BR112012013279B1

BR112012013279B1 - Composição adesiva que compreende copolímero de buteno e estrutura de múltiplas camadas

Info

Publication number: BR112012013279B1
Application number: BR112012013279-2A
Authority: BR
Inventors: Maged G. Botros; Charles S. Holland
Original assignee: Equistar Chemicals, Lp
Priority date: 2009-12-01
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2019-09-24
Also published as: WO2011068657A1; EP2507335B1; US8426030B2; CN102725370A; US20110129666A1; CN102725370B; BR112012013279A2; EP2507335A1

Abstract

misturas adesivas contendo copolímero de buteno. a presente invenção refere-se a composições adequadas para uso como adesivos em estruturas de múltiplas camadas. as composições compreendem uma mistura de um copolímero de etileno de buteno e um polímero á base de propileno; uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de etileno de buteno, o polímero á base de propileno e a poliolefina exertada.

Description

Campo da Invenção [1] A invenção se refere a composições adesivas compreendendo uma mistura de um copolímero de etileno de buteno e um polímero à base de propileno; uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e uma resina de polímero de olefina.

Antecedentes da Invenção [2] Durante a última década, cresceu a demanda por materiais compósitos nas áreas de transporte, construção e armazenamento, e diversas outras indústrias. Essa tendência é o resultado da flexibilidade e eficiência de custo que tais sistemas oferecem em relação a produtos convencionais. Por exemplo, no transporte, os painéis utilizados em semirreboques, carrocerias e recipientes de armazenamento portáteis têm sido tradicionalmente fabricados a partir de aço, alumínio, madeira ou materiais reforçados com fibra de vidro. No entanto, a construção toda de metal é cara e pesada, e fibra de vidro e madeira podem goivar ou lascar. Além disso, produtos de madeira como compensado podem descamar ou absorver a umidade, reduzindo potencialmente a vida útil do painel devido ao apodrecimento. Problemas similares são enfrentados no setor de construção com a fabricação de estruturas que utilizam produtos convencionais.

[3] Sistemas compósitos oferecem flexibilidade para combinar as vantagens de uma variedade de materiais em seu núcleo e camadas de cobertura, de modo que produtos podem ser projetados e fabricados para otimizar o custo e o desempenho. Por exemplo, materiais de núcleo podem incluir produtos como materiais à base de polipropileno ou polietileno, alumínio, isopor, papel e policarbonato. Materiais

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2/17 de cobertura podem incluir produtos como plásticos reforçados com fibra de vidro, metais como aço inoxidável e alumínio, acrilonitrilabutadieno-estireno e diversos outros materiais poliméricos.

[4] Um desafio que enfrentam os sistemas compósitos, no entanto, é a necessidade de unir diversas camadas. Isso é particularmente um problema quando unindo materiais desiguais adjacentes. Por exemplo, em películas de múltiplas camadas, camadas de ligação produzidas a partir de camadas de composição adesiva são tipicamente posicionadas entre as camadas desiguais a serem unidas, e as camadas então aderidas por meios convencionais.

[5] Outras aplicações requerem boa adesão entre um metal e uma camada adjacente. Por exemplo, pistolas de pregos costumam usar fita de agrupamento de pregos para carregar pregos na arma, onde os pregos são aderidos à fita usando uma camada adesiva. Ainda outras aplicações incluem fios e cabos, onde um fio de alumínio deve ser aderido à camada externa de polietileno de baixa densidade. Em aplicações de tubo de múltiplas camadas compósitas, uma camada interna de alumínio é frequentemente sanduichada entre as camadas interna e externa de polipropileno, polietileno ou de polietileno reticulado. Nestas estruturas, camadas de composição adesiva são necessárias entre as poliolefinas e alumínio.

[6] Diversas composições adesivas foram propostas. Por exemplo, poliolefinas funcionalizadas foram combinadas com um polímero de base e poli(isobutileno) ou materiais com alto teor de etileno como copolímeros de etileno e propileno ou terpolímeros de etilenopropileno-dieno, por exemplo, conforme descrito nas Patentes US Nos. 4.087.587, 4.298.712, 4.487.885, 4.774.144, e 5.367.022. No entanto, existe uma necessidade contínua de composições que proporcionem níveis superiores de adesão para aplicações de demandas atuais. Verificou-se inesperadamente que composições compreendendo uma

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3/17 mistura de um copolímero de etileno e buteno e um polímero à base de propileno; uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido e uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de etileno e buteno, do polímero à base de propileno e da poliolefina enxertada exibem desempenho superior de adesão.

Sumário da Invenção [7] A presente invenção se refere a uma composição adesiva compreendendo 12 a 60% em peso de uma mistura compreendendo 75 a 95% em peso de um copolímero de 1-buteno compreendendo 80 a 98% em peso de 1-buteno e 2 a 20% em peso de etileno e 5 a 25% em peso de um polímero à base de propileno; 2 a 20% em peso de uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e 20 a 86% em peso de uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de 1-buteno, o copolímero à base de propileno e a poliolefina enxertada. A presente invenção também se refere a estruturas de múltiplas camadas compreendendo a composição adesiva.

Descrição Detalhada da Invenção [8] As composições adesivas da invenção são compreendidas de uma mistura de um copolímero de 1-buteno com etileno e um polímero à base de propileno; uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de etileno e buteno, do polímero à base de propileno e da poliolefina enxertada. Mistura [9] A mistura útil nas composições de adesão compreende 75 a 95% em peso de um copolímero de 1-buteno compreendendo 80 a 98% em peso de 1-buteno e 2 a 20% em peso de etileno, e 5 a 25% em peso de um polímero à base de propileno. O polímero à base de

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4/17 propileno é preferivelmente selecionado a partir de um homopolímero de propileno, um copolímero de propileno e 0,5 a 10% em peso de ou etileno ou 1-buteno, um terpolímero compreendendo 75 a 98% em peso de propileno, 1 a 10% em peso de etileno e 1 a 15% em peso de 1buteno, ou suas misturas. Preferivelmente, a mistura compreende 80 a 94% em peso do copolímero de 1-buteno e 6 a 20% em peso do polímero à base de propileno. Mais preferivelmente, a mistura compreende 85 a 94 % em peso do copolímero de 1-buteno e 6 a 15% em peso do polímero à base de propileno. A taxa de fluxo de fusão da mistura é preferivelmente 0,4 a 5, mais preferivelmente 0,5 a 2,5.

[10] O copolímero de buteno/etileno preferivelmente compreende 85 a 97% em peso de 1-buteno e 3 a 15% em peso de etileno. Mais preferivelmente, o copolímero compreende 90 a 95% em peso de 1buteno e 5 a 10% em peso de etileno. O copolímero é preferivelmente produzido usando um catalisador de polimerização de metaloceno da fórmula (I):

(Cp)(ZR⁷m)n(A)rMLp (I) em que [11] (ZR⁷m)n é um grupo divalente que liga Cp e A; Z é C, Si, Ge, N ou P, e os grupos R⁷, iguais ou diferentes uns dos outros, são hidrogênio ou um radical hidrocarboneto C1-C20;

[12] Cp é um grupo ciclopentadienila substituído ou não substituído, opcionalmente condensado a um ou mais anéis aromáticos ou saturados ou insaturados, substituídos ou não substituídos, contendo de 4 a 6 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos;

[13] A é O, S, NR⁸, PR⁸ em que R⁸ é hidrogênio, um radical hidrocarboneto C1-C20 ou A tem o mesmo significado de Cp;

[14] M é um metal de transição que pertence ao grupo 4, 5 ou o grupo dos lantanídeos ou actinídeos da Tabela periódica dos Elemen-

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5/17 tos (versão IUPAC);

[15] os substituintes L, iguais ou diferentes uns dos outros, são ligantes sigma monoaniônicos selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, R9, OR9, OCOR9, SR9, NR92 e PR92, em que R9 é um ou um radical hidrocarboneto C1-C20, opcionalmente contendo um ou mais átomos de Si ou Ge;

[16] m é 1 quando Z é N ou P, e é 2 quando Z é C, Si ou Ge;

[17] n é um número inteiro que varia de 0 a 4, sendo 0 quando r é 0;

[18] r é 0, 1 ou 2; preferivelmente r é 0 ou 1;

[19] p é um número inteiro igual à diferença entre o estado de oxidação do metal M e a quantidade (r + 1).

[20] O copolímero de buteno/etileno preferivelmente tem um módulo flexural, como medido por ASTM D790-92 de no máximo 60 Mpa, preferivelmente no máximo 40 Mpa, mais preferivelmente no máximo 30 Mpa; e uma distribuição de peso molecular, como medida por Cromatografia de Permeação em Gel, de preferivelmente menos do que 3. O elastômero também preferivelmente tem uma entalpia de fusão após dez dias de envelhecimento à temperatura ambiente de menos do que 25 J/g, mais preferivelmente de 4 a 20 J/g.

[21] Quando o polímero à base de propileno é um copolímero de propileno, o copolímero é preferivelmente um copolímero de propileno com a 5% em peso de etileno, mais preferivelmente um copolímero de propileno com 2 a 4% em peso de etileno. Preferivelmente, o polímero à base de propileno é um terpolímero que compreende 79 a 98% em peso de propileno, 1 a 10% em peso de etileno e 1 a 15% em peso de 1-buteno. Mais preferivelmente, o polímero à base de propileno é um terpolímero compreendendo de 82 a 96% em peso de propileno, 2 a 8% em peso de etileno e 2 a 10% em peso de 1-buteno. Mais preferivelmente, o polímero à base de propileno é um terpolímero

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6/17 compreendendo de 86 a 95% em peso de propileno, 2 a 6% em peso de etileno e 3 a 8% em peso de 1-buteno.

[22] O polímero à base de propileno preferivelmente tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR), como medida por ASRM D1238 a 230°C, 2,16 kg, de 0,5 a 10, mais preferivelmente de 0,6 a 2,0. Poliolefina Enxertada [23] A poliolefina enxertada compreende ácido ou funcionalidade derivada de ácido, e é obtida reagindo-se ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados e anidridos de ácido carboxílico ou seus derivados com polietileno ou polipropileno sob condições de enxerto. Os monômeros de enxerto, isto é, ácido, anidrido ou derivado, são incorporados junto com a estrutura de polietileno ou polipropileno. Quando a poliolefina enxertada é obtida por enxertia de polietileno, o polietileno a ser enxertado inclui homopolímeros e copolímeros de etileno com propileno, buteno, 4-metil penteno, hexeno, octeno ou suas misturas. Quando a poliolefina enxertada é obtida por enxertia de polipropileno, o polipropileno a ser enxertado inclui homopolímeros e copolímeros de propileno com etileno ou C4-C10 α-olefinas. Preferivelmente, a poliolefina enxertada é obtida por enxertia de polietileno. Mais preferivelmente, o polietileno a ser enxertado é HDPE ou LLDPE. Mais preferivelmente, o polietileno a ser enxertado é HDPE.

[24] Ácidos ou anidridos carboxílicos úteis como monômeros de enxerto de incluem compostos como ácido acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citacônico, ácido mesacônico, anidrido maleico, ácido ou anidrido 4-metil ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, ácido ou anidrido biciclo(2.2.2)oct-5-eno-2,3-dicarboxílico, ácido ou anidrido 2oxa-1,3-diketospiro(4,4)non-7-eno, biciclo(2.2.1)hept-5-eno-2,3dicarboxílico, ácido ou anidrido tetrahidroftálico, ácido ou anidrido xmetilbiciclo(2.2.1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, anidrido nádico, anidrido metil nádico, anidrido hímico e anidrido metil hímico. Anidrido ma

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7/17 leico é um monômero de enxerto particularmente útil. Derivados de ácido e anidrido que podem ser usados para enxertar o polietileno ou polipropileno incluem maleatos de dialquila, fumaratos de dialquila, itaconatos de dialquila, mesaconatos de dialquila, citraconatos de dialquila e crotonatos de dialquila.

[25] O enxerto é realizado por meios térmicos e/ou mecânicos de acordo com procedimentos conhecidos, com ou sem um catalisador de geração de radical livre como um peróxido orgânico, onde a amostra enxertada é preparada aquecendo-se uma mistura da poliolefina e monômero(s) de enxerto, com ou sem um solvente, embora o submetendo a alto cisalhamento. Preferivelmente, os produtos enxertados são preparados misturando-se por fusão o polietileno ou polipropileno na ausência substancial de um solvente, na presença do monômero de enxerto em um reator de cisalhamento, como uma extrusora. Extrusoras de dupla rosca como aquelas comercializadas por WernerPfleiderer sob as designações ZSK-30, ZSK-53, ZSK-83, ZSK-90 e ZSK-92 são especialmente úteis para realizar a operação de enxerto. Preferivelmente, a quantidade de ácido ou comonômero(s) derivado(s) de ácido enxertados em polietileno ou polipropileno varia de 0,1 a 4 por cento por peso, preferivelmente de 0,5 a 3,0 por cento por peso. Preferivelmente, quando anidrido maleico é enxertado em HDPE ou LLDPE, a concentração de anidrido maleico enxertado é de 0,5 a 4 por cento por peso. Índices de fusão dos polímeros de etileno enxertados (Mis) como medido por ASTM D 1238, a 190°C, 2,16 kg, são preferivelmente de 1 a 20 dg/min.

[26] A reação de enxertia é realizada a uma temperatura selecionada para minimizar ou evitar rápida vaporização e consequentes perdas do monômero de enxerto e qualquer catalisador que possa ser empregado. A concentração de monômero de enxerto no reator é tipicamente cerca de 1 a cerca de 5% em peso com base no peso total da

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8/17 mistura reacional. É preferido um perfil de temperatura onde a temperatura da fusão de poliolefina amenta gradualmente através do comprimento da extrusora/reator até um máximo na zona de reação de enxertia e então diminui em direção à saída do reator. A temperatura máxima no reator deve ser de modo que sejam evitadas significantes perdas de vaporização e/ou decomposição prematura de qualquer catalisador de peróxido. O monômero de enxerto e qualquer catalisador usado são preferivelmente adicionados em forma pura à extrusora/reator.

Resina de Polímero de Olefina [27] A resina de polímero de olefina útil nas composições adesivas pode ser um polímero de propileno, um polímero de etileno ou suas misturas, desde que seja diferente do copolímero de 1-buteno, o polímero à base de propileno e a poliolefina enxertada. Quando a resina de polímero de olefina é um polímero de propileno, ele é selecionado a partir de homopolímeros de propileno, copolímeros randômicos ou copolímeros de impacto de propileno que compreendem até 30% em peso de comonômeros selecionados a partir de etileno ou C4-8 αolefinas. Quando a resina de polímero de olefina é um polímero de propileno, preferivelmente é um homopolímero de propileno tendo uma cristalinidade, como medido por difração de raio X de ângulo amplo, de mais do que 40%, ou copolímeros de propileno preferivelmente compreendendo de 1 a 10% em peso, mais preferivelmente, de 1 a 5% em peso de etileno. Taxas de fluxo de fusão do polímero de propileno são tipicamente 0,1 a 100 dg/min., preferivelmente 5 a 50 dg/min.

[28] Quando a resina de polímero de olefina é um polímero de etileno, ele é preferivelmente selecionado a partir de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno ou suas misturas, onde o comonômero é escolhido a partir de propileno, C4-8 α-olefinas, carboxilatos de vinila, ácidos e ésteres acrílicos e metacrílicos, ou suas misturas. Ho

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9/17 mopolímeros de etileno e copolímeros de etileno-C4-8 α-olefina incluem polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de média densidade (MDPE) e polietileno de alta densidade (HDPE). VLDPE é definido como tendo uma densidade de 0,860 a 0,910 g/cm³, como medido por ASTM D 792. LDPE e LLDPE são definidos como tendo densidades na faixa de 0,910 a 0,930 g/cm³. MDPE é definido como tendo uma densidade de 0,930 a 0,945 g/cm³. HDPE é definido como tendo uma densidade de pelo menos 0,945 g/cm³, preferivelmente, de 0,945 a 0,969 g/cm³. Os homopolímeros e copolímeros de etileno tipicamente têm um MI de 0,01 a 400 dg/min, preferivelmente, de 0,1 a 200 dg/min, mais preferivelmente de 1 a 100 dg/min.

[29] Preferivelmente, a resina de polímero de olefina é selecionada a partir de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno com propileno, copolímeros de etileno com C4-8 α-olefinas ou suas misturas. Preferivelmente, a resina de polímero de olefina tem uma cristalinidade, como medido por ou difração de raio X de ângulo amplo ou calorimetria de varredura diferencial, ou mais do que 30% em peso. Mais preferivelmente, a resina de polímero de olefina é HDPE tendo uma cristalinidade maior do que 50% em peso, preferivelmente maior do que 55% em peso ou LLDPE tendo uma cristalinidade maior do que 40%, preferivelmente maior do que 45% em peso, ou misturas de HDPE e LLDPE.

[30] Composições adesivas da invenção compreendem 12 a 60% em peso da mistura; 2 a 20% em peso da poliolefina enxertada com o ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e 20 a 86% em peso da resina de polímero de olefina. Preferivelmente, a composição adesiva compreende 15 a 45% em peso da mistura; 5 a 15% em peso da poliolefina enxertada e 40 a 80% em peso

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10/17 da resina de polímero de olefina. Mais preferivelmente, a composição adesiva compreende 18 a 40% em peso da mistura; 6 a 12% em peso da poliolefina enxertada e 48 a 76% em peso da resina de polímero de olefina.

Aditivos, estabilizantes e cargas [31] As composições adesivas da invenção podem ainda compreender aditivos como estabilizantes, absorvedores de US, desativadores de metal, tiosinergistas, sequestrantes de peróxido, coestabilizantes básicos, sequestrantes de ácido, agentes de nucleação, clarificadores, cargas convencionais, agentes de dispersão, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores óticos, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos, agentes de sopro e suas misturas, que podem ser adicionados em quantidades bem conhecidas para aqueles versados na técnica.

[32] Os adesivos podem ser preparados por qualquer método convencional bem conhecido para aqueles versados na técnica, onde a combinação dos componentes pode ser conduzida em qualquer sequência. Por exemplo, todos os componentes podem ser primeiro misturados por fusão em equipamento de mistura convencional, com o material misturado em seguida sendo extrusado. De modo alternativo, alguns dos componentes podem ser misturados antes da extrusão, com o restante dos componentes sendo introduzidos após mistura, porém a montante da extrusora, ou na própria extrusora. Os componentes também podem ser combinados em uma série de etapas de extrusão.

Estruturas de Múltiplas Camadas [33] As composições adesivas da invenção podem ser usadas em uma variedade de aplicações para união de poliolefinas, diversos outros polímeros, metais, fibra de vidro, papel, vidro e madeira para produzir estruturas de múltiplas camadas. Por exemplo, as composi

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11/17 ções podem ser usadas como camadas de ligação para unir uma ou mais poliolefinas, ionômeros, epóxis, poliésteres, poliamidas, copolímero de etileno-álcool vinílico e camadas de metal em películas de múltiplas camadas. As poliolefinas podem incluir homopolímeros e copolímeros de etileno e propileno de etileno com C3-8 α-olefinas, (met)acrilatos de alquila e carboxilatos de vinila. Resinas representantes desse tipo incluem, mas não estão limitadas a, LDPE, LLDPE, HDPE, polipropileno, copolímero de etileno-acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno-acrilato de metila (EMA) e copolímero de etilenoacrilato de n-butila (EnBA). Tereftalato de polibutileno e tereftalato de polietileno são exemplos de resinas de poliéster úteis. Poliamidas típicas podem incluir náilon 6, náilon 6.6, náilon 12, náilon 6.12 e náilon 6.66. Álcool etileno vinílico (EVOH) obtido pela saponificação/hidrólise de EVA também é uma resina altamente útil para atribuir propriedades de barreira, particularmente para aplicações de película. As camadas de ligação adesivas para película podem ser usadas em processos de laminação, extrusão e coextrusão, por exemplo, extrusão/coextrusão de película por sopro ou fusão, extrusão/coextrusão de folha, laminação por extrusão/coextrusão, revestimento por extrusão/coextrusão, moldagem por sopro de injeção, termoformagem por fusão e similares para estruturas flexíveis.

[34] As composições adesivas também podem ser usadas em recipientes rígidos e semirrígidos tendo camadas estruturais, como comumente usadas para embalagem de alimentos ou aplicações de armazenamento de alimentos. Uma construção típica desse tipo incluiria uma ou mais camadas de vedação ou contato de alimentos, uma camada de barreira e uma ou mais camadas estruturais. Camadas de vedação/contato de alimentos frequentemente incluem poliolefinas não polares, por exemplo, LDPE, enquanto camadas de barreira típicas compreendem substratos de poliamidas de EVOH ou similares. CaPetição 870190034297, de 10/04/2019, pág. 16/29

12/17 madas estruturais podem compreender poliolefinas ou polímeros de estireno que também podem compreender borracha. Poliestireno e poliestireno de alto impacto (HIPS) são amplamente usados como camadas estruturais, dadas suas desejáveis propriedades físicas, facilidade de processamento por extrusão, termoformagem e corte.

[35] As composições adesivas podem ser usadas na fabricação de tubos de múltiplas camadas. Tipicamente, esses sistemas incluem camadas de poliolefina/adesivo/metal ou EVOH/adesivo/poliolefina. Preferivelmente, os sistemas incluem camadas de PEX/adesivo/metal, EVOH/adesivo/PEX, polietileno/adesivo/metal ou

EVOH/adesivo/polietileno, onde PEX é polietileno reticulado.

[36] As composições adesivas também podem ser usadas para unir poliolefinas ou outros materiais a metais como alumínio, aço, cobre, bronze, aço inoxidável, aço galvanizado e similares. Os metais podem ser unidos a uma camada adjacente em um ou ambos os lados. Preferivelmente, uma camada de núcleo de poliolefina é posicionada entre duas camadas de metal externas, com as composições adesivas servindo como a camada de ligação entre a poliolefina e o metal. Esses tipos de sistemas são amplamente usados em laminação de metal para painéis de construção compósitos e painéis de carrocerias compósitos. A camada de núcleo de poliolefina é preferivelmente HDPE, LLDPE ou LDPE. A poliolefina da camada de núcleo pode compreender aditivos e cargas bem conhecidos na técnica para proporcionar as propriedades necessárias para uma aplicação particular, por exemplo, antioxidantes, estabilizantes de UV, retardadores de chama e agentes de formação de espuma.

[37] No caso dessas estruturas e suas aplicações associadas, propriedades físicas e mecânicas são dependentes da força da união entre a camada adesiva e a(s) camada(s) adjacente(s) ligada a ela. Adesão inadequada pode resultar em delaminação e perda de integri-

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13/17 dade estrutural.

[38] Preferivelmente, as composições adesivas são usadas para aderir poliolefinas a metal. Mais preferivelmente, as composições adesivas são usadas para aderir poliolefinas a alumínio.

[39] Os exemplos a seguir ilustram a invenção; no entanto, aqueles versados na técnica irão reconhecer numerosas variações dentro do espírito da invenção e escopo das reivindicações.

[40] Composições adesivas dos exemplos foram preparadas usando a resina de base de polímero de olefina a seguir, poliolefina enxertada e componentes de elastômero:

[41] BR-1 HDPE tendo uma densidade de 0,951 g/cm³ e um MI de 12 dg/min., comercialmente disponível por Equistar Chemicals LP.

[42] Mgraft-1 HDPE enxertado com 1,9% em peso de anidrido maleico, tendo um MI de 9,5 dg/min e uma densidade de 0,952 g/cm³, produzido por Equistar Chemicals LP.

[43] Elast-1 Uma mistura de 85% de um C4/C2 copolímero compreendendo 91,5% de C4 e 8,5% em peso de C2, tendo um fluxo de fusão de 1,5 dg/min, um módulo flexural de 12 MPa, uma distribuição de peso molecular como medida por GPC de 2,0, e uma entalpia de fusão após 10 dias de 6,7 J/g, produzida como no Exemplo 4 da Publ. Intern. No. WO 2009/000637; e 15% de um terpolímero comercialmente disponível por USA Inc. compreendendo 91% em peso de C3, 5,5% em peso de C4 e 3,5 % em peso de C2. A mistura tem um fluxo de fusão de 1,4 dg/min.

[44] Elast-2 EXACT 5062, um copolímero de etileno-octeno tendo um teor de etileno de 51% em peso, uma densidade de 0,860 g/cm³ e um MI de 1,1 dg/min., comercialmente disponível por ExxonMobil Chemical.

[45] Elast-3 Um copolímero compreendendo 97% em peso

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14/17 de C4 e 3% em peso de C3 tendo uma densidade de 0,890 e um fluxo de fusão de 0,8 dg/min. comercialmente disponível por Basell USA Inc.

[46] Elast-4 Uma mistura compreendendo 65% em peso de Oppanol B-80, um poliisobutileno comercialmente disponível por BASF, e 35% em peso de um HDPE tendo uma densidade de 0,951 e um MI de 12, comercialmente disponível por Equistar Chemicals LP.

[47] Adt-1 Irganox-1010, comercialmente disponível por

Ciba Chemical Company.

[48] Adt-2 Irgafos-168, comercialmente disponível por Ciba

Chemical Company.

Testes de adesividade de rolo

EXEMPLO COMPARATIVO 1 [49] Uma película adesiva fundida de 5-mil foi preparada primeiro misturando-se por fusão uma composição adesiva compreendendo 19,5% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 72,4% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 em uma extrusora ZSK-18, e em seguida extrusando a mistura em uma extrusora Killion KL-100 tendo um perfil de temperatura de 145°C, 155°C, 160°C e 170°C.

[50] Um teste de adesividade de rolo foi conduzido preparandose painéis 15 cm X 15 cm (6” X 6”) de alumínio, adesivo e HDPE e colocando-os em uma estrutura correspondente a Al/Tie/HDPE/Tie/Al, onde Al é uma camada de alumínio de 22 mil, Tie é uma película adesiva e HDPE era uma camada de 270 mil de um polietileno de alta densidade 0,96 comercialmente disponível. A estrutura do painel de película foi moldada por compressão a 204°C (400 °F) e 276 KPa manométrico (40 psig) por 40 segundos, e em seguida esfriada à temperatura ambiente a 276 KPa manométrico (40 psig). A adesão da folha de alumínio ao núcleo de HDPE foi determinada de acordo com ASTM D3167. A adesão foi medida como 650 kg / m (36,4 lb/in).

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EXEMPLO COMPARATIVO 2 [51] Uma composição adesiva compreendendo 10% em peso de Elast-1; 10% em peso de Elast-2; 10% em peso de Mgraft-1; 69,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 foi misturada por fusão e extrusada em uma película adesiva como no Exemplo 1. Teste de adesividade de rolo foi então conduzido usando a película adesiva como no Exemplo 1. A adesão foi medida como 269,7 kg/m (15,1 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 3 [52] Uma composição adesiva compreendendo 19,5% em peso de Elast-3; 8% em peso de Mgraft-1; 72,4% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 foi misturada por fusão e extrusada em uma película adesiva como no Exemplo 1. Teste de adesividade de rolo foi então conduzido usando a película adesiva como no Exemplo 1. A adesão foi medida como 271,4 kg/m (15,2 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 4 [53] Uma composição adesiva compreendendo 30% em peso de Elast-4; 8% em peso de Mgraft-1; 61,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 foi misturada por fusão e extrusada em uma película adesiva como no Exemplo 1. A adesão foi medida como 444,7 kg/m (24,9 lb/in).

Teste de adesão de selo a quente

EXEMPLO COMPARATIVO 5 [54] Uma composição adesiva compreendendo 5% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 86,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 foi preparada misturando-se por fusão os componentes usando uma extrusora ZSK-18. Uma película adesiva fundida tendo uma espessura de 6 mils foi preparada a partir da composição adesiva misturada em uma extrusora Killion K

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100. A película adesiva e uma tira de alumínio de 22 mil foram cortadas em pedaços de 3,81 cm X 7,62 cm (1,5” X 3”), e uma amostra disposta, onde a camada de cima era a película adesiva e a camada de fundo era o alumínio. As barras de uma seladora a quente Sentinel foram pré-aquecidas antes da selagem a quente, fechando-se as barras de selagem a quente por três segundos com apenas a barra superior aquecida. A amostra foi então selada a quente a 232°C (450 °F) e 276 KPa manométrico (40 psig) por um tempo de permanência de três segundos. Após selagem a quente, os pedaços foram cortados em tiras de 2,54 cm X 7,62 cm (1” X 3”) para teste de adesão. A adesão foi determinada com relação à amostra selada a quente pelo método ASTM D1876 em um testador de tensão Instron, medindo-se a força necessária para separar as camadas em uma configuração casca-T a uma velocidade de cruzeta de 25,4 cm/minuto (10 in/minuto). A adesão foi medida como 12,3 kg/m (0,69 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 6 [55] Uma composição adesiva foi preparada misturando-se por fusão 15% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 76,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 como no Exemplo Comparativo 5. O material misturado foi selado a quente e teste de adesão conduzido como no Exemplo Comparativo 5. A adesão foi medida como 52,7 kg/m (2,95 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 7 [56] Uma composição adesiva foi preparada misturando-se por fusão 20% peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 71,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 como no Exemplo Comparativo 5. O material misturado foi selado a quente e teste de adesão conduzido como no Exemplo Comparativo 5. A adesão foi medida como 70,2 kg/m (3,93 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 8

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17/17 [57] Uma composição adesiva foi preparada misturando-se por fusão 25% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 66,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05 % em peso de Adt-2 como no Exemplo Comparativo 5. A adesão foi medida como 81,2 kg/m (4,55 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 9 [58] Uma composição adesiva foi preparada misturando-se por fusão 35% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 56,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 como no Exemplo Comparativo 5. O material misturado foi selado a quente e teste de adesão conduzido como no Exemplo Comparativo 5. A adesão foi medida como 117,9 kg/m (6,60 lb/in).

EXEMPLO COMPARATIVO 10 [59] Uma composição adesiva foi preparada misturando-se por fusão 50% em peso de Elast-1; 8% em peso de Mgraft-1; 41,9% em peso de BR-1; 0,05% em peso de Adt-1 e 0,05% em peso de Adt-2 como no Exemplo Comparativo 5. O material misturado foi selado a quente e teste de adesão conduzido como no Exemplo Comparativo 5. A adesão foi medida como 66,4 kg/m (3,72 lb/in).

[60] A presente matéria objeto sendo assim descrita, será aparente que a mesma pode ser enxertada ou variada de muitos modos. Tais modificações e variações não devem ser consideradas como um afastamento do espírito e escopo da presente matéria objeto, e todas tais modificações e variações se destinam a estarem incluídas no escopo das reivindicações a seguir.

Claims

1. Composição adesiva, caracterizada pelo fato de que compreende:

(A) 12 a 60% em peso de uma mistura que compreende:

- 75 a 95% em peso de um copolímero de 1-buteno compreendendo 80 a 98% em peso de 1-buteno e 2 a 20% em peso de etileno; e

- 5 a 25% em peso de um terpolímero que compreende 75 a 98% em peso de propileno, 1 a 10% em peso de etileno e 1 a 15% em peso de 1-buteno;

(B) 2 a 20% em peso de uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e (C) 20 a 86% em peso de uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de 1-buteno, terpolímero e a poliolefina enxertada.

2. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura está presente em uma quantidade de 15 a 45% em peso.

3. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura compreende 80 a 94% em peso do copolímero de 1-buteno e 6 a 20% em peso de terpolímero.

4. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de 1-buteno compreende 85 a 94% em peso de 1-buteno e 6 a 15% em peso de etileno.

5. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o terpolímero compreende 82 a 96% em peso de propileno, 2 a 8% em peso de etileno e 2 a 10% em peso de 1-buteno.

6. Composição adesiva de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o terpolímero compreende 86 a 95%

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2/3 em peso de propileno, 2 a 6% em peso de etileno e 3 a 8% em peso de 1-buteno.

7. Estrutura de múltiplas camadas, caracterizada pelo fato de que compreende uma camada adesiva e uma segunda camada unida à camada adesiva, a camada adesiva compreendendo:

(A) 12 a 60% em peso de uma mistura compreendendo:

(B) 2 a 20% em peso de uma poliolefina enxertada com um ácido carboxílico etilenicamente insaturado ou derivado de ácido; e (C) 20 a 86% em peso de uma resina de polímero de olefina diferente do copolímero de 1-buteno, o terpolímero e a poliolefina enxertada.

8. Estrutura de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a mistura está presente em uma quantidade de 15 a 45% em peso.

9. Estrutura de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a mistura compreende 80 a 94% em peso do copolímero de 1-buteno e 6 a 20% em peso de terpolímero.

10. Estrutura de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o copolímero de 1-buteno compreende 85 a 94% em peso de 1-buteno e 6 a 15% em peso de etileno.

11. Estrutura de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o terpolímero compreende

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82 a 96% em peso de propileno, 2 a 8% em peso de etileno e 2 a 10% em peso de 1-buteno.

12. Estrutura de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o terpolímero compreende 86 a 95% em peso de propileno, 2 a 6% em peso de etileno e 3 a 8% em peso de 1-buteno.