BR102018073897B1 - POLYMER COMPOSITE, MOLDING MATERIAL AND MOLDED ARTICLE PRODUCED FROM MOLDING MATERIAL - Google Patents

POLYMER COMPOSITE, MOLDING MATERIAL AND MOLDED ARTICLE PRODUCED FROM MOLDING MATERIAL Download PDF

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BR102018073897B1
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Jianmin Yang
Dr.Urs Welz-Biermann
Klaus Hülsmann
Fei Teng
Juan GUO
Chenyu YE
Zhisheng Wang
Kathrin Salwiczek
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Evonik Specialty Chemicals (Shanghai) Co., Ltd.
Evonik Operations Gmbh
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    • C08J5/08Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres

Abstract

A presente invenção refere-se a um compósito polimérico que compreende uma poliamida semicristalina alifática linear que tem em média 10 a 14 átomos de carbono nas unidades monoméricas, ou o composto da mesma, uma fibra de vidro S e um modificador de impacto de núcleo- casca. O compósito polimérico pode obter rigidez superior e a resistência a impacto sem prejudicar significativamente a transparência. O compósito polimérico pode ser usado como material de moldagem.The present invention relates to a polymeric composite comprising a linear aliphatic semicrystalline polyamide having on average 10 to 14 carbon atoms in the monomeric units, or the composite thereof, an S-glass fiber and a core-impact modifier. shell. Polymeric composite can achieve superior stiffness and impact strength without significantly impairing transparency. The polymeric composite can be used as an impression material.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF THE INVENTION

[001] A presente invenção refere-se ao campo de compósitos poliméricos. Em particular, a presente invenção se refere a um compósito polimérico semitransparente que compreende poliamida alifática linear, uma fibra de vidro S e um modificador de impacto de núcleo-casca.[001] The present invention relates to the field of polymeric composites. In particular, the present invention relates to a semi-transparent polymeric composite comprising linear aliphatic polyamide, an S-glass fiber and a core-shell impact modifier.

ANTECEDENTESBACKGROUND

[002] Poliamidas semitransparentes, por exemplo, aquelas com base em PA12, podem ser usadas para produzir sola exterior de sapato esportivo e devido à sua transparência, o padrão de design e cor da entressola podem ser vistos através da sola exterior de polímero por olhos humanos.[002] Semitransparent polyamides, for example those based on PA12, can be used to produce sports shoe outsole and due to its transparency, the design pattern and color of the midsole can be seen through the polymer outsole by eye humans.

[003] Para essa aplicação, algumas vezes é desejado ter rigidez e resistência a impacto superiores. Por essa razão, as fibras de vidro e modificadores de impacto são normalmente adicionados para modificar as poliamidas. Contudo, a transparência das poliamidas será normalmente prejudicada. A partir da perspectiva estética, algumas vezes é desejado manter a transparência quando as poliamidas são modificadas para melhorar as propriedades mecânicas.[003] For this application, it is sometimes desired to have superior stiffness and impact strength. For that reason, glass fibers and impact modifiers are usually added to modify polyamides. However, the transparency of polyamides will normally be impaired. From an aesthetic perspective, it is sometimes desired to maintain transparency when polyamides are modified to improve mechanical properties.

[004] O documento no US2014066561 revelou compostos de moldagem de poliamida que consistem em sintético termoplástico, agregados em forma de fibra, material e aditivos de carga particulada, em que o sintético termoplástico pode ser uma mistura de poliamida (por exemplo, poliamida alifática e modificadores de impacto) e os agregados em formato de fibra podem ser fibras de vidro de alta resistência (por exemplo, fibras de vidro S-1 e S-2 de AGY). A transparência dos compostos de moldagem não é discutida na revelação.[004] Document No. US2014066561 disclosed polyamide molding compounds consisting of thermoplastic synthetic, aggregates in the form of fiber, material and particulate filler additives, in which the thermoplastic synthetic may be a polyamide blend (for example, aliphatic polyamide and impact modifiers) and the fiber-formed aggregates can be high-strength glass fibers (e.g. AGY S-1 and S-2 glass fibers). The transparency of the molding compounds is not discussed in the disclosure.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[005] Um objetivo da presente invenção é para melhorar tanto a rigidez quanto a resistência a impacto de poliamidas semitransparentes sem reduzir significativamente a transparência das poliamidas. Um objetivo adicional é um artigo moldado que compreende a composição com alta flexibilidade.[005] An object of the present invention is to improve both the rigidity and the impact strength of semitransparent polyamides without significantly reducing the transparency of the polyamides. An additional object is a molded article comprising the composition with high flexibility.

[006] Esse objetivo da presente invenção é alcançado por um compósito polimérico que compreende: a) 60 a 97% em peso de uma poliamida alifática linear que tem em média 10 a 14 átomos de carbono nas unidades monoméricas, ou o composto da mesma, em que a poliamida é selecionada a partir de poliamidas semicristalinas, b) 2 a 30% em peso de uma fibra de vidro S, mais preferencialmente 2 a 20% em peso, com a maior preferência 3,5 a 10% em peso, que compreende: 60 a 66% de SiO2, 23 a 25% de Al2O3, 6 a 11% de MgO, 0 a 9% de CaO, 0 a 0,2% de Na2O+K2O e 0 a 0,1% de Fe2O3 com base no peso total do vidro, e c) 1 a 10% em peso de um modificador de impacto de núcleo-casca que compreende o seguinte: c1) um núcleo que compreende 60 a 100% em peso de unidades de butadieno e 0 a 40% em peso de unidades de estireno, em que o núcleo constitui 60 a 95% em peso do modificador de núcleo-casca; e c2) uma casca que compreende 80 a 100% em peso de unidades de metil metacrilato e 0 a 20% em peso de unidades monoméricas de modificação, em que a casca constitui 5 a 40% em peso do modificador de núcleo-casca com base no peso total do compósito polimérico.[006] This objective of the present invention is achieved by a polymeric composite comprising: a) 60 to 97% by weight of a linear aliphatic polyamide that has an average of 10 to 14 carbon atoms in the monomeric units, or the compound thereof, wherein the polyamide is selected from semicrystalline polyamides, b) 2 to 30% by weight of an S-glass fiber, more preferably 2 to 20% by weight, most preferably 3.5 to 10% by weight, which comprises: 60 to 66% of SiO2, 23 to 25% of Al2O3, 6 to 11% of MgO, 0 to 9% of CaO, 0 to 0.2% of Na2O+K2O and 0 to 0.1% of Fe2O3 with based on the total weight of the glass, and c) 1 to 10% by weight of a core-shell impact modifier comprising the following: c1) a core comprising 60 to 100% by weight of butadiene units and 0 to 40% by weight of styrene units, the core constituting 60 to 95% by weight of the core-shell modifier; and c2) a shell comprising 80 to 100% by weight of methyl methacrylate units and 0 to 20% by weight of monomeric modification units, wherein the shell constitutes 5 to 40% by weight of the core-shell modifier based in the total weight of the polymeric composite.

[007] Outro objetivo da presente invenção é fornecer material de moldagem que consiste no compósito polimérico da presente invenção.[007] Another object of the present invention is to provide molding material consisting of the polymeric composite of the present invention.

[008] Um objetivo adicional da presente invenção é fornecer artigos moldados produzidos a partir do material de moldagem da presente invenção.[008] A further object of the present invention is to provide molded articles produced from the molding material of the present invention.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[009] A poliamida semicristalina alifática linear de acordo com a) tem em média de 10 a 14 átomos de carbono nas unidades monoméricas individuais. A dita poliamida é produzível a partir de uma combinação de diamina e ácido dicarboxílico, de um ácido w-aminocarboxílco e/ou da lactama correspondente. Portanto, as unidades monoméricas em questão são as unidades que derivam de lactama, ácido w- aminocarboxílico, diamina ou ácido dicarboxílico.[009] The linear aliphatic semicrystalline polyamide according to a) has an average of 10 to 14 carbon atoms in the individual monomer units. Said polyamide can be produced from a combination of diamine and dicarboxylic acid, a n-aminocarboxylic acid and/or the corresponding lactam. Therefore, the monomer units in question are those units derived from lactam, α-aminocarboxylic acid, diamine or dicarboxylic acid.

[010] As poliamidas adequadas incluem adicionalmente copoliamidas que, com base na seleção de comonômero adequada, satisfazem desde que as unidades monoméricas compreendam em média 10 a 14 átomos de carbono, por exemplo, a copoliamida composta de laurolactama, decanodiamina e ácido dodecanodioico (co- PA12/1012).[010] Suitable polyamides further include copolyamides which, based on proper comonomer selection, satisfy as long as the monomer units comprise on average 10 to 14 carbon atoms, for example, the copolyamide composed of laurolactam, decanediamine and dodecanedioic acid (co - PA12/1012).

[011] Será observado que o componente de acordo com a) empregado pode também ser compostos de poliamidas apropriadas, sendo que a compatibilidade mútua suficiente é vantajosa.[011] It will be noted that the component according to a) employed can also be composed of appropriate polyamides, whereby sufficient mutual compatibility is advantageous.

[012] As poliamidas semicristalinas da invenção têm uma entalpia de fusão de 4 a 25 J/g medida pelo método DSC para ISO 11357 na segunda etapa de aquecer com uma taxa de aquecimento de -263 °C (10 K)/min e integração do pico de derretimento. Em contrapartida, poliamidas amorfas têm uma entalpia de fusão de menos que 4 J/g medida pelo método DSC método para ISO 11357 na 2a etapa de aquecer e integração do pico de derretimento.[012] The semicrystalline polyamides of the invention have a melting enthalpy of 4 to 25 J/g measured by the DSC method for ISO 11357 in the second heating step with a heating rate of -263 °C (10 K)/min and integration of the melting peak. In contrast, amorphous polyamides have a melting enthalpy of less than 4 J/g as measured by the DSC method for ISO 11357 in the 2nd step of heating and melt peak integration.

[013] Preferencialmente, a poliamida alifática linear de acordo com a) tem em média de 10 a 12 átomos de carbono nas unidades monoméricas individuais. As poliamidas a seguir são adequadas como exemplos: - Média de 10 átomos de carbono: PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146 - Média de 11 átomos de carbono: PA11, PA1012, PA1210, PA913, PA139, PA814 PA148, PA616 - Média de 12 átomos de carbono: PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618; Preferencialmente, a fibra de vidro S compreende 64 a 66% de SiO2, 24 a 25% de Al2O3, 9,5 a 10% de MgO, 0 a 0,2% de CaO, 0 a 0,2% de Na2O+K2O e 0 a 0,1% de Fe2O3 com base no peso total do vidro.[013] Preferably, the linear aliphatic polyamide according to a) has an average of 10 to 12 carbon atoms in the individual monomeric units. The following polyamides are suitable as examples: - Average of 10 carbon atoms: PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146 - Average of 11 carbon atoms: PA11, PA1012, PA1210, PA913, PA139, PA814 PA148, PA616 - Average of 12 carbon atoms: PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618; Preferably, the glass fiber S comprises 64 to 66% SiO2, 24 to 25% Al2O3, 9.5 to 10% MgO, 0 to 0.2% CaO, 0 to 0.2% Na2O+K2O and 0 to 0.1% Fe2O3 based on the total weight of the glass.

[014] Mais preferencialmente, a fibra de vidro S não compreende B2O3 e/ou TiO2. Particularmente de preferência, a fibra de vidro S não compreende óxidos adicionais.[014] More preferably, the glass fiber S does not comprise B2O3 and/or TiO2. Particularly preferably, the S-glass fiber does not comprise additional oxides.

[015] O modificador de núcleo-casca consiste em partículas que têm um diâmetro ponderal médio de 20 a 500 nm, preferencialmente de 30 a 400 nm, particularmente de preferência de 40 a 350 nm e especialmente de preferência de 50 a 300 nm. O núcleo pode ser não reticulado; e é preferencialmente reticulado. A casca pode ser não reticulada ou reticulada. A reticulação pode ser alcançada durante a produção por adição de um composto que tem dois ou mais grupos de vinila, por exemplo, divinilbenzeno, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilatos, triacrilatos, acrilato de alila, metacrilato de alila, ftalato de dialila ou isocianurato de trialila. A casca pode também ter incorporado em si, por polimerização, monômeros adicionais que têm um grupo funcional com capacidade para reagir com poliamida, por exemplo, ácido acrílico, metacrilato de glicidila, anidrido maleico ou anidrido itacônico. Monômeros de modificação adicionais que podem ser incorporados na casca por polimerização são, por exemplo, estireno, acrilonitrila, acrilamida ou metacrilato de hidroxietila.[015] The core-shell modifier consists of particles having a weight average diameter of 20 to 500 nm, preferably 30 to 400 nm, particularly preferably 40 to 350 nm and especially preferably 50 to 300 nm. The core may be non-crosslinked; and is preferably cross-linked. The shell can be non-crosslinked or crosslinked. Crosslinking can be achieved during production by adding a compound having two or more vinyl groups, for example, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, trimethacrylates, triacrylates, allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate or isocyanurate. trialila. The shell may also have incorporated into itself, by polymerisation, additional monomers which have a functional group capable of reacting with polyamide, for example acrylic acid, glycidyl methacrylate, maleic anhydride or itaconic anhydride. Additional modifying monomers that can be incorporated into the shell by polymerization are, for example, styrene, acrylonitrile, acrylamide or hydroxyethyl methacrylate.

[016] Adicionalmente ao núcleo e à casca, o modificador de núcleo-casca pode também compreender uma ou mais cascas intermediárias se for vantajoso alcançar determinadas propriedades.[016] In addition to the core and shell, the core-shell modifier may also comprise one or more intermediate shells if it is advantageous to achieve certain properties.

[017] A produção de tais modificadores de núcleo-casca é descrita no documento no EP0722961A1 ou US2009/0149600, por exemplo. Tipos adequados estão comercialmente disponíveis.[017] The production of such core-shell modifiers is described in EP0722961A1 or US2009/0149600, for example. Suitable types are commercially available.

[018] Preferencialmente, o núcleo c1) não compreende quaisquer unidades de estireno.[018] Preferably, the core c1) does not comprise any styrene units.

[019] A fim de prejudicar o menos possível a transparência do compósito polimérico/material de moldagem, é preferível que: a diferença nos índices refratários entre o componente de poliamida de acordo com a) e a fibra de vidro S de acordo com b) em temperatura ambiente seja menor que 0,01, e/ou a diferença nos índices refratários entre o componente de poliamida de acordo com a) e o modificador de núcleo-casca de acordo com c) em temperatura ambiente seja menor que 0,01, medidas de acordo com DIN EN ISO 489:1999 pelo método A.[019] In order to impair the transparency of the polymer composite/molding material as little as possible, it is preferable that: the difference in refractory indices between the polyamide component according to a) and the glass fiber S according to b) at room temperature is less than 0.01, and/or the difference in refractory indices between the polyamide component according to a) and the core-shell modifier according to c) at room temperature is less than 0.01, measurements according to DIN EN ISO 489:1999 by method A.

[020] Esses índices refratários são determinados para DIN EN ISO 489:1999 pelo método A (instrumento Zeiss Abbe modelo A, lâmpada Schott KL 150 B, fonte de luz fria branca). Contudo, para um tamanho de partícula na faixa inferior, por exemplo, abaixo de 200 nm e, em particular, abaixo de 160 nm, uma alta transparência é retida mesmo a uma diferença relativamente alta nos índices refratários.[020] These refractory indices are determined to DIN EN ISO 489:1999 by method A (Zeiss Abbe model A instrument, Schott lamp KL 150 B, cold white light source). However, for a particle size in the lower range, for example below 200 nm and in particular below 160 nm, a high transparency is retained even at a relatively high difference in refractory indices.

[021] Preferencialmente, a poliamida é transparente com uma opacidade não maior que 60%, mais preferencialmente, não maior que 50%, medida de acordo com ASTM D1003 em amostras de teste moldadas por injeção de 3 mm em espessura.[021] Preferably, the polyamide is transparent with an opacity not greater than 60%, more preferably not greater than 50%, measured in accordance with ASTM D1003 on injection molded test samples of 3 mm in thickness.

[022] O compósito polimérico de acordo com a invenção pode compreender como constituintes, adicionalmente aos componentes de acordo com a), b) e c), substâncias adicionais costumeiramente adicionadas preferencialmente escolhidas de modo que as mesmas prejudiquem o menos possível a transparência, se prejudicarem, por exemplo, retardantes de chamas, estabilizantes, plastificantes, cargas, nanopartículas, antiestáticos, corantes, pigmentos, agentes de liberação de molde ou assistentes de fluxo com uma quantidade total não maior que 10% em peso, preferencialmente, não maior que 5% em peso com base no peso total do compósito polimérico.[022] The polymeric composite according to the invention may comprise as constituents, in addition to the components according to a), b) and c), additional substances customarily added preferably chosen so that they harm the transparency as little as possible, if they harm , for example, flame retardants, stabilizers, plasticizers, fillers, nanoparticles, antistatics, dyes, pigments, mold release agents or flow aids with a total amount of not more than 10% by weight, preferably not more than 5% by weight based on the total weight of the polymeric composite.

[023] Preferencialmente, o polímero de acordo com a invenção consiste nos constituintes especificados acima.[023] Preferably, the polymer according to the invention consists of the constituents specified above.

[024] O compósito polimérico pode ser produzido por mistura de derretimento em amassadores adequados ou máquinas de composição, descarregamento e cominuição. Um sistema de fases múltiplas é considerado aqui, em que o modificador está presente na matriz de poliamida em forma finamente dispersa. A mistura por derretimento é efetuada de acordo com a técnica anterior em uma montagem de amassar, a descarga geralmente é na forma de um filamento/extrudado e a cominuição geralmente por peletização, trituração ou moagem.[024] The polymeric composite can be produced by melt mixing in suitable kneaders or compounding, discharging and comminution machines. A multi-phase system is considered here, in which the modifier is present in the polyamide matrix in finely dispersed form. Melt mixing is carried out in accordance with the prior art in a kneading assembly, discharge is generally in the form of a filament/extrudate and comminution is generally by pelletizing, grinding or milling.

[025] O compósito polimérico é preferencialmente uma composição de moldagem e pode ser usado como material de moldagem.[025] The polymeric composite is preferably a molding composition and can be used as a molding material.

[026] O material de moldagem pode ser processado em artigos de moldados por derretimento e moldagem por processos conhecidos por aqueles indivíduos versados na técnica tal como moldagem por injeção, extrusão, pressão ou laminação.[026] The molding material can be processed into molded articles by melt molding by processes known to those skilled in the art such as injection molding, extrusion, pressure or lamination.

[027] Os artigos moldados podem ser usados em um dos seguintes setores: equipamentos elétricos, itens esportivos, equipamento ópticos, itens sanitários e de higiene, equipamentos de uso doméstico, tecnologia de comunicações, tecnologia de automóvel, energia e tecnologia de acionamento, engenharia mecânica, equipamentos médicos.[027] Molded articles can be used in one of the following sectors: electrical equipment, sporting goods, optical equipment, sanitary and hygiene items, household equipment, communications technology, automobile technology, energy and drive technology, engineering mechanics, medical equipment.

[028] A invenção é elucidada por meio de exemplo doravante no presente documento.[028] The invention is elucidated by way of example hereinafter in this document.

EXEMPLOSEXAMPLES

[029] Os seguintes materiais foram empregados em referência, os exemplos (E1 a E3) e os exemplos comparativos (CE1 a CE6): Poliamida 1: VESTAMID LX9012, uma composição de moldagem PA12 semicristalina comercialmente disponível junto à Evonik Resource Efficiency GmbH; Poliamida 2: TROGAMID CX9704 nc, um PA PACM12 amorfo produzido a partir de bis(4-aminociclohexil)metano e ácido dodecanodioico comercialmente disponível junto à Evonik Resource Efficiency GmbH; CS7974: Fibra de vidro E comercialmente disponível junto à Lanxess; ECS301HP: Fibra de vidro E comercialmente disponível junto à CPIC; AGY 544: uma fibra de vidro S-2 com a seguinte composição 64 a 66% de SiO2, 24 a 25% de Al2O3, 0 a 0,2% de CaO, 9,5 a 10% de MgO, 0 a 0,2% de Na2O + K2O e 0 a 0,1% de Fe2O3 comercialmente disponível junto à AGY; Exxelor VA1803: um modificador de impacto de uma borracha de etileno/propileno enxertado com anidrido maleico comercialmente disponível junto à Exxon Mobil; Paraloid EXL-2690: um modificador de impacto de um copolímero de núcleo-casca mostrado por análise consistir até certo ponto de cerca de 80% em peso de um núcleo em que apenas unidades de butadieno e nenhuma unidade de estireno são detectáveis e até certo ponto de cerca de 20% em peso de uma casca construída essencialmente de unidades de metil metacrilato comercialmente disponível junto à Dow.[029] The following materials were used in reference, examples (E1 to E3) and comparative examples (CE1 to CE6): Polyamide 1: VESTAMID LX9012, a semicrystalline PA12 molding composition commercially available from Evonik Resource Efficiency GmbH; Polyamide 2: TROGAMID CX9704 nc, an amorphous PACM12 produced from bis(4-aminocyclohexyl)methane and dodecanedioic acid commercially available from Evonik Resource Efficiency GmbH; CS7974: Fiberglass E commercially available from Lanxess; ECS301HP: E-glass fiber commercially available from CPIC; AGY 544: an S-2 glass fiber having the following composition 64 to 66% SiO2, 24 to 25% Al2O3, 0 to 0.2% CaO, 9.5 to 10% MgO, 0 to 0, 2% Na2O + K2O and 0 to 0.1% Fe2O3 commercially available from AGY; Exxelor VA1803: an impact modifier of a maleic anhydride grafted ethylene/propylene rubber commercially available from Exxon Mobil; Paraloid EXL-2690: an impact modifier of a core-shell copolymer shown by analysis to consist to some extent of about 80% by weight of a core in which only butadiene units and no styrene units are detectable and to some extent of about 20% by weight of a shell constructed essentially of methyl methacrylate units commercially available from Dow.

[030] Misturas de derretimento foram produzidas em uma extrusora de parafuso duplo de corrotação Coperion ZSK-26mc, descarregadas, peletizadas para obter os compósitos poliméricos de acordo com a receita indicada na Tabela 1, em que as poliamidas e modificador de impacto foram mesclados a seco e alimentados na porta principal de extrusora e depois misturadas a 250 °C e as fibras de vidro foram alimentadas através de um alimentador lateral na extrusora.[030] Melt mixtures were produced in a Coperion ZSK-26mc co-rotation twin screw extruder, discharged, pelletized to obtain the polymeric composites according to the recipe indicated in Table 1, in which the polyamides and impact modifier were mixed to dried and fed into the extruder main port and then blended at 250°C and the glass fibers were fed through a side feeder into the extruder.

[031] Os compósitos poliméricos em forma de pélete foram processados em uma máquina de modelagem por injeção Engel VC 650/200 (temperatura de derretimento 240 °C; temperatura de molde 60 °C) para prepare espécimes para testes de desempenho mecânico.[031] The pellet-shaped polymer composites were processed in an injection molding machine Engel VC 650/200 (melt temperature 240 °C; mold temperature 60 °C) to prepare specimens for mechanical performance tests.

[032] O módulo de tração em elasticidade, tensão de tração em elasticidade e tensão de tração em ruptura foram determinados pelo sistema de teste de materiais Zwick Z020, de acordo com ISO 527, em espécimes de tração ISO, tipo 1A, 170 mm x 10 mm x 4 mm a uma temperatura (23±2) °C, umidade relativa (50 ± 10)%.[032] The tensile modulus in elasticity, tensile stress in elasticity and tensile stress at rupture were determined by the Zwick Z020 materials testing system, in accordance with ISO 527, in ISO tensile specimens, type 1A, 170 mm x 10 mm x 4 mm at temperature (23±2) °C, relative humidity (50 ± 10)%.

[033] Resistência ao impacto dentado foi determinado por CEAST Resil Impactor 6967.000, de acordo com ISO 179/1eA (Charpy) em espécimes de tração ISO 527 tipo 1A que foram cortados de duas extremidades, 80 mm x 10 mm x 4 mm a uma temperatura (23 ± 2) °C, umidade relativa (50 ± 10)%.[033] Resistance to dent impact was determined by CEAST Resil Impactor 6967.000, according to ISO 179/1eA (Charpy) in ISO 527 type 1A tensile specimens that were cut from two ends, 80 mm x 10 mm x 4 mm to one temperature (23 ± 2) °C, relative humidity (50 ± 10)%.

[034] Dureza (shore D) foi determinada pelo testador de dureza shore D Time group TH210, de acordo com ISO 868, em espécimes de tração ISO 527 tipo 1A 170 mm x 10 mm x 4 mm a uma temperatura (23 ± 2) °C, umidade relativa (50 ± 10)%.[034] Hardness (shore D) was determined by the Time group TH210 shore D hardness tester, according to ISO 868, in ISO 527 type 1A tensile specimens 170 mm x 10 mm x 4 mm at a temperature (23 ± 2) °C, relative humidity (50 ± 10)%.

[035] Os compósitos poliméricos em forma de pélete foram adicionalmente processados em uma máquina de moldagem por injeção Engel VC 650/200 (temperatura de derretimento 270 °C; temperatura de molde 50 °C) para preparar espécimes para teste de valor de opacidade.[035] The pellet-shaped polymer composites were further processed in an Engel VC 650/200 injection molding machine (melt temperature 270 °C; mold temperature 50 °C) to prepare specimens for opacity value testing.

[036] O valor de turbidez determinado a 23 °C pelo Espectrofotômetro CM-3600d de KONICA MINOLTA de acordo com ASTM D1003 (CIE C illuminant) em placa de 3 mm de espessura de tamanho 55 mm x 30 mm e valor de opacidade foi declarado em porcentagem.[036] The turbidity value determined at 23 °C by the KONICA MINOLTA CM-3600d Spectrophotometer according to ASTM D1003 (CIE C illuminant) on a 3 mm thick plate of size 55 mm x 30 mm and opacity value was declared in percentage.

[037] O teste de flexão Ross foi determinado pelo testador de flexão ross frio Lab Tech LAB-F2000, em espécimes de flexão ross 150 mm x 20 mm x 2 mm em grau de dobramento 0° a 60° a 0° para 200.000 ciclos a uma temperatura (23 ± 2) °C, umidade relativa (50 ± 10)%.[037] The Ross flexion test was determined by the Lab Tech LAB-F2000 cold ross flexion tester, in specimens of ross flexion 150 mm x 20 mm x 2 mm in degree of bending 0° to 60° to 0° for 200,000 cycles at a temperature (23 ± 2) °C, relative humidity (50 ± 10)%.

[038] Os resultados gerais são mostrados na Tabela 1. TABELA 1: RECEITA E DESEMPENHO Índice Refrativo (RT) Referência: 1,520 Índice Refrativo (RT) AGY 544: 1,521 Índice Refrativo (RT) Paraloid EXL 2690: 1,514 [038] The overall results are shown in Table 1. TABLE 1: REVENUE AND PERFORMANCE Refractive Index (RT) Reference: 1.520 Refractive Index (RT) AGY 544: 1.521 Refractive Index (RT) Paraloid EXL 2690: 1.514

[039] Em comparação com outra combinação das fibras de vidro e dos modificadores de impacto (CE1-4), o compósito polimérico com fibra de vidro S e o modificador de impacto de núcleo-casca (E1) mostra um valor de opacidade bem menos reduzido. Em comparação com a referência, E1 mostra módulo de tração significativamente melhorado e resistência a impacto dentado, ao mesmo tempo que mantém uma alta flexibilidade.[039] Compared to another combination of glass fibers and impact modifiers (CE1-4), the polymer composite with glass fiber S and the core-shell impact modifier (E1) shows a much lower opacity value reduced. Compared to the benchmark, E1 shows significantly improved tensile modulus and dent impact resistance while maintaining high flexibility.

Claims (10)

1. Compósito polimérico caracterizado por compreender: a) 60 a 97% em peso de poliamida alifática linear que tem em média 10 a 14 átomos de carbono nas unidades monoméricas, em que a poliamida é selecionada a partir de poliamidas semicristalinas, b) 2 a 20% em peso de uma fibra de vidro S que compreende: 60 a 66% de SiO2, 23 a 25% de Al2O3, 6 a 11% de MgO, 0 a 9% de CaO, 0 a 0,2% de Na2O+K2O, e 0 a 0,1% de Fe2O3, com base no peso total do vidro, e c) 1 a 10% em peso de a modificador de impacto de núcleo-casca que compreende o seguinte: c1) um núcleo que compreende 60 a 100% em peso de unidades de butadieno e 0 a 40% em peso de unidades de estireno, em que o núcleo compõe 60 a 95% em peso do modificador de núcleo-casca; e c2) uma casca que compreende 80 a 100% em peso de unidades de metil metacrilato e 0 a 20% em peso de unidades monoméricas de modificação, e, que a casca compõe 5 a 40% em peso do modificador de núcleo-casca, a % em peso de a), b) e c) têm como base o peso total do compósito polimérico.1. Polymeric composite characterized in that it comprises: a) 60 to 97% by weight of linear aliphatic polyamide that has an average of 10 to 14 carbon atoms in the monomeric units, in which the polyamide is selected from semi-crystalline polyamides, b) 2 to 20% by weight of an S glass fiber comprising: 60 to 66% SiO2, 23 to 25% Al2O3, 6 to 11% MgO, 0 to 9% CaO, 0 to 0.2% Na2O+ K2O, and 0 to 0.1% Fe2O3, based on the total weight of the glass, and c) 1 to 10% by weight of a core-shell impact modifier comprising the following: c1) a core comprising 60 to 100% by weight of butadiene units and 0 to 40% by weight of styrene units, the core comprising 60 to 95% by weight of the core-shell modifier; and c2) a shell comprising 80 to 100% by weight of methyl methacrylate units and 0 to 20% by weight of monomeric modification units, and that the shell comprises 5 to 40% by weight of the core-shell modifier, a% by weight of a), b) and c) are based on the total weight of the polymeric composite. 2. Compósito polimérico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a poliamida ser selecionada a partir do grupo que consiste em PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146, PA11, PA1012, PA1210, PA913, PA139, PA814, PA148, PA616, PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618, e o composto da mesma.2. Polymer composite according to claim 1, characterized in that the polyamide is selected from the group consisting of PA10, PA1010, PA812, PA128, PA614, PA146, PA11, PA1012, PA1210, PA913, PA139, PA814, PA148 , PA616, PA12, PA1212, PA1113, PA1014, PA1410, PA816, PA618, and the compound thereof. 3. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por a fibra de vidro S compreender 64 a 66% de SiO2, 24 a 25% de Al2O3, 9,5 a 10% de MgO, 0 a 0,2% de CaO, 0 a 0,2% de Na2O+K2O, e 0 a 0,1% de Fe2O3, com base no peso total do vidro.3. Polymer composite according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the glass fiber S comprises 64 to 66% of SiO2, 24 to 25% of Al2O3, 9.5 to 10% of MgO, 0 to 0 .2% CaO, 0 to 0.2% Na2O+K2O, and 0 to 0.1% Fe2O3, based on the total weight of the glass. 4. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a fibra de vidro S não compreender B2O3 e/ou TÍO2, preferencialmente, a fibra de vidro S não compreende óxidos adicionais.4. Polymeric composite according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the glass fiber S does not comprise B2O3 and/or TiO2, preferably the glass fiber S does not comprise additional oxides. 5. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a diferença nos índices refratários entre o componente de poliamida de acordo com a) e a fibra de vidro S de acordo com b) em temperatura ambiente ser menor que 0,01, e/ou a diferença nos índices refratários entre o componente de poliamida de acordo com a) e o modificador de núcleo-casca de acordo com c) em temperatura ambiente ser menor que 0,01, medida de acordo com DIN EN ISO 489:1999 pelo método A.5. Polymeric composite according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the difference in refractory indices between the polyamide component according to a) and the glass fiber S according to b) at room temperature is less than 0.01, and/or the difference in refractory indices between the polyamide component according to a) and the core-shell modifier according to c) at room temperature is less than 0.01, measured according to DIN EN ISO 489:1999 by method A. 6. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a dita poliamida ser transparente com uma opacidade não maior que 60%, preferencialmente, não maior que 50%, medida de acordo com ASTM D1003 em amostras de teste moldadas por injeção de 3 mm em espessura.6. Polymeric composite according to any one of claims 1 to 5, characterized in that said polyamide is transparent with an opacity not greater than 60%, preferably not greater than 50%, measured according to ASTM D1003 in test samples injection molded 3mm in thickness. 7. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender adicionalmente substâncias costumeiramente adicionadas preferencialmente escolhidas, de modo que as mesmas prejudiquem a transparência apenas na menor extensão possível se houver, por exemplo, retardantes de chamas, estabilizantes, plastificantes, fibras de vidro, cargas, nanopartículas, antiestáticos, corantes, pigmentos, agentes de liberação de molde ou assistentes de fluxo, com uma quantidade total não maior que 10% em peso, preferencialmente, não maior que 5% em peso com base no peso total do compósito polimérico.7. Polymer composite, according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it additionally comprises substances customarily added preferably chosen, so that they impair transparency only to the smallest extent possible if there are, for example, flame retardants, stabilizers , plasticizers, glass fibers, fillers, nanoparticles, antistatics, dyes, pigments, mold release agents or flow aids, with a total amount not greater than 10% by weight, preferably not greater than 5% by weight based in the total weight of the polymeric composite. 8. Compósito polimérico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por consistir nos constituintes especificados.8. Polymer composite according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it consists of the specified constituents. 9. Material de moldagem caracterizado por consistir no compósito polimérico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.9. Molding material characterized in that it consists of the polymeric composite, as defined in any one of claims 1 to 8. 10. Artigo moldado produzido a partir de material de moldagem, conforme definido na reivindicação 9, caracterizado por, preferencialmente, o artigo moldado ser para o uso em um dentre os seguintes setores: equipamento elétrico, itens esportivos, equipamento óptico, itens sanitários e de higiene, equipamento doméstico, tecnologia de comunicações, tecnologia automobilística, tecnologia de energia e acionamento, engenharia mecânica, equipamento médico.10. Molded article produced from molding material, as defined in claim 9, characterized in that, preferably, the molded article is for use in one of the following sectors: electrical equipment, sporting goods, optical equipment, sanitary and health items hygiene, household equipment, communications technology, automobile technology, power and drive technology, mechanical engineering, medical equipment.
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