BR112018008635B1 - Artigo óptico que protege da luz azul - Google Patents

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Abstract

ARTIGO ÓPTICO QUE PROTEGE DA LUZ AZUL. O presente invento se relaciona com um artigo óptico compreendendo um substrato com uma face principal frontal e uma face principal posterior, tendo um coeficiente colorimétrico b* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 4, um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível Tv igual ou superior a 87%, e bloqueando pelo menos 8% de luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à referida face principal frontal. Esse artigo óptico pode ser usado para proteger os olhos de um usuário contra luz azul fototóxica.

Description

[0001] O presente invento se relaciona com o campo da óptica, mais particularmente com um artigo óptico, preferencialmente uma lente oftálmica, tendo preferencialmente um baixo nível de tonalidade amarela, em particular um aspecto principalmente sem cor e sendo percebido como tendo uma boa transparência, enquanto compreende um meio óptico para o bloqueio de pelo menos parte da luz azul fototóxica e opcionalmente a proteção contra a luz UV.
[0002] A luz visível como percebida pelos seres humanos aproximadamente se estende por um espectro variando entre um comprimento de onda de 380 nm e um comprimento de onda de 780 nm, e mais especificamente entre 400 e 700 nm. A parte desse espectro, variando entre cerca de 380 nm e cerca de 500 nm, corresponde a uma luz essencialmente azul de alta energia.
[0003] Muitos estudos (consulte, por exemplo, Kitchel E., “The effects of blue light on ocular health” (Os efeitos da luz azul na saúde ocular), Journal of Visual Impairment and Blindness Vol. 94, N.° 6, 2000 ou Glazer-Hockstein et al., Retina, Vol. 26, N.° 1. págs. 1 a 4, 2006) sugerem que parte da luz azul tem efeitos fototóxicos na saúde do olho humano e especialmente na retina.
[0004] A norma ISO 8980-3:2003 (E) Tabela B1 define a função de perigosidade da luz azul B(À).
[0005] Os estudos de fotobiologia ocular (Algvere P. V. et al., “Age-Related Maculopathy and the Impact of the Blue Light Hazard” (Maculopatia Relacionada com a Idade e o Impacto do Risco da Luz Azul), Acta Ophthalmo. Scand., Vol. 84, págs. 4 a 15, 2006) e os ensaios clínicos (Tomany S. C. et al., “Sunlight and the 10-Year Incidence of Age-Related Maculopathy. The Beaver Dam Eye Study” (Luz Solar e a Incidência de 10 Anos da Maculopatia Relacionada com a Idade. O Estudo do Olho de Beaver Dam), Arch Ophthalmol., Vol. 122. págs. 750 a 757, 2004) demonstraram que uma exposição excessivamente prolongada ou intensa à luz azul pode induzir doenças oftálmicas graves, como por exemplo degeneração macular relacionada com a idade (DMRI) ou catarata.
[0006] Outra publicação recente Arnault E., Barrau C., Nanteau, C. Gondouin P., Bigot K., Vienot F., Gutman E., Fontaine V., Villette T., Cohen-Tannoudji D., Sahel J.A., Picaud S.: “Phototoxic action spectrum on a retinal pigment epithelium model of age related macular degeneration exposed to sunlight normalized conditions” (Espectro de ação fototóxica em um modelo de epitélio de pigmento retiniano de degeneração macular relacionada com a idade exposto a condições normalizadas de luz solar), 23 de agosto, 2013, PLOS One, 23 ago de 2013;8(8):e71398. doi: 10.1371/journal.pone.0071398. eCollection 2013 definiu o espectro preciso de toxicidade retiniana da luz em condições de irradiação fisiológica em um modelo in vitro de degeneração macular relacionada com a idade usando culturas primárias de células de epitélio de pigmento retiniano porcinas incubadas durante 6 horas com diferentes concentrações de um derivado fotossensível do pigmento visual, N- retinilideno-N-retiniletanolamina (A2E).
[0007] Desse modo, é recomendado limitar a exposição à luz azul potencialmente prejudicial, em particular em relação à banda de comprimento de onda com uma maior perigosidade descrita nos documentos acima.
[0008] Para esse fim, pode ser aconselhável que um portador de óculos use diante de cada um dos olhos uma lente oftálmica que previna ou limite a transmissão de luz azul fototóxica à retina. Essas lentes podem igualmente fornecer maior performance visual devido a maior sensibilidade ao contraste.
[0009] Igualmente, já foi sugerido, por exemplo no pedido de patente WO 2008/024414, cortar pelo menos parcialmente a parte problemática do espectro de luz azul de 400 nm a 460 nm, por meio de lentes compreendendo uma película parcialmente inibindo a luz na gama de comprimento de onda adequada, através de absorção ou através de reflexo. Isso pode igualmente ser efetuado incorporando um corante absorvente amarelo no elemento óptico.
[0010] A patente US 8360574 revela uma lente oftálmica compreendendo um filtro de comprimento de onda de luz seletiva que bloqueia 5 a 50% de luz tendo um comprimento de onda na gama de 400 a 460 nm, transmite pelo menos 80% da luz tendo um comprimento de onda na gama de 460 a 700 nm e exibe um índice de tonalidade amarela não superior a 15.
[0011] O pedido WO 2014/133111 revela um material óptico contendo um ou mais absorvedores de ultravioleta tendo um pico de absorção máximo em uma gama de 350 nm a 370 nm, que é configurado para restringir a exposição dos olhos de um usuário à luz azul com comprimentos de onda relativamente curtos, especificamente na gama de comprimento de onda de 400 a 420 nm.
[0012] O pedido WO 2013/084177 descreve um dispositivo óptico compreendendo um substrato óptico munido de meios de filtragem óptica seletiva configurados para inibir seletivamente a transmissão, através do substrato óptico, de pelo menos uma gama selecionada de comprimentos de onda, tendo uma largura de banda em uma gama de 10 nm a 70 nm centrada em um comprimento de onda entre 430 nm e 465 nm, de luz incidente no espectro de luz visível em uma taxa de inibição de pelo menos 5%, os meios de filtragem óptica seletiva sendo ainda configurados para transmitir pelo menos 8% de luz incidente do espectro visível fora da referida pelo menos uma gama selecionada de comprimentos de onda.
[0013] As lentes com um revestimento antirreflexo parcialmente rejeitando a luz visível azul prejudicial foram lançadas no mercado. As mesmas mantêm um alto nível de transmissão (superior a 97%), uma vez que seu revestimento antirreflexo tem uma baixa refletância na gama visível. Nesse nível de transparência, o portador é sensível a uma pequena perda de transmissão, e a tendência atual é aumentar a transmissão, ou seja, a transparência.
[0014] Considerando o apresentado anteriormente, é necessário um artigo óptico capaz de bloquear pelo menos parcialmente a luz azul prejudicial e, em alguns casos, proteger da luz UV prejudicial, enquanto mantém uma boa transparência e uma boa estética com base na percepção do usuário ou portador.
[0015] É igualmente desejável que o artigo óptico bloqueie seletivamente uma gama relativamente estreita do espectro azul, ou seja, bloqueie somente a parte do espectro azul que é prejudicial ao olho, e exiba um baixo nível de tonalidade amarela. O artigo óptico deve ser percebido como principalmente sem cor por um observador externo.
[0016] Outro objetivo, quando o artigo óptico é um sistema oftálmico, é obter tanto a proteção satisfatória do portador contra comprimentos de onda prejudiciais como a satisfação do portador. A esse respeito, o artigo óptico deve fornecer um elevado conforto ao portador em termos de visibilidade e preferencialmente ter propriedade antiofuscante e/ou melhoramento de contraste. Um nível global aceitável de transmissão de luz é igualmente necessário, bem como uma percepção de cor aceitável para um usuário, ou seja, o artigo óptico não deve prejudicar drasticamente a visão de cor do portador.
[0017] Os presentes inventores descobriram que esses objetivos podem ser conseguidos fornecendo um artigo óptico com uma transmissão mais baixa, mas, em contrapartida, tendo um melhor nível de tonalidade amarela, ou seja, um nível de tonalidade amarela reduzido para luz transmitida através do artigo óptico. Essa descoberta se opõe ao conhecimento geral no campo da óptica oftálmica, no qual é usualmente considerado que a melhor lente transparente é a lente com a transmissão mais alta. De fato, a parte experimental demonstra que as lentes tendo a notação mais alta por parte dos usuários em termos de transparência são as que têm o tom residual amarelo mais baixo, mesmo que apresentem uma transmitância mais baixa no espectro visível para conseguir esse resultado.
[0018] A descoberta inesperada de que um portador era muito mais sensível a um aumento de cor que a uma diminuição de transmitância fez com que os presentes inventores propusessem novos artigos ópticos.
[0019] Para atender às necessidades do presente invento e para remediar as desvantagens mencionadas do estado da técnica, o depositante fornece um artigo óptico compreendendo um substrato com uma face principal frontal e uma face principal posterior, tendo um coeficiente colorimétrico b* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 4, um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível Tv igual ou superior a 87%, e bloqueando pelo menos 8% de luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à referida face principal frontal.
[0020] Como aqui usado, quando um artigo compreende uma ou mais camadas ou um ou mais revestimentos na superfície do mesmo, “depositar uma camada ou um revestimento no artigo” significa que uma camada ou um revestimento é depositado na superfície descoberta (exposta) do revestimento externo do artigo, ou seja, o revestimento que é o mais distante do substrato.
[0021] Como aqui usado, um revestimento que se encontra “sobre” um substrato/revestimento ou que foi depositado “em” um substrato/revestimento é definido como um revestimento que (i) se encontra posicionado em cima do substrato/revestimento, (ii) não se encontra necessariamente em contato com o substrato/revestimento, ou seja, um ou mais revestimentos intermédios podem ser intercalados entre o substrato/revestimento e o revestimento relevante (embora se encontre preferencialmente em contato com o referido substrato/revestimento) e (iii) não cobre necessariamente por completo o substrato/revestimento. Quando “se diz que um revestimento 1 se situa sob um revestimento 2”, deve se compreender que o revestimento 2 é mais distante do substrato que o revestimento 1.
[0022] Na presente descrição, salvo especificação em contrário, um artigo óptico é compreendido por ser transparente quando a formação de uma imagem através do referido artigo óptico é percebida por um portador e/ou observador sem afetar adversamente a qualidade da imagem. Essa definição do termo “transparente” pode se aplicar a todos os objetos qualificados como tal na descrição, salvo especificação em contrário.
[0023] O artigo óptico de acordo com o invento é preferencialmente um artigo óptico transparente, em particular uma lente óptica ou um vidro de lente, mais preferencialmente uma lente oftálmica ou um vidro de lente.
[0024] O termo “lente oftálmica” é usado para significar uma lente adaptada a uma armação de óculos para proteger o olho e/ou corrigir a visão. A referida lente pode ser escolhida desde afocal, unifocal, bifocal, trifocal, lentes progressivas e lentes de Fresnel. Embora a óptica oftálmica seja um campo preferido do invento, será compreendido que esse invento pode se aplicar a elementos ópticos de outros tipos onde a filtragem de comprimentos de onda azuis possa ser benéfica, como por exemplo lentes para instrumentos ópticos, filtros particularmente para fotografia ou astronomia, lentes de visão óptica, visores oculares, óptica de sistemas de iluminação, écrans, envidraçamentos, etc.
[0025] O artigo óptico compreende preferencialmente um substrato e pelo menos uma camada revestida no substrato. Se for uma lente óptica, a mesma pode ser revestida na respectiva superfície principal frontal, no respectivo lado principal posterior, ou em ambos os lados. Como aqui usado, a face posterior do substrato pretende significar a face que, usando o artigo, se encontra mais próxima do olho do portador. Geralmente, é uma face côncava. Pelo contrário, a face frontal do substrato é a face que, usando o artigo, se encontra mais distante do olho do portador. Geralmente, é uma face convexa. O artigo óptico pode igualmente ser um artigo plano.
[0026] Um substrato, no sentido do presente invento, deve ser compreendido como significando um substrato não revestido, e geralmente tem duas faces principais. O substrato pode, em particular, ser um material opticamente transparente tendo o formato de um artigo óptico, por exemplo uma lente oftálmica destinada a ser montada em óculos. Nesse contexto, o termo “substrato” é compreendido como significando o material constituinte de base da lente óptica e, mais particularmente, da lente oftálmica. Esse material funciona como suporte para a pilha de um ou mais revestimentos ou camadas.
[0027] O substrato do artigo do invento pode ser um substrato mineral ou orgânico, por exemplo um substrato orgânico feito de um plástico termoplástico ou termoendurecível, geralmente escolhido desde materiais transparentes de grau oftálmico usados na indústria oftálmica.
[0028] As classes especialmente preferidas de materiais de substrato são policarbonatos, poliamidas, poliimidas, polissulfonas, copolímeros de polietileno tereftalato e policarbonato, poliolefinas, como por exemplo polinorbornenos, resinas resultantes de polimerização ou (co)polimerização de alquileno glicol bis alil carbonatos, como por exemplo polímeros e copolímeros de dietileno glicol bis(alilcarbonato) (comercializado, por exemplo, com o nome CR-39® pela empresa PPG Industries, as lentes comercializadas correspondentes sendo referidas como lentes ORMA® de ESSILOR), policarbonatos, como por exemplo os derivados de bisfenol-A, polímeros e copolímeros (met)acrílicos ou tio(met)acrílicos, como por exemplo polimetilmetacrilato (PMMA), polímeros e copolímeros de uretano e tiouretano, polímeros e copolímeros epóxi, polímeros e copolímeros de epissulfeto.
[0029] O artigo óptico de acordo com o invento bloqueia ou corta pelo menos 8% da luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à referida face principal frontal, preferencialmente pelo menos 12%. No presente pedido, “bloquear X %” de luz incidente em uma gama de comprimento de onda especificada não significa necessariamente que alguns comprimentos de onda dentro da gama sejam totalmente bloqueados, embora isso seja possível. Em vez disso, “bloquear X %” de luz incidente em uma gama de comprimento de onda especificada significa que uma média de X % da referida luz dentro da gama não é transmitida. Como aqui usado, a luz bloqueada dessa forma corresponde a luz chegando à face principal frontal do artigo óptico.
[0030] Essa atenuação do espectro eletromagnético em comprimentos de onda na gama especificada acima pode corresponder pelo menos a 20%; ou pelo menos a 30%; ou pelo menos a 40%; ou pelo menos a 50%; ou pelo menos a 60%; ou pelo menos a 70%; ou pelo menos a 80%; ou pelo menos a 90%; ou pelo menos a 95%; ou pelo menos a 99%; ou a 100%. Em uma modalidade, a quantidade de luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm bloqueado pelo artigo óptico varia entre 8 e 50%, mais preferencialmente entre 10 e 40%, ainda mais preferencialmente entre 12 e 30%.
[0031] O artigo óptico de acordo com o invento tem um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível Tv igual ou superior a um dos seguintes valores: 87%, 88%, 89%, preferencialmente igual ou superior a 90%, mais preferencialmente igual ou superior a 92%, e melhor igual ou superior a 95%. O referido fator Tv varia preferencialmente entre 87% e 98,5%, mais preferencialmente entre 87% e 97%, ainda melhor entre 87% e 96%. Em outra modalidade, Tv varia entre 89% e 98%, preferencialmente entre 90% e 97%.
[0032] Preferencialmente, e de uma maneira geral, o referido valor Tv é inferior a 99%, preferencialmente igual ou inferior a 98,5%, ainda melhor igual ou inferior a 98%. Em outra modalidade preferida, Tv é igual ou inferior a 97,5%, e melhor igual ou inferior a 97%. O fator Tv, igualmente denominado “transmissão luminosa” do sistema, é como definido na norma NF EN 1836 e se relaciona com uma média na gama de comprimento de onda de 380 a 780 nm que é ponderada de acordo com a sensibilidade do olho em cada comprimento de onda da gama e medida em condições de iluminação D65 (luz do dia).
[0033] O artigo óptico de acordo com o invento tem um coeficiente colorimétrico b* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 4, preferencialmente igual ou inferior a 3,5, mais preferencialmente igual ou inferior a 3 e ainda melhor igual ou inferior a 2,5, e de uma maneira geral igual ou superior a 0. O baixo coeficiente colorimétrico b* do artigo óptico pode ser correlacionado com seu aspecto limitado ou não amarelo. Na verdade, os valores positivos no eixo b* indicam quantidades de amarelo, enquanto valores negativos indicam quantidades de azul.
[0034] O artigo óptico de acordo com o invento tem um coeficiente colorimétrico a* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) preferencialmente igual ou superior a -5 e menos de 1, e preferencialmente varia entre -5 e -1, preferencialmente entre 0 e -2,5.
[0035] Os anteriores coeficientes colorimétricos são calculados entre 380 e 780 nm para luz transmitida através da lente óptica em um ângulo de incidência variando entre 0° e 15°, especialmente 0°, usando observador padrão 10° e iluminante padrão D65.
[0036] Em algumas modalidades, o artigo óptico compreende pelo menos um meio de filtragem óptica que bloqueia pelo menos parcialmente a luz incidente tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm (na gama de luz azul), ou seja, inibe a transmissão na gama espectral fototóxica através de pelo menos uma superfície geometricamente definida do substrato do artigo óptico, preferencialmente uma superfície principal inteira. Na presente descrição, salvo especificação em contrário, o bloqueio de luz é definido com referência a um ângulo de incidência variando entre 0° e 15°, preferencialmente 0°.
[0037] De acordo com o invento, o ângulo de incidência corresponde ao ângulo formado por um raio de luz incidente em uma superfície de lente oftálmica e uma perpendicular em relação à superfície no ponto de incidência. O raio de luz é, por exemplo, uma fonte de luz iluminante, como por exemplo a iluminante padrão D65 como definido no L*a*b* CIE colorimétrico internacional. Geralmente, o ângulo de incidência muda de 0° (incidência normal) para 90° (incidência rasante). A gama usual de ângulos de incidência é de 0° a 75°.
[0038] Na presente descrição, o meio de filtragem óptica pode ser um filtro de absorção que bloqueia a transmissão de luz por absorção, um filtro de interferência que bloqueia a transmissão de luz, por exemplo, por reflexo, ou uma combinação de ambos (ou seja, um filtro que é tanto de absorção como de interferência). O artigo óptico pode igualmente compreender pelo menos um filtro de absorção e pelo menos um filtro de interferência, em que ambos bloqueiam pelo menos parcialmente a luz incidente tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm. O uso de um filtro de interferência além de um filtro de absorção pode melhorar a estética do artigo óptico.
[0039] Em outra modalidade, o artigo óptico compreende pelo menos um filtro de interferência que bloqueia pelo menos parcialmente a luz incidente tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm em pelo menos uma superfície geometricamente definida do substrato do artigo óptico, preferencialmente uma superfície principal inteira, dentro de uma primeira gama selecionada de ângulos de incidência. O filtro de interferência, preferencialmente um filtro que inibe a transmissão de luz por reflexo na gama de 420 a 450 nm, corresponde geralmente a uma pilha dielétrica de múltiplas camadas, tipicamente fabricada depositando camadas distintas de materiais de índice de refração alto e baixo alternado. Os parâmetros de desenho, como por exemplo espessura de camada individual, índice de refração de camada individual e número de repetições de camada, determinam os parâmetros de performance para pilhas dielétricas de múltiplas camadas. Esse filtro de interferência inibindo luz na gama de 420 a 450 nm é revelado, por exemplo, nos pedidos WO 2013/171434 e WO2013/171435, em nome do depositante, aqui incorporados a título de referência.
[0040] Em uma modalidade preferida, o artigo óptico compreende pelo menos um filtro de absorção. Nesse caso, o meio de filtragem óptica pode ser selecionado desde um corante absorvente e/ou um absorvedor de UV. Como aqui usado, um corante pode se referir tanto a um pigmento como a um colorante, ou seja, pode ser respectivamente insolúvel ou solúvel em seu veículo.
[0041] Os filtros de absorção preferidos têm uma banda de absorção estreita na gama de 420 a 450 nm do espectro eletromagnético. Idealmente, a referida banda de absorção é centrada em cerca de 430 nm. Preferencialmente, não absorvem, ou absorvem muito pouco (tipicamente menos de 5%), em regiões do espectro visível fora da gama de comprimento de onda de 410 a 450 nm.
[0042] Preferencialmente, o meio de filtragem óptica inibe seletivamente luz dentro da gama de 420 nm a 450 nm. Como aqui usado, um meio “inibe seletivamente” uma gama de comprimento de onda se o mesmo inibir pelo menos alguma transmissão dentro da gama de 420 a 450 nm, enquanto tem pouco ou nenhum efeito na transmissão de comprimentos de onda visíveis fora da gama de comprimento de onda, a menos que especificamente configurado para isso.
[0043] Na verdade, o meio de filtragem óptica pode ser configurado para inibir, até certa medida, a transmissão de luz incidente de comprimentos de onda fora da gama de 420 a 450 nm, usualmente por absorção.
[0044] Em alguns casos, pode ser particularmente desejável filtrar seletivamente uma porção relativamente pequena do espectro azul, ou seja, a região de 420 nm a 450 nm. Na verdade, bloquear de mais o espectro azul pode interferir na visão escotópica e nos mecanismos para regular biorritmos, referidos como “ciclos circadianos”. Nessa modalidade, o meio de filtragem óptica bloqueia seletivamente a luz azul fototóxica e transmite a luz azul implicada nos ritmos circadianos.
[0045] Preferencialmente, o artigo óptico transmite pelo menos 95% de luz tendo um comprimento de onda variando entre 465 e 495 nm. Essa transmitância corresponde a uma média de luz transmitida dentro da gama de 465 a 495 nm que não é ponderada de acordo com a sensibilidade do olho em cada comprimento de onda da gama. Em outra modalidade, o meio de filtragem óptica não absorve luz na gama de 465 a 495 nm, preferencialmente na gama de 450 a 550 nm.
[0046] Em uma modalidade preferida, o meio de filtragem óptica é configurado de modo que a transmitância óptica do artigo óptico satisfaça pelo menos uma das características (1) a (3) abaixo e preferencialmente essas três características: a transmitância óptica no comprimento de onda de 435 nm corresponde a 10% ou menos; a transmitância óptica no comprimento de onda de 450 nm corresponde a 70% ou menos; a transmitância óptica no comprimento de onda de 480 nm corresponde a 80% ou mais;
[0047] No caso de um filtro de absorção, essas características podem ser atingidas usando corantes absorventes e/ou absorvedores de UV apropriados em uma concentração adequada.
[0048] Na presente descrição, salvo especificação em contrário, as transmitâncias/transmissões são medidas no centro do artigo óptico em relação a uma espessura variando entre 0,7 e 2 mm, preferencialmente entre 0,8 e 1,5 mm, em um ângulo de incidência variando entre 0° e 15°, preferencialmente de 0°. Como aqui usado, a luz transmitida se refere a luz chegando à face principal frontal do artigo óptico e que passou pela lente.
[0049] A natureza química do corante absorvente que pode funcionar como um meio para inibir pelo menos parcialmente luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm não é particularmente limitada, desde que tenha um pico de absorção, idealmente um pico de absorção máximo, dentro da gama de 420 a 450 nm. A LMA (Largura à Meia Altura) é preferencialmente inferior a 40 nm, preferencialmente inferior a 30 nm.
[0050] Os corantes absorventes de bloqueio de luz azul, tipicamente corantes amarelos, podem incluir um ou mais corantes desde o grupo consistindo em: auramina O; cumarina 343; cumarina 314; nitrobenzoxadiazol; amarelo Lúcifer CH; 9,10- bis(feniletinil)antraceno; proflavina; 4-(dicianometileno)-2-metil-6-(4- dimetilaminostiril)-4H-pirano; iodeto de 2-[4-(dimetilamino)estiril]-1-metipiridínio, luteína e zeaxantina.
[0051] Em modalidades, o corante absorvente compreende uma ou mais porfirinas, um ou mais complexos de porfirina, outros heterociclos relacionados com porfirinas, includindo corrinas, clorinas e corfinas, derivados dos mesmos, ou as famílias perileno, cumarina, acridina, indolenina (igualmente conhecida como 3H- indole) e indol-2-ilideno. Os derivados são substâncias geralmente emitidas por uma adição ou substituição.
[0052] As porfirinas correspondem a compostos macrociclo bem conhecidos compostos por quatro subunidades de pirrol modificadas interligadas em seus átomos de carbono por via de pontes de metino. A porfirina principal corresponde a porfina e as porfinas substituídas se denominam porfirinas. As porfirinas correspondem aos ácidos conjugados de ligantes que unem metais para formar complexos (de coordenação).
[0053] Certas porfirinas ou certos complexos de porfirina ou derivados são interessantes, uma vez que fornecem filtros de absorção seletivos tendo uma largura de banda em alguns casos de, por exemplo, 20 nm na gama selecionada de comprimentos de onda. A propriedade de seletividade é em parte fornecida pela simetria das moléculas.
[0054] Por exemplo, uma ou mais porfirinas ou um ou mais complexos de porfirina ou derivados são selecionados desde o grupo consistindo em Clorofila a; Clorofila b; complexo de sal de sódio de porfirina 5,10,15,20-tetraquis(4-sulfonatofenilo); complexo de porfirina 5,10,15,20-tetraquis(N-alquil-4-piridilo); complexo de porfirina 5,10,15,20-tetraquis(N-alquil-3-piridilo) e complexo de porfirina 5,10,15,20- tetraquis(N-alquil-2-piridilo), o alquilo sendo preferencialmente uma cadeia de alquilo, linear ou ramificada, compreendendo 1 a 4 átomos de carbono por cadeia. Por exemplo, o alquilo pode ser selecionado desde o grupo consistindo em metilo, etilo, butilo e propilo.
[0055] Usualmente, o complexo é um complexo de metal, o metal sendo selecionado desde o grupo consistindo em Cr(III), Ag(II), In(III), Mn(III), Sn(IV), Fe (III), Co (II), Mg(II) e Zn(II). Cr(III), Ag(II), In(III), Mn(III), Sn(IV), Fe (III), Co (II) e Zn(II) demonstram absorção em água na gama de 425 nm a 448 nm com picos de absorção acentuados. Além do mais, os complexos fornecidos são estáveis e não sensíveis a ácido. Cr(III), Ag(II), In(III), Sn(IV), Fe (III), em particular, não exibem fluorescência à temperatura ambiente, o que é uma propriedade útil em lentes ópticas, como por exemplo lentes oftálmicas.
[0056] Em algumas modalidades, uma ou mais porfirinas ou um ou mais complexos de porfirina ou derivados são selecionados desde o grupo consistindo em sal de tetrassódio de porfina de magnésio meso-tetra(4-sulfonatofenilo), octaetilporfirina de magnésio, tetramesitilporfirina de magnésio, octaetilporfirina, porfirina tetraquis (2,6-diclorofenilo), porfina tetraquis (o-aminofenilo), tetramesitilporfirina, tetrafenilporfirina, octaetilporfirina de zinco, tetramesitilporfirina de zinco, tetrafenilporfirina de zinco e tetrafenilporfirina diprotonada.
[0057] Em uma modalidade, o meio de filtragem óptica bloqueando pelo menos parcialmente a luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm é um absorvedor de UV. Esses compostos são frequentemente incorporados em artigos ópticos de modo a reduzir ou impedir que a luz UV alcance a retina (em particular em materiais de lente oftálmica). O absorvedor de UV que pode ser usado no presente invento preferencialmente tem a capacidade de bloquear pelo menos parcialmente luz tendo um comprimento de onda menor que 400 nm, preferencialmente comprimentos de onda UV abaixo de 385 ou 390 nm, mas tem igualmente um espectro de absorção se estendendo até à gama de luz azul visível (400 a 500 nm). Os absorvedores de ultravioleta mais preferidos têm um pico de absorção máximo em uma gama de 350 nm a 370 nm e/ou não absorvem luz na gama de 465 a 495 nm, preferencialmente na gama de 450 a 550 nm.
[0058] Os referidos absorvedores de UV protegem tanto o olho do usuário contra a luz UV como o próprio material de substrato, impedindo assim que o mesmo se deteriore e se torne frágil e/ou amarelo.
[0059] O absorvedor de UV é preferencialmente um composto de benzotriazol. Os absorvedores de UV adequados incluem, sem limitação, 2-(2-hidroxifenil)- benzotriazóis, como por exemplo clorobenzotriazol de 2-(2-hidroxi-3-t-butil-5- metilfenilo), benzotriazol de 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenilo), benzotriazol de 2-(3'-metalil- 2'-hidroxi-5'-metil fenilo) ou outros benzotriazóis de alil hidroximetilfenilo, benzotriazol de 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenilo), e os 2-hidroxi-5-acriloxifenil-2H-benzotriazóis revelados na Patente U.S. N.° 4,528,311 e igualmente Tinuvin®CarboProtect® de BASF. Os absorvedores preferidos são da família benzotriazol. Os produtos comercialmente disponíveis incluem Tinuvin 326 de BASF, Seeseorb 703 de Cipro, Viosorb 550 de Kyodo Chemicals e Kemisorb 73 de Chemipro, Tinuvin®CarboProtect®.
[0060] O absorvedor de UV é preferencialmente usado em uma quantidade representando de 0,3 a 2% do peso do substrato.
[0061] De acordo com uma modalidade preferida, o meio de filtragem óptica absorve a radiação, de modo que pelo menos 8% da luz tendo um comprimento de onda variando de 420 a 450 nm chegando à referida face principal frontal sejam bloqueados/inibidos, preferencialmente pelo menos 12%, e geralmente 8 a 50%, mais preferencialmente de 10 a 50%, mais preferencialmente 12 a 50%, 13 a 50%, 14 a 50% da referida luz. Esses níveis de inibição de luz por absorção podem ser controlados ajustando a concentração do corante absorvente e/ou absorvedor de UV e são expressados em relação à quantidade de luz que seria transmitida na mesma gama de comprimento de onda na ausência do meio de filtragem óptica.
[0062] Geralmente, o bloqueio de comprimentos de onda de luz azul indesejáveis afeta o equilíbrio de cores, a visão das cores se uma pessoa olhar através do dispositivo óptico e a cor na qual o dispositivo óptico é percebido. Na verdade, os dispositivos ópticos de bloqueio de luz azul incorporando pelo menos um dos meios de filtragem óptica de absorção descritos acima que inibem pelo menos parcialmente a luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm têm tendência para produzir um tom de cor no artigo óptico como um “efeito colateral”, o último surgindo em cor amarela, castanha ou âmbar. Isso é esteticamente inaceitável para muitas aplicações ópticas, e pode interferir na percepção de cor normal do usuário se o dispositivo for uma lente oftálmica.
[0063] Para compensar o efeito de amarelecimento do filtro de bloqueio de luz azul e a obtenção de um artigo óptico tendo um aspecto cosmeticamente aceitável quando visto por um observador externo, em particular percebido como principalmente de cor neutra, o artigo óptico compreende, em uma modalidade, pelo menos um componente de equilíbrio de cores, quando se deseja obter um aspecto sem cor.
[0064] Em uma modalidade, o componente de equilíbrio de cores empregue para compensar pelo menos parcialmente o efeito de amarelecimento corresponde a um corante, preferencialmente um corante absorvente, como por exemplo um corante de tingimento azul, ou uma mistura de corantes usados em proporções adequadas, como por exemplo uma combinação de corantes de tingimento vermelho e verde.
[0065] Os exemplos de colorantes de tom fixado podem incluir qualquer um dos corantes e/ou pigmentos orgânicos e inorgânicos reconhecidos na técnica. Os corantes orgânicos podem ser selecionados desde corantes azoicos, corantes de polimetino, corantes de arilmetino, corantes de polieno, corantes de antracenediona, corantes de pirazolona, corantes de antraquinona, corantes de auinoftalona e corantes de carbonilo. Os exemplos específicos desses corantes orgânicos incluem Azul 6G, Violeta PF e Magenta RB disponíveis em Keystone Aniline, Azul Morplas de Morton International, Inc., Violeta D&C 2 disponível em Sensient Corp., Violeta Macrolex 3R de Lanxess e Vermelho Rubine de Clariant Corporation. Igualmente adequados são os corantes laser, por exemplo os selecionados desde pirrometeno, fluorosceína, rodamina, verde malaquita, oxazina, piridina, carbazina, iodeto de carbocianina e outros. Os exemplos específicos incluem ABS 574, ABS 668 ou ABS 674 de Exiton, Inc.; ou SDA2443, SDA3572 ou ADA4863 disponíveis em H.W. Sands Corp. É possível usar misturas de qualquer um dos corantes mencionados acima.
[0066] Os corantes de equilíbrio de cores se encontram tipicamente incorporados em uma película ou um revestimento de equilíbrio de cores aplicado na superfície do artigo óptico, como por exemplo um revestimento primário, revestimento duro ou revestimento antirreflexo, ou no artigo óptico.
[0067] Em outra modalidade, é usado um branqueador óptico, igualmente denominado agente de clareamento fluorescente (FWA - Fluorescent Whitening Agent), agente de branqueamento óptico (OBA - Optical Brightening Agent) ou agente de branqueamento fluorescente (FBA - Fluorescent Brightening Agent).
[0068] Como é bem conhecido, os branqueadores ópticos são substâncias que absorvem luz na região UV e violeta (usualmente em 340 a 370 nm) e emitem luz por fluorescência essencialmente na região azul do espectro visível (400 a 460 nm, preferencialmente na gama de 420 a 450 nm). Os branqueadores ópticos preferidos têm alta eficiência de fluorescência, ou seja, reemitem como luz visível uma grande proporção da energia que absorveram.
[0069] Quando o artigo óptico tem superfícies principais frontal e traseira, a respectiva superfície traseira não é preferencialmente revestida com qualquer camada contendo branqueadores ópticos.
[0070] A natureza química do branqueador óptico não é particularmente limitada desde que seja capaz de emitir luz por fluorescência, idealmente uma fluorescência máxima, em um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm, de modo a esconder a cor amarela transmitida pelo meio de filtragem óptica.
[0071] O branqueador óptico pode ser escolhido, sem limitação a essas famílias, desde estilbenos, carboestirilos, cumarinas, 1,3-difenil-2-pirazolinas, naftalimidas, heteroaromáticos combinados (como por exemplo pirenil-triazinas ou outras combinações de compostos heterocíclicos, como por exemplo tiazóis, pirazóis, oxadiazóis, sistemas poliaromáticos fundidos ou triazinas, diretamente conectados uns aos outros ou através de um sistema em anel conjugado), benzoxazóis, em particular benzoxazóis substituídos na posição 2 por um sistema em anel conjugado, preferencialmente compreendendo grupos etileno, feniletileno, estilbeno, benzoxazol e/ou tiofeno. As famílias preferidas de branqueadores ópticos são bis-benzoxazóis, fenilcumarinas, metilcumarinas e bis-(estiril)bifenilos, que são descritas em mais detalhe em A. G. Oertli, “Plastics Additives Handbook”, 6a Edição, H. Zweifel, D. Maier, M. Schiller Editors, 2009.
[0072] Outros branqueadores ópticos úteis que podem ser usados no presente invento são descritos em “Fluorescent Whitening agents”, Anders G. EQS, “Environmental quality and safety” (Supl. Vol IV) Georg Thieme Stuttgart 1975. Os exemplos específicos de branqueadores ópticos comercialmente disponíveis são revelados em WO 2015/097186 e WO2015097492 em nome do depositante e são aqui incorporados a título de referência.
[0073] Nos sistemas de acordo com o invento, o meio de filtragem óptica e/ou o meio de equilíbrio de cores podem ser incorporados no substrato do artigo óptico, em pelo menos um revestimento na superfície do substrato ou em uma camada intercalada entre duas películas de substrato. Os mesmos podem ser incorporados ambos no substrato, ambos no mesmo revestimento, p. ex. um revestimento primário, um revestimento duro ou um revestimento antirreflexo, ou separadamente em localizações diferentes, por exemplo um no substrato e o outro em um revestimento depositado em uma ou outra face do artigo óptico (que pode ser convexo, côncavo ou plano), separadamente em (pelo menos) dois revestimentos diferentes, ou pode ser implementada uma combinação dessas modalidades, continuando obtendo as vantagens e os benefícios do invento em termos de saúde e aspecto cosmético. Por exemplo, o meio de filtragem óptica pode se situar em um revestimento duro, e o meio de equilíbrio de cores incluído em um revestimento primário, ou o meio de filtragem óptica pode ser incluído no substrato, e o meio de equilíbrio de cores incluído em um revestimento. Caso o meio de filtragem óptica e o meio de equilíbrio de cores se encontrem incluídos em (pelo menos) dois revestimentos diferentes, esses revestimentos não são necessariamente depositados na mesma face do artigo óptico. Os mesmos podem ser depositados em uma ou outra face do artigo óptico ou em ambas as faces do artigo óptico.
[0074] Em uma modalidade, a funcionalidade para bloquear comprimentos de onda de luz azul e a funcionalidade para efetuar equilíbrio de cores são combinadas em um único componente que bloqueia comprimentos de onda de luz azul e reflete alguns comprimentos de onda verdes e vermelhos.
[0075] Diversos meios de filtragem óptica e/ou meios de equilíbrio de cores podem ser incorporados no substrato e/ou nas mesmas ou diferentes camadas depositadas na superfície do substrato. Em algumas modalidades, o meio de filtragem óptica é dividido entre dois filtros dispostos nas mesmas ou diferentes superfícies do substrato óptico.
[0076] O meio de filtragem óptica é preferencialmente contido no substrato do artigo óptico. Os métodos para incorporar um corante absorvente, um absorvedor de UV ou um meio de equilíbrio de cores na massa do substrato do artigo óptico são bem conhecidos e incluem, por exemplo (consulte p. ex. WO 2014/133111): métodos de impregnação ou imbibição consistindo na imersão do substrato em um solvente orgânico e/ou banho de tingimento a quente à base de água, preferencialmente uma solução à base de água, durante diversos minutos. Os substratos feitos de materiais orgânicos, como por exemplo substratos de lente orgânica, são na maioria das vezes coloridos no volume do material por imersão em banhos de coloração aquosos, aquecidos até temperaturas na ordem de 90 °C, e nos quais o meio de filtragem óptica ou meio de equilíbrio de cores foi dispersado. Esse composto se difunde assim sob a superfície do substrato, e a densidade da cor é obtida ajustando a quantidade de composto se difundindo no corpo do substrato, os métodos de difusão descritos em JP 2000-314088 e JP 2000-241601, envolvendo um revestimento temporário impregnável, coloração sem contato usando um material sublimável, como descrito em US 6534443 e US 6554873, ou incorporação do composto durante a fabricação do próprio substrato, por exemplo por fundição ou moldagem por injeção, se o mesmo for suficientemente resistente a altas temperaturas presentes durante a fundição ou moldagem por injeção. Isso é preferencialmente realizado misturando o composto na composição de substrato (uma resina de material óptico ou uma composição polimerizável) e, em seguida, formando o substrato curando a composição em um molde apropriado.
[0077] Em outra modalidade, o artigo óptico compreende um substrato e pelo menos uma camada revestida no substrato, em que o meio de filtragem óptica e/ou o meio de equilíbrio de cores são incorporados na referida pelo menos uma camada revestida no substrato. Esses compostos podem ser incorporados, por exemplo, em um revestimento duro e/ou um revestimento primário, que geralmente fomenta a aderência do revestimento duro ao substrato. Os mesmos podem ser igualmente incorporados em uma película que será subsequentemente transferida, laminada, fundida ou colada ao substrato.
[0078] Diversos métodos familiares aos praticados na técnica de fabricação óptica são conhecidos por incorporarem o meio de filtragem óptica (e/ou o meio de equilíbrio de cores) em uma camada. Esses compostos podem ser depositados ao mesmo tempo da camada, ou seja, quando a camada é preparada desde uma composição de revestimento líquido, os mesmos podem ser incorporados (diretamente ou, por exemplo, como partículas impregnadas pelo composto) ou dissolvidos na referida composição de revestimento antes de a mesma ser aplicada (mistura in situ) e endurecidos na superfície do substrato.
[0079] O meio de filtragem óptica (e/ou o meio de equilíbrio de cores) pode igualmente ser incluído em um revestimento em um processo separado ou subprocesso. Por exemplo, o composto pode ser incluído no revestimento após sua deposição na superfície do substrato, usando um método de coloração por imersão similar ao referido para a coloração do substrato, ou seja, por meio de banho de tingimento a temperaturas elevadas, através do método de difusão revelado em US 2003/0020869, em nome do depositante, através do método revelado em US 2008/127432, em nome do depositante, que usa um primário de impressão que é submetido a impressão usando uma impressora de jato de tinta, através do método revelado em US 2013/244045, em nome do depositante, que envolve a impressão com um corante de sublimação por meio de uma impressora de transferência térmica, ou através do método revelado em US 2009/047424, em nome do depositante, que usa uma camada porosa para transferir um agente de coloração no substrato. O composto pode igualmente ser pulverizado em uma superfície antes de o revestimento ser curado (p. ex., termicamente ou curado por UV), seco ou aplicado.
[0080] Obviamente, podem ser usadas combinações de diversos dos métodos descritos acima para obter um artigo óptico tendo pelo menos um meio de filtragem óptica e/ou meio de equilíbrio de cores aí incorporado.
[0081] A quantidade de meios de filtragem óptica usados no presente invento é uma quantidade suficiente para fornecer uma proteção satisfatória contra a luz azul, enquanto a quantidade de meios de equilíbrio de cores usados no presente invento é uma quantidade suficiente para compensar o efeito de amarelecimento causado pelos meios de filtragem óptica.
[0082] Naturalmente, as respectivas quantidades de meios de equilíbrio de cores e meios de filtragem óptica podem ser adaptadas uma à outra para produzir um elemento transparente e sem cor que não tenha um aspecto amarelo. Em particular, os peritos na técnica devem apreciar que a quantidade desejada de meios de equilíbrio de cores varie dependendo de diversos fatores, incluindo a natureza e a quantidade dos meios de filtragem óptica usados. Para esse fim, as quantidades ótimas de cada composto podem ser determinadas por simples experiências de laboratório.
[0083] Por exemplo, o corante absorvente de filtragem óptica pode ser usado em um nível de 0,005 a 0,150% com base no peso da solução de revestimento, dependendo da resistência do corante absorvente e da quantidade de proteção desejada. Nesses casos, o(s) corante(s) de equilíbrio de cores pode(m) ser usado(s) em um nível de 0,01 a 0,10% com base no peso da solução de revestimento, dependendo da resistência dos corantes e da cor final e da % de transmissão desejada. Deve se compreender que o invento não se limita a essas gamas, e as mesmas somente são fornecidas como exemplo.
[0084] Obviamente, o artigo óptico de acordo com o invento somente pode surgir sem cor se nem seu substrato nem seus revestimentos se encontrarem tingidos.
[0085] Em algumas aplicações, é preferido que a superfície principal do substrato seja revestida com um ou mais revestimentos funcionais para melhorar as propriedades ópticas e/ou mecânicas. O termo “revestimento” é compreendido como significando qualquer camada, pilha de camadas ou película que possa estar em contato com o substrato e/ou com outro revestimento, por exemplo um revestimento sol-gel ou um revestimento feito de uma resina orgânica. Um revestimento pode ser depositado ou formado através de vários métodos, incluindo processamento úmido, processamento gasoso e transferência de película. Esses revestimentos funcionais usados classicamente em óptica podem ser, sem limitação, um primário de aderência e/ou resistente ao impacto, um revestimento resistente à abrasão e/ou resistente aos riscos, um revestimento antirreflexo, um revestimento polarizado, um revestimento fotocrômico ou um revestimento antiestático, ou uma pilha feita de dois ou mais revestimentos, especialmente um revestimento primário resistente ao impacto revestido com um revestimento resistente à abrasão e/ou aos riscos.
[0086] Os revestimentos resistentes à abrasão e/ou aos riscos (revestimentos duros) são preferencialmente revestimentos duros à base de poli(met)acrilatos ou silanos. Os revestimentos duros resistentes à abrasão e/ou aos riscos recomendados no presente invento incluem revestimentos obtidos desde composições à base de hidrolisado de silano (processo sol-gel), em particular composições à base de hidrolisado de epoxissilano, como por exemplo as descritas nos pedidos de patente US 2003/0165698, US 4,211,823 e EP614957.
[0087] Os revestimentos primários melhorando a resistência ao impacto e/ou a aderência das outras camadas no produto final são preferencialmente látex de poliuretano ou látex acrílico. Os revestimentos primários e revestimentos resistentes à abrasão e/ou resistentes aos riscos podem ser selecionados desde os descritos no pedido WO 2007/088312.
[0088] O revestimento antirreflexo pode ser qualquer revestimento antirreflexo usado tradicionalmente no campo da óptica, particularmente óptica oftálmica. Um revestimento antirrefletivo é definido como um revestimento depositado na superfície de um artigo óptico, o que melhora as propriedades antirrefletivas do artigo óptico final. Isso faz com que seja possível reduzir o reflexo de luz na interface artigo-ar sobre uma porção relativamente grande do espectro visível.
[0089] Como é igualmente bem conhecido, os revestimentos antirreflexo compreendem tradicionalmente uma pilha de camada única ou de múltiplas camadas composta por materiais dielétricos e/ou sol-gel e/ou camadas orgânicas/inorgânicas, como revelado em WO2013098531. Preferencialmente, esses são revestimentos de múltiplas camadas compreendendo camadas com um alto índice de refração (AI) e camadas com um baixo índice de refração (BI).
[0090] No presente pedido, se diz que uma camada do revestimento antirrefletivo é uma camada com um alto índice de refração quando seu índice de refração é superior a 1,55, preferencialmente igual ou superior a 1,6, mais preferencialmente igual ou superior a 1,8 e ainda mais preferencialmente igual ou superior a 2,0. Se diz que uma camada de um revestimento antirrefletivo é uma camada de baixo índice de refração quando seu índice de refração é igual ou inferior a 1,55, preferencialmente igual ou inferior a 1,50, mais preferencialmente igual ou inferior a 1,45. Salvo especificação em contrário, os índices de refração referidos no presente invento são expressados em 25 °C em um comprimento de onda de 550 nm.
[0091] As camadas AI e BI são camadas tradicionais bem conhecidas na técnica geralmente compreendendo um ou mais óxidos de metal, que podem ser escolhidos, sem limitação, desde os materiais revelados em WO 2011/080472.
[0092] As camadas AI preferidas compreendem pelo menos um material selecionado desde o grupo consistindo em zircônia (ZrO2), dióxido de titânio (TiO2), pentóxido de tântalo (Ta2O5), óxido de nióbio (Nb2O5), alumina (Al2O3), óxido de praseodímio (Pr2O3), titanato de praseodímio (PrTiO3), nitreto de silício e oxinitreto de silício.
[0093] As camadas BI preferidas compreendem pelo menos um óxido escolhido desde óxido de silício, sílica, misturas de óxido de silício e alumina. Quando é usada uma camada BI compreendendo uma mistura de SiO2 e Al2O3, a mesma preferencialmente compreende 1 a 10%, mais preferencialmente 1 a 8% e ainda mais preferencialmente 1 a 5% em peso de Al2O3 em relação ao peso total de SiO2 + Al2O3 nessa camada. A camada exterior de revestimento antirrefletivo é preferencialmente uma camada BI, mais preferencialmente uma camada à base de sílica.
[0094] Tipicamente, as camadas AI têm uma espessura variando entre 10 e 120 nm, e as camadas BI têm uma espessura variando entre 10 e 100 nm.
[0095] Preferencialmente, a espessura total do revestimento antirreflexo é inferior a 1 mícron, mais preferencialmente igual ou inferior a 800 nm e ainda mais preferencialmente igual ou inferior a 500 nm. A espessura total antirrefletiva é geralmente superior a 100 nm, preferencialmente superior a 150 nm.
[0096] Ainda mais preferencialmente, o revestimento antirrefletivo compreende pelo menos duas camadas com um baixo índice de refração (BI) e pelo menos duas camadas com um alto índice de refração (AI). Preferencialmente, o número total de camadas no revestimento antirrefletivo é igual ou inferior a 8, mais preferencialmente igual ou inferior a 6 e preferencialmente igual ou superior a 4.
[0097] As camadas AI e BI não necessitam de alternar uma com a outra no revestimento antirrefletivo, embora também possam, de acordo com uma modalidade do invento. Duas camadas AI (ou mais) podem ser depositadas uma na outra, bem como duas camadas BI (ou mais) podem ser depositadas uma na outra.
[0098] Os revestimentos, como por exemplo primários, revestimentos duros e revestimentos antirreflexo de acordo com o invento, podem ser depositados usando métodos conhecidos na técnica, incluindo revestimento por rotação, revestimento por imersão, revestimento por pulverização, evaporação, aspersão, deposição química de vapor e laminação.
[0099] As várias camadas do revestimento antirrefletivo são preferencialmente depositadas de acordo com qualquer um dos métodos revelados em WO 2011/080472, que é aqui incorporado a título de referência. Um método particularmente recomendado é evaporação sob vácuo.
[0100] A estrutura e preparação de revestimentos antirreflexo são igualmente descritas em mais detalhe nos pedidos de patente WO 2010/109154 e WO 2012/153072.
[0101] Em uma modalidade do invento, a face principal posterior do artigo óptico, a face principal frontal do artigo óptico ou ambas são revestidas com um revestimento antirrefletivo, preferencialmente um de múltiplas camadas, de modo que o fator de reflexo luminoso na referida face principal posterior e/ou na referida face principal frontal na região visível Rv seja igual ou inferior a 2,5%.
[0102] Em outra modalidade do invento, a face principal posterior do artigo óptico, a face principal frontal do artigo óptico ou ambas são revestidas com um revestimento antirrefletivo, preferencialmente um de múltiplas camadas, de modo que o fator de reflexo médio na referida face principal posterior e/ou na referida face principal frontal na região visível Rm seja igual ou inferior a 2,5%.
[0103] Em alguns aspectos do invento, o artigo óptico tem um fator Rv e/ou um fator Rm iguais ou inferiores a 2%, 1,5%, 1%, 0,8% ou 0,6% em pelo menos uma face principal, preferencialmente tanto na referida face principal posterior como na referida face principal frontal.
[0104] Os meios para alcançar esses valores Rv e Rm são bem conhecidos do perito na técnica.
[0105] Rv, que é igualmente denominado “fator de reflexo luminoso”, é como definido na norma ISO 13666:1998, e é medido de acordo com a norma ISO 8980-4 (para um ângulo de incidência inferior a 17°, tipicamente de 15°), ou seja, se trata da média de reflexo espectral ponderada em todo o espectro visível entre 380 e 780 nm.
[0106] No presente pedido, o “fator de reflexo médio”, indicado como Rm, é como definido na Norma ISO 13666:1998 e medido de acordo com a norma ISO 8980-4 (para um ângulo de incidência inferior a 17°, tipicamente de 15°), ou seja, se trata da média de reflexo espectral (não ponderada) em todo o espectro visível entre 400 e 700 nm.
[0107] No presente pedido, os fatores Rv e Rm foram medidos em um ângulo de incidência de 15°.
[0108] Preferencialmente, os revestimentos antirrefletivos descritos acima bloqueiam menos de 2,5% da luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à face principal frontal do artigo óptico, por absorção e/ou reflexo.
[0109] Em alguns aspectos, o presente invento fornece um artigo óptico compreendendo ainda uma subcamada, depositada antes do revestimento antirrefletivo, a referida subcamada tendo preferencialmente um índice refrativo igual ou inferior a 1,55. A subcamada tem geralmente menos de 0,5 micrômetros de espessura e mais de 100 nm de espessura, preferencialmente mais de 150 nm de espessura, mais preferencialmente a espessura da subcamada varia entre 150 nm e 450 nm. Em outra modalidade, a subcamada compreende, mais preferencialmente consiste em, óxido de silício, ainda melhor sílica. Os exemplos de subcamadas usáveis (camada única ou múltiplas camadas) são descritos em WO 2012/076174.
[0110] Em algumas modalidades, o revestimento antirrefletivo do invento inclui pelo menos uma camada eletricamente condutiva. Em uma modalidade particular, a, pelo menos uma, camada eletricamente condutiva tem um índice de refração superior a 1,55. A, pelo menos uma, camada eletricamente condutiva serve como um agente antiestático. Sem qualquer ligação a nenhuma teoria, a, pelo menos uma, camada eletricamente condutiva impede a pilha de revestimento antirrefletivo de múltiplas camadas de desenvolver e reter uma carga elétrica estática.
[0111] A capacidade de um vidro evacuar uma carga estática obtida após fricção com um pedaço de tecido ou usando qualquer outro procedimento para gerar uma carga estática (carga aplicada por coroa) pode ser quantificada medindo o tempo que demora a dissipar a referida carga. Desse modo, os vidros antiestáticos têm um tempo de descarga de cerca de algumas centenas de milissegundos (ms), preferencialmente 500 ms ou menos, enquanto um vidro estático tem cerca de diversas toneladas de segundos. No presente pedido, os tempos de descarga são medidos de acordo com o método revelado em FR 2943798.
[0112] Como aqui usado, uma “camada eletricamente condutiva” ou uma “camada antiestática” pretende significar uma camada que, devido à respectiva presença na superfície de um substrato não antiestático (ou seja, tendo um tempo de descarga superior a 500 ms), permite ter um tempo de descarga de 500 ms ou menos após a aplicação de uma carga estática na superfície da mesma.
[0113] A camada eletricamente condutiva pode se situar em vários locais na pilha, geralmente no, ou em contato com o, revestimento antirrefletivo, desde que as respectivas propriedades antirrefletivas não sejam afetadas. Preferencialmente, se situa entre duas camadas do revestimento antirrefletivo e/ou é adjacente a uma camada com um alto índice de refração desse revestimento antirrefletivo. Preferencialmente, a camada eletricamente condutiva se situa imediatamente sob uma camada tendo um baixo índice de refração, mais preferencialmente é a penúltima camada do revestimento antirrefletivo ao se situar de preferência imediatamente sob uma camada exterior à base de sílica do revestimento antirrefletivo.
[0114] A camada eletricamente condutiva deve ser suficientemente fina para não alterar a transparência do revestimento antirrefletivo. A camada eletricamente condutiva é preferencialmente feita de um material eletricamente condutivo e altamente transparente, geralmente um óxido de metal opcionalmente dopado. Nesse caso, a espessura da mesma varia preferencialmente de 1 a 15 nm, mais preferencialmente de 1 a 10 nm. Preferencialmente, a camada eletricamente condutiva compreende um óxido de metal opcionalmente dopado selecionado desde óxidos de índio, estanho, zinco e misturas dos mesmos. O óxido de estanho-índio (In2O3:Sn, óxido de índio de estanho dopado), o óxido de zinco de alumínio dopado (ZnO:Al), o óxido de índio (In2O3) e o óxido de estanho (SnO2) são preferidos. Em uma modalidade mais preferida, a camada eletricamente condutiva e opticamente transparente é uma camada de óxido de estanho-índio ou uma camada de óxido de estanho.
[0115] O artigo óptico do invento pode igualmente ser configurado para reduzir o reflexo na gama de radiação UVA e UVB, além de reduzir o reflexo na região visível, de modo a permitir a melhor proteção da saúde contra luz azul prejudicial e UV.
[0116] Entre as bandas UV que alcançam a superfície terrestre, a banda UVA, variando entre 315 nm e 380, e a banda UVB, variando entre 280 nm e 315 nm, são particularmente prejudiciais à retina. Os revestimentos antirrefletivos tradicionais são projetados e otimizados para reduzir o reflexo na superfície da lente na região visível, tipicamente dentro da gama de espectro de 380 a 780 nm. Em regra, o reflexo na região ultravioleta (280 a 380 nm) não é otimizado, e é frequentemente reforçado pelo próprio revestimento antirrefletivo tradicional.
[0117] Geralmente, a radiação UV proveniente da frente do portador não é problemática, mas a radiação UV resultante das fontes de luz situadas atrás do portador pode refletir na face posterior da lente e alcançar o olho do portador se a lente não estiver munida de um revestimento antirrefletivo que seja eficiente na região ultravioleta, afetando assim potencialmente a saúde do portador. É admitido que os raios de luz que possam refletir na face posterior da lente e alcançar o olho do portador têm um alcance de ângulo de incidência estreito, variando entre 30 e 45° (incidência oblíqua).
[0118] Em uma modalidade do invento, o artigo óptico compreende na respectiva face principal posterior, e opcionalmente na respectiva face principal frontal, um revestimento antirrefletivo anti-UV possuindo performances antirrefletivas muito boas na região visível, e que é ao mesmo tempo capaz de reduzir significativamente o reflexo de radiação UV, especialmente raios ultravioleta A e ultravioleta B, em comparação com um substrato vazio ou com um substrato compreendendo um revestimento antirrefletivo tradicional.
[0119] O fator de reflexo médio RUV na face principal posterior entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, é preferencialmente inferior a 5%, mais preferencialmente igual ou inferior a 4,5%, ainda melhor igual ou inferior a 4% para um ângulo de incidência de 35° (na face posterior). Em outra modalidade, o fator de reflexo médio RUV na face principal posterior entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, é preferencialmente inferior a 5% tanto para um ângulo de incidência de 30° como para um ângulo de incidência de 45°. O referido fator de reflexo médio RUV é definido através da seguinte relação:
[0120] em que R(À) representa o fator de reflexo espectral da lente em um determinado comprimento de onda, e W(À) representa uma função de ponderação igual ao produto da irradiação de espectro solar Es(À) e da função espectral relativa de eficiência S(À). Em certas modalidades, esse fator pode ser medido em um ângulo de incidência que varia entre 30° e 45° na face posterior.
[0121] A função espectral W(À), permitindo calcular os fatores de transmissão de radiação ultravioleta, é definida de acordo com a Norma ISO 13666:1998. Isso faz com que seja possível expressar a distribuição de radiação solar ultravioleta temperada pela eficiência espectral relativa dessa radiação para o portador, uma vez que leva simultaneamente em consideração a energia espectral solar Es(À), que emite globalmente menos raios UVB em comparação com raios UVA, e a eficiência espectral S(À), os raios UVB sendo mais prejudiciais que os raios UVA. Os valores para essas três funções na região ultravioleta são fornecidos na tabela revelada na página 6 da publicação WO 2012/076714.
[0122] Em algumas modalidades, as performances anti-UV acima são fornecidas pelo revestimento antirreflexo enquanto é mantido um fator Rv na face principal posterior e/ou na face principal frontal igual ou inferior a 2,5%.
[0123] O artigo óptico de acordo com o invento pode igualmente compreender revestimentos formados em um revestimento antirrefletivo e capazes de modificar as propriedades de superfície dos mesmos, como por exemplo revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos (revestimento superior anticorrosivo). Esses revestimentos são preferencialmente depositados na camada exterior do revestimento antirrefletivo. Como regra, sua espessura é igual ou inferior a 10 nm, varia preferencialmente entre 1 e 10 nm, mais preferencialmente entre 1 e 5 nm. Geralmente, se tratam de revestimentos do tipo fluorosilano ou fluorosilazano. Os mesmos podem ser obtidos depositando um precursor de fluorosilano ou fluorosilazano compreendendo preferencialmente pelo menos dois grupos hidrolisáveis por molécula. Os precursores de fluorosilano preferencialmente compreendem frações de fluoropoliéter e mais preferencialmente frações de perfluoropoliéter.
[0124] Optool DSX™, KY130™, OF210™, Aulon™ são exemplos de revestimentos hidrofóbicos e/ou oleofóbicos. Mais informações detalhadas sobre esses revestimentos são reveladas em WO 2012076714.
[0125] O invento se relaciona igualmente com o uso do artigo óptico descrito acima para proteger pelo menos parte de um olho de um usuário contra a luz azul fototóxica, de outra forma indicada como luz tendo um comprimento de onda entre 420 e 450 nm.
[0126] Em seguida, são apresentadas particularidades que podem ser combinadas com as particularidades específicas do invento já descritas no presente pedido.
[0127] Uma modalidade do invento é um artigo óptico compreendendo pelo menos um meio de filtragem óptica que é um corante absorvente A que bloqueia seletivamente e pelo menos parcialmente a transmissão de luz tendo um comprimento de onda variando entre 400 e 500 nm, em que o corante A tem um pico de absorção na gama de 400 nm a 460 nm e o espectro de absorção do artigo óptico é de modo que a contribuição para a absorção na gama de 400 a 435 nm seja superior que na gama de 435 a 460 nm.
[0128] Em uma modalidade, o espectro de absorção do artigo óptico é de modo que a relação R1 da área sob a curva (curva de absorção) de 435 a 460 nm e da área sob a curva de 400 a 435 nm seja inferior a 0,7.
[0129] Em outra modalidade, o espectro de absorção do artigo óptico é de modo que a relação R1 da área sob a curva entre 435 a 460 nm e da área sob a curva entre 400 a 435 nm seja inferior a 0,6.
[0130] O espectro de absorção é obtido desde valores de transmitância T do artigo óptico para cada comprimento de onda na gama de comprimento de onda de 380 a 780 nm medido por um espectrofotômetro, e depois os valores de transmitância do artigo óptico são convertidos em dados de absorbância A usando a fórmula: A = 2 - log10 %T.
[0131] Em seguida, pode ser representado o espectro de absorbância. Os valores de absorbância do artigo óptico levam em consideração todo o bloqueio de azul devido ao reflexo nas diferentes interfaces (especialmente na interface substrato/ar) e a absorção devido aos materiais do artigo óptico (materiais de substrato, revestimentos,...). Um espectrofotômetro pode igualmente ser programado para fornecer valores diretos de absorbância.
[0132] Preferencialmente, o corante A tem um pico de absorção na gama de 400 nm a 428 nm, preferencialmente na gama de 415 nm a 428 nm.
[0133] Preferencialmente, o corante A tem um pico de absorção que exibe uma largura à meia altura igual ou inferior a 40 nm.
[0134] Preferencialmente, o artigo óptico compreende pelo menos um corante de equilíbrio de cores B tendo um pico de absorção em um comprimento de onda igual ou superior a 500 nm, B sendo preferencialmente uma antraquinona.
[0135] Preferencialmente, o corante A tem um coeficiente de absorção específico superior a 200 L.g-1.cm-1 em cloreto de metileno, preferencialmente superior a 300 L.g- 1.cm-1, mais preferencialmente superior a 400, 500, 600 L.g-1.cm-1.
[0136] Preferencialmente, o artigo óptico tem um espectro de absorção de modo que a relação R2 da área sob a curva de 460 a 700 nm e da área sob a curva de 400 a 460 nm seja igual ou inferior a 2,25.
[0137] Os exemplos seguintes ilustram o presente invento de uma maneira mais detalhada, mas não limitativa. Salvo indicação em contrário, todas as espessuras reveladas no presente pedido se relacionam com espessuras físicas.
Exemplos
[0138] Os artigos ópticos usados nos exemplos compreendem um substrato de lente ORMA® de ESSILOR tendo um diâmetro de 65 mm, um índice de refração de 1,50, uma potência de -2,00 dioptrias e uma espessura de 1,2 mm, revestido no lado frontal com revestimentos 1 a 5 e comparativos 1 a 4 compreendendo um corante absorvente ou um absorvedor de UV para inibir pelo menos parcialmente luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm, e opcionalmente um segundo corante ou uma mistura de corantes funcionando como um meio de equilíbrio de cores. A concentração desses corantes foi ajustada para obter os coeficientes colorimétricos b* e a* desejados e o nível desejado de bloqueio de luz azul na gama de 420 a 450 nm. Consulte a tabela 1 em seguida.
[0139] O corante absorvente de bloqueio de luz azul ABS420 forneceu um meio de filtragem óptica de absorção seletiva. O referido corante tinha um pico de absorção centrado em cerca de 421 nm no revestimento.
[0140] Nesse revestimento de 12 μm de espessura incorporando tanto o meio de filtragem óptica como o meio de equilíbrio de cores, se existir, foi depositado um revestimento intermédio de 8 μm como descrito no exemplo 1 Tabela 1 de US7,410,691.
[0141] Em seguida, foram depositados, por essa ordem, no revestimento intermédio, um revestimento primário resistente ao impacto de poliuretano (W234™) com uma espessura de cerca de 1 μm, um revestimento resistente à abrasão correspondendo ao exemplo 3 de EP614957 de cerca de 2,5 μm e um revestimento antirrefletivo compreendendo uma subcamada de SiO2 com uma espessura de 150 nm, uma camada de ZrO2 com uma espessura de 28 nm, uma camada de SiO2 com uma espessura de 22 nm, uma camada de ZrO2 com uma espessura de 72 nm, uma camada antiestática com uma espessura de 6 nm composta por óxido de índio- estanho e uma camada de SiO2 com uma espessura de 84 nm.
[0142] A face principal posterior da lente foi somente revestida com a camada primária W234™, o revestimento resistente à abrasão como descrito acima e o revestimento antirrefletivo anti-UV compreendendo uma subcamada de SiO2 com uma espessura de 150 nm, uma camada de ZrO2 com uma espessura de 19 nm, uma camada de SiO2 com uma espessura de 23 nm, uma camada de ZrO2 com uma espessura de 93 nm, uma camada antiestática com uma espessura de 6,5 nm composta por óxido de índio-estanho e uma camada de SiO2 com uma espessura de 82 nm. O referido revestimento tem um Rv de 0,59% e um RUV de 2,59% a 30° e 3,1% a 45°.
Performances ópticas
[0143] As performances ópticas das lentes foram medidas usando um espectrofotômetro UltraScan Pro de Hunter e são mostradas na tabela abaixo, onde % de corte azul (420 a 450 nm) representa a % de luz bloqueada tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à face principal frontal do artigo óptico. % de corte azul (420 a 450 nm) = 100 - % de transmissão média em 420 a 450 nm.
[0144] Os resultados mostram que os artigos ópticos de acordo com o invento bloqueiam seletivamente pelo menos 10% da luz azul prejudicial (420 a 450 nm) e transmitem pelo menos 95% da luz azul implicada em ritmos circadianos (465 a 495 nm).
Análise sensorial
[0145] As lentes como preparado acima foram avaliadas por um painel de 15 juízes treinados tendo pelo menos uma visão de modo a terem uma notação de 0,8 no teste de Monoyer (ou seja, serem capazes de ler a linha 0,8).
[0146] As salas onde as análises sensoriais são efetuadas respeitam a norma AFNOR NF V 09-15. É usada a norma ISO 13299:2003. Os juízes são selecionados e formados de acordo com a norma ISO8586.
[0147] A iluminação nas salas corresponde a uma iluminação D65. Igualmente, os pontos de luz correspondem a luz branca.
[0148] A metodologia usada é a seguinte: apresentação comparativa das amostras, avaliação dos produtos em uma ordem aleatória (Quadrados Latinos) para evitar perturbações devido ao efeito da ordem, os produtos são anônimos sendo identificados somente por um código de 3 dígitos.
[0149] O critério de transparência da lente foi estudado do ponto de vista do portador ou observador.
[0150] Transparência da lente (portador)
[0151] Definição: que permite a passagem da luz e deixa aparecer os olhos do portador com nitidez.
[0152] Protocolo: o portador se olha ao espelho e avalia a transparência da lente observando se vê seus olhos claramente. Escala: de 0 (não transparente) a 10 (muito transparente).
[0153] Transparência da lente (observador)
[0154] Definição: que permite a passagem da luz e deixa aparecer os olhos do portador com nitidez.
[0155] Protocolo: o avaliador olha para uma pessoa na sua frente e avalia a transparência da lente observando se os olhos da pessoa são vistos claramente. Escala: de 0 (não transparente) a 10 (muito transparente).
[0156] Os resultados mostrados abaixo demonstram que um artigo óptico tendo uma cor neutra com uma transmissão mais baixa (Tv variando entre 90,3% e 95,5%, b* variando entre 1,8 e 2,47, exemplos 2, 3, 4) é visto como mais transparente pelo portador e/ou observador que um artigo óptico tendo uma cor amarela com uma transmissão mais alta (Tv variando entre 95,1% e 98,2%, b* variando entre 5,60 e 8,23 comp. 1 a comp. 4).

Claims (14)

1. Artigo óptico compreendendo um substrato com uma face principal frontal e uma face principal posterior, definido como: - tendo um coeficiente colorimétrico b* como definido no sistema colorimétrico L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 4, - tendo um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível Tv superior ou igual a 87%, - bloqueando pelo menos 8% a 30% de luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à referida face principal frontal, caracterizado pelo fato de que o artigo óptico compreende pelo menos pelo menos um meio de filtragem óptica, que é um corante absorvente A que bloqueia seletivamente e pelo menos parcialmente a transmissão de luz tendo um comprimento de onda variando entre 400 e 500 nm, em que o corante A tem um pico de absorção: - na gama de 415 nm a 428 nm, e - exibe uma largura total à meia altura igual ou inferior a 40 nm, e o espectro de absorção do artigo óptico é de modo que a contribuição para a absorção na gama de 400 a 435 nm seja superior que na gama de 435 a 460 nm, e - um corante de equilíbrio de cores B tendo um pico de absorção em um comprimento de onda igual ou superior a 500 nm.
2. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é definido ainda como transmitindo pelo menos 95% de luz tendo um comprimento de onda variando entre 465 e 495 nm.
3. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que tem um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível Tv variando entre 87% e 98,5%, preferencialmente entre 87% e 97%, mais preferencialmente entre 87% e 96%.
4. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que é definido ainda como bloqueando pelo menos 12% da luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à referida face principal frontal.
5. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o corante A é ABS420.
6. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a referida face principal posterior e a referida face principal frontal são revestidas com um revestimento antirrefletivo de múltiplas camadas, o fator de reflexo de luz médio na referida face principal posterior e na referida face principal frontal na região visível Rv sendo igual ou inferior a 2,5%.
7. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que os referidos revestimentos antirrefletivos de múltiplas camadas bloqueiam menos de 2,5% da luz tendo um comprimento de onda variando entre 420 e 450 nm chegando à face principal frontal.
8. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que tem um fator de reflexo de luz médio na região visível Rv igual ou inferior a 0,6% em pelo menos uma face principal.
9. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que tem um fator de reflexo de luz médio na região visível Rv igual ou inferior a 0,6% na referida face principal posterior e na referida face principal frontal.
10. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o fator de reflexo médio RUV na referida face principal posterior entre 280 nm e 380 nm, ponderado pela função W(À) definida na norma ISO 13666:1998, é inferior a 5% para um ângulo de incidência de 35°.
11. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que é definido ainda como uma lente oftálmica.
12. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que tem um coeficiente colorimétrico a* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 3.
13. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que tem um coeficiente colorimétrico a* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou superior a -5 e preferencialmente varia entre -5 e -1.
14. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que tem um coeficiente colorimétrico a* como definido no sistema colorimétrico internacional L*a*b* CIE (1976) que é igual ou inferior a 3.
BR112018008635-5A 2015-11-06 Artigo óptico que protege da luz azul BR112018008635B1 (pt)

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