BR102018000394B1

BR102018000394B1 - PROCESS FOR PRODUCING A THERMOPLASTIC COMPOSITE TUBE WITH MULTI-LAYER INTERMEDIATE LAYER

Info

Publication number: BR102018000394B1
Application number: BR102018000394-1A
Authority: BR
Inventors: Jasmin BERGER; Hans Ries; Jürgen Franosch; Rainer Göring; Horst Beyer
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2017-01-10
Filing date: 2018-01-08
Publication date: 2023-07-04

Abstract

A invenção se refere a um tubo compósito reforçado por fibra flexível que compreende um liner interno (também chamado de "liner"), uma ou mais lâminas de fita, e uma lâmina intermediária de camada única ou de múltiplas camadas que é disposta entre o liner interno e a lâmina de fita e liga as mesmas, e um processo para produção das mesmas. O material do liner interno, a matriz das lâminas de fita e dos polímeros para a lâmina intermediária são termoplásticos. O tubo compósito de acordo com a invenção é usado para a produção de óleo e gás, especialmente para a produção de óleo ou gás offshore, como um riser, como um umbilical, para o transporte do óleo ou gás processado através do leito do mar do poço ao riser, ou para o transporte em terra.The invention relates to a flexible fiber-reinforced composite tube comprising an inner liner (also called "liner"), one or more laminae of tape, and a single-layer or multi-layer intermediate laminae that is disposed between the liner internal and tape sheet and binds the same, and a process for producing the same. The material of the inner liner, the matrix of the ribbon blades and the polymers for the intermediate blade are thermoplastics. The composite pipe according to the invention is used for the production of oil and gas, especially for the production of offshore oil or gas, as a riser, as an umbilical, for transporting the processed oil or gas across the sea bed from the well to riser, or for onshore transport.

Description

[0001] A invenção se refere a um tubo compósito reforçado por fibra flexível que compreende um liner interno (também chamado de "liner" para abreviação doravante), duas ou mais camadas compósitas compostas de lâminas de fita, e uma lâmina intermediária de camada única ou de múltiplas camadas que é disposta entre diferentes camadas compósitas e ligações entre as mesmas, e um processo para produção das mesmas. O material para o liner interno, a matriz para as lâminas de fita e os polímeros para a lâmina intermediária são termoplásticos. O tubo compósito de acordo com a invenção é usado para a produção de óleo e gás, especialmente para a produção de óleo ou gás offshore, como um riser, como um umbilical, para o transporte do óleo ou gás processado através do leito do mar do poço ao riser, ou para o transporte em terra.[0001] The invention relates to a flexible fiber-reinforced composite tube comprising an inner liner (also called "liner" for abbreviation hereinafter), two or more composite layers composed of strip laminates, and a single layer intermediate lamina or multilayer that is disposed between different composite layers and connections therebetween, and a process for producing the same. The material for the inner liner, the matrix for the ribbon blades and the polymers for the intermediate blade are thermoplastics. The composite pipe according to the invention is used for the production of oil and gas, especially for the production of offshore oil or gas, as a riser, as an umbilical, for transporting the processed oil or gas across the sea bed from the well to riser, or for onshore transport.

[0002] Na técnica anterior, o que são chamados de tubos flexíveis não ligados são muito frequentemente usados para esse setor de aplicação. Os tubos desse tipo compreendem um revestimento interno, tipicamente na forma de um tubo plástico, como uma barreira para a saída do fluido que é conduzido, e também uma ou mais camadas de blindagem no lado de fora desse revestimento interno. O tubo flexível não ligado pode compreender camadas adicionais, por exemplo, uma ou mais camadas de blindagem no lado de dentro do revestimento interno, a fim de impedir o colapso do revestimento interno sob alta pressão externa. Tal blindagem interna é tipicamente referida como carcaça. Além disso, um casco externo pode estar presente a fim de fornecer uma barreira contra o ingresso de líquido a partir do ambiente externo nas camadas de blindagem ou camadas funcionais poliméricas ou metálicas mais para dentro, e como proteção contra as tensões mecânicas externas.[0002] In the prior art, what are called unconnected flexible tubes are very often used for this application sector. Tubes of this type comprise an inner liner, typically in the form of a plastic tube, as a barrier to the outflow of the fluid being conducted, and also one or more layers of shielding on the outside of that inner liner. The unbound flexible tube may comprise additional layers, for example one or more layers of shielding on the inside of the inner liner, in order to prevent the inner liner from collapsing under high external pressure. Such internal shielding is typically referred to as a shell. In addition, an outer shell may be present in order to provide a barrier against the ingress of liquid from the external environment into the shield layers or polymeric or metallic functional layers further inward, and as protection against external mechanical stresses.

[0003] Os típicos tubos flexíveis não ligados são descritos por meio de exemplo nos documentos WO 01/61232, US 6 123 114 e US 6 085 799; os mesmos são, além do mais, descritos em mais detalhes em API Recommended Practice 17B, “Recommended Practice for Flexible Pipe", 3a edição, março de 2002, e também em API Specification 17J, “Specification for Unbonded Flexible Pipe", 2a Edição, novembro de 1999.[0003] Typical unconnected flexible tubes are described by way of example in WO 01/61232, US 6 123 114 and US 6 085 799; they are further described in more detail in API Recommended Practice 17B, “Recommended Practice for Flexible Pipe", 3rd edition, March 2002, and also in API Specification 17J, “Specification for Unbonded Flexible Pipe", 2nd Edition , November 1999.

[0004] O termo “não ligado“ nesse contexto significa que pelo menos duas das camadas, inclusive das camadas de reforço e camadas plásticas, não têm qualquer ligação adesiva mútua. Na prática, o tubo compreende pelo menos três camadas de blindagem que, em todo o comprimento do tubo, não têm ligação mútua seja direta ou indiretamente, isto é, por meio de outras camadas. Isso torna o tubo flexível até um ponto que permite que o mesmo seja enrolado para fins de transporte.[0004] The term "non-bonded" in this context means that at least two of the layers, including the reinforcing layers and plastic layers, do not have any mutual adhesive bond. In practice, the tube comprises at least three layers of shielding which, over the entire length of the tube, are not mutually connected either directly or indirectly, i.e. via other layers. This makes the tube flexible to an extent that allows it to be rolled up for shipping purposes.

[0005] Em tubos flexíveis não ligados convencionais, a camada (ou camadas) de blindagem normalmente consiste em fios de aço, perfis de aço ou tiras de aço dispostas na forma de uma espiral, em que as camadas individuais podem ser formadas com diferentes ângulos de enrolamento em relação ao eixo geométrico do tubo (blindagem de tração), e blindagem de pressão enrolada principalmente na direção circunferencial. Em tais tubos flexíveis não ligados, o componente de aço é exposto aos efeitos corrosivos do meio que é conduzido. Devido à escolha resultante de material e à construção complexa, os tubos desse tipo são comparativamente custosos. O alto peso intrínseco é muito desvantajoso especialmente no caso de risers relativamente longos para produção de óleo offshore em águas profundas.[0005] In conventional non-alloyed flexible pipes, the shielding layer (or layers) usually consists of steel wires, steel profiles or steel strips arranged in the form of a spiral, in which the individual layers can be formed with different angles of winding with respect to the axis of the pipe (tensile shielding), and pressure shielding wound mainly in the circumferential direction. In such unconnected flexible pipes, the steel component is exposed to the corrosive effects of the medium being conducted. Due to the resulting choice of material and complex construction, tubes of this type are comparatively expensive. The high intrinsic weight is very disadvantageous especially in the case of relatively long risers for offshore oil production in deep waters.

[0006] Por algum tempo, houve descrições de desenvolvimentos em que os tubos compósitos termoplásticos são empregados. Esses são tubos que têm, como lâmina interna, um liner interno de camada única ou múltiplas camadas compostas de material termoplástico. Uma lamina compósita é aplicada ao mesmo, em um caso coesivamente ligado ou em alguns casos mesmo de maneira não ligada, por exemplo, através de enrolamento de fitas reforçadas por fibra unidirecionalmente. Os tubos compósitos desse tipo são revelados, por exemplo, nos documentos WO 95/07428 e WO 99/67561. A produção dos mesmos é descrita adicionalmente nos documentos WO 02/095281, WO 2006/107196, WO 2012/118378, WO 2012/118379 e WO 2013/188644.[0006] For some time there have been descriptions of developments in which thermoplastic composite tubes are employed. These are tubes that have, as an inner sheet, a single-layer inner liner or multiple layers composed of thermoplastic material. A composite lamina is applied thereto, in a case cohesively bonded or in some cases even unbonded, for example by winding unidirectional fiber reinforced tapes. Composite tubes of this type are disclosed, for example, in WO 95/07428 and WO 99/67561. Their production is further described in WO 02/095281, WO 2006/107196, WO 2012/118378, WO 2012/118379 and WO 2013/188644.

[0007] É um problema geral no caso desses tubos compósitos que a ligação entre uma lâmina de fita rica em fibra e a superfície contígua no caso de uma combinação de material subótimo ser inadequado para suportar as tensões na instalação e operação, especialmente em aplicações offshore, como fixações aos encaixes ou montagem com dispositivos de preensão, e as condições de teste rígidas às quais as construções desse tipo são submetidas. Faz-se menção, no presente documento, a título de exemplo ao destacamento de camadas no teste de descompressão de gás rápida ou sob a ação de forças de flexão significativas. São feitas tentativas, portanto, na técnica anterior, de preferência, ao uso de polímero do mesmo tipo para a matriz de fita e uma superfície contígua, por exemplo, a superfície externa do liner interno (vide, por exemplo, “Thermoplastic Composite Pipe: An Analysis And Testing Of A Novel Pipe System For Oil & Gas”; apresentação de J.L.C.G. de Kanter e J. Leijten na ICCM 17 conference in Edinburgh, UK, 2009).[0007] It is a general problem in the case of these composite pipes that the bond between a sheet of fiber-rich tape and the adjacent surface in the event that a suboptimal material combination is inadequate to withstand the stresses in installation and operation, especially in offshore applications , such as attachments to fittings or assembly with gripping devices, and the rigid test conditions to which constructions of this type are subjected. Mention is made in the present document, by way of example, of the detachment of layers in the rapid gas decompression test or under the action of significant bending forces. Attempts are therefore made in the prior art to preferably use polymer of the same type for the ribbon matrix and a contiguous surface, for example the outer surface of the inner liner (see, for example, "Thermoplastic Composite Pipe: An Analysis And Testing Of A Novel Pipe System For Oil &Gas”; presentation by J.L.C.G. de Kanter and J. Leijten at the ICCM 17 conference in Edinburgh, UK, 2009).

[0008] No caso de tubos compósitos termoplásticos com liners de parede única, tubos de liner produzidos a partir de polietileno são usados na faixa de baixa temperatura (temperatura sustentada até cerca de 50 °C), e os tubos de liner produzidos a partir de poliamida como PA11 ou PA12 nas temperaturas mais altas até cerca de 80 °C. Em temperaturas ainda mais altas, os materiais de alto custo como difluoreto de polivinilideno (PVDF) ou até mesmo poliéter éter cetona (PEEK) são usados. Levando-se em consideração as demandas em relação à estabilidade química, à resistência ao envelhecimento e à estabilidade térmica, é possível, em muitos casos, usar o compósito que compreende uma matriz composta de PA11 ou PA12. É frequentemente considerado adequado formar a lâmina compósita a partir de diferentes camadas compósitas, em que as diferentes camadas compósitas têm, cada uma, uma matriz à base de diferentes polímeros. Desse modo, em muitos casos, a matriz da camada compósita disposta no lado de fora pode se basear em um polímero que é mais barato e tem flexibilidade elevada. Isso é possível uma vez que a região externa da parede do tubo é submetida às demandas menores em relação à estabilidade térmica, estabilidade em relação ao meio a ser conduzido e ação de barreira de difusão. No entanto, uma questão que surge, em geral, no caso de combinação de materiais distintos é como a adesão necessária deve ser obtida entre diferentes camadas compósitas.[0008] In the case of thermoplastic composite tubes with single-wall liners, liner tubes produced from polyethylene are used in the low temperature range (sustained temperature up to about 50 °C), and liner tubes produced from polyamide such as PA11 or PA12 at the highest temperatures up to about 80 °C. At even higher temperatures, costly materials like polyvinylidene difluoride (PVDF) or even polyether ether ketone (PEEK) are used. Taking into account the demands regarding chemical stability, aging resistance and thermal stability, it is possible in many cases to use the composite comprising a matrix composed of PA11 or PA12. It is often considered suitable to form the composite lamina from different composite layers, the different composite layers each having a matrix based on different polymers. Thus, in many cases, the matrix of the composite layer arranged on the outside can be based on a polymer which is cheaper and has high flexibility. This is possible since the external region of the tube wall is submitted to the smallest demands in relation to thermal stability, stability in relation to the medium to be conducted and diffusion barrier action. However, a question that generally arises in the case of combining different materials is how the necessary adhesion should be obtained between different composite layers.

[0009] A pessoa versada na técnica está ciente de que o compósito pode ser formado a partir de duas camadas termoplásticas diferentes entre si seja por meio de compatibilidade de material ou por meio de reações químicas. A compatibilidade de material existe no caso ideal quando o mesmo polímero está envolvido. Sabe-se, pela experiência com o desenvolvimento de tubo de múltiplas camadas e da moldagem por injeção de múltiplos componentes que as ligações químicas podem ser obtidas de modo um tanto eficaz com temperatura elevada e tempo de permanência quando o material fundido é aplicado para se fundir, por exemplo, em coextrusão. No entanto, a boa adesão da combinação de material idêntico é muito mais difícil de obter quando uma superfície solidificada tem, primeiro, que ser fundida em superfície por meio de uma fusão a quente e apenas pouco tempo está disponível para uma reação química. Mesmo no caso de polímeros do mesmo tipo, uma ligação então estabelecida pode ter resistência inadequada. Um compósito melhor surge quando dois elementos compósitos são fundidos na superfície do mesmo antes da junção e, então, pressionados um contra o outro. No entanto, também no presente documento, o tempo para uma reação química é curto, e, então, as ligações entre polímeros equivalentes têm, em geral, melhor adesão do que as ligações que têm que ser implantadas através de uma reação química ou por meio de compatibilidade de material (isto é, através de processos de difusão).[0009] The person skilled in the art is aware that the composite can be formed from two different thermoplastic layers either through material compatibility or through chemical reactions. Material compatibility exists in the ideal case when the same polymer is involved. It is known from experience with multi-layer tube development and multi-component injection molding that chemical bonds can be achieved somewhat effectively with elevated temperature and residence time when molten material is applied to melt. , for example, in coextrusion. However, good adhesion of the identical material combination is much more difficult to obtain when a solidified surface first has to be fused to the surface by hot melting and only little time is available for a chemical reaction. Even in the case of polymers of the same type, a bond thus established may have inadequate strength. A better composite arises when two composite elements are fused together on the surface of the composite before joining and then pressed together. However, also in the present document, the time for a chemical reaction is short, and, therefore, the bonds between equivalent polymers have, in general, better adhesion than the bonds that have to be implanted through a chemical reaction or by means of of material compatibility (i.e. through diffusion processes).

[0010] O problema tratado pela invenção é aquele de fornecer um processo para produzir um tubo compósito termoplástico com o qual, em primeiro lugar, todos os graus de liberdade são obtidos na combinação de material de liner, matriz de fita da primeira camada compósita e matriz de fita da subsequente camada compósita, e que, em segundo lugar, fornece adesão muito boa nas delimitações críticas de camada.[0010] The problem addressed by the invention is that of providing a process for producing a thermoplastic composite tube with which, first of all, all degrees of freedom are obtained in the combination of liner material, ribbon matrix of the first composite layer and tape matrix of the subsequent composite layer, and which, secondly, provides very good adhesion at critical layer boundaries.

[0011] O problema subjacente é solucionado em que as lâminas de fita à base de diferentes polímeros são ligadas entre si para produzir um filme, cuja superfície compreende o polímero B da primeira camada compósita e cuja outra superfície compreende o polímero C da camada compósita subsequente. O filme é, então, ligado à primeira camada compósita com aplicação de calor e, em uma etapa adicional, ligada à primeira lâmina de fita da camada compósita subsequente com aplicação de calor.[0011] The underlying problem is solved in that strips of tape based on different polymers are bonded together to produce a film, the surface of which comprises polymer B of the first composite layer and the other surface of which comprises polymer C of the subsequent composite layer . The film is then bonded to the first composite layer with application of heat and, in a further step, bonded to the first sheet of tape of the subsequent composite layer with application of heat.

[0012] A invenção fornece, então, um processo para produzir um tubo compósito termoplástico, que compreende as etapas a seguir: a) fornecer um liner tubular que tem uma parede que compreende um polímero termoplástico A na região da superfície externa; b) fornecer uma fita que compreende fibras de reforço em uma matriz que compreende um polímero termoplástico B; c) fornecer uma fita que compreende fibras de reforço em uma matriz que compreende um polímero termoplástico C; em que o polímero A e o polímero B são iguais ou diferentes e o polímero B e o polímero C são diferentes, d) aplicar uma fita fornecida na etapa b) ao liner tubular por meio de soldagem, e) ligar opcionalmente de modo coesivo as lâminas de fita adicionais do mesmo tipo à lâmina de fita aplicada na etapa d), f) aplicar um filme ou um compósito que é produzido na etapa g) e é composto de um filme e uma fita fornecida na etapa c) à primeira camada compósita então formada, com a fusão da superfície externa da primeira camada compósita e da superfície de contato do filme antecipada, simultânea ou posteriormente, em que a região da superfície de contato do filme consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero B até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente, de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso, e em que a região da superfície (externa) oposta do filme consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero C até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente, de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso; g) aplicar a fita fornecida etapa c) à superfície externa do filme, com a fusão da superfície externa do filme aplicado e da superfície de contato da fita antecipada, simultânea ou posteriormente; h) ligar opcionalmente de modo coesivo as lâminas de fita adicionais do mesmo tipo à lâmina de fita aplicada na etapa g), em que a segunda camada compósita é produzida nas etapas g) e, opcionalmente, h), i) aplicar, de modo opcionalmente final, uma lâmina de cobertura externa composta de um material polimérico.[0012] The invention therefore provides a process for producing a thermoplastic composite tube, comprising the following steps: a) providing a tubular liner having a wall comprising a thermoplastic polymer A in the outer surface region; b) providing a tape comprising reinforcing fibers in a matrix comprising a thermoplastic polymer B; c) providing a tape comprising reinforcing fibers in a matrix comprising a thermoplastic polymer C; wherein polymer A and polymer B are the same or different and polymer B and polymer C are different, d) applying a tape provided in step b) to the tubular liner by means of welding, e) optionally cohesively bonding the additional tape blades of the same type to the tape blade applied in step d), f) applying a film or a composite which is produced in step g) and is composed of a film and a tape provided in step c) to the first composite layer then formed, with the fusion of the outer surface of the first composite layer and the film contact surface anticipated, simultaneously or subsequently, wherein the film contact surface region consists of a molding compound comprising polymer B to a point of at least 30% by weight, preferably up to an extent of at least 40% by weight, more preferably up to an extent of at least 50% by weight, especially preferably up to an extent of at least 60% by weight and most preferably to an extent of at least 70% by weight, and wherein the opposite (outer) surface region of the film consists of a molding compound comprising polymer C to an extent of at least 30 % by weight, preferably up to an extent of at least 40% by weight, more preferably up to an extent of at least 50% by weight, especially preferably up to an extent of at least 60% by weight and, most preferably, to an extent of at least 70% by weight; g) apply the tape provided in step c) to the external surface of the film, with the fusion of the external surface of the applied film and the contact surface of the tape anticipated, simultaneously or later; h) optionally cohesively bonding additional strips of tape of the same type to the strip of tape applied in step g), wherein the second composite layer is produced in steps g), and optionally h), i) applying, so optionally final, an outer cover sheet composed of a polymeric material.

[0013] Em uma primeira modalidade, o polímero A e o polímero B são os mesmos. Nesse caso, na etapa d), a fita é aplicada diretamente à superfície externa do liner, com a fusão da superfície externa do liner e da superfície de contato da fita antecipada, simultânea ou posteriormente.[0013] In a first embodiment, polymer A and polymer B are the same. In this case, in step d), the tape is applied directly to the outer surface of the liner, with the fusion of the outer surface of the liner and the contact surface of the tape early, simultaneously or later.

[0014] Em uma segunda modalidade, o polímero A e o polímero B são diferentes. Nesse caso, a fita e o liner são ligados entre si de modo a produzir um filme, cuja superfície compreende o polímero A da superfície de liner e cuja outra superfície compreende o polímero B da matriz de fita. O filme é, então, ligado ao liner com aplicação de calor e, em uma etapa adicional, ligado à primeira lâmina de fita com aplicação de calor. Desse modo, o mesmo conceito que na ligação de diferentes camadas compósitas é usado. A etapa d) no presente documento consiste, então, nas etapas de componentes a seguir: d1) aplicar um filme ou um compósito que é produzido na etapa d2) e é composto de um filme e uma fita fornecida na etapa c) ao liner tubular, com a fusão da superfície externa do liner e da superfície de contato do filme antecipada, simultânea ou posteriormente, em que a região da superfície de contato do filme consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero A até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente, de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso, e em que a região da superfície (externa) oposta do filme consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero B até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente, de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso; d2) aplicar a fita fornecida etapa b) à superfície externa do filme, com a fusão da superfície externa do filme aplicado e da superfície de contato da fita antecipada, simultânea ou posteriormente.[0014] In a second embodiment, polymer A and polymer B are different. In that case, the tape and the liner are bonded together so as to produce a film, one surface of which comprises polymer A of the liner surface and the other surface of which comprises polymer B of the tape matrix. The film is then bonded to the liner with application of heat and, in an additional step, bonded to the first sheet of tape with application of heat. In this way, the same concept as in bonding different composite layers is used. Step d) in the present document then consists of the following component steps: d1) applying a film or a composite that is produced in step d2) and is composed of a film and a tape provided in step c) to the tubular liner , with the fusion of the outer surface of the liner and the contact surface of the film early, simultaneously or subsequently, wherein the region of the contact surface of the film consists of a molding compound comprising polymer A to an extent of at least 30 % by weight, preferably up to an extent of at least 40% by weight, more preferably up to an extent of at least 50% by weight, especially preferably up to an extent of at least 60% by weight and, most preferably, to an extent of at least 70% by weight, and wherein the opposite (outer) surface region of the film consists of a molding compound comprising polymer B to an extent of at least 30% by weight, preferably to an extent of at least 40% by weight, more preferably to an extent of at least 50% by weight, especially preferably to an extent of at least 60% by weight and most preferably to an extent of to a point of at least 70% by weight; d2) apply the tape provided in step b) to the external surface of the film, with the fusion of the external surface of the applied film and the contact surface of the tape anticipated, simultaneously or later.

[0015] A invenção deve ser elucidada em detalhes doravante, onde essas elucidações, a menos que seja definido o contrário, se referem igualmente, de modo explícito, à primeira e à segunda modalidades.[0015] The invention shall be elucidated in detail hereinafter, where these elucidations, unless stated otherwise, refer equally explicitly to the first and second embodiments.

[0016] O liner tubular tem, em geral, um diâmetro interno na faixa de 15 a 400 mm, de preferência, na faixa de 20 a 300 mm e, com mais preferência, na faixa de 25 a 255 mm. A espessura da parede do mesmo está, em geral, na faixa de 2 a 40 mm, de preferência, na faixa de 2,5 a 30 mm e, com mais preferência, na faixa de 3 a 20 mm. O liner pode ter uma única camada ou múltiplas camadas. Se tiver uma única camada, o mesmo consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso, de preferência, pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, pelo menos 50 % em peso, ainda com mais preferência, pelo menos 60 % em peso e, especialmente de preferência, pelo menos 70 % em peso, pelo menos 80 % em peso ou pelo menos 85 % em peso do polímero A, com base em cada caso no composto de moldagem geral. Se o liner tiver múltiplas camadas, a camada externa consiste nesse composto de moldagem; a camada interna pode consistir em um composto de moldagem que tem, por exemplo, um efeito de barreira ou uma função de proteção química em relação aos componentes do meio a ser conduzido. As camadas interna e externa podem ser ligadas entre si por uma camada de promotor de adesão.[0016] The tubular liner generally has an internal diameter in the range of 15 to 400 mm, preferably in the range of 20 to 300 mm, and more preferably in the range of 25 to 255 mm. The wall thickness thereof is generally in the range of 2 to 40 mm, preferably in the range of 2.5 to 30 mm, and more preferably in the range of 3 to 20 mm. The liner can have a single layer or multiple layers. If it has a single layer, it consists of a molding compound comprising at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, even more preferably at least 50% by weight. at least 60% by weight and, especially preferably, at least 70% by weight, at least 80% by weight or at least 85% by weight of polymer A, based in each case on the general molding compound. If the liner has multiple layers, the outer layer consists of this molding compound; the inner layer can consist of a molding compound which has, for example, a barrier effect or a chemical protective function towards the components of the medium to be conveyed. The inner and outer layers may be bonded together by an adhesion promoter layer.

[0017] O polímero A pode, por exemplo, ser uma poliolefina, uma poliamida, uma poliftalamida (PPA), um naftalato de polietileno, um naftalato de polibutileno, um fluoropolímero, um sulfeto de polifenileno (PPS), uma poliéter sulfona, uma polifenil sulfona (PPSU) ou uma poliéter éter cetona como PEEK ou PEK. Em uma modalidade preferencial, o composto de moldagem do liner de camada única ou o composto de moldagem da camada externa de um liner de múltiplas camadas não compreende qualquer polímero adicional além do polímero A.[0017] Polymer A may, for example, be a polyolefin, a polyamide, a polyphthalamide (PPA), a polyethylene naphthalate, a polybutylene naphthalate, a fluoropolymer, a polyphenylene sulfide (PPS), a polyether sulfone, a polyphenyl sulfone (PPSU) or a polyether ether ketone such as PEEK or PEK. In a preferred embodiment, the molding compound of the single layer liner or the molding compound of the outer layer of a multilayer liner does not comprise any additional polymer other than Polymer A.

[0018] As fitas fornecidas nas etapas b) e c) compreendem fibras de reforço. Essas podem, por exemplo, ser fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras de cerâmica (por exemplo, compostas de Al2O3 ou SiO2), fibras de basalto, fibras de carboneto de silício, fibras de poliamida, fibras de poliéster, fibras de poliéster cristalino líquido, fibras de poliacrilonitrila, e fibras de poli-imida, poliéter imida, sulfeto de polifenileno, poliéter cetona ou poliéter éter cetona. É dada preferência, no presente documento, às fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de aramida e fibras de basalto. A seção transversal das fibras pode, por exemplo, ser circular, retangular, oval, elíptica ou em formato de casulo. Com fibras de seção transversal que se desviam do formato circular (por exemplo, fibras de vidro planas), é possível obter um nível de enchimento mais elevado na parte finalizada e, portanto, maior resistência. As fibras podem ser usadas na forma de fibras curtas ou fibras longas ou, de preferência, na forma de fibras contínuas, por exemplo, na forma de um ponto estreito ou, com mais preferência, na forma de uma lâmina de fibra unidirecional.[0018] The tapes provided in steps b) and c) comprise reinforcing fibers. These can, for example, be glass fibres, carbon fibres, aramid fibres, boron fibres, ceramic fibers (e.g. composed of Al2O3 or SiO2), basalt fibres, silicon carbide fibres, polyamide fibres. , polyester fibers, liquid crystalline polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, and polyimide fibers, polyether imide, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether ether ketone. Preference is given herein to glass fibers, carbon fibers, aramid fibers and basalt fibers. The cross-section of the fibers can, for example, be circular, rectangular, oval, elliptical or cocoon-shaped. With cross-section fibers deviating from the circular shape (eg flat glass fibers) it is possible to achieve a higher filling level in the finished part and therefore greater strength. The fibers can be used in the form of short fibers or long fibers or, preferably, in the form of continuous fibers, for example, in the form of a narrow point or, more preferably, in the form of a unidirectional fiber sheet.

[0019] A proporção em volume das fibras de reforço na fita e, em geral, de 10 % a 85 %, de preferência, de 15 % a 80 %, com mais preferência, de 20 % a 75 % e, especialmente de preferência, de 25 % a 70 %.[0019] The proportion by volume of reinforcing fibers in the tape is generally from 10% to 85%, preferably from 15% to 80%, more preferably from 20% to 75%, and especially preferably , from 25% to 70%.

[0020] Nas fitas fornecidas nas etapas b) e c), o tipo de fibras de reforço e a proporção em volume das mesmas pode ser diferente.[0020] In the tapes provided in steps b) and c), the type of reinforcement fibers and their proportion by volume may be different.

[0021] A matriz de cada uma dessas fitas consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso, de preferência, pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, pelo menos 50 % em peso, ainda com mais preferência, pelo menos 60 % em peso e, especialmente de preferência, pelo menos 70 % em peso, pelo menos 80 % em peso ou pelo menos 85 % em peso do polímero B ou do polímero C, com base em cada caso no composto de moldagem geral. O polímero B ou o polímero C pode, por exemplo, ser uma poliolefina, uma poliamida, uma poliftalamida (PPA), um naftalato de polietileno, um naftalato de polibutileno, um fluoropolímero, um sulfeto de polifenileno (PPS), uma poliéter sulfona, uma polifenil sulfona (PPSU) ou uma poliéter éter cetona como PEEK ou PEK. O polímero B e o polímero C são diferentes. Isso significa que são diferentes em termos de composição química; diferenças em peso molecular, no grau de ramificação ou nos grupos finais são imateriais. O mesmo se aplica na segunda modalidade à natureza diferente do polímero A e do polímero B.[0021] The matrix of each of these tapes consists of a molding compound comprising at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, even more preferably at least 60% by weight and particularly preferably at least 70% by weight, at least 80% by weight or at least 85% by weight of polymer B or polymer C, depending on the molding compound in each case general. Polymer B or polymer C can, for example, be a polyolefin, a polyamide, a polyphthalamide (PPA), a polyethylene naphthalate, a polybutylene naphthalate, a fluoropolymer, a polyphenylene sulfide (PPS), a polyether sulfone, a polyphenyl sulfone (PPSU) or a polyether ether ketone such as PEEK or PEK. Polymer B and polymer C are different. This means that they are different in terms of chemical composition; differences in molecular weight, degree of branching or end groups are immaterial. The same applies in the second embodiment to the different nature of polymer A and polymer B.

[0022] As fitas podem ser produzidas por meio de qualquer método da técnica anterior. A produção de fitas reforçadas por fibra contínua unidirecional é descrita em detalhes, por exemplo, nos documentos EP 0 056 703 A1, EP 0 364 829 A2, US 4 883 625, WO 2012/149129, WO 2013/188644 e WO 2014/140025. Os métodos de produção possíveis são, por exemplo, aplicação por fusão, impregnação com uma solução de polímero e remoção do solvente, impregnação de filme ou impregnação de pó.[0022] The tapes can be produced by any prior art method. The production of unidirectional continuous fiber reinforced tapes is described in detail, for example in EP 0 056 703 A1, EP 0 364 829 A2, US 4 883 625, WO 2012/149129, WO 2013/188644 and WO 2014/140025 . Possible production methods are, for example, melt application, impregnation with a polymer solution and solvent removal, film impregnation or powder impregnation.

[0023] Tipicamente, a fita usada tem uma largura de 5 a 500 mm e, de preferência, uma largura de 8 a 200 mm, enquanto a espessura está tipicamente na faixa de 0,1 a 1 mm, de preferência, na faixa de 0,1 a 0,5 mm e, com mais preferência, na faixa de 0,15 a 0,35 mm. A lâmina compósita geral, isto é, a soma total de todas as lâminas de fita ou camadas compósitas, no presente documento, está na faixa de 1 a 100 mm, de preferência, na faixa de 5 a 90 mm e, com mais preferência, na faixa de 10 a 80 mm. Para diferentes lâminas de fita, é possível usar diferentes geometrias de fita. As fitas usadas podem ter qualquer seção transversal adequada. Ademais, é possível usar diferentes fibras de reforço para diferentes lâminas de fita.[0023] Typically, the tape used has a width of 5 to 500 mm, and preferably a width of 8 to 200 mm, while the thickness is typically in the range of 0.1 to 1 mm, preferably in the range of 0.1 to 0.5 mm and more preferably in the range 0.15 to 0.35 mm. The overall composite ply, i.e. the sum total of all strip plies or composite layers, herein is in the range 1 to 100 mm, preferably in the range 5 to 90 mm, and more preferably in the range of 10 to 80 mm. For different ribbon blades, different ribbon geometries can be used. The tapes used can be of any suitable cross-section. Furthermore, it is possible to use different reinforcing fibers for different tape plies.

[0024] Os polímeros mencionados a título de exemplo para o polímero A, polímero B e polímero C são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e estão comercialmente disponíveis em uma multiplicidade de redes comerciais e, portanto, não há necessidade de qualquer descrição mais específica. Os exemplos de poliolefinas úteis incluem polipropileno, polietileno e polietileno reticulado. As poliamidas adequadas são, por exemplo, PA6, PA66, PA610, PA88, PA8, PA612, PA810, PA108, PA9, PA613, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 e PA12 ou uma poliéter amida ou poliéter éster amida com base em uma dessas poliamidas. A poliftalamida pode, por exemplo, ser PA66/6T, PA6/6T, PA6T/MPMDT (MPMD significa 2-metilpentametilenodiamina), PA9T, PA10T, PA11T, PA12T, PA14T, PA6T/6I, PA6T/10T, PA6T/12, PA10T/11, PA10T/12 ou PA612/6T. Os fluoropolímeros adequados são, por exemplo, fluoreto de polivinilideno (PVDF), copolímero de etileno-tetrafluoroetileno (ETFE), um ETFE modificado com o auxílio de um componente terciário, por exemplo, propeno, hexafluoropropeno, fluoreto de vinila ou fluoreto de vinilideno (por exemplo, EFEP), copolímero de etileno- clorotrifluoroetileno copolímero (E-CTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), copolímero de éter clorotrifluoroetileno-perfluoroalquil vinílico- tetrafluoroetileno (CPT), copolímero de tetrafluoroetileno- hexafluoropropeno-fluoreto de vinilideno (THV), copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropeno (FEP) ou copolímero de éter tetrafluoroetileno-perfluoroalquil vinílico (PFA). Também úteis no presente documento são copolímeros à base de fluoreto de vinilideno que incluem até 40 % em peso de outros monômeros, por exemplo, trifluoroetileno, clorotrifluoroetileno, etileno, propeno e hexafluoropropeno.[0024] The polymers mentioned by way of example for polymer A, polymer B and polymer C are well known to those skilled in the art and are commercially available from a multitude of commercial networks and therefore there is no need for any more specific description . Examples of useful polyolefins include polypropylene, polyethylene and cross-linked polyethylene. Suitable polyamides are, for example, PA6, PA66, PA610, PA88, PA8, PA612, PA810, PA108, PA9, PA613, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 and PA12 or a polyether amide or polyether ester amide based on one of these polyamides. The polyphthalamide may for example be PA66/6T, PA6/6T, PA6T/MPMDT (MPMD stands for 2-methylpentamethylenediamine), PA9T, PA10T, PA11T, PA12T, PA14T, PA6T/6I, PA6T/10T, PA6T/12, PA10T /11, PA10T/12 or PA612/6T. Suitable fluoropolymers are, for example, polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), an ETFE modified with the aid of a tertiary component, for example propene, hexafluoropropene, vinyl fluoride or vinylidene fluoride ( e.g., EFEP), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (E-CTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), chlorotrifluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl-tetrafluoroethylene ether (CPT) copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropene-vinylidene fluoride (THV) copolymer, of tetrafluoroethylene-hexafluoropropene (FEP) or tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA) copolymer. Also useful herein are vinylidene fluoride-based copolymers which include up to 40% by weight of other monomers, for example, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, ethylene, propylene and hexafluoropropene.

[0025] Os componentes de moldagem usados de acordo com a invenção podem, assim como o polímero A ou o polímero B ou o polímero C, compreender opcionalmente polímeros e auxiliares ou aditivos comuns. Em uma modalidade preferencial, o composto de moldagem para o liner não compreender quaisquer polímeros adicionais além do polímero A. Em uma modalidade preferencial adicional, os componentes de moldagem ambos do liner e das fitas para a primeira camada compósita não compreendem quaisquer polímeros adicionais além do polímero A ou do polímero B.[0025] The molding components used according to the invention may, like polymer A or polymer B or polymer C, optionally comprise polymers and common auxiliaries or additives. In a preferred embodiment, the molding compound for the liner does not comprise any additional polymers other than polymer A. In a further preferred embodiment, the molding components of both the liner and the tapes for the first composite layer do not comprise any additional polymers than the polymer A or polymer B.

[0026] O filme aplicado na etapa f) é um filme de camada única em uma primeira modalidade, e um filme de múltiplas camadas em uma segunda modalidade.[0026] The film applied in step f) is a single layer film in a first embodiment, and a multilayer film in a second embodiment.

[0027] Na primeira modalidade, o componente termoplástico do filme consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso, de preferência, pelo menos 35 % em peso e, com mais preferência, pelo menos 40 % em peso do polímero B, e pelo menos 30 % em peso, de preferência, pelo menos 35 % em peso e, com mais preferência, pelo menos 40 % em peso de polímero C, com base em cada caso no composto de moldagem geral. Uma vez que os polímeros B e C são diferentes, os mesmos são geralmente incompatíveis entre si. Nesse caso, o composto de moldagem tem que compreender um compatibilizador, ou os dois polímeros B e C são pelo menos parcialmente unidos entre si por meio de reações químicas.[0027] In the first embodiment, the thermoplastic component of the film consists of a molding compound comprising at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight and most preferably at least 40% by weight of the polymer B, and at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight and more preferably at least 40% by weight of polymer C, based in each case on the general molding compound. Since polymers B and C are different, they are generally incompatible with each other. In that case, the molding compound has to comprise a compatibilizer, or the two polymers B and C are at least partially joined together through chemical reactions.

[0028] Um exemplo de um composto de moldagem com compatibilizador é um composto de moldagem que compreende uma poliamida como PA11 ou PA12 até um ponto de pelo menos 30 % em peso, um fluoropolímero como PVDF até um ponto de pelo menos 30 % em peso, e uma quantidade eficaz de um copolímero de acrilato. Os copolímeros de acrilato adequados são revelados, por exemplo, no documento EP 0 673 762 A2. É possível, por exemplo, que 0,1 % a 10 % em peso do copolímero de acrilato esteja presente no composto de moldagem; na produção do composto de moldagem, é adequado para pré-misturar o fluoropolímero e o copolímero de acrilato no material fundido.[0028] An example of a compatibilizer molding compound is a molding compound comprising a polyamide such as PA11 or PA12 to an extent of at least 30% by weight, a fluoropolymer such as PVDF to an extent of at least 30% by weight , and an effective amount of an acrylate copolymer. Suitable acrylate copolymers are disclosed, for example, in EP 0 673 762 A2. It is possible, for example, that 0.1% to 10% by weight of the acrylate copolymer is present in the molding compound; in the production of molding compound, it is suitable for pre-mixing the fluoropolymer and acrylate copolymer into the molten material.

[0029] Um exemplo de um composto de moldagem com ligação química é um composto de moldagem que compreende uma poliamida como PA11 ou PA12 até um ponto de pelo menos 30 % em peso e uma poliamida ou poliftalamida (PPA) semiaromática como PA6T/6, PA6T/66, PA6T/6I, PA6T/10T ou PA6T/12 até um ponto de pelo menos 30 % em peso. No caso de mistura na fusão, devido ao fato de que as altas temperaturas, reações de transamidação ocorrem no presente, dando ligar aos copolímeros em blocos que têm blocos de PA11 ou PA12 e blocos de PPA. Esses agem como compatibilizadores entre os dois componentes.[0029] An example of a chemically bonded molding compound is a molding compound comprising a polyamide such as PA11 or PA12 to an extent of at least 30% by weight and a semi-aromatic polyamide or polyphthalamide (PPA) such as PA6T/6, PA6T/66, PA6T/6I, PA6T/10T or PA6T/12 to an extent of at least 30% by weight. In the case of melt mixing, due to the fact that the high temperatures, transamidation reactions occur at present, giving binding to block copolymers having PA11 or PA12 blocks and PPA blocks. These act as compatibilizers between the two components.

[0030] Na segunda modalidade, o filme de múltiplas camadas no mais simples caso consiste em duas camadas. O mesmo consiste, de preferência, em três camadas. Pode consistir, alternativamente, em quatro, cinco ou ainda mais camadas. Há apenas um limite superior ao número de camadas em que é impraticável extrusar as camadas de finura ilimitada. Por razões de praticidade, o limite superior é, portanto, 9 camadas e, de preferência, 7 camadas.[0030] In the second embodiment, the multilayer film in the simplest case consists of two layers. It preferably consists of three layers. It may alternatively consist of four, five or even more layers. There is only an upper limit to the number of layers where it is impractical to extrude layers of unlimited fineness. For reasons of practicality, the upper limit is therefore 9 layers and preferably 7 layers.

[0031] Os exemplos de filmes de duas camadas são: - Camada orientada no sentido da primeira camada compósita e composta de um composto de moldagem que compreende de 50 % a 80 % em peso de polímero B e de 20 % a 50 % em peso de polímero C, e camada orientada no sentido da segunda camada compósita e composta de uma composição de moldagem que compreende de 50 % a 80 % em peso de polímero C e de 20 % a 50 % em peso de polímero B. Os dois componentes de moldagem também compreendem adequadamente de 0,1 % a 10 % em peso de um compatibilizador. As porcentagens no presente documento, como nos exemplos que seguem, se baseiam no composto de moldagem geral para a respectiva camada. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PVDF externa, sendo que a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso de PVDF e de 2,5 % a 50 % em peso do copolímero de acrilato revelado no documento EP 0 673 762 A2; a camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita, por exemplo, PA11 ou PA12, até um ponto de pelo menos 50 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PPA externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 40 % em peso da mesma PPA; a camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita, por exemplo, PA11 ou PA12, até um ponto de pelo menos 50 % em peso. Ambos os componentes de moldagem podem compreender adicionalmente de 0,1 % a 25 % em peso de um modificador de impacto poliolefínico contendo grupos anidros ácidos. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PPS externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 50 % em peso de PPS e de 3 % a 30 % em peso de um modificador de impacto poliolefínico contendo grupos anidros ácidos que também podem conter unidades de acrilato (nome comercial, por exemplo, LOTADER®); a camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita, por exemplo, PA11 ou PA12, até um ponto de pelo menos 50 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PA11 ou PA12 externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende a mesma poliamida até um ponto de pelo menos 40 % em peso e 30 % a 60 % em peso de um polipropileno ou polietileno contendo grupos anidros ácidos; a camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste no mesmo polipropileno ou polietileno que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PEEK orientada, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende PEEK até um ponto de pelo menos 30 % em peso e uma poli-imida ou poliéter imida até um ponto de 20 % a 70 % em peso; a camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste no mesmo PPA que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso, em que a PPA para essa camada tem, de preferência, um excesso de grupos finais amino para aprimorar a adesão. A PPA para a segunda camada compósita pode diferir da mesma em termos do teor do grupo final.[0031] Examples of two-layer films are: - Layer oriented towards the first composite layer and composed of a molding compound comprising from 50% to 80% by weight of polymer B and from 20% to 50% by weight of polymer C, and layer oriented towards the second composite layer and composed of a molding composition comprising from 50% to 80% by weight of polymer C and from 20% to 50% by weight of polymer B. molding suitably also comprise from 0.1% to 10% by weight of a compatibilizer. The percentages herein, as in the examples that follow, are based on the general molding compound for the respective layer. - In the case of a first composite layer having an external PVDF surface, wherein the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising at least 30% by weight of PVDF and 2.5 % to 50% by weight of the acrylate copolymer disclosed in EP 0 673 762 A2; the layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer, for example PA11 or PA12, to an extent of at least 50% by weight. - In the case of a first composite layer having an external PPA surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising at least 40% by weight of the same PPA; the layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer, for example PA11 or PA12, to an extent of at least 50% by weight. Both molding components may additionally comprise from 0.1% to 25% by weight of a polyolefin impact modifier containing acidic anhydrous groups. - In the case of a first composite layer having an external PPS surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising at least 50% by weight of PPS and from 3% to 30% by weight of a polyolefinic impact modifier containing acidic anhydrous groups which may also contain acrylate units (trade name eg LOTADER®); the layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer, for example PA11 or PA12, to an extent of at least 50% by weight. - In the case of a first composite layer having an external PA11 or PA12 surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising the same polyamide to an extent of at least 40% by weight and 30% to 60% by weight of a polypropylene or polyethylene containing acidic anhydrous groups; the layer oriented towards the second composite layer consists of the same polypropylene or polyethylene as the matrix of the second composite layer to an extent of at least 50% by weight. - In the case of a first composite layer having an oriented PEEK surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising PEEK to an extent of at least 30% by weight and a poly- imide or polyether imide to an extent of 20% to 70% by weight; the layer oriented towards the second composite layer consists of the same PPA as the matrix of the second composite layer to a point of at least 50% by weight, wherein the PPA for that layer preferably has an excess of amino end groups to improve adherence. The PPA for the second composite layer may differ from the same in terms of final group content.

[0032] Os exemplos de filmes de três camadas são: - Camada orientada no sentido da primeira camada compósita e composta de um composto de moldagem que compreende pelo menos 40 % em peso de polímero B. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso de polímero B, pelo menos 30 % em peso de polímero C e, opcionalmente, de 0,1 % a 20 % em peso de compatibilizador. A camada orientada no sentido da segunda camada compósita compreende o polímero C até um ponto de pelo menos 40 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PVDF externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso e, de preferência, pelo menos 50 % em peso de PVDF. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um polímero de acrilato de acordo com o documento EP 0 673 762 A2 ou de uma mistura de poliamida/copolímero de acrilato de acordo com o documento EP 0 618 390 A1. A camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso; exatamente como a poliamida para a camada de promotor de adesão; os exemplos desses são PA11 ou PA12. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PPA externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende pelo menos 40 % em peso da mesma PPA. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um composto de moldagem que compreende pelo menos 30 % em peso dessa PPA e pelo menos 30 % em peso da poliamida a ser ligada ao mesmo. A camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita, por exemplo, PA11 ou PA12, até um ponto de pelo menos 50 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PPS externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende PPS até um ponto de pelo menos 50 % em peso. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um composto de moldagem que compreende pelo menos 50 % em peso de PPS e de 3 % a 30 % em peso de um modificador de impacto poliolefínico que contém grupos anidros ácidos e também pode conter unidades de acrilato (nome comercial, por exemplo, LOTADER®). A camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste na mesma poliamida que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso, por exemplo, PA11 ou PA12. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PA11 ou PA12 externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende a mesma poliamida até um ponto de pelo menos 40 % em peso. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um polietileno funcionalizado anidrido ácido (se a matriz da segunda camada compósita se basear em polietileno) ou um polipropileno funcionalizado anidrido ácido (se a matriz da segunda camada compósita se basear no polipropileno). A camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste no mesmo polietileno ou polipropileno que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso. - No caso de uma primeira camada compósita que tem uma superfície de PEEK externa, a camada do filme orientada no sentido da primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende PEEK até um ponto de pelo menos 40 % em peso. Essa é seguida por uma camada de promotor de adesão composta de um composto de moldagem que compreende pelo menos 50 % em peso de uma poli-imida ou poliéter imida. A camada orientada no sentido da segunda camada compósita consiste no mesmo PPA que a matriz da segunda camada compósita até um ponto de pelo menos 50 % em peso, em que a PPA para essa camada contém, de preferência, um excesso de grupos finais amino para aprimorar a adesão. A PPA da matriz da segunda camada compósita pode diferir da mesma em termos do teor do grupo final.[0032] Examples of three-layer films are: - Layer oriented towards the first composite layer and composed of a molding compound comprising at least 40% by weight of polymer B. This is followed by an adhesion promoter layer composed of a molding compound comprising at least 30% by weight of polymer B, at least 30% by weight of polymer C and, optionally, from 0.1% to 20% by weight of compatibilizer. The layer oriented towards the second composite layer comprises polymer C to an extent of at least 40% by weight. - In the case of a first composite layer having an external PVDF surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising at least 30% by weight and preferably at least 50% by weight of PVDF. This is followed by an adhesion promoter layer composed of an acrylate polymer according to EP 0 673 762 A2 or a polyamide/acrylate copolymer mixture according to EP 0 618 390 A1. The layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer to an extent of at least 50% by weight; just like the polyamide for the adhesion promoter layer; examples of these are PA11 or PA12. - In the case of a first composite layer having an external PPA surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising at least 40% by weight of the same PPA. This is followed by an adhesion promoter layer composed of a molding compound comprising at least 30% by weight of such PPA and at least 30% by weight of the polyamide to be bonded thereto. The layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer, for example PA11 or PA12, to an extent of at least 50% by weight. - In the case of a first composite layer having an external PPS surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising PPS to an extent of at least 50% by weight. This is followed by an adhesion promoter layer composed of a molding compound comprising at least 50% by weight of PPS and from 3% to 30% by weight of a polyolefinic impact modifier which contains acidic anhydrous groups and may also contain acrylate units (trade name, eg LOTADER®). The layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyamide as the matrix of the second composite layer to an extent of at least 50% by weight, for example PA11 or PA12. - In the case of a first composite layer having an external PA11 or PA12 surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising the same polyamide to an extent of at least 40% by weight . This is followed by an adhesion promoter layer composed of an acid anhydride functionalized polyethylene (if the matrix of the second composite layer is based on polyethylene) or an acid anhydride functionalized polypropylene (if the matrix of the second composite layer is based on polypropylene). The layer oriented towards the second composite layer consists of the same polyethylene or polypropylene as the matrix of the second composite layer to an extent of at least 50% by weight. - In the case of a first composite layer having an external PEEK surface, the film layer oriented towards the first composite layer consists of a molding compound comprising PEEK to an extent of at least 40% by weight. This is followed by an adhesion promoter layer composed of a molding compound comprising at least 50% by weight of a polyimide or polyether imide. The layer oriented towards the second composite layer consists of the same PPA as the matrix of the second composite layer to a point of at least 50% by weight, wherein the PPA for that layer preferably contains an excess of amino end groups to improve adherence. The PPA of the second composite layer matrix may differ from the same in terms of final group content.

[0033] As porcentagens em peso nesses exemplos são meramente ilustrativas; as mesmas podem ser variadas de acordo com as Figuras gerais dadas nas reivindicações na descrição.[0033] The percentages by weight in these examples are for illustrative purposes only; they can be varied according to the general figures given in the claims in the description.

[0034] Na segunda modalidade, o liner e a primeira lâmina de fita da primeira camada compósita na etapa d) são igualmente ligados por um filme intermediário adequado. Os mesmos detalhes são aplicáveis ao presente documento conforme acima para o filme aplicado na etapa f); é meramente necessário substituir o termo "primeira camada compósita" por "liner", "polímero B" por "polímero A", "polímero C" por "polímero B" e "segunda camada compósita" por "primeira camada compósita".[0034] In the second embodiment, the liner and the first sheet of tape of the first composite layer in step d) are likewise bonded by a suitable intermediate film. The same details apply to this document as above for the film applied in step f); it is merely necessary to replace the term "first composite layer" with "liner", "polymer B" with "polymer A", "polymer C" with "polymer B" and "second composite layer" with "first composite layer".

[0035] Os filmes de camada única, em ambas as modalidades, são produzidos de uma maneira conhecida por meio de extrusão, e filmes de múltiplas camadas de uma maneira igualmente conhecida por meio de coextrusão, revestimento por extrusão ou laminação.[0035] Single layer films, in both embodiments, are produced in a known manner by means of extrusion, and multilayer films in an equally known manner by means of coextrusion, extrusion coating or lamination.

[0036] O filme a ser aplicado está geralmente na forma de uma fita. A fita de filme é enrolada ao redor da primeira camada compósita ou do liner na forma de um espiral, sendo que o ângulo depende da largura da fita e do diâmetro do tubo. O que importa é cobrir a superfície externa da primeira camada compósita ou do liner de modo substancialmente contínuo e, de preferência, de modo praticamente completo e contínuo; o ângulo de enrolamento não é importante à princípio, contanto que o enrolamento livre de vincos dessa lâmina de filme seja possível. Vantajosamente, o filme é enrolado de modo que não haja sobreposição nem lacunas. No entanto, as ligeiras sobreposições ou lacunas podem ser possivelmente toleradas. O enrolamento é efetuado sob uma pressão de contato que é gerada pela tensão de enrolamento ou por um aparelho de pressionamento. A fim de aumentar a resistência à tração do filme e, por conseguinte, prevenir a ruptura do filme amaciado no curso do enrolamento, uma ou mais camadas de filme podem conter fibras de reforço unidirecionais. A fim de não piorar a adesão às camadas contíguas, no entanto, é aconselhável, no presente documento, não escolher um teor de fibra muito alto. Em geral, os teores de fibra na faixa de 3 % a 20 % em volume são suficientes. Uma modalidade específica dessa é um filme composto de três ou mais camadas em que a camada intermediária (no caso de um filme com três camadas) ou pelo menos uma das camadas intermediárias (no caso de um filme composto de mais de três camadas) compreende fibras de reforço unidirecionais. Nesse caso, o teor de fibra pode, por exemplo, estar na faixa de 3 % a 40 % em volume. As fibras de reforço unidirecionais são geralmente orientadas na direção axial da fita de filme. Os filmes de múltiplas camadas desse tipo que compreendem uma camada reforçada por fibra podem ser produzidos, por exemplo, laminando-se as camadas individuais, extrusando-se as camadas não reforçadas em uma camada reforçada, ou extrusando-se componentes de moldagem em uma lâmina de filme dispersa.[0036] The film to be applied is usually in the form of a tape. The film tape is wound around the first composite layer or liner in a spiral, the angle depending on the width of the tape and the diameter of the tube. What matters is covering the outer surface of the first composite layer or liner substantially continuously, and preferably substantially completely and continuously; the winding angle is not important at first, as long as crease-free winding of this sheet of film is possible. Advantageously, the film is wound so that there is no overlap or gaps. However, slight overlaps or gaps can possibly be tolerated. The winding is carried out under a contact pressure that is generated by the winding voltage or by a pressing device. In order to increase the tensile strength of the film and therefore prevent breakage of the softened film in the course of winding, one or more layers of film may contain unidirectional reinforcing fibers. In order not to worsen the adhesion to the adjacent layers, however, it is advisable, in the present document, not to choose a fiber content that is too high. In general, fiber contents in the range of 3% to 20% by volume are sufficient. A specific embodiment of this is a composite film of three or more layers wherein the intermediate layer (in the case of a film with three layers) or at least one of the intermediate layers (in the case of a composite film of more than three layers) comprises fibers unidirectional reinforcement. In that case, the fiber content can, for example, be in the range of 3% to 40% by volume. Unidirectional reinforcing fibers are generally oriented in the axial direction of the film sliver. Multilayer films of this type comprising a fiber-reinforced layer can be produced, for example, by laminating the individual layers, extruding unreinforced layers into a reinforced layer, or extruding molding components into a sheet. of scattered film.

[0037] Em uma modalidade possível, o filme fornecido é ligado diretamente à fita da primeira lâmina de fita da camada compósita subsequente sobre uma área; nesse caso, a fita e a lateral do filme que é enriquecido no polímero correspondente são soldados entre si. Nessa modalidade, a etapa d2) ou a etapa g) é executada. Uma vantagem dessa modalidade é que a tensão de enrolamento necessária não pode levar à ruptura do filme, uma vez que é reforçada pela fita. Um compósito desse tipo pode ser produzido, por exemplo, através de laminação da fita e do filme.[0037] In a possible embodiment, the provided film is bonded directly to the tape of the first sheet of tape of the subsequent composite layer over an area; in this case, the tape and the side of the film that is enriched in the corresponding polymer are welded together. In this mode, step d2) or step g) is performed. An advantage of this modality is that the necessary winding tension cannot lead to the film breaking, since it is reinforced by the tape. Such a composite can be produced, for example, by laminating the tape and film.

[0038] O que é importante é que ambas as faces de contato são fundidas na soldagem da primeira camada compósita e do filme ou do liner e do filme. Em uma modalidade, as duas faces de contato são fundidas na superfície, por exemplo, por meio de irradiação de infravermelho, ar quente, gás quente, radiação de laser, radiação de micro-ondas ou diretamente por meio de aquecimento por contato. As faces de contato que foram fundidas na superfície são, então, pressionadas uma contra a outra, por exemplo, com o auxílio da tensão por enrolamento ou por meio de um corpo de contato, por exemplo, um cilindro ou uma mandíbula. A pressão de contato deve ser, então, mantida até que as regiões fundidas tenham se solidificado. Em uma modalidade adicional, o filme é enrolado e, então, fundido a partir do lado de fora, seja indireta ou diretamente por meio de um corpo de contato passível de aquecimento. O resultado do aquecimento tem que ser calibrado de modo que a superfície externa da primeira camada compósita ou do liner também comece a fundir no presente. Portanto, a pressão de contato é mantida até que as regiões fundidas na superfície tenham se solidificado. Esse processo pode ser conduzido com o auxílio de uma estação de enrolamento e uma estação de consolidação a jusante, conforme descrito, por exemplo, no documento WO 2012/118379.[0038] What is important is that both contact faces are fused when welding the first composite layer and the film or the liner and the film. In one embodiment, the two contact faces are fused to the surface, for example by means of infrared irradiation, hot air, hot gas, laser radiation, microwave radiation or directly by means of contact heating. The contact faces that have been fused to the surface are then pressed against each other, for example with the aid of winding tension or by means of a contact body, for example a cylinder or a jaw. The contact pressure must then be maintained until the molten regions have solidified. In a further embodiment, the film is wound and then fused from the outside, either indirectly or directly via a heatable contact body. The heating result has to be calibrated so that the outer surface of the first composite layer or liner also starts to melt at present. Therefore, the contact pressure is maintained until the molten regions on the surface have solidified. This process can be conducted with the aid of a winding station and a consolidation station downstream, as described, for example, in WO 2012/118379.

[0039] A espessura do filme tem que ser suficiente para ter capacidade de absorver as forças de enrolamento. Por outro lado, o filme tem que ser suficientemente flexível. O filme tem geralmente uma espessura na faixa de 0,1 a 3 mm, de preferência, na faixa de 0,3 a 2 mm e, com mais preferência, na faixa de 0,5 a 1,2 mm.[0039] The thickness of the film has to be sufficient to be able to absorb winding forces. On the other hand, the film has to be flexible enough. The film generally has a thickness in the range of 0.1 to 3 mm, preferably in the range of 0.3 to 2 mm, and more preferably in the range of 0.5 to 1.2 mm.

[0040] Na etapa d2) ou g), a fita é aplicada à estrutura então obtida, ou à superfície do filme que é rica em polímero B [etapa d2)] ou polímero C [etapa g)], com aplicação de uma pressão de contato. Como no caso do filme, a pressão de contato necessária pode ser obtida através da tensão de enrolamento ou por meio de um corpo de contato. Também no presente documento, em uma modalidade, as duas faces de contato são fundidas na superfície, por exemplo, por meio de radiação de infravermelho, ar quente, gás quente, radiação de laser, radiação de micro-ondas ou diretamente por meio de aquecimento por contato. As superfícies de contato parcialmente fundidas são, então, pressionadas uma contra a outra. A pressão de contato deve ser, então, mantida até que as regiões fundidas tenham se solidificado. Em uma modalidade adicional, a fita é enrolada e, então, fundida a partir do lado de fora, seja indireta ou diretamente por meio de um corpo de contato passível de aquecimento. O resultado do aquecimento tem que ser calibrado de modo que a superfície externa do filme aplicado anteriormente também comece a fundir no presente. Portanto, a pressão de contato é mantida até que as regiões fundidas na superfície tenham se solidificado. O enrolamento da fita e o enrolamento de quaisquer lâminas de fita adicionais nas etapas e) e h) é a técnica anterior; nenhuma descrição exata do procedimento é, portanto, necessária. Para fins de detalhes, é feita referência à técnica anterior citada na parte introdutória da descrição.[0040] In step d2) or g), the tape is applied to the structure then obtained, or to the surface of the film that is rich in polymer B [step d2)] or polymer C [step g)], applying a pressure of contact. As in the case of film, the required contact pressure can be achieved via winding tension or via a contact body. Also in the present document, in one embodiment, the two contact faces are fused on the surface, for example by means of infrared radiation, hot air, hot gas, laser radiation, microwave radiation or directly by means of heating. by contact. The partially molten contact surfaces are then pressed together. The contact pressure must then be maintained until the molten regions have solidified. In a further embodiment, the tape is wound and then melted from the outside, either indirectly or directly via a heatable contact body. The heating result has to be calibrated so that the outer surface of the previously applied film also starts to melt in the present. Therefore, the contact pressure is maintained until the molten regions on the surface have solidified. Winding the tape and winding any additional blades of tape in steps e) and h) is prior art; no exact description of the procedure is therefore necessary. For purposes of detail, reference is made to the prior art cited in the introductory part of the description.

[0041] É necessário, em termos de aplicação, subsequentemente à etapa h), que uma ou mais camadas compósitas adicionais que têm uma matriz composta de um composto de moldagem à base de um outro polímero possam ser aplicadas se a ligação coesiva à camada compósita anterior puder ser garantida. Por exemplo, a adesão pode ser gerada do mesmo modo que o descrito acima por meio de um filme de camada única ou de múltiplas camadas de construção adequada. No caso dessas camadas compósitas adicionais também, a proporção em volume das fibras de reforço na fita é, em geral, de 10 % a 85 %, de preferência, de 15 % a 80 %, com mais preferência, de 20 % a 75 % e, especialmente de preferência, de 25 % a 70 %, em que as fibras estão, de preferência, na forma de uma lâmina de fibra unidirecional.[0041] It is necessary, in terms of application, subsequent to step h), that one or more additional composite layers having a composite matrix of a molding compound based on another polymer can be applied if cohesive bonding to the composite layer above can be guaranteed. For example, adhesion can be generated in the same way as described above by means of a single-layer or multi-layer film of suitable construction. In the case of these additional composite layers as well, the proportion by volume of the reinforcing fibers in the tape is generally from 10% to 85%, preferably from 15% to 80%, more preferably from 20% to 75%. and especially preferably from 25% to 70%, where the fibers are preferably in the form of a unidirectional fiber sheet.

[0042] A fim de proteger a camada externa compósita, é opcionalmente possível, finalmente, aplicar uma camada que une a camada compósita como lâmina de cobertura externa, composta de um material polimérico reforçado ou não reforçado. Essa é um composto de moldagem termoplástico ou um elastômero reticulável ou reticulado termoplástico. A lâmina de cobertura, de preferência, se adere firmemente à lâmina de fita externa. Com esse propósito, é vantajoso escolher o material para a lâmina de cobertura de modo que compreenda pelo menos 30 % em peso do mesmo polímero que na matriz para a camada externa compósita ou de um polímero compatível com o mesmo. Nesse caso, a lâmina de cobertura pode ser aplicada, por exemplo, por meio de um molde de extrusão de cruzeta e, por conseguinte, ligada coesivamente à camada externa compósita. Se a lâmina de cobertura, no entanto, se basear em um polímero que é incompatível com o material para a camada externa compósita, é possível, do mesmo modo que o descrito acima, gerar adesão por meio de um filme de camada única ou de múltiplas camadas de constituição correspondente. A adesão também pode ser gerada através da reticulação de um elastômero reticulável.[0042] In order to protect the composite outer layer, it is optionally possible, finally, to apply a layer that joins the composite layer as an outer covering sheet, composed of a reinforced or non-reinforced polymeric material. This is a thermoplastic molding compound or a thermoplastic crosslinkable or crosslinkable elastomer. The cover sheet preferably adheres tightly to the outer tape sheet. For that purpose, it is advantageous to choose the material for the cover sheet so that it comprises at least 30% by weight of the same polymer as in the matrix for the composite outer layer or of a polymer compatible therewith. In that case, the cover sheet can be applied, for example, by means of a crosshead extrusion die and therefore cohesively bonded to the composite outer layer. If the cover sheet, however, is based on a polymer that is incompatible with the material for the composite outer layer, it is possible, in the same way as described above, to generate adhesion via a single-layer or multi-layer film. layers of corresponding constitution. Adhesion can also be generated by crosslinking a crosslinkable elastomer.

[0043] A invenção também fornece um tubo compósito termoplástico que pode ser produzido com o uso do processo de acordo com a invenção. O mesmo compreende, de dentro para fora, os componentes a seguir: a) um liner tubular que tem uma parede que compreende um polímero termoplástico A na região da superfície externa; b) apenas se o polímero A e o polímero B forem diferentes, uma lâmina intermediária que é direta e coesivamente ligada ao liner e em que a região da área de contato ligada ao liner consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero A até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso, e em que a região da área de contato oposta ligada à primeira camada compósita subsequente consiste em um composto de moldagem que compreende um polímero B termoplástico até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso; c) uma primeira camada compósita que é direta e coesivamente ligada à superfície de liner externo ou à lâmina intermediária e compreende fibras de reforço em uma matriz que compreende o polímero B, d) uma lâmina intermediária que é direta e coesivamente ligada à primeira camada compósita e em que a região da área de contato ligada à primeira camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende o polímero B até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso, e em que a região da área de contato oposta ligada à segunda camada compósita consiste em um composto de moldagem que compreende um polímero C até um ponto de pelo menos 30 % em peso, de preferência, até um ponto de pelo menos 40 % em peso, com mais preferência, até um ponto de pelo menos 50 % em peso, especialmente de preferência, até um ponto de pelo menos 60 % em peso e, com máxima preferência, até um ponto de pelo menos 70 % em peso; e) uma segunda camada compósita que é direta e coesivamente ligada a essa lâmina intermediária e compreende fibras de reforço em uma matriz que compreende o polímero C, f) opcionalmente uma lâmina de cobertura externa composta de um material polimérico, em que o polímero A e o polímero B são iguais ou diferentes e o polímero B e o polímero C são diferentes.[0043] The invention also provides a thermoplastic composite tube that can be produced using the process according to the invention. It comprises, from the inside out, the following components: a) a tubular liner having a wall comprising a thermoplastic polymer A in the region of the outer surface; b) only if polymer A and polymer B are different, an intermediate lamina which is directly and cohesively bonded to the liner and wherein the region of the contact area bonded to the liner consists of a molding compound comprising polymer A up to a to an extent of at least 30% by weight, preferably to an extent of at least 40% by weight, more preferably to an extent of at least 50% by weight, especially preferably to an extent of at least 60% by weight and most preferably to an extent of at least 70% by weight, and wherein the region of the opposite contact area bonded to the subsequent first composite layer consists of a molding compound comprising a thermoplastic polymer B to an extent of at least 30% by weight, preferably up to an extent of at least 40% by weight, more preferably up to an extent of at least 50% by weight, especially preferably up to an extent of at least 60% by weight by weight and most preferably to an extent of at least 70% by weight; c) a first composite layer which is directly and cohesively bonded to the outer liner surface or intermediate lamina and comprises reinforcing fibers in a matrix comprising polymer B, d) an intermediate lamina which is directly and cohesively bonded to the first composite layer and wherein the contact area region bonded to the first composite layer consists of a molding compound comprising polymer B to an extent of at least 30% by weight, preferably to an extent of at least 40% by weight, more preferably, to an extent of at least 50% by weight, especially preferably, to an extent of at least 60% by weight, and most preferably, to an extent of at least 70% by weight, and wherein the region of the opposite contact area bonded to the second composite layer consists of a molding compound comprising a polymer C to an extent of at least 30% by weight, preferably to an extent of at least 40% by weight, more preferably up to an extent of at least 50% by weight, especially preferably up to an extent of at least 60% by weight and most preferably up to an extent of at least 70% by weight; e) a second composite layer which is directly and cohesively bonded to said intermediate lamina and comprises reinforcing fibers in a matrix comprising polymer C, f) optionally an outer cover lamina composed of a polymeric material, wherein polymer A and polymer B are the same or different and polymer B and polymer C are different.

[0044] De preferência, o tubo compósito termoplástico consiste em componentes a) e c) a e) ou a) e c) a f) (primeira modalidade) ou dos componentes a) a e) ou a) a f) (segunda modalidade).[0044] Preferably, the thermoplastic composite tube consists of components a) and c) to e) or a) and c) to f) (first embodiment) or components a) to e) or a) to f) (second embodiment).

[0045] As configurações individuais desse tubo compósito termoplástico serão evidentes a partir dos detalhes acima relacionados ao processo de produção.[0045] The individual configurations of this thermoplastic composite tube will be evident from the above details relating to the production process.

[0046] No processo de acordo com a invenção, a formação de compósito entre os polímeros idênticos na etapa de processo crítica obtém melhor qualidade de adesão. Além disso, é possível usar tubos de liner de camada única. As plantas de extrusão de tubo grande existentes podem, portanto, continuar a serem utilizadas sem modificação. Ao mesmo tempo, é possível escolher polímeros menos caros ou polímeros que sejam mais favoráveis para fins de aplicação do que o polímero do liner para a matriz da lâmina compósita ou da segunda camada compósita.[0046] In the process according to the invention, the composite formation between the identical polymers in the critical process step achieves better adhesion quality. In addition, it is possible to use single-layer liner tubes. Existing large tube extrusion plants can therefore continue to be used without modification. At the same time, it is possible to choose less expensive polymers or polymers that are more favorable for application purposes than the polymer of the liner for the matrix of the composite sheet or the second composite layer.

[0047] O tubo de acordo com a invenção é especialmente adequado para aplicações offshore em produção de óleo e gás, por exemplo, para o transporte dos produtos para as plataformas, para conexão com os tubos de aço, como um tubo de transporte e, especialmente, por exemplo, como um umbilical, com um riser, como uma linha de ponte, uma linha de escoamento, uma linha de intervenção, uma linha de descida, como uma linha de injeção ou como uma linha de pressão. A invenção estabelece, igualmente, o uso para transporte de hidrocarbonetos possivelmente pressurizados ou misturas dos mesmos, como óleo cru, gás cru, trifase (isto é, mistura de óleo/gás/água), óleo processado (já parcialmente processado no leito do mar), gás processado, gasolina ou diesel, de meios de injeção como água (por exemplo, para manter a pressão na caverna), produtos químicos de campo petrolífero, metanol ou CO2, e para condução de óleo hidráulicos (por exemplo, para atuadores no leito do mar). Ademais, o tubo de acordo com a invenção também é adequado como uma linha de condução de pressão no setor onshore ou em outras aplicações industriais, especialmente naquelas em que as forças relativamente altas têm que ser transmitidas na direção de tubo axial com ligação por encaixe à força entre o tubo e o elemento de conexão.[0047] The pipe according to the invention is especially suitable for offshore applications in oil and gas production, for example, for transporting products to platforms, for connecting steel pipes, as a transport pipe, and, especially, for example, as an umbilical, with a riser, as a bridge line, a drain line, an intervention line, a drop line, as an injection line or as a pressure line. The invention also establishes the use for the transport of possibly pressurized hydrocarbons or mixtures thereof, such as crude oil, crude gas, triphase (i.e. oil/gas/water mixture), processed oil (already partially processed on the seabed ), process gas, gasoline or diesel, of injection media such as water (e.g. to maintain cavern pressure), oilfield chemicals, methanol or CO2, and for driving hydraulic oil (e.g. for actuators in the seabed). Furthermore, the pipe according to the invention is also suitable as a pressure conduit in the onshore sector or in other industrial applications, especially in those where relatively high forces have to be transmitted in the direction of axial pipe with snap connection to the force between the tube and the connecting element.

Claims

1. Process for producing a thermoplastic composite tube comprising the following steps: (i) applying a first composite layer comprising a first strip to the tubular liner by means of welding, and (ii) applying a second composite layer, which is produced by applying a second tape to an outer surface of a first film, with fusing the outer surface of the first film and a contact surface of the second tape early, simultaneously or subsequently, to the composite first layer and fusing an outer surface of the first layer composite and a first film contact surface before, simultaneously or after, wherein the tubular liner has a wall comprising a thermoplastic polymer A in the outer surface region, the first tape comprises reinforcing fibers in a matrix comprising a thermoplastic polymer B , the second tape comprises reinforcing fibers in a matrix comprising a thermoplastic polymer C, polymer A and polymer B are the same or different, polymer B and polymer C are different, characterized by the fact that: the surface of the first film which is brought into contact with the first composite layer consists of a molding compound comprising polymer B to an extent of at least 30% by weight, and wherein the opposite surface of the first film consists of a molding compound comprising the polymer C to an extent of at least 30% by weight.

2. Process according to claim 1, characterized in that the second composite layer is produced by bonding the first film and the second tape over an area so that the second tape and one side of the first film that contains more of the polymer C are welded together.

3. Process according to claim 1, characterized by the fact that polymer A and polymer B are different; the application (i) is carried out by applying the first composite layer, which is produced by applying the first tape to an external surface of a second film and fusing the external surface of the second film and a contact surface of the first tape previously, simultaneously or later, to the tubular liner and fusing an outer surface of the tubular liner and a contact surface of the second film before, simultaneously or after; and the surface of the second film which is brought into contact with the tubular liner consists of a molding compound comprising at least 30% by weight of polymer A, and the opposite surface of the second film consists of a molding compound comprising at least 30% by weight of polymer B.

4. Process according to claim 3, characterized in that the first film and the second film consist of two, three or more layers cohesively bonded together.

5. Process according to claim 3, characterized in that at least one layer of the first film and the second film comprises unidirectional reinforcement fibers.

6. Process according to claim 1, characterized in that it further comprises: (111) finally applying an outer covering sheet comprising a polymeric material.

7. Process according to claim 1, characterized in that polymer A is selected from the group among polyolefin, polyamide, polyphthalamide, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, fluoropolymer, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyphenyl sulfone and polyarylene ether ketone.

8. Process, according to claim 1, characterized in that polymer B is selected from the group among polyolefin, polyamide, polyphthalamide, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, fluoropolymer, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyphenyl sulfone and polyarylene ether ketone.

9. Process, according to claim 1, characterized in that the polymer C is selected from the group among polyolefin, polyamide, polyphthalamide, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, fluoropolymer, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyphenyl sulfone and polyarylene ether ketone.

10. Process according to claim 1, characterized in that the reinforcing fibers in at least one of the first tape and the second tape are arranged unidirectionally.

11. Process, according to claim 1, characterized by the fact that the reinforcing fiber content of the first or second ribbons is from 10% to 85% by volume.

12. Process according to claim 1, characterized in that the reinforcing fibers in the first tape or in the second tape are selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, boron fibers, ceramic fibers, basalt fibers, silicon carbide fibers, polyamide fibers, polyester fibers, liquid-crystalline polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, polyimide fibers, polyetherimide fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyether ketone fibers and polyether ether ketone fibers.

13. Process, according to claim 1, characterized in that it further comprises: (iv) after said application (i) and before application (ii), cohesively unite other strips of tape that are of the same type as the first tape.

14. Process, according to claim 1, characterized in that it further comprises: (v) after said application (ii), cohesively joining other tape blades that are the same as the second tape.

15. Process, according to claim 1, characterized in that the first film is a single layer film.

16. Process according to claim 1, characterized by the fact that the first film is a multilayer film.