BR112016029435B1

BR112016029435B1 - Mining collector and emulsifier for carbon disulfide-derived asphalt

Info

Publication number: BR112016029435B1
Application number: BR112016029435-1A
Authority: BR
Inventors: Thomas Daly
Original assignee: Thomas Daly
Priority date: 2014-07-30
Filing date: 2015-07-30
Publication date: 2022-04-05
Also published as: BR112016029435A2; AU2015296285A1; WO2016019121A2; PE20171658A1; CA2955994A1; WO2016019121A3; AU2015296285B2; ZA201701284B; CA2955994C

Abstract

ZWITTERIONS DERIVADOS DE DISSULFETOS DE CARBONO. Aminas e derivados de amina que melhoram a faixa de tamponamento, e/ou reduzem a quelação e outras interações negativas do tampão e do sistema a ser tamponado. A reação de aminas e poliaminas com várias moléculas para formar poliaminas com diferentes pKas ampliará a faixa de tamponamento, derivados que resultam em poliaminas que têm o mesmo pKa produzem maior capacidade de tamponamento. Derivados que resultam em tampões zwitteriônicos melhoram o rendimento permitindo faixa ampliada de estabilidade.ZWITTERIONS DERIVED FROM CARBON DISULPHIDES. Amines and amine derivatives that improve the buffering range, and/or reduce chelation and other negative interactions of the buffer and the system being buffered. Reaction of amines and polyamines with various molecules to form polyamines with different pKa will widen the buffering range, derivatives that result in polyamines that have the same pKa produce higher buffering capacity. Derivatives that result in zwitterionic buffers improve throughput allowing for an extended range of stability.

Description

FIELD OF THE INVENTION

[001] A presente invenção diz respeito de modo geral ao campo das aminas e mais particularmente a uma classe de zwitterions aminados.[001] The present invention relates generally to the field of amines and more particularly to a class of amine zwitterions.

FUNDAMENTALS OF THE INVENTION

[002] As aminas são compostos extremamente úteis para o tamponamento de sistemas biológicos. Cada classe de aminas tem várias limitações que requerem a escolha de uma amina com base em múltiplos fatores para selecionar a melhor amina. Por exemplo, a faixa de pH de tamponamento é tipicamente mais importante, mas questões de quelação e estabilidade da faixa de pH e solubilidade também fazem parte do jogo. Tipicamente um tampão abaixo do ótimo resultará em rendimentos que estarão bem abaixo do rendimento potencial. A presente invenção aperfeiçoa os rendimentos em fermentação e purificação, e aperfeiçoa a vida de prateleira de proteínas e aminoácidos.[002] Amines are extremely useful compounds for buffering biological systems. Each class of amines has several limitations that require choosing an amine based on multiple factors to select the best amine. For example, the buffering pH range is typically more important, but issues of chelation and stability of the pH range and solubility are also part of the game. Typically a suboptimal buffer will result in yields that are well below the potential yield. The present invention improves fermentation and purification yields, and improves the shelf life of proteins and amino acids.

SUMMARY OF THE INVENTION

[003] A presente invenção diz respeito a aminas e derivados de amina que aperfeiçoam a faixa de tamponamento e/ou reduzem a quelação e outras interações negativas do tampão e do sistema a ser tamponado. A reação de aminas ou poliaminas com várias moléculas para formar derivados de amina e poliaminas com diferentes pKa’s amplia a faixa de tamponamento, derivados que resultam em poliaminas que têm o mesmo pKa produzem uma maior capacidade de tamponamento. Derivados que resultam em tampões zwitteriônicos aperfeiçoam o rendimento permitindo uma faixa maior de estabilidade e condutividade reduzida.[003] The present invention relates to amines and amine derivatives that improve the buffering range and/or reduce chelation and other negative interactions of the buffer and the system to be buffered. Reaction of amines or polyamines with various molecules to form amine derivatives and polyamines with different pKa's widens the buffering range, derivatives that result in polyamines that have the same pKa produce a higher buffering capacity. Derivatives that result in zwitterionic buffers improve yields by allowing a wider range of stability and reduced conductivity.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[004] A atenção é agora dirigida para as seguintes Figuras que descrevem modalidades da presente invenção. As Figuras 1-2 mostram a síntese de tampões do tipo zwitterion a partir de nitroparafinas. A Figura 3 mostra a síntese de ditiocarbamatos a partir de uma série de aminas com atividade biológica. A Figura 4 mostra a síntese de xantatos a partir de nitroparafinas. A Figura 5 mostra a síntese de derivados de ditiocarbamatos de aminas com atividade biológica. A Figura 6 mostra a síntese de derivados de ditiocarbamatos aromáticos. A Figura 7 mostra a síntese de uma faixa de derivados à base de ditiocarbamatos de dopamina. A Figura 8 mostra a síntese de dispersantes ditiocarbamato e derivados de poliamina ditiocarbamato. A Figura 9 mostra ditiocarbamatos a partir de aminas secundárias multifuncionais. A Figura 10 mostra a síntese de ditiocarbamatos com interesse farmacológico. A Figura 11 mostra a síntese de compostos híbridos ditiocarbamatos/xantatos e amino xantatos a partir de ésteres de aminoálcoois e de aminoácidos. A Figura 12 mostra ditiocarbamatos/xantatos à base das três etileno aminas típicas. A Figura 13 mostra a síntese de zwitterions com funcionalidade benzílica. A Figura 14 mostra a síntese de bis ditiocarbamatos e bis xantatos. A Figura 15 mostra a síntese de um bis ditiocarbamato derivado de ácido cítrico. A Figura 16 mostra alcoxilatos de ditiocarbamatos. A Figura 17 mostra a síntese de alcoxilatos de aminopiridinas e dopamina bem como aminoálcoois. A Figura 18 mostra a síntese de aminas com substituinte benzila. A Figura 19 mostra a síntese de bis ditiocarbamatos e óxidos de amina. A Figura 20 mostra os ácidos N-sulfônicos de uma faixa de aminas primárias e secundárias. As Figuras 21 e 22 mostram a síntese de uma faixa de moléculas bioativas terapêuticas para tratamento de doenças do sistema nervoso. As Figuras 23 e 24 mostram a síntese de uma série de zwitterions solúveis em óleo e poliaminas. A Figura 25 mostra a síntese de uma série de compostos amônio quaternário com uma ampla faixa de usos. A Figura 26 mostra a síntese de tensoativos úteis como emulsificantes e outros usos onde espécies hidrofílicas e hidrofóbicas necessitam entrar em contato próximo. A Figura 27 mostra a síntese de éster aminas e éster poliaminas. A Figura 28 mostra a síntese de ésteres terciários de aminas quaternárias.[004] Attention is now directed to the following Figures which describe embodiments of the present invention. Figures 1-2 show the synthesis of zwitterion-type buffers from nitroparaffins. Figure 3 shows the synthesis of dithiocarbamates from a series of amines with biological activity. Figure 4 shows the synthesis of xanthates from nitroparaffins. Figure 5 shows the synthesis of dithiocarbamate derivatives of amines with biological activity. Figure 6 shows the synthesis of aromatic dithiocarbamate derivatives. Figure 7 shows the synthesis of a range of derivatives based on dopamine dithiocarbamates. Figure 8 shows the synthesis of dithiocarbamate dispersants and dithiocarbamate polyamine derivatives. Figure 9 shows dithiocarbamates from multifunctional secondary amines. Figure 10 shows the synthesis of dithiocarbamates of pharmacological interest. Figure 11 shows the synthesis of hybrid dithiocarbamate/xanthate and amino xanthate compounds from amino alcohol and amino acid esters. Figure 12 shows dithiocarbamates/xanthates based on the three typical ethylene amines. Figure 13 shows the synthesis of benzyl-functional zwitterions. Figure 14 shows the synthesis of bis dithiocarbamates and bis xanthates. Figure 15 shows the synthesis of a bis-dithiocarbamate derived from citric acid. Figure 16 shows alkoxylates of dithiocarbamates. Figure 17 shows the synthesis of aminopyridine and dopamine alkoxylates as well as aminoalcohols. Figure 18 shows the synthesis of benzyl-substituted amines. Figure 19 shows the synthesis of bis-dithiocarbamates and amine oxides. Figure 20 shows the N-sulfonic acids of a range of primary and secondary amines. Figures 21 and 22 show the synthesis of a range of therapeutic bioactive molecules for the treatment of diseases of the nervous system. Figures 23 and 24 show the synthesis of a series of oil-soluble zwitterions and polyamines. Figure 25 shows the synthesis of a series of quaternary ammonium compounds with a wide range of uses. Figure 26 shows the synthesis of surfactants useful as emulsifiers and other uses where hydrophilic and hydrophobic species need to come into close contact. Figure 27 shows the synthesis of ester amines and ester polyamines. Figure 28 shows the synthesis of tertiary esters of quaternary amines.

[005] Várias Figuras e ilustrações são apresentadas a fim de auxiliar a compreensão da invenção. O escopo da presente invenção não se limita ao que é mostrado nas Figuras.[005] Several figures and illustrations are presented in order to help the understanding of the invention. The scope of the present invention is not limited to what is shown in the Figures.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[006] A reação de dissulfeto de carbono com nitroparafinas ou nitroálcoois forma um intermediário a partir do qual a funcionalidade xantato e amina primária pode estar presente na mesma molécula através de reações relativamente simples e com alto rendimento. As Figuras 1, 2 e 4 retratam a rota para nitro xantatos, que têm utilidade como agentes de reticulação e agentes de vulcanização em borracha. A funcionalidade nitro aperfeiçoa a adesão da borracha ao cabo em pneus radiais com cinta de aço e aplicações em pneus reforçados com fibra bem como outras aplicações de borracha reforçada. Os nitroxantatos podem ser utilizados como intermediários na manufatura de xantatos com funcionalidade amina primária para sistemas biológicos, agricultura e antimicrobianos bem como em muitas outras aplicações. Deve ser notado que aqui, bem como em outras modalidades da invenção onde ocorre uma redução quando uma funcionalidade xantato ou ditiocarbamato está presente, a redução do grupo nitro em amina deve ser feita sob condições relativamente suaves para limitar os co-produtos na redução da funcionalidade xantato. Os xantatos e ditiocarbamatos têm funcionalidade adicional na agricultura. Os usos tradicionais como quelantes e dispersantes são complementados por seu uso como antifúngicos, antimicrobianos bem como reguladores de crescimento, promotores, fitocidas e inseticidas. Muitas vezes os efeitos são mais pronunciados quando produzidos sob forma de sais metálicos, como zinco, estanho, cobre ou quaisquer outros sais de metais de transição.[006] The reaction of carbon disulfide with nitroparaffins or nitroalcohols forms an intermediate from which the xanthate and primary amine functionality can be present in the same molecule through relatively simple and high-yield reactions. Figures 1, 2 and 4 depict the route to nitro xanthates, which have utility as crosslinking agents and vulcanizing agents in rubber. The nitro functionality improves rubber-to-cable adhesion in steel-belted radial tires and fiber-reinforced tire applications as well as other reinforced rubber applications. Nitroxanthates can be used as intermediates in the manufacture of xanthates with primary amine functionality for biological, agricultural and antimicrobial systems as well as in many other applications. It should be noted that here, as well as in other embodiments of the invention where a reduction occurs when a xanthate or dithiocarbamate functionality is present, the reduction of the nitro group to amine must be done under relatively mild conditions to limit the co-products in reducing the functionality. xanthate Xanthates and dithiocarbamates have additional functionality in agriculture. Traditional uses as chelators and dispersants are complemented by their use as antifungals, antimicrobials as well as growth regulators, promoters, phytocides and insecticides. Often the effects are more pronounced when produced in the form of metallic salts such as zinc, tin, copper or any other transition metal salts.

[007] A Figura 3 mostra a síntese de ditiocarbamatos a partir de uma faixa de aminas interessantes do ponto de vista biológico. Os ditiocarbamatos dos álcoois alifáticos e aminoálcoois são dispersantes e reticuladores de baixo custo, com usos na agricultura e como antimicrobianos, quelantes, coletores em mineração e tampão. Embora os ditiocarbamatos à base de amina aromática sejam úteis para as aplicações acima, o custo os torna menos viáveis comercialmente para estas aplicações, no entanto, eles mostram serem muito promissores como terapias para doenças do sistema nervoso, como esclerose múltipla e doenças de Alzheimer e Parkinson. O potencial existe para que estas moléculas e seus derivados se tornem terapias úteis como bloqueadores de canais também, o que se acredita ser o mecanismo pelo qual as moléculas da presente invenção atuam como terapia para Esclerose Múltipla (EM). Adicionalmente, os ditiocarbamatos são antioxidantes e têm potencial como suplementos nutricionais bem como terapias para câncer.[007] Figure 3 shows the synthesis of dithiocarbamates from a range of interesting amines from a biological point of view. The dithiocarbamates of aliphatic and aminoalcohols are low cost dispersants and crosslinkers, with uses in agriculture and as antimicrobials, chelators, collectors in mining and buffer. Although aromatic amine-based dithiocarbamates are useful for the above applications, the cost makes them less commercially viable for these applications, however, they show great promise as therapies for nervous system diseases such as multiple sclerosis and Alzheimer's disease and Parkinson's. The potential exists for these molecules and their derivatives to become useful therapies as channel blockers as well, which is believed to be the mechanism by which the molecules of the present invention act as therapy for Multiple Sclerosis (MS). Additionally, dithiocarbamates are antioxidants and have potential as nutritional supplements as well as cancer therapies.

[008] As Figuras 5, 6 e 7 retratam a síntese de diversas classes de derivados dos ditiocarbamatos discutidos anteriormente. Vários derivados, particularmente os derivados contendo piridina, são biologicamente ativos e terapias potenciais para desordens do humor, esclerose múltipla, doenças de Alzheimer e Parkinson. Os derivados contendo ácido e éster carboxílico primariamente aumentam a capacidade de dispersão dos ditiocarbamatos de base, reduzem a quelação ou reduzem o custo de fabricação. As moléculas das Figuras 6 e 7 que contêm anéis aromáticos e requerem redução que deve ser efetuada sob condições brandas, como ferro em aparas ou sob condições muito brandas com catalisadores de esponja metálica a temperaturas ambientes e pressões inferiores a 400 psi. As moléculas da Figura 7 são tipicamente sínteses simples em etapa única. A Figura 8 contém vários dispersantes que são de natureza mais tensoativa, com os valores mais elevados de cadeia de carbono de R sendo formadores de espuma. Os ditiocarbamatos de diaminas são quelantes fortes que da classe bidentado, mas tendem a sofrer fechamento de anel se não forem mantidos sob condições aquosas básicas. A Figura 9 expande adicionalmente sobre estes quelantes bidentados ao introduzir outros grupos quelantes. Deste modo são permitidas faixas mais amplas de substratos para quelação e dispersão. A Figura 10 mostra uma família de ditiocarbamatos derivados de aminopiridina bem como ditiocarbamatos derivados de dopamina diamina todos estes sendo interessantes do ponto de vista biológico/farmacológico. De modo similar àquelas das Figuras 6 e 7, as etapas de redução devem ser empreendidas sob condições brandas para minimizar a redução dos grupos aromáticos.[008] Figures 5, 6 and 7 depict the synthesis of several classes of derivatives of the dithiocarbamates discussed above. Several derivatives, particularly pyridine-containing derivatives, are biologically active and potential therapies for mood disorders, multiple sclerosis, Alzheimer's and Parkinson's diseases. Derivatives containing carboxylic acid and ester primarily increase the dispersibility of the base dithiocarbamates, reduce chelation, or reduce manufacturing cost. The molecules of Figures 6 and 7 which contain aromatic rings and require reduction which must be carried out under mild conditions such as iron in chips or under very mild conditions with sponge metal catalysts at ambient temperatures and pressures below 400 psi. The molecules of Figure 7 are typically simple one-step syntheses. Figure 8 contains several dispersants that are more surfactant in nature, with the highest carbon chain values of R being foaming. Diamine dithiocarbamates are stronger chelators than the bidentate class, but tend to undergo ring closure if not maintained under basic aqueous conditions. Figure 9 further expands on these bidentate chelators by introducing other chelating groups. In this way wider ranges of substrates are allowed for chelation and dispersion. Figure 10 shows a family of dithiocarbamates derived from aminopyridine as well as dithiocarbamates derived from dopamine diamine, all of which are interesting from a biological/pharmacological point of view. Similar to those in Figures 6 and 7, the reduction steps should be undertaken under mild conditions to minimize the reduction of aromatic groups.

[009] A Figura 11 apresenta a síntese de ditiocarbamato/xantatos. A linha i dá o exemplo de um ditiocarbamato que possui um grupo álcool. Exposição adicional a base e CS2 leva à formação de um xantato em vez do álcool. A linha ii continua mais adiante para incluir a síntese em uma etapa onde um ou mais grupos álcool estão presentes. Os A’, D’ e E’ estão onde quaisquer álcoois se estiverem presentes, terão se convertido em grupos xantato (- CH2OCS2H); se não há álcool presente para um grupo específico A, D ou E, então o mais importante da variável original permanece sem mudança e é a variável original. Deve ficar bem claro para os especialistas que usando menos do que quantidade total de CS2 que pode ser reagido (ou base/cátion) resultará em que alguns grupos álcool não serão convertidos em grupos xantato. Este conceito está representado na Figura 12. Estes produtos estão incluídos como fazendo parte da invenção. Este princípio se aplica igualmente às linhas iii até vii. O mesmo princípio se aplica à terceira linha na Figura 8. Se grupos álcool estão presentes, então eles podem ser convertidos em xantatos como representado na Figura 11. A adição de grupos xantato aumenta a eficiência da molécula como dispersante ou coletor para mineração, bem como altera suas características de solubilidade. As linhas iii até vi produzem xantatos de amino ácidos ou ésteres de amino ácidos. A escolha de J permite uma faixa de solubilidades para a molécula livre bem como para a molécula ligada quando atua como quelante, coletor ou dispersante. As linhas v e vi são o resultado para quando J é polióxido de etileno nas linhas iii e iv. Deve ficar bem claro que isto é apresentado à guisa de ilustração, e que óxido de polipropileno ou óxido de polibutileno ou outro polialcóxido faz parte da invenção, bem como seus copolímeros já que a Linha vii mostra uma outra maneira de alterar a solubilidade pela substituição de um grupo menos polar tal como R. A Figura 12 representa os ditiocarbamatos/xantatos à base das aminas típicas com três etilenos.[009] Figure 11 shows the synthesis of dithiocarbamate/xanthates. Line i gives the example of a dithiocarbamate having an alcohol group. Additional exposure to base and CS2 leads to the formation of a xanthate instead of alcohol. Line ii continues further to include the synthesis in a step where one or more alcohol groups are present. The A', D' and E' are where any alcohols, if present, will have converted to xanthate groups (-CH2OCS2H); if there is no alcohol present for a specific group A, D or E, then the most important of the original variable remains unchanged and is the original variable. It should be clear to experts that using less than the total amount of reactable CS2 (or base/cation) will result in some alcohol groups not being converted to xanthate groups. This concept is represented in Figure 12. These products are included as part of the invention. This principle applies equally to lines iii through vii. The same principle applies to the third row in Figure 8. If alcohol groups are present, then they can be converted to xanthates as depicted in Figure 11. The addition of xanthate groups increases the efficiency of the molecule as a dispersant or collector for mining, as well as changes its solubility characteristics. Lines iii through vi produce amino acid xanthates or amino acid esters. The choice of J allows a range of solubilities for the free molecule as well as for the bound molecule when acting as a chelator, collector or dispersant. Lines v and vi are the result for when J is ethylene oxide in lines iii and iv. It should be clear that this is presented by way of illustration, and that polypropylene oxide or polybutylene oxide or other polyalkoxide forms part of the invention as well as their copolymers as Line vii shows another way of altering solubility by replacing a less polar group such as R. Figure 12 represents dithiocarbamates/xanthates based on typical amines with three ethylenes.

[010] A Figura 13 mostra a síntese de zwitterions com funcionalidade benzílica. A reação da espécie cloreto de benzila gera um íon cloreto livre que desativa a amina para uma reação posterior, de modo que condições muito mais severas ou controles de pH são necessários para levar a reação a completação. Isto se torna um problema assim que a reação atinge a metade do tempo. Em casos onde há hidroxilas presentes, a reação produzirá uma mistura de produtos com adição de alguns grupos benzila ocorrendo sobre os grupos álcool bem como sobre a amina. Isto é representado na Figura com um único grupo álcool presente, mas não está limitado a uma única adição. Nos casos em que mais grupos álcool estão presentes, o potencial para adicionar a qualquer um deles existe, o que leva a uma maior mistura de produtos reacionais. Adição suficiente da espécie contendo cloreto de benzila pode até mesmo formar um grupo amina quaternário, onde dois grupos contendo benzila se adicionam no grupo amina.[010] Figure 13 shows the synthesis of zwitterions with benzyl functionality. The reaction of the benzyl chloride species generates a free chloride ion that deactivates the amine for further reaction, so much more stringent conditions or pH controls are needed to bring the reaction to completion. This becomes a problem once the reaction reaches half the time. In cases where there are hydroxyl groups present, the reaction will produce a mixture of products with addition of some benzyl groups occurring on the alcohol groups as well as on the amine. This is depicted in the Figure with a single alcohol group present, but is not limited to a single addition. In cases where more alcohol groups are present, the potential to add to any one of them exists, which leads to greater mixing of reaction products. Sufficient addition of the benzyl chloride-containing species can even form a quaternary amine group, where two benzyl-containing groups add to the amine group.

[011] A Figura 14 mostra a síntese de bis ditiocarbamatos. Bis ditiocarbamatos é farmacologia útil, o bis ditiocarbamato mais conhecido sendo o dissulfiram. A Figura 15 mostra uma expansão dos bis ditiocarbamatos usando ácido cítrico como material de partida. A Figura 16 mostra a alcoxilação dos ditiocarbamatos ensinados anteriormente. Embora a Figura esteja dirigida principalmente para a adição ao enxofre do grupo ditiocarbamato, condições reacionais mais agressivas e agentes alcoxilantes adicionais levam a uma mistura de produtos de reação que incluem alcoxilação e polialcoxilação não somente no enxofre, mas também no grupo amina secundário, e quaisquer álcoois presentes. No caso em que é usado glicidol como agente alcoxilante, a condensação com ácido bórico leva a agentes inibidores de corrosão, anti-desgaste e lubrificação particularmente bons. Os produtos que não são condensados com ácido bórico são úteis como aditivos antidesgaste e de lubrificação por si próprios.[011] Figure 14 shows the synthesis of bis dithiocarbamates. Bis dithiocarbamates is useful pharmacology, the best known bis dithiocarbamate being disulfiram. Figure 15 shows an expansion of the bis-dithiocarbamates using citric acid as a starting material. Figure 16 shows the alkoxylation of the dithiocarbamates taught above. Although the Figure is primarily directed to the addition of the dithiocarbamate group to sulfur, more aggressive reaction conditions and additional alkoxylating agents lead to a mixture of reaction products that include alkoxylation and polyalkoxylation not only on the sulfur but also on the secondary amine group, and any alcohols present. In the case where glycidol is used as an alkoxylating agent, condensation with boric acid leads to particularly good corrosion inhibiting, anti-wear and lubricating agents. Products that are not condensed with boric acid are useful as anti-wear and lubrication additives in their own right.

[012] A Figura 17 mostra os derivados de tampões à base de aminopiridinas e dopamina, destinados ao balanço de HLB. Estes ajustes ajustarão a biodisponibilidade destes tampões.[012] Figure 17 shows the derivatives of buffers based on aminopyridines and dopamine, intended for HLB balance. These adjustments will adjust the bioavailability of these buffers.

[013] A Figura 18 mostra a síntese de aminas com funcionalidade n-benzila. Um derivado monossubstituído pode ser facilmente obtido com rendimento de 50%, mas o controle de pH durante a reação (adição de base à medida em que a reação ocorre para absorver o íon cloreto produzido) permitirá que a reação seja completada. Aminas N,N-dissubstituídas podem ser preparadas de modo similar. No caso em que álcoois estão presentes no grupo A, D ou E, o grupo contendo benzila também reagirá com o grupo álcool como indicado no exemplo. Deve ficar claro que grupos álcool adicionais são igualmente sujeitos a substituição se estiverem presentes e se suficiente haleto contendo benzila estiver presente. Tipicamente uma combinação em mistura com substituição de álcool e amina será produzida quando álcoois e aminas estão presentes. O caso de um álcool e uma amina, com dois moles do haleto contendo benzila está representado com o produto dominante.[013] Figure 18 shows the synthesis of amines with n-benzyl functionality. A monosubstituted derivative can be easily obtained in 50% yield, but controlling the pH during the reaction (addition of base as the reaction proceeds to absorb the chloride ion produced) will allow the reaction to go to completion. N,N-disubstituted amines can be similarly prepared. In the case where alcohols are present in the A, D or E group, the benzyl-containing group will also react with the alcohol group as indicated in the example. It should be clear that additional alcohol groups are also subject to substitution if they are present and if sufficient benzyl-containing halide is present. Typically a blended blend with alcohol and amine substitution will be produced when alcohols and amines are present. The case of an alcohol and an amine with two moles of the benzyl-containing halide is represented with the dominant product.

[014] A Figura 19 mostra a síntese de bis ditiocarbamatos a partir de diaminas. Os mono ditiocarbamatos podem ser preparados a partir de uma diamina sem introdução de sais minerais, como os de sódio ou potássio. As mono metil aminas e dimetil aminas podem igualmente ser produzidas fazendo reagir as aminas primárias com formaldeído, seguido de redução, tipicamente com hidrogênio e níquel esponja. A Figura 20 mostra os ácidos N-sulfônicos de aminas secundárias, bem como a reação de compostos N-metila com ácido mono cloro acético (MCA), vinil sulfonato de sódio (SVS), propano sultona. Deve ficar claro que sultonas superiores irão reagir de modo análogo e são consideradas parte da invenção. A alcoxilação das N-metil aminas é igualmente ensinada. Os derivados polioxietileno podem ser misturas, por exemplo, a Nmetil amina pode ser etoxilada e depois propoxilada para formar uma cadeia polimérica em bloco fora do nitrogênio, e estes derivados polímero em bloco e heteropolímero estão compreendidos no escopo da invenção. A síntese de poliaminas é ensinada via a reação de acrilonitrila e a redução com hidrogênio sobre níquel esponja. Embora a diamina seja representada, uma triamina e homólogos superiores podem ser sintetizados através de reações sucessivas da acrilonitrila no grupo amina terminal seguidas de reduções. A adição de 1 mol de acrilonitrila a uma amina primária em etapas leva a poliaminas lineares. Ramificação pode ser introduzida pela adição de 2 moles de acrilonitrila em qualquer ou todas as adições de acrilonitrila. As poliaminas, incluindo a diamina, podem ser alcoxiladas com um agente alcoxilante, tipicamente óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno em qualquer combinação ou proporção levará a derivados polioxietileno das poliaminas e são parte da presente invenção, incluindo a polimerização em etapas com diferentes agentes alcoxilantes incluindo a repetição e alternância de vários agentes de alcoxilação.[014] Figure 19 shows the synthesis of bis-dithiocarbamates from diamines. Mono dithiocarbamates can be prepared from a diamine without introducing mineral salts, such as sodium or potassium. Monomethyl amines and dimethyl amines can also be produced by reacting the primary amines with formaldehyde, followed by reduction, typically with hydrogen and sponge nickel. Figure 20 shows the N-sulfonic acids of secondary amines as well as the reaction of N-methyl compounds with mono chloroacetic acid (MCA), sodium vinyl sulfonate (SVS), propane sultone. It should be understood that higher sultones will react similarly and are considered part of the invention. The alkoxylation of N-methyl amines is also taught. The polyoxyethylene derivatives can be mixtures, for example the Nmethyl amine can be ethoxylated and then propoxylated to form a polymer block chain outside of nitrogen, and these block polymer and heteropolymer derivatives are within the scope of the invention. Polyamine synthesis is taught via the acrylonitrile reaction and hydrogen reduction over sponge nickel. Although diamine is represented, a triamine and higher homologues can be synthesized through successive reactions of acrylonitrile at the terminal amine group followed by reductions. Addition of 1 mol of acrylonitrile to a primary amine in stages leads to linear polyamines. Branching can be introduced by adding 2 moles of acrylonitrile to any or all of the acrylonitrile additions. Polyamines, including diamine, can be alkoxylated with an alkoxylating agent, typically ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide in any combination or proportion will lead to polyoxyethylene derivatives of the polyamines and are part of the present invention, including stepwise polymerization. with different alkoxylating agents including the repetition and alternation of various alkoxylating agents.

[015] As Figuras 21 e 22 mostram a síntese de uma série de derivados e intermediários aminopiridina terapêuticos. As áreas principais de aplicação são esclerose múltipla, Parkinson e Alzheimer e como inibidores de monoamina oxidase. Efeitos antimicrobianos são igualmente observados na classe.[015] Figures 21 and 22 show the synthesis of a series of therapeutic aminopyridine derivatives and intermediates. The main areas of application are multiple sclerosis, Parkinson's and Alzheimer's and as monoamine oxidase inhibitors. Antimicrobial effects are also observed in the class.

[016] As Figuras 23 e 24 mostram a síntese de uma faixa de derivados de aminas primárias trialquila. A fonte principal destas aminas são as aminas Dow Primene (da Dow Chemica). Os ditiocarbamatos são excelentes coletores de mineração para minérios contendo sulfeto, como níquel e cobre em recuperação por flotação bem como antimicrobianos, dispersantes e no controle de pragas. Várias espécies zwitteriônicas são representadas as quais encontram utilidade na modificação superficial de minerais na mineração por flotação e em cuidados pessoais para limpeza. As poliaminas são agentes antirremovedores muito úteis em emulsões asfálticas. Os alcoxilatos tanto os Primenes como os derivados poliamina são excelentes melhoradores de potência em dutos de petróleo. Os óxidos de amina são excelentes emolientes e geradores de espuma em produtos de cuidados pessoais, especialmente creme de barbear. Embora as Figuras da alcoxilação mostrem uma amina secundária resultante, qualquer coisa acima de 1 mol de agente alcoxilante resultará em uma amina terciária com substituições similares sobre ambas as posições -H do hidrogênio. A Figura 25 mostra a síntese de compostos amônio quaternário. Os quaternários são úteis como modificadores de argila em campos de petróleo, pois convertem a argila, tipicamente bentonita, em uma argila hidrofóbica para lubrificação da perfuração e para remoção de cascalhos. Os quaternários são igualmente excelentes inibidores de corrosão em dutos de campos de petróleo. Os quaternários trialquila são excelentes amaciadores de tecido e antiestáticos. Adicionalmente, os sais quaternários de amônio (quats) e os ditiocarbamatos são antimicrobianos e são úteis na agricultura para controle de fungos e esporos, particularmente os quats de etilbenzila e os ditiocarbamatos. Os quats são representados como sais cloreto e como sais sulfato. Isto é destinado a fins de informação somente, qualquer outro anion, como um acetato, sendo parte da invenção.[016] Figures 23 and 24 show the synthesis of a range of trialkyl primary amine derivatives. The main source of these amines is Dow Primene amines (from Dow Chemica). Dithiocarbamates are excellent mining collectors for sulfide-containing ores such as nickel and copper in flotation recovery as well as antimicrobial, dispersant and pest control. Several zwitterionic species are represented which find utility in surface modification of minerals in flotation mining and in personal care for cleaning. Polyamines are very useful anti-removing agents in asphalt emulsions. Alkoxylates, both Primenes and polyamine derivatives, are excellent power improvers in oil pipelines. Amine oxides are excellent emollients and foam generators in personal care products, especially shaving cream. Although the alkoxylation figures show a resulting secondary amine, anything over 1 mol of alkoxylating agent will result in a tertiary amine with similar substitutions over both hydrogen -H positions. Figure 25 shows the synthesis of quaternary ammonium compounds. Quaternaries are useful as clay modifiers in oil fields as they convert clay, typically bentonite, into a hydrophobic clay for drilling lubrication and for removing cuttings. Quaternaries are also excellent corrosion inhibitors in oil field pipelines. Trialkyl quaternaries are excellent fabric softeners and antistatic. Additionally, quaternary ammonium salts (quats) and dithiocarbamates are antimicrobial and are useful in agriculture for controlling fungi and spores, particularly ethylbenzyl quats and dithiocarbamates. Quats are represented as chloride salts and as sulfate salts. This is for information purposes only, any other anion, such as an acetate, being part of the invention.

[017] A Figura 26 expande adicionalmente a alcoxilação das poliaminas da Figura 24. Do grupo, as comercialmente mais importantes são as aminas primárias, que são usadas principalmente como coletores de flotação e flotação reversa em processos de concentração de minério de ferro ou potassa. O uso das aminas primárias da Figura 24 pode ser feito da mesma maneira que a amina de sebo, usualmente conhecida como Crisamine PT, fabricado pela Crison Chemistry, ou isodeciloxipropil amina, usualmente conhecida como Tomamine PA-14. As diaminas da Figura 24 são igualmente úteis e usadas de modo similar à diamina de sebo, usualmente conhecida como Crisamine DT, e isodeciloxipropil-1,3-diaminopropano, usualmente conhecida como Tomamine DA-14. As poliaminas das Figuras 24 e 26 são excelentes antirremovedores em formulações de asfalto em emulsão. Os alcoxilatos são úteis como emulsificantes para emulsificar o betume em formulações de asfalto em emulsão. Os mais úteis dentre os alcoxilatos são a diamina com 3 moles de óxido de etileno, a triamina com 4 moles de óxido de etileno, e a tetramina com 5 moles de óxido de etileno. Adicionalmente, a neutralização parcial ou total das aminas primárias, poliaminas, e seus alcoxilatos com ácido acético leva a maior solubilidade em água e melhora seu desempenho e particularmente a manipulação e propriedades de aplicação. A Figura 26 mostra o acetato das aminas primárias; os acetatos das poliaminas são preparados do mesmo modo e são igualmente parte da invenção.[017] Figure 26 further expands the alkoxylation of the polyamines of Figure 24. Of the group, the most commercially important are the primary amines, which are mainly used as flotation collectors and reverse flotation in iron ore or potash concentration processes. The primary amines in Figure 24 can be used in the same way as tallow amine, commonly known as Crisamine PT, manufactured by Crison Chemistry, or isodecyloxypropyl amine, commonly known as Tomamine PA-14. The diamines in Figure 24 are equally useful and used similarly to tallow diamine, commonly known as Crisamine DT, and isodecyloxypropyl-1,3-diaminopropane, commonly known as Tomamine DA-14. The polyamines of Figures 24 and 26 are excellent anti-strippers in emulsion asphalt formulations. Alkoxylates are useful as emulsifiers to emulsify bitumen in emulsion asphalt formulations. The most useful of the alkoxylates are diamine with 3 moles of ethylene oxide, triamine with 4 moles of ethylene oxide, and tetraamine with 5 moles of ethylene oxide. Additionally, partial or total neutralization of primary amines, polyamines, and their alkoxylates with acetic acid leads to greater water solubility and improves their performance and particularly handling and application properties. Figure 26 shows the acetate of the primary amines; the polyamine acetates are prepared in the same way and are also part of the invention.

[018] No caso das formulações da emulsão de asfalto, o ácido acético evapora, deixando um asfalto resistente à água. O acetato da amina primária auxilia na mineração como coletor ao conferir suficiente solubilidade em água para que o coletor entre em contato adequado com o mineral alvo. Neutralização exagerada leva a redução no desempenho do coletor já que a hidrofobicidade reduzida leva a menos flotação. Um nível de neutralização típico entre 15 e 50% é o mais benéfico para as aminas primárias e diaminas usadas como coletores em processos de flotação direta ou flotação reversa de minério. No entanto qualquer nível de neutralização pode ser usado.[018] In the case of asphalt emulsion formulations, the acetic acid evaporates, leaving a water resistant asphalt. Primary amine acetate assists in mining as a collector by providing sufficient water solubility for the collector to come into proper contact with the target mineral. Excessive neutralization leads to reduced collector performance as reduced hydrophobicity leads to less flotation. A typical neutralization level between 15 and 50% is most beneficial for primary amines and diamines used as collectors in forward flotation or reverse ore flotation processes. However any level of neutralization can be used.

[019] A Figura 26 apresenta igualmente a síntese de tensoativos amido ácido. Os tensoativos amido ácido são igualmente úteis em mineração para controlar íons de água dura que interferem com o processo de flotação. Além disso, os tensoativos amido ácido podem funcionar igualmente como coletores. Os tensoativos amido ácido são igualmente excelentes tensoativos para produtos de cuidados pessoais como xampus, loções e esfoliantes faciais onde é requerida suavidade. Os tensoativos amido ácido igualmente encontram utilidade em perfuração de poços de petróleo para limpeza da formação e paredes do furo de poço.[019] Figure 26 also shows the synthesis of amido acid surfactants. Amido acid surfactants are also useful in mining to control hard water ions that interfere with the flotation process. In addition, amido acid surfactants can also function as collectors. Amido acid surfactants are also excellent surfactants for personal care products such as shampoos, lotions and face scrubs where gentleness is required. Starch acid surfactants also find utility in oil well drilling for cleaning the formation and walls of the wellbore.

[020] A Figura 27 ilustra a síntese de éster aminas. As éster aminas podem ser monoalquila, dialquila ou trialquila. Dependendo do grau de presença de grupo álcool no nitro álcool, ele pode ser esterificado, desde que o grupo nitro não tenha sido reduzido à amina. A etapa de redução precisa ocorrer sob condições mais suaves, onde a temperatura deve ser controlada. Os melhores resultados foram observados quando a temperatura foi mantida abaixo de 40°C. Resultados mais fracos foram quando a temperatura superou 120°C. Condições muito severas levam à ruptura da ligação éster. A Figura 27 também ilustra a síntese de poliaminas, seja através da reação de acrilonitrila com quaisquer grupos álcool restantes, ou através da adição de acrilonitrila à amina. Embora as di- e triaminas sejam representadas, análogos superiores podem ser preparados através de adições subsequentes de acrilonitrila e reduções. Ramificação pode ser introduzida pela adição de 2 moles de acrilonitrila por amina primária, ou adicionando excesso suficiente de modo a adicionar a uma amina secundária, e depois reduzindo a nitrila a amina. Poliaminas à base de acrilonitrila são tipicamente mais úteis quando reagidas com acrilonitrila e reduzidas em uma reação em etapas. Emulsificantes úteis para asfalto podem ser preparados pela alcoxilação ou polialcoxilação de grupos amina primários ou secundários, de modo similar ao mostrado na Figura 26, ou de qualquer dos grupos álcool. Os agentes alcoxilantes mais comuns são óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. No entanto, qualquer outro agente alcoxilante pode ser usado, e eles são comumente usados em combinação para adicionar estruturas de copolímeros em bloco ao grupo amina ou álcool. Adicionalmente, antirremovedores para misturas de asfalto quentes e mornas podem ser preparadas preparando amidas ou poliamidas pela reação de grupos amina com ácido graxo e retirando um mol de água por mol de ácido graxo. As monoaminas de éster são úteis como coletores em purificação de minério de ferro e purificação de potassa, bem como emulsificantes em asfalto para acelerar o tempo de pega. As dialquila e trialquila mono aminas são úteis como cocoletores.[020] Figure 27 illustrates the synthesis of ester amines. Ester amines can be monoalkyl, dialkyl or trialkyl. Depending on the degree of presence of an alcohol group in the nitro alcohol, it can be esterified, as long as the nitro group has not been reduced to the amine. The reduction step needs to take place under milder conditions where the temperature must be controlled. The best results were observed when the temperature was kept below 40°C. Weaker results were when the temperature exceeded 120°C. Very severe conditions lead to the rupture of the ester bond. Figure 27 also illustrates the synthesis of polyamines, either by reacting acrylonitrile with any remaining alcohol groups, or by adding acrylonitrile to the amine. Although di- and triamines are represented, higher analogs can be prepared through subsequent acrylonitrile additions and reductions. Branching can be introduced by adding 2 moles of acrylonitrile per primary amine, or adding enough excess to add to a secondary amine, and then reducing the nitrile to the amine. Acrylonitrile-based polyamines are typically most useful when reacted with acrylonitrile and reduced in a stepwise reaction. Useful emulsifiers for asphalt can be prepared by the alkoxylation or polyalkoxylation of primary or secondary amine groups, similar to that shown in Figure 26, or any of the alcohol groups. The most common alkoxylating agents are ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. However, any other alkoxylating agent can be used, and they are commonly used in combination to add block copolymer structures to the amine or alcohol group. Additionally, degreasers for hot and warm asphalt mixes can be prepared by preparing amides or polyamides by reacting amine groups with fatty acid and removing one mole of water per mole of fatty acid. Ester monoamines are useful as collectors in iron ore purification and potash purification, as well as emulsifiers in asphalt to accelerate setting time. Dialkyl and trialkyl mono amines are useful as co-collectors.

[021] A Figura 28 mostra a síntese das aminas terciárias análogas, bem como os seus análogos quaternários de metila. Uma faixa mais ampla de quaternários também pode ser preparada utilizando outros compostos quaternizantes como representado na Figura 25. De modo análogo, os quats de sulfato de metila podem ser preparados utilizando sulfato de dimetila em vez de cloreto de metila.[021] Figure 28 shows the synthesis of tertiary amine analogues as well as their quaternary methyl analogues. A wider range of quaternaries can also be prepared using other quaternizing compounds as depicted in Figure 25. Similarly, methyl sulfate quats can be prepared using dimethyl sulfate in place of methyl chloride.

[022] No caso dos derivados produzidos como molécula iônica, o zwitterion puro pode ser obtido através de troca iônica como efetuado de modo rotineiro em escala industrial. Embora os derivados mostrem também somente um grupo ditiocarbamato, em muitos casos um segundo grupo ditiocarbamato pode ser obtido como revelado nas Figuras anteriores. O derivado análogo dissubstituído ou análogos mono-substituídos são modalidades da invenção. Adicionalmente, quando o óxido de etileno é representado como reagente, um especialista em alcoxilações reconhecerá imediatamente que óxido de etileno pode ser trocado por óxido de propileno, óxido de butileno ou qualquer outro alcoxilato ou qualquer composto contendo anel epóxido para gerar o produto análogo. Todos estes análogos estão compreendidos no escopo da invenção. Para os derivados nos quais resulta um grupo amina, como quando acrilonitrila é feita reagir com os nitro xantatos ou ditiocarbamatos, o grupo amina pode adicionalmente ser derivatizado com ácido monocloroacético, ácidos alílicos, vinil sulfonato de sódio, sultonas, alcoxilado ou fosfonado como descrito em pedido de patente norte-americano anterior do mesmo inventor número 14/079.369. Adicionalmente deve ficar bem claro para os especialistas que as sultonas superiores além da propano sultona devem ser substituídas e resultam no produto análogo com carbono ou carbonos adicionais entre o enxofre e o grupo sulfonato. Todos estes compostos estão igualmente compreendidos no escopo da presente invenção.[022] In the case of derivatives produced as an ionic molecule, pure zwitterion can be obtained through ion exchange as routinely performed on an industrial scale. Although the derivatives also show only one dithiocarbamate group, in many cases a second dithiocarbamate group can be obtained as shown in the previous Figures. Disubstituted analogue derivative or mono-substituted analogues are embodiments of the invention. Additionally, when ethylene oxide is represented as a reactant, one skilled in alkoxylations will readily recognize that ethylene oxide can be exchanged for propylene oxide, butylene oxide, or any other alkoxylate or any epoxy ring-containing compound to generate the analogous product. All these analogues are within the scope of the invention. For derivatives in which an amine group results, such as when acrylonitrile is reacted with nitroxanthates or dithiocarbamates, the amine group can be further derivatized with monochloroacetic acid, allylic acids, sodium vinyl sulfonate, sultones, alkoxylated or phosphonated as described in previous US patent application by the same inventor number 14/079,369. Additionally, it should be clear to those skilled in the art that higher sultones other than the propane sultone must be substituted and result in the analogous product with additional carbon or carbons between the sulfur and the sulfonate group. All these compounds are equally within the scope of the present invention.

[023] Os xantatos e ditiocarbamatos descritos no presente relatório são mais estáveis e mais facilmente preparados sob forma de sais. Os sais são mais comumente sais de sódio devido à eficiência de custo e disponibilidade de hidróxido de sódio. Embora não representados como sais nas Figuras, deve ficar bem claro que os sais estão compreendidos no escopo da presente invenção tal como descrita no presente relatório. É possível obter as formas livres ou neutras de zwitterions via troca iônica, e são tipicamente tal como representadas nas Figuras. Isto é explicitamente mostrado na Figura 9, na série de reações no topo. Os sais geralmente não são representados nas Figuras para tornar claro que todos os sais estão compreendidos na invenção, não somente os sais de sódio. Outras bases podem ser utilizadas para conduzir a formação dos xantatos e ditiocarbamatos. Os sais resultantes estão compreendidos no escopo da presente invenção. Merece atenção particular o uso de aminas terciárias para conduzir a formação de xantato ou ditiocarbamato. Não somente são úteis as aminas terciárias pequenas, voláteis, mas igualmente as aminas terciárias graxas, aminas terciárias monoalquila, como as aminas ADMA produzidas pela Lonza, di- e trialquil aminas terciárias, incluindo aminas de éter terciário, como aquelas produzidas pela Air Products, antes Tomah Products. Igualmente úteis são as aminas terciárias que resultam da alcoxilação de aminas primárias e secundárias e éter aminas, mas deve-se tomar cuidado de não causar adição ao grupo hidroxila terminal. Isto é controlado pela adição de aminas alcoxiladas de modo que há um excesso muito leve de dissulfeto de carbono o tempo todo versus a amina alcoxilada e a amina a ser convertida no ditiocarbamato. Uma modalidade adicional da invenção descrita é o uso especificamente de aminas terciárias contendo pelo menos uma ramificação alquila com 10 a 14 carbonos ao preparar ditiocarbamatos ou xantatos, não somente os novos ditiocarbamatos e xantatos apresentados no presente relatório. Estas aminas apresentam atividade antimicrobiana que pode ser vantajosa na produção de ditiocarbamatos complexos que têm níveis sinérgicos de atividade. Na agricultura, o uso de aminas terciárias como adjuvantes é comum. Em particular, 15 moles de óxido de etileno ou mais adicionados a amina de sebo, tal como a Armeen T25 da Akzo Nobel ou as éter aminas etoxiladas, como a Tomamine E-17-5 produz ditiocarbamatos que são mais facilmente biodisponíveis aos organismos alvo. O uso dessas aminas na produção de ditiocarbamatos e xantatos, não somente os novos ditiocarbamatos e xantatos descritos no presente relatório produz complexos de ditiocarbamatos e xantato que são mais eficientes e todos estes complexos estão compreendidos no escopo da presente invenção.[023] The xanthates and dithiocarbamates described in this report are more stable and more easily prepared in the form of salts. Salts are most commonly sodium salts due to the cost efficiency and availability of sodium hydroxide. Although not shown as salts in the Figures, it should be understood that salts are within the scope of the present invention as described in this report. It is possible to obtain the free or neutral forms of zwitterions via ion exchange, and they are typically as shown in the Figures. This is explicitly shown in Figure 9, in the series of reactions at the top. Salts are generally not shown in the Figures to make it clear that all salts are included in the invention, not just sodium salts. Other bases can be used to drive the formation of xanthates and dithiocarbamates. The resulting salts are within the scope of the present invention. Of particular note is the use of tertiary amines to drive the formation of xanthate or dithiocarbamate. Not only are small, volatile tertiary amines useful, but so are fatty tertiary amines, monoalkyl tertiary amines such as ADMA amines produced by Lonza, tertiary di- and trialkyl amines, including tertiary ether amines such as those produced by Air Products, before Tomah Products. Equally useful are tertiary amines that result from the alkoxylation of primary and secondary amines and ether amines, but care must be taken not to cause addition to the terminal hydroxyl group. This is controlled by the addition of alkoxylated amines so that there is a very slight excess of carbon disulfide at all times versus the alkoxylated amine and the amine being converted to the dithiocarbamate. A further embodiment of the described invention is the specifically use of tertiary amines containing at least one alkyl branch with 10 to 14 carbons when preparing dithiocarbamates or xanthates, not just the novel dithiocarbamates and xanthates presented in this report. These amines exhibit antimicrobial activity that may be advantageous in the production of complex dithiocarbamates that have synergistic levels of activity. In agriculture, the use of tertiary amines as adjuvants is common. In particular, 15 moles of ethylene oxide or more added to tallow amine such as Akzo Nobel's Armeen T25 or ethoxylated ether amines such as Tomamine E-17-5 produces dithiocarbamates that are more readily bioavailable to target organisms. The use of these amines in the production of dithiocarbamates and xanthates, not only the new dithiocarbamates and xanthates described in the present report produces complexes of dithiocarbamates and xanthate that are more efficient and all these complexes are within the scope of the present invention.

[024] As bases minerais como cal, hidróxido de cálcio ou hidróxido de potássio e todas as outras habilitam a produção das moléculas descritas, mas sem sódio. Isto é particularmente importante em aplicações agrícolas. As aplicações agrícolas também se beneficiam das aminas terciárias graxas já que elas auxiliam os ditiocarbamatos ou xantatos a penetrar no organismo alvo que se objetiva controlar. Se desejado, os ditiocarbamatos podem ser preparados com a amina de partida como o contra íon. Neste caso, dois equivalentes molares da amina necessitam ser utilizados para um equivalente molar de dissulfeto de carbono durante a fabricação. Embora muitos benefícios dessas moléculas tenham sido reconhecidos em relação a sistemas biológicos, sabe-se que os zwitterions e derivados são também benéficos como dispersantes, quelantes, reticuladores, antimicrobianos, preservativos de sistemas orgânicos e tampões de pH em sistemas de perfuração de petróleo e fraturamento hidráulico. Adicionalmente, as moléculas da presente invenção encontram utilidade como coletores para mineração e como depressores. Ainda, em moagem em moinho de bolas, as características dispersantes melhoram as características das pelotas de minério. As moléculas zwitteriônicas da presente invenção encontram igualmente utilidade em sistemas de armazenamento de alta energia, tais como baterias de íon de lítio e de lítio polímero como meio para melhorar o transporte de carga e agindo como ponte salina em outras aplicações de baterias. Estes compostos encontram utilidade igualmente como antirremovedores para asfalto.[024] Mineral bases such as lime, calcium hydroxide or potassium hydroxide and all others enable the production of the molecules described, but without sodium. This is particularly important in agricultural applications. Agricultural applications also benefit from fatty tertiary amines as they help dithiocarbamates or xanthates to penetrate the target organism to be controlled. If desired, the dithiocarbamates can be prepared with the starting amine as the counter ion. In this case, two molar equivalents of the amine need to be used for one molar equivalent of carbon disulfide during manufacture. Although many benefits of these molecules have been recognized in relation to biological systems, it is known that zwitterions and derivatives are also beneficial as dispersants, chelators, crosslinkers, antimicrobials, preservatives of organic systems and pH buffers in oil drilling and fracturing systems. hydraulic. Additionally, the molecules of the present invention find utility as collectors for mining and as depressants. Also, in ball mill grinding, the dispersing characteristics improve the characteristics of the ore pellets. The zwitterionic molecules of the present invention also find utility in high energy storage systems such as lithium ion and lithium polymer batteries as a means of improving charge transport and acting as a salt bridge in other battery applications. These compounds also find utility as asphalt removers.

[025] Várias descrições e ilustrações foram apresentadas para acentuar a compreensão da presente invenção. Um especialista na área saberá que numerosas mudanças e variações são possíveis sem que se traia o espírito da invenção. Cada uma destas mudanças e variações está compreendida no escopo da presente invenção.[025] Various descriptions and illustrations have been presented to enhance understanding of the present invention. One skilled in the art will know that numerous changes and variations are possible without betraying the spirit of the invention. Each of these changes and variations is within the scope of the present invention.

Claims

1) .Mining collector and its relevant salts, characterized by having the following structure:

where A and D are independently chosen from -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2OH, -CH2OCS2H, -CH2PO(OH)2, E is chosen from -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2OH, -CH2OCS2H, - CH2PO(OH)2.

2) Mining collector and its relevant salts according to claim 1, characterized in that it is A=D=-CH3 and E=-CH2OCS2H.

3) Mining collector and its relevant salts according to claim 1, characterized in that it is A=D=E=- CH2OCS2H.

4). Mining collector, characterized by having the following structure:

where R is alkyl, linear or branched, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic with 1 to 22 carbons, A and D are independently chosen from -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2OH. E and G are independently chosen from -CH3, - (CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH, - (CH2CH2CN)n, -(CH2CH2CH2NH)nH, - CH2CH2CH2N-(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O) mH where neither are integers of 0 or greater.

5) Mining collector according to claim 4, characterized in that it is A=D=-CH3 and E=G=-H.

6). Mining collector according to claim 4, characterized in that it is A=D=-H and E=G=-H.

7). Asphalt emulsifier, characterized by having the following structure:

8). Asphalt emulsifier according to claim 7, characterized in that A=D=-CH3 and E=-H, G=-CH2CH2CH2NH2.

9). Asphalt emulsifier according to claim 7, characterized in that A=D=-H and E=-H, G=-CH2CH2CH2NH2.

10). Asphalt emulsifier according to claim 7, characterized in that A=D=-CH3 and E=G= (CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH.

11). Mining collector according to claim 4, characterized in that it is A=D=-H and E=G=-(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH.

12). Mining collector, characterized by having the following structure:

where A, D and E are independently chosen from -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH2OH, -CH2OCS2H, -CH2PO(OH)2, G is chosen from -H, CH2CH3, -OH, J is chosen from alkyl, alkenyl, alkynyl, branched or straight, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic, -H, -(CH2CH2O)nH, -(CH2CH2CH2O)nH, m and m are integers of 0 or more.

13). Mining collector according to claim 12, characterized in that it is A=D=-CH3, E=-CH2OH, G=J=-H.

14). Mining collector according to claim 12, characterized in that it is A=D=E=-CH2OH, G=J=-H.

15). Mining collector according to claim 12, characterized in that it is A=D=-CH3, E=-CH2OH, G=-CH3, J=-H.

16). Mining collector according to claim 12, characterized in that it is A=D=E=-CH2OH, G=-CH3, J=-H.