 21

[000187] Este exemplo demonstra outro método para melhorar a estabilidade química de composições de microemulsão herbicida contínua não aquosa que contém acetocloro e dicamba como os ingredientes ativos herbicidas incluindo um diol, tal como propilenoglicol, na solução de sal de dicamba utilizada na preparação de composições de microemulsão contínua não aquosa. As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXXII. As composições das soluções de sal de dicamba usadas na preparação das composições de microemulsão são dadas na Tabela XXXV. Adicionou-se propilenoglicol à solução de sal de dicamba em uma razão molar de propilenoglicol para dicamba de cerca de 1,23. O pH das composições de microemulsão também diminuiu para cerca de 4,3 ou abaixo.[000187] This example demonstrates another method for improving the chemical stability of non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions containing acetochlor and dicamba as the herbicidal active ingredients including a diol, such as propylene glycol, in the dicamba salt solution used in preparing the compositions. non-aqueous continuous microemulsion. Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXXII. The compositions of the dicamba salt solutions used in preparing the microemulsion compositions are given in Table XXXV. Propylene glycol was added to the dicamba salt solution at a propylene glycol to dicamba molar ratio of about 1.23. The pH of the microemulsion compositions also decreased to about 4.3 or below.

[000188] Estas composições foram testadas quanto à estabilidade química por incubação de amostras das composições de microemulsão a 40°C durante 8 semanas. A percentagem em peso de recuperação de acetocloro após o período de teste foi utilizada como uma medida de estabilidade química. Os resultados mostram que a adição de um diol, um pH indicador ácido mais baixo da microemulsão e uma maior quantidade de modificador de dieletricidade resulta em uma maior estabilidade química. Notavelmente, a composição isenta de glicol continha a maior quantidade de modificador de dieletricidade, entre todas as composições na Tabela XXXIV. Tabela XXXIV. Tabela XXXV. [000188] These compositions were tested for chemical stability by incubating samples of the microemulsion compositions at 40°C for 8 weeks. The weight percent recovery of acetochlor after the test period was used as a measure of chemical stability. The results show that the addition of a diol, a lower acid indicator pH of the microemulsion and a greater amount of dielectricity modifier results in greater chemical stability. Notably, the glycol-free composition contained the greatest amount of dielectricity modifier among all compositions in Table XXXIV. Table XXXIV. Table XXXV.

EXEMPLO 22EXAMPLE 22

[000189] Este exemplo demonstra ainda o efeito benéfico da adição de um diol, tal como propilenoglicol, na estabilidade química de composições em microemulsão contínuas não aquosas contendo acetocloro e dicamba. As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XXXVI. As composições das soluções de sal de dicamba usadas na preparação das composições de microemulsão são dadas na Tabela XXXVII. A proporção glicol-para-água (incluindo a água de neutralização e a água adicionada com a solução de hidróxido de sódio) foi mantida constante a 42:58 para as soluções de dicamba. Adicionou-se propilenoglicol à solução de sal de dicamba em uma razão molar de propilenoglicol para dicamba de 2,5 a 4. O pH das composições de microemulsão também foi diminuído para abaixo de 4.[000189] This example further demonstrates the beneficial effect of adding a diol, such as propylene glycol, on the chemical stability of non-aqueous continuous microemulsion compositions containing acetochlore and dicamba. Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XXXVI. The compositions of the dicamba salt solutions used in preparing the microemulsion compositions are given in Table XXXVII. The glycol-to-water ratio (including the neutralization water and the water added with the sodium hydroxide solution) was kept constant at 42:58 for the dicamba solutions. Propylene glycol was added to the dicamba salt solution at a propylene glycol to dicamba molar ratio of 2.5 to 4. The pH of the microemulsion compositions was also lowered below 4.

[000190] Estas composições foram testadas quanto à estabilidade química por incubação de amostras das composições de microemulsão a 54°C durante 2 semanas. A percentagem em peso de recuperação de acetocloro após o período de teste foi utilizada como uma medida de estabilidade química. Os resultados mostram que a adição de um diol e um pH indicador ácido mais baixo da microemulsão resulta em alta estabilidade química. Tabela XXXVI. Tabela XXXVII. [000190] These compositions were tested for chemical stability by incubating samples of the microemulsion compositions at 54°C for 2 weeks. The weight percent recovery of acetochlor after the test period was used as a measure of chemical stability. The results show that the addition of a diol and a lower acid indicator pH of the microemulsion results in high chemical stability. Table XXXVI. Table XXXVII.

EXEMPLO 23EXAMPLE 23

[000191] Este exemplo mostra o efeito benéfico de um diol, propilenoglicol, na redução da volatilidade de dicamba, para composições de microemulsão contínuas não aquosas, compreendendo acetocloro e dicamba. As composições de microemulsões selecionadas preparadas de acordo com o Exemplo 4 foram diluídas com água até uma concentração de dicamba de 1,2% em peso. As composições diluídas foram submetidas ao ensaio de volatilidade dicamba pelo procedimento descrito em "A Method to Determine the Relative Volatility of Auxin Herbicide Formulations" na publicação ASTM STP1587 intitulada "Pesticide Formulation and Delivery Systems: 35th Volume, Pesticide Formulations, Adjuvants, and Spray Characterization em 2014", publicado em 2016, que é incorporado neste documento por referência. O procedimento geral é descrito brevemente abaixo.[000191] This example shows the beneficial effect of a diol, propylene glycol, in reducing the volatility of dicamba, for non-aqueous continuous microemulsion compositions, comprising acetochlore and dicamba. Selected microemulsion compositions prepared according to Example 4 were diluted with water to a dicamba concentration of 1.2% by weight. The diluted compositions were subjected to the dicamba volatility test by the procedure described in "A Method to Determine the Relative Volatility of Auxin Herbicide Formulations" in ASTM publication STP1587 entitled "Pesticide Formulation and Delivery Systems: 35th Volume, Pesticide Formulations, Adjuvants, and Spray Characterization in 2014", published in 2016, which is incorporated herein by reference. The general procedure is briefly described below.

[000192] Humidomes foram obtidos pela Hummert Internacional (Parte N°s 14-3850-2 para humidomes e 11-3050-1 para bandeja plana 1020) e modificados cortando-se um furo de 2,2 centímetros (cm) de diâmetro em uma extremidade a aproximadamente 5 cm da parte superior para permitir a inserção do tubo de vidro de amostragem de ar (22 mm de diâmetro externo) contendo um filtro de espuma de poliuretano (PUF). O tubo de amostragem foi protegido com um anel em O VITON em cada lado da parede de humidome. O tubo de amostragem de ar externo ao humidome foi encaixado com tubos que foram conectados a um distribuidor a vácuo imediatamente anterior à amostragem. A bandeja plana embaixo do humidome foi preenchida com 1 litro de terra peneirada seca ou úmida 50/50 (50% Redi-Earth e 50% US 10 Field Soil) a uma profundidade de cerca de 1 cm. Foi utilizado um pulverizador de pista para aplicar as composições a uma taxa de aplicação de dicamba de 1,0 lb/A a.e. a 10 galões por acre (GPA) no solo de cada humidome.[000192] Humidomes were obtained from Hummert International (Part Nos. 14-3850-2 for humidomes and 11-3050-1 for flat tray 1020) and modified by cutting a 2.2 centimeter (cm) diameter hole in one end approximately 5 cm from the top to allow insertion of the air sampling glass tube (22 mm outer diameter) containing a polyurethane foam (PUF) filter. The sampling tube was protected with a VITON O-ring on each side of the humidome wall. The air sampling tube external to the humidome was fitted with tubes that were connected to a vacuum manifold immediately prior to sampling. The flat tray beneath the humidome was filled with 1 liter of 50/50 dry or moist sifted soil (50% Redi-Earth and 50% US 10 Field Soil) to a depth of about 1 cm. A track sprayer was used to apply the compositions at a dicamba application rate of 1.0 lb/A a.e. to 10 gallons per acre (GPA) in the soil of each humidome.

[000193] O fundo da bandeja plana contendo a formulação herbicida de auxina no solo foi coberto com a tampa do humidome e a tampa foi segura com grampos. As câmaras de crescimento foram ajustadas a 35° C e 40% de umidade relativa (RH). Os humidomes montados foram postos em ambiente de temperatura e umidade controlados e conectados a um distribuidor a vácuo através da linha de amostragem de ar. O ar foi extraído pelo humidome e PUF a uma taxa de 2 litros por minuto (LPM) durante 24 horas, momento em que a amostragem de ar foi interrompida. Os humidomes foram então removidos do ambiente controlado e o filtro PUF foi removido. O filtro de PUF foi extraído com 20 mL de metanol e a solução foi analisada para a concentração de herbicida de auxina usando métodos de LC-MS conhecidos na técnica.[000193] The bottom of the flat tray containing the auxin herbicide formulation in the soil was covered with the humidome lid and the lid was secured with clamps. Growth chambers were set at 35°C and 40% relative humidity (RH). The assembled humidomes were placed in a controlled temperature and humidity environment and connected to a vacuum distributor through the air sampling line. Air was extracted through the humidome and PUF at a rate of 2 liters per minute (LPM) for 24 hours, at which point air sampling was stopped. The humidomes were then removed from the controlled environment and the PUF filter was removed. The PUF filter was extracted with 20 mL of methanol and the solution was analyzed for auxin herbicide concentration using LC-MS methods known in the art.

[000194] Os resultados de volatilidade dos testes são mostrados na Tabela XXXVIII abaixo. Os resultados são apresentados como uma redução percentual da volatilidade em relação à Comp. N° 4-1. Os resultados mostram uma redução significativa da volatilidade com uma quantidade crescente de propilenoglicol.Tabela XXXVIII. [000194] The volatility results of the tests are shown in Table XXXVIII below. Results are presented as a percentage reduction in volatility relative to Comp. No. 4-1. The results show a significant reduction in volatility with an increasing amount of propylene glycol. Table XXXVIII.

EXEMPLO 24EXAMPLE 24

[000195] Este exemplo mostra o impacto benéfico dos diois, tais como propilenoglicol e hexilenoglicol, na redução da volatilidade do dicamba, para composições em microemulsão contínuas não aquosas, compreendendo acetocloreto e dicamba. As composições de microemulsões selecionadas preparadas de acordo com o Exemplo 16 foram diluídas com água até uma concentração de dicamba de 1,2% em peso. As composições diluídas foram submetidas a testes de volatilidade de dicamba pelo procedimento descrito no Exemplo 23. Os resultados de volatilidade dos testes são mostrados na Tabela XXXIX abaixo. Os resultados são apresentados como uma redução percentual da volatilidade em relação à Comp. N° 16-5.Tabela XXXIX. [000195] This example shows the beneficial impact of diols, such as propylene glycol and hexylene glycol, in reducing the volatility of dicamba, for non-aqueous continuous microemulsion compositions, comprising acetochloride and dicamba. Selected microemulsion compositions prepared according to Example 16 were diluted with water to a dicamba concentration of 1.2% by weight. The diluted compositions were subjected to dicamba volatility tests by the procedure described in Example 23. The volatility results of the tests are shown in Table XXXIX below. Results are presented as a percentage reduction in volatility relative to Comp. No. 16-5.Table XXXIX.

EXEMPLO 25EXAMPLE 25

[000196] Este exemplo mostra o efeito da estrutura do glicol, isto é, ramificado versus linear, para C3 (átomos de carbono) e C4 glicóis, sobre a volatilidade do herbicida de auxina sob baixo pH. As composições de microemulsão herbicidas contínuas não aquosas foram preparadas de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XL. As composições das soluções de sal de dicamba usadas na preparação das composições de microemulsão são dadas na Tabela XLI. As composições foram diluídas com quantidades de um glicol e/ou água para alcançar uma proporção molar de glicol para dicamba alvo em conjunto com uma proporção em peso de glicol-água alvo de aproximadamente 0,7. Estas composições foram então diluídas com água até uma concentração de dicamba de 1,2% em peso. As composições diluídas foram submetidas a testes de volatilidade de dicamba pelo procedimento descrito no Exemplo 23. Os resultados dos testes de volatilidade mostraram que a volatilidade das composições contendo glicóis ramificados era consistentemente mais baixa versus linear para os glicóis C3 e C4. Tabela XL.Tabela XLI. [000196] This example shows the effect of glycol structure, that is, branched versus linear, for C3 (carbon atoms) and C4 glycols, on the volatility of the auxin herbicide under low pH. Non-aqueous continuous herbicidal microemulsion compositions were prepared in accordance with the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XL. The compositions of the dicamba salt solutions used in preparing the microemulsion compositions are given in Table XLI. The compositions were diluted with amounts of a glycol and/or water to achieve a target glycol to dicamba molar ratio together with a target glycol-to-water weight ratio of approximately 0.7. These compositions were then diluted with water to a dicamba concentration of 1.2% by weight. The diluted compositions were subjected to dicamba volatility testing by the procedure described in Example 23. Volatility testing results showed that the volatility of compositions containing branched glycols was consistently lower versus linear for C3 and C4 glycols. Table XL. Table XLI.

EXEMPLO 26EXAMPLE 26

[000197] Este exemplo mostra o efeito no controle residual de ervas daninhas através da incorporação de um polímero catiônico. Uma microemulsão herbicida contínua não aquosa foi preparada de acordo com o Procedimento de Formulação Geral. Detalhes das composições são apresentados na Tabela XLII. As composições das soluções de sal de dicamba usadas na preparação das composições de microemulsão são dadas na Tabela XXLIII. Guar catiônica foi adicionada à solução de dicamba.Tabela XLII.Tabela XLIII. [000197] This example shows the effect on residual weed control through the incorporation of a cationic polymer. A non-aqueous continuous herbicidal microemulsion was prepared according to the General Formulation Procedure. Details of the compositions are presented in Table XLII. The compositions of the dicamba salt solutions used in preparing the microemulsion compositions are given in Table XXLIII. Cationic guar was added to the dicamba solution. Table XLII. Table XLIII.

[000198] Uma mistura de aplicação foi preparada a partir desta composição de microemulsão por diluição com água. A mistura de aplicação foi pulverizada sobre uma parcela contendo amarante peregrino (Amaranthus palmeri). O controle de ervas daninhas aos 46 dias após o tratamento foi de aproximadamente 70% com a mistura de aplicação de teste em comparação com um controle de ervas daninhas de aproximadamente 60% para a mesma mistura de aplicação mas não contendo o aditivo catiônico e aproximadamente 45% para uma mistura de tanques dos dois herbicidas (também não contém o aditivo catiônico guar).[000198] An application mixture was prepared from this microemulsion composition by dilution with water. The application mixture was sprayed onto a plot containing peregrine amaranth (Amaranthus palmeri). Weed control at 46 days after treatment was approximately 70% with the test application mixture compared to approximately 60% weed control for the same application mixture but not containing the cationic additive and approximately 45%. % for a tank mix of the two herbicides (also does not contain the cationic additive guar).

[000199] Quando se introduz os elementos da presente invenção ou a(s) modalidade(s) preferencial(is) da mesma, os artigos "um", "uma", "o(a)" e "referido(a)" destinam-se a significar que há um ou mais dos elementos. Os termos "compreendendo", "incluindo" e "tendo" destinam-se a ser inclusivos e significam que pode haver elementos adicionais que não sejam os elementos listados.[000199] When introducing the elements of the present invention or the preferred embodiment(s) thereof, the articles "a", "an", "the" and "referred to" are intended to signify that there is one or more of the elements. The terms "comprising", "including" and "having" are intended to be inclusive and mean that there may be additional elements other than the elements listed.

[000200] Tendo em conta o acima exposto, ver-se-á que os vários objetos da invenção são obtidos e outros resultados vantajosos são alcançados.[000200] Taking into account the above, it will be seen that the various objects of the invention are obtained and other advantageous results are achieved.

[000201] Como várias alterações podem ser feitas nas composições e processos anteriores sem se distanciar do escopo da invenção, pretende-se que todo o conteúdo contido na descrição acima deve ser interpretado como ilustrativo e não em um sentido limitante.[000201] As various changes can be made to the previous compositions and processes without departing from the scope of the invention, it is intended that all content contained in the above description should be interpreted as illustrative and not in a limiting sense.

Claims (16)

1. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende: uma fase oleosa compreendendo um herbicida de acetamida; e uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa compreendendo um componente herbicida de auxina compreendendo um ânion de um herbicida de auxina e um cátion formador de sal; em que a composição inclui ainda uma ou mais das seguintes características: (i) um pH que é não maior do que 6; (ii) uma diluição equivalente ácida de herbicida de auxina de 1% em peso da composição tem um pH que é não maior do que 4; (iii) uma razão molar do cátion formador de sal ao ânion do herbicida de auxina que é não maior do que 0,8:1; (iv) um alquilenoglicol; e/ou (v) um diluente de herbicida de acetamida orgânico e em que a razão de peso de herbicida de acetamida para o diluente de herbicida de acetamida orgânico é pelo menos 1:10.1. Herbicidal composition, characterized by the fact that it comprises: an oily phase comprising an acetamide herbicide; and an aqueous phase comprising an aqueous solution comprising an auxin herbicide component comprising an anion of an auxin herbicide and a salt-forming cation; wherein the composition further includes one or more of the following features: (i) a pH that is no greater than 6; (ii) an acid equivalent dilution of auxin herbicide of 1% by weight of the composition has a pH that is no greater than 4; (iii) a molar ratio of the salt-forming cation to the auxin herbicide anion that is no greater than 0.8:1; (iv) an alkylene glycol; and/or (v) an organic acetamide herbicide diluent and wherein the weight ratio of acetamide herbicide to organic acetamide herbicide diluent is at least 1:10. 2. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pH é não maior do que 5,5.2. Herbicidal composition according to claim 1, characterized by the fact that the pH is not greater than 5.5. 3. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que uma diluição equivalente ácida de herbicida de auxina de 1% em peso da composição tem um pH que é não maior do que 3,75.3. Herbicidal composition according to claim 1 or 2, characterized by the fact that an acid equivalent dilution of auxin herbicide of 1% by weight of the composition has a pH that is no greater than 3.75. 4. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a razão molar do cátion formador de sal ao ânion do herbicida de auxina é não maior do que 0,75:1.4. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 3, characterized by the fact that the molar ratio of the salt-forming cation to the auxin herbicide anion is no greater than 0.75:1. 5. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende ainda o alquilenoglicol.5. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it further comprises alkylene glycol. 6. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende ainda o diluente de herbicida de acetamida orgânico e em que a razão em peso de herbicida de acetamida para o diluente de herbicida de acetamida orgânico é de pelo menos 1:5.6. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 5, characterized by the fact that it further comprises the organic acetamide herbicide diluent and wherein the weight ratio of acetamide herbicide to the organic acetamide herbicide diluent is of at least 1:5. 7. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição herbicida inclui pelo menos duas, pelo menos três, pelo menos quatro ou todas as características de (i), (ii), (iii), (iv) e (v).7. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the herbicidal composition includes at least two, at least three, at least four or all of the characteristics of (i), (ii), ( iii), (iv) and (v). 8. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o herbicida de auxina é selecionado do grupo que consiste em dicamba; ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4- DB); dicloropropano; ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenóxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralida; clopiralida; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiracloro; e misturas dos mesmos.8. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the auxin herbicide is selected from the group consisting of dicamba; 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D); 4-(2,4-dichlorophenoxy)butyric acid (2,4-DB); dichloropropane; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA); 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoic acid (MCPB); 4-chlorophenoxyacetic acid; 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T); aminopyralid; clopyralid; fluroxypyr; triclopyr; mecoprop; picloram; quinclorac; aminocyclopyrachlor; and mixtures thereof. 9. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o herbicida de auxina compreende dicamba.9. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the auxin herbicide comprises dicamba. 10. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida é selecionado do grupo que consiste em acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, carbetamida, delacloro, detatila, dimetacloro, dimetenamida, dimetenamida-P, mefenaceta,metazocloro, metolacloro, S-metolacloro, napropamida, pretilacloro, pronamida, propacloro, propisocloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro e xilacloro, sais e ésteres dos mesmos e misturas dos mesmos.10. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 9, characterized by the fact that the acetamide herbicide is selected from the group consisting of acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, carbetamide, delachlor, detactyl, dimethachlor, dimethenamid, dimethenamid-P, mefenacet, metazochlor, metolachlor, S-metolachlor, napropamide, pretylachlor, pronamide, propachlor, propisochlor, prinachlor, terbuchlor, tenylchlor and xylachlor, salts and esters thereof and mixtures thereof. 11. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida é selecionado do grupo que consiste em acetocloro, alacloro, metolacloro, S-metolacloro e suas misturas.11. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the acetamide herbicide is selected from the group consisting of acetochlor, alachlor, metolachlor, S-metolachlor and mixtures thereof. 12. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o herbicida de acetamida compreende acetocloro.12. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the acetamide herbicide comprises acetochlore. 13. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um polissacarídeo catiônico ou polissacarídeo catiônico derivatizado.13. Herbicidal composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it further comprises a cationic polysaccharide or derivatized cationic polysaccharide. 14. Método para preparação da composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende:misturar uma fase oleosa compreendendo o herbicida de acetamida com a solução aquosa compreendendo o componente herbicida de auxina compreendendo o ânion do herbicida de auxina e o cátion formador de sal, para formar a composição.14. Method for preparing the herbicidal composition, as defined in any one of claims 1 to 13, characterized by the fact that it comprises: mixing an oily phase comprising the acetamide herbicide with the aqueous solution comprising the auxin herbicidal component comprising the anion of auxin herbicide and the salt-forming cation, to form the composition. 15. Método para controlar ervas daninhas em um campo, caracterizado pelo fato de que compreende:aplicar a composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações de reivindicações 1 a 13, ou diluir a mesma ao campo em uma quantidade herbicidamente eficaz.15. Method for controlling weeds in a field, characterized by the fact that it comprises: applying the herbicidal composition, as defined in any one of claims 1 to 13, or diluting it to the field in a herbicidally effective amount. 16. Método para controlar ervas daninhas em um campo, o método caracterizado pelo fato de que compreende:aplicar a composição herbicida, como definida na reivindicação 13, ou sua diluição ao campo em uma quantidade quantidade herbicidamente eficaz.16. Method for controlling weeds in a field, the method characterized by the fact that it comprises: applying the herbicidal composition, as defined in claim 13, or diluting it to the field in a herbicidally effective amount.
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