BR112018011156B1 - HEAT SENSITIVE EMBODIING MATERIAL, HEAT SENSITIVE EMBODIING LAYER, HEAT SENSITIVE EMBODIING PAPER AND A COMPOUND - Google Patents
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Abstract
MATERIAL DE GRAVAÇÃO SENSÍVEL AO CALOR. Fornecer um material de gravação sensível ao calor que produza imagens com excelente resistência à água, ao mesmo tempo em que produz um plano de fundo com resistência ao calor. Um material de gravação sensível ao calor que é caracterizado por conter pelo menos um composto representado pela fórmula geral (1) como um composto revelador de cor em que R1-R5 representam, cada um independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo arilóxi, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo arilcarbonilóxi, um grupo alquilcarbonilamino, um grupo arilcarbonilamino, um grupo alquilsulfonilamino, um grupo arilsulfonilamino, um grupo monoalquilamino, um grupo dialquilamino ou um grupo arilamino.HEAT SENSITIVE EMBODIMENT MATERIAL. Provide a heat-sensitive recording material that produces images with excellent water resistance while producing a heat-resistant background. A heat sensitive recording material which is characterized by containing at least one compound represented by the general formula (1) as a color developing compound wherein R1-R5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a group dialkylamino or an arylamino group.
Description
[001] A presente invenção se refere a um material de gravação sensível ao calor o qual pode produzir uma imagem com excelente resistência à água, bem como um plano de fundo com excelente resistência ao calor.[001] The present invention relates to a heat sensitive recording material which can produce an image with excellent water resistance as well as a background with excellent heat resistance.
[002] Os materiais de gravação sensíveis ao calor são, em geral, preparados separadamente ao produzir partículas finas de um corante leuco e partículas finas de um composto revelador de cor, tal como um composto fenólico, misturar estas partículas finas e adicionar aditivos, tais como um aglutinante, um sensibilizante, um material de enchimento e um lubrificante. Eles são, então, aplicados ao papel, filmes, papel sintético ou similar. Os materiais de gravação realizam o desenvolvimento da cor (impressão) através de reações químicas que ocorrem pela fusão de um ou de ambos do corante leuco e do composto revelador de cor por meio de aquecimento, deste modo, mantendo os compostos em contato uns com os outros. Para induzir à formação de cor de tais materiais de gravação sensíveis ao calor, é usada uma impressora térmica que compreende uma cabeça térmica ou similar. Tal método de gravação térmica, quando comparado com outros métodos de gravação, tem sido amplamente usado, por exemplo, nos campos de máquinas de fax, impressoras para computadores e calculadoras, gravadores para instrumentos médicos, máquinas de bilhetes automáticas e etiquetas de gravação sensíveis ao calor e assim por diante em virtude de suas vantagens de (1) ausência de ruído durante a gravação; (2) nenhum requisito para desenvolver ou fixar uma imagem; (3) liberdade de manutenção; (4) um baixo custo relativo das máquinas; etc.[002] Heat-sensitive recording materials are generally prepared separately by producing fine particles of a leuco dye and fine particles of a color-developing compound such as a phenolic compound, mixing these fine particles and adding additives such as as a binder, a sensitizer, a filler and a lubricant. They are then applied to paper, films, synthetic paper or similar. Recording materials accomplish color development (printing) through chemical reactions that occur by melting one or both of the leuco dye and the color developing compound through heating, thereby keeping the compounds in contact with each other. others. To induce color formation of such heat sensitive recording materials, a thermal printer comprising a thermal head or the like is used. Such a thermal recording method, when compared with other recording methods, has been widely used, for example, in the fields of fax machines, printers for computers and calculators, recorders for medical instruments, automatic ticket machines, and temperature sensitive recording labels. heat and so on because of its advantages of (1) no noise when recording; (2) no requirement to develop or post an image; (3) maintenance freedom; (4) a relatively low cost of machines; etc.
[003] Nos últimos anos, à medida que o escopo de aplicações de materiais de gravação sensíveis ao calor se expandiu, tem havido uma necessidade crescente de gravação em alta velocidade. Especificamente, tem sido fortemente desejado desenvolver um material de gravação sensível ao calor capaz de permitir gravação em alta velocidade por ter uma excelente responsividade térmica. Em geral, quando a responsividade térmica é aprimorada, um composto revelador de cor que tenha um baixo ponto de fusão e redução do calor de fusão são necessários. No entanto, tais propriedades tendem a causar o assim denominado embaçamento de plano de fundo, isto é, o escurecimento das partes não gravadas (planos de fundo) dos materiais de gravação sensíveis ao calor durante fabricação, uso ou armazenamento. Como um resultado, surgiu a necessidade de aprimorar a estabilidade em planos de fundo.[003] In recent years, as the scope of applications of heat-sensitive etching materials has expanded, there has been an increasing need for high-speed etching. Specifically, it has been strongly desired to develop a heat sensitive recording material capable of allowing high speed recording by having excellent thermal responsiveness. In general, when thermal responsiveness is improved, a color developer compound that has a low melting point and reduced heat of fusion is required. However, such properties tend to cause so-called background haze, that is, the darkening of the unengraved parts (backgrounds) of heat-sensitive recording materials during manufacture, use or storage. As a result, a need arose to improve stability on backgrounds.
[004] Em geral, um composto revelador de cor que tem um grupo hidroxila fenólica tem uma elevada capacidade de revelação da cor. Dentre tais compostos, compostos com base em bisfenol podem produzir imagens coloridas com alta intensidade e há muitos relatos a respeito de compostos tais como 2,2-bis (4-hidroxifenilpropano) (bisfenol A) (Literatura de Patente 1), 4,4'-di-hidroxidifenilsulfona (bisfenol S) (Literatura de Patente 2) e assim por diante. No entanto, eles têm as desvantagens de responsividade térmica reduzida em virtude de seus altos pontos de fusão e de imagens com resistência à água reduzida. Além disso, foi destacado que o uso de compostos com base em fenol, tal como bisfenol A, causa o problema endócrino. Consequentemente, um composto revelador de cor que não se baseia em fenol, o qual não tem estrutura de fenol, tem sido reivindicado.[004] In general, a color-developing compound having a phenolic hydroxyl group has a high color-developing ability. Among such compounds, compounds based on bisphenol can produce color images with high intensity and there are many reports regarding compounds such as 2,2-bis(4-hydroxyphenylpropane) (bisphenol A) (Patent Literature 1), 4,4 '-dihydroxydiphenylsulfone (bisphenol S) (Patent Literature 2) and so on. However, they have the disadvantages of reduced thermal responsiveness due to their high melting points and reduced water resistance images. Furthermore, it has been pointed out that the use of phenol-based compounds, such as bisphenol A, causes the endocrine problem. Consequently, a non-phenol based color developer compound which has no phenol structure has been claimed.
[005] A este respeito, foi proposto um material de gravação sensível ao calor que contém N-(p-toluenossulfonil)-N'-(3-p- toluenossulfoniloxifenil)ureia ou similar como um composto revelador de cor de modo a aprimorar o brilho do plano de fundo antes e após revelação da cor, bem como estabilidade de imagem (Literatura de Patente 3). No entanto, o material de gravação sensível ao calor descrito nesta literatura não produz necessariamente imagens com resistência à água suficiente e plano de fundo com resistência ao calor suficiente.[005] In this regard, a heat sensitive recording material containing N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea or the like as a color developer compound has been proposed in order to enhance the background brightness before and after color development, as well as image stability (Patent Literature 3). However, the heat sensitive recording material described in this literature does not necessarily produce images with sufficient water resistance and background with sufficient heat resistance.
[006] LITERATURA DE PATENTE 1: US-3539375[006] PATENT LITERATURE 1: US-3539375
[007] LITERATURA DE PATENTE 2: JP-A-57-11088[007] PATENT LITERATURE 2: JP-A-57-11088
[008] LITERATURA DE PATENTE 3: JP-B-4601174[008] PATENT LITERATURE 3: JP-B-4601174
[009] Um objetivo da presente invenção é resolver os problemas no estado da técnica descritos acima. Mais especificamente, um objetivo da presente invenção é fornecer um material de gravação sensível ao calor que produza uma imagem com excelente resistência à água e um plano de fundo com excelente estabilidade ao calor.[009] An object of the present invention is to solve the problems in the prior art described above. More specifically, an object of the present invention is to provide a heat sensitive recording material that produces an image with excellent water resistance and a background with excellent heat stability.
[0010] O presente inventor realizou diligentemente estudos para atingir o objetivo e, como um resultado, descobriu recentemente que um material de gravação sensível ao calor que compreende um composto que tem uma determinada estrutura como um composto revelador de cor produz uma imagem com excelente resistência à água, bem como um plano de fundo com excelente resistência ao calor, e concluiu a presente invenção.[0010] The present inventor has diligently carried out studies to achieve the goal and, as a result, has recently found that a heat-sensitive recording material comprising a compound having a certain structure as a color-developing compound produces an image with excellent strength to water, as well as a background with excellent heat resistance, and completed the present invention.
[0011] Isto é, a presente invenção se refere a:[0011] That is, the present invention relates to:
[0012] [1] um material de gravação sensível ao calor que compreende pelo menos um composto representado pela fórmula geral (1): [0012] [1] A heat sensitive recording material comprising at least one compound represented by the general formula (1):
[0013] em que, na fórmula (1), R1 a R5 representam, cada um independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo arilóxi, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo arilcarbonilóxi, um grupo alquilcarbonilamino, um grupo arilcarbonilamino, um grupo alquilsulfonilamino, um grupo arilsulfonilamino, um grupo monoalquilamino, um grupo dialquilamino ou um grupo arilamino;[0013] wherein, in formula (1), R1 to R5 represent, each independently, a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group , an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group or an arylamino group;
[0014] [2] o material de gravação sensível ao calor de acordo com [1], em que o composto da fórmula geral (1) é um composto representado pela fórmula geral (2): [0014] [2] The heat sensitive recording material according to [1], wherein the compound of general formula (1) is a compound represented by general formula (2):
[0015] em que, na fórmula (2), R3 é conforme definido acima;[0015] wherein, in formula (2), R3 is as defined above;
[0016] [3] o material de gravação sensível ao calor de acordo com [2] em que, na fórmula geral (2), R3 é um grupo metila;[0016] [3] The heat sensitive recording material according to [2] wherein, in the general formula (2), R3 is a methyl group;
[0017] [4] uma camada de gravação sensível ao calor que compreende o material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um de [1] a [3];[0017] [4] a heat sensitive recording layer comprising the heat sensitive recording material according to any one of [1] to [3];
[0018] [5] um papel de gravação sensível ao calor que compreende a camada de gravação sensível ao calor de acordo com [4];[0018] [5] a heat sensitive recording paper comprising the heat sensitive recording layer according to [4];
[0019] [6] um composto representado pela fórmula geral (1); [0019] [6] a compound represented by the general formula (1);
[0020] em que R1 a R5 representam, cada um independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo alquila, um grupo arilóxi, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo arilcarbonilóxi, um grupo alquilcarbonilamino, um grupo arilcarbonilamino, um grupo alquilsulfonilamino, um grupo arilsulfonilamino, um grupo monoalquilamino, um grupo dialquilamino ou um grupo arilamino;[0020] wherein R1 to R5 represent, each independently, a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, a alkylcarbonylamino, an arylcarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group or an arylamino group;
[0021] [7] um composto representado pela fórmula geral (2): [0021] [7] a compound represented by the general formula (2):
[0022] em que, R3 é conforme definido acima; e[0022] where, R3 is as defined above; It is
[0023] [8] um composto representado pelas fórmulas (3) a (5). [0023] [8] a compound represented by formulas (3) to (5).
[0024] De acordo com a presente invenção, é fornecido um material de gravação sensível ao calor que produz uma imagem com excelente resistência à água e um plano de fundo com elevada estabilidade ao calor.[0024] According to the present invention, a heat sensitive recording material is provided which produces an image with excellent water resistance and a background with high heat stability.
[0025] A presente invenção é descrita em detalhes por meio de referência a modalidades abaixo. Deverá ser observado que a presente invenção não está limitada pelas modalidades a seguir.[0025] The present invention is described in detail by way of reference to below embodiments. It should be noted that the present invention is not limited by the following embodiments.
[0026] Conforme descrito acima, a presente invenção se refere ao composto descrito acima representado pela fórmula geral (1), bem como a um material de gravação sensível ao calor que compreende o mesmo como um composto revelador de cor e uma camada de gravação sensível ao calor e um papel de gravação sensível ao calor que compreende a mesma.[0026] As described above, the present invention relates to the above-described compound represented by the general formula (1) as well as a heat sensitive recording material comprising the same as a color developing compound and a sensitive recording layer heat and a heat sensitive recording paper comprising the same.
[0027] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do átomo de halogênio em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um átomo de flúor, um átomo de cloro e um átomo de bromo; e um átomo de flúor e um átomo de cloro são preferidos.[0027] In one embodiment of the present invention, examples of the halogen atom in R1 to R5 of the general formula (1) include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; and a fluorine atom and a chlorine atom are preferred.
[0028] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo alquila em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo alquila linear, ramificado ou cíclico. Dentre eles, um grupo alquila linear ou ramificado é preferível e um grupo alquila linear é mais preferível. O número de átomos de carbono do grupo alquila é usualmente C1 a C12, de preferência C1 a C8, mais preferivelmente C1 a C6 e, ainda mais preferivelmente, C1 a C4. Exemplos específicos do grupo alquila incluem um grupo alquila linear (de preferência um grupo C1 a C6 alquila linear), tais como metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n- hexila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila e n-dodecila; um grupo alquila ramificado (de preferência um grupo C3 a C10 alquila ramificado), tais como isopropila, isobutila, sec-butila, t-butila, isopentila, iso-hexila e iso-octila; e um grupo alquila cíclico (de preferência um grupo C3 a C7 alquila cíclico), tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila e assim por diante.[0028] In one embodiment of the present invention, examples of the alkyl group at R1 to R5 of general formula (1) include a linear, branched or cyclic alkyl group. Among them, a linear or branched alkyl group is preferable and a linear alkyl group is more preferable. The number of carbon atoms of the alkyl group is usually C1 to C12, preferably C1 to C8, more preferably C1 to C6 and even more preferably C1 to C4. Specific examples of the alkyl group include a linear alkyl group (preferably a linear C1 to C6 alkyl group), such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-octyl, n- nonyl, n-decyl, n-undecyl and n-dodecyl; a branched alkyl group (preferably a branched C3 to C10 alkyl group), such as isopropyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, isopentyl, iso-hexyl and iso-octyl; and a cyclic alkyl group (preferably a C3 to C7 cyclic alkyl group), such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and so on.
[0029] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo alcóxi em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo alcóxi linear, ramificado ou cíclico. Dentre eles, um grupo alcóxi linear ou ramificado é preferível e um grupo alcóxi linear é mais preferível. O número de átomos de carbono do grupo alcóxi é usualmente C1 a C12, de preferência C2 a C8, mais preferivelmente C2 a C6 e, ainda mais preferivelmente, C2 a C4. Exemplos específicos do grupo alcóxi incluem um grupo alcóxi linear (de preferência um grupo C2 a C6 alcóxi linear), tais como metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, n-pentóxi, n-hexilóxi, n- heptóxi, n-octilóxi, n-nonilóxi e n-decilóxi; um grupo alcóxi ramificado (de preferência um grupo C3 a C10 alcóxi ramificado), tais como isopropóxi, isobutóxi, sec-butóxi, t-butóxi, isoamilóxi, t-amilóxi, iso-hexilóxi, t- hexilóxi, iso-heptóxi, t-heptóxi, iso-octilóxi, t-octilóxi, 2-etil-hexilóxi, isononilóxi e isodecilóxi; um grupo alcóxi cíclico (de preferência um grupo C3 a C7 alcóxi cíclico), tais como ciclopropóxi, ciclobutóxi, ciclopentóxi, ciclo-hexilóxi, ciclo-heptóxi e assim por diante.[0029] In one embodiment of the present invention, examples of the alkoxy group at R1 to R5 of general formula (1) include a linear, branched or cyclic alkoxy group. Among them, a linear or branched alkoxy group is preferable and a linear alkoxy group is more preferable. The number of carbon atoms of the alkoxy group is usually C1 to C12, preferably C2 to C8, more preferably C2 to C6, and even more preferably C2 to C4. Specific examples of the alkoxy group include a linear alkoxy group (preferably a linear C2 to C6 alkoxy group), such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-pentoxy, n-hexyloxy, n-heptoxy, n- octyloxy, n-nonyloxy and n-decyloxy; a branched alkoxy group (preferably a branched C3 to C10 alkoxy group), such as isopropoxy, isobutoxy, sec-butoxy, t-butoxy, isoamyloxy, t-amyloxy, isohexyloxy, t-hexyloxy, isoheptoxy, t- heptoxy, iso-octyloxy, t-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, isononyloxy and isodecyloxy; a cyclic alkoxy group (preferably a C3 to C7 cyclic alkoxy group), such as cyclopropoxy, cyclobutoxy, cyclopentoxy, cyclohexyloxy, cycloheptoxy and so on.
[0030] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo arilóxi em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem, de preferência, um grupo C6 a C12 arilóxi e exemplos específicos do mesmo incluem fenóxi, naftilóxi, bifenilóxi e assim por diante.[0030] In one embodiment of the present invention, examples of the aryloxy group in R1 to R5 of general formula (1) preferably include a C6 to C12 aryloxy group, and specific examples thereof include phenoxy, naphthyloxy, biphenyloxy and so on .
[0031] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo alquilcarbonilóxi em R1 a R5da fórmula geral (1) incluem um grupo alquilcarbonilóxi linear, ramificado ou cíclico e um grupo C1 a C10 alquilcarbonilóxi é preferível. Além disso, um grupo alquilcarbonilóxi linear ou ramificado é preferível e um grupo alquilcarbonilóxi linear é mais preferível. Exemplos específicos do grupo alquilcarbonilóxi incluem um grupo alquilcarbonilóxi linear (de preferência um grupo carbonilóxi que tem um grupo C1 a C6 alquila linear), tais como metilcarbonilóxi, etilcarbonilóxi, n-propilcarbonilóxi, n-butilcarbonilóxi, n- pentilcarbonilóxi, n-hexilcarbonilóxi, n-heptilcarbonilóxi, n- octilcarbonilóxi, n-nonilcarbonilóxi e n-decilcarbonilóxi; um grupo alquilcarbonilóxi ramificado (de preferência um grupo carbonilóxi que tem um grupo C3 a C10 alquila ramificado), tais como isopropilcarbonilóxi, isobutilcarbonilóxi, sec-butilcarbonilóxi, tbutilcarbonilóxi, isoamilcarbonilóxi, t-amilcarbonilóxi, isohexilcarbonilóxi, t-hexilcarbonilóxi, iso-heptilcarbonilóxi, theptilcarbonilóxi, iso-octilcarbonilóxi, t-octilcarbonilóxi, 2-etilhexilcarbonilóxi, isononilcarbonilóxi e isodecilcarbonilóxi; e um grupo alquilcarbonilóxi cíclico (de preferência um grupo carbonilóxi que tem um grupo C3 a C7 alquila cíclico), tais como ciclopropilcarbonilóxi, ciclobutilcarbonilóxi, ciclopentilcarbonilóxi, ciclo-hexilcarbonilóxi e cicloheptilcarbonilóxi.[0031] In one embodiment of the present invention, examples of the alkylcarbonyloxy group in R1 to R5 of the general formula (1) include a linear, branched or cyclic alkylcarbonyloxy group, and a C1 to C10 alkylcarbonyloxy group is preferable. Furthermore, a linear or branched alkylcarbonyloxy group is preferable and a linear alkylcarbonyloxy group is more preferable. Specific examples of the alkylcarbonyloxy group include a linear alkylcarbonyloxy group (preferably a carbonyloxy group having a C1 to C6 linear alkyl group), such as methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, n-propylcarbonyloxy, n-butylcarbonyloxy, n-pentylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, n- -heptylcarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy, n-nonylcarbonyloxy and n-decylcarbonyloxy; a branched alkylcarbonyloxy group (preferably a carbonyloxy group having a branched C3 to C10 alkyl group), such as isopropylcarbonyloxy, isobutylcarbonyloxy, sec-butylcarbonyloxy, tbutylcarbonyloxy, isoamylcarbonyloxy, t-amylcarbonyloxy, isohexylcarbonyloxy, t-hexylcarbonyloxy, isoheptylcarbonyloxy, thep tylcarbonyloxy , iso-octylcarbonyloxy, t-octylcarbonyloxy, 2-ethylhexylcarbonyloxy, isononylcarbonyloxy and isodecylcarbonyloxy; and a cyclic alkylcarbonyloxy group (preferably a carbonyloxy group having a C3 to C7 cyclic alkyl group), such as cyclopropylcarbonyloxy, cyclobutylcarbonyloxy, cyclopentylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy and cycloheptylcarbonyloxy.
[0032] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo arilcarbonilóxi em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem, de preferência, um grupo C6 a C12 arilcarbonilóxi e exemplos específicos do mesmo incluem fenilcarbonilóxi, naftilcarbonilóxi, bifenilcarbonilóxi e assim por diante.[0032] In one embodiment of the present invention, examples of the arylcarbonyloxy group at R1 to R5 of the general formula (1) preferably include a C6 to C12 arylcarbonyloxy group, and specific examples thereof include phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, biphenylcarbonyloxy and so on .
[0033] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo alquilcarbonilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo alquilcarbonilamino linear, ramificado ou cíclico e um grupo C1 a C10 alquilcarbonilamino é preferível. Além disso, um grupo alquilcarbonilamino linear ou ramificado é preferível e um grupo alquilcarbonilamino linear é mais preferível. Exemplos específicos do grupo alquilcarbonilamino incluem um grupo alquilcarbonilamino linear (de preferência um grupo carbonilamino que tem um grupo C1 a C6 alquila linear), tais como metilcarbonilamino, etilcarbonilamino, n- propilcarbonilamino, n-butilcarbonilamino, n-pentilcarbonilamino, n- hexilcarbonilamino, n-heptilcarbonilamino, n-octilcarbonilamino, n- nonilcarbonilamino e n-decilcarbonilamino; um grupo alquilcarbonilamino ramificado (de preferência um grupo carbonilamino que tem um grupo C3 a C10 alquila ramificado), tais como isopropilcarbonilamino, isobutilcarbonilamino, sec-butilcarbonilamino, t- butilcarbonilamino, isoamilcarbonilamino, t-amilcarbonilamino, iso- hexilcarbonilamino, t-hexilcarbonilamino, iso-heptilcarbonilamino, t- heptilcarbonilamino, iso-octilcarbonilamino, t-octilcarbonilamino, 2-etil- hexilcarbonilamino, isononilcarbonilamino e isodecilcarbonilamino; e um grupo alquilcarbonilamino cíclico (de preferência um grupo carbonilamino que tem um grupo C3 a C7 alquila cíclico), tais como ciclopropilcarbonilamino, ciclobutilcarbonilamino, ciclopentilcarbonilamino, ciclo-hexilcarbonilamino e ciclo- heptilcarbonilamino.[0033] In one embodiment of the present invention, examples of the alkylcarbonylamino group in R1 to R5 of the general formula (1) include a linear, branched or cyclic alkylcarbonylamino group, and a C1 to C10 alkylcarbonylamino group is preferable. Furthermore, a linear or branched alkylcarbonylamino group is preferable and a linear alkylcarbonylamino group is more preferable. Specific examples of the alkylcarbonylamino group include a linear alkylcarbonylamino group (preferably a carbonylamino group having a linear C1 to C6 alkyl group), such as methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, n-propylcarbonylamino, n-butylcarbonylamino, n-pentylcarbonylamino, n-hexylcarbonylamino, n- -heptylcarbonylamino, n-octylcarbonylamino, n-nonylcarbonylamino and n-decylcarbonylamino; a branched alkylcarbonylamino group (preferably a carbonylamino group having a branched C3 to C10 alkyl group), such as isopropylcarbonylamino, isobutylcarbonylamino, sec-butylcarbonylamino, t-butylcarbonylamino, isoamylcarbonylamino, t-amylcarbonylamino, isohexylcarbonylamino, t-hexylcarbonylamino, iso -heptylcarbonylamino, t-heptylcarbonylamino, iso-octylcarbonylamino, t-octylcarbonylamino, 2-ethylhexylcarbonylamino, isononylcarbonylamino and isodecylcarbonylamino; and a cyclic alkylcarbonylamino group (preferably a carbonylamino group having a C3 to C7 cyclic alkyl group), such as cyclopropylcarbonylamino, cyclobutylcarbonylamino, cyclopentylcarbonylamino, cyclohexylcarbonylamino and cycloheptylcarbonylamino.
[0034] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo arilcarbonilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem, de preferência, um grupo C6 a C12 arilcarbonilamino e exemplos específicos do mesmo incluem fenilcarbonilamino, naftilcarbonilamino, bifenilcarbonilamino e assim por diante.[0034] In one embodiment of the present invention, examples of the arylcarbonylamino group at R1 to R5 of the general formula (1) preferably include a C6 to C12 arylcarbonylamino group, and specific examples thereof include phenylcarbonylamino, naphthylcarbonylamino, biphenylcarbonylamino and so on .
[0035] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo alquilsulfonilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo alquilsulfonilamino linear, ramificado ou cíclico e um grupo C1 a C10 alquilsulfonilamino é preferível. Além disso, um grupo alquilsulfonilamino linear ou ramificado é preferível e um grupo alquilsulfonilamino linear é mais preferível. Exemplos específicos do grupo alquilsulfonilamino incluem um grupo alquilsulfonilamino linear (de preferência um grupo sulfonilamino que tem um grupo C1 a C6 alquila linear), tais como metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- propilsulfonilamino, n-butilsulfonilamino, n-pentilsulfonilamino, n- hexilsulfonilamino, n-heptilsulfonilamino, n-octilsulfonilamino, n- nonilsulfonilamino e n-decilsulfonilamino; um grupo alquilsulfonilamino ramificado (de preferência um grupo sulfonilamino que tem um grupo C3 a C10 alquila ramificado), tais como isopropilsulfonilamino, isobutilsulfonilamino, sec-butilsulfonilamino, t-butilsulfonilamino, isoamilsulfonilamino, t-amilsulfonilamino, iso-hexilsulfonilamino, t- hexilsulfonilamino, iso-heptilsulfonilamino, t-heptilsulfonilamino, iso- octilsulfonilamino, t-octilsulfonilamino, 2-etil-hexilsulfonilamino, isononilsulfonilamino e isodecilsulfonilamino; e um grupo alquilsulfonilamino cíclico (de preferência um grupo sulfonilamino que tem um grupo C3 a C7 alquila cíclico), tais como ciclopropilsulfonilamino, ciclobutilsulfonilamino, ciclopentilsulfonilamino, ciclo-hexilsulfonilamino e ciclo-heptilsulfonilamino.[0035] In one embodiment of the present invention, examples of the alkylsulfonylamino group in R1 to R5 of the general formula (1) include a linear, branched or cyclic alkylsulfonylamino group, and a C1 to C10 alkylsulfonylamino group is preferable. Furthermore, a linear or branched alkylsulfonylamino group is preferable and a linear alkylsulfonylamino group is more preferable. Specific examples of the alkylsulfonylamino group include a linear alkylsulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having a linear C1 to C6 alkyl group), such as methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino, n-propylsulfonylamino, n-butylsulfonylamino, n-pentylsulfonylamino, n-hexylsulfonylamino, n- -heptylsulfonylamino, n-octylsulfonylamino, n-nonylsulfonylamino and n-decylsulfonylamino; a branched alkylsulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having a branched C3 to C10 alkyl group), such as isopropylsulfonylamino, isobutylsulfonylamino, sec-butylsulfonylamino, t-butylsulfonylamino, isoamylsulfonylamino, t-amylsulfonylamino, isohexylsulfonylamino, t-hexylsulfonylamino, iso -heptylsulfonylamino, t-heptylsulfonylamino, iso-octylsulfonylamino, t-octylsulfonylamino, 2-ethylhexylsulfonylamino, isononylsulfonylamino and isodecylsulfonylamino; and a cyclic alkylsulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having a C3 to C7 cyclic alkyl group), such as cyclopropylsulfonylamino, cyclobutylsulfonylamino, cyclopentylsulfonylamino, cyclohexylsulfonylamino and cycloheptylsulfonylamino.
[0036] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo arilsulfonilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem, de preferência, um grupo C6 a C12 arilsulfonilamino e exemplos específicos do mesmo incluem fenilsulfonilamino, toluenesulfonilamino, naftilsulfonilamino, bifenilsulfonilamino e assim por diante.[0036] In one embodiment of the present invention, examples of the arylsulfonylamino group at R1 to R5 of general formula (1) preferably include a C6 to C12 arylsulfonylamino group, and specific examples thereof include phenylsulfonylamino, toluenesulfonylamino, naphthylsulfonylamino, biphenylsulfonylamino and so on on.
[0037] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo monoalquilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo monoalquilamino linear, ramificado ou cíclico e um grupo C1 a C10 monoalquilamino é preferível. Além disso, um grupo monoalquilamino linear ou ramificado é preferível e um grupo monoalquilamino linear é mais preferível. Exemplos específicos do grupo monoalquilamino incluem um grupo monoalquilamino linear (de preferência um grupo C1 a C6 monoalquilamino linear), tais como metilamino, etilamino, n-propilamino, n-butilamino, n-pentilamino, n- hexilamino, n-heptilamino, n-octilamino, n-nonilamino e n-decilamino; um grupo monoalquilamino ramificado (de preferência um grupo C3 a C10 monoalquilamino ramificado), tais como isopropilamino, isobutilamino, sec-butilamino, t-butilamino, isoamilamino, t-amilamino, iso-hexilamino, t-hexilamino, iso-heptilamino, t-heptilamino, iso- octilamino, t-octilamino, 2-etil-hexilamino, isononilamino e isodecilamino; e um grupo monoalquilamino cíclico (de preferência um grupo C3 a C7 monoalquilamino cíclico), tais como ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclo-hexilamino e ciclo-heptilamino.[0037] In one embodiment of the present invention, examples of the monoalkylamino group in R1 to R5 of the general formula (1) include a linear, branched or cyclic monoalkylamino group, and a C1 to C10 monoalkylamino group is preferable. Furthermore, a linear or branched monoalkylamino group is preferable and a linear monoalkylamino group is more preferable. Specific examples of the monoalkylamino group include a linear monoalkylamino group (preferably a linear C1 to C6 monoalkylamino group), such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-butylamino, n-pentylamino, n-hexylamino, n-heptylamino, n- octylamino, n-nonylamino and n-decylamino; a branched monoalkylamino group (preferably a C3 to C10 branched monoalkylamino group), such as isopropylamino, isobutylamino, sec-butylamino, t-butylamino, isoamylamino, t-amylamino, isohexylamino, t-hexylamino, isoheptylamino, t- heptylamino, iso-octylamino, t-octylamino, 2-ethylhexylamino, isononylamino and isodecylamino; and a cyclic monoalkylamino group (preferably a C3 to C7 cyclic monoalkylamino group), such as cyclopropylamino, cyclobutylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino and cycloheptylamino.
[0038] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo dialquilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo dialquilamino linear, ramificado ou cíclico e um grupo C1 a C10 dialquilamino é preferível. Além disso, um grupo dialquilamino linear ou ramificado é preferível e um grupo dialquilamino linear é mais preferível. Exemplos específicos do grupo dialquilamino incluem um grupo dialquilamino linear (de preferência um grupo dialquilamino que tem dois grupos C1 a C6 alquila lineares), tais como dimetilamino, dietilamino, di- n-propilamino, di-n-butilamino, di-n-pentilamino, di-n-hexilamino, di-n- heptilamino, di-n-octilamino, di-n-nonilamino e di-n-decilamino; um grupo dialquilamino ramificado (de preferência um grupo dialquilamino que tem dois grupos C3 a C10 alquila ramificados), tais como di- isopropilamino, di-isobutilamino, di-sec-butilamino, di-t-butilamino, di- isoamilamino, di-t-amilamino, di-iso-hexilamino, di-t-hexilamino, di-iso- heptilamino, di-t-heptilamino, di-iso-octilamino, di-t-octilamino, di-(2-etil- hexil)amino, di-isononilamino e di-isodecilamino; e um grupo dialquilamino cíclico (de preferência um grupo dialquilamino que tem dois grupos C3 a C7 alquila cíclicos), tais como diciclopropilamino, diciclobutilamino, diciclopentilamino, diciclo-hexilamino e diciclo- heptilamino.[0038] In one embodiment of the present invention, examples of the dialkylamino group in R1 to R5 of the general formula (1) include a linear, branched or cyclic dialkylamino group, and a C1 to C10 dialkylamino group is preferable. Furthermore, a linear or branched dialkylamino group is preferable and a linear dialkylamino group is more preferable. Specific examples of the dialkylamino group include a linear dialkylamino group (preferably a dialkylamino group having two linear C1 to C6 alkyl groups), such as dimethylamino, diethylamino, di-n-propylamino, di-n-butylamino, di-n-pentylamino di-n-hexylamino, di-n-heptylamino, di-n-octylamino, di-n-nonylamino and di-n-decylamino; a branched dialkylamino group (preferably a dialkylamino group having two branched C3 to C10 alkyl groups), such as diisopropylamino, diisobutylamino, di-sec-butylamino, di-t-butylamino, diisoamylamino, di-t -amylamino, di-isohexylamino, di-t-hexylamino, di-isoheptylamino, di-t-heptylamino, di-iso-octylamino, di-t-octylamino, di-(2-ethylhexyl)amino, diisononylamino and diisodecylamino; and a cyclic dialkylamino group (preferably a dialkylamino group having two cyclic C3 to C7 alkyl groups), such as dicyclopropylamino, dicyclobutylamino, dicyclopentylamino, dicyclohexylamino and dicycloheptylamino.
[0039] Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do grupo arilamino em R1 a R5 da fórmula geral (1) incluem um grupo monoarilamino ou um grupo diarilamino e um grupo C6 a C12 monoarilamino é preferível. Exemplos específicos do mesmo incluem fenilamino (anilino), naftilamino, bifenilamino e assim por diante. Além disso, exemplos do grupo C6 a C12 diarilamino incluem difenilamino, dinaftilamino, di(bifenil)amino e assim por diante.[0039] In one embodiment of the present invention, examples of the arylamino group in R1 to R5 of the general formula (1) include a monoarylamino group or a diarylamino group, and a C6 to C12 monoarylamino group is preferable. Specific examples thereof include phenylamino (anilino), naphthylamino, biphenylamino and so on. Furthermore, examples of the C6 to C12 diarylamino group include diphenylamino, dinaphthylamino, di(biphenyl)amino and so on.
[0040] De acordo com modalidades preferíveis da presente invenção, R1 a R5 na fórmula geral (1) descrita acima são um grupo alquila ou um átomo de hidrogênio, mais preferivelmente um grupo C1 a C8 alquila linear ou um átomo de hidrogênio, ainda mais preferivelmente um grupo C1 a C4 alquila linear ou um átomo de hidrogênio e, especialmente de preferência, um grupo metila ou um átomo de hidrogênio.[0040] According to preferred embodiments of the present invention, R1 to R5 in the general formula (1) described above are an alkyl group or a hydrogen atom, more preferably a linear C1 to C8 alkyl group or a hydrogen atom, even more preferably a linear C1 to C4 alkyl group or a hydrogen atom, and especially preferably a methyl group or a hydrogen atom.
[0041] Alternativamente, de acordo com outras modalidades preferíveis da presente invenção, R1, R2, R4 e R5 na fórmula geral (1) descrita acima são um átomo de hidrogênio e R3 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo arilóxi, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo alquilcarbonilamino, um grupo arilcarbonilamino, um grupo alquilsulfonilamino, um grupo arilsulfonilamino, um grupo monoalquilamino, um grupo dialquilamino ou um grupo arilamino, de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um grupo C1 a C8 alquila (de preferência um grupo alquila linear), ainda mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um grupo C1 a C4 alquila (de preferência um grupo alquila linear) e, especialmente de preferência, um grupo metila.[0041] Alternatively, according to other preferred embodiments of the present invention, R1, R2, R4 and R5 in the general formula (1) described above are a hydrogen atom and R3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a group nitro, an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group or an arylamino group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a C1 to C8 alkyl group (preferably a linear alkyl group), even more preferably a hydrogen atom or a C1 to C4 alkyl group (preferably a linear alkyl group) and, especially preferably, a methyl group.
[0042] Um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) a seguir, o qual se liga a um anel benzeno da estrutura de difenilureia na fórmula geral (1) descrita acima, pode estar em uma posição orto, uma posição meta ou uma posição para ao grupo aminocarbonila no anel de benzeno, de preferência em uma posição orto ou em uma posição meta e, de um modo especialmente preferido, em uma posição meta. [0042] A partial skeleton represented by the general formula (6) below, which attaches to a benzene ring of the diphenylurea structure in the general formula (1) described above, can be in an ortho position, a meta position or a position to the aminocarbonyl group on the benzene ring, preferably in an ortho position or in a meta position, and especially preferably in a meta position.
[0043] De acordo com modalidades preferíveis da presente invenção, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1 a R5 são um grupo alquila ou um átomo de hidrogênio e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição orto ou uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Mais preferivelmente, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1 a R5 são um grupo C1 a C8 alquila linear ou um átomo de hidrogênio e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Ainda mais preferivelmente, o composto revelador de cor é um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1 a R5 são um grupo C1 a C4 alquila linear ou um átomo de hidrogênio e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Especialmente de preferência, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1 a R5 são grupos metila ou átomo de hidrogênios e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno.[0043] According to preferred embodiments of the present invention, the color developer compound may be a compound of the general formula (1) described above in which R1 to R5 are an alkyl group or a hydrogen atom and a partial skeleton represented by the formula (6) is in an ortho position or a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring. More preferably, the color-developing compound may be a compound of the general formula (1) described above in which R1 to R5 is a C1 to C8 linear alkyl group or a hydrogen atom and a partial skeleton represented by the general formula (6) is in a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring. Even more preferably, the color-developing compound is a compound of the general formula (1) described above in which R1 to R5 is a C1 to C4 linear alkyl group or a hydrogen atom and a partial skeleton represented by the general formula (6) is in a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring. Especially preferably, the color-developing compound can be a compound of general formula (1) described above in which R1 to R5 are methyl groups or hydrogen atoms and a partial skeleton represented by general formula (6) is in a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring.
[0044] Alternativamente, de acordo com outras modalidades preferíveis da presente invenção, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1, R2, R4 e R5 são um átomo de hidrogênio, R3 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo arilóxi, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo alquilcarbonilamino, um grupo arilcarbonilamino, um grupo alquilsulfonilamino, um grupo arilsulfonilamino, um grupo monoalquilamino, um grupo dialquilamino ou um grupo arilamino e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição orto, uma posição meta ou a para position ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. De preferência, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1, R2, R4 e R5 são um átomo de hidrogênio, R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição orto ou uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Mais preferivelmente, o composto revelador de cor é pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1, R2, R4 e R5 são um átomo de hidrogênio, R3 é um grupo C1 a C8 alquila linear ou um átomo de hidrogênio e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Ainda mais preferivelmente, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1, R2, R4 e R5 são um átomo de hidrogênio, R3 é um grupo C1 a C4 alquila linear ou um átomo de hidrogênio e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno. Especialmente de preferência, o composto revelador de cor pode ser um composto da fórmula geral (1) descrita acima na qual R1, R2, R4 e R5 são átomo de hidrogênios, R3 é um grupo metila e um esqueleto parcial representado pela fórmula geral (6) está em uma posição meta ao grupo aminocarbonila sobre o anel de benzeno.[0044] Alternatively, according to other preferred embodiments of the present invention, the color developer compound may be a compound of the general formula (1) described above in which R1, R2, R4 and R5 are a hydrogen atom, R3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group or an arylamino group and a partial skeleton represented by the general formula (6) is in an ortho position, a meta position or a para position to the aminocarbonyl group on the benzene ring. Preferably, the color-developing compound may be a compound of the general formula (1) described above in which R1, R2, R4 and R5 are a hydrogen atom, R3 is a hydrogen atom or an alkyl group and a partial skeleton represented by general formula (6) it is in an ortho position or a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring. More preferably, the color-developing compound is a compound of the general formula (1) described above in which R1, R2, R4 and R5 are a hydrogen atom, R3 is a C1 to C8 linear alkyl group or a hydrogen atom and a partial skeleton represented by general formula (6) is in a position meta to the aminocarbonyl group on the benzene ring. Even more preferably, the color developer compound can be a compound of the general formula (1) described above in which R1, R2, R4 and R5 are a hydrogen atom, R3 is a C1 to C4 linear alkyl group or a hydrogen atom and a partial skeleton represented by general formula (6) is in a position meta to the aminocarbonyl group on the benzene ring. Especially preferably, the color-developing compound can be a compound of the general formula (1) described above in which R1, R2, R4 and R5 are hydrogen atoms, R3 is a methyl group and a partial skeleton represented by the general formula (6 ) is in a meta position to the aminocarbonyl group on the benzene ring.
[0045] Exemplos específicos do composto de acordo com a presente invenção incluem, porém sem limitações, compostos descritos na Tabela 1 a seguir. Tabela 1-1 Tabela 1-2 Tabela 1-3 Tabela 1-4 Tabela 1-5 Tabela 1-6 Tabela 1-7 [0045] Specific examples of the compound according to the present invention include, but are not limited to, compounds described in Table 1 below. Table 1-1 Table 1-2 Table 1-3 Table 1-4 Table 1-5 Table 1-6 Table 1-7
[0046] Em seguida, são descritos métodos para a produção de compostos da presente invenção.[0046] Next, methods for producing compounds of the present invention are described.
[0047] Os compostos da presente invenção são produzidos ao combinar dois processos de produção conhecidos descritos abaixo. Processo de Produção 1 [0047] The compounds of the present invention are produced by combining two known production processes described below. Production Process 1
[0048] em que R1 a R5 são conforme definido acima.[0048] where R1 to R5 are as defined above.
[0049] Um composto da fórmula geral [1-2] descrito acima pode ser produzido ao reagir o aminofenol da fórmula [1-1] com um halogeneto ácido da fórmula [1-5] ou um anidrido ácido da fórmula [1-6] na presença ou ausência de uma base. [0049] A compound of general formula [1-2] described above can be produced by reacting aminophenol of formula [1-1] with an acid halide of formula [1-5] or an acid anhydride of formula [1-6 ] in the presence or absence of a base.
[0050] A quantidade do halogeneto ácido ou do anidrido ácido usada nesta reação é 0,1 a 50 vezes molar e é, de preferência, 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol do aminofenol da fórmula [1-1].[0050] The amount of acid halide or acid anhydride used in this reaction is 0.1 to 50 times molar, and is preferably 1 to 5 times molar, relative to 1 mol of the aminophenol of formula [1-1].
[0051] Em geral, o halogeneto ácido pode ser produzido por meio de reação de um composto representado pela fórmula geral [1-4] a seguir com cloreto de tionila, cloreto de oxalila ou similar. [0051] In general, the acid halide can be produced by reacting a compound represented by the general formula [1-4] below with thionyl chloride, oxalyl chloride or the like.
[0052] em que R1 a R5 são conforme definido acima.[0052] where R1 to R5 are as defined above.
[0053] Em geral, o anidrido ácido pode ser produzido por meio de reação de um composto representado pela fórmula geral [1-4] descrita acima com pentóxido de fósforo, diciclo-hexilcarbo-di-imida ou similar.[0053] In general, acid anhydride can be produced by reacting a compound represented by the general formula [1-4] described above with phosphorus pentoxide, dicyclohexylcarbodiimide or the like.
[0054] Exemplos da base a qual é usada, se desejado, nesta reação incluem: uma base inorgânica, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio e carbonato de césio; e uma base orgânica, tal como trietilamina, piridina e di-isopropiletilamina. A quantidade da base usada pode ser 0,1 a 50 vezes molar e pode ser, de preferência, 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol do aminofenol da fórmula [1-1]. Processo de Produção 2 [0054] Examples of the base which is used, if desired, in this reaction include: an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate and sodium carbonate cesium; and an organic base, such as triethylamine, pyridine and diisopropylethylamine. The amount of the base used may be 0.1 to 50 times molar, and may be preferably 1 to 5 times molar, with respect to 1 mole of the aminophenol of formula [1-1]. Production Process 2
[0055] em que R1 a R5 são conforme definido acima.[0055] where R1 to R5 are as defined above.
[0056] Um composto da fórmula geral [1-3] pode ser produzido por meio de reação de um composto da fórmula geral [1-2] com isocianato de fenila, na presença ou ausência de uma base. A quantidade de isocianato de fenila usada nesta reação é, usualmente, 0,1 a 50 vezes molar e é, de preferência, 0,1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol de um composto da fórmula geral [1-2].[0056] A compound of general formula [1-3] can be produced by reacting a compound of general formula [1-2] with phenyl isocyanate in the presence or absence of a base. The amount of phenyl isocyanate used in this reaction is usually 0.1 to 50 times molar, and is preferably 0.1 to 5 times molar, relative to 1 mol of a compound of general formula [1-2] .
[0057] Exemplos da base a qual é usada, se desejado, nesta reação incluem: uma base inorgânica, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio e carbonato de césio; e uma base orgânica, tal como trietilamina e di-isopropiletilamina. A quantidades destas bases usadas são 0,1 a 50 vezes molar e são, de preferência, 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol de o composto da fórmula geral [12].[0057] Examples of the base which is used, if desired, in this reaction include: an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate and sodium carbonate cesium; and an organic base, such as triethylamine and diisopropylethylamine. The amounts of these bases used are 0.1 to 50 times molar, and are preferably 1 to 5 times molar, with respect to 1 mol of the compound of general formula [12].
[0058] O solvente para uso nestes dois processos de produção não está particularmente limitado, contanto que o solvente não tenha influência sobre estas reações. Exemplos do solvente incluem: um composto de amida, tal como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida e N-metilpirrolidona; um composto de hidrocarboneto halogenado, tal como cloreto de metileno e clorofórmio; um composto de hidrocarboneto aromático, tal como benzeno, tolueno e xileno; um composto de éter, tal como dioxano, tetra-hidrofurano, anisol, éter dimetíllico de etileno glicol, éter dimetíllico de dietileno glicol e éter dietíllico de dietileno glicol; um composto de nitrila, tal como acetonitrila; um composto de cetona, tal como acetona e 2-butanona; um composto de éster, tal como acetato de etila e acetato de butila; um composto sulfona, tal como sulfolano; um composto de sulfóxido, tal como sulfóxido de dimetila e assim por diante. Estes solventes podem ser usados isoladamente ou em mistura. No Processo de Produção 1, água pode ser usada, se necessário.[0058] The solvent for use in these two production processes is not particularly limited, as long as the solvent has no influence on these reactions. Examples of the solvent include: an amide compound such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; a halogenated hydrocarbon compound such as methylene chloride and chloroform; an aromatic hydrocarbon compound such as benzene, toluene and xylene; an ether compound such as dioxane, tetrahydrofuran, anisole, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether; a nitrile compound, such as acetonitrile; a ketone compound such as acetone and 2-butanone; an ester compound such as ethyl acetate and butyl acetate; a sulfone compound, such as sulfolane; a sulfoxide compound such as dimethyl sulfoxide and so on. These solvents can be used singly or in mixture. In Production Process 1, water can be used if necessary.
[0059] A temperatura de reação destes dois processos de produção é, usualmente, -78 a 100 °C e, de preferência, 0 a 80 °C. O tempo de reação é, usualmente, 10 minutos a 24 horas.[0059] The reaction temperature of these two production processes is usually -78 to 100 °C and preferably 0 to 80 °C. The reaction time is usually 10 minutes to 24 hours.
[0060] Além do método de produção descrito acima, os compostos da presente invenção podem ser sintetizados ao combinar dois processos de produção conhecidos descritos abaixo. Processo de Produção 3 [0060] In addition to the production method described above, the compounds of the present invention can be synthesized by combining two known production processes described below. Production Process 3
[0061] O composto da fórmula geral [2-1] descrito acima pode ser produzido ao reagir o aminofenol da fórmula [1-1] com isocianato de fenila na presença ou ausência de uma base. A quantidade de isocianato de fenila usada nesta reação é, usualmente, 0,1 a 50 vezes molar e, de preferência, 0,1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol do composto de fórmula geral [1-1].[0061] The compound of general formula [2-1] described above can be produced by reacting aminophenol of formula [1-1] with phenyl isocyanate in the presence or absence of a base. The amount of phenyl isocyanate used in this reaction is usually 0.1 to 50 times molar, and preferably 0.1 to 5 times molar, with respect to 1 mol of the compound of general formula [1-1].
[0062] Exemplos da base a qual é usada, se desejado, nesta reação incluem: uma base inorgânica, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio e carbonato de césio; e uma base orgânica, tal como trietilamina e di-isopropiletilamina. A quantidades destas bases usadas são 0,1 a 50 vezes molar e são, de preferência, 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol de o composto da fórmula geral [11]. Processo de Produção 4 [0062] Examples of the base which is used, if desired, in this reaction include: an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate and sodium carbonate cesium; and an organic base, such as triethylamine and diisopropylethylamine. The amounts of these bases used are 0.1 to 50 times molar, and are preferably 1 to 5 times molar, with respect to 1 mol of the compound of general formula [11]. Production Process 4
[0063] em que R1 a R5 são conforme definido acima.[0063] where R1 to R5 are as defined above.
[0064] Um composto da fórmula geral [1-3] descrito acima pode ser produzido fazendo reagir o composto da fórmula [2-1] com um halogeneto de ido representado por [1-5] ou um anidrido de ido representado por [1-6 ], na presença ou ausência de uma base. [0064] A compound of general formula [1-3] described above can be produced by reacting the compound of formula [2-1] with an acid halide represented by [1-5] or an acid anhydride represented by [1 -6 ], in the presence or absence of a base.
[0065] em que R1 a R5 são conforme definido acima.[0065] where R1 to R5 are as defined above.
[0066] A quantidade do halogeneto ácido ou do anidrido ácido usado nesta reação é de 0,1 a 50 vezes molar e, de preferência, de 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol do composto da fórmula [2-1].[0066] The amount of acid halide or acid anhydride used in this reaction is 0.1 to 50 times molar, and preferably 1 to 5 times molar, relative to 1 mol of the compound of formula [2-1] .
[0067] Exemplos da base a qual é usada, se desejado, nesta reação incluem: uma base inorgânica, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio e carbonato de césio; e uma base orgânica, tal como trietilamina, piridina e di-isopropiletilamina. A quantidade da base usada pode ser 0,1 a 50 vezes molar e pode ser, de preferência, 1 a 5 vezes molar, em relação a 1 mol de o composto da fórmula [2-1].[0067] Examples of the base which is used, if desired, in this reaction include: an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium bicarbonate, potassium carbonate and sodium carbonate cesium; and an organic base, such as triethylamine, pyridine and diisopropylethylamine. The amount of the base used may be 0.1 to 50 times molar, and may be preferably 1 to 5 times molar, with respect to 1 mol of the compound of formula [2-1].
[0068] O solvente para uso nestes dois processos de produção não está particularmente limitado, contanto que o solvente não tenha influência sobre estas reações. Exemplos do solvente incluem: um composto de amida, tal como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida e N-metilpirrolidona; um composto de hidrocarboneto halogenado, tal como cloreto de metileno e clorofórmio; um composto de hidrocarboneto aromático, tal como benzeno, tolueno e xileno; um composto de éter, tal como dioxano, tetra-hidrofurano, anisol, éter dimetíllico de etileno glicol, éter dimetíllico de dietileno glicol e éter dietíllico de dietileno glicol; um composto de nitrila, tal como acetonitrila; um composto de cetona, tal como acetona e 2-butanona; um composto de éster, tal como acetato de etila e acetato de butila; um composto sulfona, tal como sulfolano; um composto de sulfóxido, tal como sulfóxido de dimetila e assim por diante. Estes solventes podem ser usados isoladamente ou em mistura. No Processo de Produção 4, água pode ser usada, se necessário.[0068] The solvent for use in these two production processes is not particularly limited, as long as the solvent has no influence on these reactions. Examples of the solvent include: an amide compound such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; a halogenated hydrocarbon compound such as methylene chloride and chloroform; an aromatic hydrocarbon compound such as benzene, toluene and xylene; an ether compound such as dioxane, tetrahydrofuran, anisole, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether; a nitrile compound, such as acetonitrile; a ketone compound such as acetone and 2-butanone; an ester compound such as ethyl acetate and butyl acetate; a sulfone compound, such as sulfolane; a sulfoxide compound such as dimethyl sulfoxide and so on. These solvents can be used singly or in mixture. In Production Process 4, water can be used if necessary.
[0069] As temperaturas de reação destes dois processos de produção são, usualmente, -78 a 100 °C e, de preferência, 0 a 80 °C. O tempo de reação pode ser 10 minutos a 24 horas.[0069] The reaction temperatures of these two production processes are usually -78 to 100 °C and preferably 0 to 80 °C. The reaction time can be from 10 minutes to 24 hours.
[0070] Um material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção compreende um composto representado pela fórmula geral (1) descrita acima como um composto revelador de cor. Contudo, o material de gravação sensível ao calor ainda compreende, usualmente, um composto de formação de cor o qual é um composto de formação de cor que é, tipicamente, incolor ou de cor clara. Além disso, se necessário, um material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção pode compreender outro composto revelador de cor, um sensibilizante, bem como um estabilizante, um aglutinante, um material de enchimento e outros aditivos.[0070] A heat sensitive recording material according to the present invention comprises a compound represented by the general formula (1) described above as a color developing compound. However, the heat sensitive recording material usually still comprises a color forming compound which is a color forming compound which is typically colorless or light in color. Furthermore, if necessary, a heat sensitive recording material according to the present invention may comprise another color developing compound, a sensitizer, as well as a stabilizer, a binder, a filler and other additives.
[0071] Um composto de formação de cor usado na presente invenção não está particularmente limitado e pode, em geral, ser usado em um papel de gravação sensível à pressão ou um papel de gravação sensível ao calor. Em uma modalidade da presente invenção, exemplos do composto de formação de cor incluem um composto de fluorano, um composto de triarilmetano, um composto espiro, um composto de difenilmetano, um composto de tiazina, um composto de lactama e um composto de fluoreno. Um composto de fluorano é preferível.[0071] A color-forming compound used in the present invention is not particularly limited, and can generally be used in a pressure-sensitive recording paper or a heat-sensitive recording paper. In one embodiment of the present invention, examples of the color-forming compound include a fluorane compound, a triarylmethane compound, a spiro compound, a diphenylmethane compound, a thiazine compound, a lactam compound and a fluorene compound. A fluorane compound is preferred.
[0072] Exemplos específicos do composto de fluorano incluem 3- dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclo-hexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-[N-etil-N-(3- ethoxipropil)amino]-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-hexilamino)-6- metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N- metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-tetra- hidrofurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(p- cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(p-fluoroanilino)fluorano, 3-[N-etil-N-(p-tolil)amino]-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6- metil-7-(p-toluidino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3- dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o- fluoroanilino)fluorano, 3-dibutilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3- dietilamino-7-(3,4-dicloroanilino)fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-ethoxietilaminofluorano, 3- dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3- dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7-octilfluorano, 3-[N-etil-N-(p- tolil)amino]-6-metil-7-fenetilfluoran e assim por diante. 3-Dibutilamino-6- metil-7-anilinofluorano é preferível.[0072] Specific examples of the fluorane compound include 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-methyl-N-cyclohexylamino)-6- methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-isobutylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-[N -ethyl-N-(3-ethoxypropyl)amino]-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-hexylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7 -anilinofluorane, 3-(N-methyl-N-propylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-tetrahydrofurylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6 -methyl-7-(p-chloroanilino)fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(p-fluoroanilino)fluorane, 3-[N-ethyl-N-(p-tolyl)amino]-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(p-toluidino)fluorane, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-diethylamino -7-(o-fluoroanilino)fluorane, 3-dibutylamino-7-(o-fluoroanilino)fluorane, 3-diethylamino-7-(3,4-dichloroanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-ethoxyethylaminofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-octylfluorane, 3- [N-ethyl-N-(p-tolyl)amino]-6-methyl-7-phenethylfluoran and so on. 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinoflurane is preferred.
[0073] Exemplos específicos do composto de triarilmetano incluem 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (também denominado lactona de violeta cristal ou CVL), 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3- (p-dimetilaminofenil)-3-(1,2-dimetilaminoindol-3-il)ftalida, 3-(p- dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3- (2-fenilindol-3-il)ftalida, 3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-5- dimetilaminoftalida, 3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(9-etilcarbazol-3-il)-5-dimetilaminoftalida, 3,3-(2-fenilindol-3-il)-5- dimetilaminoftalida, 3-p-dimetilaminofenil-3-(1-metilpirrol-2-il)-6- dimetilaminoftalida e assim por diante.[0073] Specific examples of the triarylmethane compound include 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also called crystal violet lactone or CVL), 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide, 3-( p-dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylaminoindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3 - (2-phenylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)- 6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3,3-(2-phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-( 1-methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophthalide and so on.
[0074] Exemplos específicos do composto espiro incluem 3- metilespirodinaftopirano, 3-etilespirodinaftopirano, 3,3'- dicloroespirodinaftopirano, 3-benzilespirodinaftopirano, 3- propilespirobenzopirano, 3-metilnafto-(3-methoxibenzo)espiropirano, 1,3,3-trimetil-6-nitro-8'-metoxiespiro(indolina-2,2'-benzopirano) e assim por diante. Exemplos específicos do composto de difenilmetano incluem N-halofenil-leuco auramina, éter 4,4-bis- dimetilaminofenilbenzidrilbenzílico, N-2,4,5-triclorofenil-leuco auramina e assim por diante. Exemplos específicos do composto de tiazina incluem azul de benzoil-leucometileno, azul de p-nitrobenzoil- leucometileno e assim por diante. Exemplos específicos do composto de lactama incluem β-anilinolactama rodamina, β-p-cloroanilinolactama rodamina e assim por diante. Exemplos específicos do composto de fluoreno incluem 3,6-bis(dimetilamino)fluorenoespiro(9,3')-6'- dimetilaminoftalida, 3,6-bis(dimetilamino)fluorenoespiro(9,3')-6'- pirrolidinoftalida, 3-dimetilamino-6-dietilaminofluorenoespiro(9,3')-6'- pirrolidinoftalida e assim por diante. Estes compostos formadores de cor podem ser usados individualmente ou como uma mistura.[0074] Specific examples of the spiro compound include 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-propylspirobenzopyran, 3-methylnaphtho-(3-methoxybenzoyl)spiropyran, 1,3,3-trimethyl -6-nitro-8'-methoxyspiro(indoline-2,2'-benzopyran) and so on. Specific examples of the diphenylmethane compound include N-halophenylleucoauramine, 4,4-bis-dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether, N-2,4,5-trichlorophenylleucoauramine and so on. Specific examples of the thiazine compound include benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue and the like. Specific examples of the lactam compound include rhodamine β-anilinolactam, rhodamine β-p-chloroanilinolactam and so on. Specific examples of the fluorene compound include 3,6-bis(dimethylamino)fluorenespiro(9,3')-6'-dimethylaminophthalide, 3,6-bis(dimethylamino)fluorenespiro(9,3')-6'-pyrrolidinophthalide, 3 -dimethylamino-6-diethylaminofluorenespiro(9,3')-6'-pyrrolidinophthalide and so on. These color-forming compounds can be used individually or as a blend.
[0075] Em uma modalidade da presente invenção, em combinação com um composto da fórmula (1), outros compostos relevadores de cor podem estar contidos. Tais compostos reveladores de cor não estão particularmente limitados e exemplos dos mesmos incluem: um composto fenólico, tais como α-naftol, β-naftol, p-octilfenol, 4-t- octilfenol, p-t-butilfenol, p-fenilfenol, 1,1-bis(p-hidroxifenil)propano, 2,2- bis(p-hidroxifenil)propano (também denominado bisfenol A ou BPA), 2,2-bis(p-hidroxifenil)butano, 1,1-bis(p-hidroxifenil)ciclo-hexano, 4,4'- tiobisfenol, 4,4'-ciclo-hexilideno difenol, 2,2'-bis(2,5-dibromo-4- hidroxifenil)propano, 4,4'-isopropilidenobis(2-t-butilfenol), 2,2'- metilenobis(4-clorofenol), 4,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'- metoxidifenilsulfona, 2,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'- isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-etoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'- butoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-benziloxidifenilsulfona, bis(4- hidroxifenil)acetato de metila, bis(4-hidroxifenil)acetato de butila, bis(4- hidroxifenil)acetato de benzila e 2,4-di-hidroxi-2'-metoxibenzanilida; e um ácido carboxílico aromático, um derivado do mesmo ou um sal de metal polivalente do mesmo, tal como p-hidroxibenzoato de benzila, p- hidroxibenzoato de etila, 4-hidroxiftalato de dibenzila, 4-hidroxiftalato de dimetila, 5-hidroxi-isoftalato de etila, ácido 3,5-di-t-butilsalicílico, ácido 3,5-di-α-metilbenzilsalicilico, 3,5-di-t-butilsalicilato de zinco, 3,5-di-t- butilsalicilato de cálcio e assim por diante.[0075] In one embodiment of the present invention, in combination with a compound of formula (1), other color enhancing compounds may be contained. Such color developing compounds are not particularly limited and examples thereof include: a phenolic compound such as α-naphthol, β-naphthol, p-octylphenol, 4-t-octylphenol, p-t-butylphenol, p-phenylphenol, 1,1 -bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(p-hydroxyphenyl)propane (also called bisphenol A or BPA), 2,2-bis(p-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl) )cyclohexane, 4,4'-thiobisphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,2'-bis(2,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, 4,4'-isopropylidenebis(2- t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-chlorophenol), 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4' - isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfone, methyl bis(4-hydroxyphenyl)acetate, butyl bis(4-hydroxyphenyl)acetate, benzyl bis(4-hydroxyphenyl)acetate and 2,4-dihydroxy-2'-methoxybenzanilide; and an aromatic carboxylic acid, a derivative thereof or a polyvalent metal salt thereof, such as benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, dibenzyl 4-hydroxyphthalate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 5-hydroxyisophthalate ethyl salicylic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, zinc 3,5-di-t-butylsalicylate, calcium 3,5-di-t-butylsalicylate and the like on.
[0076] Em uma modalidade da presente invenção, um sensibilizante (um composto fusível ao calor) pode estar contido. Exemplos específicos do sensibilizante (o composto fusível ao calor) incluem ceras, tais como ceras derivadas de animais ou plantas e ceras sintéticas, um ácido graxo superior, uma amida de ácido graxo superior, uma anilida de ácido graxo superior, um derivado de naftaleno, um éter aromático, um derivado de ácido carboxílico aromático, um derivado éster de ácido sulfônico aromático, um derivado diéster de ácido carbônico ou ácido oxálico, um derivado de bifenila, um derivado de terfenila, um derivado de sulfona, um derivado de cetona aromática, um composto de hidrocarboneto aromático e assim por diante.[0076] In one embodiment of the present invention, a sensitizer (a heat-fusible compound) may be contained. Specific examples of the sensitizer (the heat-fusible compound) include waxes, such as animal or plant derived waxes and synthetic waxes, a higher fatty acid, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid anilide, a naphthalene derivative, an aromatic ether, an aromatic carboxylic acid derivative, an aromatic sulfonic acid ester derivative, a diester derivative of carbonic acid or oxalic acid, a biphenyl derivative, a terphenyl derivative, a sulphone derivative, an aromatic ketone derivative, an aromatic hydrocarbon compound and so on.
[0077] Exemplos da cera incluem cera Japonesa, cera de carnaúba, goma laca, parafina, cera Montana, parafina oxidada, cera de polietileno, polietileno oxidado e assim por diante. Exemplos do ácido graxo superior incluem ácido esteárico, ácido beênico e assim por diante. Exemplos da amida de ácido graxo superior incluem amida de ácido esteárico, amida de ácido oleico, amida de ácido N-metil esteárico, amida de ácido erúcico, amida de ácido metilol beênico, amida de ácido metileno bis esteárico, amida de ácido etileno bis esteárico e assim por diante. Exemplos da anilida de ácido graxo superior incluem anilida de ácido esteárico, anilida de ácido linoleico e assim por diante. Exemplos do derivado de naftaleno incluem 1- benziloxinaftaleno, 2-benziloxinaftaleno, 1-hidroxinaftalato de fenila, 2,6-di-isopropilnaftaleno e assim por diante. Exemplos do éter aromático incluem 1,2-difenoxietano, 1,4-difenoxibutano, 1,2-bis(3- metilfenoxi)etano, 1,2-bis(4-metoxifenoxi)etano, 1,2-bis(3,4- dimetilfenil)etano, 1-fenoxi-2-(4-clorofenoxi)etano, 1-fenoxi-2-(4- metoxifenoxi)etano, 1,2-difenoximetilbenzeno, difenil glicol e assim por diante. Exemplos do derivado de ácido carboxílico aromático incluem éster benzílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster benzílico de ácido p- benziloxibenzoico, éster dibenzílico de ácido p-benziloxibenzoico, éster dibenzílico de ácido tereftálico e assim por diante. Exemplos do derivado de éster de ácido sulfônico aromático incluem éster fenílico de ácido p- toluenossulfônico, sulfonato de fenil mesitileno, sulfonato de 4-metilfenil mesitileno, sulfonato de 4-tolil mesitileno e assim por diante. Exemplos do derivado de diéster de ácido carbônico ou ácido oxálico incluem carbonato de difenila, éster benzílico de ácido oxálico, éster di(4- clorobenzílico) de ácido oxálico, éster di(4-metilbenzílico) ácido oxálico e assim por diante. Exemplos do derivado de bifenila incluem p- benzilbifenila, p-aliloxibifenila e assim por diante. Exemplos do derivado de terfenila incluem m-terfenila e assim por diante. Exemplos do derivado de sulfona incluem p-toluenossulfonamida, anilida de benzeno sulfona, anilida de p-tolueno-sulfona, 4,4'-dialiloxi-difenil-sulfona, difenil- sulfona e assim por diante. Exemplos do derivado de cetona aromática incluem 4,4'-dimetilbenzofenona, dibenzoilmetano e assim por diante. Exemplos do composto de hidrocarboneto aromático incluem p- acetotoluidina e assim por diante.[0077] Examples of the wax include Japanese wax, carnauba wax, shellac, paraffin, Montana wax, oxidized paraffin, polyethylene wax, oxidized polyethylene and so on. Examples of the higher fatty acid include stearic acid, behenic acid and so on. Examples of the higher fatty acid amide include stearic acid amide, oleic acid amide, N-methyl stearic acid amide, erucic acid amide, methylol behenic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide and so on. Examples of the higher fatty acid anilide include stearic acid anilide, linoleic acid anilide and so on. Examples of the naphthalene derivative include 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, phenyl 1-hydroxynaphthalate, 2,6-diisopropylnaphthalene and so on. Examples of the aromatic ether include 1,2-diphenoxyethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane, 1,2-bis(4-methoxyphenoxy)ethane, 1,2-bis(3,4 - dimethylphenyl)ethane, 1-phenoxy-2-(4-chlorophenoxy)ethane, 1-phenoxy-2-(4-methoxyphenoxy)ethane, 1,2-diphenoxymethylbenzene, diphenyl glycol and so on. Examples of the aromatic carboxylic acid derivative include p-hydroxybenzoic acid benzyl ester, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, p-benzyloxybenzoic acid dibenzyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester and so on. Examples of the aromatic sulfonic acid ester derivative include p-toluenesulfonic acid phenyl ester, phenyl mesitylene sulfonate, 4-methylphenyl mesitylene sulfonate, 4-tolyl mesitylene sulfonate and so on. Examples of the diester derivative of carbonic acid or oxalic acid include diphenyl carbonate, oxalic acid benzyl ester, oxalic acid di(4-chlorobenzyl) ester, oxalic acid di(4-methylbenzyl) ester and so on. Examples of the biphenyl derivative include p-benzylbiphenyl, p-allyloxybiphenyl and so on. Examples of the terphenyl derivative include m-terphenyl and so on. Examples of the sulfone derivative include p-toluenesulfonamide, benzene sulfone anilide, p-toluene sulfone anilide, 4,4'-diallyloxy-diphenyl sulfone, diphenyl sulfone and so on. Examples of the aromatic ketone derivative include 4,4'-dimethylbenzophenone, dibenzoylmethane and so on. Examples of the aromatic hydrocarbon compound include p-acetotoluidine and so on.
[0078] Em uma modalidade da presente invenção, um estabilizante pode estar contido. Exemplos específicos do estabilizante incluem: um composto de fenol impedido, tal como 2,2'-metilenobis(4-metil-6-t- butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di- t-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-butilidenobis(6-t-butil- m-cresol), 1-[α-metil-α-(4'-hidroxifenil)etil]-4-[α',α'-bis(4'- hidroxifenil)etil]benzeno, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclo- hexilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, tris(2,6-dimetil-4-t-butil-3-hidroxibenzil)isocianurato, 4,4'-tiobis(3- metilfenol), 4,4'-di-hidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenil sulfona, 4,4'-di- hidroxi-3,3',5,5'-tetrametildifenil sulfona, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5- dibromofenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano e 2,2- bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano; um composto de epóxi, tal como 1,4-diglicidilóxi benzeno, 4,4'-diglicidilóxi difenil sulfona, 4-benziloxi-4'- (2-metilglicidiloxi)difenil sulfona, tereftalato de diglicidila, uma resina de epóxi de tipo cresol Novolac, uma resina de epóxi do tipo fenol Novolac e uma resina de epóxi de tipo bisfenol A; N,N'-di-2-naftil-p- fenilenodiamina, um sal de sódio ou metal polivalente de 2,2'- metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato, bis(4- etilenoiminocarbonilaminofenil)metano, um composto de ureia uretano (tal como um composto relevador de cor UU fabricado pela CHEMIPRO KASEI) e um composto de tipo reticulação de difenil sulfona representado pela fórmula (7) a seguir ou uma mistura dos mesmos ou similar. [0078] In one embodiment of the present invention, a stabilizer may be contained. Specific examples of the stabilizer include: a hindered phenol compound, such as 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis(4,6-di-t-butylphenol), 4,4'-thiobis(2-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-t-butylphenol) -cresol), 1-[α-methyl-α-(4'-hydroxyphenyl)ethyl]-4-[α',α'-bis(4'-hydroxyphenyl)ethyl]benzene, 1,1,3-tris( 2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, tris(2,6-dimethyl-4- t-butyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurate, 4,4'-thiobis(3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-di - hydroxy-3,3',5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane and 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane; an epoxy compound, such as 1,4-diglycidyloxy benzene, 4,4'-diglycydyloxy diphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-(2-methylglycidyloxy)diphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, a Novolac cresol-type epoxy resin , a Novolac phenol-type epoxy resin and a bisphenol A-type epoxy resin; N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, a sodium or polyvalent metal salt of 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, bis(4-ethyleneiminocarbonylaminophenyl)methane, a urea urethane compound (such as a UU color enhancing compound manufactured by CHEMIPRO KASEI) and a diphenyl sulfone cross-linking type compound represented by formula (7) below or a mixture thereof or the like.
[0079] em que a é um número inteiro a partir de 0 a 6.[0079] where a is an integer from 0 to 6.
[0080] Em uma modalidade da presente invenção, um aglutinante pode estar contido. Exemplos específicos do aglutinante incluem: um polímero solúvel em água, tal como metil celulose, metóxi celulose, hidroxietil celulose, carboximetil celulose, carboximetil celulose de sódio, celulose, álcool polivinílico (em inglês, PVA), álcool polivinílico modificado com um grupo carboxila, álcool polivinílico modificado com um grupo ácido sulfônico, álcool polivinílico modificado com um grupo silila, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, ácido poliacrílico, amido e seus derivados, caseína, gelatina, borracha de isopreno solúvel em água, um sal alcalino de um copolímero de estireno/anidrido maleico e um sal alcalino de um copolímero de iso (ou di-iso) butileno/anidrido maleico; e uma emulsão polimérica hidrofóbica, tal como um copolímero de (met)acrilato, um copolímero de estireno/(met)acrilato, poliuretano, poliuretano com base em poliéster, poliuretano com base em poliéter, acetato de polivinila, um copolímero de acetato de etileno/vinila, cloreto de polivinila, um copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila, cloreto de polivinilideno, poliestireno, um copolímero de estireno/butadieno (SB), um copolímero de estireno/butadieno (SB) carboxilado, um copolímero de estireno/butadieno/ácido acrílico, um copolímero de acrilonitrila/butadieno (NB), um copolímero de acrilonitrila/butadieno (NB) carboxilado, partículas compósitas de sílica coloidal, uma resina (met)acrílica e assim por diante.[0080] In one embodiment of the present invention, a binder may be contained. Specific examples of the binder include: a water-soluble polymer such as methyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group, polyvinyl alcohol modified with a sulfonic acid group, polyvinyl alcohol modified with a silyl group, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and its derivatives, casein, gelatin, water-soluble isoprene rubber, an alkaline salt of a styrene/anhydride copolymer maleic and an alkaline salt of an iso (or di-iso) butylene/maleic anhydride copolymer; and a hydrophobic polymeric emulsion, such as a (meth)acrylate copolymer, a styrene/(meth)acrylate copolymer, polyurethane, polyester-based polyurethane, polyether-based polyurethane, polyvinyl acetate, an ethylene acetate copolymer /vinyl, polyvinyl chloride, a vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polystyrene, a styrene/butadiene (SB) copolymer, a carboxylated styrene/butadiene (SB) copolymer, a styrene/ butadiene/acrylic acid, an acrylonitrile/butadiene (NB) copolymer, a carboxylated acrylonitrile/butadiene (NB) copolymer, colloidal silica composite particles, a (meth)acrylic resin, and so on.
[0081] Em uma modalidade da presente invenção, um material de enchimento pode estar contido. Exemplos específicos do material de enchimento incluem carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, óxido de magnésio, sílica, carbono branco, talco, argila, alumina, hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, óxido de alumínio, sulfato de bário, uma resina de poliestireno, uma resina de ureia-formalina e assim por diante.[0081] In one embodiment of the present invention, a filler material may be contained. Specific examples of the filler material include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, a polystyrene resin , a urea-formalin resin, and so on.
[0082] Em modalidades da presente invenção, vários aditivos diferentes daqueles descritos acima podem estar contidos. Exemplos dos mesmos incluem: um sal de metal de um ácido graxo superior, tal como estearato de zinco e estearato de cálcio, o qual pode ser usado para prevenir a abrasão de cabeças térmicas ou evitar a aderência; um absorvente de UV, tal como um derivado de fenol, um composto de benzofenona e um composto de benzotriazol, o qual pode ser usado para conferir um efeito antioxidante ou antienvelhecimento; vários tensoativos, agentes antiespumantes e assim por diante.[0082] In embodiments of the present invention, various additives other than those described above may be contained. Examples thereof include: a metal salt of a higher fatty acid, such as zinc stearate and calcium stearate, which can be used to prevent abrasion of thermal heads or prevent sticking; a UV absorber such as a phenol derivative, a benzophenone compound and a benzotriazole compound, which can be used to impart an antioxidant or anti-aging effect; various surfactants, antifoaming agents and so on.
[0083] Na presente invenção, a proporção de composição de cada componente do material de gravação sensível ao calor não está particularmente limitada. De acordo com uma modalidade da presente invenção, o material de gravação sensível ao calor pode conter: usualmente 1 a 50 % em massa e, de preferência, 5 a 30 % em massa de um composto formador de cor; usualmente 1 a 70 % em massa e, de preferência, 10 a 50 % em massa de um composto representado pela fórmula geral (1) descrita acima; usualmente 1 a 80 % em massa de um sensibilizante, usualmente 0 a 30 % em massa de um estabilizante; usualmente 1 a 90 % em massa de um aglutinante; e usualmente 0 a 80 % em massa de um material de enchimento; qualquer proporção, por exemplo, usualmente 0 a 30 % em massa, de cada um dos outros aditivos, tais como lubrificante, tensoativo, agente antiespumante e absorvente de UV (o % em massa de cada componente é a proporção em massa em termos de teor de sólidos de cada componente para o material de gravação sensível ao calor).[0083] In the present invention, the composition ratio of each component of the heat sensitive recording material is not particularly limited. According to an embodiment of the present invention, the heat sensitive recording material may contain: usually 1 to 50% by mass and preferably 5 to 30% by mass of a color-forming compound; usually 1 to 70% by mass and preferably 10 to 50% by mass of a compound represented by the general formula (1) described above; usually 1 to 80% by weight of a sensitizer, usually 0 to 30% by weight of a stabilizer; usually 1 to 90% by weight of a binder; and usually 0 to 80% by weight of a filler material; any proportion, for example usually 0 to 30% by mass, of each of the other additives such as lubricant, surfactant, antifoaming agent and UV absorber (the % by mass of each component is the proportion by mass in terms of content of solids of each component for the heat sensitive embossing material).
[0084] Em modalidades preferidas da presente invenção, um composto representado pela fórmula geral (1) está contido, usualmente, em 0,5 a 20 partes em massa e, mais preferivelmente, em 1 a 5 partes em massa, em relação a 1 parte em massa do composto formador de cor, em termos do teor de sólidos.[0084] In preferred embodiments of the present invention, a compound represented by the general formula (1) is usually contained in 0.5 to 20 parts by mass, and more preferably in 1 to 5 parts by mass, relative to 1 part by mass of the color-forming compound in terms of solids content.
[0085] Em seguida, são descritos métodos para preparar materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a presente invenção e folhas de gravação sensíveis ao calor, tal como papel de gravação sensível ao calor, usando o material de gravação sensível ao calor. De acordo com uma modalidade da presente invenção, um material de gravação sensível ao calor pode ser preparado, por exemplo, pulverizando e dispersando um composto formador de cor e um composto representado pela fórmula geral (1), se necessário, juntamente com um aglutinante ou outros aditivos e assim por diante em uma máquina de dispersão, tal como um moinho de esferas, um dispositivo de atrito ou um moinho de areia para preparar dispersões (usualmente, água é usada como um meio para pulverização ou dispersão a úmido) e misturando as dispersões. O material de gravação sensível ao calor obtido (dispersão) é aplicado sobre um meio de suporte, tal como papel (papel comum, papel de alta qualidade, papel revestido ou similar), uma folha de plástico ou papel sintético, em uma quantidade tal de modo a fornecer, em geral, 1 a 20 g/m2 em termos de uma massa seca, com uma barra de revestimento, um dispositivo de revestimento de lâmina ou similar, e é seco para fornecer uma folha de gravação sensível ao calor que tem o material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção.[0085] Next, methods for preparing heat-sensitive recording materials according to the present invention and heat-sensitive recording sheets such as heat-sensitive recording paper using the heat-sensitive recording material are described. According to an embodiment of the present invention, a heat-sensitive recording material can be prepared, for example, by spraying and dispersing a color-forming compound and a compound represented by the general formula (1), if necessary, together with a binder or other additives and so on in a dispersing machine such as a ball mill, attrition device or sand mill to prepare dispersions (usually water is used as a medium for spraying or wet dispersing) and mixing the dispersions. The obtained heat-sensitive recording material (dispersion) is applied onto a support medium such as paper (plain paper, high-quality paper, coated paper or the like), a plastic sheet or synthetic paper, in such an amount as so as to provide, in general, 1 to 20 g/m2 in terms of a dry mass, with a coating bar, foil coating device or the like, and is dried to provide a heat sensitive recording sheet having the heat sensitive recording material according to the present invention.
[0086] Se necessário, uma camada intermediária pode ser colocada entre uma camada de gravação sensível ao calor e um meio de suporte ou uma camada de revestimento (camada protetora) pode ser colocada sobre uma camada de gravação sensível ao calor. A camada intermediária ou camada de revestimento (camada protetora) é colocada, por exemplo, por meio de pulverização e dispersão do composto revelador de cor e um composto formador de cor em conjunto com o aglutinante descrito acima ou outros aditivos, se necessário, da mesma maneira conforme na preparação do líquido de revestimento do material de gravação sensível ao calor para preparar um líquido de revestimento para a camada intermediária ou um líquido de revestimento para a camada de revestimento (camada protetora) o qual é, então, aplicado a aproximadamente 0,1 a 10 g/m2 em termos de uma massa seca e seco para fabricar uma amostra que tem o material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção.[0086] If necessary, an intermediate layer can be placed between a heat-sensitive recording layer and a support medium or a coating layer (protective layer) can be placed over a heat-sensitive recording layer. The intermediate layer or coating layer (protective layer) is placed, for example, by spraying and dispersing the color-developing compound and a color-forming compound together with the binder described above or other additives, if necessary, of the same conformable manner in preparing the coating liquid of the heat-sensitive recording material to prepare a coating liquid for the intermediate layer or a coating liquid for the coating layer (protective layer) which is then applied to approximately 0. 1 to 10 g/m 2 in terms of a dry mass and dry to manufacture a sample having the heat sensitive recording material according to the present invention.
[0087] Daqui em diante, a presente invenção será descrita mais especificamente com referência aos Exemplos. Contudo, a presente invenção não se destina a estar limitada pelos Exemplos abaixo por qualquer meio. Nos Exemplos, "parte" significa parte em massa e " %" significa % em massa. Exemplo 1. Síntese do Composto N° 2 na Tabela 1 Etapa 1 [0087] Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention is not intended to be limited by the Examples below in any way. In the Examples, "part" means part by mass and "%" means % by mass. Example 1. Synthesis of Compound No. 2 in Table 1 Step 1
[0088] A 52,8 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, foram adicionadas 30,0 partes de 3-aminofenol [100] (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) e a mistura foi agitada e a temperatura foi aumentada para 65 ° C. Em seguida, 52,9 partes de cloreto de p-toluenossulfonila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas à mistura e a mistura foi agitada na mesma temperatura durante 1 hora. Depois disso, os depósitos foram removidos por meio de filtração e o resíduo foi lavado com água e foi seco para fornecer 34,1 partes do composto [100-1] descrito acima como um sólido castanho amarelado.[0088] To 52.8 parts of a 25% sodium hydroxide aqueous solution, 30.0 parts of 3-aminophenol [100] (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred and the temperature was raised to 65 °C. Then, 52.9 parts of p-toluenesulfonyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to the mixture, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour . Thereafter, deposits were removed by filtration, and the residue was washed with water and dried to give 34.1 parts of the compound [100-1] described above as a tan solid.
[0089] MS (ESI): [M+H]+: cal.: 264,1, encontrado: 264,1. Etapa 2 [0089] MS (ESI): [M+H]+: cal.: 264.1, found: 264.1. Step 2
[0090] A 25 partes de DMF, foram adicionadas 5,0 partes do composto [100-1] descrito acima e a mistura foi agitada. Em seguida, 2,3 partes de isocianato de fenila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas gota a gota à mistura em temperatura ambiente. Após a mistura ter sido agitada na mesma temperatura durante 1 hora, a solução de reação foi adicionada gota a gota a 250 partes de água para depositar os cristais. Os depósitos foram lavados sequencialmente com diclorometano e água e foram secos para produzir 4,1 partes do Composto N° 2 na Tabela 1 como um sólido branco.[0090] To 25 parts of DMF, 5.0 parts of the compound [100-1] described above were added, and the mixture was stirred. Then, 2.3 parts of phenyl isocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added dropwise to the mixture at room temperature. After the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour, the reaction solution was added dropwise to 250 parts of water to settle the crystals. The deposits were washed sequentially with dichloromethane and water and dried to yield 4.1 parts of Compound No. 2 in Table 1 as a white solid.
[0091] MS (ESI): [M-H]-: cal.: 381,1, encontrado: 381,1.[0091] MS (ESI): [M-H]-: cal.: 381.1, found: 381.1.
[0092] O Composto No 2 na Tabela 1 obtido no Exemplo 1 foi pulverizado e disperso durante 1 hora de acordo com a composição a seguir com um Multi-beads Shocker (Tipo: PV1001 (S)) fabricado pela Yasui Kikai Corporation para preparar o Líquido [A]. [0092] Compound No. 2 in Table 1 obtained in Example 1 was pulverized and dispersed for 1 hour according to the following composition with a Multi-beads Shocker (Type: PV1001(S)) manufactured by Yasui Kikai Corporation to prepare the Liquid [A].
[0093] Uma mistura que tem a composição a seguir foi pulverizada e dispersa com uma lixa, de modo que o diâmetro mediano de partícula fosse 1 μm, o qual foi medido por um dispositivo de medição de distribuição de diâmetro de partícula por difração/dispersão de laser LA- 950 (fabricado pela HORIBA, Ltda.) para preparar a Dispersão [B] do composto formador de cor. [0093] A mixture having the following composition was pulverized and dispersed with sandpaper, so that the median particle diameter was 1 μm, which was measured by a diffraction/scattering particle diameter distribution measuring device LA-950 laser (manufactured by HORIBA, Ltd.) to prepare the Dispersion [B] of the color forming compound.
[0094] Em seguida, cada um dos líquidos obtidos conforme descrito acima e os agentes a seguir foram misturados de acordo com a composição a seguir para preparar um líquido de revestimento de material sensível ao calor o qual foi, então, aplicado a 5 g/m2 em termos de uma massa seca sobre papel de qualidade com um peso base de 50 g/m2 e foi seco para preparar um papel de gravação sensível ao calor que tem o material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção. [0094] Next, each of the liquids obtained as described above and the agents below were mixed according to the following composition to prepare a heat-sensitive material coating liquid which was then applied at 5 g/ m2 in terms of a dry mass on quality paper having a basis weight of 50 g/m2 and dried to prepare a heat sensitive recording paper having the heat sensitive recording material according to the present invention.
[0095] Em seguida, um líquido de revestimento de camada protetora que tem a composição a seguir foi aplicado a 2 g/m2 em termos de uma massa seca sobre o papel de gravação sensível ao calor descrito acima e foi seco para preparar um papel de gravação sensível ao calor que tem uma camada protetora. Exemplo 3. Síntese do Composto No 1 na Tabela 1 Etapa 1 [0095] Next, a protective layer coating liquid having the following composition was applied at 2 g/m 2 in terms of a dry mass onto the heat-sensitive recording paper described above and dried to prepare a recording paper. heat sensitive engraving that has a protective layer. Example 3. Synthesis of Compound No. 1 in Table 1 Step 1
[0096] A 200 partes de tolueno, foram adicionadas 20,0 partes de 2-aminofenol [200] (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) e a mistura foi agitada. Em seguida, 20,7 partes de isocianato de fenila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas gota a gota à mistura em temperatura ambiente. Após agitação na mesma temperatura durante 1 hora, os depósitos foram removidos por meio de filtração e o resíduo foi lavado com água e foi seco para produzir 39,5 partes do composto [200-1] descrito acima como um sólido amarelo.[0096] To 200 parts of toluene, 20.0 parts of 2-aminophenol [200] (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred. Then, 20.7 parts of phenyl isocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise to the mixture at room temperature. After stirring at the same temperature for 1 hour, the deposits were removed by filtration and the residue was washed with water and dried to yield 39.5 parts of the compound [200-1] described above as a yellow solid.
[0097] MS (ESI): [M-H]-: cal: 229,1, encontrado: 229,1. Etapa 2 [0097] MS (ESI): [MH]-: cal: 229.1, found: 229.1. Step 2
[0098] A 100 partes de tolueno, foram adicionadas 5,0 partes do composto [200-1] descrito acima e a mistura foi agitada. Depois, 4,2 partes de cloreto de p-toluenossulfonila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas à mistura em temperatura ambiente. Na mesma temperatura, 3,0 partes de piridina (fabricada pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas gota a gota à mistura e a mistura foi agitada durante 1 hora. Depois disso, os depósitos foram removidos por meio de filtração e o resíduo foi lavado com água e seco para produzir 1,9 partes do Composto N° 1 na Tabela 1 como um sólido branco.[0098] To 100 parts of toluene, 5.0 parts of the compound [200-1] described above were added, and the mixture was stirred. Then, 4.2 parts of p-toluenesulfonyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to the mixture at room temperature. At the same temperature, 3.0 parts of pyridine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise to the mixture, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, deposits were removed by filtration and the residue was washed with water and dried to yield 1.9 parts of Compound No. 1 in Table 1 as a white solid.
[0099] MS (ESI): [M-H]-: cal.: 381,1, encontrado: 381,1. Exemplo 4. Síntese do Composto No 3 na Tabela 1 Etapa 1 [0099] MS (ESI): [MH]-: cal.: 381.1, found: 381.1. Example 4. Synthesis of Compound No. 3 in Table 1 Step 1
[00100] A 100 partes de acetonitrila, 10,0 partes de 4-aminofenol [300] (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas e a mistura foi agitada. Em seguida, 10,6 partes de isocianato de fenila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas gota a gota à mistura em temperatura ambiente. Após agitação na mesma temperatura durante 1 hora, os depósitos foram removidos por meio de filtração e o resíduo foi lavado com água e seco para produzir 19,3 partes do composto [300-1] descrito acima como um sólido branco.[00100] To 100 parts of acetonitrile, 10.0 parts of 4-aminophenol [300] (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred. Then, 10.6 parts of phenyl isocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise to the mixture at room temperature. After stirring at the same temperature for 1 hour, the deposits were removed by filtration and the residue was washed with water and dried to yield 19.3 parts of the compound [300-1] described above as a white solid.
[00101] EM (ESI): [M + H]+: cal .: 229,1, encontrado: 229,1. Etapa 2 [00101] MS (ESI): [M + H]+: cal.: 229.1, found: 229.1. Step 2
[00102] A 500 partes de água, foram adicionadas 20,0 partes do composto [300-1] descrito acima e a mistura foi agitada. A mistura foi ajustada para um pH de 8 ou maior com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % e a temperatura foi aumentada para 65 °C. Em seguida, 27,8 partes de cloreto de p-toluenossulfonila (fabricado pela Tokyo Chemical Industry Co., Ltda.) foram adicionadas à mistura e a mistura foi agitada na mesma temperatura durante 1 hora. Depois disso, os depósitos foram removidos por meio de filtração e o resíduo foi lavado com água e seco para proporcionar 29,0 partes do Composto N° 3 na Tabela 1 como um sólido branco.[00102] To 500 parts of water, 20.0 parts of the compound [300-1] described above were added, and the mixture was stirred. The mixture was adjusted to a pH of 8 or greater with 25% aqueous sodium hydroxide solution and the temperature was raised to 65 °C. Then, 27.8 parts of p-toluenesulfonyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added to the mixture, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. Thereafter, deposits were removed by filtration and the residue was washed with water and dried to afford 29.0 parts of Compound No. 3 in Table 1 as a white solid.
[00103] MS (ESI): [M-H]-: cal: 381,1, encontrado: 381,1.[00103] MS (ESI): [M-H]-: cal: 381.1, found: 381.1.
[00104] Uma amostra que tem o material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção foi obtida da mesma maneira conforme no Exemplo 2, exceto que foi usado o Composto N° 1 na Tabela 1 em vez do Composto N° 2 na Tabela 1.[00104] A sample having the heat-sensitive recording material according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 2, except that Compound No. 1 in Table 1 was used instead of Compound No. 2 in Table 1.
[00105] Um papel de gravação sensível ao calor que tem o material de gravação sensível ao calor de acordo com a presente invenção foi obtido da mesma maneira conforme no Exemplo 2, exceto que foi usado o Composto No 3 na Tabela 1 em vez do Composto N° 2 na Tabela 1.[00105] A heat-sensitive recording paper having the heat-sensitive recording material according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 2, except that Compound No. 3 in Table 1 was used instead of Compound No. No. 2 in Table 1.
[00106] Uma mistura que tem a composição a seguir foi pulverizada e dispersa com um moinho de areia, de modo que o diâmetro mediano de partícula fosse de 1 μm, o qual foi medido usando um dispositivo de medição de distribuição de diâmetro de partícula por difração/dispersão de laser LA-950 (fabricado pela HORIBA, Ltda.) para preparar o Líquido [C]. Para comparação, um papel de gravação sensível ao calor que tem um material de gravação sensível ao calor foi preparado da mesma maneira conforme no Exemplo 2, exceto que foi usado o Líquido [C] em vez do Líquido [A] na composição do líquido de revestimento do material de gravação sensível ao calor descrito no Exemplo 2 acima e o líquido de revestimento do material de gravação sensível ao calor foi preparado por meio de mistura de acordo com a proporção de composição a seguir. [00106] A mixture having the following composition was pulverized and dispersed with a sand mill, so that the median particle diameter was 1 μm, which was measured using a particle diameter distribution measuring device by LA-950 laser diffraction/dispersion (manufactured by HORIBA, Ltd.) to prepare Liquid [C]. For comparison, a heat sensitive recording paper having a heat sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2, except that Liquid [C] was used instead of Liquid [A] in the composition of the recording liquid. heat sensitive recording material coating described in Example 2 above and the heat sensitive recording material coating liquid was prepared by mixing according to the following composition ratio.
[00107] Exemplo Comparativo 2[00107] Comparative Example 2
[00108] Uma mistura que tem a composição a seguir foi pulverizada e dispersa com um moinho de areia, de modo que o diâmetro mediano de partícula fosse de 1 μm, o qual foi medido usando um dispositivo de medição de distribuição de diâmetro de partícula por difração/dispersão de laser LA-950 (fabricado pela HORIBA, Ltda.) para preparar o Líquido [D]. Para comparação, um papel de gravação sensível ao calor que tem um material de gravação sensível ao calor foi preparado da mesma maneira conforme no Exemplo 2, exceto que foi usado o Líquido [D] em vez do Líquido [A] na composição do líquido de revestimento do material de gravação sensível ao calor descrito no Exemplo 2 acima e o líquido de revestimento do material de gravação sensível ao calor foi preparado por meio de mistura de acordo com a proporção de composição a seguir. [00108] A mixture having the following composition was pulverized and dispersed with a sand mill, so that the median particle diameter was 1 μm, which was measured using a particle diameter distribution measuring device by diffraction/dispersion laser LA-950 (manufactured by HORIBA, Ltd.) to prepare Liquid [D]. For comparison, a heat sensitive recording paper having a heat sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2, except that Liquid [D] was used instead of Liquid [A] in the composition of the recording liquid. heat sensitive recording material coating described in Example 2 above and the heat sensitive recording material coating liquid was prepared by mixing according to the following composition ratio.
[00109] *1: Fabricado pela BASF SE, N-(p-toluenossulfonil)-N'-(3-p- toluenossulfoniloxifenil)ureia[00109] *1: Manufactured by BASF SE, N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea
[00110] A amostra que tem o material de gravação sensível ao calor obtida em cada um dos Exemplos 2, 5 e 6, bem como nos Exemplos Comparativos 1 e 2, foi colocada em uma impressora em uma largura de impulso de 1,4 mseg com uma impressora térmica (TH-M2/PP) fabricada pela Okura Engineering Co., Ltda. e depois a amostra foi imersa em água a 25 °C durante 24 horas. A densidade de reflexão de Macbeth de uma imagem na amostra foi medida antes e depois do teste com um colorímetro (nome comercial "SpectroEye") fabricado pela Gretag-Macbeth. Todas as medições de cor foram realizadas usando o iluminante C como fonte de luz e ANSI A como a referência de densidade e sob condições de um ângulo de visualização de 2 graus. Os resultados são mostrados na Tabela 2 abaixo. Uma taxa residual maior significa melhor resistência à água. A relação residual foi determinada de acordo com a expressão (I) a seguir: Relação residual (%) = (densidade de reflexão de Macbeth da imagem na amostra após o teste) / (densidade de reflexão de Macbeth da imagem na amostra antes do teste) x 100 (I) TABELA 2 [00110] The sample having the heat-sensitive recording material obtained in each of Examples 2, 5 and 6, as well as in Comparative Examples 1 and 2, was placed on a printer at a pulse width of 1.4 msec with a thermal printer (TH-M2/PP) manufactured by Okura Engineering Co., Ltd. and then the sample was immersed in water at 25°C for 24 hours. The Macbeth reflection density of an image in the sample was measured before and after the test with a colorimeter (trade name "SpectroEye") manufactured by Gretag-Macbeth. All color measurements were performed using illuminant C as the light source and ANSI A as the density reference and under conditions of a 2 degree viewing angle. The results are shown in Table 2 below. A higher residual rate means better water resistance. The residual ratio was determined according to expression (I) below: Residual ratio (%) = (Macbeth reflection density of the image in the sample after the test) / (Macbeth reflection density of the image in the sample before the test ) x 100 (I) TABLE 2
[00111] Conforme é evidente a partir da Tabela 2 descrita acima, o papel de gravação sensível ao calor do Exemplo 2 que contém o composto de acordo com a presente invenção como um composto revelador de cor exibiu uma proporção residual maior do que aquela do Exemplo Comparativo 1 que contém bisfenol S, o qual é o composto revelador de cor descrito na Literatura de Patente 2, e aquela do Exemplo Comparativo 2 que contém Pergafast 201, o qual é o composto revelador de cor descrito na Literatura de Patente 3. Consequentemente, foi demonstrado que a presente invenção tem uma resistência à água em imagens superior comparado com produtos convencionais.[00111] As is evident from Table 2 described above, the heat sensitive recording paper of Example 2 which contains the compound according to the present invention as a color developing compound exhibited a residual proportion greater than that of Example Comparative 1 which contains bisphenol S, which is the color developer compound described in Patent Literature 2, and that of Comparative Example 2 which contains Pergafast 201, which is the color developer compound described in Patent Literature 3. Consequently, it has been demonstrated that the present invention has superior image water resistance compared to conventional products.
[00112] A amostra obtida em cada um dos Exemplos 2, 5 e 6, bem como aquela em cada um dos Exemplos Comparativos 1 e 2, foi mantida a 90 °C durante 1 hora com uma incubadora de ventilação de temperatura constante (nome comercial, DKN402) fabricada pela Yamato Scientific. Co., Ltda. O brilho ISO do plano de fundo foi medido antes e depois do teste com um colorímetro (nome comercial "SpectroEye") fabricado pela Gretag-Macbeth. Todas as medições de cor foram realizadas usando o iluminante C como fonte de luz e ANSI A como referência de densidade e sob condições de um ângulo de visualização de 2 graus. Os resultados são mostrados na Tabela 3 abaixo. Uma quantidade menor de alteração no brilho ISO entre antes e depois do teste significa melhor resistência ao calor do plano de fundo. TABELA 3 [00112] The sample obtained in each of Examples 2, 5 and 6, as well as that in each of Comparative Examples 1 and 2, was maintained at 90 °C for 1 hour with a constant temperature ventilation incubator (trade name , DKN402) manufactured by Yamato Scientific. Co., Ltd. Background ISO brightness was measured before and after the test with a colorimeter (trade name "SpectroEye") manufactured by Gretag-Macbeth. All color measurements were performed using illuminant C as the light source and ANSI A as the density reference and under conditions of a 2 degree viewing angle. The results are shown in Table 3 below. A smaller amount of change in ISO brightness between before and after the test means better background heat resistance. TABLE 3
[00113] Conforme é evidente a partir da Tabela 3 descrita acima, o papel de gravação sensível ao calor do Exemplo 2 que contém o composto de acordo com a presente invenção como um composto revelador de cor exibiu uma pequena quantidade de alteração no brilho ISO entre antes e após o teste de resistência ao calor. Consequentemente, foi demonstrado que o Exemplo 2 tem uma resistência ao calor do plano de fundo superior comparado com o Exemplo Comparativo 1 que contém bisfenol S, o qual é o composto revelador de cor descrito na Literatura de Patente 2, e aquela do Exemplo Comparativo 2 que contém Pergafast 201, o qual é o composto revelador de cor descrito na Literatura de Patente 3.[00113] As is evident from Table 3 described above, the heat sensitive recording paper of Example 2 which contains the compound according to the present invention as a color developing compound exhibited a small amount of change in ISO brightness between before and after the heat resistance test. Consequently, it was demonstrated that Example 2 has superior background heat resistance compared to Comparative Example 1 which contains bisphenol S, which is the color developer compound described in Patent Literature 2, and that of Comparative Example 2 which contains Pergafast 201, which is the color developer compound described in Patent Literature 3.
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