BR112018004046B1 - CATALYTIC DEHYDRATION OF HYDROXYPROPIONIC ACID AND ITS DERIVATIVES - Google Patents

CATALYTIC DEHYDRATION OF HYDROXYPROPIONIC ACID AND ITS DERIVATIVES Download PDF

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Dimitris Ioannis Collias
Jane Ellen Godlewski
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Abstract

desidratação catalítica de ácido hidroxipropiônico e seus derivados. a presente invenção refere-se a ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos que são desidratados com o uso de um catalisador e a um método para a produção de ácido bioacrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos. também é fornecido um método para produzir o catalisador de desidratação.catalytic dehydration of hydroxypropionic acid and its derivatives. The present invention relates to hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof that are dehydrated using a catalyst and to a method for producing bioacrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof. A method for producing the dehydration catalyst is also provided.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF THE INVENTION

[0001]A presente invenção refere-se, de modo geral, a métodos para a desidratação catalítica de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos com elevado rendimento e seletividade para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos, baixo tempo de residência, e sem conversão significativa do ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos em produtos secundários indesejáveis, como, por exemplo, acetaldeído, ácido propiônico, ácido acético, 2,3- pentanodiona, dióxido de carbono, e monóxido de carbono.[0001] The present invention generally refers to methods for the catalytic dehydration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof with high yield and selectivity for acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof, low residence time, and no significant conversion of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof into undesirable by-products, such as, for example, acetaldehyde, acid propionic, acetic acid, 2,3-pentanedione, carbon dioxide, and carbon monoxide.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002]O ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos têm uma variedade de usos industriais, tipicamente consumidos sob a forma de polímeros. Por sua vez, esses polímeros são comumente usados na fabricação de, dentre outras coisas, adesivos, aglutinantes, revestimentos, tintas, vernizes, detergentes, floculantes, dispersantes, agentes tixotrópicos, sequestrantes e polímeros superabsorventes (SAP - superabsorvent polymers), que são usados em artigos absorventes descartáveis, incluindo fraldas e produtos de higiene, por exemplo. O ácido acrílico é comumente produzido a partir de fontes de petróleo. Por exemplo, o ácido acrílico é há muito tempo preparado por oxidação catalítica de propileno. Estes e outros métodos para produzir ácido acrílico a partir de fontes de petróleo são descritos em Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, volume 1, pág. 342 a 369 (5a edição, John Wiley & Sons, Inc., 2004). Uma vez que os recursos petroquímicos se tornam cada vez mais escassos, mais caros e sujeitos a regulações quanto a emissões de CO2, existe uma necessidade crescente de ácido acrílico biobaseado, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos que podem servir como uma alternativa ao ácido acrílico à base de petróleo, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0002] Acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof have a variety of industrial uses, typically consumed in the form of polymers. In turn, these polymers are commonly used in the manufacture of, among other things, adhesives, binders, coatings, paints, varnishes, detergents, flocculants, dispersants, thixotropic agents, sequestrants and superabsorbent polymers (SAP - superabsorvent polymers), which are used in disposable absorbent articles, including diapers and hygiene products, for example. Acrylic acid is commonly produced from petroleum sources. For example, acrylic acid has long been prepared by catalytic oxidation of propylene. These and other methods for producing acrylic acid from petroleum sources are described in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, volume 1, p. 342 to 369 (5th edition, John Wiley & Sons, Inc., 2004). As petrochemical resources become increasingly scarce, more expensive and subject to regulations regarding CO2 emissions, there is a growing need for biobased acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof that can serve as an alternative to acid petroleum-based acrylic, acrylic acid derivatives or mixtures thereof.

[0003]Muitas tentativas foram feitas ao longo dos últimos 80 anos para produzir ácido acrílico biobaseado, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos a partir de fontes de não petróleo, como ácido láctico (também conhecido como ácido 2-hidroxipropiônico), derivados de ácido lático (por exemplo, 2-acetóxi- propionato de alquila e ácido 2-acetóxi propiônico), ácido 3-hidroxipropiônico, glicerina, monóxido de carbono e óxido de etileno, dióxido de carbono e etileno e ácido crotônico. Dentre essas fontes de não petróleo, apenas o ácido láctico é produzido nos dias de hoje em alto rendimento a partir de açúcar (> 90% de rendimento teórico ou equivalente, > 0,9 g de ácido láctico por grama de açúcar). Além disso, a pureza e os fatores econômicos comerciais do ácido láctico poderiam favorecer a produção de ácido acrílico a um custo competitivo com o do ácido acrílico à base de petróleo. Como tal, o ácido láctico ou lactato apresenta uma oportunidade real de servir como uma matéria-prima para ácido acrílico biobaseado, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. Além disso, espera- se que o ácido 3-hidroxipropiônico seja produzido em escala comercial em poucos anos, e como tal, o ácido 3- hidropropiônico apresentará outra oportunidade real de servir como matéria-prima para ácido acrílico biobaseado, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. Sais de sulfato, sais de fosfato, misturas de sais de sulfato e de fosfato, bases, zeólitas ou zeólitas modificadas, óxidos metálicos ou óxidos metálicos modificados, e água supercrítica são os principais catalisadores que têm sido usados para desidratar ácido láctico ou lactato para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com sucesso diferente no passado.[0003] Many attempts have been made over the last 80 years to produce biobased acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof from non-petroleum sources such as lactic acid (also known as 2-hydroxypropionic acid), derived from lactic acid (eg, alkyl 2-acetoxypropionate and 2-acetoxy propionic acid), 3-hydroxypropionic acid, glycerin, carbon monoxide and ethylene oxide, carbon dioxide and ethylene and crotonic acid. Among these non-petroleum sources, only lactic acid is currently produced in high yield from sugar (>90% theoretical yield or equivalent, >0.9 g lactic acid per gram of sugar). Furthermore, the purity and commercial economics of lactic acid could favor the production of acrylic acid at a cost competitive with petroleum-based acrylic acid. As such, lactic acid or lactate presents a real opportunity to serve as a raw material for biobased acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. In addition, 3-hydroxypropionic acid is expected to be produced on a commercial scale within a few years, and as such, 3-hydropropionic acid will present another real opportunity to serve as a raw material for biobased acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. Sulphate salts, phosphate salts, mixtures of sulfate and phosphate salts, bases, modified zeolites or zeolites, metal oxides or modified metal oxides, and supercritical water are the main catalysts that have been used to dehydrate lactic acid or lactate to acid acrylic, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with different success in the past.

[0004]Por exemplo, a patente US n° 4.786.756 (concedida em 1988), descreve a desidratação de fase de vapor de ácido láctico ou lactato de amônio para ácido acrílico com o uso de fosfato de alumínio (AlPO4) tratado com uma base inorgânica aquosa como um catalisador. Como um exemplo, a patente ‘756 revela um rendimento máximo de ácido acrílico de 43,3% quando o ácido láctico foi alimentado ao interior do reator quase em pressão atmosférica e um rendimento respectivo de 61,1% quando o lactato de amônio foi alimentado ao interior do reator. Em ambos os exemplos, foi produzido acetaldeído a rendimentos de 34,7% e 11,9%, respectivamente, e outros subprodutos também estavam presentes em grandes quantidades, como, ácido propiônico, CO e CO2. A omissão do tratamento de base ocasionou quantidades aumentadas dos subprodutos. Um outro exemplo é Hong et al., Appl. Catal. A: General 396:194 a 200 (2011), que desenvolveu e testou catalisadores compostos feitos com sais de Ca3(PO4)2 e Ca2(P2O7) com um método de misturação de pasta aquosa. O catalisador com o rendimento mais alto de ácido acrílico a partir de lactato de metila foi o catalisador 50%-50% (em peso). O mesmo rendeu 68% de ácido acrílico, cerca de 5% de acrilato de metila e cerca de 14% de acetaldeído a 390 °C. O mesmo catalisador alcançou 54% de rendimento de ácido acrílico, 14% de rendimento de acetaldeído e 14% de rendimento de ácido propiônico a partir de ácido lático.[0004] For example, US patent No. 4,786,756 (granted in 1988), describes the vapor phase dehydration of lactic acid or ammonium lactate to acrylic acid using aluminum phosphate (AlPO4) treated with a aqueous inorganic base as a catalyst. As an example, the '756 patent discloses a maximum acrylic acid yield of 43.3% when lactic acid was fed into the reactor at near atmospheric pressure and a respective yield of 61.1% when ammonium lactate was fed. inside the reactor. In both examples, acetaldehyde was produced at yields of 34.7% and 11.9%, respectively, and other by-products were also present in large amounts, such as propionic acid, CO and CO2. The omission of the base treatment caused increased amounts of by-products. Another example is Hong et al., Appl. Catal. A: General 396:194 to 200 (2011), who developed and tested composite catalysts made with salts of Ca3(PO4)2 and Ca2(P2O7) with an aqueous slurry mixing method. The catalyst with the highest yield of acrylic acid from methyl lactate was the 50%-50% (by weight) catalyst. It yielded 68% acrylic acid, about 5% methyl acrylate and about 14% acetaldehyde at 390°C. The same catalyst achieved 54% yield of acrylic acid, 14% yield of acetaldehyde and 14% yield of propionic acid from lactic acid.

[0005]O grupo do Prof. D. Miller na Michigan State University (MSU) publicou muitos trabalhos sobre a desidratação de ácido láctico ou ésteres de ácido láctico para ácido acrílico e 2,3-pentanodiona, como Gunter et al., J. Catalysis 148:252 a 260 (1994); e Tam et al., Ind. Eng. Chem. Res. 38:3.873 a 3.877 (1999). Os melhores rendimentos de ácido acrílico relatados pelo grupo foram de cerca de 33% quando o ácido láctico foi desidratado a 350 °C sobre a baixa área superficial e volume de poro de sílica impregnado com NaOH. No mesmo experimento, o rendimento de acetaldeído foi de 14,7% e o rendimento de ácido propiônico foi de 4,1%. Exemplos de outros catalisadores testados pelo grupo foram Na2SO4, NaCl, Na3PO4, NaNO3, Na2SiO3, Na4P2O7, NaH2PO4, Na2HPO4, Na2HAsO4, NaC3H5O3, NaOH, CsCl, Cs2SO4, KOH, CsOH e LiOH. Em todos os casos, os catalisadores acima mencionados foram testados em reações em fase gasosa com pressões parciais baixas de água, conforme é comumente sugerido na técnica para as reações de desidratação. Finalmente, o grupo sugeriu que o rendimento para o ácido acrílico é aumentado (e o rendimento para os subprodutos é diminuído) quando a área de superfície do suporte de sílica é baixa, a temperatura de reação é alta, a pressão de reação é baixa e o tempo de residência dos reagentes no leito do catalisador é curto.[0005]The group of Prof. D. Miller at Michigan State University (MSU) has published many papers on the dehydration of lactic acid or lactic acid esters to acrylic acid and 2,3-pentanedione, such as Gunter et al., J. Catalysis 148:252 to 260 (1994 ); and Tam et al., Ind. Eng. Chem. Res. 38: 3,873 to 3,877 (1999). The best yields of acrylic acid reported by the group were about 33% when lactic acid was dehydrated at 350 °C over the low surface area and pore volume of NaOH-impregnated silica. In the same experiment, the acetaldehyde yield was 14.7% and the propionic acid yield was 4.1%. Examples of other catalysts tested by the group were Na2SO4, NaCl, Na3PO4, NaNO3, Na2SiO3, Na4P2O7, NaH2PO4, Na2HPO4, Na2HAsO4, NaC3H5O3, NaOH, CsCl, Cs2SO4, KOH, CsOH and LiOH. In all cases, the aforementioned catalysts were tested in gas phase reactions with low partial pressures of water, as is commonly suggested in the art for dehydration reactions. Finally, the group suggested that the yield for acrylic acid is increased (and the yield for by-products is decreased) when the surface area of the silica support is low, the reaction temperature is high, the reaction pressure is low, and the residence time of the reactants in the catalyst bed is short.

[0006]Por fim, o pedido de patente CN n° 200910054519,7 revela o uso de peneiras moleculares ZSM-5 modificadas com álcali aquoso (como NH3, NaOH e Na2CO3) ou um sal de ácido fosfórico (como NaH2PO4, Na2HPO4, LiH2PO4, LaPO4, etc.). O melhor rendimento de ácido acrílico alcançado na desidratação de ácido láctico foi de 83,9%. No entanto, esse rendimento conseguiu tempos de residência muito longos.[0006] Finally, patent application CN No. 200910054519.7 discloses the use of ZSM-5 molecular sieves modified with aqueous alkali (such as NH3, NaOH and Na2CO3) or a phosphoric acid salt (such as NaH2PO4, Na2HPO4, LiH2PO4 , LaPO4, etc.). The best acrylic acid yield achieved in lactic acid dehydration was 83.9%. However, this income achieved very long residency times.

[0007]Portanto, a fabricação de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos a partir de ácido láctico ou lactato por processos, como aqueles descritos na literatura indicada acima, demonstrou: 1) que rendimentos de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos não excedem 70% em tempos de residência curtos; 2) baixa seletividade de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos, isto é, quantidades significativas de subprodutos indesejados, como, acetaldeído, 2,3-pentanediono, ácido propiônico, CO e CO2; 3) tempos longos de residência no leito dos catalisadores; e 4) desativação de catalisador em curto tempo em corrente (TOS). Os subprodutos podem se depositar no catalisador resultando em obstruções e a desativação rápida e prematura do catalisador. Adicionalmente, uma vez depositados, esses subprodutos podem catalisar outras reações indesejadas. Além dos depósitos nos catalisadores, esses subprodutos, mesmo quando presentes apenas em quantidades pequenas, impõem custos adicionais no processamento de ácido acrílico (quando presente no produto de reação efluente) na fabricação de SAP, por exemplo. Essas deficiências dos catalisadores e processos da técnica anterior tornam os mesmos comercialmente não viáveis.[0007] Therefore, the manufacture of acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof from lactic acid or lactate by processes such as those described in the literature indicated above, demonstrated: 1) that yields of acrylic acid, acid derivatives acrylic or mixtures thereof do not exceed 70% in short residence times; 2) low selectivity of acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof, ie significant amounts of unwanted by-products such as acetaldehyde, 2,3-pentanedione, propionic acid, CO and CO2; 3) long residence times in the catalyst bed; and 4) short-time catalyst deactivation (TOS). By-products can deposit on the catalyst resulting in clogs and rapid, premature catalyst deactivation. Additionally, once deposited, these by-products can catalyze other unwanted reactions. In addition to deposits on catalysts, these by-products, even when present only in small quantities, impose additional costs in the processing of acrylic acid (when present in the effluent reaction product) in the manufacture of SAP, for example. These shortcomings of prior art catalysts and processes make them commercially unviable.

[0008]Consequentemente, existe uma necessidade por catalisadores, métodos de fabricação dos catalisadores e processos para a desidratação de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com alto rendimento e seletividade em termos de ácido acrílico, de maneira eficiente (isto é, curto tempo de residência), e com longevidade adequada para os catalisadores.[0008] Consequently, there is a need for catalysts, catalyst manufacturing methods and processes for the dehydration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof for acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with high yield and selectivity in terms of acrylic acid, efficiently (ie, short residence time), and with adequate longevity for the catalysts.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[0009]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; (b) vapor d'água; e (c) um catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0001
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos no dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado do dito vapor d'água e do dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação.[0009] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; (b) water vapor; and (c) a dehydration catalyst comprising one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0001
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; wherein said one or more amorphous phosphate salts in said dehydration catalyst are electrically neutral; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration.

[0010]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) um catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0002
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos no dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado do dito vapor d'água e do dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação.[0010] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) a dehydration catalyst comprising one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0002
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; wherein said one or more amorphous phosphate salts in said dehydration catalyst are electrically neutral; wherein the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration.

[0011]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) um catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e 11) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0003
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos no dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado do dito vapor d'água e do dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação.[0011] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) a dehydration catalyst comprising one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and 11) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0003
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; wherein said one or more amorphous phosphate salts in said dehydration catalyst are electrically neutral; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration.

[0012]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) um catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0004
em que y é um número inteiro maior ou igual a 1; em que z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0012] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) a dehydration catalyst comprising one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0004
where y is an integer greater than or equal to 1; where z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; wherein the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of said one or more precursor phosphate salts; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of said one or more precursor phosphate salts; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said mixture precursor of dehydration catalyst.

[0013]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) um catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0005
em que y é um número inteiro maior ou igual a 1; em que z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0013] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) a dehydration catalyst comprising one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0005
where y is an integer greater than or equal to 1; where z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said mixture precursor of dehydration catalyst.

[0014]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; sendo (b) uma mistura precursora de catalisador de desidratação consistindo essencialmente em: (KPO3)n e SiO2; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0014] In an embodiment of the present invention, a process is presented to convert hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; being (b) a dehydration catalyst precursor mixture consisting essentially of: (KPO3)n and SiO2; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said mixture precursor of dehydration catalyst.

[0015]Em uma modalidade da presente invenção, é apresentado um processo para converter ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) uma corrente gasosa compreendendo: i) ácido láctico, ii) água e iii) nitrogênio; sendo que o dito ácido láctico está presente em uma quantidade de cerca de 2,5% em mol, a dita água está presente em uma quantidade de cerca de 50% em mol com base no total de moles da dita corrente gasosa; com (b) uma mistura precursora de catalisador de desidratação consistindo essencialmente em (KPO3)n e SiO2 em uma razão em peso entre cerca de 1:1 e cerca de 1:7; sendo que a dita etapa de contato da dita corrente gasosa com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada a uma temperatura de cerca de 325 °C a cerca de 400 °C, a uma WHSV entre cerca de 0,25 (g de ácido láctico/g de catalisador • h) e cerca de 1,0 (g de ácido láctico/g de catalisador • h), e a uma pressão total entre cerca de 1000 kPag e cerca de 2500 kPag (cerca de 10 barg e cerca de 25 barg), em um reator que tem um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa e vidro de borossilicato; de modo que o ácido acrílico é produzido como resultado de a dita água e o dito ácido láctico serem colocados em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0015] In an embodiment of the present invention, a process is presented for converting hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof into acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) a gaseous stream comprising: i) lactic acid, ii) water and iii) nitrogen; wherein said lactic acid is present in an amount of about 2.5% by mole, said water is present in an amount of about 50% by mole based on the total moles of said gas stream; with (b) a dehydration catalyst precursor mixture consisting essentially of (KPO3)n and SiO2 in a weight ratio of between about 1:1 and about 1:7; wherein said step of contacting said gas stream with said dehydration catalyst precursor mixture is carried out at a temperature of about 325°C to about 400°C, at a WHSV between about 0.25 (g of lactic acid/g catalyst • h) and about 1.0 (g lactic acid/g catalyst • h), and at a total pressure between about 1000 kPag and about 2500 kPag (about 10 barg and about 25 barg) in a reactor having an inner surface material selected from the group consisting of amorphous silica and borosilicate glass; so that acrylic acid is produced as a result of said water and said lactic acid being brought into contact with said dehydration catalyst precursor mixture.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0016]Para uma compreensão mais completa da descrição, deve-se fazer referência à seguinte descrição detalhada e aos desenhos anexos.[0016] For a more complete understanding of the description, reference should be made to the following detailed description and the accompanying drawings.

[0017]A Figura 1 ilustra o cálculo do teor amorfo no catalisador de desidratação com o uso de uma técnica de difração de raios X (DRX). As contribuições separadas de amorfo ( ) e cristalino ( ) para o padrão de espalhamento são determinadas usando-se uma técnica de encaixe de perfil, após a subtração de fundo adequada.[0017] Figure 1 illustrates the calculation of the amorphous content in the dehydration catalyst using an X-ray diffraction (XRD) technique. The separate contributions of amorphous ( ) and crystalline ( ) to the scattering pattern are determined using a profile fit technique, after appropriate background subtraction.

[0018]A Figura 2 ilustra um típico diagrama de pressão parcial de água em função do equilíbrio de fase de temperatura de um catalisador de desidratação (sal de fosfato amorfo) e seus sais de fosfato precursores (sais de fosfato cristalinos). O ponto triplo está situado na interceptação das três curvas de limite de fase. MI é um cátion monovalente. Os valores relatados de pressão parcial de água são apenas ilustrativos e não representam os valores reais para cada catalisador de desidratação específico descrito na presente invenção.[0018] Figure 2 illustrates a typical diagram of water partial pressure as a function of the phase equilibrium of temperature of a dehydration catalyst (amorphous phosphate salt) and its precursor phosphate salts (crystalline phosphate salts). The triple point is situated at the intersection of the three phase limit curves. MI is a monovalent cation. The reported water partial pressure values are illustrative only and do not represent actual values for each specific dewatering catalyst described in the present invention.

[0019]Embora os catalisadores e os métodos apresentados sejam susceptíveis a modalidades sob várias formas, os desenhos ilustram modalidades específicas da invenção (que serão posteriormente descritas), com o entendimento de que a descrição tem por objetivo ser ilustrativa e não se destina a limitar a invenção às modalidades específicas aqui descritas e ilustradas.[0019] Although the catalysts and methods presented are susceptible to modalities in various forms, the drawings illustrate specific embodiments of the invention (which will be further described), with the understanding that the description is intended to be illustrative and is not intended to limit the invention to the specific embodiments described and illustrated herein.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION I. DefiniçõesI. Definitions

[0020]Como usado aqui, o termo material "biobaseado" refere-se a um material renovável.[0020] As used herein, the term "biobased" material refers to a renewable material.

[0021]Como usado aqui, o termo "material renovável" refere-se a um material que é produzido a partir de um recurso renovável.[0021] As used herein, the term "renewable material" refers to a material that is produced from a renewable resource.

[0022]Como usado aqui, o termo "recurso renovável" refere-se a um recurso que é produzido através de um processo natural a uma taxa comparável à sua taxa de consumo (por exemplo, em um período de tempo de 100 anos). O recurso pode ser restaurado naturalmente ou por meio de técnicas agrícolas. Exemplos não limitadores de recursos renováveis incluem plantas (por exemplo, resíduos de cana de açúcar, beterrabas, milho, batatas, frutas cítricas, plantas lenhosas, lignocelulose, hemicelulose e resíduo celulósico), animais, peixes, bactérias, fungos e produtos florestais. Esses recursos podem ser de ocorrência natural, híbridos ou de organismos geneticamente modificados. Recursos naturais, como óleo cru, carvão, gás natural e turfa, que levam mais de 100 anos para se formar, não são considerados recursos renováveis. Pelo fato de ao menos parte do material da invenção ser derivado de um recurso renovável que pode sequestrar dióxido de carbono, o uso do material pode reduzir o potencial de aquecimento global e o consumo de combustível fóssil.[0022] As used herein, the term "renewable resource" refers to a resource that is produced through a natural process at a rate comparable to its rate of consumption (eg, over a 100-year time period). The resource can be restored naturally or through agricultural techniques. Non-limiting examples of renewable resources include plants (eg, sugarcane residues, sugar beets, corn, potatoes, citrus fruits, woody plants, lignocellulose, hemicellulose and cellulosic waste), animals, fish, bacteria, fungi and forest products. These resources can be naturally occurring, hybrids or genetically modified organisms. Natural resources such as crude oil, coal, natural gas and peat, which take over 100 years to form, are not considered renewable resources. Because at least part of the material in the invention is derived from a renewable resource that can sequester carbon dioxide, the use of the material can reduce global warming potential and fossil fuel consumption.

[0023]Como usado aqui, o termo material "à base de petróleo" refere-se a um material que é produzido a partir de material fóssil, como petróleo, gás natural, hulha, etc.[0023] As used herein, the term "petroleum-based" material refers to a material that is produced from fossil material such as oil, natural gas, coal, etc.

[0024]Como usado aqui, o termo "catalisador" refere-se a um catalisador de pré-reação (também chamado de mistura precursora de catalisador) ou um catalisador in-situ. O catalisador de pré-reação é o catalisador carregado no reator químico e o catalisador in-situ é o catalisador presente no reator durante a reação. Em geral, um catalisador aumenta a velocidade de reação sem ser consumido na reação. Finalmente, um catalisador de pré- reação pode permanecer inalterado durante a reação ou ser submetido a transformações físicas ou químicas in-situ durante a reação que podem alterar suas propriedades físicas e químicas e se tornar um catalisador in-situ.[0024] As used herein, the term "catalyst" refers to a pre-reaction catalyst (also called catalyst precursor mixture) or an in-situ catalyst. The pre-reaction catalyst is the catalyst loaded in the chemical reactor and the in-situ catalyst is the catalyst present in the reactor during the reaction. In general, a catalyst increases the reaction rate without being consumed in the reaction. Finally, a pre-reaction catalyst can remain unchanged during the reaction or undergo in-situ physical or chemical transformations during the reaction that can change its physical and chemical properties and become an in-situ catalyst.

[0025]Como usado aqui, o termo "monofosfato" ou "ortofosfato" se refere a qualquer sal cuja entidade aniônica, [PO4]3-, é composta de quatro átomos de oxigênio dispostos em uma matriz tetraédrica quase regular ao redor de um átomo de fósforo central.[0025] As used herein, the term "monophosphate" or "orthophosphate" refers to any salt whose anionic entity, [PO4]3-, is composed of four oxygen atoms arranged in an almost regular tetrahedral matrix around an atom of central phosphorus.

[0026]Como usado aqui, o termo "fosfato condensado" se refere a quaisquer sais contendo uma ou várias ligações P-O-P geradas pelo compartilhamento de um vértice do tetraedro de PO4.[0026] As used herein, the term "condensed phosphate" refers to any salts containing one or more P-O-P bonds generated by sharing a PO4 tetrahedron apex.

[0027]Como usado aqui, o termo "polifosfato" refere-se a qualquer fosfato condensado com uma estrutura linear; isto é, contendo ligações P-O-P lineares por compartilhamento de vértices de tetraedros de PO4 levando à formação de cadeias finitas.[0027] As used herein, the term "polyphosphate" refers to any condensed phosphate having a linear structure; that is, containing linear P-O-P bonds by sharing PO4 tetrahedron vertices leading to the formation of finite chains.

[0028]Como usado aqui, o termo "ciclofosfato" refere-se a qualquer fosfato condensado com uma estrutura cíclica.[0028] As used herein, the term "cyclophosphate" refers to any condensed phosphate with a cyclic structure.

[0029]Como usado aqui, o termo "hidratado" refere- se a um sal cristalino hidratado ou composto cristalino hidratado que contém um número específico de moléculas de água por unidade de fórmula do sal ou composto.[0029] As used herein, the term "hydrated" refers to a hydrated crystalline salt or hydrated crystalline compound that contains a specific number of water molecules per unit of formula of the salt or compound.

[0030]Como usado aqui, o termo "cátion monovalente" refere-se a qualquer cátion com uma carga positiva +1.[0030]As used herein, the term "monovalent cation" refers to any cation with a positive charge of +1.

[0031]Como usado aqui, o termo "cátion polivalente" refere-se a qualquer cátion com uma carga positiva igual ou maior que +2.[0031]As used herein, the term "polyvalent cation" refers to any cation with a positive charge equal to or greater than +2.

[0032]Como usado aqui, o termo "ânion" refere-se a qualquer átomo ou grupo de átomos covalentemente ligados tendo uma carga negativa.[0032] As used herein, the term "anion" refers to any covalently bonded atom or group of atoms having a negative charge.

[0033]Como usado aqui, o termo "heteropoliânion" se refere a qualquer ânion com poliedros de XOp e YOr ligados covalentemente e, desse modo, inclui ligações X-O- Y e, possivelmente, X-O-X e Y-O-Y, em que X e Y representam quaisquer átomos e em que p e r são quaisquer números inteiros positivos.[0033] As used herein, the term "heteropolyanion" refers to any anion with covalently linked XOp and YOr polyhedra and thus includes XO-Y and possibly XOX and YOY bonds, where X and Y represent any atoms and where per are any positive integers.

[0034]Como usado aqui, o termo "heteropolifosfato" se refere a qualquer heteropoliânion, sendo que X representa fósforo (P) e Y representa qualquer outro átomo.[0034] As used herein, the term "heteropolyphosphate" refers to any heteropolyanion, where X represents phosphorus (P) and Y represents any other atom.

[0035]Como usado aqui, o termo "aduto de fosfato" refere-se a qualquer composto com um ou mais ânions fosfato e um ou mais ânions diferentes de fosfato que não são covalentemente ligados.[0035] As used herein, the term "phosphate adduct" refers to any compound with one or more phosphate anions and one or more non-phosphate anions that are not covalently bonded.

[0036]Como usado aqui, o termo "amorfo" refere- se ao estado de qualquer material de fase condensada desprovido da característica de ordem de longo alcance de um material cristalino. Um material amorfo pode ser um sólido amorfo ou um líquido. No contexto da presente invenção, materiais com mais de 50%, em peso, de teor de amorfo são considerados materiais amorfos.[0036] As used herein, the term "amorphous" refers to the state of any condensed phase material devoid of the long-range order characteristic of a crystalline material. An amorphous material can be an amorphous solid or a liquid. In the context of the present invention, materials with more than 50% by weight of amorphous content are considered to be amorphous materials.

[0037]Como usado aqui, o termo "cristalino" refere-se ao estado de qualquer material de fase condensada cujos constituintes são dispostos em uma estrutura microscópica altamente ordenada, formando uma retícula de cristal com ordem de longo alcance. No contexto da presente invenção, materiais com menos de 50%, em peso, de teor de amorfo são considerados materiais cristalinos.[0037] As used herein, the term "crystalline" refers to the state of any condensed phase material whose constituents are arranged in a highly ordered microscopic structure, forming a crystal lattice with long-range order. In the context of the present invention, materials with less than 50% by weight of amorphous content are considered to be crystalline materials.

[0038]Como usado aqui, o termo "quimicamente inerte" refere-se a materiais que permanecem na mesma forma química, sob condições de equilíbrio, quando colocado em contato com outro material ou materiais. No contexto da presente invenção, mais que cerca de 90%, em peso, do material deve permanecer na mesma forma química para que o mesmo seja considerado um material "substancialmente quimicamente inerte" e mais que cerca de 98%, em peso, do material deve permanecer na mesma forma química para que o mesmo seja considerado um material "essencialmente quimicamente inerte".[0038] As used herein, the term "chemically inert" refers to materials that remain in the same chemical form, under equilibrium conditions, when placed in contact with another material or materials. In the context of the present invention, more than about 90% by weight of the material must remain in the same chemical form for it to be considered a "substantially chemically inert" material and more than about 98% by weight of the material it must remain in the same chemical form for it to be considered an "essentially chemically inert" material.

[0039]Como usado aqui, o termo "antioxidante" se refere a uma molécula que tem capaz de interromper processos de cadeia radical mediante a doação de um átomo de hidrogênio ou a reação de uma ligação olefínica para formar um radical orgânico estabilizado e, dessa forma, interromper processos de cadeia radical. Exemplos não limitadores de antioxidantes incluem tióis, polifenóis, hidroxitolueno butilado (BHA) e hidroxianisol butilado (BHA).[0039] As used herein, the term "antioxidant" refers to a molecule that is capable of interrupting radical chain processes by donating a hydrogen atom or reacting an olefinic bond to form a stabilized organic radical, and hence way, interrupt radical chain processes. Non-limiting examples of antioxidants include thiols, polyphenols, butylated hydroxytoluene (BHA) and butylated hydroxyanisole (BHA).

[0040]Como usado aqui, os seguintes termos têm os seguintes significados: "LA" refere-se a ácido láctico, "AA" refere-se a ácido acrílico, "aCH" refere-se a acetaldeído, "PA" refere-se a ácido propiônico, "LAC" refere-se à conversão de LA em % em mol, "AAY" refere-se ao rendimento de AA em % em mol, "AAS" refere-se à seletividade de AA em % em mol, "PAS" refere-se à seletividade de PA em % em mol, "AcHY" refere-se ao rendimento de acetaldeído em % em mol e "23PDY" refere-se ao rendimento de 2,3-pentanodiona em % em mol.[0040] As used herein, the following terms have the following meanings: "LA" refers to lactic acid, "AA" refers to acrylic acid, "aCH" refers to acetaldehyde, "PA" refers to to propionic acid, "LAC" refers to the conversion of LA in mol%, "AAY" refers to the yield of AA in mol%, "AAS" refers to the selectivity of AA in mol%, " PAS" refers to the selectivity of PA in mol%, "AcHY" refers to the yield of acetaldehyde in mol% and "23PDY" refers to the yield of 2,3-pentanedione in mol%.

[0041]Como usado aqui, o termo "LA" refere-se ao ácido láctico, "AA" refere-se ao ácido acrílico, "AcH" refere-se ao acetaldeído e "PA" refere-se ao ácido propiônico.[0041] As used herein, the term "LA" refers to lactic acid, "AA" refers to acrylic acid, "AcH" refers to acetaldehyde, and "PA" refers to propionic acid.

[0042]Como usado aqui, o termo "conversão" em % é definido como: [taxa de fluxo de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em (mol/min) - taxa de fluxo de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em (mol/min)] / [taxa de fluxo de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em (mol/min)] x 100. De acordo com os propósitos desta invenção, o termo "conversão" significa conversão molar, exceto onde especificado em contrário.[0042] As used herein, the term "conversion" to % is defined as: [flow rate of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in (mol/min) - flow rate of hydroxypropionic acid, derivatives of hydroxypropionic acid or mixtures thereof in (mol/min)] / [flow rate of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in (mol/min)] x 100. In accordance with the purposes of this invention, the term "conversion" means molar conversion, except where otherwise specified.

[0043]Como usado aqui, o termo "rendimento" em % é definido como: [taxa de fluxo de produto (mol/min) / vazão de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos em (mol/min)] x 100. De acordo com os propósitos desta invenção, o termo "rendimento" significa rendimento molar, exceto onde especificado em contrário.[0043] As used herein, the term "yield" in % is defined as: [product flow rate (mol/min) / flow rate of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in (mol/min)] x 100. For purposes of this invention, the term "yield" means molar yield, except where otherwise specified.

[0044]Como usado aqui, o termo "seletividade" em % é definido como [Rendimento/Conversão] x 100. De acordo com os propósitos desta invenção, o termo "seletividade" significa seletividade molar, exceto onde especificado em contrário.[0044] As used herein, the term "selectivity" in % is defined as [Yield/Conversion] x 100. For the purposes of this invention, the term "selectivity" means molar selectivity, unless otherwise specified.

[0045]Como usado aqui, o termo "equilíbrio de carbono total" é definido como: [((mol monóxido de carbono de saída + mol dióxido de carbono de saída + mol metano de saída) + (2 x (mol ácido acético de saída + mol acetaldeído de saída + mol etano de saída + mol etileno de saída)) + (3 x (mol ácido acrílico de saída + mol ácido propiônico de saída + mol ácido hidroxipropiônico de saída + mol hidroxiacetona de saída) + (5 x mol 2,3-pentanodiona de saída) + (6 x mol dímero de ácido acrílico de saída)) / (3 x mol ácido hidroxipropiônico de entrada)] x 100. Se um derivado do ácido hidroxipropiônico é usado ao invés do ácido hidroxipropiônico, a fórmula acima precisa ser ajustada de acordo com o número de átomos de carbono no derivado do ácido hidroxipropiônico.[0045] As used herein, the term "total carbon balance" is defined as: [((mol carbon monoxide output + mol carbon dioxide output + mol methane output) + (2 x (mol acetic acid of output + output mole acetaldehyde + output mole ethane + output mole ethylene)) + (3 x (output acrylic acid mole + output mole propionic acid + output mole hydroxypropionic acid + output mole hydroxyacetone) + (5 x mol 2,3-pentanedione output) + (6 x mol acrylic acid dimer output)) / (3 x mol hydroxypropionic acid input)] x 100. If a derivative of hydroxypropionic acid is used instead of hydroxypropionic acid, the above formula needs to be adjusted according to the number of carbon atoms in the hydroxypropionic acid derivative.

[0046]Como usado aqui, o termo "Velocidade Espacial Horária do Gás" ou "GHSV" em h-1 é definido como 60 x [taxa de fluxo de gás total (ml/min) / volume do leito do catalisador vazio (ml)]. A taxa de fluxo de gás total é calculada sob condições normais temperatura e pressão (CNTP; 0 °C e 0,1 MPa (1 atm)).[0046] As used herein, the term "Hour Spatial Gas Velocity" or "GHSV" in h-1 is defined as 60 x [total gas flow rate (ml/min) / empty catalyst bed volume (ml )]. The total gas flow rate is calculated under normal temperature and pressure conditions (CNTP; 0 °C and 0.1 MPa (1 atm)).

[0047]Como usado aqui, o termo "Velocidade Espacial Horária do Peso" ou "WHSV" em h-1 é definido como 60 x [vazão total de LA (g/min) / peso do catalisador (g)].[0047] As used herein, the term "Weight Hour Spatial Velocity" or "WHSV" in h-1 is defined as 60 x [total LA flow rate (g/min) / catalyst weight (g)].

[0048]Como usado aqui, o termo "Velocidade Espacial Horária do Líquido" ou "LHSV" em h-1 é definido como 60 x [vazão de líquido total (ml/min) / volume do leito do catalisador (ml)]. II.Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados[0048] As used herein, the term "Liquid Hour Spatial Velocity" or "LHSV" in h-1 is defined as 60 x [total liquid flow (ml/min) / catalyst bed volume (ml)]. II.Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives

[0049]Inesperadamente, descobriu-se que catalisadores contendo uma mistura de monofosfatos de di- hidrogênio parcialmente desidratados de cátions monovalentes no estado amorfo podem desidratar ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com alto(a): 1) rendimento e seletividade para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos, isto é, baixa quantidade e poucos subprodutos; 2) eficiência, isto é, desempenho em curto tempo de residência; e 3) longevidade. Como um exemplo não limitador, esses sais de fosfato amorfos podem ser formados de maneira reversível quando sais de fosfato cristalinos (por exemplo, monofosfatos, polifosfatos ou ciclofosfatos) de cátions monovalentes com a razão molar entre fósforo e cátions de cerca de 1 são colocados em contato com água em temperatura e pressão parcial de água elevadas. Os requerentes descobriram inesperadamente também que para desidratar ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos, o catalisador de desidratação da presente invenção precisa estar na presença de uma quantidade suficiente de vapor d'água, ao contrário da crença comum na técnica de realizar reações de desidratação sob condições secas. Sem se ater à teoria, os requerentes oferecem a hipótese de que o vapor d'água é necessária para evitar uma desidratação completa dos sais de monofosfato de di-hidrogênio para condensar fosfatos sob condições de operação, mantendo os sítios ácidos de Br0nsted que são necessários para a desidratação seletiva catalisada por ácido de hidroxipropiônico e seus derivados para ácido acrílico e seus derivados.[0049] Unexpectedly, it was found that catalysts containing a mixture of partially dehydrated dihydrogen monophosphates of monovalent cations in the amorphous state can dehydrate hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof to acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures of the same with high(a): 1) yield and selectivity for acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof, that is, low quantity and few by-products; 2) efficiency, that is, performance in short residence time; and 3) longevity. As a non-limiting example, such amorphous phosphate salts can be reversibly formed when crystalline phosphate salts (eg, monophosphates, polyphosphates or cyclophosphates) of monovalent cations with a molar ratio of phosphorus to cations of about 1 are placed in contact with water at elevated water temperature and partial pressure. Applicants have also unexpectedly found that to dehydrate hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof to acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof, the dehydration catalyst of the present invention needs to be in the presence of a sufficient amount of steam, contrary to the common belief in the technique of performing dehydration reactions under dry conditions. Without sticking to theory, applicants hypothesize that water vapor is necessary to avoid a complete dehydration of the monophosphate dihydrogen salts to condense phosphates under operating conditions, maintaining the acidic Br0nsted sites that are needed for selective dehydration catalyzed by hydroxypropionic acid and its derivatives to acrylic acid and its derivatives.

[0050]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions, (b) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0006
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions, e (b) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I); em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1, de modo que o sal seja cristalino; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato cristalinos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes, cátions polivalentes e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes.[0050] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: (a) one or more cations, (b) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0006
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and wherein said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst are electrically neutral. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: (a) one or more cations, and (b) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I); where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1 such that the salt is crystalline; said one or more crystalline phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations, polyvalent cations and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations.

[0051]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0007
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I); em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato cristalinos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros.[0051] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0007
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) one or plus phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I); where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; said one or more crystalline phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral.

[0052]Os sais de fosfato amorfos compreendendo um ou mais ânions fosfato representados pela fórmula empírica (I) podem ser uma mistura de monofosfatos e polifosfatos amorfos de comprimentos diferentes (por exemplo, MIH2PO4, MI2H2P2O7, MS^PSOIO, MI4H2P4O13,^ MInH2PnO(3n+i); sendo que MI é um cátion monovalente). Como um exemplo não limitador, essa mistura pode ser produzida por desidratação parcial de monofosfatos di-hidrogênio ou por hidrólise parcial de fosfatos condensados com razão molar entre fósforo e cátions de cerca de 1. Os sais de fosfato amorfos podem compreender também qualquer forma hidratada dos ditos sais de monofosfatos e polifosfatos. No contexto da presente invenção, a variável x na fórmula empírica (I) refere-se à composição de espécie única na dita mistura de monofosfatos e polifosfatos ou à composição média da dita mistura.[0052] Amorphous phosphate salts comprising one or more phosphate anions represented by the empirical formula (I) may be a mixture of amorphous monophosphates and polyphosphates of different lengths (for example, MIH2PO4, MI2H2P2O7, MS^PSOIO, MI4H2P4O13,^ MInH2PnO( 3n+i); where MI is a monovalent cation). As a non-limiting example, such a mixture can be produced by partial dehydration of dihydrogen monophosphates or by partial hydrolysis of condensed phosphates with a molar ratio of phosphorus to cations of about 1. Amorphous phosphate salts can also comprise any hydrated form of the said salts of monophosphates and polyphosphates. In the context of the present invention, the variable x in the empirical formula (I) refers to the single species composition in said mixture of monophosphates and polyphosphates or to the average composition of said mixture.

[0053]No contexto da presente invenção, um sal de fosfato ou uma mistura de sais de fosfato com mais de 50%, em peso, de teor de amorfo (ou menor que 50%, em peso, de teor de cristalino) são considerados sais fosfato amorfo. O teor de amorfo pode ser determinado por qualquer método conhecido pelos versados na técnica, como, a título de exemplo e não de limitação, difração de raios X (DRX), espectroscopia por infravermelho (IV), espectroscopia de Raman, calorimetria de varredura diferencial (CVD), ou espectroscopia por ressonância magnética nuclear em estado sólido (RMN). Como ilustração, em um método baseado em uma técnica de DRX (vide Figura 1), as contribuições separadas de cristalino ( ) e de amorfo ( ) para o padrão de dispersão de raios X são determinadas com o uso de uma técnica de encaixe de perfil. A desconvolução do padrão de espalhamento nas contribuições separadas pode ser feita com o uso de funções Gaussiana, Lorentziana, de Voigt, ou funções relacionadas conhecidas pelos versados na técnica. Em seguida, o teor de amorfo, , é determinado calculando-se a razão entre a área de intensidade espalhada para a contribuição de amorfo ( ) e a área de intensidade espalhada total (contribuições de cristalino e de amorfo, = + ) para uma faixa definida de ângulos de Bragg (por exemplo 2θ = 5° a 50°, radiação Cu À = 1,54059 Â, no contexto da presente invenção), isto é,

Figure img0008
em peso.[0053] In the context of the present invention, a phosphate salt or a mixture of phosphate salts with more than 50% by weight of amorphous content (or less than 50% by weight of crystalline content) is considered amorphous phosphate salts. The amorphous content can be determined by any method known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation, X-ray diffraction (XRD), infrared (IR) spectroscopy, Raman spectroscopy, differential scanning calorimetry (CVD), or solid state nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). As an illustration, in a method based on a XRD technique (see Figure 1), the separate crystalline ( ) and amorphous ( ) contributions to the X-ray scattering pattern are determined using a profile fit technique. . Deconvolution of the scattering pattern into separate contributions can be done using Gaussian, Lorentzian, Voigt, or related functions known to those skilled in the art. Then, the amorphous content, , is determined by calculating the ratio of the scattered intensity area to the amorphous contribution ( ) and the total scattered intensity area (crystalline and amorphous contributions, = + ) for a range defined of Bragg angles (eg 2θ = 5° to 50°, Cu À radiation = 1.54059 Â, in the context of the present invention), i.e.
Figure img0008
by weight.

[0054]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ia):

Figure img0009
em que é um cátion monovalente; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ia); sendo que é um cátion monovalente; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1.[0054] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ia):
Figure img0009
where is a monovalent cation; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula (Ia); being that it is a monovalent cation; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1.

[0055]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ib):

Figure img0010
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ib); em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1.[0055] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ib):
Figure img0010
where e are two different monovalent cations; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula ( Ib); where e are two different monovalent cations; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1.

[0056]No contexto da presente invenção, "um ou mais cátions" refere-se a tipos diferentes de cátions e "um ou mais ânions" refere-se a diferentes tipos de ânions. Alguns exemplos não limitadores de cátions são cátions metálicos, cátions organometálicos, amônio, amônio substituído, oxicátions, e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Exemplos não limitadores de amônio substituído e outros cátions são isopropilamônio, etilenodiamônio, "sarcosinium" (C3H8NO2+),"L-histidinium" (C6H10N3O2+), "glycinium" (cátion de glicina) (C2H6NO2+) e "4- aminopyridinium" (C5H7N2+). Alguns exemplos não limitadores de oxicátions são pervanadil e íons de vanadil.[0056] In the context of the present invention, "one or more cations" refers to different types of cations and "one or more anions" refers to different types of anions. Some non-limiting examples of cations are metallic cations, organometallic cations, ammonium, substituted ammonium, oxications, and other cations known to those skilled in the art. Non-limiting examples of substituted ammonium and other cations are isopropylammonium, ethylenediammonium, "sarcosinium" (C3H8NO2+), "L-histidinium" (C6H10N3O2+), "glycinium" (glycine cation) (C2H6NO2+) and "4-aminopyridinium" (C5H7N2+) . Some non-limiting examples of oxications are pervanadyl and vanadyl ions.

[0057]Alguns exemplos não limitadores de cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são cátions de metais alcalinos, cátions organometálicos, amônio, amônio substituído, oxicátions (por exemplo pervanadil) e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em + ++ + + + + Li , Na , K, Rb, Cs , Ag, Tl , e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é K+.[0057] Some non-limiting examples of monovalent cations of said one or more amorphous phosphate salts are alkali metal cations, organometallic cations, ammonium, substituted ammonium, oxications (eg pervanadyl) and other cations known to those skilled in the art. In one embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of + ++ + + + + Li , Na , K, Rb, Cs , Ag, Tl , and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more amorphous phosphate salts is K+.

[0058]Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consiste em dois ou mais cátions monovalentes diferentes selecionados do grupo que consiste em Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+ e Tl+. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consiste em dois ou mais cátions monovalentes diferentes selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+ e Cs+.[0058] In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts consists of two or more different monovalent cations selected from the group consisting of Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+ and Tl+ . In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts consists of two or more different monovalent cations selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+ and Cs+.

[0059]Em uma modalidade da presente invenção, os sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em

Figure img0011
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1. Em outra modalidade da presente invenção, o sal de fosfato amorfo é ;
Figure img0012
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1.[0059] In one embodiment of the present invention, amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of
Figure img0011
any of its hydrated forms, and mixtures thereof; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1. In another embodiment of the present invention, the amorphous phosphate salt is ;
Figure img0012
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1.

[0060]Em uma modalidade da presente invenção, os sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em , ,

Figure img0013
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e sendo que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1.[0060] In one embodiment of the present invention, amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of , ,
Figure img0013
any of its hydrated forms, and mixtures thereof; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and where w is any real number greater than 0 and less than 1.

[0061]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0014
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I); em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato cristalinos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes, cátions polivalentes e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes.[0061] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts consisting essentially of: i) one or more cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0014
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: i) one or more cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I); where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; said one or more crystalline phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations, polyvalent cations and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations.

[0062]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I):

Figure img0015
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pela fórmula empírica (I); em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1, de modo que o sal seja cristalino; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato cristalinos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros.[0062] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0015
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I); where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1 such that the salt is crystalline; said one or more crystalline phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral.

[0063]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ia):

Figure img0016
em que é um cátion monovalente; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ia); sendo que é um cátion monovalente; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1.[0063] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ia):
Figure img0016
where is a monovalent cation; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by empirical formula (Ia); being that it is a monovalent cation; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1.

[0064]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ib):

Figure img0017
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ib); em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1.[0064] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ib):
Figure img0017
where e are two different monovalent cations; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula (Ib); where e are two different monovalent cations; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1.

[0065]Em outra modalidade da presente invenção, a razão em peso entre a quantidade total dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos e a quantidade total dos ditos um ou mais compostos isentos de fosfato situa-se entre cerca de 4:1 e cerca de 1:10.[0065] In another embodiment of the present invention, the weight ratio between the total amount of said one or more amorphous phosphate salts and the total amount of said one or more phosphate-free compounds is between about 4:1 and about 1:10.

[0066]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato consistem essencialmente em óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, tridimita, cristobalita, morganita, coesita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é sílica amorfa. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício tem uma área de superfície específica menor que cerca de 10 m2/g.[0066] In an embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds consist essentially of silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite, cristobalite, morganite, coesite, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is amorphous silica. In yet another embodiment of the present invention, said silicon oxide has a specific surface area of less than about 10 m 2 /g.

[0067]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em

Figure img0018
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos,
Figure img0019
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, e combinações dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são , em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são sílica amorfa.[0067] In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of
Figure img0018
any of its hydrated forms, and mixtures thereof,
Figure img0019
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, and combinations thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are wherein x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more phosphate-free compounds are amorphous silica.

[0068]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do

Figure img0020
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, e combinações dos mesmos.[0068] In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are selected from
Figure img0020
any of its hydrated forms, and mixtures thereof; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, and combinations thereof.

[0069]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem um ou mais oxissais que incluem: (a) um ou mais cátions polivalentes, e (b) um ou mais oxiânions selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (II) e (III):

Figure img0021
em que a e b são números inteiros positivos ou zero; em que c, d e e são números inteiros positivos; em que (a-2b) é maior ou igual a zero; em que (2c-a) é maior que zero; em que os ditos um ou mais oxissais são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem adicionalmente óxido de silício (SiO2).[0069] In an embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise one or more oxysalts that include: (a) one or more polyvalent cations, and (b) one or more oxyanions selected from the group represented by the formulas molecular (II) and (III):
Figure img0021
where a and b are positive integers or zero; where c, d, and e are positive integers; where (a-2b) is greater than or equal to zero; where (2c-a) is greater than zero; wherein said one or more oxysalts are electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds additionally comprise silicon oxide (SiO2).

[0070]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem um ou mais oxissais que incluem: (a) um ou mais cátions polivalentes, (b) um ou mais cátions monovalentes, e (c) um ou mais oxiânions selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (II) e (III):

Figure img0022
em que a e b são números inteiros positivos ou zero; em que c, d e e são números inteiros positivos; em que (a-2b) é maior ou igual a zero; em que (2c-a) é maior que zero; em que os ditos um ou mais oxissais são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem adicionalmente óxido de silício (SiO2).[0070] In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise one or more oxysalts that include: (a) one or more polyvalent cations, (b) one or more monovalent cations, and (c) a or more oxyanions selected from the group represented by molecular formulas (II) and (III):
Figure img0022
where a and b are positive integers or zero; where c, d, and e are positive integers; where (a-2b) is greater than or equal to zero; where (2c-a) is greater than zero; wherein said one or more oxysalts are electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds additionally comprise silicon oxide (SiO2).

[0071]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são cátions de metais alcalino-terrosos, metais de transição, metais de pós-transição ou pobres, e metaloides; cátions organometálicos, cátions de amônio substituído, oxicátions (por exemplo, vanadil), e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em cátions divalentes, cátions trivalentes, cátions tetravalentes, cátions pentavalentes e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 4+ cons ste em Be , Mg , Ca , Sr , Ba , Sc , Y , T , T , Zr2+ Zr4+ Hf4+ V3+ V4+ Nb3+ Cr2+ Cr3+ Mo3+ Mo4+ Mn2+ Zr , Zr , H , V , V , N , Cr , Cr , Mo , Mo , Mn , 3+ 4+ 3+ 3+ 3+ 4+ 4+ 4+ 4+ 3+ 5+ Mn , Re , Al , Ga , In , Si , Ge , Sn , Pb , Sb , Sb , 3+ 3+ 3+ 4+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ Bi , La , Ce , Ce , Pr , Nd , Sm , Eu , Gd , Tb , Dy , Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Y3+, Mn2+, Mn3+, Al3+, Er3+, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais é Ba2+.[0071] Some non-limiting examples of said one or more polyvalent cations of said one or more oxysalts are alkaline earth metal cations, transition metals, post-transition or poor metals, and metalloids; organometallic cations, substituted ammonium cations, oxications (eg, vanadyl), and other cations known to those skilled in the art. In one embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, and mixtures thereof . In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxysalts are selected from the group consisting of divalent cations, trivalent cations, tetravalent cations, pentavalent cations and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisals are selected from the group that 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 4+ consists of Be , Mg , Ca , Sr , Ba , Sc , Y , T , T , Zr2+ Zr4+ Hf4+ V3+ V4+ Nb3+ Cr2+ Cr3+ Mo3+ Mo4+ Mn2+ Zr , Zr , H , V , V , N , Cr , Cr , Mo , Mo 3 + 4 Mn + 3+ 3+ 3+ 4+ 4+ 4+ 4+ 3+ 5+ Mn , Re , Al , Ga , In , Si , Ge , Sn , Pb , Sb , Sb , 3+ 3+ 3+ 4+ 3 + 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ Bi, La, Ce, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Y3+, Mn2+, Mn3+, Al3+, Er3+, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts is Ba2+.

[0072]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são cátions de metais alcalinos. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Li, Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais K, Rb, Cs, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, e misturas dos mesmos.[0072] Some non-limiting examples of said one or more monovalent cations of said one or more oxysalts are alkali metal cations. In one embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Li, Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl, and mixtures thereof; and said one or more polyvalent cations of said one or more oxisals are selected from the group consisting of metal cations Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations K, Rb, Cs, and mixtures thereof; and said one or more polyvalent cations of said one or more oxysalts are selected from the group consisting of metal cations Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, and mixtures thereof.

[0073]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxiânions dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IIa) a (IId), (IIIa) a (IIIg), e misturas das mesmas:

Figure img0023
Figure img0024
[0073] In another embodiment of the present invention, said one or more oxyanions of said one or more oxysalts are selected from the group represented by the molecular formulas (IIa) to (IId), (IIIa) to (IIIg), and mixtures thereof :
Figure img0023
Figure img0024

[0074]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxiânions dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IIa), (IIIa), e misturas das mesmas:

Figure img0025
[0074] In another embodiment of the present invention, said one or more oxyanions of said one or more oxysalts are selected from the group represented by molecular formulas (IIa), (IIIa), and mixtures thereof:
Figure img0025

[0075]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais oxissais são sulfatos de metais alcalino- terrosos, tantalatos de metais alcalino-terrosos, sulfatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos misturados, e tantalatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos misturados. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, SrSO4, BaSO4, SrK2(SO4)2, SrRb2(SO4)2, Ca2K2(SO4)3, Ca2Rb2(SO4)3, Ca2Cs2(SO4)3, CaTa4O11, SrTa4O11, BaTa4O11, MgTa2O6, CaTa2O6, SrTa2O6, BaTa2O6, Mg2Ta2O7, Ca2Ta2O7, Sr2Ta2O7, SrK2Ta2O7, Ba2Ta2O7, Ba3Ta2O8, Mg4Ta2O9, Ca4Ta2O9, Sr4Ta2O9, Ba4Ta2O9, Ca5Ta2O10, Ca2KTa3O10, Ca2RbTa3O10, Ca2CsTa3O10, Sr2KTa3O10, Sr2RbTa3O10, Sr2CsTa3O10, Mg5Ta4O15, Sr5Ta4O15, Ba5Ta4O15, Sr2KTa5O15, Ba2KTa5O15, Sr6Ta2O11, Ba6Ta2O11, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos.[0075] Some non-limiting examples of said one or more oxysalts are alkaline earth metal sulfates, alkaline earth metal tantalates, mixed alkali and alkaline earth metal sulfates, and mixed alkali and alkaline earth metal tantalates. In one embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of CaSO4, SrSO4, BaSO4, SrK2(SO4)2, SrRb2(SO4)2, Ca2K2(SO4)3, Ca2Rb2(SO4)3, Ca2Cs2 (SO4) 3, CaTa4O11, SrTa4O11, BaTa4O11, MgTa2O6, CaTa2O6, SrTa2O6, BaTa2O6, Mg2Ta2O7, Ca2Ta2O7, Sr2Ta2O7, SrK2Ta2O7, Ba2Ta2O7, Ba3Ta2O8, Mg4Ta2O9, Ca4Ta2O9, Sr4Ta2O9, Ba4Ta2O9, Ca5Ta2O10, Ca2KTa3O10, Ca2RbTa3O10, Ca2CsTa3O10, Sr2KTa3O10, Sr2RbTa3O10, Sr2CsTa3O10, Mg5Ta4O15, Sr5Ta4O15, Ba5Ta4O15, Sr2KTa5O15, Ba2KTa5O15, Sr6Ta2O11, Ba6Ta2O11, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof.

[0076]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em , ,

Figure img0026
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos;
Figure img0027
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são , em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são BaSO4.[0076] In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of , ,
Figure img0026
any of its hydrated forms, and mixtures thereof;
Figure img0027
where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are wherein x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; and said one or more phosphate-free compounds is BaSO4.

[0077]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos são selecionados do grupo que consiste em ,

Figure img0028
qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos.[0077] In another embodiment of the present invention, said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of ,
Figure img0028
any of its hydrated forms, and mixtures thereof; where x is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof.

[0078]A variável x nas fórmulas (I), (Ia) e (Ib) é qualquer número real maior ou igual a 0 e igual a ou menor que 1. Em uma modalidade da presente invenção, x é igual a cerca de 0. Em uma outra modalidade da presente invenção, x é igual a cerca de 1. Em uma outra modalidade da presente invenção, x é menor que cerca de 0,8. Em uma outra modalidade da presente invenção, x é menor que cerca de 0,6. Em uma outra modalidade da presente invenção, x é menor que cerca de 0,5. Em uma outra modalidade da presente invenção, x situa-se entre cerca de 0,1 e cerca de 0,5. Em uma outra modalidade da presente invenção, x situa-se entre cerca de 0,25 e cerca de 0,45. Em uma outra modalidade da presente invenção, x é igual a cerca de 0,4. Em ainda outra modalidade, x é igual a cerca de 0,4 e os ditos um ou mais cátions monovalentes são Cs+. A variável w na fórmula (Ib) é qualquer número real maior que 0 e menor que 1. Em uma modalidade da presente invenção, w é menor que cerca de 0,2, ou maior que cerca de 0,8. Em outra modalidade da presente invenção, w é menor que cerca de 0,1 ou maior que cerca de 0,9.[0078] The variable x in formulas (I), (Ia) and (Ib) is any real number greater than or equal to 0 and equal to or less than 1. In one embodiment of the present invention, x is equal to about 0 In another embodiment of the present invention, x is equal to about 1. In another embodiment of the present invention, x is less than about 0.8. In another embodiment of the present invention, x is less than about 0.6. In another embodiment of the present invention, x is less than about 0.5. In another embodiment of the present invention, x is between about 0.1 and about 0.5. In another embodiment of the present invention, x is between about 0.25 and about 0.45. In another embodiment of the present invention, x equals about 0.4. In yet another embodiment, x equals about 0.4 and said one or more monovalent cations are Cs+. The variable w in formula (Ib) is any real number greater than 0 and less than 1. In one embodiment of the present invention, w is less than about 0.2, or greater than about 0.8. In another embodiment of the present invention, w is less than about 0.1 or greater than about 0.9.

[0079]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) o ânion fosfato representado pela fórmula molecular (Ic):

Figure img0029
sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) o ânion fosfato representado pela fórmula molecular (Ic).[0079] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) the phosphate anion represented by the molecular formula (Ic):
Figure img0029
said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) the anion phosphate represented by the molecular formula (Ic).

[0080]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula molecular (Id):

Figure img0030
sendo que é um cátion monovalente. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula molecular (Id).[0080] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the molecular formula (Id):
Figure img0030
being that it is a monovalent cation. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the molecular formula (Id).

[0081]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula molecular (Ie):

Figure img0031
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula molecular (Ie).[0081] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the molecular formula (Ie):
Figure img0031
where e are two different monovalent cations; where w is any real number greater than 0 and less than 1. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the molecular formula ( ie).

[0082]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) o ânion fosfato representado pela fórmula empírica (If):

Figure img0032
sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: (a) um ou mais cátions monovalentes, e (b) o ânion fosfato representado pela fórmula empírica (If). No contexto da presente invenção, o ânion representado pela fórmula empírica (If) pode se referir ao ânion de sais de ciclofosfato ou ao ânion de sais de polifosfato lineares de cadeia longa, conforme descrito em "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" de David R. Gard (publicado online: 15 de julho de 2005), e em "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" de D.E.C. Corbridge (2013). Quando a fórmula empírica (If) se refere ao ânion de sais de polifosfato de cadeia longa, a fórmula empírica não é precisa no sentido de que não inclui a pequena perturbação de excesso de carga negativa, devido aos dois oxigênios de grupo terminal.[0082] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) the phosphate anion represented by the empirical formula (If):
Figure img0032
said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: (a) one or more monovalent cations, and (b) the anion phosphate represented by the empirical formula (If). In the context of the present invention, the anion represented by the empirical formula (If) may refer to the anion of cyclophosphate salts or the anion of linear long-chain polyphosphate salts, as described in "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" by David R. Gard (published online: July 15, 2005), and in "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" by DEC Corbridge (2013). When the empirical formula (If) refers to the anion of long-chain polyphosphate salts, the empirical formula is imprecise in the sense that it does not include the small disturbance of excess negative charge due to the two end-group oxygens.

[0083]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ig):

Figure img0033
sendo que é um cátion monovalente. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ig).[0083] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ig):
Figure img0033
being that it is a monovalent cation. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula (Ig).

[0084]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ih):

Figure img0034
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ih). No contexto da presente invenção, os sais representados pela fórmula empírica (Ig) ou (Ih) podem se referir a sais de ciclofosfato ou a sais de polifosfato lineares de cadeia longa, conforme descrito em "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" de David R. Gard (publicado online: 15 de julho de 2005), e em "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" de D.E.C. Corbridge (2013). Quando os sais representados pelas fórmulas empíricas (Ig) ou (Ih) se referem a sais de polifosfato de cadeia longa, as fórmulas empíricas não são precisas no sentido de que não incluem a pequena quantidade de prótons ou o excesso de cátions monovalentes necessários para produzir uma estrutura de carga neutra, devido a dois oxigênios de grupo terminal.[0084] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ih):
Figure img0034
where e are two different monovalent cations; where w is any real number greater than 0 and less than 1. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula ( Ih). In the context of the present invention, the salts represented by the empirical formula (Ig) or (Ih) may refer to cyclophosphate salts or to linear long-chain polyphosphate salts as described in "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" by David R. Gard (published online: July 15, 2005), and in "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" by DEC Corbridge (2013). When the salts represented by the empirical formulas (Ig) or (Ih) refer to long-chain polyphosphate salts, the empirical formulas are not precise in the sense that they do not include the small amount of protons or the excess of monovalent cations needed to produce a neutral charge structure, due to two end-group oxygens.

[0085]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) o ânion fosfato representado pela fórmula molecular (Ic):

Figure img0035
sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) o ânion fosfato representado pela fórmula molecular (Ic).[0085] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) the phosphate anion represented by the molecular formula ( Ic):
Figure img0035
said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) the phosphate anion represented by the molecular formula (Ic).

[0086]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula molecular (Id):

Figure img0036
sendo que é um cátion monovalente; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula molecular (Id).[0086] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the molecular formula (Id):
Figure img0036
being that it is a monovalent cation; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by molecular formula (Id).

[0087]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula molecular (Ie):

Figure img0037
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula molecular (Ie).[0087] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the molecular formula (Ie):
Figure img0037
where e are two different monovalent cations; where w is any real number greater than 0 and less than 1; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by molecular formula (Ie).

[0088]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) o ânion fosfato representado pela fórmula empírica (If):

Figure img0038
sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos que consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) o ânion fosfato representado pela fórmula empírica (If).[0088] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) the phosphate anion represented by the empirical formula ( If):
Figure img0038
said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst being electrically neutral; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts consisting essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) the phosphate anion represented by the empirical formula (If).

[0089]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ig):

Figure img0039
sendo que é um cátion monovalente; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ig).[0089] In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ig):
Figure img0039
being that it is a monovalent cation; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula (Ig).

[0090]Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação compreende: (a) um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ih):

Figure img0040
em que e são dois cátions monovalentes diferentes; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1; e (b) um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos é substituído por um ou mais sais de fosfato cristalinos representados pela fórmula empírica (Ih).[0090] In an embodiment of the present invention, the dehydration catalyst comprises: (a) one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ih):
Figure img0040
where e are two different monovalent cations; where w is any real number greater than 0 and less than 1; and (b) one or more phosphate-free compounds; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts is replaced by one or more crystalline phosphate salts represented by the empirical formula (Ih).

[0091]Em uma modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos do dito catalisador de desidratação é um sal hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato cristalinos do dito catalisador de desidratação é um sal hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais oxissais do dito catalisador de desidratação é um sal hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato do dito catalisador de desidratação é um composto hidratado. Um sal ou composto hidratado contém um número específico de moléculas de água por unidade de fórmula do sal ou composto. Alguns exemplos não limitadores de sais ou compostos são hidratados hemi- hidratados, monoidratados, sesqui-hidratados, desidratados, tri-hidratados, tetra-hidratados, penta-hidratados, hexa- hidratados, hepta-hidratados, octa-hidratados, nona- hidratados e deca-hidratados.[0091] In an embodiment of the present invention, at least one of said one or more amorphous phosphate salts of said dehydration catalyst is a hydrated salt. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more crystalline phosphate salts of said dehydration catalyst is a hydrated salt. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more oxysalts of said dehydration catalyst is a hydrated salt. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more phosphate-free compounds of said dehydration catalyst is a hydrated compound. A hydrated salt or compound contains a specific number of water molecules per unit of formula of the salt or compound. Some non-limiting examples of salts or compounds are hydrated hemihydrates, monohydrates, sesquihydrates, dehydrates, trihydrates, tetrahydrates, pentahydrates, hexahydrates, heptahydrates, octahydrates, nonahydrates and decahydrates.

[0092]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato do dito catalisador de desidratação compreendem um ou mais suportes inertes. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato do dito catalisador de desidratação consistem essencialmente em um ou mais suportes inertes. Alguns exemplos não limitadores de suportes inertes são sílica ou silicatos, alumina ou aluminatos, aluminossilicatos, óxido de titânio ou titanatos, zircônia ou zirconatos, carbonos (como carvão ativado, diamante, grafite, fulerenos), sulfatos, fosfatos, tantalatos, céria, outros óxidos metálicos, e misturas dos mesmos. No contexto das reações expressamente aqui descritas, em uma modalidade da presente invenção, o suporte inerte consiste essencialmente em óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, tridimita, cristobalita, morganita, coesita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é sílica amorfa. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício tem uma área de superfície específica menor que cerca de 10 m2/g. Quando presente, o suporte inerte representa uma quantidade de cerca de 20%, em peso, a cerca de 90%, em peso, com base no peso total do catalisador de desidratação.[0092] In an embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds of said dehydration catalyst comprise one or more inert supports. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds of said dehydration catalyst consist essentially of one or more inert supports. Some non-limiting examples of inert supports are silica or silicates, alumina or aluminates, aluminosilicates, titanium oxide or titanates, zirconia or zirconates, carbons (such as activated carbon, diamond, graphite, fullerenes), sulfates, phosphates, tantalates, ceria, others metal oxides, and mixtures thereof. In the context of the reactions expressly described herein, in one embodiment of the present invention, the inert support consists essentially of silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite, cristobalite, morganite, coesite, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is amorphous silica. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide has a specific surface area less than about 10 m 2 /g. When present, the inert support represents an amount of from about 20% by weight to about 90% by weight based on the total weight of the dewatering catalyst.

[0093]Catalisadores alternativos que compreendem: a) um ou mais ânions selecionados do grupo que consiste em ânions que não contêm fósforo, heteropoliânions e adutos de fosfato, e b) um ou mais cátions monovalentes, sendo que o catalisador é eletricamente neutro, pode ser utilizado para desidratar ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de ânions que não contêm fósforo são arseniatos, arseniatos condensados, nitratos, sulfatos, sulfatos condensados, boratos, carbonatos, cromatos, cromatos condensados, vanadatos, niobatos, tantalatos, selenatos, silicatos condensados, aluminatos condensados, germanatos, germanatos condensados, molibdatos, molibdatos condensados e outros oxiânions ou polioxiânions monoméricos que podem ser evidentes para os versados na técnica. Exemplos não limitadores de heteropoliânions são heteropolifosfatos, como arsenatofosfatos, fosfoaluminatos, fosfoboratos, fosfocromatos, fosfomolibdatos, fosfomolibdatos, fosfosulfatos, fosfotungstatos e outros que podem ser evidentes para os versados na técnica. Exemplos não limitadores de adutos de fosfato são adutos de ânions fosfato com ácido telúrico, haletos, boratos, carbonatos, nitratos, sulfatos, cromatos, silicatos, oxalatos, misturas dos mesmos ou outros que possam ser evidentes para os versados na técnica. 111. Métodos de preparação de catalisador[0093] Alternative catalysts comprising: a) one or more anions selected from the group consisting of anions that do not contain phosphorus, heteropolyanions and phosphate adducts, and b) one or more monovalent cations, where the catalyst is electrically neutral, it may be used to dehydrate hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof to acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. Non-limiting examples of non-phosphorus anions are arsenates, condensed arsenates, nitrates, sulfates, condensed sulfates, borates, carbonates, chromates, condensed chromates, vanadates, niobates, tantalates, selenates, condensed silicates, condensed aluminates, germanates, condensed germanates, molybdates, condensed molybdates and other monomeric oxyanions or polyoxyanions which may be apparent to those skilled in the art. Non-limiting examples of heteropolyanions are heteropolyphosphates, such as arsenatophosphates, phosphoaluminates, phosphoborates, phosphochromates, phosphomolybdates, phosphomolybdates, phosphosulfates, phosphotungstates and others which may be apparent to those skilled in the art. Non-limiting examples of phosphate adducts are phosphate anion adducts with telluric acid, halides, borates, carbonates, nitrates, sulfates, chromates, silicates, oxalates, mixtures thereof or others that may be apparent to those skilled in the art. 111. Catalyst Preparation Methods

[0094]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0041
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é maior ou igual à pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes, cátions polivalentes e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes.[0094] In an embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0041
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; wherein the partial pressure of water in said gas mixture is greater than or equal to the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts; wherein said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more phosphate precursor salts; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations, polyvalent cations and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations.

[0095]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0042
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é maior ou igual à pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. No contexto da presente invenção, o ânion representado pela fórmula molecular (V) pode se referir ao ânion de sais de ciclofosfato ou ao ânion de sais de polifosfato lineares de cadeia longa, conforme descrito em "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" de David R. Gard (publicado online: 15 de julho de 2005), e em "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" de D.E.C. Corbridge (2013). Quando a fórmula molecular (V) se refere ao ânion de sais de polifosfato de cadeia longa, a fórmula molecular não é precisa no sentido de que não inclui a pequena perturbação de excesso de carga negativa, devido aos dois oxigênios de grupo terminal.[0095] In an embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0042
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; wherein the partial pressure of water in said gas mixture is greater than or equal to the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts; wherein said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more phosphate precursor salts; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In the context of the present invention, the anion represented by the molecular formula (V) may refer to the anion of cyclophosphate salts or the anion of linear long-chain polyphosphate salts, as described in "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" by David R. Gard (published online: July 15, 2005), and in "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" by DEC Corbridge (2013). When the molecular formula (V) refers to the anion of long-chain polyphosphate salts, the molecular formula is imprecise in the sense that it does not include the small disturbance of excess negative charge due to the two end-group oxygens.

[0096]No contexto da presente invenção, o ponto triplo é a temperatura e pressão parcial de água na qual três fases: monofosfato ou difosfato de di-hidrogênio cristalino ou sal de difosfato de di-hidrogênio, sal de polifosfato cristalino e sal de fosfato amorfo coexistem em equilíbrio termodinâmico. A título de exemplo, e não de limitação, o ponto triplo pode ser localizado determinando- se a interceptação de duas (em três) curvas de limite de fase na pressão parcial de água em função do diagrama de equilíbrio da fase de temperatura (vide Figura 2): Curva A: limite de fase entre i) monofosfato de di-hidrogênio cristalino ou sal de difosfato de di- hidrogênio cristalino e ii) sal de polifosfato cristalino em baixas temperaturas e pressões parciais de água (por exemplo, abaixo de cerca de 248 °C e 85 kPa (0,85 bar) para sais de potássio, abaixo de cerca de 267 °C e 35 kPa (0,35 bar) para sais de césio); Curva B: limite de fase entre i) sal de polifosfato cristalino e ii) sal de fosfato amorfo em altas temperaturas e pressões parciais de água (por exemplo, acima de cerca de 248 °C e 85 kPa (0,85 bar) para sais de potássio, acima de cerca de 267 °C e 35 kPa (0,35 bar) para sais de césio); e Curva C: limite de fase entre i) monofosfato de di-hidrogênio cristalino ou sal de difosfato de di- hidrogênio cristalino e ii) sal de fosfato amorfo em altas temperaturas e altas pressões parciais de água.[0096] In the context of the present invention, the triple point is the temperature and partial pressure of water at which three phases: crystalline monophosphate or dihydrogen diphosphate or dihydrogen diphosphate salt, crystalline polyphosphate salt and phosphate salt amorphous coexist in thermodynamic equilibrium. As an example, and not as a limitation, the triple point can be located by determining the intercept of two (in three) phase limit curves in the water partial pressure as a function of the temperature phase equilibrium diagram (see Figure 2): Curve A: phase boundary between i) crystalline dihydrogen monophosphate or crystalline dihydrogen diphosphate salt and ii) crystalline polyphosphate salt at low temperatures and partial pressures of water (eg below about approx. 248 °C and 85 kPa (0.85 bar) for potassium salts, below about 267 °C and 35 kPa (0.35 bar) for cesium salts); Curve B: phase boundary between i) crystalline polyphosphate salt and ii) amorphous phosphate salt at high temperatures and water partial pressures (eg above about 248 °C and 85 kPa (0.85 bar) for salts potassium, above about 267°C and 35 kPa (0.35 bar) for cesium salts); and Curve C: phase boundary between i) crystalline dihydrogen monophosphate or crystalline dihydrogen diphosphate salt and ii) amorphous phosphate salt at high temperatures and high water partial pressures.

[0097]As curvas de limite de fase podem ser determinadas por qualquer método conhecido pelos versados na técnica, como, a título de exemplo e não de limitação, difração de raios X (DRX) localmente, análise térmica (por exemplo, análise termogravimétrica, análise térmica diferencial e calorimetria de varredura diferencial), espectroscopia de Raman, espectroscopia por infravermelho (IV), espectroscopia por ressonância magnética nuclear (RMN), ou os métodos descritos em Taninouchi, Y.-k., et al., J. Electrochem. Soc. (156-B572-B5792009); ou Ikeda, A. e Haile, S. M., Solid State Ionics 2012, 213:63 a 71 (2012) (estando todos esses documentos aqui incorporados, a título de referência). Como ilustração, em um método com base na técnica de DRX localmente, um sal de fosfato precursor é colocado em contato em alta temperatura (por exemplo, 450 °C) com uma corrente gasosa que consiste em um gás inerte (por exemplo nitrogênio, hélio ou ar) e vapor d'água a uma pressão parcial de água específica até que o equilíbrio seja alcançado. Em seguida, a temperatura é gradualmente diminuída enquanto são monitoradas alterações nos padrões de difração de raios X, até que uma fase de transição seja observada. O mesmo procedimento é repetido para diferentes pressões parciais de água e as temperaturas de transição são registradas. As pressões parciais de água (em escala logarítmica) são plotadas em função das temperaturas de transição (em escala linear) e adequadas à equação de Arrhenius . Finalmente, o ponto triplo é calculado determinando-se o ponto de interceptação entre as duas curvas de limite de fase (isto é, a curva A e a curva B na Figura 2).[0097] Phase limit curves can be determined by any method known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation, locally x-ray diffraction (DRX), thermal analysis (e.g., thermogravimetric analysis, differential thermal analysis and differential scanning calorimetry), Raman spectroscopy, infrared (IR) spectroscopy, nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, or the methods described in Taninouchi, Y.-k., et al., J. Electrochem . Soc. (156-B572-B5792009); or Ikeda, A. and Haile, S.M., Solid State Ionics 2012, 213:63-71 (2012) (all such documents being incorporated herein by reference). As an illustration, in a method based on the locally XRD technique, a precursor phosphate salt is brought into contact at high temperature (eg 450 °C) with a gas stream consisting of an inert gas (eg nitrogen, helium or air) and water vapor at a specific water partial pressure until equilibrium is reached. Thereafter, the temperature is gradually decreased while changes in X-ray diffraction patterns are monitored, until a phase transition is observed. The same procedure is repeated for different water partial pressures and the transition temperatures are recorded. The partial pressures of water (on a logarithmic scale) are plotted as a function of the transition temperatures (on a linear scale) and suitable for the Arrhenius equation. Finally, the triple point is calculated by determining the intercept point between the two phase boundary curves (ie, curve A and curve B in Figure 2).

[0098]Em uma modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo mais baixa dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é igual ou maior que a temperatura média entre a temperatura no ponto triplo mais baixa e a temperatura no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é pelo menos 10 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é pelo menos 50 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é pelo menos 100 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0098] In one embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is equal to or greater than the temperature at the lowest triple point of said one or more precursor phosphate salts . In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is equal to or greater than the temperature at the triple highest point of said one or more precursor phosphate salts . In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is equal to or greater than the average temperature between the temperature at the lowest triple point and the temperature at the point triple highest of said one or more precursor phosphate salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is at least 10°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is at least 50°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is at least 100°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more phosphate precursor salts.

[0099]Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo mais baixa dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água média entre a pressão parcial de água no ponto triplo mais baixa e a pressão parcial de água no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é pelo menos 100 kPa (1 bar), maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é pelo menos 200 kPa (2 bar), maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é pelo menos 500 kPa (5 bar), maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0099] In an embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the lowest triple point of said one or more precursor phosphate salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple highest point of said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than the average water partial pressure between the water partial pressure at the lowest triple point and the water partial pressure at the triple highest point of the said one or more phosphate precursor salts. In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is at least 100 kPa (1 bar), greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts . In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is at least 200 kPa (2 bar), greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts . In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is at least 500 kPa (5 bar), greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts .

[0100]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0043
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água a uma pressão parcial igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água.[0100] In an embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0043
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapor at a partial pressure equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour.

[0101]Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0044
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água a uma pressão parcial igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água.[0101] In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a precursor mixture of dehydration catalyst comprising one or more precursor phosphate salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0044
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapor at a partial pressure equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour.

[0102]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores e um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0045
Figure img0046
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é maior ou igual à pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes, cátions polivalentes e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions são selecionados do grupo que consiste em cátions monovalentes.[0102] In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts and one or more phosphate-free compounds ; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0045
Figure img0046
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; wherein the partial pressure of water in said gas mixture is greater than or equal to the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts; wherein said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more phosphate precursor salts; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations, polyvalent cations and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more cations are selected from the group consisting of monovalent cations.

[0103]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores e um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0047
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é maior ou igual à pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0103] In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts and one or more phosphate-free compounds ; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0047
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; wherein the partial pressure of water in said gas mixture is greater than or equal to the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more precursor phosphate salts; wherein said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more phosphate precursor salts; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more phosphate precursor salts.

[0104]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores e um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0048
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0104] In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts and one or more phosphate-free compounds ; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0048
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; the partial pressure of water in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more phosphate precursor salts.

[0105]Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende colocar em contato: (a) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que compreende um ou mais sais de fosfato precursores e um ou mais compostos isentos de fosfato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores; sendo que os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IV) e (V):

Figure img0049
em que y é qualquer número inteiro maior ou igual a 1 e z é um número inteiro maior ou igual a 3; sendo que um ou mais os sais de fosfato precursores são eletricamente neutros; com (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de os ditos um ou mais sais de fosfato precursores entrarem em contato com o dito vapor d'água. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0105] In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting: (a) a dehydration catalyst precursor mixture comprising one or more phosphate precursor salts and one or more phosphate-free compounds ; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said one or more phosphate precursor salts; wherein said one or more phosphate precursor salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the molecular formulas (IV) and (V):
Figure img0049
where y is any integer greater than or equal to 1 and z is an integer greater than or equal to 3; one or more of the precursor phosphate salts being electrically neutral; with (b) a gas mixture comprising water vapour; the partial pressure of water in said gas mixture being equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said one or more precursor phosphate salts coming into contact with said water vapour. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. In yet another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said one or more phosphate precursor salts.

[0106]Em uma modalidade da presente invenção, a razão em peso entre a quantidade total dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores e a quantidade total dos ditos um ou mais compostos isentos de fosfato na dita mistura precursora de catalisador de desidratação situa-se entre cerca de 4:1 e cerca de 1:10.[0106] In one embodiment of the present invention, the weight ratio between the total amount of said one or more phosphate precursor salts and the total amount of said one or more phosphate-free compounds in said dehydration catalyst precursor mixture is if between about 4:1 and about 1:10.

[0107]No contexto da presente invenção, "um ou mais cátions" refere-se a tipos diferentes de cátions e "um ou mais ânions" refere-se a diferentes tipos de ânions. Alguns exemplos não limitadores de cátions são cátions metálicos, cátions organometálicos, amônio, amônio substituído, oxicátions, e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Exemplos não limitadores de amônio substituído e outros cátions são isopropilamônio, etilenodiamônio, "sarcosinium" (C3H8NO2+), "L-histidinium" (C6H10N3O2+), "glycinium" (cátion de glicina) (C2H6NO2+) e "4- aminopyridinium" (C5H7N2+). Alguns exemplos não limitadores de oxicátions são pervanadil e íons de vanadil[0107] In the context of the present invention, "one or more cations" refers to different types of cations and "one or more anions" refers to different types of anions. Some non-limiting examples of cations are metallic cations, organometallic cations, ammonium, substituted ammonium, oxications, and other cations known to those skilled in the art. Non-limiting examples of substituted ammonium and other cations are isopropylammonium, ethylenediammonium, "sarcosinium" (C3H8NO2+), "L-histidinium" (C6H10N3O2+), "glycinium" (glycine cation) (C2H6NO2+) and "4-aminopyridinium" (C5H7N2+) . Some non-limiting examples of oxications are pervanadyl and vanadyl ions

[0108]Alguns exemplos não limitadores de cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores são cátions de metais alcalinos, cátions organometálicos, amônio, amônio substituído, oxicátions (por exemplo pervanadil) e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em Li+, ++ + + + + Na , K , Rb , Cs , Ag , Tl , e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes é K+.[0108] Some non-limiting examples of monovalent cations of said one or more precursor phosphate salts are alkali metal cations, organometallic cations, ammonium, substituted ammonium, oxications (eg pervanadyl) and other cations known to those skilled in the art. In one embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more phosphate precursor salts are selected from the group consisting of Li+, ++ + + + + Na , K , Rb , Cs , Ag , Tl , and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more phosphate precursor salts are selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations is K+.

[0109]Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consiste em dois ou mais cátions monovalentes selecionados do grupo que consiste em Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+ e Tl+. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores consiste em dois ou mais cátions monovalentes selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+ e Cs+.[0109] In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more precursor phosphate salts consists of two or more monovalent cations selected from the group consisting of Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+ and Tl+. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more precursor phosphate salts consists of two or more monovalent cations selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+ and Cs+.

[0110]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais ânions fosfato de um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IVa), (IVb), (IVc), (IVd), (Va), (Vb), (Vc) e misturas das mesmas:

Figure img0050
em que n é um número inteiro maior ou igual a 3. No contexto da presente invenção, o ânion representado pela fórmula molecular (Vc) pode se referir ao ânion de sais de ciclofosfato ou ao ânion de sais de polifosfato lineares de cadeia longa, conforme descrito em "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" de David R. Gard (publicado online: 15 de julho de 2005), e em "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" de D.E.C. Corbridge (2013). Quando a fórmula molecular (Vc) se refere ao ânion de sais de polifosfato de cadeia longa, a fórmula molecular não é precisa no sentido de que não inclui a pequena perturbação de excesso de carga negativa, devido aos dois oxigênios de grupo terminal.[0110] In one embodiment of the present invention, said one or more phosphate anions of one or more phosphate precursor salts are selected from the group represented by the molecular formulas (IVa), (IVb), (IVc), (IVd), ( Va), (Vb), (Vc) and mixtures thereof:
Figure img0050
where n is an integer greater than or equal to 3. In the context of the present invention, the anion represented by the molecular formula (Vc) may refer to the anion of cyclophosphate salts or the anion of linear long-chain polyphosphate salts, as described in "Phosphoric Acids and Phosphates, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" by David R. Gard (published online: July 15, 2005), and in "Phosphorus: Chemistry, Biochemistrty and Technology" by DEC Corbridge (2013). When the molecular formula (Vc) refers to the anion of long-chain polyphosphate salts, the molecular formula is imprecise in the sense that it does not include the small disturbance of excess negative charge due to the two end-group oxygens.

[0111]Alguns exemplos não limitadores de sais de fosfato precursores são monofosfatos de di-hidrogênio, difosfatos de di-hidrogênio, trifosfatos de di-hidrogênio, tetrafosfatos de di-hidrogênio, triciclofosfatos, tetraciclofosfatos, pentaciclofosfatos, hexaciclofosfatos, octaciclofosfatos, decaciclofosfatos, e polifosfatos lineares de metais alcalinos ou metais alcalinos misturados. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em LiH2PO4, Li2H2P2O7, Li3P3O9, Li4P4O12, Li6P6O18, Li8P8O24, (LiPO3)n, NaH2PO4, Na2H2P2O7, Na3H2P3O10, Na3P3O9, Na5P5O15, Na4P4O12, Na6P6O18, Na8P8O24, Na12P12O36, (NaPO3)n, KH2PO4, K2H2P2O7, K3H2P3O10, K4H2P4O13, K3P3O9, K4P4O12, K6P6O18, K8P8O24, K10P10O30, (KPO3)n, RbH2PO4, Rb2H2P2O7, Rb3H2P3O10, Rb4H2P4O13, Rb3P3O9, Rb4P4O12, Rb6P6O18, Rb8P8O24, (RbPO3)n, CsH2PO4, Cs2H2P2O7, Cs3H2P3O10, Cs4H2P4O13, Cs3P3O9, Cs4P4O12, Cs6P6O18, Cs8P8O24, (CsPO3)n, NaK3(H2P2O7)2, LiK2P3O9, LiNa2P3O9, Na2KP3O9, Na2RbP3O9, Na2CsP3O9, Na3KP4O12, Na2K2P4O12, Na2Rb2P4O12, Na3CsP4O12, Li3Na3P6O18, Li3K3P6O18, Li2K4P6O18, Li3Na3P6O18, Li3K3P6O18, Li3Rb3P6O18, Li3Cs3P6O18, Na4Rb2P6O18, Na4Cs2P6O18, LiNa7P8O24, Na6K4P10O30, (LiK(PO3)2)n, (LiRb(PO3)2)n, (Li2Rb(PO3)3)n, (LiCs(PO3)2)n, (Li2Cs(PO3)3)n, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, (RbPO3)n, CsH2PO4, (CsPO3)n, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em KH2PO4, (KPO3)n, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. No contexto da presente invenção, os sais de fosfato de precursores representados pelas fórmulas (MIPO3)n, (MINI(PO3)2)n, ou (MI2NI(PO3)3)n, em que MI e NI são dois cátions monovalentes diferentes, podem ser ciclofosfatos ou polifosfatos lineares de cadeia longa.[0111]Some non-limiting examples of precursor phosphate salts are dihydrogen monophosphates, dihydrogen diphosphates, dihydrogen triphosphates, dihydrogen tetraphosphates, tricyclophosphates, tetracyclophosphates, pentacyclophosphates, hexacyclophosphates, octacyclophosphates, decacyclophosphates, and linear alkali metal or mixed alkali metal polyphosphates. In one embodiment of the present invention, said one or more phosphate precursor salts are selected from the group consisting of LiH2PO4, Li2H2P2O7, Li3P3O9, Li4P4O12, Li6P6O18, Li8P8O24, (LiPO3)n, NaH2PO4, Na2H2P2O7, NaP3O5, NaP3H2P Na4P4O12, Na6P6O18, Na8P8O24, Na12P12O36, (NaPO 3) n, KH2PO4, K2H2P2O7, K3H2P3O10, K4H2P4O13, K3P3O9, K4P4O12, K6P6O18, K8P8O24, K10P10O30, (KPO3) n, RbH2PO4, Rb2H2P2O7, Rb3H2P3O10, Rb4H2P4O13, Rb3P3O9, Rb4P4O12, Rb6P6O18, Rb8P8O24 (RbPO3) n, CsH2PO4, Cs2H2P2O7, Cs3H2P3O10, Cs4H2P4O13, Cs3P3O9, Cs4P4O12, Cs6P6O18, Cs8P8O24 (CsPO3) n NaK3 (H2P2O7) 2, LiK2P3O9, LiNa2P3O9, Na2KP3O9, Na2RbP3O9, Na2CsP3O9, Na3KP4O12, Na2K2P4O12, Na2Rb2P4O12, Na3CsP4O12, Li3Na3P6O18, Li3K3P6O18, Li2K4P6O18, Li3Na3P6O18, Li3K3P6O18, Li3Rb3P6O18, Li3Cs3P6O18, Na4Rb2P6O18, Na4Cs2P6P6O18, Li3K3P6O18, Li3Rb3P6O18, Li3Cs3P6O18, Na4Rb2P6O18, Na4Cs2P6P6nO18, LiNa , (LiCs(PO3)2)n, (Li2Cs(PO3)3)n, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate precursor salts are selected from the group consisting of LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, (RbPO3)n , CsH2PO4, (CsPO3)n, any of its hydrated forms, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more precursor phosphate salts are selected from the group consisting of KH2PO4, (KPO3)n, any of its hydrated forms, and mixtures thereof. In the context of the present invention, the phosphate salts of precursors represented by the formulas (MIPO3)n, (MINI(PO3)2)n, or (MI2NI(PO3)3)n, wherein MI and NI are two different monovalent cations, they can be long-chain linear cyclophosphates or polyphosphates.

[0112]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato incluem óxido de silício (SiO2). Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato consistem essencialmente em óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, tridimita, cristobalita, morganita, coesita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é sílica amorfa. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício tem uma área de superfície específica menor que cerca de 10 m2/g.[0112] In an embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds include silicon oxide (SiO2). In one embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds consist essentially of silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite, cristobalite, morganite, coesite, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is amorphous silica. In yet another embodiment of the present invention, said silicon oxide has a specific surface area of less than about 10 m 2 /g.

[0113]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, (RbPO3)n, CsH2PO4, (CsPO3)n, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, e combinações dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores é KH2PO4 ou (KPO3)n, e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são sílica amorfa.[0113] In another embodiment of the present invention, said one or more precursor phosphate salts are selected from the group consisting of LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, ( RbPO3)n, CsH2PO4, (CsPO3)n, any of their hydrated forms, and mixtures thereof; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, and combinations thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate precursor salts is KH2PO4 or (KPO3)n, and said one or more phosphate-free compounds is amorphous silica.

[0114]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem um ou mais oxissais que incluem: (a) um ou mais cátions polivalentes, e (b) um ou mais oxiânions selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (II) e (III):

Figure img0051
em que a e b são números inteiros positivos ou zero; em que c, d e e são números inteiros positivos; em que (a-2b) é maior ou igual a zero; em que (2c-a) é maior que zero; em que os ditos um ou mais oxissais são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem adicionalmente óxido de silício (SiO2).[0114] In an embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise one or more oxysalts that include: (a) one or more polyvalent cations, and (b) one or more oxyanions selected from the group represented by the formulas molecular (II) and (III):
Figure img0051
where a and b are positive integers or zero; where c, d, and e are positive integers; where (a-2b) is greater than or equal to zero; where (2c-a) is greater than zero; wherein said one or more oxysalts are electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds additionally comprise silicon oxide (SiO2).

[0115]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem um ou mais oxissais que incluem: (a) um ou mais cátions polivalentes, (b) um ou mais cátions monovalentes, e (c) um ou mais oxiânions selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (II) e (III):

Figure img0052
em que a e b são números inteiros positivos ou zero; em que c, d e e são números inteiros positivos; em que (a-2b) é maior ou igual a zero; em que (2c-a) é maior que zero; em que os ditos um ou mais oxissais são eletricamente neutros. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem adicionalmente óxido de silício (SiO2).[0115] In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise one or more oxysalts that include: (a) one or more polyvalent cations, (b) one or more monovalent cations, and (c) a or more oxyanions selected from the group represented by molecular formulas (II) and (III):
Figure img0052
where a and b are positive integers or zero; where c, d, and e are positive integers; where (a-2b) is greater than or equal to zero; where (2c-a) is greater than zero; wherein said one or more oxysalts are electrically neutral. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds additionally comprise silicon oxide (SiO2).

[0116]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são cátions de metais alcalino-terrosos, metais de transição, metais de pós-transição ou pobres, e metaloides; cátions organometálicos, cátions de amônio substituído, oxicátions (por exemplo, vanadil), e outros cátions conhecidos pelos versados na técnica. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em cátions divalentes, cátions trivalentes, cátions tetravalentes, cátions pentavalentes e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 4+ cons ste em Be , Mg , Ca , Sr , Ba , Sc , Y , T , T , Zr2+ Zr4+ Hf4+ V3+ V4+ Nb3+ Cr2+ Cr3+ Mo3+ Mo4+ Mn2+ Zr , Zr , H , V , V , N , Cr , Cr , Mo , Mo , Mn , 3+ 4+ 3+ 3+ 3+ 4+ 4+ 4+ 4+ 3+ 5+ Mn , Re , Al , Ga , In , Si , Ge , Sn , Pb , Sb , Sb , 3+ 3+ 3+ 4+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ Bi , La , Ce , Ce , Pr , Nd , Sm , Eu , Gd , Tb , Dy , Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Y3+, Mn2+, Mn3+, Al3+, Er3+, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais polivalentes dos ditos um ou mais cátions oxissais é Ba2+.[0116] Some non-limiting examples of said one or more polyvalent cations of said one or more oxisals are alkaline earth metal cations, transition metals, post-transition or poor metals, and metalloids; organometallic cations, substituted ammonium cations, oxications (eg, vanadyl), and other cations known to those skilled in the art. In one embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, and mixtures thereof . In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxysalts are selected from the group consisting of divalent cations, trivalent cations, tetravalent cations, pentavalent cations and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisals are selected from the group that 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 4+ consists of Be , Mg , Ca , Sr , Ba , Sc , Y , T , T , Zr2+ Zr4+ Hf4+ V3+ V4+ Nb3+ Cr2+ Cr3+ Mo3+ Mo4+ Mn2+ Zr , Zr , H , V , V , N , Cr , Cr , Mo , Mo 3 + 4 Mn + 3+ 3+ 3+ 4+ 4+ 4+ 4+ 3+ 5+ Mn , Re , Al , Ga , In , Si , Ge , Sn , Pb , Sb , Sb , 3+ 3+ 3+ 4+ 3 + 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ Bi, La, Ce, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+, Lu3+, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more polyvalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Y3+, Mn2+, Mn3+, Al3+, Er3+, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, said one or more polyvalents of said one or more oxisal cations is Ba2+.

[0117]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são cátions de metais alcalinos. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Li, Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais cátions monovalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais K, Rb, Cs, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais cátions polivalentes dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste nos cátions dos metais Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, e misturas dos mesmos.[0117]Some non-limiting examples of said one or more monovalent cations of said one or more oxysalts are alkali metal cations. In one embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations Li, Na, K, Rb, Cs, Ag, Tl, and mixtures thereof; and said one or more polyvalent cations of said one or more oxisals are selected from the group consisting of metal cations Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more monovalent cations of said one or more oxisalts are selected from the group consisting of metal cations K, Rb, Cs, and mixtures thereof; and said one or more polyvalent cations of said one or more oxysalts are selected from the group consisting of metal cations Mg, Ca, Sr, Ba, Y, Mn, Al, Er, and mixtures thereof.

[0118]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxiânions dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IIa) a (IId), (IIIa) a (IIIg), e misturas das mesmas:

Figure img0053
[0118] In another embodiment of the present invention, said one or more oxyanions of said one or more oxysalts are selected from the group represented by the molecular formulas (IIa) to (IId), (IIIa) to (IIIg), and mixtures thereof :
Figure img0053

[0119]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxiânions dos ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (IIa), (IIIa), e misturas das mesmas:

Figure img0054
[0119] In another embodiment of the present invention, said one or more oxyanions of said one or more oxysalts are selected from the group represented by molecular formulas (IIa), (IIIa), and mixtures thereof:
Figure img0054

[0120]Alguns exemplos não limitadores dos ditos um ou mais oxissais são sulfatos de metais alcalino- terrosos, tantalatos de metais alcalino-terrosos, sulfatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos misturados, e tantalatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos misturados. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, SrSO4, BaSO4, SrK2(SO4)2, SrRb2(SO4)2, Ca2K2(SO4)3, Ca2Rb2(SO4)3, Ca2Cs2(SO4)3, CaTa4O11, SrTa4O11, BaTa4O11, MgTa2O6, CaTa2O6, SrTa2O6, BaTa2O6, Mg2Ta2O7, Ca2Ta2O7, Sr2Ta2O7, SrK2Ta2O7, Ba2Ta2O7, Ba3Ta2O8, Mg4Ta2O9, Ca4Ta2O9, Sr4Ta2O9, Ba4Ta2O9, Ca5Ta2O10, Ca2KTa3O10, Ca2RbTa3O10, Ca2CsTa3O10, Sr2KTa3O10, Sr2RbTa3O10, Sr2CsTa3O10, Mg5Ta4O15, Sr5Ta4O15, Ba5Ta4O15, Sr2KTa5O15, Ba2KTa5O15, Sr6Ta2O11, Ba6Ta2O11, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais oxissais são selecionados do grupo que consiste em BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos.[0120]Some non-limiting examples of said one or more oxysalts are alkaline earth metal sulfates, alkaline earth metal tantalates, mixed alkali and alkaline earth metal sulfates, and mixed alkali and alkaline earth metal tantalates. In one embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of CaSO4, SrSO4, BaSO4, SrK2(SO4)2, SrRb2(SO4)2, Ca2K2(SO4)3, Ca2Rb2(SO4)3, Ca2Cs2 (SO4) 3, CaTa4O11, SrTa4O11, BaTa4O11, MgTa2O6, CaTa2O6, SrTa2O6, BaTa2O6, Mg2Ta2O7, Ca2Ta2O7, Sr2Ta2O7, SrK2Ta2O7, Ba2Ta2O7, Ba3Ta2O8, Mg4Ta2O9, Ca4Ta2O9, Sr4Ta2O9, Ba4Ta2O9, Ca5Ta2O10, Ca2KTa3O10, Ca2RbTa3O10, Ca2CsTa3O10, Sr2KTa3O10, Sr2RbTa3O10, Sr2CsTa3O10, Mg5Ta4O15, Sr5Ta4O15, Ba5Ta4O15, Sr2KTa5O15, Ba2KTa5O15, Sr6Ta2O11, Ba6Ta2O11, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more oxysalts are selected from the group consisting of BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof.

[0121]Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores são selecionados do grupo que consiste em LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, (RbPO3)n, CsH2PO4, (CsPO3)n, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos. Em outro exemplo da presente invenção, os ditos um ou mais sais de fosfato precursores é KH2PO4 ou (KPO3)n e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são BaSO4.[0121] In an embodiment of the present invention, said one or more precursor phosphate salts are selected from the group consisting of LiH2PO4, (LiPO3)n, NaH2PO4, (NaPO3)n, KH2PO4, (KPO3)n, RbH2PO4, ( RbPO3)n, CsH2PO4, (CsPO3)n, any of their hydrated forms, and mixtures thereof; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof. In another example of the present invention, said one or more phosphate precursor salts is KH2PO4 or (KPO3)n and said one or more phosphate-free compounds is BaSO4.

[0122]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação inclui: (a) misturar dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes selecionados do grupo que compreende:

Figure img0055
Figure img0056
para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que é um cátion monovalente; sendo que o dito cátion monovalente é selecionado do grupo que consiste em Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Tl+, e misturas dos mesmos; em que i, k, m, q, s e v são números inteiros maiores que zero; em que j, l, p, r, u e α são números reais iguais ou maiores que zero; em que t, w e β são números inteiros iguais ou maiores que zero; em que (2+i-j), (2+k-l), (m-p), (q-r), (t-u) e (w-α) são números iguais ou maiores que zero; sendo que a razão molar entre a quantidade total de fósforo (P) e a quantidade total dos ditos um ou mais cátions monovalentes ( ) na dita mistura precursora de catalisador de desidratação é de cerca de 1; e (b) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação em contato com uma mistura gasosa que compreende vapor d'água para produzir um ou mais sais de fosfato amorfos; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos; e sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos.[0122] In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst includes: (a) mixing two or more different phosphate precursor compounds selected from the group comprising:
Figure img0055
Figure img0056
to produce a dehydration catalyst precursor mixture; being that it is a monovalent cation; wherein said monovalent cation is selected from the group consisting of Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Tl+, and mixtures thereof; where i, k, m, q, sev are integers greater than zero; where j, l, p, r, u and α are real numbers equal to or greater than zero; where t, w and β are integers equal to or greater than zero; where (2+ij), (2+kl), (mp), (qr), (tu) and (w-α) are numbers equal to or greater than zero; wherein the molar ratio of the total amount of phosphorus (P) to the total amount of said one or more monovalent cations ( ) in said dehydration catalyst precursor mixture is about 1; and (b) contacting said dehydration catalyst precursor mixture with a gas mixture comprising water vapor to produce one or more amorphous phosphate salts; wherein the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts; and wherein said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts .

[0123]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação inclui: (a) misturar dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes selecionados do grupo que compreende:

Figure img0057
para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que é um cátion monovalente; sendo que o dito cátion monovalente é selecionado do grupo que consiste em Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Tl+, e misturas dos mesmos; em que i, k, m, q, s e v são números inteiros maiores que zero; em que j, l, p, r, u e α são números reais iguais ou maiores que zero; em que t, w e β são números inteiros iguais ou maiores que zero; em que (2+i-j), (2+k-l), (m-p), (q-r), (t-u) e (w-α) são números iguais ou maiores que zero; sendo que a razão entre a quantidade molar total de fósforo (P) e a quantidade molar total de um ou mais cátions monovalentes ( ) na dita mistura precursora de catalisador de desidratação é de cerca 1; e (b) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação em contato com uma mistura gasosa que compreende vapor d'água a uma pressão parcial igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de a dita mistura precursora de catalisador de desidratação ser colocada em contato com a dita mistura de vapor d'água.[0123] In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst includes: (a) mixing two or more different phosphate precursor compounds selected from the group comprising:
Figure img0057
to produce a dehydration catalyst precursor mixture; being that it is a monovalent cation; wherein said monovalent cation is selected from the group consisting of Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Tl+, and mixtures thereof; where i, k, m, q, sev are integers greater than zero; where j, l, p, r, u and α are real numbers equal to or greater than zero; where t, w and β are integers equal to or greater than zero; where (2+ij), (2+kl), (mp), (qr), (tu) and (w-α) are numbers equal to or greater than zero; wherein the ratio of the total molar amount of phosphorus (P) to the total molar amount of one or more monovalent cations ( ) in said dehydration catalyst precursor mixture is about 1; and (b) contacting said dehydration catalyst precursor mixture with a gas mixture comprising water vapor at a partial pressure equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said dehydration catalyst precursor mixture being contacted with said water vapor mixture.

[0124]Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação inclui: (a) misturar dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes selecionados do grupo que compreende:

Figure img0058
Figure img0059
para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que é um cátion monovalente; Em uma modalidade, o cátion monovalente é selecionado do grupo que consiste em: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; em que i, k, m, q, s e v são números inteiros maiores que zero; em que j, l, p, r, u e α são números reais iguais ou maiores que zero; em que t, w e β são números inteiros iguais ou maiores que zero; em que (2+i-j), (2+k-l), (m-p), (q-r), (t-u) e (w-α) são números iguais ou maiores que zero; sendo que a razão entre a quantidade molar total de fósforo (P) e a quantidade molar total de um ou mais cátions monovalentes ( ) na dita mistura precursora de catalisador de desidratação é de cerca 1; e (b) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação em contato com uma mistura gasosa que compreende vapor d'água a uma pressão parcial igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; sendo que um ou mais sais de fosfato amorfos são produzidos como resultado de a dita mistura precursora de catalisador de desidratação ser colocada em contato com a dita mistura de vapor d'água.[0124] In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst includes: (a) mixing two or more different phosphate precursor compounds selected from the group comprising:
Figure img0058
Figure img0059
to produce a dehydration catalyst precursor mixture; being that it is a monovalent cation; In one embodiment, the monovalent cation is selected from the group consisting of: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; where i, k, m, q, sev are integers greater than zero; where j, l, p, r, u and α are real numbers equal to or greater than zero; where t, w and β are integers equal to or greater than zero; where (2+ij), (2+kl), (mp), (qr), (tu) and (w-α) are numbers equal to or greater than zero; wherein the ratio of the total molar amount of phosphorus (P) to the total molar amount of one or more monovalent cations ( ) in said dehydration catalyst precursor mixture is about 1; and (b) contacting said dehydration catalyst precursor mixture with a gas mixture comprising water vapor at a partial pressure equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); wherein said contacting step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250°C; wherein one or more amorphous phosphate salts are produced as a result of said dehydration catalyst precursor mixture being contacted with said water vapor mixture.

[0125]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes são selecionados do grupo que consiste em H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4, K4P2O7, K2O, KOH, KNO3, K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, Cs2O, CsOH, CsNO3, Cs2CO3, (CH3COO)Cs, HCOOCs, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos.[0125] In another embodiment of the present invention, said two or more different phosphate precursor compounds are selected from the group consisting of H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4OH, K2P2O K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, CsCOC, COC, , any of its hydrated forms, and mixtures thereof.

[0126]Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende, ainda, misturar um ou mais compostos isentos de fosfato com os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes antes da dita etapa de contato; sendo que os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são substancialmente quimicamente inertes aos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são essencialmente quimicamente inertes aos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são quimicamente inertes aos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato incluem óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato consistem essencialmente em óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, tridimita, cristobalita, morganita, coesita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato compreendem um ou mais oxissais que incluem: (a) um ou mais cátions polivalentes, e (b) um ou mais oxiânions selecionados do grupo representado pelas fórmulas moleculares (II) e (III):

Figure img0060
em que a e b são números inteiros positivos ou zero; em que c, d e e são números inteiros positivos; em que (a-2b) é maior ou igual a zero; em que (2c-a) é maior que zero; em que os ditos um ou mais oxissais são eletricamente neutros.[0126] In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises mixing one or more phosphate-free compounds with said two or more different phosphate precursor compounds before said contact step; wherein said one or more phosphate-free compounds are substantially chemically inert to said two or more different phosphate precursor compounds. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are essentially chemically inert to said two or more different phosphate precursor compounds. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds are chemically inert to said two or more different phosphate precursor compounds. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds include silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds consist essentially of silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite, cristobalite, morganite, coesite, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds comprise one or more oxysalts that include: (a) one or more polyvalent cations, and (b) one or more oxyanions selected from the group represented by the molecular formulas (II ) and (III):
Figure img0060
where a and b are positive integers or zero; where c, d, and e are positive integers; where (a-2b) is greater than or equal to zero; where (2c-a) is greater than zero; wherein said one or more oxysalts are electrically neutral.

[0127]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes são selecionados do grupo que consiste em H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4, K4P2O7, K2O, KOH, KNO3, K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, Cs2O, CsOH, CsNO3, Cs2CO3, (CH3COO)Cs, HCOOCs, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, e combinações dos mesmos.[0127] In another embodiment of the present invention, said two or more different phosphate precursor compounds are selected from the group consisting of H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4OH, K2P2O K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, CsCOC, COC, , any of its hydrated forms, and mixtures thereof; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, and combinations thereof.

[0128]Em outra modalidade da presente invenção, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes são selecionados do grupo que consiste em H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4, K4P2O7, K2O, KOH, KNO3, K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, Cs2O, CsOH, CsNO3, Cs2CO3, (CH3COO)Cs, HCOOCs, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos; e os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato são selecionados do grupo que consiste em CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, qualquer de suas formas hidratadas, e misturas dos mesmos.[0128] In another embodiment of the present invention, said two or more different phosphate precursor compounds are selected from the group consisting of H3PO4, (NH4)H2PO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, P2O5, Li2HPO4, Li3PO4, Li4P2O7, Li2O, LiOH, LiNO3, Li2CO3, (CH3COO)Li, HCOOLi, Na2HPO4, Na3PO4, Na4P2O7, Na2O, NaOH, NaNO3, Na2CO3, (CH3COO)Na, HCOONa, K2HPO4, K3PO4OH, K2P2O K2CO3, (CH3COO)K, HCOOK, Rb2HPO4, Rb3PO4, Rb4P2O7, Rb2O, RbOH, RbNO3, Rb2CO3, (CH3COO)Rb, HCOORb, Cs2HPO4, Cs3PO4, Cs4P2O7, CsCOC, COC, , any of its hydrated forms, and mixtures thereof; and said one or more phosphate-free compounds are selected from the group consisting of CaSO4, CaTa2O6, SrSO4, SrTa2O6, BaSO4, BaTa2O6, any of their hydrated forms, and mixtures thereof.

[0129]Em uma modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato precursores da dita mistura precursora de catalisador de desidratação é um sal hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato da dita mistura precursora de catalisador de desidratação é um composto hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos um ou mais oxissais da dita mistura precursora de catalisador de desidratação é um sal hidratado. Em outra modalidade da presente invenção, pelo menos um dentre os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes da dita mistura precursora de catalisador de desidratação é um composto hidratado. Um sal ou composto hidratado contém um número específico de moléculas de água por unidade de fórmula do sal ou composto. Alguns exemplos não limitadores de sais ou compostos são hidratados hemi- hidratados, monoidratados, sesqui-hidratados, desidratados, tri-hidratados, tetra-hidratados, penta-hidratados, hexa- hidratados, hepta-hidratados, octa-hidratados, nona- hidratados e deca-hidratados.[0129] In an embodiment of the present invention, at least one of said one or more phosphate precursor salts of said dehydration catalyst precursor mixture is a hydrated salt. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more phosphate-free compounds of said dehydration catalyst precursor mixture is a hydrated compound. In another embodiment of the present invention, at least one of said one or more oxysalts of said dehydration catalyst precursor mixture is a hydrated salt. In another embodiment of the present invention, at least one of said two or more phosphate precursor compounds other than said dehydration catalyst precursor mixture is a hydrated compound. A hydrated salt or compound contains a specific number of water molecules per unit of formula of the salt or compound. Some non-limiting examples of salts or compounds are hydrated hemihydrates, monohydrates, sesquihydrates, dehydrates, trihydrates, tetrahydrates, pentahydrates, hexahydrates, heptahydrates, octahydrates, nonahydrates and decahydrates.

[0130]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente misturar um ou mais suportes inertes com os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação antes da dita etapa de contato com a mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais compostos isentos de fosfato no dito método de preparação do catalisador de desidratação consistem essencialmente em um ou mais suportes inertes. Alguns exemplos não limitadores de suportes inertes são sílica ou silicatos, alumina ou aluminatos, aluminossilicatos, óxido de titânio ou titanatos, zircônia ou zirconatos, carbonos (como carvão ativado, diamante, grafite, fulerenos), fosfatos, sulfatos, tantalatos, céria, outros óxidos metálicos, e misturas dos mesmos. No contexto das reações aqui descritas expressamente, em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais suportes inertes incluem óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais suportes inertes consistem essencialmente em óxido de silício (SiO2). Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, tridimita, cristobalita, morganita, coesita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício é sílica amorfa. Em outra modalidade da presente invenção, o dito óxido de silício tem uma área de superfície específica menor que cerca de 10 m2/g.[0130] In an embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises mixing one or more inert supports with said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or a said dehydration catalyst precursor mixture prior to said contact step with the gas mixture. In another embodiment of the present invention, said one or more phosphate-free compounds in said method of preparing the dehydration catalyst consists essentially of one or more inert supports. Some non-limiting examples of inert supports are silica or silicates, alumina or aluminates, aluminosilicates, titanium oxide or titanates, zirconia or zirconates, carbons (such as activated carbon, diamond, graphite, fullerenes), phosphates, sulfates, tantalates, ceria, others metal oxides, and mixtures thereof. In the context of the reactions expressly described herein, in an embodiment of the present invention, said one or more inert supports include silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said one or more inert supports consist essentially of silicon oxide (SiO2). In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite, cristobalite, morganite, coesite, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide is amorphous silica. In another embodiment of the present invention, said silicon oxide has a specific surface area less than about 10 m 2 /g.

[0131]O método de preparação do catalisador de desidratação compreende o contato da dita mistura precursora de catalisador de desidratação com uma mistura gasosa que compreende vapor d'água. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 40 kPa (0,4 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água na dita mistura gasosa situa-se entre cerca de 500 kPa e cerca de 3500 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 35 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a dita etapa de contato é realizada sob uma pressão total igual ou maior que cerca de 100 kPa (1 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a dita etapa de contato é realizada sob uma pressão total igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar). Em ainda outra modalidade da presente invenção, a dita etapa de contato é realizada sob uma pressão parcial de água entre cerca de 400 kPa e cerca de 3500 kPa (cerca de 4 bar e cerca de 35 bar).[0131] The method of preparing the dehydration catalyst comprises contacting said dehydration catalyst precursor mixture with a gas mixture comprising water vapor. In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than about 40 kPa (0.4 bar). In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar). In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is equal to or greater than about 400 kPa (4 bar). In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water in said gas mixture is between about 500 kPa and about 3500 kPa (about 5 bar and about 35 bar). In another embodiment of the present invention, said contacting step is carried out under a total pressure equal to or greater than about 100 kPa (1 bar). In another embodiment of the present invention, said contacting step is carried out under a total pressure equal to or greater than about 400 kPa (4 bar). In yet another embodiment of the present invention, said contacting step is carried out under a partial pressure of water between about 400 kPa and about 3500 kPa (about 4 bar and about 35 bar).

[0132]Em outra modalidade da presente invenção, a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a dita etapa de contato entre a dita mistura precursora de catalisador de desidratação e a dita mistura gasosa é realizada a uma temperatura entre cerca de 300 °C e cerca de 450 °C.[0132] In another embodiment of the present invention, said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C. In another embodiment of the present invention, said contact step between said dehydration catalyst precursor mixture and said gas mixture is carried out at a temperature between about 300°C and about 450°C.

[0133]O método de preparação do catalisador de desidratação pode compreender a mistura de dois ou mais materiais diferentes. Essa etapa de misturação pode ser realizada por qualquer método conhecido pelos versados na técnica, como, a título de exemplo e não de limitação: mistura de sólidos, impregnação, ou coprecipitação. No método de mistura de sólidos, os vários componentes são fisicamente misturados uns com os outros com trituração opcional, usando-se qualquer método conhecido pelos versados na técnica, como, a título de exemplo, e não de limitação, cisalhamento, extensional, amassamento, extrusão, moinho de bolas, e outros, e, alternativamente, seguido de tratamento adicional ou etapa de ativação. No método de impregnação, uma suspensão do material insolúvel (por exemplo, suporte inerte) é tratada com uma solução de ingredientes solúveis em catalisador, e o material resultante é, em seguida, tratado ou ativado sob condições que converterão a mistura em um estado mais ativo ou preferencial. No método de coprecipitação, uma solução homogênea dos componentes do catalisador precipitada pela adição de outros ingredientes, seguido de opcional filtração e aquecimento opcionais para remover solventes e materiais voláteis (por exemplo, água, ácido nítrico, dióxido de carbono, amônia ou ácido acético).[0133] The method of preparation of the dehydration catalyst may comprise mixing two or more different materials. This mixing step can be performed by any method known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation: solid mixing, impregnation, or co-precipitation. In the solids mixing method, the various components are physically mixed together with optional grinding, using any method known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation, shear, extensional, kneading, extrusion, ball mill, and others, and alternatively followed by additional treatment or activation step. In the impregnation method, a suspension of insoluble material (eg, inert support) is treated with a solution of soluble ingredients in a catalyst, and the resulting material is then treated or activated under conditions that will convert the mixture into a better state. active or preferred. In the co-precipitation method, a homogeneous solution of catalyst components is precipitated by the addition of other ingredients, followed by optional filtration and optional heating to remove solvents and volatile materials (eg, water, nitric acid, carbon dioxide, ammonia or acetic acid) .

[0134]A misturação de componentes de catalisador com tensoativos seguido de aquecimento pode aumentar a área de superfície do catalisador. Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente misturar um ou mais tensoativos com os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação antes da dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais tensoativos são catiônicos ou zwiteriônicos. Exemplos não limitadores de tensoativos são brometo de miristiltrimetilamônio, brometo de hexadeciltrimetilamônio, brometo de dodeciltrimetilamônio, brometo de deciltrimetilamônio e brometo de octadeciltrimetilamônio.[0134]The mixing of catalyst components with surfactants followed by heating can increase the surface area of the catalyst. In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises mixing one or more surfactants with said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said precursor mixture of dehydration catalyst prior to said step of contacting said gas mixture. In another embodiment of the present invention, said one or more surfactants are cationic or zwitterionic. Non-limiting examples of surfactants are myristyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrimethylammonium bromide, dodecyltrimethylammonium bromide, decyltrimethylammonium bromide and octadecyltrimethylammonium bromide.

[0135]O aquecimento pode promover reações químicas, decomposições térmicas, transições de fase e/ou a remoção de materiais voláteis. Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente aquecer os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação a uma temperatura igual ou maior que 180 °C antes da dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente aquecer os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação a uma temperatura igual ou maior que 300 °C antes a dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente aquecer os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação a uma temperatura entre cerca de 350 °C e cerca de 650 °C antes da dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente aquecer os ditos um ou mais sais de fosfato precursores, os ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação a uma temperatura entre cerca de 400 °C e cerca de 450 °C antes da dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. O dito aquecimento é tipicamente feito com o uso de qualquer método conhecido pelos versados na técnica, como, a título de exemplo, e não de limitação, convecção, condução, radiação, aquecimento por micro-ondas e outros. A etapa de aquecimento é realizada com equipamentos como, a título de exemplo e não de limitação, fornos, atomizadores ou reatores de designs variados, incluindo fornos, fornos rotativos, fornos de soleira, reatores de leito fluidizado, secadores por aspersão. A duração da dita etapa de aquecimento é, em uma modalidade da presente invenção, de cerca de uma hora a cerca de setenta e duas e duas horas. Em outra modalidade, a duração da dita etapa de aquecimento situa-se entre cerca de duas horas e cerca de doze horas. Em ainda outra modalidade, a duração da dita etapa de aquecimento é de cerca de quatro horas. Em uma modalidade, a rampa de temperatura na dita etapa de aquecimento situa-se entre cerca de 0,5 °C/min e cerca de 20 °C/min. Em outra modalidade, a rampa de aquecimento na dita etapa de aquecimento é de cerca de 10 °C/min.[0135]Heating can promote chemical reactions, thermal decompositions, phase transitions and/or the removal of volatile materials. In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises heating said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture to a temperature equal to or greater than 180 °C before said step of contact with said gas mixture. In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises heating said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture to a temperature equal to or greater than 300 °C before said step of contact with said gas mixture. In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises heating said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture to a temperature between about 350 °C and about 650 °C before said step of contacting said gas mixture. In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises heating said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture to a temperature between about 400 °C and about 450 °C before said step of contacting said gas mixture. Said heating is typically done using any method known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation, convection, conduction, radiation, microwave heating and others. The heating step is carried out with equipment such as, by way of example and not limitation, furnaces, atomizers or reactors of various designs, including furnaces, rotary furnaces, hearth furnaces, fluidized bed reactors, spray dryers. The duration of said heating step is, in an embodiment of the present invention, from about one hour to about seventy-two hours. In another embodiment, the duration of said heating step is between about two hours and about twelve hours. In yet another embodiment, the duration of said heating step is about four hours. In one embodiment, the temperature ramp in said heating step is between about 0.5 °C/min and about 20 °C/min. In another embodiment, the heating ramp in said heating step is about 10°C/min.

[0136]Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente moldar as partículas dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores, dos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou da dita mistura precursora de catalisador de desidratação antes da dita etapa de contato com a mistura gasosa. Exemplos não limitadores de operações de moldagem são granulação, aglomeração, compactação, peletização e extrusão. Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende, ainda, a redução de tamanho ou trituração das partículas dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores, dos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou da dita mistura precursora de catalisador de desidratação antes da dita etapa de contato com a mistura gasosa. Em uma modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente peneirar as partículas dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores, dos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, da dita mistura precursora de catalisador de desidratação para selecionar um material de distribuição de tamanho específica antes a dita etapa de contato com a dita mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente peneirar as partículas dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores, dos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou da dita mistura precursora de catalisador de desidratação a um tamanho médio de partícula de cerca de 50 μm a cerca de 500 μm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o método de preparação do catalisador de desidratação compreende adicionalmente peneirar as partículas dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores, dos ditos dois ou mais compostos precursores de fosfato diferentes, ou da dita mistura precursora de catalisador de desidratação a um tamanho médio de partícula de cerca de 100 μm a cerca de 200 μm.[0136] In an embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises shaping the particles of said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said precursor mixture of dehydration catalyst before said step of contacting the gas mixture. Non-limiting examples of molding operations are granulation, agglomeration, compaction, pelletizing and extrusion. In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dewatering catalyst further comprises reducing the size or grinding particles of said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture prior to said contact step with the gas mixture. In one embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises sieving particles of said one or more phosphate precursor salts, of said two or more different phosphate precursor compounds, from said dehydration catalyst precursor mixture to selecting a specific size distribution material prior to said step of contacting said gas mixture. In another embodiment of the present invention, the method of preparing the dehydration catalyst further comprises sieving particles of said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dehydration catalyst precursor mixture. at an average particle size of about 50 µm to about 500 µm. In yet another embodiment of the present invention, the method of preparing the dewatering catalyst further comprises sieving particles of said one or more phosphate precursor salts, said two or more different phosphate precursor compounds, or said dewatering catalyst precursor mixture. dehydration to an average particle size of about 100 µm to about 200 µm.

[0137]Em uma outra modalidade, o catalisador de desidratação é preparado pelas seguintes etapas, que compreendem: (a) misturar KH2PO4 e sílica amorfa em uma razão em peso entre cerca de 2:1 e cerca de 1:8, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação, (b) aquecer a dita mistura precursora de catalisador de desidratação entre cerca de 200 °C e cerca de 650 °C durante cerca de uma hora e cerca de doze horas, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, (c) opcionalmente triturar e peneirar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação triturada, e (d) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação triturada em contato com uma mistura gasosa compreendendo nitrogênio e vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa situa-se entre cerca de 500 kPa e cerca de 15 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 15 bar), e sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura entre cerca de 325 °C e cerca de 425 °C para produzir o dito catalisador de desidratação.[0137] In another embodiment, the dehydration catalyst is prepared by the following steps, which comprise: (a) mixing KH2PO4 and amorphous silica in a weight ratio between about 2:1 and about 1:8, to produce a dewatering catalyst precursor mixture, (b) heating said dewatering catalyst precursor mixture to between about 200°C and about 650°C for about one hour and about twelve hours to produce a dewatering catalyst precursor mixture. calcined dehydration, (c) optionally grinding and sieving said calcined dehydration catalyst precursor mixture to produce a crushed dehydration catalyst precursor mixture, and (d) placing said calcined dehydration catalyst precursor mixture or said precursor mixture of crushed dehydration catalyst in contact with a gas mixture comprising nitrogen and water vapor; the partial pressure of water in said gas mixture being between about 500 kPa and about 15 kPa (about 5 bar and about 15 bar), and said contact step being carried out at a temperature between about 325°C and about 425°C to produce said dehydration catalyst.

[0138]Em uma outra modalidade, o catalisador de desidratação é preparado pelas seguintes etapas, que compreendem: (a) misturar KH2PO4 e BaSO4 em uma razão em peso entre cerca de 2:1 e cerca de 1:8, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação, (b) aquecer a dita mistura precursora de catalisador de desidratação entre cerca de 200 °C e cerca de 650 °C durante cerca de uma hora e cerca de doze horas, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, (c) opcionalmente triturar e peneirar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação triturada, e (d) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação triturada em contato com uma mistura gasosa compreendendo nitrogênio e vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa situa-se entre cerca de 500 kPa e cerca de 1500 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 15 bar), e sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura entre cerca de 325 °C e cerca de 425 °C para produzir o dito catalisador de desidratação.[0138] In another embodiment, the dehydration catalyst is prepared by the following steps, which comprise: (a) mixing KH2PO4 and BaSO4 in a weight ratio between about 2:1 and about 1:8, to produce a mixture dehydration catalyst precursor mixture, (b) heating said dehydration catalyst precursor mixture to between about 200°C and about 650°C for about one hour and about twelve hours, to produce a dehydration catalyst precursor mixture (c) optionally grinding and sieving said calcined dehydration catalyst precursor mixture to produce a crushed dehydration catalyst precursor mixture, and (d) placing said calcined dehydration catalyst precursor mixture or said calcined dehydration catalyst precursor mixture. crushed dehydration catalyst in contact with a gas mixture comprising nitrogen and water vapor; the partial pressure of water in said gas mixture being between about 500 kPa and about 1500 kPa (about 5 bar and about 15 bar), and said contact step being carried out at a temperature between about 325°C and about 425°C to produce said dehydration catalyst.

[0139]Em uma outra modalidade, o catalisador de desidratação é preparado pelas seguintes etapas, que compreendem: (a) misturar K2HPO4, (NH4)2HPO4 e sílica amorfa em uma razão em peso entre cerca de 1,3:1,0:16,1 e cerca de 1,3:1,0:1,2, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação, (b) aquecer a dita mistura precursora de catalisador de desidratação entre cerca de 200 °C e cerca de 650 °C durante cerca de uma hora e cerca de doze horas, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, (c) opcionalmente triturar e peneirar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada, para produzir uma mistura precursora de catalisador de desidratação triturada, e (d) colocar a dita mistura precursora de catalisador de desidratação calcinada ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação triturada em contato com uma mistura gasosa compreendendo nitrogênio e vapor d'água; sendo que a pressão parcial de água na dita mistura gasosa situa-se entre cerca de 500 kPa e cerca de 1500 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 15 bar), e sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura entre cerca de 325 °C e cerca de 425 °C para produzir o dito catalisador de desidratação.[0139] In another embodiment, the dehydration catalyst is prepared by the following steps, which comprise: (a) mixing K2HPO4, (NH4)2HPO4 and amorphous silica in a weight ratio of about 1.3:1.0: 16.1 and about 1.3:1.0:1.2, to produce a dewatering catalyst precursor mixture, (b) heating said dehydration catalyst precursor mixture to between about 200°C and about 650 °C for about one hour and about twelve hours to produce a calcined dehydration catalyst precursor mixture, (c) optionally grinding and sieving said calcined dehydration catalyst precursor mixture to produce a dehydration catalyst precursor mixture crushed, and (d) contacting said calcined dehydration catalyst precursor mixture or said crushed dehydration catalyst precursor mixture in contact with a gaseous mixture comprising nitrogen and water vapor; the partial pressure of water in said gas mixture being between about 500 kPa and about 1500 kPa (about 5 bar and about 15 bar), and said contact step being carried out at a temperature between about 325°C and about 425°C to produce said dehydration catalyst.

[0140]Após a preparação, o catalisador pode ser utilizado para catalisar várias reações químicas. Alguns exemplos não limitadores de reações são: desidratação de ácido lático em ácido acrílico (conforme descrito com mais detalhe abaixo); desidratação de ácido 3-hidroxipropiônico ou derivados de ácido 3-hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos em ácido acrílico; desidratação de glicerina em acroleína; isomerização de ácido lático em ácido 3- hidroxipropiônico na presença de água; redução de hidroxipropiônico em ácido propiônico ou 1-propanol na presença de gás hidrogênio; desidratação de álcoois alifáticos em alcenos ou olefinas; desidrogenação de álcoois alifáticos em éteres; outras desidrogenações, hidrólises, alquilações, desalquilações, oxidações, desproporcionamentos, esterificações, ciclizações, isomerizações, condensações, aromatizações, polimerizações; e outras reações que podem ser evidentes para os versados na técnica. IV. Métodos de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos[0140]After preparation, the catalyst can be used to catalyze various chemical reactions. Some non-limiting examples of reactions are: dehydration of lactic acid to acrylic acid (as described in more detail below); dehydration of 3-hydroxypropionic acid or 3-hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in acrylic acid; dehydration of glycerin to acrolein; isomerization of lactic acid to 3-hydroxypropionic acid in the presence of water; reduction of hydroxypropionic to propionic acid or 1-propanol in the presence of hydrogen gas; dehydration of aliphatic alcohols to alkenes or olefins; dehydrogenation of aliphatic alcohols to ethers; other dehydrogenations, hydrolysis, alkylations, dealkylations, oxidations, disproportions, esterifications, cyclizations, isomerizations, condensations, aromatizations, polymerizations; and other reactions that may be evident to those skilled in the art. IV. Methods of production of acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof

[0141]Os inventores descobriram inesperadamente que o método de desidratação de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos pode produzir um alto rendimento para e seletividade do ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos quando o catalisador de desidratação é preparado de acordo com a presente invenção e a reação de desidratação ocorre sob uma pressão parcial de água maior que cerca de 40 kPa (0,4 bar). Sem se ater à teoria, os inventores acreditam que a pressão parcial de água elevada melhora a atividade de catalisador devido à formação (ou preservação) de sítios de ácido de Br0nsted a partir de precursores de catalisador menos protonados. Dessa forma, os inventores descobriram inesperadamente também que o processo de desidratação de ácido hidroxipropiônico pode ser mais eficiente na presença de pressão parcial de água elevada do que sob baixa pressão parcial de água ou condições atmosféricas usualmente preferidas na técnica.[0141] The inventors unexpectedly discovered that the method of dehydrating hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof can produce a high yield for the selectivity of acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof when the catalyst dehydration is prepared in accordance with the present invention and the dehydration reaction takes place under a partial pressure of water greater than about 40 kPa (0.4 bar). Without being bound by theory, the inventors believe that high water partial pressure improves catalyst activity due to the formation (or preservation) of Br0nsted acid sites from less protonated catalyst precursors. Thus, the inventors have also unexpectedly found that the hydroxypropionic acid dehydration process can be more efficient in the presence of high water partial pressure than under low water partial pressure or atmospheric conditions usually preferred in the art.

[0142]É fornecido um método para desidratar ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos para ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico é selecionado do grupo que consiste em ácido láctico (2- hidroxipropiônico), ácido 3-hidroxipropiônico, e misturas dos mesmos; e os ditos derivados de ácido hidroxipropiônico são selecionados do grupo que consiste em derivados de ácido láctico, derivados de ácido 3-hidroxipropiônico, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico é ácido láctico e os ditos derivados de ácido hidroxipropiônico são derivados de ácido láctico.[0142]A method for dehydrating hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof to acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof is provided. In one embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid is selected from the group consisting of lactic acid (2-hydroxypropionic), 3-hydroxypropionic acid, and mixtures thereof; and said hydroxypropionic acid derivatives are selected from the group consisting of lactic acid derivatives, 3-hydroxypropionic acid derivatives, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid is lactic acid and said hydroxypropionic acid derivatives are lactic acid derivatives.

[0143]O ácido lático pode ser D-ácido-lático, L- ácido-lático ou misturas dos mesmos. Derivados de ácido lático podem ser sais metálicos ou de amônio de ácido lático, ésteres alquílicos de ácido lático, oligômeros de ácido lático, diésteres cíclicos de ácido lático, anidrido ácido lático, ácidos 2-alcoxipriônicos ou seus ésteres alquílicos, ácidos 2-ariloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ácidos 2-aciloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ou uma mistura dos mesmos. Exemplos não limitadores de sais metálicos de ácido lático são lactato de sódio, lactato de potássio e lactato de cálcio. Exemplos não limitadores de ésteres alquílicos de ácido lático são lactato de metila, lactato de etila, lactato de butila, lactato de 2-etil hexila, e misturas dos mesmos. Um exemplo não limitador de diésteres cíclicos de ácido lático é dilactídeo. Exemplos não limitadores de ácidos 2- alcoxipropiônicos são ácido 2-metoxipropiônico e ácido 2- etoxipropiônico. Um exemplo não limitador de ácido 2- ariloxipropiônico é ácido 2-fenoxipropiônico. Um exemplo não limitador de ácido 2-aciloxipropiônico é ácido 2- acetoxipropiônico. Em uma modalidade da presente invenção, o derivado de ácido lático é lactato de metila. Lactato de metila pode ser puro ou em uma solução com água, metanol ou misturas dos mesmos.[0143]Lactic acid can be D-lactic acid, L-lactic acid or mixtures thereof. Lactic acid derivatives can be metallic or ammonium salts of lactic acid, alkyl esters of lactic acid, oligomers of lactic acid, cyclic diesters of lactic acid, lactic acid anhydride, 2-alkoxyprionic acids or their alkyl esters, 2-aryloxypropionic acids or their alkyl esters, 2-acyloxypropionic acids or their alkyl esters, or a mixture thereof. Non-limiting examples of lactic acid metal salts are sodium lactate, potassium lactate and calcium lactate. Non-limiting examples of lactic acid alkyl esters are methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 2-ethyl hexyl lactate, and mixtures thereof. A non-limiting example of cyclic diesters of lactic acid is dilactide. Non-limiting examples of 2-alkoxypropionic acids are 2-methoxypropionic acid and 2-ethoxypropionic acid. A non-limiting example of 2-aryloxypropionic acid is 2-phenoxypropionic acid. A non-limiting example of 2-acyloxypropionic acid is 2-acetoxypropionic acid. In one embodiment of the present invention, the lactic acid derivative is methyl lactate. Methyl lactate can be neat or in solution with water, methanol or mixtures thereof.

[0144]Derivados de ácido hidroxipropiônico podem ser sais metálicos ou de amônio de ácido 3- hidroxipropiônico, ésteres alquílicos de ácido 3- hidroxipropiônico, oligômeros de ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos 3-hidroxipropiônico ou seus ésteres alquílicos, ácidos 3-ariloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ácidos 3-aciloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ou uma mistura dos mesmos. Exemplos não limitadores de sais metálicos de ácido 3-hidroxipropiônico são 3- hidroxipropionato de sódio, 3-hidroxipropionato de potássio e 3-hidroxipropionato de cálcio. Exemplos não limitadores de ésteres alquílicos do ácido hidroxipropiônico são 3- hidroxipropionato de metila, 3-hidroxipropionato de etila, 3-hidroxipropionato de butila, 3-hidroxipropionato de 2- etil-hexila ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de ácidos 3-alcoxipropiônicos são ácido 3- metoxipropiônico e ácido 3-etoxipropiônico. Um exemplo não limitador de ácido 3-ariloxipropiônico é ácido 3- fenoxipropiônico. Um exemplo não limitador de ácido 3- aciloxipropiônico é ácido 3-acetoxipropiônico.[0144]Hydroxypropionic acid derivatives may be metal or ammonium salts of 3-hydroxypropionic acid, alkyl esters of 3-hydroxypropionic acid, oligomers of 3-hydroxypropionic acid, 3-hydroxypropionic acids or their alkyl esters, 3-aryloxypropionic acids or their alkyl esters, 3-acyloxypropionic acids or their alkyl esters, or a mixture thereof. Non-limiting examples of 3-hydroxypropionic acid metal salts are sodium 3-hydroxypropionate, potassium 3-hydroxypropionate and calcium 3-hydroxypropionate. Non-limiting examples of hydroxypropionic acid alkyl esters are methyl 3-hydroxypropionate, ethyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, 2-ethylhexyl 3-hydroxypropionate or mixtures thereof. Non-limiting examples of 3-alkoxypropionic acids are 3-methoxypropionic acid and 3-ethoxypropionic acid. A non-limiting example of 3-aryloxypropionic acid is 3-phenoxypropionic acid. A non-limiting example of 3-acyloxypropionic acid is 3-acetoxypropionic acid.

[0145]Derivados de ácido acrílico podem ser sais metálicos ou de amônio de ácido acrílico, ésteres alquílicos de ácido acrílico, oligômeros de ácido acrílico ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de sais metálicos de ácido acrílico são acrilato de sódio, acrilato de potássio e acrilato de cálcio. Exemplos não limitadores de ésteres alquílicos de ácido acrílico são acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil hexila ou misturas dos mesmos.[0145]Acrylic acid derivatives can be metallic or ammonium salts of acrylic acid, alkyl esters of acrylic acid, acrylic acid oligomers or mixtures thereof. Non-limiting examples of acrylic acid metal salts are sodium acrylate, potassium acrylate and calcium acrylate. Non-limiting examples of acrylic acid alkyl esters are methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate or mixtures thereof.

[0146]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; e c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0146] In an embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; and c) any dehydration catalyst set forth in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst set out in Section III ("Catalyst Preparation Methods ") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0147]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; e c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0147] In another embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; and c) any dehydration catalyst set forth in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst set out in Section III ("Catalyst Preparation Methods ") of the present invention; the partial pressure of water during said contact step being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0148]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; e c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção, sendo que o dito um ou mais cátions monovalentes são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0148] In another embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; and c) any dehydration catalyst set forth in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst set out in Section III ("Catalyst Preparation Methods ") of the present invention, said one or more monovalent cations being selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; the partial pressure of water during said contact step being equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0149]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; c) um gás essencialmente quimicamente inerte ou um líquido essencialmente quimicamente inerte; e d) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0149] In one embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; c) an essentially chemically inert gas or an essentially chemically inert liquid; and d) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of Catalyst Preparation ") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0150]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; c) um gás essencialmente quimicamente inerte ou um líquido essencialmente quimicamente inerte; e d) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0150] In another embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; c) an essentially chemically inert gas or an essentially chemically inert liquid; and d) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of Catalyst Preparation ") of the present invention; the partial pressure of water during said contact step being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0151]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) vapor d'água; c) um gás essencialmente quimicamente inerte ou um líquido essencialmente quimicamente inerte; e d) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção, sendo que o dito um ou mais cátions monovalentes são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0151] In another embodiment of the present invention, a method to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) water vapor; c) an essentially chemically inert gas or an essentially chemically inert liquid; and d) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of Catalyst Preparation ") of the present invention, said one or more monovalent cations being selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; the partial pressure of water during said contact step being equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0152]Em uma modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos estão na fase gasosa, ao menos parcialmente, durante a dita etapa de contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos estão na fase líquida, ao menos parcialmente, durante a dita etapa de contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0152] In one embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are in the gas phase, at least partially, during said contact step with said dehydration catalyst or said precursor mixture dehydration catalyst. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are in the liquid phase, at least partially, during said contact step with said dehydration catalyst or said precursor mixture of dewatering catalyst. dehydration.

[0153]Em uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de ácido acrílico. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0153] In one embodiment of the present invention, a method of manufacturing acrylic acid is provided. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Preparation methods" catalyst") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0154]Em uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de ácido acrílico. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0154] In one embodiment of the present invention, a method of manufacturing acrylic acid is provided. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Preparation methods" catalyst") of the present invention; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0155]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa que compreende: i) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e ii) vapor d'água; com (b) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção, sendo que o dito um ou mais cátions monovalentes são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0155] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; and ii) water vapor; with (b) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Preparation methods" of catalyst") of the present invention, said one or more monovalent cations being selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0156]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: (a) uma mistura líquida que compreende ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; com (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0156] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: (a) a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; and (b) a gas mixture comprising water vapor; with (c) any dehydration catalyst shown in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst shown in Section III ("Methods of Preparation catalyst") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0157]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: (a) uma mistura líquida que compreende ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; com (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0157] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: (a) a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; and (b) a gas mixture comprising water vapor; with (c) any dehydration catalyst shown in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst shown in Section III ("Methods of Preparation catalyst") of the present invention; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 400 kPa (4 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0158]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: (a) uma mistura líquida que compreende ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; e (b) uma mistura gasosa que compreende vapor d'água; com (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção, sendo que o dito um ou mais cátions monovalentes são selecionados do grupo que consiste em Na+, K+, Rb+, Cs+, e misturas dos mesmos; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar); sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que cerca de 250 °C; e sendo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor de água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos no dito método de produção de ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos.[0158] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: (a) a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; and (b) a gas mixture comprising water vapor; with (c) any dehydration catalyst shown in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst shown in Section III ("Methods of Preparation of catalyst") of the present invention, said one or more monovalent cations being selected from the group consisting of Na+, K+, Rb+, Cs+, and mixtures thereof; the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture being equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar); said contact step being carried out at a temperature equal to or greater than about 250 °C; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in said method of producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures of same.

[0159]Em outra modalidade da presente invenção, a dita mistura gasosa compreende adicionalmente um gás essencialmente quimicamente inerte. No contexto da presente invenção, um gás essencialmente quimicamente inerte é qualquer gás que seja essencialmente quimicamente inerte ao dito hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, mas não necessariamente ao dito catalisador de desidratação ou à dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplos não limitadores de gases essencialmente quimicamente inertes são nitrogênio, hélio, argônio, dióxido de carbono, monóxido de carbono, ar, vapor d'água e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o dito gás essencialmente quimicamente inerte compreende nitrogênio. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito gás essencialmente quimicamente inerte consiste essencialmente em nitrogênio.[0159] In another embodiment of the present invention, said gas mixture additionally comprises an essentially chemically inert gas. In the context of the present invention, an essentially chemically inert gas is any gas that is essentially chemically inert to said hydroxypropionic, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof, but not necessarily to said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture . Non-limiting examples of essentially chemically inert gases are nitrogen, helium, argon, carbon dioxide, carbon monoxide, air, water vapor and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said essentially chemically inert gas comprises nitrogen. In yet another embodiment of the present invention, said essentially chemically inert gas consists essentially of nitrogen.

[0160]Em outra modalidade, a dita mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos pode compreender adicionalmente um ou mais líquidos essencialmente quimicamente inertes. Exemplos não limitadores de líquidos essencialmente quimicamente inertes são água, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos clorados, hidrocarbonetos fluorados, hidrocarbonetos brominados, ésteres, éteres, cetonas, aldeídos, ácidos, álcoois ou misturas dos mesmos. Alguns exemplos não limitadores de hidrocarbonetos são alcanos lineares e ramificados C5 a C8. Um exemplo não limitador de ésteres é acetato de etila. Um exemplo não limitador de éteres é éter difenílico. Um exemplo não limitador de cetonas é acetona. Exemplos não limitadores de álcoois são metanol, etanol, e álcoois lineares e ramificados C3 a C8. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais líquidos essencialmente quimicamente inertes compreendem água. Em uma modalidade da presente invenção, os ditos um ou mais líquidos essencialmente quimicamente inertes consistem essencialmente em água.[0160] In another embodiment, said liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof may additionally comprise one or more essentially chemically inert liquids. Non-limiting examples of essentially chemically inert liquids are water, hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons, brominated hydrocarbons, esters, ethers, ketones, aldehydes, acids, alcohols or mixtures thereof. Some non-limiting examples of hydrocarbons are C5 to C8 linear and branched alkanes. A non-limiting example of esters is ethyl acetate. A non-limiting example of ethers is diphenyl ether. A non-limiting example of ketones is acetone. Non-limiting examples of alcohols are methanol, ethanol, and C3 to C8 linear and branched alcohols. In one embodiment of the present invention, said one or more essentially chemically inert liquids comprise water. In one embodiment of the present invention, said one or more essentially chemically inert liquids consist essentially of water.

[0161]Em uma modalidade da presente invenção, uma mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos é alimentada em um evaporador a montante do reator catalítico para a mistura líquida se tornar uma mistura gasosa, ao menos parcialmente, antes do contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, uma mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos é alimentada diretamente no reator catalítico e colocada em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, um gás essencialmente quimicamente inerte ou um líquido essencialmente quimicamente inerte é alimentado no evaporador ou no reator catalítico. A mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, e o gás essencialmente quimicamente inerte ou o líquido essencialmente quimicamente inerte pode ser conjunta ou separadamente alimentada no dito evaporador ou no dito reator catalítico. Exemplos não limitadores de gases essencialmente quimicamente inertes são nitrogênio, hélio, ar, argônio, dióxido de carbono, monóxido de carbono, vapor d'água e misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de líquidos essencialmente quimicamente inertes são água, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos clorados, hidrocarbonetos fluorados, hidrocarbonetos brominados, ésteres, éteres, cetonas, aldeídos, ácidos, álcoois ou misturas dos mesmos.[0161] In one embodiment of the present invention, a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof is fed into an evaporator upstream of the catalytic reactor for the liquid mixture to become a gas mixture, at least partially, prior to contacting said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof is fed directly into the catalytic reactor and contacted with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, an essentially chemically inert gas or an essentially chemically inert liquid is fed into the evaporator or catalytic reactor. The liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof, and the essentially chemically inert gas or the essentially chemically inert liquid can be jointly or separately fed into said evaporator or said catalytic reactor. Non-limiting examples of essentially chemically inert gases are nitrogen, helium, air, argon, carbon dioxide, carbon monoxide, water vapor and mixtures thereof. Non-limiting examples of essentially chemically inert liquids are water, hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons, brominated hydrocarbons, esters, ethers, ketones, aldehydes, acids, alcohols or mixtures thereof.

[0162]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) opcionalmente combinar a dita mistura com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; e c) colocar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0162] In an embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof; b) optionally combining said mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; and c) placing said liquid mixture or said liquid/gas blend in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any mixture dehydration catalyst precursor set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid , acrylic acid derivatives or mixtures thereof.

[0163]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) opcionalmente combinar a dita mistura com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; e c) colocar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0163] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; b) optionally combining said mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; and c) placing said liquid mixture or said liquid/gas blend in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any mixture dehydration catalyst precursor set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid , acrylic acid derivatives or mixtures thereof.

[0164]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) opcionalmente combinar a dita mistura com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; c) evaporar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; e d) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0164] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; b) optionally combining said mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; c) evaporating said liquid mixture or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; and d) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. same.

[0165]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, sendo que o ácido hidroxipropiônico está essencialmente na forma monomérica na solução aquosa; b) opcionalmente combinar a dita mistura com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; c) evaporar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; e d) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0165] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the themselves, the hydroxypropionic acid being essentially in monomeric form in the aqueous solution; b) optionally combining said mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; c) evaporating said liquid mixture or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; and d) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. same.

[0166]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, sendo que o ácido hidroxipropiônico está essencialmente na forma monomérica na solução aquosa, e sendo que o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos compreendem entre cerca de 10%, em peso, e cerca de 25%, em peso, de solução aquosa; b) opcionalmente combinar a dita mistura com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; c) evaporar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; e d) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0166] In another embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the themselves, the hydroxypropionic acid being essentially in monomeric form in the aqueous solution, and the hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof comprising between about 10% by weight and about 25% by weight , of aqueous solution; b) optionally combining said mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; c) evaporating said liquid mixture or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; and d) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. same.

[0167]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, sendo que o ácido hidroxipropiônico compreende oligômeros na solução aquosa; b) aquecer a dita mistura líquida em uma temperatura entre cerca de 50 °C e cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido hidroxipropiônico e produzir uma mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico monomérico; c) opcionalmente combinar a dita mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico monomérico com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; d) evaporar a dita mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico monomérico ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; e e) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0167] In another embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same, being that the hydroxypropionic acid comprises oligomers in the aqueous solution; b) heating said liquid mixture to a temperature between about 50°C and about 100°C to hydrolyze the hydroxypropionic acid oligomers and produce a liquid mixture comprising monomeric hydroxypropionic acid; c) optionally combining said liquid mixture comprising monomeric hydroxypropionic acid with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; d) evaporating said liquid mixture comprising monomeric hydroxypropionic acid or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; and e) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. same.

[0168]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer uma mistura líquida compreendendo uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos; b) opcionalmente combinar a mistura líquida com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; c) evaporar a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; d) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir uma mistura de ácido acrílico compreendendo o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos; e e) resfriar a dita mistura de ácido acrílico para produzir uma composição líquida de ácido acrílico que compreende ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos.[0168] In another embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing a liquid mixture comprising an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of the same; b) optionally combining the liquid mixture with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; c) evaporating said liquid mixture or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; d) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce an acrylic acid mixture comprising said acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof. same; and e) cooling said acrylic acid mixture to produce a liquid acrylic acid composition comprising acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof.

[0169]Em uma modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos na dita mistura líquida situa-se entre cerca de 2%, em peso, e cerca de 95%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos na mistura líquida situa-se entre cerca de 5%, em peso, e cerca de 60%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos na mistura líquida situa-se entre cerca de 10%, em peso, e cerca de 40%, em peso. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos na mistura líquida é cerca de 20%, em peso.[0169] In an embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in said liquid mixture is between about 2% by weight and about 95% by weight. In another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in the liquid mixture is between about 5% by weight and about 60% by weight. In another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in the liquid mixture is between about 10% by weight and about 40% by weight. In yet another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof in the liquid mixture is about 20% by weight.

[0170]Em uma modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende uma solução aquosa de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende uma solução aquosa de ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos derivados de ácido lático na dita solução aquosa são selecionados do grupo que consiste em sais metálicos ou de amônio de ácido lático, ésteres alquílicos de ácido lático, oligômeros de ácido lático, diésteres cíclicos de ácido lático, anidrido ácido lático, ácidos 2-alcoxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ácidos 2-ariloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ácidos 2-aciloxipropiônicos ou seus ésteres alquílicos, ou uma mistura dos mesmos.[0170] In one embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises an aqueous solution of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises an aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said lactic acid derivatives in said aqueous solution are selected from the group consisting of lactic acid metal or ammonium salts, lactic acid alkyl esters, lactic acid oligomers, lactic acid cyclic diesters, lactic acid anhydride, 2-alkoxypropionic acids or their alkyl esters, 2-aryloxypropionic acids or their alkyl esters, 2-acyloxypropionic acids or their alkyl esters, or a mixture thereof.

[0171]Em uma modalidade da presente invenção, a concentração de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos na solução aquosa situa-se entre cerca de 2%, em peso, e cerca de 95%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos na solução aquosa situa-se entre cerca de 5%, em peso, e cerca de 60%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos na solução aquosa situa-se entre cerca de 10%, em peso, e cerca de 40%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos na solução aquosa é cerca de 20%, em peso. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende uma solução aquosa de ácido lático juntamente com derivados de ácido lático. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende menos que cerca de 30%, em peso, de derivados de ácido lático, com base no peso total da mistura líquida. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende menos que cerca de 10%, em peso, de derivados de ácido lático, com base no peso total da mistura líquida. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende menos que cerca de 5%, em peso, de derivados de ácido lático, com base no peso total da mistura líquida.[0171] In an embodiment of the present invention, the concentration of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof in the aqueous solution is between about 2% by weight and about 95% by weight. In another embodiment of the present invention, the concentration of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof in the aqueous solution is between about 5% by weight and about 60% by weight. In another embodiment of the present invention, the concentration of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof in the aqueous solution is between about 10% by weight and about 40% by weight. In another embodiment of the present invention, the concentration of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof in the aqueous solution is about 20% by weight. In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises an aqueous solution of lactic acid together with lactic acid derivatives. In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises less than about 30%, by weight, of lactic acid derivatives, based on the total weight of the liquid mixture. In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises less than about 10%, by weight, of lactic acid derivatives, based on the total weight of the liquid mixture. In yet another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises less than about 5%, by weight, of lactic acid derivatives, based on the total weight of the liquid mixture.

[0172]O ácido lático pode estar na forma monomérica ou como oligômeros na dita solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade da presente invenção, os oligômeros do ácido lático na dita solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos compreendem menos que cerca de 30%, em peso, com base na quantidade total de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os oligômeros do ácido lático na dita solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos compreendem menos que cerca de 10%, em peso, com base na quantidade total de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os oligômeros do ácido lático na dita solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos compreendem menos que cerca de 5%, em peso, com base na quantidade total de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o ácido lático está essencialmente na forma monomérica na dita solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos.[0172]Lactic acid can be in monomeric form or as oligomers in said aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof. In one embodiment of the present invention, the lactic acid oligomers in said aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof comprise less than about 30% by weight, based on the total amount of lactic acid, derived from lactic acid or mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, the lactic acid oligomers in said aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof comprise less than about 10%, by weight, based on the total amount of lactic acid, derived from lactic acid or mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, the lactic acid oligomers in said aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof comprise less than about 5%, by weight, based on the total amount of lactic acid, derived from lactic acid or mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, the lactic acid is essentially in monomeric form in said aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof.

[0173]O processo para remover os oligômeros da solução aquosa de ácido láctico, derivados de ácido láctico e misturas dos mesmos pode compreender uma etapa de purificação ou uma etapa de hidrólise por aquecimento. Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de aquecimento pode envolver o aquecimento da solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos a uma temperatura entre cerca de 50 °C e cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido lático. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de aquecimento pode envolver o aquecimento da solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido lático ou misturas dos mesmos a uma temperatura entre cerca de 95 °C e cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido lático. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de aquecimento pode envolver o aquecimento da solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos a uma temperatura entre cerca de 50 °C e cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido lático e para produzir uma solução aquosa de ácido lático monomérico que compreende pelo menos 80%, em peso, de ácido lático em forma monomérica com base na quantidade total de ácido lático, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de aquecimento pode envolver o aquecimento da solução aquosa de ácido lático, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos a uma temperatura entre cerca de 50 °C e cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido lático e para produzir uma solução aquosa de ácido lático monomérico que compreende pelo menos 95%, em peso, de ácido lático em forma monomérica com base na quantidade total de ácido lático. Em outra modalidade da presente invenção, uma solução aquosa de ácido láctico a 88%, em peso, de ácido láctico, derivados de ácido láctico ou misturas dos mesmos é diluída em água, e os oligômeros são hidrolisados para produzir uma solução aquosa de cerca de 20%, em peso, de ácido láctico. Os oligômeros de ácido láctico podem resultar na perda de seletividade de ácido acrílico devido ao seu alto ponto de ebulição. Conforme o teor de água diminui na solução aquosa, a perda do material de alimentação para a reação catalítica, devido às perdas na etapa de evaporação, aumenta. Adicionalmente, os oligômeros de ácido láctico podem causar coqueificação, desativação do catalisador e entupimento do reator.[0173] The process for removing oligomers from the aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives and mixtures thereof may comprise a purification step or a hydrolysis step by heating. In one embodiment of the present invention, the heating step may involve heating the aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives, or mixtures thereof to a temperature between about 50°C and about 100°C to hydrolyze the lactic acid oligomers. lactic acid. In another embodiment of the present invention, the heating step may involve heating the aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof to a temperature between about 95°C and about 100°C to hydrolyze the oligomers of the lactic acid. In another embodiment of the present invention, the heating step may involve heating the aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof to a temperature between about 50°C and about 100°C to hydrolyze the oligomers of the lactic acid and to produce an aqueous solution of monomeric lactic acid which comprises at least 80% by weight of lactic acid in monomeric form based on the total amount of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, the heating step may involve heating the aqueous solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof to a temperature between about 50°C and about 100°C to hydrolyze the oligomers of the lactic acid and to produce an aqueous solution of monomeric lactic acid which comprises at least 95%, by weight, of lactic acid in monomeric form based on the total amount of lactic acid. In another embodiment of the present invention, an 88% by weight aqueous lactic acid solution of lactic acid, lactic acid derivatives or mixtures thereof is diluted with water, and the oligomers are hydrolyzed to produce an aqueous solution of about 20% by weight of lactic acid. Lactic acid oligomers can result in the loss of acrylic acid selectivity due to its high boiling point. As the water content decreases in the aqueous solution, the loss of feed material for the catalytic reaction, due to losses in the evaporation step, increases. Additionally, lactic acid oligomers can cause coking, catalyst deactivation and reactor fouling.

[0174]Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos pode compreender adicionalmente um ou mais antioxidantes. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos compreende adicionalmente hidróxi tolueno butilado (BHT), hidróxi anisol butilado (BHA), ou misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos compreende adicionalmente etileno glicol, etanoditiol, metanol, metanotiol, ou misturas dos mesmos.[0174] In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof may additionally comprise one or more antioxidants. In another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof further comprises butylated hydroxy toluene (BHT), butylated hydroxy anisole (BHA), or mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof further comprises ethylene glycol, ethanedithiol, methanol, methanethiol, or mixtures thereof.

[0175]A mistura líquida pode ser introduzida no evaporador ou no reator catalítico com um tubo simples ou através de bicos de atomização. Exemplos não limitadores de bicos de atomização incluem bicos de ventilação, atomizadores de espiral sob pressão, atomizadores de sopro de ar, atomizadores de dois fluidos, atomizadores giratórios e atomizadores de dióxido de carbono supercrítico. Em uma modalidade da presente invenção, o diâmetro das gotículas da solução aquosa é menor que cerca de 500 μm. Em outra modalidade da presente invenção, o diâmetro das gotículas da solução aquosa é menor que cerca de 200 μm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o diâmetro das gotículas da solução aquosa é menor que cerca de 100 μm.[0175]The liquid mixture can be introduced into the evaporator or catalytic reactor with a simple tube or through atomizing nozzles. Non-limiting examples of atomizing nozzles include vent nozzles, pressurized spiral atomizers, air blow atomizers, two-fluid atomizers, rotary atomizers, and supercritical carbon dioxide atomizers. In one embodiment of the present invention, the droplet diameter of the aqueous solution is less than about 500 µm. In another embodiment of the present invention, the droplet diameter of the aqueous solution is less than about 200 µm. In yet another embodiment of the present invention, the droplet diameter of the aqueous solution is less than about 100 µm.

[0176]Na etapa de evaporação, a dita mistura líquida ou a dita blenda de líquido/gás é aquecida para produzir uma mistura gasosa. Em uma modalidade da presente invenção, a temperatura durante a etapa de evaporação situa-se entre cerca de 165 °C e cerca de 450 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a etapa de evaporação situa-se entre cerca de 200 °C e cerca de 400 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a etapa de evaporação situa-se entre cerca de 250 °C e cerca de 375 °C. Em uma modalidade da presente invenção, o tempo de residência no evaporador durante a dita etapa de evaporação situa-se entre cerca de 0,5 s e cerca de 10 s. Em outra modalidade da presente invenção, o tempo de residência no evaporador durante a dita etapa de evaporação situa-se entre cerca de 1 s e cerca de 5 s.[0176] In the evaporation step, said liquid mixture or said liquid/gas blend is heated to produce a gas mixture. In one embodiment of the present invention, the temperature during the evaporation step is between about 165°C and about 450°C. In another embodiment of the present invention, the temperature during the evaporation step is between about 200°C and about 400°C. In another embodiment of the present invention, the temperature during the evaporation step is between about 250°C and about 375°C. In one embodiment of the present invention, the residence time in the evaporator during said evaporation step is between about 0.5 s and about 10 s. In another embodiment of the present invention, the residence time in the evaporator during said evaporation step is between about 1 s and about 5 s.

[0177]A etapa de evaporação pode ser realizada sob vácuo, à pressão atmosférica, ou a uma pressão mais alta que a atmosférica. Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de evaporação é realizada sob uma pressão total de pelo menos cerca de 100 kPa (1 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de evaporação é realizada sob uma pressão total entre cerca de 500 kPa e cerca de 4000 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 40 bar). Em ainda outra modalidade da presente invenção, a etapa de evaporação é realizada sob uma pressão total entre cerca de 1000 kPa e cerca de 3500 kPa (cerca de 10 bar e cerca de 35 bar). Em ainda outra modalidade da presente invenção, a etapa de evaporação é realizada sob uma pressão total de cerca de 2500 kPa (25 bar).[0177]The evaporation step can be carried out under vacuum, at atmospheric pressure, or at a pressure higher than atmospheric. In one embodiment of the present invention, the evaporation step is carried out under a total pressure of at least about 100 kPa (1 bar). In another embodiment of the present invention, the evaporation step is carried out under a total pressure between about 500 kPa and about 4000 kPa (about 5 bar and about 40 bar). In yet another embodiment of the present invention, the evaporation step is carried out under a total pressure of between about 1000 kPa and about 3500 kPa (about 10 bar and about 35 bar). In yet another embodiment of the present invention, the evaporation step is carried out under a total pressure of about 2500 kPa (25 bar).

[0178]A etapa de evaporação pode ser realizada em diversos tipos de evaporadores, como, mas não se limitando a, atomizador, trocador de calor a placas, reator de fluxo vazio e reator de fluxo de leito fixo. A etapa de evaporação pode ser realizada em um evaporador com a mistura líquida fluindo para baixo, para cima ou horizontalmente. Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de evaporação é realizada em um evaporador com a mistura líquida fluindo para baixo. Da mesma forma, a etapa de evaporação pode ser feita em batelada.[0178]The evaporation step can be performed on several types of evaporators, such as, but not limited to, atomizer, plate heat exchanger, empty flow reactor and fixed bed flow reactor. The evaporation step can be carried out in an evaporator with the liquid mixture flowing downwards, upwards or horizontally. In one embodiment of the present invention, the evaporation step is carried out in an evaporator with the liquid mixture flowing downwards. Likewise, the evaporation step can be done in batch mode.

[0179]Em uma modalidade da presente invenção, o material da superfície interna do evaporador é selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, outros óxidos de silício, vidro de borossilicato, silício, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o material da superfície interna do evaporador é sílica amorfa ou vidro de borossilicato.[0179] In one embodiment of the present invention, the material of the inner surface of the evaporator is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, other silicon oxides, borosilicate glass, silicon, and mixtures thereof. In yet another embodiment of the present invention, the material of the inner surface of the evaporator is amorphous silica or borosilicate glass.

[0180]Em uma modalidade da presente invenção, as etapas de evaporação e de contato são combinadas em uma única etapa. Em outra modalidade da presente invenção, as etapas de evaporação e de contato são realizadas sequencialmente em um único reator. Em ainda outra modalidade da presente invenção, as etapas de evaporação e de contato são realizadas sequencialmente em um reator em tandem.[0180] In an embodiment of the present invention, the evaporation and contact steps are combined in a single step. In another embodiment of the present invention, the evaporation and contact steps are carried out sequentially in a single reactor. In yet another embodiment of the present invention, the evaporation and contact steps are carried out sequentially in a tandem reactor.

[0181]A mistura gasosa compreendendo hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos ou a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos é convertida em ácido acrílico, derivados de ácido acrílico e misturas dos mesmos pelo contato das ditas misturas com um catalisador de desidratação ou uma mistura precursora de catalisador de desidratação. O catalisador de desidratação pode ser selecionado do grupo que compreende fosfatos, sulfatos, tantalatos, óxidos metálicos, aluminatos, silicatos, aluminossilicatos (por exemplo, zeólitas), arseniatos, nitratos, vanadatos, niobatos, selenatos, arsenatofosfatos, fosfoaluminatos, fosfoboratos, fosfocromatos, fosfomolibdatos, fosfossilicatos, fosfossulfatos, fosfotungstatos e misturas dos mesmos, além de outros que podem ser evidentes para os elementos versados na técnica. O catalisador de desidratação pode conter um ou mais suportes inertes. Alguns exemplos não limitadores de suportes inertes são sílica ou silicatos, alumina ou aluminatos, aluminossilicatos, óxido de titânio ou titanatos, zircônia ou zirconatos, carbonos (como carvão ativado, diamante, grafite, fulerenos), sulfatos, fosfatos, tantalatos, céria, outros óxidos metálicos, e misturas dos mesmos. Em uma modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação é qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador").[0181] The gas mixture comprising hydroxypropionic, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof or the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof is converted into acrylic acid, acrylic acid derivatives and mixtures thereof by contacting said mixtures with a dehydration catalyst or a dehydration catalyst precursor mixture. The dehydration catalyst may be selected from the group comprising phosphates, sulfates, tantalates, metal oxides, aluminates, silicates, aluminosilicates (eg zeolites), arsenates, nitrates, vanadates, niobates, selenates, arsenatephosphates, phosphoaluminates, phosphoborates, phosphochromates, phosphomolybdates, phosphosilicates, phosphosulfates, phosphotungstates and mixtures thereof, in addition to others that may be evident to those skilled in the art. The dehydration catalyst can contain one or more inert supports. Some non-limiting examples of inert supports are silica or silicates, alumina or aluminates, aluminosilicates, titanium oxide or titanates, zirconia or zirconates, carbons (such as activated carbon, diamond, graphite, fullerenes), sulfates, phosphates, tantalates, ceria, others metal oxides, and mixtures thereof. In one embodiment of the present invention, the dehydration catalyst is any dehydration catalyst set forth in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any dehydration catalyst precursor mixture set forth in Section II in Section III ("Catalyst Preparation Methods").

[0182]No contexto da presente invenção, "contato" refere-se à ação de trazer o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos em estreita proximidade com a superfície do dito catalisador de desidratação ou da mistura precursora de catalisador de desidratação. O ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos precisam entrar em contato com a superfície do catalisador de desidratação ou da mistura precursora de catalisador de desidratação a uma taxa que é suficientemente lenta para que ocorra a reação de desidratação, mas suficientemente rápida para evitar a degradação do ácido hidroxipropiônico, do ácido acrílico, ou de seus derivados em produtos indesejáveis na temperatura da dita etapa de contato. Vários parâmetros podem ser usados para descrever a velocidade de dita etapa de contato, como, a título de exemplo e não de limitação, WHSV, GHSV, LHSV, e velocidade mássica por unidade de área de superfície de catalisador acessível (WVSA) que pode ser calculada como a razão entre WHSV e a área de superfície específica (SA) do catalisador de desidratação (WVSA= WHSV/SA); com as unidades: g/m2«h, em que g refere-se ao g de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos. Vários métodos, com base na adsorção de um gás inerte, podem ser usados para determinar a área de superfície acessível, incluindo, mas não se limitando a, os métodos volumétrico e gravimétricos estáticos e o método dinâmico que são bem conhecidos pelos versados na técnica.[0182] In the context of the present invention, "contact" refers to the action of bringing said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof in close proximity to the surface of said dehydration catalyst or catalyst precursor mixture of dehydration. Hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof must contact the surface of the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a rate that is slow enough for the dehydration reaction to occur, but fast enough to prevent the degradation of hydroxypropionic acid, acrylic acid, or its derivatives into undesirable products at the temperature of said contact step. Various parameters can be used to describe the speed of said contact step, such as, by way of example and not limitation, WHSV, GHSV, LHSV, and mass speed per unit accessible catalyst surface area (WVSA) which can be calculated as the ratio of WHSV to the specific surface area (SA) of the dewatering catalyst (WVSA=WHSV/SA); with the units: g/m2«h, where g refers to g of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof. Various methods, based on the adsorption of an inert gas, can be used to determine the accessible surface area, including, but not limited to, the static volumetric and gravimetric methods and the dynamic method that are well known to those skilled in the art.

[0183]Em uma modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WVSA entre cerca de 104 g^m-2^h-1 e cerca de 10-4 g^m-2^h-1. Em outra modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WVSA entre cerca de 102 g^m-2^h-1 e cerca de 10-2 g^m-2^h-1. Em outra modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WVSA entre cerca de 10 g^m-2^h-1 e cerca de 0,1 g^m-2^h-1.[0183] In one embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture to a WVSA of between about 104 g^m- 2^h-1 and about 10-4 g^m-2^h-1. In another embodiment of the present invention, the hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture to a WVSA between about 102 g^m-2^h -1 and about 10-2 g^m-2^h-1. In another embodiment of the present invention, the hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture to a WVSA between about 10 g^m-2^h -1 and about 0.1 g^m-2^h-1.

[0184]Em uma modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WHSV entre cerca de 0,02 h-1 e cerca de 10 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WHSV entre cerca de 0,2 h-1 e cerca de 1 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WHSV entre cerca de 0,4 h-1 e cerca de 0,7 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, o ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma WHSV entre cerca de 0,5 h-1.[0184] In one embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a WHSV between about 0.02 h- 1 and about 10 h-1. In another embodiment of the present invention, the hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a WHSV between about 0.2 h-1 and about of 1 h-1. In another embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof come into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a WHSV between about 0.4 h-1 and about of 0.7 h-1. In another embodiment of the present invention, the hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are contacted with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a WHSV between about 0.5 h-1.

[0185]Quando ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos estão na fase gasosa durante a dita etapa de contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação, e em outra modalidade da presente invenção, a mistura gasosa compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entra em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma GHSV entre cerca de 720 h-1 e cerca de 36.000 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura gasosa compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entra em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma GHSV entre cerca de 1.800 h-1 e cerca de 9.000 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, a mistura gasosa compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entra em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma GHSV entre cerca de 3.600 h-1 e cerca de 6.000 h-1. Em outra modalidade da presente invenção, uma mistura gasosa compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entra em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação a uma GHSV de cerca de 4.500 h-1.[0185] When hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are in the gas phase during said contact step with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture, and in another embodiment of the present invention, the gas mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof comes into contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture at a GHSV between about 720 h-1 and about 36,000 h-1. In another embodiment of the present invention, the gas mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof comes into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a GHSV between about 1800 h-1 and about 9,000 h-1. In another embodiment of the present invention, the gas mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof comes into contact with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a GHSV between about 3600 h-1 and about 6,000 h-1. In another embodiment of the present invention, a gas mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof is contacted with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture at a GHSV of about 4,500 h-1.

[0186]Quando ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos estão na fase gasosa durante a dita etapa de contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação, e em uma modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos antes da reação de desidratação e com base no total de moles na mistura gasosa (calculado sob condições CNTP) situa-se entre cerca de 0,5% em mol e cerca de 50% em mol. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos antes da reação de desidratação e com base no total de moles na mistura gasosa (calculado sob condições CNTP) situa-se entre cerca de 1% em mol a cerca de 10% em mol. Em outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos antes da reação de desidratação e com base no total de moles na mistura gasosa (calculado sob condições CNTP) situa-se entre cerca de 1,5% em mol e cerca de 3,5% em mol. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a concentração de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos antes da reação de desidratação e com base no total de moles na mistura gasosa (calculado sob condições CNTP) é cerca de 2,5% em mol.[0186] When hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are in the gas phase during said contact step with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture, and in one embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof prior to the dehydration reaction and based on the total moles in the gas mixture (calculated under CNTP conditions) is between about 0.5% mol and about 50% by mol. In another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof prior to the dehydration reaction and based on the total moles in the gas mixture (calculated under CNTP conditions) is between about 1% in mol to about 10% by mol. In another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof prior to the dehydration reaction and based on the total moles in the gas mixture (calculated under CNTP conditions) is between about 1. 5% by mol and about 3.5% by mol. In yet another embodiment of the present invention, the concentration of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof prior to the dehydration reaction and based on the total moles in the gas mixture (calculated under CNTP conditions) is about 2.5% in mol.

[0187]Em uma modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é maior que cerca de 150 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é maior que cerca de 250 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação situa- se entre cerca de 300 °C e cerca de 500 °C. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação situa- se entre cerca de 325 °C e cerca de 400 °C. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação situa- se entre cerca de 350 °C e cerca de 375 °C.[0187] In an embodiment of the present invention, the temperature during said step of contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is greater than about 150 °C. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is greater than about 250°C. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is between about 300°C and about 500°C. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is between about 325°C and about 400°C. In yet another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is between about 350°C and about 375°C.

[0188]Em uma modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo mais baixa dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a temperatura no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a temperatura média entre a temperatura no ponto triplo mais baixa e a temperatura no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 10 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 50 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 100 °C maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0188] In an embodiment of the present invention, the temperature during said step of contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than the temperature at the lowest triple point of said one or more amorphous or phosphate salts of said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than the temperature at the triple highest point of said one or more amorphous or phosphate salts of said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than the average temperature between the lowest triple point temperature and the triple point temperature higher of said one or more amorphous phosphate salts or of said one or more precursor phosphate salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is at least 10°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is at least 50°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the temperature during said step of contacting with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is at least 100°C greater than the temperature at the triple point of at least one of said one. or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts.

[0189]Em outra modalidade da presente invenção, a dita pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que cerca de 40 kPa (0,4 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a dita pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que cerca de 80 kPa (0,8 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a dita pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que cerca de 400 kPa (4 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a dita pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação situa-se entre cerca de 500 kPa e cerca de 3500 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 35 bar).[0189] In another embodiment of the present invention, said partial pressure of water during said step of contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than about 40 kPa (0.4 bar) . In another embodiment of the present invention, said partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than about 80 kPa (0.8 bar). In another embodiment of the present invention, said partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is equal to or greater than about 400 kPa (4 bar). In another embodiment of the present invention, said partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is between about 500 kPa and about 3500 kPa (about 5 bar and about 35 bar).

[0190]Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a menor pressão parcial de água no ponto triplo, dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a maior pressão parcial de água no ponto triplo, dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em outra modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é igual ou maior que a pressão parcial de água média entre a pressão parcial de água no ponto triplo mais baixa e a pressão parcial de água no ponto triplo mais alta dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou dos ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 100 kPa (1 bar) maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 200 kPa (2 bar) maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores. Em uma modalidade da presente invenção, a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação é pelo menos 500 kPa (5 bar) maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores.[0190] In an embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contact with the dehydration catalyst or the precursor mixture of dehydration catalyst is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or the precursor mixture of dehydration catalyst is equal to or greater than the lowest partial pressure of water at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or the precursor mixture of dehydration catalyst is equal to or greater than the greatest partial pressure of water at the triple point of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In another embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or the precursor mixture of dehydration catalyst is equal to or greater than the average water partial pressure between the partial pressure of water at the point. triple lowest and the partial pressure of water at the triple highest point of said one or more amorphous phosphate salts or of said one or more precursor phosphate salts. In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is at least 100 kPa (1 bar) greater than the partial pressure of water at the point. triple of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is at least 200 kPa (2 bar) greater than the partial pressure of water at the point. triple of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts. In one embodiment of the present invention, the partial pressure of water during said step of contacting with the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is at least 500 kPa (5 bar) greater than the partial pressure of water at the point triple of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts.

[0191]A etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação pode ser realizada sob vácuo, à pressão atmosférica, ou a uma pressão mais alta que a atmosférica. Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada sob uma pressão total de pelo menos cerca de 100 kPa (1 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada sob uma pressão total entre cerca de 500 kPa e cerca de 4000 kPa (cerca de 5 bar e cerca de 40 bar). Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada sob uma pressão total entre cerca de 1000 kPa e cerca de 3500 kPa (cerca de 10 bar e cerca de 35 bar). Em ainda outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada sob uma pressão total de cerca de 2500 kPa (25 bar).[0191]The step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture can be carried out under vacuum, at atmospheric pressure, or at a pressure higher than atmospheric. In one embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is carried out under a total pressure of at least about 100 kPa (1 bar). In another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is carried out under a total pressure between about 500 kPa and about 4000 kPa (about 5 bar and about 40 bar ). In another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is carried out under a total pressure between about 1000 kPa and about 3500 kPa (about 10 bar and about 35 bar ). In yet another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is carried out under a total pressure of about 2500 kPa (25 bar).

[0192]Quando ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos estão na fase gasosa, e em uma outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada em um reator catalítico com a mistura gasosa fluindo para baixo, para cima ou horizontalmente. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada em um reator catalítico com a mistura gasosa fluindo para baixo. Também, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação pode ser feita em batelada. Em outra modalidade da presente invenção, o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é colocada em suspensão em um líquido essencialmente quimicamente inerte. A etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação pode ser realizada com o uso de reatores catalíticos diferentes conhecidos pelos versados na técnica, como, a título de exemplo e não de limitação, em um reator estático, reator de agitação, reator de recirculação, reator de fluxo de leito compactado, e combinações dos mesmos.[0192] When hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are in the gas phase, and in another embodiment of the present invention, the step of contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is performed in a catalytic reactor with the gas mixture flowing downwards, upwards or horizontally. In another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is carried out in a catalytic reactor with the gas mixture flowing downwards. Also, the step of contacting the dewatering catalyst or the dewatering catalyst precursor mixture can be done in batch mode. In another embodiment of the present invention, the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is suspended in an essentially chemically inert liquid. The contact step with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture can be carried out using different catalytic reactors known to those skilled in the art, such as, by way of example and not limitation, in a static reactor, agitation reactor, recirculation reactor, compact bed flow reactor, and combinations thereof.

[0193]Em uma modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada em um aparelho que é pressurizado para assegurar que todos os componentes principais estejam na fase líquida. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada em um aparelho que é operado em baixa temperatura para assegurar que todos os componentes principais estejam na fase líquida. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a mistura líquida compreende um líquido essencialmente quimicamente inerte. Quando todos os componentes principais estão na fase líquida, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação pode ser realizada com o uso de reatores catalíticos diferentes, conhecidos pelos versados na técnica, como, a título de exemplo e não de limitação, um reator estático, reator de leito fixo, reator com tanque de agitação de estágio único, reator com tanque de agitação de múltiplos estágios, coluna de destilação de múltiplos estágios, e combinações dos mesmos. A etapa de contato pode ser conduzida por lote ou continuamente. A etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação pode ser realizada em um reator catalítico com a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos fluindo para baixo, para cima ou horizontalmente. Em outra modalidade da presente invenção, a etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada em um reator catalítico com a mistura líquida compreendendo ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos fluindo para cima.[0193] In an embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is performed in an apparatus that is pressurized to ensure that all major components are in the liquid phase. In another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or dehydration catalyst precursor mixture is carried out in an apparatus that is operated at low temperature to ensure that all major components are in the liquid phase. In yet another embodiment of the present invention, the liquid mixture comprises an essentially chemically inert liquid. When all the main components are in the liquid phase, the step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture can be carried out using different catalytic reactors, known to those skilled in the art, as, by way of example and not limitation, a static reactor, fixed bed reactor, single stage stir tank reactor, multi stage stir tank reactor, multi stage distillation column, and combinations thereof. The contact step can be carried out batchwise or continuously. The step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture can be carried out in a catalytic reactor with the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof flowing downwards, upwards or horizontally . In another embodiment of the present invention, the step of contacting the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is carried out in a catalytic reactor with the liquid mixture comprising hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof flowing upwards .

[0194]Em uma modalidade da presente invenção, as reações de desidratação ou isomerizações de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos ocorrem na fase aquosa, ao menos parcialmente, e o pH da reação situa-se entre cerca de 3 e cerca de 8. Em outra modalidade da presente invenção, o pH da reação na fase aquosa situa-se entre cerca de 4 e cerca de 7. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o pH da reação na fase aquosa situa-se entre cerca de 5 e cerca de 6.[0194] In one embodiment of the present invention, the dehydration reactions or isomerizations of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof occur in the aqueous phase, at least partially, and the reaction pH is between about 3 and about 8. In another embodiment of the present invention, the pH of the reaction in the aqueous phase is between about 4 and about 7. In yet another embodiment of the present invention, the pH of the reaction in the aqueous phase is between about 5 and about 6.

[0195]Em uma modalidade da presente invenção, ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos e vapor d'água entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação em um reator catalítico com um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, outros óxidos de silício, vidro de borossilicato, silício, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos e vapor d'água entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação em um reator catalítico com um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa, quartzo, vidro de borossilicato, silício, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos e vapor d'água entram em contato com o catalisador de desidratação ou a mistura do precursor de catalisador de desidratação em um reator catalítico com um material de superfície interna consistindo essencialmente em vidro de borossilicato.[0195] In one embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof and water vapor come into contact with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture in a catalytic reactor with a inner surface material selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, other silicon oxides, borosilicate glass, silicon, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof and water vapor come into contact with the dehydration catalyst or the mixture of the dehydration catalyst precursor in a catalytic reactor with a surface material internal selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, borosilicate glass, silicon, and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof and water vapor come into contact with the dehydration catalyst or the mixture of the dehydration catalyst precursor in a catalytic reactor with a surface material internal consisting essentially of borosilicate glass.

[0196]A mistura de ácido acrílico compreendendo ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos produzida na dita etapa de contato com o catalisador de desidratação ou a mistura precursora de catalisador de desidratação é resfriada para produzir uma composição líquida de ácido acrílico como a corrente de produto. O tempo necessário para resfriar a mistura de ácido acrílico precisa ser controlado para reduzir a polimerização ou decomposição do ácido acrílico em etileno. Em uma modalidade da presente invenção, o tempo de residência da mistura de ácido acrílico na etapa de resfriamento é menor que cerca de 30 s. Em uma modalidade da presente invenção, o tempo de residência da mistura de ácido acrílico na etapa de resfriamento situa-se entre cerca de 0,1 s e cerca de 10 s.[0196] The acrylic acid mixture comprising acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof produced in said contact step with the dehydration catalyst or the dehydration catalyst precursor mixture is cooled to produce a liquid acrylic acid composition as the product chain. The time required to cool the acrylic acid mixture needs to be controlled to reduce the polymerization or decomposition of acrylic acid to ethylene. In one embodiment of the present invention, the residence time of the acrylic acid mixture in the cooling step is less than about 30 s. In one embodiment of the present invention, the residence time of the acrylic acid mixture in the cooling step is between about 0.1 s and about 10 s.

[0197]A composição líquida de ácido acrílico compreendendo ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos produzidos de acordo com a presente invenção pode ser purificada com o uso de alguns ou todos os processos de extração, secagem, destilação, resfriamento, fusão parcial e decantação descritos na patente US20130274518A1 (aqui incorporada por referência) para produzir ácido acrílico bruto e ácido acrílico glacial. Após a purificação, o ácido acrílico bruto e glacial pode ser polimerizado para produzir um polímero superabsorvente com o uso de processos que são similares aos descritos na patente US20130274697A1 (aqui incorporada por referência).[0197] The liquid acrylic acid composition comprising acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof produced in accordance with the present invention can be purified using some or all extraction, drying, distillation, cooling, partial melting and settling described in patent US20130274518A1 (herein incorporated by reference) to produce crude acrylic acid and glacial acrylic acid. After purification, the crude and glacial acrylic acid can be polymerized to produce a superabsorbent polymer using processes that are similar to those described in patent US20130274697A1 (herein incorporated by reference).

[0198]Em uma modalidade da presente invenção, o dito ácido acrílico bruto é esterificado com um álcool para produzir um monômero de acrilato. Exemplos não limitadores de álcoois são metanol, etanol, butanol (álcool n-butílico), 2-etil hexanol, isobutanol, álcool terc-butílico, álcool hexílico, álcool octílico, álcool isooctílico, álcool laurílico, álcool propílico, álcool isopropílico, álcool hidróxietílico, álcool hidróxipropílico, e polióis, como hidróxi alquila e alquilalcanolamina. Em outra modalidade da presente invenção, o dito ácido acrílico bruto é esterificado com metanol, etanol, álcool n-butílico, ou 2- etil hexanol para produzir monômero de acrilato de metila, monômero de acrilato de etila, monômero de acrilato de n- butila, ou monômero de acrilato de 2-etilexila, respectivamente. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito monômero de acrilato de metila, monômero de acrilato de etila, monômero de acrilato de n-butil, ou monômero de acrilato de 2-etilexila é polimerizado para produzir polímero de acrilato de metila, polímero de acrilato de etila, polímero de acrilato de n-butila, ou polímero de acrilato de 2-etilhexila, respectivamente. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito monômero de acrilato de metila, monômero de acrilato de etila, monômero de acrilato de n-butila, ou monômero de acrilato de 2-etilexila é copolimerizado com outros monômeros para produzir copolímero de acrilato de metila, copolímero de acrilato de etila, copolímero de acrilato de n-butila, ou copolímero de acrilato de 2-etilexila, respectivamente. Exemplos não limitadores de outros monômeros são acetato de vinila e etileno. Em uma modalidade da presente invenção, o dito polímero de acrilato de metila, polímero de acrilato de etila, polímero de acrilato de n-butila, ou polímero de acrilato de 2-etila é misturado com metacrilato de metila (MMA) para produzir blendas de MMA e polímero de acrilato de metila, blendas de MMA e polímero de acrilato de etila, blendas de MMA e polímero de acrilato de n-butila, ou blendas de MMA e polímero de acrilato de 2-etil hexila, respectivamente. Exemplos não limitadores de aplicações de polímeros, copolímeros ou blendas estão em revestimentos de superfície, tintas, resinas, adesivos, plásticos e dispersões. Em outra modalidade da presente invenção, o dito álcool é álcool biobaseado. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito outro monômero é monômero biobaseado. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o dito MMA é MMA biobaseado.[0198] In an embodiment of the present invention, said crude acrylic acid is esterified with an alcohol to produce an acrylate monomer. Non-limiting examples of alcohols are methanol, ethanol, butanol (n-butyl alcohol), 2-ethyl hexanol, isobutanol, tert-butyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, hydroxyethyl alcohol , hydroxypropyl alcohol, and polyols such as hydroxyalkyl and alkylalkanolamine. In another embodiment of the present invention, said crude acrylic acid is esterified with methanol, ethanol, n-butyl alcohol, or 2-ethyl hexanol to produce methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, n-butyl acrylate monomer , or 2-ethylhexyl acrylate monomer, respectively. In yet another embodiment of the present invention, said methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, n-butyl acrylate monomer, or 2-ethylhexyl acrylate monomer is polymerized to produce methyl acrylate polymer, polymer of ethyl acrylate, n-butyl acrylate polymer, or 2-ethylhexyl acrylate polymer, respectively. In yet another embodiment of the present invention, said methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, n-butyl acrylate monomer, or 2-ethylhexyl acrylate monomer is copolymerized with other monomers to produce methyl acrylate copolymer , ethyl acrylate copolymer, n-butyl acrylate copolymer, or 2-ethylhexyl acrylate copolymer, respectively. Non-limiting examples of other monomers are vinyl acetate and ethylene. In one embodiment of the present invention, said methyl acrylate polymer, ethyl acrylate polymer, n-butyl acrylate polymer, or 2-ethyl acrylate polymer is blended with methyl methacrylate (MMA) to produce blends of MMA and methyl acrylate polymer, MMA blends and ethyl acrylate polymer, MMA blends and n-butyl acrylate polymer, or MMA blends and 2-ethyl hexyl acrylate polymer, respectively. Non-limiting examples of polymer, copolymer or blend applications are in surface coatings, paints, resins, adhesives, plastics and dispersions. In another embodiment of the present invention, said alcohol is biobased alcohol. In yet another embodiment of the present invention, said other monomer is biobased monomer. In yet another embodiment of the present invention, said MMA is biobased MMA.

[0199]Em uma modalidade da presente invenção, o método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico e misturas dos mesmos e o dito vapor d'água em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação sob condições suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos em um rendimento de pelo menos 50%. Em outra modalidade da presente invenção, o método compreende colocar o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico e misturas dos mesmos e o dito vapor d'água em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação sob condições suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos em um rendimento de pelo menos cerca de 70%. Em outra modalidade da presente invenção, o método compreende colocar o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico e misturas dos mesmos e o dito vapor d'água em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação sob condições suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos em um rendimento de pelo menos cerca de 80%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com uma seletividade de pelo menos cerca de 50%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com uma seletividade de pelo menos cerca de 70%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com uma seletividade de pelo menos cerca de 80%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com ácido propiônico como uma impureza, em que a seletividade do ácido propiônico é menor que cerca de 5%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com ácido propiônico como uma impureza, em que a seletividade do ácido propiônico é menor que cerca de 1%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com uma conversão do dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos maior que cerca de 50%. Em outra modalidade da presente invenção, as condições de método são suficientes para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas dos mesmos com uma conversão do dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas dos mesmos maior que cerca de 80%.[0199] In one embodiment of the present invention, the method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises placing said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives and mixtures thereof and said water vapor in contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture under conditions sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof in a yield of at least 50%. In another embodiment of the present invention, the method comprises placing said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives and mixtures thereof and said water vapor in contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture under conditions sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof in a yield of at least about 70%. In another embodiment of the present invention, the method comprises placing said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives and mixtures thereof and said water vapor in contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture under conditions sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof in a yield of at least about 80%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with a selectivity of at least about 50%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with a selectivity of at least about 70%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with a selectivity of at least about 80%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with propionic acid as an impurity, wherein the propionic acid selectivity is less than about 5%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with propionic acid as an impurity, wherein the propionic acid selectivity is less than about 1%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with a conversion of said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof greater than about 50%. In another embodiment of the present invention, the method conditions are sufficient to produce acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof with a conversion of said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof greater than about 80%.

[0200]Dentre os benefícios alcançáveis pelas modalidades anteriormente mencionadas está o baixo rendimento de subprodutos. Em uma modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir ácido propiônico em um rendimento menor que cerca de 5% a partir de ácido hidroxipropiônico. Em outra modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir ácido propiônico em um rendimento menor que cerca de 1% a partir de ácido hidroxipropiônico. Em uma modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir cada um dentre ácido acético, ácido pirúvico, 1,2-propanodiol, hidroxiacetona, dímero de ácido acrílico e 2,3-pentanodiona em um rendimento menor que cerca de 2% a partir de ácido hidroxipropiônico presente na mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir cada um dentre ácido acético, ácido pirúvico, 1,2-propanodiol, hidroxiacetona, dímero de ácido acrílico e 2,3-pentanodiona em um rendimento menor que cerca de 0,5% a partir de ácido hidroxipropiônico presente na mistura gasosa. Em uma modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir acetaldeído em um rendimento menor que cerca de 8% a partir de ácido hidroxipropiônico presente na mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir acetaldeído em um rendimento menor que cerca de 4% a partir de ácido hidroxipropiônico presente na mistura gasosa. Em outra modalidade da presente invenção, as condições são suficientes para produzir acetaldeído em um rendimento menor que cerca de 3% a partir de ácido hidroxipropiônico presente na mistura gasosa. Acredita-se que esses rendimentos são, até o momento, inatingivelmente baixos. Apesar disso, esses benefícios são de fato alcançáveis, como adicionalmente evidenciado nos Exemplos definidos abaixo.[0200] Among the benefits achievable by the aforementioned modalities is the low yield of by-products. In one embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce propionic acid in a yield of less than about 5% from hydroxypropionic acid. In another embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce propionic acid in a yield of less than about 1% from hydroxypropionic acid. In one embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce each of acetic acid, pyruvic acid, 1,2-propanediol, hydroxyacetone, acrylic acid dimer and 2,3-pentanedione in a yield of less than about 2% at from hydroxypropionic acid present in the gas mixture. In another embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce each of acetic acid, pyruvic acid, 1,2-propanediol, hydroxyacetone, acrylic acid dimer and 2,3-pentanedione in a yield of less than about 0.5 % from hydroxypropionic acid present in the gas mixture. In one embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce acetaldehyde in a yield of less than about 8% from hydroxypropionic acid present in the gas mixture. In another embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce acetaldehyde in a yield of less than about 4% from hydroxypropionic acid present in the gas mixture. In another embodiment of the present invention, the conditions are sufficient to produce acetaldehyde in a yield of less than about 3% from hydroxypropionic acid present in the gas mixture. These yields are believed to be unattainably low so far. Nevertheless, these benefits are indeed achievable, as further evidenced in the Examples defined below.

[0201]Em uma modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) diluição de uma solução aquosa de ácido láctico a 88%, em peso, com água, para formar uma solução aquosa de ácido láctico a 20%, em peso; b) aquecer a solução aquosa a 20%, em peso, de ácido láctico a uma temperatura de cerca de 95 °C a cerca de 100 °C para hidrolisar os oligômeros do ácido láctico, produzindo uma solução de ácido lático monomérica que compreende ao menos cerca de 95%, em peso, do ácido láctico em forma monomérica com base na quantidade total de ácido láctico, derivados de ácido láctico, ou misturas dos mesmos; c) combinar a solução de ácido láctico monomérica com nitrogênio para formar uma blenda de líquido/gás; d) evaporar a blenda de líquido/gás em um evaporador com superfície interna de vidro de borossilicato com um tempo de residência de cerca de 0,5 s a cerca de 0,6 s, a uma temperatura entre cerca de 300 °C e cerca de 375 °C para produzir uma mistura gasosa que compreende cerca de 2,5% em mol de ácido láctico e cerca de 50% em mol de água; e) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") em um reator catalítico com uma superfície interna de vidro de borossilicato a uma GHSV de cerca de 4.500 h-1, a uma temperatura de cerca de 325 °C a cerca de 400 °C sob uma pressão total de cerca de 1000 kPag a cerca de 2500 kPag (cerca de 10 barg a cerca de 25 barg) para produzir o ácido acrílico; e f) resfriar o ácido acrílico com um tempo de residência entre cerca de 0,1 s e cerca de 10 s.[0201] In one embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) diluting an 88% by weight aqueous lactic acid solution with water to form a 20% by weight aqueous lactic acid solution; b) heating the 20% by weight aqueous solution of lactic acid to a temperature of from about 95°C to about 100°C to hydrolyze the lactic acid oligomers, producing a monomeric lactic acid solution comprising at least about 95%, by weight, of lactic acid in monomeric form based on the total amount of lactic acid, lactic acid derivatives, or mixtures thereof; c) combine the monomeric lactic acid solution with nitrogen to form a liquid/gas blend; d) evaporate the liquid/gas blend in an evaporator with an internal surface of borosilicate glass with a residence time of about 0.5 s to about 0.6 s, at a temperature between about 300 °C and about 375°C to produce a gas mixture comprising about 2.5% by mole of lactic acid and about 50% by mole of water; e) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") in a catalytic reactor with an inner surface of borosilicate glass at a GHSV of about 4,500 h-1, at a temperature of about 325 °C to about 400 °C under a total pressure from about 1000 kPag to about 2500 kPag (about 10 barg to about 25 barg) to produce acrylic acid; and f) cooling the acrylic acid with a residence time between about 0.1 s and about 10 s.

[0202]Em uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de ácido acrílico. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa compreendendo: i) ácido lático, (ii) água, e (iii) nitrogênio, em que o dito ácido lático está presente em uma quantidade de cerca de 2,5% em mol, e em que a dita água está presente em uma quantidade de cerca de 50% em mol com base no total de moles da dita mistura gasosa, com (b) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que essencialmente consiste em: (KPO3)n e SiO2 em uma razão em peso entre cerca de 1:1 e cerca de 1:7; sendo que a dita etapa de contato da dita mistura gasosa com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada a uma temperatura de cerca de 325 °C a cerca de 400 °C, a uma WHSV entre cerca de 0,25 (g de ácido láctico/g de catalisador • h) e cerca de 1,0 (g de ácido láctico/g de catalisador • h), e a uma pressão total entre cerca de 1000 kPag e cerca de 2500 kPag (cerca de 10 barg e cerca de 25 barg), em um reator que tem um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa e vidro de borossilicato; de modo que o ácido acrílico é produzido como resultado de a dita água e o dito ácido láctico serem colocados em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0202] In one embodiment of the present invention, a method of manufacturing acrylic acid is provided. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) lactic acid, (ii) water, and (iii) nitrogen, wherein said lactic acid is present in an amount of about 2.5% in mol, and wherein said water is present in an amount of about 50 mol% based on the total moles of said gas mixture, with (b) a dehydration catalyst precursor mixture consisting essentially of: (KPO3) ne SiO2 in a weight ratio of between about 1:1 and about 1:7; wherein said step of contacting said gas mixture with said dehydration catalyst precursor mixture is carried out at a temperature of about 325°C to about 400°C, at a WHSV between about 0.25 (g of lactic acid/g catalyst • h) and about 1.0 (g lactic acid/g catalyst • h), and at a total pressure between about 1000 kPag and about 2500 kPag (about 10 barg and about 25 barg) in a reactor having an inner surface material selected from the group consisting of amorphous silica and borosilicate glass; so that acrylic acid is produced as a result of said water and said lactic acid being brought into contact with said dehydration catalyst precursor mixture.

[0203]Em uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de ácido acrílico. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa compreendendo: i) ácido lático, (ii) água, e (iii) nitrogênio, em que o dito ácido lático está presente em uma quantidade de cerca de 2,5% em mol, e em que a dita água está presente em uma quantidade de cerca de 50% em mol com base no total de moles da dita mistura gasosa, com (b) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que essencialmente consiste em: (KPO3)n e BaSO4 em uma razão em peso entre 1:1,3 e cerca de 1:3,2; sendo que a dita etapa de contato da dita mistura gasosa com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada a uma temperatura de cerca de 325 °C a cerca de 400 °C, a uma WHSV entre cerca de 0,2 (g de ácido láctico/g de catalisador • h) e cerca de 0,4 (g de ácido láctico/g de catalisador • h), e a uma pressão total entre cerca de 1000 kPag e cerca de 2500 kPag (cerca de 10 barg e cerca de 25 barg), em um reator que tem um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa e vidro de borossilicato; de modo que o ácido acrílico é produzido como resultado de a dita água e o dito ácido láctico serem colocados em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0203] In one embodiment of the present invention, a method of manufacturing acrylic acid is provided. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) lactic acid, (ii) water, and (iii) nitrogen, wherein said lactic acid is present in an amount of about 2.5% in mol, and wherein said water is present in an amount of about 50 mol% based on the total moles of said gas mixture, with (b) a dehydration catalyst precursor mixture consisting essentially of: (KPO3) ne BaSO4 in a weight ratio between 1:1.3 and about 1:3.2; wherein said step of contacting said gas mixture with said dehydration catalyst precursor mixture is carried out at a temperature of about 325°C to about 400°C, at a WHSV of between about 0.2 (g of lactic acid/g catalyst • h) and about 0.4 (g lactic acid/g catalyst • h), and at a total pressure between about 1000 kPag and about 2500 kPag (about 10 barg and about 25 barg) in a reactor having an inner surface material selected from the group consisting of amorphous silica and borosilicate glass; so that acrylic acid is produced as a result of said water and said lactic acid being brought into contact with said dehydration catalyst precursor mixture.

[0204]Em uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de ácido acrílico. O método compreende colocar em contato: (a) uma mistura gasosa compreendendo: i) ácido lático, (ii) água, e (iii) nitrogênio, em que o dito ácido lático está presente em uma quantidade de cerca de 2,5% em mol, e em que a dita água está presente em uma quantidade de cerca de 50% em mol com base no total de moles da dita mistura gasosa, com (b) uma mistura precursora de catalisador de desidratação que essencialmente consiste em: (KPO3)n e BaTa2O6 em uma razão em peso de cerca de 1:3,9; sendo que a dita etapa de contato da dita mistura gasosa com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação é realizada a uma temperatura de cerca de 325 °C a cerca de 400 °C, a uma WHSV de cerca de 0,16 (g de ácido láctico/g de catalisador • h), e a uma pressão total entre cerca de 1000 kPag e cerca de 2500 kPag (cerca de 10 barg e cerca de 25 barg), em um reator que tem um material de superfície interna selecionado do grupo que consiste em sílica amorfa e vidro de borossilicato; de modo que o ácido acrílico é produzido como resultado de a dita água e o dito ácido láctico serem colocados em contato com a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0204] In one embodiment of the present invention, a method of manufacturing acrylic acid is provided. The method comprises contacting: (a) a gas mixture comprising: i) lactic acid, (ii) water, and (iii) nitrogen, wherein said lactic acid is present in an amount of about 2.5% in mol, and wherein said water is present in an amount of about 50 mol% based on the total moles of said gas mixture, with (b) a dehydration catalyst precursor mixture consisting essentially of: (KPO3) ne BaTa2O6 in a weight ratio of about 1:3.9; wherein said step of contacting said gas mixture with said dehydration catalyst precursor mixture is carried out at a temperature of about 325°C to about 400°C, at a WHSV of about 0.16 (g of lactic acid/g of catalyst • h), and at a total pressure between about 1000 kPag and about 2500 kPag (about 10 barg and about 25 barg), in a reactor having an inner surface material selected from the group consisting of amorphous silica and borosilicate glass; so that acrylic acid is produced as a result of said water and said lactic acid being brought into contact with said dehydration catalyst precursor mixture.

[0205]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende colocar em contato: a) lactatos de alquila ou uma solução compreendendo lactatos de alquila e um solvente; b) vapor d'água; e c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e de modo que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e o dito lactato de alquila serem colocados em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, os ditos lactatos de alquila são selecionados do grupo que consiste em lactato de metila, lactato de etila, lactato de butila, lactato de 2-etil hexila e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade da presente invenção, o dito solvente é selecionado do grupo que consiste em água, metanol, etanol, butanol, 2-etil hexanol, isobutanol, álcool isooctílico e misturas dos mesmos.[0205] In another embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises contacting: a) alkyl lactates or a solution comprising alkyl lactates and a solvent; b) water vapor; and c) any dehydration catalyst set forth in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst set out in Section III ("Catalyst Preparation Methods ") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and so that said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said alkyl lactate being brought into contact with said dehydration catalyst or said precursor mixture dehydration catalyst. In another embodiment of the present invention, said alkyl lactates are selected from the group consisting of methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 2-ethyl hexyl lactate and mixtures thereof. In another embodiment of the present invention, said solvent is selected from the group consisting of water, methanol, ethanol, butanol, 2-ethyl hexanol, isobutanol, isooctyl alcohol and mixtures thereof.

[0206]Em outra modalidade da presente invenção, um método para produzir ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos compreende: a) fornecer lactatos de alquila ou uma solução compreendendo lactatos de alquila e um solvente; b) opcionalmente combinar os lactatos de alquila ou a solução compreendendo os lactatos de alquila e um solvente com um gás essencialmente quimicamente inerte para formar uma blenda de líquido/gás; c) evaporar os ditos lactatos de alquila, ou a dita solução compreendendo lactatos de alquila e um solvente, ou a dita blenda de líquido/gás para produzir uma mistura gasosa; e d) colocar a dita mistura gasosa em contato com qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") sob uma pressão parcial de água de cerca de 40 kPa (0,4 bar) ou mais, para produzir o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas dos mesmos.[0206] In another embodiment of the present invention, a method for producing acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof comprises: a) providing alkyl lactates or a solution comprising alkyl lactates and a solvent; b) optionally combining the alkyl lactates or the solution comprising the alkyl lactates and a solvent with an essentially chemically inert gas to form a liquid/gas blend; c) evaporating said alkyl lactates, or said solution comprising alkyl lactates and a solvent, or said liquid/gas blend to produce a gas mixture; and d) placing said gas mixture in contact with any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture of dehydration catalyst presented in Section III ("Methods of preparing catalyst") under a partial pressure of water of about 40 kPa (0.4 bar) or more, to produce said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof.

[0207]É fornecido um método para desidratar glicerina para acroleína. O método compreende colocar em contato: (a) glicerina, (b) o vapor d'água e (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e de modo que a dita acroleína é produzida como resultado de o dito vapor d'água e a dita glicerina serem colocados em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0207]A method for dehydrating glycerin to acrolein is provided. The method comprises contacting: (a) glycerin, (b) water vapor and (c) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives "), or any dehydration catalyst precursor mixture set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and so that said acrolein is produced as a result of said water vapor and said glycerin being brought into contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture.

[0208]É fornecido um método para isomerização de ácido lático, derivados de ácido lático, ou misturas dos mesmos formando ácido 3-hidroxipropiônico, derivados de ácido 3-hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) ácido 3- hidroxipropiônico, derivados de ácido 3-hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos, (b) vapor d'água e (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e de modo que o dito ácido 3- hidroxipropiônico, derivados de ácido 3-hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de a dita água e o dito vapor de ácido láctico, derivados de ácido láctico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação.[0208] A method for isomerizing lactic acid, lactic acid derivatives, or mixtures thereof to form 3-hydroxypropionic acid, 3-hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof is provided. The method comprises contacting: (a) 3-hydroxypropionic acid, 3-hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof, (b) water vapor and (c) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any dehydration catalyst precursor mixture set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and so that said 3-hydroxypropionic acid, 3-hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water and said lactic acid vapor, lactic acid derivatives, or mixtures thereof coming into contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture.

[0209]É fornecido um método para a redução de ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico e misturas dos mesmos formando ácido propiônico, derivados de ácido propiônico, 1-propanol, derivados de 1-propanol ou misturas dos mesmos. O método compreende colocar em contato: (a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, e misturas dos mesmos; (b) vapor d'água, (c) gás hidrogênio e (d) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e de modo que o dito ácido propiônico, derivados de ácido propiônico, 1-propanol, derivados de 1- propanol, ou misturas dos mesmos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água, o dito gás hidrogênio e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas dos mesmos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Em outra modalidade da presente invenção, o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação compreende adicionalmente um ou mais metais de transição selecionados dos grupos 8 a 12 da tabela periódica. Derivados de ácido propiônico podem ser sais metálicos ou de amônio de ácido propiônico, ésteres alquílicos de ácido propiônico, ou uma mistura dos mesmos. Exemplos não limitadores de sais metálicos de ácido propiônico são propionato de sódio, propionato de potássio e propionato de cálcio. Exemplos não limitadores de ésteres alquílicos de ácido propiônico são propionato de metila, propionato de etila, propionato de butila, propionato de 2-etil hexila, ou misturas dos mesmos. Um derivado de 1-propanol pode ser 1-alquiloxipropanol.[0209] A method is provided for the reduction of hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives and mixtures thereof forming propionic acid, propionic acid derivatives, 1-propanol, 1-propanol derivatives or mixtures thereof. The method comprises contacting: (a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, and mixtures thereof; (b) water vapor, (c) hydrogen gas and (d) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives"), or any precursor mixture dehydration catalyst set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and so that said propionic acid, propionic acid derivatives, 1-propanol, 1-propanol derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor, said hydrogen gas and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures thereof, come into contact with said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture. In another embodiment of the present invention, said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture further comprises one or more transition metals selected from groups 8 to 12 of the periodic table. Propionic acid derivatives can be metallic or ammonium salts of propionic acid, alkyl esters of propionic acid, or a mixture thereof. Non-limiting examples of propionic acid metal salts are sodium propionate, potassium propionate and calcium propionate. Non-limiting examples of propionic acid alkyl esters are methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, 2-ethyl hexyl propionate, or mixtures thereof. A 1-propanol derivative can be 1-alkyloxypropanol.

[0210]É fornecido um método para desidratar álcoois em alcenos. O método compreende colocar em contato: (a) um ou mais álcoois alifáticos, (b) vapor d'água e (c) qualquer catalisador de desidratação apresentado na Seção II ("Catalisadores para a conversão de ácido hidroxipropiônico ou seus derivados em ácido acrílico ou seus derivados"), ou qualquer mistura precursora de catalisador de desidratação apresentada na Seção III ("Métodos de preparação de catalisador") da presente invenção; sendo que a pressão parcial de água durante a dita etapa de contato é igual ou maior que a pressão parcial de água no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; sendo que a dita etapa de contato é realizada a uma temperatura igual ou maior que a temperatura no ponto triplo de pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos ou os ditos um ou mais sais de fosfato precursores no dito catalisador de desidratação ou na dita mistura precursora de catalisador de desidratação; e de modo que um ou mais alcenos são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e dos ditos um ou mais álcoois alifáticos entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação ou a dita mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplos não limitadores de álcoois são etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, terc-butanol, pentanol, etileno glicol, propileno glicol, glicerol, outros álcoois poli-hídricos, e álcoois alicíclicos. V. Exemplos[0210]A method for dehydrating alcohols to alkenes is provided. The method comprises contacting: (a) one or more aliphatic alcohols, (b) water vapor and (c) any dehydration catalyst presented in Section II ("Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or derivatives thereof"), or any dehydration catalyst precursor mixture set forth in Section III ("Methods of Catalyst Preparation") of the present invention; wherein the partial pressure of water during said contact step is equal to or greater than the partial pressure of water at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more precursor phosphate salts in said dewatering catalyst or in said dewatering catalyst precursor mixture; wherein said contacting step is carried out at a temperature equal to or greater than the temperature at the triple point of at least one of said one or more amorphous phosphate salts or said one or more phosphate precursor salts in said dehydration catalyst or in said dehydration catalyst precursor mixture; and so that one or more alkenes are produced as a result of said water vapor and said one or more aliphatic alcohols contacting said dehydration catalyst or said dehydration catalyst precursor mixture. Non-limiting examples of alcohols are ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, tert-butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, other polyhydric alcohols, and alicyclic alcohols. V. Examples

[0211]Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar a invenção, mas não se destinam a limitar o escopo da mesma. Os Exemplos 1, 2, 5, 7 e 8 descrevem a preparação de catalisadores diferentes de acordo com várias modalidades da presente invenção. Os Exemplos 3, 4 e 6 descrevem a preparação de catalisadores não de acordo com a invenção. O Exemplo 9 descreve o procedimento de teste dos catalisadores dos Exemplos 1 a 6, o Exemplo 10 descreve o procedimento de teste do catalisador do Exemplo 7, e o Exemplo 11 descreve o procedimento de teste do catalisador do Exemplo 8. Os Exemplos 12 a 20 descrevem catalisadores (XPO3)n e seus resultados de teste, em que X é Cs, K, Na, Li e Ba. Os Exemplos 21 a 26 descrevem catalisadores KxPyOz e seus resultados do teste, em que x, y e z são 5, 3 e 10; 2, 4 e 11; e 4, 2 e 7. Finalmente, os Exemplos 27, 28, 29 comparam o desempenho de um (KPO3)n e catalisador de sílica fundida com o de um (KPO3)n e catalisador de alumina. Exemplo 1 - Catalisador de (KPO3)n e BaSO4[0211]The following examples are provided to illustrate the invention, but are not intended to limit the scope of the invention. Examples 1, 2, 5, 7 and 8 describe the preparation of different catalysts according to various embodiments of the present invention. Examples 3, 4 and 6 describe the preparation of catalysts not according to the invention. Example 9 describes the test procedure of the catalysts of Examples 1 to 6, Example 10 describes the test procedure of the catalyst of Example 7, and Example 11 describes the test procedure of the catalyst of Example 8. Examples 12 to 20 describe catalysts (XPO3)n and their test results, where X is Cs, K, Na, Li and Ba. Examples 21 to 26 describe KxPyOz catalysts and their test results, wherein x, y and z are 5, 3 and 10; 2, 4 and 11; and 4, 2 and 7. Finally, Examples 27, 28, 29 compare the performance of a (KPO3)n and fused silica catalyst with that of a (KPO3)n and alumina catalyst. Example 1 - Catalyst of (KPO3)n and BaSO4

[0212]Sulfato de bário (BaSO4, 100%, em peso, 30,0 g, 128,5 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo 202762) e fosfato de potássio monobásico (KH2PO4, 99,995% em peso, 23,33 g, 171,4 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo 60216) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 7 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0212] Barium sulfate (BaSO4, 100% by weight, 30.0 g, 128.5 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA; catalog no. 202762) and monobasic potassium phosphate (KH2PO4, 99.995 % by weight, 23.33 g, 171.4 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA; catalog no. 60216) were blended and milled together for 15 minutes at 500 rpm using a planetary ball mill PM 100 (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 7 crushing balls (Retsch, Haan , Germany, catalog no. 05.368.0028) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0213]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 90 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (28,5 g) . O material foi analisado por DRX e o BaSO4 e o T-(KPO3)n foram identificados como os componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 2 - Catalisador de (KPO3)n e BaSO4[0213] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 90 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (28.5 g) . The material was analyzed by XRD and BaSO4 and T-(KPO3)n were identified as the components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 2 - Catalyst of (KPO3)n and BaSO4

[0214]Sulfato de bário (BaSO4, 100%, em peso, 50,0 g, 214,2 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo 202762) e fosfato de potássio monobásico (KH2PO4, 100%, em peso, 19,44 g, 142,8 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo 60216) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 7 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0214] Barium sulfate (BaSO4, 100% by weight, 50.0 g, 214.2 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA; catalog no. 202762) and monobasic potassium phosphate (KH2PO4, 100 % by weight, 19.44 g, 142.8 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA; catalog no. 60216) were combined and milled together for 15 minutes at 500 rpm using a ball mill planetarium PM 100 (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 7 grinding balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0028) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0215]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, os sólidos retidos na peneira n° 140 foram novamente peneirados por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (24,2 g). O material foi analisado por DRX e o BaSO4 e o T-(KPO3)n foram identificados como os componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 3 (comparativo) - Catalisador de BaSO4[0215] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of crushing particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solids retained on the No. 140 sieve were again sieved for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (24.2 g). The material was analyzed by XRD and BaSO4 and T-(KPO3)n were identified as the components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 3 (comparative) - BaSO4 Catalyst

[0216]Sulfato de bário (BaSO4, 100%, em peso, 30,0 g, 128,5 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo 202762) foi pesado, transferido para um béquer de vidro de 600 ml, e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0216] Barium sulphate (BaSO4, 100% by weight, 30.0 g, 128.5 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA; catalog no. 202762) was weighed, transferred to a glass beaker 600 ml, and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/ 85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0217]O sólido calcinado foi peneirado utilizando-se um controle AS 200 agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 400 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA) até peso constante. O material com tamanho de partícula acima de 38 μm (3,4 g) foi usado como catalisador. Após a análise por DRX, BaSO4 foi identificado como o único componente. Exemplo 4 (comparativo) - Catalisador de (KPO3)n e K2SO4[0217] The calcined solid was sieved using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves No. 70 and 400 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA) to constant weight. Material with particle size above 38 µm (3.4 g) was used as a catalyst. After XRD analysis, BaSO4 was identified as the only component. Example 4 (comparative) - Catalyst of (KPO3)n and K2SO4

[0218]Sulfato de potássio (K2SO4, 99,99%, em peso, 30,0 g, 172,1 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 204129) e fosfato de potássio monobásico (KH2PO4, 99,995%, em peso, 31,24 g, 229,5 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60216) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 7 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0218] Potassium sulphate (K2SO4, 99.99% by weight, 30.0 g, 172.1 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog number 204129) and monobasic potassium phosphate (KH2PO4 , 99.995% by weight, 31.24 g, 229.5 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog no. 60216) were combined and milled together for 15 minutes at 500 rpm using a mill. of planetary ball PM 100 (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 7 grinding balls ( Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0028) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0219]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 90 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado até peso constante, para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (11,8 g) . O material foi analisado por DRX e K2SO4 e T-(KPO3)n foram identificados como os componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 5 - Catalisador de (KPO3)n e catalisador BaTa2O6 e Ba3Ta5O15 e Ba3Ta2Og[0219] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 90 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of crushing particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was again sieved to constant weight to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (11.8 g) . The material was analyzed by XRD and K2SO4 and T-(KPO3)n were identified as the components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 5 - Catalyst of (KPO3)n and BaTa2O6 and Ba3Ta5O15 and Ba3Ta2Og catalyst

[0220]Tantalato de bário (BaTa2O6, 97,1%, em peso, 40,0 g, 65,3 mmoles; Alfa, Ward Hill, MA, EUA, n° de catálogo 39179) e fosfato de potássio monobásico (KH2PO4, 99,995%, em peso, 11,84 g, 87,0 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60216) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 7 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0220]Barium tantalate (BaTa2O6, 97.1% by weight, 40.0 g, 65.3 mmoles; Alpha, Ward Hill, MA, USA, catalog no. 39179) and monobasic potassium phosphate (KH2PO4, 99.995% by weight, 11.84 g, 87.0 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog no. 60216) were combined and milled together for 15 minutes at 500 rpm using a grinding mill. PM 100 planetary ball (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 7 crushing balls (Retsch , Haan, Germany, catalog no. 05.368.0028) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0221]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (21,2 g). O material foi analisado por DRX e BaTa2O6, Ba3Ta5O15, Ba3Ta2O8, e T-(KPO3)n foram identificadas como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 6 (comparativo) - Catalisador de BaTa2O6 e Ba3Ta5Oi5 e Ba3Ta2O8[0221] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (21.2 g). The material was analyzed by XRD and BaTa2O6, Ba3Ta5O15, Ba3Ta2O8, and T-(KPO3)n were identified as components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 6 (comparative) - BaTa2O6 and Ba3Ta5Oi5 and Ba3Ta2O8 Catalyst

[0222]Tantalato de bário (BaTa2O6, 97,1%, em peso, 40,0 g, 65,3 mmoles; Alfa, Ward Hill, MA, EUA, n° de catálogo 39179) foi pesado, transferido para um béquer de vidro de 600 ml, e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0222]Barium tantalate (BaTa2O6, 97.1% by weight, 40.0 g, 65.3 mmoles; Alpha, Ward Hill, MA, USA, catalog no. 39179) was weighed, transferred to a beaker. 600 ml glass, and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30 /85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0223]O sólido calcinado foi peneirado utilizando-se um controle AS 200 agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 400 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA) até peso constante. O material com tamanho de partícula acima de 38 μm (41,5 g) foi usado como catalisador. Após a análise por DRX, BaTa2O6, Ba3Ta5O15 e Ba3Ta2O8 foram identificadas como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 7 - Catalisador de (KPO3)n e de sílica de quartzo[0223] The calcined solid was sieved using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves No. 70 and 400 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA) to constant weight. Material with particle size above 38 µm (41.5 g) was used as a catalyst. After XRD analysis, BaTa2O6, Ba3Ta5O15 and Ba3Ta2O8 were identified as components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 7 - (KPO3)n and quartz silica catalyst

[0224]Fosfato de potássio monobásico (KH2PO4, 99,995%, em peso, 20,00 g, 147,0 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60216) e quartzo de óxido de silício (SiO2 cristalino, 49,44 g; Alfa, Ward Hill, MA, EUA, n° de catálogo 13024) foram combinados e moídos juntos com o uso de um pilão e almofariz para se obter um sólido fino. Então, o material foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até que o mesmo alcançasse uma temperatura abaixo de 80 °C.[0224] Monobasic potassium phosphate (KH2PO4, 99.995% by weight, 20.00 g, 147.0 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60216) and silicon oxide quartz (SiO2 crystalline, 49.44 g; Alpha, Ward Hill, MA, USA, catalog no. 13024) were combined and ground together using a pestle and mortar to obtain a fine solid. Then, the material was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h, with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the kiln until it reached a temperature below 80 °C.

[0225]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz. Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (20,7 g). O material foi analisado por DRX e T-(KPO3)n e SiO2 foram identificadas como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 8 - Catalisador de 26%, em peso, de (KPO3)n e 74%, em peso, de sílica fundida[0225]The calcined solid was crushed using a pestle and mortar. Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (20.7 g). The material was analyzed by XRD and T-(KPO3)n and SiO2 were identified as components of the precursor mixture of dehydration catalyst. Example 8 - Catalyst of 26% by weight of (KPO3)n and 74% by weight of fused silica

[0226]Fosfato dipotássico (K2HPO4, 100%, em peso, 40,00 g, 229,6 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60347), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 31,04 g, 229,6 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (sílica fundida; SiO2, 154,34 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 1000 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0226] Dipotassium phosphate (K2HPO4, 100% by weight, 40.00 g, 229.6 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60347), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4 , 97.7% by weight, 31.04 g, 229.6 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (fused silica; SiO2, 154.34 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831) were blended and milled together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog 20.540.0003), a 500 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0227), and 25 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) for get a fine solid. The solid was transferred to a 1000 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0227]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 5 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (40,14 g) . O material foi analisado por DRX e T- (KPO3)n foi identificado como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 9[0227] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 500 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0227), and 5 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, no. Catalog No. 05.368.0093). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (40.14 g) . The material was analyzed by XRD and T-(KPO3)n was identified as a component of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 9

[0228]As misturas precursoras de catalisador de desidratação preparadas conforme descrito nos Exemplos 1 a 6 foram testadas quanto à conversão de ácido láctico em ácido acrílico da seguinte forma. As reações foram realizadas em um sistema de reator de fluxo com temperatura e controladores de fluxo de massa. Os reatores foram feitos de quartzo (28 mm de comprimento x 2 mm de diâmetro interno), alojados em um bloco de aquecimento, e alimentados no topo com fluxos de alimentação de gás e líquido separados através de tubos capilares de sílica. Esses fluxos de alimentação foram misturados juntos e aquecidos gradualmente até 375 °C a 2500 kPag (25 barg) antes de atingir o leito de catalisador de desidratação. Foram utilizados volumes de mistura precursora de catalisador de desidratação de cerca de 200 μl, colocados em uma zona de aquecimento isotérmica a 375 °C (±1° C). O fluxo de alimentação de gás era composto de nitrogênio (N2, 6 Nml/min) e hélio (He, 0,15 Nml/min), que foi adicionado como um padrão interno para análise por cromatografia gasosa (CG). O fluxo de alimentação de líquido foi uma solução aquosa de ácido láctico (20%, em peso, de ácido L-ácido láctico, 5 μl/min) preparada misturando-se uma solução de ácido láctico comercial (reagente ACS, >85%, em peso; Sigma-Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 252476) com água desionizada, seguido de aquecimento a 95 °C por 12 h e resfriamento até a temperatura ambiente. A pressão parcial de água é calculada como 1,159 MPa (168,1 psi).[0228] The dehydration catalyst precursor mixtures prepared as described in Examples 1 to 6 were tested for the conversion of lactic acid to acrylic acid as follows. The reactions were carried out in a flow reactor system with temperature and mass flow controllers. The reactors were made of quartz (28 mm long x 2 mm inside diameter), housed in a heating block, and top fed with separate gas and liquid feed streams through silica capillary tubes. These feed streams were mixed together and heated gradually to 375°C at 2500 kPag (25 barg) before reaching the bed of dewatering catalyst. Volumes of dehydration catalyst precursor mixture of about 200 μl were used, placed in an isothermal heating zone at 375 °C (±1 °C). The gas feed stream was composed of nitrogen (N2, 6 Nml/min) and helium (He, 0.15 Nml/min), which was added as an internal standard for analysis by gas chromatography (GC). The liquid feed stream was an aqueous lactic acid solution (20 wt% L-lactic acid, 5 µl/min) prepared by mixing a commercial lactic acid solution (ACS reagent, >85%, by weight; Sigma-Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 252476) with deionized water, followed by heating at 95 °C for 12 h and cooling to room temperature. The partial pressure of water is calculated as 1.159 MPa (168.1 psi).

[0229]O efluente de reator foi conectado a uma outra linha de nitrogênio, que diluiu o efluente por um fator de dois. O padrão interno de hélio normalizou qualquer variação nesta diluição por propósitos analíticos. Os catalisadores de desidratação foram equilibrados durante 6 h em contato com os fluxos de alimentação de líquido e de gás misturados, após o que os produtos condensados foram coletados a cada 6 h por meio de um sistema de amostragem de líquido resfriado 10 °C. Tipicamente, foram realizados experimentos de 48 horas e 5 amostras líquidas foram coletadas. Essas amostras líquidas foram analisadas por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) fora de linha e cromatografia gasosa (CG) fora de linha. Os produtos gasosos se acumularam sobre o espaço superior dos frascos de coleta e foram analisados usando-se válvulas de amostragem e cromatografia gasosa (CG).[0229] The reactor effluent was connected to another nitrogen line, which diluted the effluent by a factor of two. The internal helium standard normalized any variation in this dilution for analytical purposes. The dehydration catalysts were equilibrated for 6 h in contact with the mixed liquid and gas feed streams, after which the condensed products were collected every 6 h by means of a 10 °C cooled liquid sampling system. Typically, 48-hour experiments were performed and 5 liquid samples were collected. These liquid samples were analyzed by off-line high performance liquid chromatography (HPLC) and off-line gas chromatography (GC). Gaseous products accumulated over the headspace of the collection flasks and were analyzed using sampling valves and gas chromatography (GC).

[0230]A análise por HPLC foi realizada usando- se-um instrumento Série Agilent 1200 equipado com um detector de matriz de díodos (Agilent Technologies, Santa Clara, CA, EUA), e uma coluna Atlantis T3 (250 mm de comprimento x 4,6 mm de diâmetro interno x 5 microns; Waters, Milford, MA, EUA) usando-se métodos geralmente conhecidos pelos versados na técnica para determinar as concentrações de ácido acrílico e de ácido láctico.[0230] HPLC analysis was performed using an Agilent 1200 Series instrument equipped with a diode array detector (Agilent Technologies, Santa Clara, CA, USA), and an Atlantis T3 column (250 mm long x 4 .6 mm internal diameter x 5 microns; Waters, Milford, MA, USA) using methods generally known to those skilled in the art to determine acrylic acid and lactic acid concentrations.

[0231]As análises por cromatografia gasosa fora de linha foram realizadas com o uso de um TraceGC de canal duplo (Interscience, Breda, Holanda) equipado com um detector FID e uma coluna DB-624 (30 m de comprimento x 0,25 mm de diâmetro interno x 1,4 μm; Agilent Technologies, Santa Clara, CA, EUA) com o uso de métodos de conhecimento geral pelos versados na técnica para determinar as concentrações de acetaldeído, ácido acético, acetona, ácido acrílico, dímero de ácido acrílico, etanol, hidróxi acetona, 2, 3-pentanodiona, 3-pentanona, propanal, ácido propiônico e propanol.[0231] Off-line gas chromatography analyzes were performed using a dual-channel TraceGC (Interscience, Breda, Netherlands) equipped with an FID detector and a DB-624 column (30 m length x 0.25 mm internal diameter x 1.4 μm; Agilent Technologies, Santa Clara, CA, USA) using methods commonly known to those skilled in the art to determine concentrations of acetaldehyde, acetic acid, acetone, acrylic acid, acrylic acid dimer , ethanol, hydroxy acetone, 2,3-pentanedione, 3-pentanone, propanal, propionic acid and propanol.

[0232]As análises por cromatografia gasosa foram executadas utilizando-se um CompactGC (Interscience, Breda, Holanda) de três canais equipado com um detector FID acoplado a uma coluna Rtx-624 (30 m de comprimento x 0,25 de diâmetro interno x 1,4 μm; Restek, Bellefonte, PA, EUA), um detector TDC acoplado a uma coluna Rt Q-bond (30 m de comprimento x 0,32 mm; Restek, Bellefonte, PA, EUA), e um detector TDC acoplada a uma coluna MS5A de peneira molar (10 m, Restek Corp., Bellefonte, PA, EUA) com o uso de métodos de conhecimento geral pelos versados na técnica para determinar as concentrações de He, CO, CO2, acetaldeído, metano, etileno, etano, propano e propileno. Exemplo 10[0232] Gas chromatography analyzes were performed using a three-channel CompactGC (Interscience, Breda, Netherlands) equipped with an FID detector coupled to an Rtx-624 column (30 m length x 0.25 internal diameter x 1.4 μm; Restek, Bellefonte, PA, USA), a TDC detector coupled to an Rt Q-bond column (30 m long x 0.32 mm; Restek, Bellefonte, PA, USA), and a TDC coupled detector to a molar sieve MS5A column (10 m, Restek Corp., Bellefonte, PA, USA) using methods generally known to those skilled in the art to determine concentrations of He, CO, CO2, acetaldehyde, methane, ethylene, ethane, propane and propylene. Example 10

[0233]A mistura precursora de catalisador de desidratação preparada conforme descrito no Exemplo 7 foi testada quanto à conversão de ácido láctico em ácido acrílico da seguinte forma. Um tubo de aço inoxidável revestido com vidro (356 mm ou 14" de comprimento, 4 mm de diâmetro interno; SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Austrália) foi preenchido com lã de vidro no fundo (0,64 cm3, 51 mm ou 2", fora da zona de aquecimento), seguido da mistura precursora de catalisador de desidratação na parte intermediária (1,9 cm3 de volume do leito, 152 mm ou 6" de comprimento do leito, dentro da zona de aquecimento) e espaço livre no topo (0,64 cm3, 51 mm ou 2", dentro da zona de aquecimento; 1,3 cm3, 102 mm ou 4", fora da zona de aquecimento). O tubo foi colocado dentro de um bloco de alumínio, e uma fornalha em formato de concha Série 3210 (Applied Test Systems, Butler, PA, EUA) em uma disposição de fluxo para baixo e o fundo do reator foi conectado a um tanque de coleta revestido com PTFE com o uso de uma tubulação de aço inoxidável revestida com sílica fundida (3,2 mm ou 1/8" de diâmetro externo; Supelco, St. Louis, MO, EUA) e acessórios Swagelok™. O reator foi purgado mediante fluxo de gás N2 (45 ml/min) a 2500 kPag (360 psig (25 barg)) com um controlador de fluxo de gás Brooks (Hatfield, PA. EUA) e um regulador de contrapressão Brooks. Então, o reator foi aquecido (rampa de 1 °C/min) até ser atingida uma temperatura final de cerca de 375 °C (temperatura da parede do tubo). Uma solução líquida de ácido láctico em água (20,0%, em peso) foi alimentada no topo do reator a 0,045 ml/min através de uma tubulação de poli(éter-éter- cetona) (PEEK™) (1,6 mm ou 1/16" de diâmetro externo; Upchurch Scientific, Oak Harbor, WA, EUA) usando-se uma bomba Knauer Azura P4.1S (Berlim, Alemanha). Antes do contato com o catalisador de desidratação, as concentrações de fase gasosa eram: nitrogênio: 47,9 % em mol; ácido lático: 2,5% em mol; e água: 49,6% em mol e a pressão parcial de água foi de 1280 kPag (185,8 psi (12,8 bar)). Após o contato com o catalisador de desidratação, o efluente de reator foi resfriado e o líquido foi coletado no tanque de coleta e amostrado periodicamente para análise por HPLC fora de linha com um sistema Agilent 1100 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector de matriz de diodo e uma coluna T3 Waters Atlantis (250 mm de comprimento x 4,6 mm de diâmetro interno x 5 microns; Waters, Milford, MA, EUA) e por cromatografia gasosa fora de linha usando um sistema Hewlett Packard da Série HP6890 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector FID e uma coluna CP-Wax 58 FFAP CB Agilent (Santa Clara, CA, EUA), usando-se métodos geralmente conhecidos pelos versados na técnica. Os efluentes de gás não condensados foram descartados e analisados periodicamente por cromatografia gasosa utilizando um sistema Agilent 7890 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector FID e coluna Varian CP-Para Bond Q (n° de catálogo CP7351; Santa Clara, CA, EUA).[0233] The dehydration catalyst precursor mixture prepared as described in Example 7 was tested for the conversion of lactic acid to acrylic acid as follows. A glass-lined stainless steel tube (356 mm or 14" long, 4 mm internal diameter; SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Australia) was filled with glass wool at the bottom (0.64 cm3, 51 mm or 2", outside the heating zone), followed by the dehydration catalyst precursor mixture in the intermediate part (1.9 cm3 bed volume, 152 mm or 6" bed length, inside the heating zone) and space free on top (0.64 cm3, 51 mm or 2", inside the heating zone; 1.3 cm3, 102 mm or 4", outside the heating zone). The tube was placed inside an aluminum block, and a Series 3210 clamshell furnace (Applied Test Systems, Butler, PA, USA) in a downward flow arrangement and the bottom of the reactor was connected to a PTFE lined collection tank using steel tubing stainless steel coated with fused silica (3.2 mm or 1/8" OD; Supelco, St. Louis, MO, USA) and Swagelok™ accessories. The reactor was purged by flowing N2 gas (45 ml/min) at 2500 kPag (360 psig (25 barg)) with a Brooks gas flow controller (Hatfield, PA. USA) and a Brooks back pressure regulator. Then, the reactor was heated (1 °C/min ramp) until a final temperature of about 375 °C (tube wall temperature) was reached. A liquid solution of lactic acid in water (20.0% by weight) was fed to the top of the reactor at 0.045 ml/min through a poly(ether ether ketone) (PEEK™) (1.6 mm) tubing. or 1/16" OD; Upchurch Scientific, Oak Harbor, WA, USA) using a Knauer Azura P4.1S pump (Berlin, Germany). Prior to contact with the dehydration catalyst, gas phase concentrations were : nitrogen: 47.9% in mol; lactic acid: 2.5% in mol; and water: 49.6% in mol and the partial pressure of water was 1280 kPag (185.8 psi (12.8 bar) ). After contact with the dehydration catalyst, the reactor effluent was cooled and the liquid was collected in the collection tank and sampled periodically for analysis by off-line HPLC with an Agilent 1100 system (Santa Clara, CA, USA) equipped with a diode array detector and a Waters Atlantis T3 column (250 mm long x 4.6 mm internal diameter x 5 microns; Waters, Milford, MA, USA) and by off-line gas chromatography using o a Hewlett Packard HP6890 Series system (Santa Clara, CA, USA) equipped with an FID detector and an Agilent CP-Wax 58 FFAP CB column (Santa Clara, CA, USA), using methods generally known to those skilled in the art . Uncondensed gas effluents were discarded and periodically analyzed by gas chromatography using an Agilent 7890 system (Santa Clara, CA, USA) equipped with an FID detector and Varian CP-Para Bond Q column (catalog number CP7351; Santa Clara, USA) CA, USA).

[0234]O tempo em corrente (TOS) foi 23 h, o rendimento de ácido acrílico foi 80,4% em mol, a conversão de ácido láctico foi de 100% em mol, a seletividade de ácido acrílico foi de 80,4% em mol, e a seletividade de ácido propiônico foi de 0,7% em mol. Exemplo 11[0234] The current time (TOS) was 23 h, the acrylic acid yield was 80.4 mol%, the lactic acid conversion was 100% mol, the acrylic acid selectivity was 80.4% in mol, and the selectivity of propionic acid was 0.7% in mol. Example 11

[0235]A mistura precursora de catalisador de desidratação preparada conforme descrito no Exemplo 8 foi testada quanto à conversão de ácido láctico em ácido acrílico da seguinte forma. Uma amostra de mistura precursora de catalisador de desidratação foi manualmente misturada com óxido de silício amorfo (SiO2, 1,37 g; pré- triturado e peneirado a 106 a 212 μm; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831). Um tubo de aço inoxidável revestido com vidro (356 mm ou 14" de comprimento, 4 mm de diâmetro interno; SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Austrália) foi preenchido com lã de vidro no fundo (0,80 cm3, 64 mm ou 2,5", fora da zona de aquecimento), seguido da mistura de óxido de silício e da mistura precursora de catalisador de desidratação na parte intermediária (2,55 cm3 de volume do leito, 203 mm ou 8" de comprimento do leito, dentro da zona de aquecimento) e espaço livre no topo (1,10 cm3, 89 mm ou 3,5", fora da zona de aquecimento). O tubo foi colocado dentro de um bloco de alumínio e de uma fornalha em formato de concha Série 3210 (zona de aquecimento de 203 mm (8") de comprimento; Applied Test Systems, Butler, PA, EUA) em uma disposição de fluxo para baixo e o fundo do reator foi conectado a um tanque de coleta revestido com PTFE com o uso de uma tubulação de aço inoxidável revestida com sílica fundida (3,2 mm ou 1/8" de diâmetro externo; Supelco, St. Louis, MO, EUA) e acessórios Swagelok™. O reator foi pressurizado até 2500 kPag (360 psig (25 barg)) com o uso de um controlador de fluxo de gás Brooks (Hatfield, PA, EUA) e um regulador de contrapressão Brooks e purgado com fluxo de gás N2 (45 ml/min). Então, o reator foi aquecido (rampa de 1 °C/min) até ser atingida uma temperatura final de cerca de 375 °C (temperatura da parede do tubo). Uma solução líquida de ácido láctico em água (20,0%, em peso) foi alimentada no topo do reator a 0,045 ml/min através de uma tubulação de poli(éter-éter- cetona) (PEEK™) (1,6 mm ou 1/16" de diâmetro externo; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo ZA227293) usando-se uma bomba Knauer Smartline 100 (Berlim, Alemanha). Antes do contato com o catalisador de desidratação, as concentrações de fase gasosa eram: 47,9% em mol de nitrogênio, 2,5% em mol de ácido láctico e 49,6% em mol de água; e a pressão parcial de água foi de 1280 kPag (185,8 psi (12,8 bar)). Após o contato com o catalisador de desidratação, o efluente de reator foi resfriado e o líquido foi coletado no tanque de coleta e amostrado periodicamente para análise por HPLC fora de linha com um sistema Agilent 1100 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector de matriz de diodo e uma coluna T3 Waters Atlantis (250 mm de comprimento x 4,6 mm de diâmetro interno x 5 microns; Waters, Milford, MA, EUA) e por cromatografia gasosa fora de linha usando um sistema Hewlett Packard da Série HP6890 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector FID e uma coluna CP-Wax 58 FFAP CB Agilent (Santa Clara, CA, EUA), usando-se métodos geralmente conhecidos pelos versados na técnica. Os efluentes de gás não condensados foram descartados e analisados periodicamente por cromatografia gasosa utilizando um sistema Agilent 7890 (Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector FID e coluna Varian CP-Para Bond Q (n° de catálogo CP7351; Santa Clara, CA, EUA).[0235] The dehydration catalyst precursor mixture prepared as described in Example 8 was tested for the conversion of lactic acid to acrylic acid as follows. A sample of dewatering catalyst precursor mixture was manually mixed with amorphous silicon oxide (SiO2, 1.37 g; pre-ground and sieved at 106 to 212 µm; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831). A glass-lined stainless steel tube (356 mm or 14" long, 4 mm inside diameter; SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Australia) was filled with glass wool at the bottom (0.80 cm3, 64 mm). or 2.5", outside the heating zone), followed by the silicon oxide mixture and the dehydration catalyst precursor mixture in the intermediate part (2.55 cm3 bed volume, 203 mm or 8" bed length , inside the heating zone) and free space at the top (1.10 cm3, 89 mm or 3.5", outside the heating zone). The tube was placed inside an aluminum block and Series 3210 shell-shaped furnace (heat zone 203 mm (8") long; Applied Test Systems, Butler, PA, USA) in a flow arrangement for The bottom of the reactor was connected to a PTFE-lined collection tank using fused silica-lined stainless steel tubing (3.2 mm or 1/8" OD; Supelco, St. Louis, MO , USA) and Swagelok™ accessories. The reactor was pressurized to 2500 kPag (360 psig (25 barg)) using a Brooks gas flow controller (Hatfield, PA, USA) and a Brooks back pressure regulator and purged with N2 gas flow (45 ml/ min). Then, the reactor was heated (1 °C/min ramp) until a final temperature of about 375 °C (tube wall temperature) was reached. A liquid solution of lactic acid in water (20.0% by weight) was fed to the top of the reactor at 0.045 ml/min through a poly(ether ether ketone) (PEEK™) (1.6 mm) tubing. or 1/16" OD; Aldrich, St. Louis, MO, USA, Catalog No. ZA227293) using a Knauer Smartline 100 pump (Berlin, Germany). Prior to contact with the dewatering catalyst, the concentrations of gas phase were: 47.9% in mol of nitrogen, 2.5% in mol of lactic acid and 49.6% in mol of water; and the partial pressure of water was 1280 kPag (185.8 psi (12 .8 bar)). After contact with the dehydration catalyst, the reactor effluent was cooled and the liquid was collected in the collection tank and sampled periodically for analysis by off-line HPLC with an Agilent 1100 system (Santa Clara, CA , USA) equipped with a diode array detector and a T3 Waters Atlantis column (250 mm long x 4.6 mm internal diameter x 5 microns; Waters, Milford, MA, USA) and by gas chromatography off-line using a Hewlett Packard HP6890 Series system (Santa Clara, CA, USA) equipped with an FID detector and an Agilent CP-Wax 58 FFAP CB column (Santa Clara, CA, USA), using methods commonly known by versed in the technique. Uncondensed gas effluents were discarded and periodically analyzed by gas chromatography using an Agilent 7890 system (Santa Clara, CA, USA) equipped with an FID detector and Varian CP-Para Bond Q column (catalog number CP7351; Santa Clara, USA) CA, USA).

[0236]O tempo em corrente (TOS) foi de 50,4 h, o rendimento de ácido acrílico foi de 85,1% em mol, a conversão de ácido láctico foi de 98,3% em mol, a seletividade de ácido acrílico foi de 86,6% em mol, e a seletividade de ácido propiônico foi de 0,3% em mol.[0236] The current time (TOS) was 50.4 h, the acrylic acid yield was 85.1% mol, the lactic acid conversion was 98.3% mol, the acrylic acid selectivity was 86.6% in mol, and the selectivity of propionic acid was 0.3% in mol.

[0237]A Tabela 1 descreve os resultados para as diferentes reações de conversão de ácido láctico com o uso de catalisadores preparados conforme descrito nos Exemplos 1 a 8. A Tabela 1 fornece uma comparação conveniente da conversão de ácido láctico em ácido acrílico com o uso de catalisadores de acordo com a invenção (isto é, Exemplos 1, 2, 5, 7 e 8) e catalisadores não de acordo com a invenção (isto é, Exemplos 3, 4 e 6).

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Exemplo 12 - Catalisador de 26%, em peso, de (CsPO3)n e 74%, em peso, de sílica fundida[0237] Table 1 describes the results for the different lactic acid conversion reactions using catalysts prepared as described in Examples 1 to 8. Table 1 provides a convenient comparison of the conversion of lactic acid to acrylic acid using of catalysts according to the invention (i.e. Examples 1, 2, 5, 7 and 8) and catalysts not according to the invention (i.e. Examples 3, 4 and 6).
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Example 12 - Catalyst 26% by weight of (CsPO3)n and 74% by weight of fused silica

[0238]Nitrato de césio (CsNO3, 99,99%, em peso, 30,00 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 202150), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 20,80 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 72,03 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0238] Cesium nitrate (CsNO3, 99.99% by weight, 30.00 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog number 202150), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4, 97 0.7% by weight, 20.80 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO2, 72.03 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a grinding jar 500 ml (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 grind balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0239]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha), e 6 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (34,1 g) . O material foi analisado por DRX e (CsPO3)n e Cs4P2O7 foram identificadas como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 13[0239] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; Catalog No. 20.540.0003), a 500 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany), and 6 crushing balls (Retsch, Haan, Germany). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (34.1 g) . The material was analyzed by XRD and (CsPO3)n and Cs4P2O7 were identified as components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 13

[0240]Um reator tubular de aço inoxidável revestido com vidro (SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Austrália; P/N: 0827671) com 6,4 mm (1/4 pol.) de diâmetro externo, 4 mm de diâmetro interno, e 35,6 cm (14 pol.) de comprimento foi preenchido em 3 zonas da seguinte forma: 1) zona de fundo: lã de quartzo foi compactada para fornecer uma zona de fundo de 7,6 cm (3 pol.) de comprimento; 2) zona intermediária/zona de desidratação: 1,4 g do catalisador preparado no Exemplo 12 foram misturados com 1,4 g de sílica fundida (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de (CsPO3)n e de 87%, em peso, de sílica fundida e, então, compactados para fornecer um comprimento de leito de catalisador de 20,3 cm (8 pol.; 2,5 ml de volume de leito de catalisador); e 3) zona de topo/zona do evaporador vazia e com 7,6 cm (3 pol.) de comprimento.[0240] A glass-lined stainless steel tubular reactor (SGE Analytical Science Pty Ltd., Ringwood, Australia; P/N: 0827671) with 6.4 mm (1/4 in.) outside diameter, 4 mm diameter internal, and 35.6 cm (14 in.) long was filled in 3 zones as follows: 1) Bottom zone: Quartz wool was compacted to provide a 7.6 cm (3 in.) bottom zone of lenght; 2) intermediate zone/dewatering zone: 1.4 g of the catalyst prepared in Example 12 was mixed with 1.4 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; Catalog No.: 342831 ; ground and sieved at 102 to 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of (CsPO3)n and 87% by weight of fused silica and then compacted to provide a catalyst bed length of 20.3 cm (8 in.; 2.5 ml catalyst bed volume); and 3) top zone/evaporator zone empty and 7.6 cm (3 in.) long.

[0241]O reator foi colocado primeiro dentro de um bloco de alumínio longo de 20,3 cm (8 pol.) de comprimento, de modo que o topo do leito de catalisador e o topo do bloco de alumínio ficassem alinhados. Então, o bloco de alumínio e o reator foram colocados em uma fornalha em formato de concha longa 3210 de 20,3 cm Série (8 pol.) de comprimento (Applied Test Systems, Butler, PA, EUA). O reator foi ajustado em uma disposição de fluxo para baixo e equipado com uma bomba de alimentação Knauer Smartline 100 (Knauer GmbH, Berlim, Alemanha), um controlador de fluxo de gás Brooks 0254 (Brooks Instrument LLC, Hatfield, PA, EUA), um regulador de contrapressão Brooks e um tanque de coleta revestido com Teflon. A cabeça do reator foi equipada com uma linha de aço inoxidável de 1,6 mm (1/16 pol.), como uma linha de alimentação de nitrogênio, e uma tubulação de poli(éter- éter-cetona) (PEEK™) de 1,6 mm (1/16 pol.) (Supelco Inc., Bellafonte, PA, EUA), como uma linha de alimentação de líquido conectada à bomba de alimentação. O fundo do reator foi conectado ao tanque de coleta com o uso de tubulação de aço inoxidável revestida com sílica fundida de 3,2 mm (1/8 pol.) e acessórios Swagelok™. A fornalha em formato de concha foi aquecida de modo que a temperatura de parede do reator fosse mantida constante a cerca de 375°C durante o curso da reação.[0241] The reactor was first placed inside a long aluminum block 20.3 cm (8 in.) long so that the top of the catalyst bed and the top of the aluminum block were aligned. Then, the aluminum block and reactor were placed in a 20.3 cm Series (8 in.) long 3210 shell-shaped furnace (Applied Test Systems, Butler, PA, USA). The reactor was set up in a downward flow arrangement and equipped with a Knauer Smartline 100 feed pump (Knauer GmbH, Berlin, Germany), a Brooks 0254 gas flow controller (Brooks Instrument LLC, Hatfield, PA, USA), a Brooks back pressure regulator and a Teflon-lined collection tank. The reactor head was equipped with a 1.6 mm (1/16 in.) stainless steel line, as a nitrogen feed line, and poly(ether ether ketone) (PEEK™) tubing. 1.6 mm (1/16 in.) (Supelco Inc., Bellafonte, PA, USA) as a liquid feed line connected to the feed pump. The bottom of the reactor was connected to the collection tank using 3.2 mm (1/8 in.) fused silica coated stainless steel tubing and Swagelok™ fittings. The shell-shaped furnace was heated so that the reactor wall temperature was kept constant at about 375°C during the course of the reaction.

[0242]O reator foi abastecido com fluxos de alimentação de gás e líquido separados, que foram misturados juntos antes de alcançar o leito do catalisador. O gás inerte foi nitrogênio a uma pressão de 2480 kPag (24,8 barg (360 psig)) e foi alimentado no reator a uma taxa de 45 ml/min (sob condições CNTP). O fluxo de alimentação de líquido foi uma solução aquosa de ácido lático (20%, em peso, de L-ácido-lático) e foi alimentado no reator a uma taxa de 0,045 ml/min. Após a zona de evaporação, o fluxo de alimentação de gás resultante tinha a seguinte composição: 49,8% em mol de água, 47,8% em mol de nitrogênio, e 2,5% em mol de ácido láctico. Na zona de desidratação, a GHSV foi de cerca de 2.215 h-1, a WHSV foi de cerca de 0,4 h-1, e a pressão parcial de água foi de cerca de 1300 kPa (13 bar (186 psi)).[0242]The reactor was supplied with separate gas and liquid feed streams, which were mixed together before reaching the catalyst bed. The inert gas was nitrogen at a pressure of 2480 kPag (24.8 barg (360 psig)) and was fed into the reactor at a rate of 45 ml/min (under CNTP conditions). The liquid feed stream was an aqueous solution of lactic acid (20% by weight L-lactic acid) and was fed into the reactor at a rate of 0.045 ml/min. After the evaporation zone, the resulting gas feed stream had the following composition: 49.8 mol% water, 47.8 mol% nitrogen, and 2.5% mol lactic acid. In the dehydration zone, the GHSV was about 2,215 h-1, the WHSV was about 0.4 h-1, and the water partial pressure was about 1300 kPa (13 bar (186 psi)).

[0243]A corrente de produto gasosa foi resfriada e analisada em linha por meio de um cromatógrafo gasoso Agilent 7890A (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, EUA) equipado com um detector FID e uma coluna Varian CP-PoraBond Q (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, EUA; n° de catálogo CP7351). A corrente de produto líquida foi coletada no tanque de coleta e analisada fora de linha (usando-se métodos de conhecimento geral pelos versados na técnica) com um HPLC Agilent 1100 (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, EUA), equipado com um detector de arranjo de diodo (DAD) e uma coluna Atlantis T3 (Waters Corp, Milford, MA, EUA; n° de catálogo 186003748), e um cromatógrafo gasoso Hewlett Packard Série HP6890 (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, EUA), equipado com um detector FID e coluna Agilent CP-Wax 58 FFAP CB (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, EUA; n° de catálogo CP7717).[0243] The product gas stream was cooled and analyzed in-line using an Agilent 7890A gas chromatograph (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, USA) equipped with an FID detector and a Varian CP-PoraBond Q column ( Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, USA; catalog number CP7351). The liquid product stream was collected in the collection tank and analyzed off-line (using methods generally known to those skilled in the art) with an Agilent 1100 HPLC (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, USA) equipped with a diode array detector (DAD) and an Atlantis T3 column (Waters Corp, Milford, MA, USA; catalog no. 186003748), and a Hewlett Packard Series HP6890 gas chromatograph (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, USA), equipped with an FID detector and Agilent CP-Wax 58 FFAP CB column (Agilent Technologies, Inc., Santa Clara, CA, USA; catalog number CP7717).

[0244]A corrente de produto líquida foi resfriada e coletada ao longo de um período de cerca de 3 h. O rendimento total de ácido acrílico (AAY) foi de 83,3% em mol, a seletividade de ácido acrílico (AAS) foi de 83,3% em mol, a conversão de ácido láctico (LAC) foi de 100% em mol, e a seletividade para ácido propiônico (PAS) foi de 0,21% em mol.[0244]The liquid product stream was cooled and collected over a period of about 3 h. The total yield of acrylic acid (AAY) was 83.3% by mol, the selectivity of acrylic acid (AAS) was 83.3% by mol, the conversion of lactic acid (LAC) was 100% by mol, and the selectivity for propionic acid (PAS) was 0.21% in mol.

[0245]Então, com todas as outras condições sendo as mesmas que aquelas indicadas acima, as pressões parciais do nitrogênio e da água forma variadas em várias temperaturas de reação e os resultados são mostrados na Tabela 2 abaixo. O tempo em corrente (TOS) para cada uma dessas condições foi de cerca de 3 horas.

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Exemplo 14[0245]So, with all other conditions being the same as those indicated above, the partial pressures of nitrogen and water were varied at various reaction temperatures and the results are shown in Table 2 below. The current time (TOS) for each of these conditions was about 3 hours.
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Example 14

[0246]1,315 g do catalisador preparado no Exemplo 8 foram misturados com 1,315 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de (KPO3)n e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13. Os resultados são mostrados na Tabela 3, abaixo.

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Exemplo 15 - Catalisador de 26%, em peso, de (NaPO3)n e 74%, em peso, de sílica fundida[0246] 1.315 g of the catalyst prepared in Example 8 were mixed with 1.315 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog number: 342831; ground and sieved at 102 to 212 μm) to form a catalyst of 13% by weight of (KPO3)n and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13. The results are shown in Table 3, below.
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Example 15 - Catalyst 26% by weight of (NaPO3)n and 74% by weight of fused silica

[0247]Fosfato dissódico (Na2HPO4, 99,999%, em peso, 20,00 g; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 71629), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 19,04 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 81,77 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0247] Disodium phosphate (Na2HPO4, 99.999% by weight, 20.00 g; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 71629), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4, 97.7% , by weight, 19.04 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO 2 , 81.77 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, no. Catalog No. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 Planetary Ball Mill (Retsch, Haan, Germany; catalog No. 20.540.0003), a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0248]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (45,0 g) . O material foi analisado por DRX e Na3P3O9 e (NaPO3)n foram identificados como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 16[0248] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (45.0 g) . The material was analyzed by XRD and Na3P3O9 and (NaPO3)n were identified as components of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 16

[0249]1,35 g do catalisador preparado no Exemplo 15 foram misturados com 1,35 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de (KPO3)n e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13. Os resultados são mostrados na Tabela 4, abaixo.

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Note-se que a extrapolação dos dados de AAS em 400 °C ou 375 °C para pressões mais altas de nitrogênio produz AAS de 90% em mol a uma pressão de cerca de 8,3 MPa (1.200 psi), ou, de modo equivalente, a uma pressão parcial de água de cerca de 4,17 MPa (605 psi). Nessas pressões, esperamos que a LAC seria de 100% em mol, e que a AAY seria de 90% em mol. Exemplo 17 (comparativo) - Catalisador de 26%, em peso, de (LiPO3)n e 74%, em peso, de sílica fundida[0249] 1.35 g of the catalyst prepared in Example 15 were mixed with 1.35 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog no.: 342831; ground and sieved at 102 at 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of (KPO3)n and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13. The results are shown in Table 4, below.
Figure img0065
Note that extrapolating the AAS data at 400 °C or 375 °C to higher pressures of nitrogen produces 90% mol AAS at a pressure of about 8.3 MPa (1200 psi), or so equivalent to a water partial pressure of about 4.17 MPa (605 psi). At these pressures, we expect the LAC to be 100 mol%, and the AAY to be 90 mol%. Example 17 (comparative) - Catalyst 26% by weight of (LiPO3)n and 74% by weight of fused silica

[0250]Nitrato de lítio (LiNO3, 92,4%, em peso, 20,00 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 229741), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 36,23 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 60,09 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0250] Lithium nitrate (LiNO3, 92.4% by weight, 20.00 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog number 229741), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4, 97 0.7% by weight, 36.23 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO2, 60.09 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a grinding jar 500 ml (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 grind balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0251]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (36,3 g) . O material foi analisado por DRX e (LiPO3)n foi identificado como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 18 (comparativo)[0251] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (36.3 g) . The material was analyzed by XRD and (LiPO3)n was identified as a component of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 18 (comparative)

[0252]1,44 g do catalisador preparado no Exemplo 17 foram misturados com 1,44 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de (LiPO3)n e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13 (neste Exemplo 18, a WHSV foi de cerca de 0,38 h-1). Os resultados são mostrados na Tabela 5, abaixo.

Figure img0066
Exemplo 19 (comparativo) - Catalisador de 26%, em peso, de (Ba(PO3)2)n e 74%, em peso, de sílica fundida[0252] 1.44 g of the catalyst prepared in Example 17 were mixed with 1.44 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog no.: 342831; ground and sieved at 102 at 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of (LiPO3)n and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13 (in this Example 18, the WHSV was about 0.38 h-1). The results are shown in Table 5 below.
Figure img0066
Example 19 (comparative) - Catalyst 26% by weight of (Ba(PO3)2)n and 74% by weight of fused silica

[0253]Nitrato de bário (Ba(NO3)2, 95,91%, em peso, 25,00 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 202754), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 24,80 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 77,10 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0253] Barium nitrate (Ba(NO3)2, 95.91% by weight, 25.00 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog number 202754), dibasic ammonium phosphate ((NH4) 2 HPO 4 , 97.7% by weight, 24.80 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO 2 , 77.10 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 grinding balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0254]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (22,7 g) . O material foi analisado por DRX e (Ba(PO3)2)n foi identificado como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 20 (comparativo)[0254] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (22.7 g) . The material was analyzed by XRD and (Ba(PO3)2)n was identified as a component of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 20 (comparative)

[0255]1,3 g do catalisador preparado no Exemplo 19 foram misturados com 1,3 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de (Ba(PO3)2)n e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13 (neste Exemplo 20, a zona de fundo foi de 6,4 cm (2,5 pol.) de comprimento). A corrente de produto líquida foi resfriada e coletada ao longo de um período de cerca de 5 h. O rendimento total de ácido acrílico (AAY) foi de 2% em mol, a seletividade de ácido acrílico (AAS) foi de 2% em mol, a conversão de ácido láctico (LAC) foi de 100% em mol, e a seletividade para ácido propiônico (PAS) foi de 0,37% em mol, e o rendimento de acetaldeido foi de cerca de 95% em mol.[0255] 1.3 g of the catalyst prepared in Example 19 were mixed with 1.3 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog number: 342831; ground and sieved at 102 at 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of (Ba(PO3)2)n and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental configuration of and using the same procedure as in Example 13 ( in this Example 20, the bottom zone was 6.4 cm (2.5 in.) long). The liquid product stream was cooled and collected over a period of about 5 h. The total yield of acrylic acid (AAY) was 2% by mol, the selectivity of acrylic acid (AAS) was 2% by mol, the conversion of lactic acid (LAC) was 100% by mol, and the selectivity for propionic acid (PAS) was 0.37 mol%, and the acetaldehyde yield was about 95% mol.

[0256]A Tabela 6 abaixo apresenta os resultados das Tabelas 2 a 5, e dos Exemplos 19 e 20 para comparar o efeito do metal X no catalisador (XPO3)n sobre o desempenho.

Figure img0067
Exemplo 21 - Catalisador de 26%, em peso, de K5P3O10 e 74%, em peso, de sílica fundida[0256] Table 6 below presents the results of Tables 2 to 5, and Examples 19 and 20 to compare the effect of metal X in the catalyst (XPO3)n on performance.
Figure img0067
Example 21 - Catalyst of 26% by weight of K5P3O10 and 74% by weight of fused silica

[0257]Fosfato dipotássico (K2HPO4, 100%, em peso, 30,00 g; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60347), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 4,66 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 87,93 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0257] Dipotassium phosphate (K2HPO4, 100% by weight, 30.00 g; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60347), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4, 97.7% , by weight, 4.66 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO 2 , 87.93 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, no. Catalog No. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 Planetary Ball Mill (Retsch, Haan, Germany; catalog No. 20.540.0003), a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0258]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (12,9 g) . O material foi analisado por DRX e K5P3O10^2H2O foi identificado como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 22[0258] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (12.9 g) . The material was analyzed by XRD and K5P3O10^2H2O was identified as a component of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 22

[0259]1,155 g do catalisador preparado no Exemplo 21 foram misturados com 1,155 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de K5P3O10 e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13 (neste Exemplo 22, a WHSV foi de cerca de 0,47 h-1). Os resultados são mostrados na Tabela 7, abaixo.

Figure img0068
Exemplo 23 (comparativo) - Catalisador de 26%, em peso, de K2P4O11 e 74%, em peso, de sílica fundida[0259] 1.155 g of the catalyst prepared in Example 21 were mixed with 1.155 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog number: 342831; ground and sieved at 102 to 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight K5P3O10 and 87% by weight fused silica and tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13 (in this Example 22, the WHSV was about 0.47 h-1). The results are shown in Table 7, below.
Figure img0068
Example 23 (comparative) - Catalyst of 26% by weight of K2P4O11 and 74% by weight of fused silica

[0260]Fosfato dipotássico (K2HPO4, 100%, em peso, 15,00 g; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60347), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 34,92 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de silício amorfo (SiO2, 92,67 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0260] Dipotassium phosphate (K2HPO4, 100% by weight, 15.00 g; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60347), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4, 97.7% , by weight, 34.92 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and amorphous silicon oxide (SiO 2 , 92.67 g; Aldrich, St. Louis, MO, USA, no. Catalog No. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 Planetary Ball Mill (Retsch, Haan, Germany; catalog No. 20.540.0003), a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 crushing balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0261]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (61,0 g). O material foi analisado por DRX e uma fase desconhecida, presumivelmente K2P4O11, foi identificada como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 24 (comparativo)[0261] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (61.0 g). The material was analyzed by XRD and an unknown phase, presumably K2P4O11, was identified as a component of the dewatering catalyst precursor mixture. Example 24 (comparative)

[0262]1,6 g do catalisador preparado no Exemplo 23 foram misturados com 1,6 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de K2P4O11 e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13 (neste Exemplo 24, o diâmetro externo do tubo do reator foi de 1,3 cm (1/2 pol.)). Os resultados são mostrados na Tabela 8, abaixo.

Figure img0069
Exemplo 25 (comparativo) - Catalisador de 26%, em peso, de K4P2O7 e 74%, em peso, de sílica fundida[0262]1.6 g of the catalyst prepared in Example 23 were mixed with 1.6 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog no.: 342831; ground and sieved at 102 at 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of K2P4O11 and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13 (in this Example 24, the diameter outside of the reactor tube was 1.3 cm (1/2 in.)). The results are shown in Table 8, below.
Figure img0069
Example 25 (comparative) - Catalyst of 26% by weight of K4P2O7 and 74% by weight of fused silica

[0263]Fosfato dipotássico (K2HPO4, 100%, em peso, 30,00 g; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60347), e óxido de silício amorfo (SiO2, 80,97 g; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 342831) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0263] Dipotassium phosphate (K2HPO4, 100% by weight, 30.00 g; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60347), and amorphous silicon oxide (SiO2, 80.97 g; Aldrich , St. Louis, MO, USA, catalog no. 342831) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20540. 0003), a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 grinding balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a solid thin. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0264]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (7,9 g). O material foi analisado por DRX e K4P2O7 foi identificado como um componente da mistura do precursor de catalisador de desidratação. Exemplo 26 (comparativo)[0264] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (7.9 g). The material was analyzed by XRD and K4P2O7 was identified as a component of the dehydration catalyst precursor mixture. Example 26 (comparative)

[0265]1,2 g do catalisador preparado no Exemplo 25 foram misturados com 1,2 g de sílica fundida (Sigma- Aldrich Co., St. Louis, MO, EUA; n° de catálogo: 342831; moídos e peneirados a 102 a 212 μm) para formar um catalisador de 13%, em peso, de K4P2O7 e de 87%, em peso, de sílica fundida e testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13 (neste Exemplo 26, o diâmetro externo do tubo do reator foi de 1,3 cm (1/2 pol.)). Os resultados são mostrados na Tabela 9, abaixo.

Figure img0070
[0265] 1.2 g of the catalyst prepared in Example 25 were mixed with 1.2 g of fused silica (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA; catalog no.: 342831; ground and sieved at 102 at 212 µm) to form a catalyst of 13% by weight of K4P2O7 and 87% by weight of fused silica and tested in the experimental configuration of and using the same procedure as in Example 13 (in this Example 26, the diameter outside of the reactor tube was 1.3 cm (1/2 in.)). The results are shown in Table 9, below.
Figure img0070

[0266]A Tabela 10 abaixo mostra os resultados seletivos das Tabelas 7, 8 e 9; e os Exemplos 8 e 14 para comparar o efeito da razão molar entre K e P no catalisador KxPyOz sobre o desempenho.

Figure img0071
Exemplo 27[0266]Table 10 below shows the selective results of Tables 7, 8 and 9; and Examples 8 and 14 to compare the effect of molar ratio between K and P in the KxPyOz catalyst on performance.
Figure img0071
Example 27

[0267]2,4 g do catalisador preparado no Exemplo 8 foram testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13. Neste exemplo, a zona de desidratação tinha 22,9 cm (9 pol.) de comprimento, a zona do evaporador tinha 30,5 cm (12 pol.) de comprimento e foi preenchida com 5 g de sílica fundida triturada para 425 a 600 μm, a GHSV foi de 4450 h-1, a WHSV foi de 0,58 h-1, e o TOS foi de cerca de 213 h. No TOS de 21,6 h, o rendimento total de ácido acrílico foi de 81,7% em mol, a conversão para ácido lático foi de 93,3% em mol, a seletividade para ácido acrílico foi de 87,6% em mol, e a seletividade para ácido propanoico foi de 0,2% em mol. Exemplo 28 (comparativo) - Catalisador de 26%, em peso, de (KPO3)n e 74%, em peso, de alumina[0267]2.4 g of the catalyst prepared in Example 8 were tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13. In this example, the dewatering zone was 22.9 cm (9 in.) long, a evaporator zone was 30.5 cm (12 in.) long and was filled with 5 g of fused silica ground to 425 to 600 µm, GHSV was 4450 h-1, WHSV was 0.58 h-1 , and the TOS was around 213 h. In the 21.6 h TOS, the total yield of acrylic acid was 81.7 mol%, the conversion to lactic acid was 93.3% mol, the selectivity to acrylic acid was 87.6% mol , and the selectivity for propanoic acid was 0.2% in mol. Example 28 (comparative) - Catalyst of 26% by weight of (KPO3)n and 74% by weight of alumina

[0268]Fosfato dipotássico (K2HPO4, 100%, em peso, 20,00 g, 114,8 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 60347), fosfato de amônio dibásico ((NH4)2HPO4, 97,7%, em peso, 15,52 g, 114,8 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, EUA, n° de catálogo 379980), e óxido de alumínio (Al2O3, 77,17 g; Alfa, Ward Hill, MA, EUA, n° de catálogo 43833) foram combinados e moídos juntos por 15 minutos a 500 rpm com o uso de um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 500 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0227), e 25 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha, n° de catálogo 05.368.0093) para obter um sólido fino. O sólido foi transferido para um béquer de vidro de 600 ml e calcinado a 450 °C por 12 h, com uma rampa de aquecimento de 2 °C/min e utilizando um forno Nabertherm N30/85 HA com controlador P300 (Nabertherm, Lilienthal, Alemanha, n° de catálogo N30/85 HA). Após a calcinação, o material foi mantido dentro do forno até atingir a temperatura ambiente.[0268] Dipotassium phosphate (K2HPO4, 100% by weight, 20.00 g, 114.8 mmoles; Fluka, St. Louis, MO, USA, catalog number 60347), dibasic ammonium phosphate ((NH4)2HPO4 , 97.7% by weight, 15.52 g, 114.8 mmoles; Aldrich, St. Louis, MO, USA, catalog no. 379980), and aluminum oxide (Al2O3, 77.17 g; Alpha, Ward Hill, MA, USA, catalog no. 43833) were blended and ground together for 15 minutes at 500 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 20.540,0003) , a 500 ml grinding jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462,0227), and 25 grinding balls (Retsch, Haan, Germany, catalog no. 05.368.0093) to obtain a fine solid. The solid was transferred to a 600 ml glass beaker and calcined at 450 °C for 12 h with a heating ramp of 2 °C/min and using a Nabertherm N30/85 HA oven with P300 controller (Nabertherm, Lilienthal, Germany, catalog number N30/85 HA). After calcination, the material was kept inside the oven until it reached room temperature.

[0269]O sólido calcinado foi triturado com o uso de um pilão e almofariz, para se obter partículas com tamanho inferior a cerca de 1 cm, seguido de trituração por 30 s a 300 rpm usando-se um moinho de bola planetário PM 100 (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 20.540.0003), uma jarra de trituração de 125 ml (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 01.462.0136), e 3 bolas de trituração (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 05.368.0028). Então, os sólidos foram peneirados durante 5 min usando um controle AS 200 de agitador de peneira vibratória (Retsch, Haan, Alemanha; n° de catálogo 30.018.0001), e peneiras n° 70 e 140 (peneira de teste padrão EUA, especificações ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, EUA). O processo de trituração de partículas retidas na peneira n° 70 seguido pelo peneiramento foi repetido até que todo o material passasse pela peneira n° 70. Finalmente, o sólido retido na peneira n° 140 foi novamente peneirado por 30 min para se obter um catalisador com tamanho de partícula entre 106 μm e 212 μm (34,9 g). O material foi analisado por DRX e K3Al2(PO4)3 e T-(KPO3)n, foram identificadas como componentes da mistura precursora de catalisador de desidratação. Exemplo 29 (comparativo)[0269] The calcined solid was crushed using a pestle and mortar to obtain particles less than about 1 cm in size, followed by crushing for 30 s at 300 rpm using a PM 100 planetary ball mill (Retsch , Haan, Germany; catalog no. 20.540.0003), a 125 ml crushing jar (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 01.462.0136), and 3 crushing balls (Retsch, Haan, Germany; no. Catalog No. 05.368.0028). Then, the solids were sieved for 5 min using an AS 200 control vibrating sieve shaker (Retsch, Haan, Germany; catalog no. 30.018.0001), and sieves no. 70 and 140 (US standard test sieve, specifications ASTM E-11; Gilson Company, Lewis Center, OH, USA). The process of grinding particles retained on the No. 70 sieve followed by sieving was repeated until all the material passed through the No. 70 sieve. Finally, the solid retained on the No. 140 sieve was sieved again for 30 min to obtain a catalyst with particle size between 106 µm and 212 µm (34.9 g). The material was analyzed by XRD and K3Al2(PO4)3 and T-(KPO3)n were identified as components of the precursor mixture of dehydration catalyst. Example 29 (comparative)

[0270]3,46 g do catalisador preparado no Exemplo 28 foram testados na configuração experimental de e utilizando o mesmo procedimento que no Exemplo 13. Neste exemplo, a zona de fundo tinha 6,4 cm (2,5 pol.) de comprimento, a GHSV foi de 4422 h-1, a WHSV foi de 0,32 h-1, e o TOS foi de 5,7 h. O rendimento total de ácido acrílico foi de 11,3% em mol, a conversão para ácido láctico foi de 53,5% em mol, a seletividade para ácido acrílico foi de 21,2% em mol, e a seletividade para ácido propanoico foi de 5,05% em mol.[0270] 3.46 g of the catalyst prepared in Example 28 were tested in the experimental setup of and using the same procedure as in Example 13. In this example, the bottom zone was 6.4 cm (2.5 in.) long , GHSV was 4422 h-1, WHSV was 0.32 h-1, and TOS was 5.7 h. The total yield of acrylic acid was 11.3% by mol, the conversion to lactic acid was 53.5% by mol, the selectivity for acrylic acid was 21.2% by mol, and the selectivity for propanoic acid was of 5.05% by mol.

[0271]A descrição supracitada é dada apenas para fins de clareza de entendimento, e nenhuma limitação desnecessária deve ser interpretada a partir disso, uma vez que as modificações dentro do escopo da invenção podem ser aparentes aos elementos versados na técnica.[0271] The foregoing description is given for clarity of understanding only, and no unnecessary limitations are to be construed therefrom, as modifications within the scope of the invention may be apparent to those skilled in the art.

[0272]As dimensões e valores revelados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado de outro modo, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão revelada como "40 mm" se destina a significar "cerca de 40 mm".[0272] The dimensions and values disclosed in the present invention are not to be understood as being strictly limited to the exact numerical values mentioned. Instead, except where otherwise noted, each of these dimensions is intended to mean both the stated value and a range of functionally equivalent values around that value. For example, a dimension revealed as "40 mm" is intended to mean "about 40 mm".

[0273]Todos os documentos citados na presente invenção, incluindo qualquer referência remissiva, patente ou pedido relacionado, estão aqui incorporados na íntegra, a título de referência, a menos que expressamente excluído ou de outro modo limitado. A menção a qualquer documento não é uma admissão de que constitui técnica anterior em relação a qualquer invenção apresentada ou reivindicada na presente invenção, nem de que por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve tal invenção. Além disso, se houver conflito entre qualquer significado ou definição de um termo mencionado neste documento e qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado a título de referência, terá preferência o significado ou definição atribuído ao dito termo neste documento.[0273] All documents cited in this invention, including any cross-reference, patent or related application, are hereby incorporated in their entirety by way of reference unless expressly excluded or otherwise limited. Mention of any document is not an admission that it constitutes prior art in relation to any invention disclosed or claimed in the present invention, nor that by itself or in any combination with any other reference or references, it teaches, suggests or describes such invention . In addition, if there is a conflict between any meaning or definition of a term mentioned herein and any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition ascribed to that term in this document will take precedence.

[0274]Embora tenham sido ilustradas e descritas modalidades específicas da presente invenção, será evidente para os versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e do escopo da invenção. Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.[0274] Although specific embodiments of the present invention have been illustrated and described, it will be apparent to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. It is therefore intended to cover in the appended claims all such changes and modifications that fall within the scope of the present invention.

Claims (14)

1. Método para fabricar ácido acrílico, derivados de ácido acrílico ou misturas destes, caracterizado por compreender o contato das seguintes composições, sob condições que incluem uma pressão parcial de água e uma temperatura: a) ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico, ou misturas destes; b) vapor d'água; e c) um catalisador de desidratação que consiste essencialmente em um ou mais sais de fosfato amorfos; em que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistem essencialmente em: i) um ou mais cátions monovalentes selecionados a partir do grupo consistindo em K+, Rb+, Cs+ e misturas destes, e ii) um ou mais ânions fosfato selecionados a partir do grupo representado pela fórmula empírica (I):
Figure img0072
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1; em que os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos no dito catalisador de desidratação são eletricamente neutros; e em que o dito ácido acrílico, derivados de ácido acrílico, ou misturas destes são produzidos como resultado de o dito vapor d'água e o dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas destes entrarem em contato com o dito catalisador de desidratação.1. Method for manufacturing acrylic acid, acrylic acid derivatives or mixtures thereof, characterized in that it comprises contacting the following compositions, under conditions that include a partial pressure of water and a temperature: a) hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives, or mixtures of these; b) water vapor; and c) a dehydration catalyst consisting essentially of one or more amorphous phosphate salts; wherein said one or more amorphous phosphate salts consist essentially of: i) one or more monovalent cations selected from the group consisting of K+, Rb+, Cs+ and mixtures thereof, and ii) one or more phosphate anions selected from the group represented by the empirical formula (I):
Figure img0072
where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1; wherein said one or more amorphous phosphate salts in said dehydration catalyst are electrically neutral; and wherein said acrylic acid, acrylic acid derivatives, or mixtures thereof are produced as a result of said water vapor and said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof coming into contact with said dehydration catalyst. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo dito ácido hidroxipropiônico, derivados de ácido hidroxipropiônico ou misturas destes estarem na fase gasosa, ao menos parcialmente, durante a dita etapa de contato com o dito catalisador de desidratação.2. Method according to claim 1, characterized in that said hydroxypropionic acid, hydroxypropionic acid derivatives or mixtures thereof are in the gas phase, at least partially, during said step of contact with said dehydration catalyst. 3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa ser maior ou igual a 80 kPa (0,8 bar).Method according to claim 1, characterized in that the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is greater than or equal to 80 kPa (0.8 bar). 4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela pressão parcial de água durante a dita etapa de contato na dita mistura gasosa ser maior ou igual a 400 kPa (4 bar).Method according to claim 1, characterized in that the partial pressure of water during said contact step in said gas mixture is greater than or equal to 400 kPa (4 bar). 5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita etapa de contato ser realizada a uma temperatura maior ou igual a 250 °C.Method according to claim 1, characterized in that said contact step is carried out at a temperature greater than or equal to 250 °C. 6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por pelo menos um dentre os ditos um ou mais sais de fosfato amorfos consistirem em dois ou mais cátions monovalentes diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em K+, Rb+ e Cs+.Method according to claim 1, characterized in that at least one of said one or more amorphous phosphate salts consists of two or more different monovalent cations selected from the group consisting of K+, Rb+ and Cs+. 7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo dito catalisador de desidratação consistir essencialmente em um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ia):
Figure img0073
em que ?'? é um cátion monovalente; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1.Method according to claim 1, characterized in that said dehydration catalyst consists essentially of one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ia):
Figure img0073
on what ?'? is a monovalent cation; where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1. 8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos serem selecionados a partir do grupo que consiste em qualquer de suas formas hidratadas e misturas destes;
Figure img0074
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1.The method of claim 7, characterized in that said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of any of its hydrated forms and mixtures thereof;
Figure img0074
where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1. 9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos serem
Figure img0075
em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1.The method of claim 8, characterized in that said one or more amorphous phosphate salts are
Figure img0075
where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1. 10. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo dito catalisador de desidratação consistir essencialmente em um ou mais sais de fosfato amorfos representados pela fórmula empírica (Ib):
Figure img0076
em que são essencialmente dois cátions monovalentes diferentes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1.Method according to claim 1, characterized in that said dehydration catalyst consists essentially of one or more amorphous phosphate salts represented by the empirical formula (Ib):
Figure img0076
wherein they are essentially two different monovalent cations; where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1. 11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos serem selecionados a partir do grupo que consiste em KwRb(1-w)H2(1-x)PO(4-x), KwCs(1-w)H2(1-x)PO(4-x), RbwCs(1-w)H2(1-x)PO(4-x), qualquer de suas formas hidratadas e misturas destes; em que x é qualquer número real maior ou igual a 0 e menor ou igual a 1; em que w é qualquer número real maior que 0 e menor que 1.The method of claim 10, characterized in that said one or more amorphous phosphate salts are selected from the group consisting of KwRb(1-w)H2(1-x)PO(4-x), KwCs (1-w)H2(1-x)PO(4-x), RbwCs(1-w)H2(1-x)PO(4-x), any of their hydrated forms and mixtures thereof; where x is any real number greater than or equal to 0 and less than or equal to 1; where w is any real number greater than 0 and less than 1. 12. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo dito catalisador de desidratação consistir adicionalmente em óxido de silício (SiO2) e em que o dito óxido de silício é substancialmente quimicamente inerte aos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos.The method of claim 1, wherein said dehydration catalyst additionally consists of silicon oxide (SiO2) and wherein said silicon oxide is substantially chemically inert to said one or more amorphous phosphate salts. 13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela razão em peso entre a quantidade total dos ditos um ou mais sais de fosfato amorfos e a quantidade total de óxido de silício no dito catalisador de desidratação estar entre 1:10 a 4:1.The method of claim 12, characterized in that the weight ratio between the total amount of said one or more amorphous phosphate salts and the total amount of silicon oxide in said dewatering catalyst is between 1:10 to 4: 1. 14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo óxido de silício ser selecionado a partir do grupo consistindo em sílica amorfa, quartzo, tridimita (tridymite), cristobalita, moganita, coesita e misturas destes.A method according to claim 13, characterized in that silicon oxide is selected from the group consisting of amorphous silica, quartz, tridymite (tridymite), cristobalite, moganite, coesite and mixtures thereof.
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