BR102017020366A2

BR102017020366A2 - PISTON RINGS IN NITRETABLE CAST STEELS AND PRODUCTION PROCESS

Info

Publication number: BR102017020366A2
Application number: BR102017020366-2A
Authority: BR
Inventors: Eduardo Albertin; Mário Boccalini; Moysés Leite De Lima; Gisela Marques Araujo
Original assignee: IPT Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Est.S.Paulo S/A; Mahle Metal Leve S.A.
Priority date: 2017-09-22
Filing date: 2017-09-22
Publication date: 2019-04-16

Abstract

a presente invenção anéis de pistão em aços fundidos nitretáveis e processo de produção descreve uma liga e o processo para obtenção de peças fundidas adequadas para anéis de pistão de aços nitretáveis com teor relativamente alto de n e com baixos teores de si. nesta invenção, a fração de carbonetos eutéticos m7c3 é reduzida a frações inferiores a 2,0% em massa com a substituição de parte de c por n e, além disso, esses carbonetos eutéticos são transformados em carbonetos m23c6 durante a etapa de tratamento térmico. essa transformação é acompanhada de uma alteração na morfologia dos carbonetos, diminuindo o seu tamanho máximo e sua continuidade na microestrutura do material. essa alteração microestrutural do material da presente invenção se deve à composição química (baixos teores de si e teores relativamente elevados de n) e tratamentos térmicos adequados. os anéis de aços nitretáveis fundidos com baixos teores de si e elevados teores de nitrogênio obtidos na presente invenção superou as limitações impostas pelos processos e/ou materiais pertencentes ao atual estado da técnica, quais sejam: limite de carregamento a que os anéis de ferro fundido podem ser submetidos, limites dimensionais do processo de conformação de fios de aços inoxidáveis e formação de carbonetos grosseiros nas ligas propostas no documento us 20120090462.The present invention Nitrile Casting Piston Rings and Production Process describes an alloy and the process for obtaining suitable castings for relatively high n-content and low self-contained nitriding steel piston rings. In this invention, the eutectic carbide fraction m7c3 is reduced to fractions of less than 2.0 mass% by substituting part of c for n, and furthermore, these eutectic carbides are transformed into m23c6 carbides during the heat treatment step. This transformation is accompanied by a change in carbide morphology, reducing its maximum size and continuity in the microstructure of the material. Such a microstructural change in the material of the present invention is due to the chemical composition (low self contents and relatively high n contents) and suitable heat treatments. The low self-contained, high-nitrogen fused nitrile steel rings obtained in the present invention overcame the limitations imposed by processes and / or materials belonging to the current state of the art, namely: loading limit at which cast iron rings can be submitted, dimensional limits of the stainless steel wire forming process and formation of coarse carbides in the alloys proposed in document 20120090462.

Description

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ANÉIS DE PISTÃO EM AÇOS FUNDIDOS NITRETÁVEIS E PROCESSO DE PRODUÇÃO [001] A presente invenção refere-se a anéis de aços nitretáveis fundidos para pistão de motores a combustão interna. A presente invenção propõe a obtenção de anéis para pistão em aços nitretáveis utilizando processos de fundição com ligas com teores relativamente altos de nitrogênio, compreendendo a composição da liga e o processo de fabricação.PISTON RINGS IN NITRETABLE CAST STEELS AND PRODUCTION PROCESS [001] The present invention relates to rings of molten nitrile steels for pistons of internal combustion engines. The present invention proposes to obtain piston rings in nitrile steels using alloy casting processes with relatively high levels of nitrogen, comprising the composition of the alloy and the manufacturing process.

ESTADO DA TÉCNICA [002] Nos últimos anos, a fim de minimizar a emissão de gases nocivos ao ambiente, bem como de materiais particulados e/ou outros GEE (gases de efeito estufa), uma série de tecnologias foi incorporada aos motores. A redução de emissões de gases está relacionada, dentre outros fatores, ao aumento do rendimento térmico do motor e, consequentemente, à redução do consumo específico de combustível.STATE OF THE TECHNIQUE [002] In recent years, in order to minimize the emission of gases harmful to the environment, as well as particulate materials and / or other GHGs (greenhouse gases), a number of technologies have been incorporated into the engines. The reduction of gas emissions is related, among other factors, to the increase in the thermal performance of the engine and, consequently, to the reduction of specific fuel consumption.

[003] Como consequência, os motores estão desenvolvendo maior potência por volume de deslocamento do pistão no cilindro. Os motores a combustão estão trabalhando sob maiores esforços mecânicos, maior rotação e temperatura de combustão mais elevada. Dessa forma, seus componentes devem ser igualmente dimensionados para suportar estas condições operacionais mais severas, a fim de garantir tanto a confiabilidade do conjunto como manter a vida útil esperada. Este maior esforço operacional se traduz, igualmente, em um maior esforço sofrido pelos componentes, dentre eles o pistão e os anéis associados ao pistão. Com maiores taxa de compressão, pressão de combustão, temperatura e rotação, os anéis também exercem uma maior pressão sobre o pistão e sobre as paredes do cilindro, conduzindo igualmente a um maior desgaste ou fadiga dos anéis e, consequentemente, aumentando a folga existente entre o anel e o cilindro e causando problemas relacionados ao desgaste da camisa do cilindro e/ou do próprio pistão, vazamento de óleo, aumento de consumo de combustível e/ou de óleo e, até mesmo, a quebra do anel.[003] As a consequence, the engines are developing greater power due to the displacement volume of the piston in the cylinder. Combustion engines are working under higher mechanical stress, higher rotation and higher combustion temperature. Thus, its components must be equally sized to withstand these more severe operating conditions, in order to guarantee both the reliability of the assembly and maintain the expected useful life. This greater operational effort is also translated into a greater effort suffered by the components, among them the piston and the rings associated with the piston. With higher compression rates, combustion pressure, temperature and rotation, the rings also exert greater pressure on the piston and on the cylinder walls, also leading to greater wear or fatigue of the rings and, consequently, increasing the gap between the ring and the cylinder and causing problems related to the wear of the cylinder liner and / or the piston itself, oil leakage, increased fuel and / or oil consumption and even the breaking of the ring.

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 12/30 / 12 [004] Os materiais comumente utilizados para fabricação de anéis de pistão são ferros fundidos e aços inoxidáveis. O processo de fabricação dos anéis de ferro fundido pode ser sintetizado nas seguintes etapas: (1) fusão da liga e acerto de composição; (2) vazamento em moldes de areia ou centrifugação; (3) tratamento térmico dos anéis obtidos; (4) usinagem para definição das dimensões finais; (5) tratamentos de superfícies como nitretação ou revestimentos para obter uma superfície com elevada dureza. Há limitação técnica relacionada à resistência mecânica para utilização de anéis de ferro fundido em motores com elevado carregamento ou em motores que demandem dimensões reduzidas de secção dos anéis.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 12/30 / 12 [004] The materials commonly used for the manufacture of piston rings are cast irons and stainless steels. The manufacturing process for cast iron rings can be synthesized in the following steps: (1) melting the alloy and adjusting the composition; (2) casting in sand molds or centrifugation; (3) heat treatment of the obtained rings; (4) machining to define the final dimensions; (5) surface treatments such as nitriding or coatings to obtain a surface with high hardness. There is a technical limitation related to the mechanical resistance for the use of cast iron rings in engines with high load or in engines that require reduced dimensions of ring section.

[005] Para essas aplicações nas quais as cargas são elevadas, os anéis de ferro fundido são substituídos por anéis de aços inoxidáveis martensíticos. Estes são obtidos por conformação mecânica de fios de aço inoxidável trefilado, por exemplo, como revelado no documento US 20070187002 (“Piston ring excellent in resistance to scuffing, cracking and fatigue and method for producing the same, and combination of piston ring and cylinder block”), e passam pelas etapas (4) e (5) descritas acima. Entretanto, há limitações nas dimensões dos anéis que podem ser produzidos por esse processo de fabricação, além de desvantagens técnicas de definição de forma geométrica, demandando um processo de manufatura e acabamento mais complexo. Para atendimento das diversas dimensões, há necessidade de manutenção de grande estoque de material, ampliando os custos envolvidos.[005] For those applications in which the loads are high, the cast iron rings are replaced by rings of martensitic stainless steel. These are obtained by mechanical shaping of drawn stainless steel wires, for example, as disclosed in US 20070187002 (“Piston ring excellent in resistance to scuffing, cracking and fatigue and method for producing the same, and combination of piston ring and cylinder block ”), And go through steps (4) and (5) described above. However, there are limitations in the dimensions of the rings that can be produced by this manufacturing process, in addition to technical disadvantages of defining the geometric shape, requiring a more complex manufacturing and finishing process. To meet the different dimensions, there is a need to maintain a large stock of material, increasing the costs involved.

[006] Um aspecto técnico relevante ligado ao processo de obtenção de anéis por conformação mecânica de fios de aço inoxidável trefilado é a presença de microtrincas decorrentes da decoesão entre carbonetos e matriz causada pelo acúmulo de reduções de secção nas etapas de laminação e trefilação, notadamente nas regiões da microestrutura em que há aglomeração de carbonetos. Esses problemas são resolvidos por anéis de aços inoxidáveis produzidos por processos de fundição semelhantes aos utilizados para produção de anéis em ferro fundido.[006] A relevant technical aspect linked to the process of obtaining rings by mechanical conformation of drawn stainless steel wires is the presence of microcracks resulting from the decohesion between carbides and matrix caused by the accumulation of section reductions in the lamination and drawing stages, notably in the regions of the microstructure in which there is agglomeration of carbides. These problems are solved by stainless steel rings produced by casting processes similar to those used to produce cast iron rings.

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 13/30 / 12 [007] O documento US 20120090462 (“Nitratable steel piston rings and steel cylindrical sleeves, and casting method for the production thereof’) descreve uma liga e possíveis processos de fundição para produção de anéis de pistão de aços nitretáveis. Nessa invenção os principais elementos na composição da liga proposta são: silício (Si) com teores de 2 a 10% em massa, cromo (Cr) com teores entre 4 e 20% em massa e níquel (Ni) entre 2 e 12% em massa. Nesse material o elevado teor de Cr, tal qual para os fios de aço inoxidável, é o responsável pela boa nitretabilidade. Após a obtenção dos anéis fundidos, o processo descrito apresenta as seguintes etapas: tratamento térmico com austenitização (acima da linha Ac3 da liga) e têmpera (preferencialmente em óleo), revenimento (entre 400°C e 700°C) e nitretação.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 13/30 / 12 [007] US 20120090462 (“Nitratable steel piston rings and steel cylindrical sleeves, and casting method for the production thereof”) describes an alloy and possible casting processes for producing nitrile steel piston rings. In this invention the main elements in the composition of the proposed alloy are: silicon (Si) with contents of 2 to 10% by mass, chromium (Cr) with contents between 4 and 20% by mass and nickel (Ni) between 2 and 12% by mass pasta. In this material, the high Cr content, just as for stainless steel wires, is responsible for good nitriding. After obtaining the fused rings, the described process has the following steps: heat treatment with austenitization (above the Ac3 line of the alloy) and quenching (preferably in oil), tempering (between 400 ° C and 700 ° C) and nitriding.

[008] O documento US 20120090462 descreve como principal conceito o efeito do silício na diminuição da temperatura de início de solidificação da liga (temperatura liquidus), o que facilitaria o processo de fabricação. Entretanto, mesmo com teores elevados, como o teor de 3% utilizado no exemplo de concretização da invenção, cálculos termodinâmicos demonstram que o silício tem uma pequena contribuição no decréscimo da temperatura liquidus da liga (cerca de 30 °C).[008] The document US 20120090462 describes as the main concept the effect of silicon in decreasing the temperature of the beginning of solidification of the alloy (liquidus temperature), which would facilitate the manufacturing process. However, even at high levels, such as the 3% content used in the example of the invention, thermodynamic calculations demonstrate that silicon has a small contribution in decreasing the liquidus temperature of the alloy (about 30 ° C).

[009] Além disso, a microestrutura do material obtido conforme a descrição do documento US 20120090462 apresenta carbonetos eutéticos grosseiros formados durante a solidificação (Erro! Fonte de referência não encontrada.). Carbonetos grosseiros facilitam a nucleação e propagação de trincas nos aços. A permanência desses carbonetos na microestrutura final dos anéis restringe enormemente seu emprego em condições de elevada demanda estrutural, pois diminui a resistência à fadiga devido à iniciação e propagação de trincas.[009] In addition, the microstructure of the material obtained as described in document US 20120090462 presents coarse eutectic carbides formed during solidification (Error! Reference source not found.). Coarse carbides facilitate the nucleation and crack propagation in steels. The permanence of these carbides in the final microstructure of the rings greatly restricts their use in conditions of high structural demand, as it reduces the resistance to fatigue due to the initiation and propagation of cracks.

[0010] No material obtido conforme o documento US 20120090462, esses carbonetos grosseiros formados durante a solidificação são estáveis, permanecendo na microestrutura em todas as etapas de produção do material, incluindo o produto final. A Erro! Fonte de referência não encontrada.[0010] In the material obtained according to the document US 20120090462, these coarse carbides formed during solidification are stable, remaining in the microstructure in all stages of production of the material, including the final product. The Error! Reference source not found.

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 14/30 / 12 apresenta a microestrutura de um material obtido conforme a descrição do exemplo de concretização do documento US 20120090462 no estado bruto de fundição e após revenimento (etapa final do desenvolvimento da microestrutura). É possível observar que os carbonetos eutéticos grosseiros precipitados de forma contínua nas regiões interdendríticas não se alteram com a aplicação dos ciclos de tratamento térmico até o revenimento. Esses carbonetos eutéticos são formados em consequência da segregação de elementos de liga, principalmente cromo e carbono, nas regiões interdendríticas durante a solidificação da austenita primária.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 14/30 / 12 shows the microstructure of a material obtained according to the description of the example of embodiment of the document US 20120090462 in the raw state of casting and after tempering (final stage of the development of the microstructure). It is possible to observe that the coarse eutectic carbides precipitated continuously in the interdendritic regions do not change with the application of heat treatment cycles until tempering. These eutectic carbides are formed as a result of the segregation of alloying elements, mainly chromium and carbon, in the interdendritic regions during the solidification of primary austenite.

[0011] A Erro! Fonte de referência não encontrada., obtida com o uso do software de modelagem termodinâmica ThermoCalc, apresenta a sequência de solidificação do material com composição descrita no documento US 20120090462 e mostra que o carboneto eutético é do tipo M₇C₃. A análise termodinâmica indica que os carbonetos M7C3 são estáveis na faixa de temperaturas de tratamentos térmicos descrita nesse documento. Esta estabilidade dos carbonetos M7C3 não é observada em ligas similares contendo baixos teores de silício (teores até 1%).[0011] The Error! Reference source not found, obtained using the ThermoCalc thermodynamic modeling software, presents the solidification sequence of the material with composition described in the document US 20120090462 and shows that the eutectic carbide is of the type M ₇ C ₃ . Thermodynamic analysis indicates that M7C3 carbides are stable in the temperature range of heat treatments described in this document. This stability of M7C3 carbides is not observed in similar alloys containing low levels of silicon (levels up to 1%).

[0012] A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta a microestrutura de um material obtido conforme a descrição do exemplo de concretização do documento US 20120090462 no estado revenido, após ataques químicos diferenciais Villela e Murakami. Esses ataques químicos permitem diferenciar os carbonetos do tipo M7C3 e M23C6, sendo que os carbonetos do tipo M7C3 ficam claros e os do tipo M23C6 apresentam coloração. É possível observar na Erro! Fonte de referência não encontrada. que os carbonetos eutéticos são do tipo M7C3 (carbonetos claros) e, portanto, não sofreram transformação. Notase também que esses carbonetos não sofreram alteração significativa de morfologia com relação ao estado bruto de fundição.[0012] The Error! Reference source not found. presents the microstructure of a material obtained according to the description of the example of implementation of the document US 20120090462 in the tempered state, after different chemical attacks Villela and Murakami. These chemical attacks allow the differentiation of carbides of type M7C3 and M23C6, with carbides of type M7C3 being clear and those of type M23C6 showing color. It is possible to observe in Error! Reference source not found. that eutectic carbides are of the M7C3 type (light carbides) and, therefore, have not undergone transformation. It is also noted that these carbides did not undergo significant changes in morphology with respect to the raw state of casting.

[0013] Redes contínuas de carbonetos eutéticos, como o carboneto M7C3, são sítios preferenciais para a nucleação e a propagação de trincas de fadiga e, assim, sua presença implica prejuízo ao desempenho de anéis de pistão.[0013] Continuous networks of eutectic carbides, such as the M7C3 carbide, are preferred sites for the nucleation and the propagation of fatigue cracks and, therefore, their presence implies damage to the performance of piston rings.

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 15/30 / 12Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 15/30 / 12

DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [0014] Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta micrografia mostrando a microestrutura (a) no estado bruto de fundição e (b) após revenimento a 600°C do material produzido conforme descrição do exemplo de concretização do documento US 20120090462.DESCRIPTION OF THE FIGURES [0014] Error! Reference source not found. presents micrograph showing the microstructure (a) in the raw state of casting and (b) after tempering at 600 ° C of the material produced as described in the example of embodiment of the document US 20120090462.

[0015] A Erro! Fonte de referência não encontrada. mostra o gráfico da evolução das frações de fases em função da temperatura durante a solidificação do material com composição descrita no documento US 20120090462.[0015] The Error! Reference source not found. shows the graph of the evolution of the phase fractions as a function of temperature during the solidification of the material with composition described in the document US 20120090462.

[0016] A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta micrografia mostrando a microestrutura após revenimento a 600°C de um material produzido conforme descrição do exemplo de concretização do documento US 20120090462, após ataque químico Villela e Murakami.[0016] The Error! Reference source not found. presents micrograph showing the microstructure after tempering at 600 ° C of a material produced according to the description of the example of embodiment of the document US 20120090462, after chemical attack Villela and Murakami.

[0017] A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta micrografia mostrando a microestrutura do material obtido no exemplo de concretização da presente invenção no estado bruto de fundição.[0017] The Error! Reference source not found. shows micrograph showing the microstructure of the material obtained in the example of the present invention in the raw state of casting.

[0018] A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta micrografia mostrando a microestrutura do material obtido no exemplo de concretização da presente invenção após o tratamento térmico a 1040 °C e têmpera ao ar calmo.[0018] The Error! Reference source not found. shows a micrograph showing the microstructure of the material obtained in the example of the present invention after heat treatment at 1040 ° C and quenching in calm air.

[0019] A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta micrografia mostrando a microestrutura após revenimento a 600 °C de um material produzido conforme descrição do exemplo de concretização da presente invenção, após ataque químico Villela e Murakami.[0019] The Error! Reference source not found. presents micrograph showing the microstructure after tempering at 600 ° C of a material produced according to the description of the example of embodiment of the present invention, after chemical attack Villela and Murakami.

[0020] A Erro! Fonte de referência não encontrada. mostra gráfico da evolução de dureza do material obtido no exemplo de concretização da presente invenção nas diferentes etapas do processo de fabricação.[0020] The Error! Reference source not found. shows a graph of the evolution of hardness of the material obtained in the example of implementing the present invention in the different stages of the manufacturing process.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0021] Os aços inoxidáveis utilizados atualmente para anéis de pistão apresentam na microestrutura carbonetos eutéticos formados durante a etapa de solidificação das ligas. Esses carbonetos eutéticos são relativamente grandes eDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0021] The stainless steels currently used for piston rings present in the microstructure eutectic carbides formed during the solidification stage of the alloys. These eutectic carbides are relatively large and

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 16/30 / 12 contínuos e atuam como concentradores de tensão, como revelado por Tanaka et al (Tanaka, S., Yamamura, K. e Oohori, M. Excellent Satinless Bearing Steel (ES1). Motion & Control. May de 2000, Vol. N° 8, pp. 23-26) e sítios para nucleação e propagação de trincas. No processo de fabricação de anéis via conformação mecânica de fio de aço, esses carbonetos são quebrados mecanicamente e distribuídos na microestrutura. Como decorrência, apresentam trincas e decoesão entre carbonetos e matriz.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 16/30 / 12 continuous and act as stress concentrators, as revealed by Tanaka et al (Tanaka, S., Yamamura, K. and Oohori, M. Excellent Satinless Bearing Steel (ES1). Motion & Control. May 2000, Vol. N ° 8, pp. 23-26) and sites for nucleation and crack propagation. In the process of making rings via mechanical shaping of steel wire, these carbides are mechanically broken and distributed in the microstructure. As a result, they present cracks and decoesion between carbides and matrix.

[0022] No processo de fabricação por fundição descrito no documento US 20120090462 ocorre a formação desses carbonetos eutéticos e eles são estáveis em todas as etapas de fabricação do anel de pistão. A formação desses carbonetos e sua permanência na microestrutura do produto final foi comprovada na reprodução do estado da técnica de acordo com o exemplo de concretização apresentado no documento US 20120090462, como mostrado nas Erro! Fonte de referência não encontrada., 2 e 3.[0022] In the foundry manufacturing process described in US 20120090462, these eutectic carbides are formed and they are stable in all stages of the piston ring manufacture. The formation of these carbides and their permanence in the microstructure of the final product was proven in the reproduction of the state of the art according to the embodiment example presented in the document US 20120090462, as shown in the Error! Reference source not found., 2 and 3.

[0023] A eliminação ou a redução desses carbonetos eutéticos na microestrutura desses materiais é fundamental para melhoria da resistência à fadiga de anéis de pistão. Ou seja, uma microestrutura com carbonetos pequenos e distribuídos de forma homogênea e descontínua levaria a um aumento importante na resistência à fadiga do material.[0023] The elimination or reduction of these eutectic carbides in the microstructure of these materials is fundamental for improving the fatigue resistance of piston rings. In other words, a microstructure with small carbides distributed in a homogeneous and discontinuous way would lead to an important increase in the fatigue resistance of the material.

[0024] A redução da fração de carbonetos na microestrutura de aços inoxidáveis pode ser feita pela redução nos teores de C e Cr, como revelado por Tanaka et al., antes citado. Entretanto, para manutenção da dureza e da resistência à corrosão, os teores desses elementos não podem ser excessivamente reduzidos. Como revelado por Tanaka et al., antes citado, mesmo reduzindo o teor de C para 0,7% em massa e de Cr para 13% em massa os carbonetos eutéticos são observados na microestrutura. Essa constatação é corroborada por simulações termodinâmicas utilizando o modelo de Scheil. Aços ligados com C e N apresentam melhor resistência à fadiga, aumento da resistência da martensita (Tanaka, et al., antes citado) e maior resistência à abrasão, como revelado por Berns (Berns, H. Increasing the wear resistance of stainless steels. Mat.-wiss. u. Werkstoffetech. 6, 2007, Vol. 38.).[0024] The reduction in the fraction of carbides in the microstructure of stainless steels can be done by reducing the levels of C and Cr, as revealed by Tanaka et al., Previously mentioned. However, to maintain hardness and corrosion resistance, the levels of these elements cannot be excessively reduced. As revealed by Tanaka et al., Previously mentioned, even though reducing the C content to 0.7% by mass and Cr to 13% by mass, eutectic carbides are observed in the microstructure. This finding is corroborated by thermodynamic simulations using the Scheil model. Steels connected with C and N show better resistance to fatigue, increased resistance of martensite (Tanaka, et al., Previously mentioned) and greater resistance to abrasion, as revealed by Berns (Berns, H. Increasing the wear resistance of stainless steels. Mat.-wiss. U. Werkstoffetech. 6, 2007, Vol. 38.).

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 17/30 / 12 [0025] A presente invenção descreve uma liga e o processo para obtenção de peças fundidas adequadas para uso em componentes de motores a combustão interna, preferencialmente, anéis de pistão de aços nitretáveis com teor relativamente alto de N e com baixos teores de Si. Nesta invenção, a quantidade de carbonetos eutéticos M₇C₃ é reduzida a frações inferiores a 2,0% em massa com a substituição de parte de C por N e, além disso, esses carbonetos eutéticos são transformados em carbonetos M₂₃C₆ durante a etapa de tratamento térmico. Essa transformação é acompanhada de uma alteração na morfologia dos carbonetos, diminuindo o seu tamanho máximo e sua continuidade na microestrutura do material. Essa alteração microestrutural do material da presente invenção se deve à composição química (baixos teores de Si e teores relativamente elevados de N) e tratamentos térmicos adequados.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 17/30 / 12 [0025] The present invention describes an alloy and the process for obtaining castings suitable for use in internal combustion engine components, preferably piston rings of nitrile steels with a relatively high N content and with low Si contents. In this invention, the amount of M ₇ C ₃ eutectic carbides is reduced to fractions below 2.0% by mass with the replacement of part of C by N and, in addition, these eutectic carbides are transformed into M carbides ₂₃ C ₆ during the heat treatment stage. This transformation is accompanied by a change in the carbide morphology, reducing its maximum size and its continuity in the material's microstructure. This microstructural change in the material of the present invention is due to the chemical composition (low Si and relatively high N levels) and adequate heat treatments.

[0026] A Tabela 1 mostra os limites de composição para o material da presente invenção.[0026] Table 1 shows the composition limits for the material of the present invention.

Tabela 1: Limites de composição da ligaTable 1: Limits of alloy composition

Elemento Element Concentração em % massa Concentration in% mass mín. min. máx. max. C Ç 0,60 0.60 0,90 0.90 Cr Cr 9,00 9.00 20,00 20.00 Fe Faith Balanço Swing Balanço Swing Mn Mn 0,20 0.20 1,20 1.20 Mo Mo 0,50 0.50 1,50 1.50 N N 0,06 0.06 0,20 0.20 Si Si 0,20 0.20 1,90 1.90 V V 0,10 0.10 0,35 0.35 P P - - 0,05 0.05 S s - - 0,05 0.05

[0027] Na presente invenção, diferentes tipos de processos de fundição podem ser utilizados para produção de peças adequadas à obtenção de anéis de pistão. Podem ser utilizados moldes de areia verde, típicos de fundição para ferro[0027] In the present invention, different types of casting processes can be used to produce parts suitable for obtaining piston rings. Green sand molds, typical of iron foundry, can be used

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 18/30 / 12 fundido, ou areia-resina. Além disso, podem ser obtidos anéis com dimensões próximas às dimensões finais ou tubos, a partir dos quais são obtidos os anéis por cortes transversais. Opcionalmente, pode ser utilizado o processo de centrifugação para produção de tubos, a partir dos quais são obtidos anéis de pistão. No processo de centrifugação, a liga fundida é vazada em uma centrífuga com corpo metálico, preferencialmente com recobrimento cerâmico na parte interna.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 18/30 / 12 cast, or sand-resin. In addition, rings with dimensions close to the final dimensions or tubes can be obtained, from which the rings are obtained by transverse cuts. Optionally, the centrifugation process can be used to produce tubes, from which piston rings are obtained. In the centrifugation process, the molten alloy is poured into a centrifuge with a metallic body, preferably with a ceramic coating on the inside.

[0028] As matérias primas utilizadas no processo da presente invenção podem ser sucata de aços baixa liga, retorno de produção e ferro-ligas, não se limitando a esses materiais.[0028] The raw materials used in the process of the present invention can be scrap of low alloy steel, return of production and ferro-alloys, not limited to these materials.

[0029] A fusão do material para preparação da liga é realizada preferencialmente em fornos a indução. O forno utilizado para preparação e fusão da liga pode ter controle de atmosfera e pressão, não sendo, porém, estritamente necessário. O vazamento da liga para os moldes deve ser realizado em temperaturas entre 1500 °C e 1650 °C.[0029] The melting of the material for preparation of the alloy is preferably carried out in induction furnaces. The furnace used for the preparation and melting of the alloy can have pressure and atmosphere control, but it is not strictly necessary. The casting of the alloy to the molds must be carried out at temperatures between 1500 ° C and 1650 ° C.

[0030] Após o resfriamento, as peças são retiradas dos moldes e o sistema de canais para fundição, quando existente, é removido, separando os anéis ou tubos. Os anéis ou tubos são recozidos em temperaturas entre 600 °C e 800 °C. Durante essa etapa de tratamento térmico ocorre a transformação dos carbonetos M₇C₃ eutéticos formados na solidificação do material para M₂₃C₆. Essa transformação é acompanhada de alteração na morfologia dos carbonetos, com diminuição de tamanhos e de continuidade da estrutura eutética. Essa alteração na morfologia leva a uma melhoria na resistência à fadiga do material, que é uma importante propriedade para aplicação em anéis de pistão.[0030] After cooling, the parts are removed from the molds and the channel system for casting, when existing, is removed, separating the rings or tubes. The rings or tubes are annealed at temperatures between 600 ° C and 800 ° C. During this heat treatment stage, the transformation of the eutectic M ₇ C ₃ carbides formed in the solidification of the material to M ₂₃ C ₆ occurs. This transformation is accompanied by changes in the morphology of carbides, with a decrease in sizes and continuity of the eutectic structure. This change in morphology leads to an improvement in the fatigue resistance of the material, which is an important property for application in piston rings.

[0031] Após o recozimento, as peças passam por uma usinagem inicial. Em seguida, tratamentos térmicos são realizados nas peças com o objetivo de obter microestruturas e propriedades adequadas aos anéis. Os tratamentos térmicos consistem em aquecimento das peças em temperaturas entre 1000 °C e 1100 °C (austenitização) e têmpera ao ar (forçado ou calmo) ou em óleo. Esses tratamentos térmicos podem ser realizados em fornos sem atmosfera controlada, mas preferencialmente com atmosfera controlada para evitar alterações de[0031] After annealing, the parts undergo an initial machining. Then, heat treatments are performed on the parts in order to obtain microstructures and properties suitable for the rings. The heat treatments consist of heating the parts at temperatures between 1000 ° C and 1100 ° C (austenitization) and air quenching (forced or calm) or oil. These heat treatments can be carried out in ovens without a controlled atmosphere, but preferably with a controlled atmosphere to avoid changes in temperature.

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 19/30 / 12 composição nas superfícies das peças. Após o tratamento térmico, as peças devem passar por uma etapa de revenimento em temperaturas entre 500 °C e 700 °C.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 19/30 / 12 composition on the surfaces of the pieces. After heat treatment, the parts must undergo a tempering stage at temperatures between 500 ° C and 700 ° C.

[0032] Como é usual para anéis de pistão em aços nitretáveis, tratamentos de superfícies são realizados a fim de obter elevada dureza (em torno de 1000 HV), baixo atrito com a camisa e resistência ao desgaste. A nitretação é um processo de tratamento de superfícies utilizado comumente em anéis de pistão, sendo realizada preferencialmente a gás, a plasma ou em banho de sal.[0032] As is usual for piston rings in nitrile steels, surface treatments are performed in order to obtain high hardness (around 1000 HV), low friction with the jacket and resistance to wear. Nitriding is a surface treatment process commonly used in piston rings, and is preferably carried out using gas, plasma or a salt bath.

[0033] Opcionalmente, pode ser aplicado recobrimento antidesgaste na face de contato com o cilindro. Para aplicação desse recobrimento podem ser utilizados os processos usualmente aplicados em anéis de pistão.[0033] Optionally, anti-wear coating can be applied on the contact face with the cylinder. To apply this coating, the processes usually applied to piston rings can be used.

[0034] A presente invenção apresenta anéis fundidos de aços nitretáveis com baixos teores de silício e elevados teores de nitrogênio, tendo as seguintes características principais: são adequados a processos comuns de fundição; não apresentam características microestruturais prejudiciais às propriedades mecânicas dos anéis de pistão, como carbonetos eutéticos grosseiros, típicos dos aços inoxidáveis fundidos com elevado teor de silício; e não apresentam microtrincas ou decoesão entre carboneto e matriz, típicos dos aços inoxidáveis conformados mecanicamente. Essas características, além de representarem benefício econômico, implicam em maior capacidade de resistência a quebra durante a manufatura e maior resistência a fadiga dos anéis submetidos a elevado carregamento.[0034] The present invention features cast rings of nitrile steels with low silicon and high nitrogen levels, having the following main characteristics: they are suitable for common casting processes; they do not present microstructural characteristics harmful to the mechanical properties of piston rings, such as coarse eutectic carbides, typical of cast stainless steels with high silicon content; and do not have microcracks or decohesion between carbide and matrix, typical of mechanically shaped stainless steels. These characteristics, in addition to representing an economic benefit, imply greater resistance to breakage during manufacture and greater resistance to fatigue of rings subjected to high loading.

EXEMPLO DE CONCRETIZAÇÃO DA INVENÇÃO [0035] Uma carga contendo aço baixa liga, retorno de produção e ferroligas com elementos de ligas da composição foi fundida em um forno de indução sem câmara para controle de pressão. Para evitar a oxidação excessiva do metal fundido foi utilizada uma injeção de argônio na superfície do banho. Após a completa fusão da carga e controle da temperatura, o metal fundido foi vazado a 1530 °C em molde de areia-resina. Durante o vazamento foram retiradasEXAMPLE OF CARRYING OUT THE INVENTION [0035] A load containing low-alloy steel, production return and ferroalloys with alloy elements of the composition was melted in a tubeless induction furnace for pressure control. To avoid excessive oxidation of the molten metal, an injection of argon was used in the bath surface. After the complete fusion of the load and temperature control, the molten metal was poured at 1530 ° C in a sand-resin mold. During the leak,

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 20/30 / 12 amostras para análise de composição química cujo resultado está apresentado na Tabela 2.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 20/30 / 12 samples for analysis of chemical composition whose results are shown in Table 2.

Tabela 2: Composição química medida em amostra obtida no exemplo de concretização.Table 2: Chemical composition measured in a sample obtained in the embodiment example.

Elemento Element Concentração em % massa Concentration in% mass C Ç 0.90 0.90 Cr Cr 14.20 14.20 Fe Faith Balanço Swing Mn Mn 0.88 0.88 Mo Mo 1.22 1.22 N N 0.10 0.10 Si Si 0.75 0.75 V V 0.30 0.30

[0036] Fundiu-se um tubo com diâmetros interno e externo com dimensões próximas às de um anel de pistão. Após o resfriamento, o tubo foi limpo e passou por uma etapa de recozimento a 750 °C. Em seguida, foi realizada uma usinagem inicial e corte do tubo em anéis. Então, os anéis foram submetidos a um tratamento térmico com aquecimento a 1040 °C e resfriamento ao ar calmo, e a um tratamento de revenimento a 600 °C. Por fim, os anéis foram nitretados usando nitretação a gás.[0036] A tube with internal and external diameters with dimensions close to those of a piston ring was fused. After cooling, the tube was cleaned and underwent an annealing step at 750 ° C. Then, an initial machining and cutting of the tube into rings was performed. Then, the rings were subjected to a heat treatment with heating at 1040 ° C and cooling in calm air, and a tempering treatment at 600 ° C. Finally, the rings were nitrided using gas nitriding.

[0037] A Erro! Fonte de referência não encontrada. mostra a estrutura do material obtido no estado bruto de fundição e a Erro! Fonte de referência não encontrada. mostra a estrutura do material após o tratamento térmico de têmpera e revenimento. É possível observar na estrutura bruta de fundição (Erro! Fonte de referência não encontrada.) carbonetos eutéticos grosseiros e contínuos formados na região interdendritica, porém, com a composição química e os tratamentos térmicos utilizados na presente invenção, esses carbonetos eutéticos formados durante a solidificação (tipo M7C3) são transformados em carbonetos do[0037] The Error! Reference source not found. shows the structure of the material obtained in the raw state of casting and the Error! Reference source not found. shows the structure of the material after the heat treatment of quenching and tempering. It is possible to observe in the crude casting structure (Error! Reference source not found.) Coarse and continuous eutectic carbides formed in the interdendritic region, however, with the chemical composition and heat treatments used in the present invention, these eutectic carbides formed during solidification (type M7C3) are transformed into carbides of the

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 21/30 / 12 tipo M₂₃C₆ durante a etapa de tratamento térmico. Essa transformação é acompanhada de uma alteração na morfologia dos carbonetos, diminuindo o tamanho máximo dos carbonetos na microestrutura do material. Essa alteração microestrutural do material se deve à composição química (baixos teores de Si e teores relativamente elevados de N) e tratamentos térmicos adequados. A Erro! Fonte de referência não encontrada. apresenta a microestrutura de um material obtido na presente invenção após revenimento e que passou por ataque químico Villela e Murakami. É possível observar na Figura 6 que os carbonetos na região interdendritica são do tipo M₂₃C₆ (região com coloração) e não apresentam continuidade, comprovando a transformação descrita acima.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 21/30 / 12 type M ₂₃ C ₆ during the heat treatment stage. This transformation is accompanied by a change in the carbide morphology, decreasing the maximum size of the carbides in the material's microstructure. This microstructural change in the material is due to the chemical composition (low Si and relatively high N levels) and adequate heat treatments. The Error! Reference source not found. presents the microstructure of a material obtained in the present invention after tempering and which underwent chemical attack Villela and Murakami. It is possible to observe in Figure 6 that the carbides in the interdendritic region are of the type M ₂₃ C ₆ (colored region) and do not have continuity, proving the transformation described above.

[0038] Os carbonetos M₂₃C₆ têm dureza inferior aos carbonetos M₇C₃, como revelado por Li, Yefei, et al (Li, Yefei, et al. The electronic, mechanical properties and theorical hardness of chromium carbides by first-principles calculations. Journal of Alloys and Compounds. 2011, Vol. 509, pp. 5242-5249), o que torna os carbonetos M23C6 menos frágeis com relação aos M7C3. Essa característica dos carbonetos M23C6 torna o material obtido mais tenaz do que os materiais do estado da arte que possuem carbonetos M7C3.[0038] M ₂₃ C ₆ carbides are less hard than M ₇ C ₃ carbides, as revealed by Li, Yefei, et al (Li, Yefei, et al. The electronic, mechanical properties and theorical hardness of chromium carbides by first- principles calculations, Journal of Alloys and Compounds, 2011, Vol. 509, pp. 5242-5249), which makes M23C6 carbides less fragile than M7C3. This characteristic of M23C6 carbides makes the material obtained more tenacious than state-of-the-art materials that have M7C3 carbides.

[0039] A Erro! Fonte de referência não encontrada. mostra a evolução da dureza do material obtido ao longo do processo de fabricação. Embora o recozimento não reduza sensivelmente a dureza, essa etapa é fundamental para a determinação das propriedades do material tendo em vista as alterações microestruturais com transformações dos carbonetos como descrito acima. Como esperado, a têmpera aumenta a dureza do material com a formação de martensita. O resultado de dureza do material obtido após o revenimento é de 600 HV, o que é substancialmente superior ao resultado de 420 HV encontrado no estado da técnica (US 20120090462). Esse resultado de dureza superior no material se deve à composição química (teor relativamente elevado de N) e aos tratamentos térmicos realizados.[0039] The Error! Reference source not found. shows the evolution of the hardness of the material obtained during the manufacturing process. Although annealing does not significantly reduce hardness, this step is essential for determining material properties in view of microstructural changes with carbide transformations as described above. As expected, tempering increases the hardness of the material with the formation of martensite. The hardness result of the material obtained after tempering is 600 HV, which is substantially higher than the 420 HV result found in the prior art (US 20120090462). This result of superior hardness in the material is due to the chemical composition (relatively high N content) and the thermal treatments performed.

[0040] A obtenção de anéis de aços nitretáveis fundidos com baixos teores de Si e elevados teores de nitrogênio superou as limitações impostas pelos processos e/ou materiais pertencentes ao atual estado da técnica, quais sejam:[0040] The obtaining of rings of molten nitrided steels with low Si and high nitrogen levels has overcome the limitations imposed by the processes and / or materials belonging to the current state of the art, namely:

Petição 870170071487, de 22/09/2017, pág. 22/30 / 12 limite de carregamento a que os anéis de ferro fundido podem ser submetidos, limites dimensionais do processo de conformação de fios de aços inoxidáveis e formação de carbonetos grosseiros nas ligas propostas no documento US 20120090462.Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 22/30 / 12 load limit to which the cast iron rings can be subjected, dimensional limits of the process of forming stainless steel wires and formation of coarse carbides in the alloys proposed in the document US 20120090462.

Claims

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1. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS characterized by containing the limits of chemical composition according to the table below, and by presenting, in solidification, fractions below 2.0% by mass of eutectic carbides M ₇ C ₃ and, in the final microstructure, exclusively M ₂₃ C ₆ carbides formed during heat treatment;

2. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS, according to claim 1, characterized by being produced by gravity casting process;

3. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS, according to claim 1, characterized by being produced by a centrifugal casting process;

4. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS, according to claim 1, characterized by being produced using molds of green sand or sand-resin;

5. Piston rings in cast NITRETABLE steels, according to claim 1 and with the following steps after casting: annealing performed at temperatures between 400 ° C and 800 ° C; tempering heat treatment carried out at temperatures between 950 ° C and 1100 ° C .; tempering performed at temperatures between 400 ° C and 700 ° C; and optionally nitriding and anti-wear surface treatments;

6. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS according to claims 1 and 5 in which the M7C3 eutectic carbides are transformed into M23C6 with morphology change;

Petition 870170071487, of 9/22/2017, p. 24/30

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7. PISTON RINGS IN CAST NITRETABLE STEELS according to claims 1 and 5 in which the material hardness before surface treatment is between 300 HV and 600 HV;

8. PRODUCTION PROCESS, according to claim 5, characterized in that the steps of annealing, tempering and tempering are carried out in a controlled atmosphere oven;

9. PRODUCTION PROCESS, according to claim 5, characterized in that the nitriding is carried out by gas, plasma or in a salt bath;

10. PRODUCTION PROCESS, according to claim 1, characterized in that the anti-wear coating on the contact face with the cylinder is obtained by galvanic process, or by spraying or physical vapor deposition;

11. PRODUCTION PROCESS, according to claim 9, characterized in that the anti-wear coating on the face of contact with the cylinder is obtained by galvanic process, or by spraying or physical vapor deposition.