BR102014004410B1

BR102014004410B1 - ORGANOLEPTIC COMPOUND, METHOD FOR IMPROVING, ENHANCING OR MODIFYING A FRAGRANCE FORMULATION, FRAGRANCE FORMULATION AND FRAGRANCE PRODUCT

Info

Publication number: BR102014004410B1
Application number: BR102014004410-8A
Authority: BR
Inventors: Anubhav P. S. Narula; Richard A. Weiss; Jaymes Anthony Lasome
Original assignee: International Flavors & Fragrances Inc
Priority date: 2013-02-25
Filing date: 2014-02-25
Publication date: 2020-03-17
Also published as: CN104003882A; EP2769972A1; MX337130B; MX2014002216A; ES2549973T3; BR102014004410A2; CN104003882B; EP2769972B1; US8785677B1

Abstract

composto organoléptico, método para aperfeiçoar, realçar ou modificar uma formulação de fragrância, formulação de fragrância e produto de direcionado a um novo composto, éster 1,2-dimetil-butílico de ácido but-2-enóico, e um método para aperfeiçoar, realçar ou modificar uma formulação de fragrância por meio da adição de uma quantidade olfativa aceitável de éster 1,2-dimetil-organoleptic compound, method for improving, enhancing or modifying a fragrance formulation, fragrance formulation and targeting product for a new compound, but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester, and a method for improving, enhancing or modify a fragrance formulation by adding an acceptable olfactory amount of 1,2-dimethyl ester

Description

"COMPOSTO ORGANOLÉPTICO, MÉTODO PARA APERFEIÇOAR, REALÇAR OU MODIFICAR UMA FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA E PRODUTO DE FRAGRÂNCIA" CAMPO DA INVENÇÃO"ORGANOLEPTIC COMPOUND, METHOD FOR IMPROVING, ENHANCING OR MODIFYING A FRAGRANCE FORMULATION, FRAGRANCE FORMULATION AND FRAGRANCE PRODUCT" FIELD OF THE INVENTION

[0001] A presente invenção refere-se a um novo composto, sua incorporação e uso como material de fragrância.[0001] The present invention relates to a new compound, its incorporation and use as a fragrance material.

HISTÓRICO DA INVENÇÃOHISTORY OF THE INVENTION

[0002] Há uma necessidade continua na indústria de fragrâncias de fornecer novas substâncias químicas para proporcionar aos perfumistas e outras pessoas a habilidade de criar novas fragrâncias para perfumes, colônias e produtos para cuidado pessoal. Aqueles especialistas na técnica entendem, como diferenças pequenas em estruturas químicas podem resultar em diferenças significativas e inesperadas no odor, notas e características das moléculas. Estas variações permitem que os perfumistas e outras pessoas utilizem novos compostos na criação de novas fragrâncias.[0002] There is a continuing need in the fragrance industry to provide new chemicals to provide perfumers and others with the ability to create new fragrances for perfumes, colognes and personal care products. Those skilled in the art understand how small differences in chemical structures can result in significant and unexpected differences in the odor, notes and characteristics of molecules. These variations allow perfumers and others to use new compounds to create new fragrances.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[0003] A presente invenção fornece um novo composto,éster 1,2-dimetil-butílico de ácido but-2-enóico,e seu uso vantajoso e inesperado ao realçar, aperfeiçoar ou modificar a fragrância de perfumes, colônias, água de colônia, produtos para cuidado pessoal, produtos para cuidado de tecidos e semelhantes.[0003] The present invention provides a new compound, 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid, and its advantageous and unexpected use in enhancing, perfecting or modifying the fragrance of perfumes, colognes, cologne, personal care products, fabric care products and the like.

[0004] Uma aplicação da presente invenção é direcionada ao éster 1,2-dimetil- butilico de ácido but-2-enóico, um novo composto de fragrância, representado pela fórmula: Estrutura I[0004] An application of the present invention is directed to the 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid, a new fragrance compound, represented by the formula: Structure I

[0005] Outra aplicação da presente invenção é direcionada ao uso do éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico como material de fragrância em perfumes, colônias, água de colônia, produtos para cuidado pessoal, produtos para cuidado de tecidos e semelhantes.[0005] Another application of the present invention is directed to the use of the but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester as a fragrance material in perfumes, colognes, cologne, personal care products, skin care products fabrics and the like.

[0006] Outra aplicação da presente invenção é direcionada a uma composição de fragrância,compreendendo o éster 1,2-dimetil-butílico de ácido but-2-enóico.[0006] Another application of the present invention is directed to a fragrance composition, comprising the 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid.

[0007] Outra aplicação da presente invenção é direcionada a um produto de fragrância, compreendendo o éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico.[0007] Another application of the present invention is directed to a fragrance product, comprising the 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid.

[0008] Outra aplicação da presente invenção é direcionada a um método para aperfeiçoar, realçar ou modificar uma formulação de fragrância ao incorporar uma quantidade olfativa aceitável do éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico.[0008] Another application of the present invention is directed to a method to refine, enhance or modify a fragrance formulation by incorporating an acceptable olfactory amount of the but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester.

[0009] Estas e outras aplicações da presente invenção se tornarão evidentes a partir da leitura do quadro reivindicatório a seguir. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO[0009] These and other applications of the present invention will become evident from reading the following claim table. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0010] Verificou-se de forma surpreendente que o éster 1,2-dimetil-butílico de ácido but-2-enóico possui notas complexas e inesperadamente vigorosas, com uma combinação adocicada e frutada única.[0010] It was surprisingly found that the 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid has complex and unexpectedly vigorous notes, with a unique sweet and fruity combination.

[0011] O éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico da presente invenção é representado pela estrutura a seguir: Estrutura I[0011] The 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid of the present invention is represented by the following structure: Structure I

[0012] O éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico pode ser preparado de acordo com o esquema de reação a seguir, cujos detalhes são especificados nos Exemplos. Os reagentes foram adquiridos da Aldrich Chemical Company, salvo indicação em contrário.[0012] The 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid can be prepared according to the following reaction scheme, details of which are specified in the Examples. The reagents were purchased from Aldrich Chemical Company, unless otherwise specified.

[0013] A complexidade das notas de odor se refere à presença de odores múltiplos e/ou misturados, mas definidos em vez de uma única nota ou poucas notas facilmente identificáveis. Níveis elevados de complexidade também são atribuídos aos compostos que possuem, de alguma forma, notas difíceis de serem definidas e ambíguas, por causa da contribuição direta ou de muitas combinações olfativas dos odores produzidos. Os materiais de fragrância de complexidade de nível elevado são considerados como singulares e de alta qualidade.[0013] The complexity of the odor notes refers to the presence of multiple and / or mixed odors, but defined instead of a single note or a few easily identifiable notes. High levels of complexity are also attributed to compounds that have somehow difficult to define and ambiguous notes, due to the direct contribution or many olfactory combinations of the odors produced. Highly complex fragrance materials are considered to be unique and of high quality.

[0014] O uso do composto da presente invenção é aplicado de forma ampla em produtos de perfumaria atuais, incluindo a preparação de perfumes e colônias, a perfumação de produtos para cuidado pessoal, tais como sabonetes, géis de banho e produtos de cuidado para os cabelos, produto de cuidado para tecidos, assim como em odorizadores e preparações cosméticas. Este composto também é utilizado para perfumar agentes de limpeza, tais como, mas não se limitando a detergentes, materiais para lavagem de louça, composições para depuração, limpadores de janela e semelhantes. Nestas preparações, o composto da presente invenção pode ser utilizado sozinho ou em combinação com outras composições de perfumação, solventes, adjuvantes e semelhantes. A natureza e variedade dos outros ingredientes que também podem ser utilizados são conhecidas por aqueles especialistas na técnica.[0014] The use of the compound of the present invention is widely applied in current perfumery products, including the preparation of perfumes and colognes, the perfuming of personal care products, such as soaps, shower gels and care products for hair care product for fabrics, as well as odorizers and cosmetic preparations. This compound is also used to perfume cleaning agents, such as, but not limited to detergents, dishwashing materials, scrubbing compositions, window cleaners and the like. In these preparations, the compound of the present invention can be used alone or in combination with other perfuming compositions, solvents, adjuvants and the like. The nature and variety of the other ingredients that can also be used are known to those skilled in the art.

[0015] Muitos tipos de fragrância podem ser utilizados na presente invenção, a única limitação sendo a compatibilidade com outros componentes a serem utilizados. Fragrâncias adequadas incluem, mas não se limitam às frutas, tais como amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almíscar; e aromas florais, tais como similares à lavanda, rosa, íris e cravo. Outros aromas agradáveis incluem aromas herbáceos e florestais derivados de vários óleos, tais como óleos essenciais, ou de material vegetal, tais como hortelã, hortelã-verde e similares.[0015] Many types of fragrance can be used in the present invention, the only limitation being compatibility with other components to be used. Suitable fragrances include, but are not limited to, fruits such as almond, apple, cherry, grape, pear, pineapple, orange, strawberry, raspberry; musk; and floral scents, such as similar to lavender, rose, iris and carnation. Other pleasant aromas include herbal and forestry aromas derived from various oils, such as essential oils, or from plant material, such as mint, mint and the like.

[0015] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida na Patente Americana No. 4.534.891, cujos componentes são inseridos por referência como se definidos em sua totalidade. Outra fonte de fragrâncias adequadas é encontrada em Perfumes, Cosméticos e Sabonetes. Segunda Edição, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre as fragrâncias fornecidas neste tratado estão acácia, cassie, chipre, ciclame, samambaia, gardênia, espinheiro, girassol, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lirio, magnólia, mimosa, narciso, feno recém-cortado, flor de laranjeira, orquídea, resedá, ervilha-de-cheiro, trifólio, nardo, baunilha, violeta, goivo e similares.[0015] A list of suitable fragrances is provided in U.S. Patent No. 4,534,891, the components of which are inserted by reference as if defined in their entirety. Another source of suitable fragrances is found in Perfumes, Cosmetics and Soaps. Second Edition, edited by WA Poucher, 1959. Among the fragrances provided in this treatise are acacia, cassie, cyprus, cyclamen, fern, gardenia, hawthorn, sunflower, honeysuckle, hyacinth, jasmine, lilac, lily, magnolia, mimosa, narcissus, hay freshly cut, orange blossom, orchid, resedá, sweet pea, trefoil, lemongrass, vanilla, violet, gouge and similar.

[0017] O composto da presente invenção pode ser utilizado em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo "composto de fragrância complementar",conforme utilizado no presente documento, é definido como o composto de fragrância selecionado do grupo consistindo de 2-[(4-metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea) , alil éster ácido isoamil óxiacético (Alil Amil Glicolato), (3,3— dimetilciclohexil)etil, etil propano-1,3-dioato (Applelide), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-l-il)-2-buten-l-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)óxi] exo-l-propanol (Bomafix), 1,2,3,5,6,7-hexahidro- 1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Madeira de caxemira), 1,l-dimetóxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7- dimetil-6-octen-l-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-lH-inden-5/6-ila (Cyclacet), propionato de 3A,4,5,6,7,7A-hexaidro-4,7-metano-lH-inden-5/6-ila (Ciclaprop), butirato de3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano- lG-inden-5/6-ila(Ciclobutanato) , 1-(2,6,6-trimetil-3- ciclohexen-l-il)-2-buten-l-ona (Delta Damascone), propanonitrila de 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetil (Fleuranil), propionaldeido de 3-(O/P-etilfenil) 2,2-dimetil (Floralozone), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H- piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano (Galaxolida), 1-(5,5-dimetil-l-ciclohexen-l-il)pent-4-en-l-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-l-il (Acetato de Geranila), a-metil-1,3-benzodioxole-5-propanal(Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalona), (Z)-3-hexenil-2-hidróxibenzoato (Salicilato de Hexenila, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il)-3- buten-2-ona (Ionona a), l-(l,2,3,4,5,6,7,8-octahidro- 2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-l-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metila (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrila (Khusinil), 3,4,5,6,6- pentametilhept-3-en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidróxi-4-metil-pentil) ciclohexano-l-carboxaldeido (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona γ), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il) pent-l-en-3-ona (Metil Ionona a Extra, Metil Ionona N) , 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-l-ona (Almiscar Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-ll,13- dioxatriciclo[7.4.0.0<2,6>]tridec-2(6)-ano (Nebulona), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien-l-il (Acetato de Neril), 3,7-dimetil-l,3,6-octatrieno (Ocimene), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), l-metil-4- (4-metil-3-pentenil) ciclohex-3-ano-l-carboxaldeido (Preciclemona B) , 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclohexano-l-carboxaldeido (Triplal), decahidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H-indeno[4,5-B]furan (Trisamber), acetato de 2-tert-butilciclohexil (Verdox), acetato de4-tert-butilciclohexil (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclohex-3-ano-l-carboxaldeido (Vertoliff), e (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)óxi]-3-hexano (Vivaldie).[0017] The compound of the present invention can be used in combination with a complementary fragrance compound. The term "complementary fragrance compound", as used herein, is defined as the fragrance compound selected from the group consisting of 2 - [(4-methylphenyl) methylene] -heptanal (Acalea), allyl ester isoxyacetic acid (Allyl Amyl Glycolate), (3,3— dimethylcyclohexyl) ethyl, ethyl propane-1,3-dioate (Applelide), 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclo-penten-l-yl) -2-buten-l-ol (Bacdanol), 2-methyl-3 - [(1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-yl) oxy] exo-l-propanol (Bomafix), 1 , 2,3,5,6,7-hexahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-one (cashmere wood), 1,1-l-dimethoxy-3,7-dimethyl- 2,6-octadiene (Citral DMA), 3,7-dimethyl-6-octen-l-ol (Citronelol), 3A acetate, 4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methane-1H -inden-5/6-yl (Cyclacet), 3A propionate, 4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methane-1H-inden-5/6-yl (Ciclaprop), 3A butyrate, 4,5,6,7,7A-hexahydro-4,7-methane-lG-inden-5/6-yl (cyclobutanate), 1- (2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-l-yl) -2-buten-l-one (Delta Damascone), 3-propanonitrile - (4-ethylphenyl) -2,2-dimethyl (Fleuranil), 3- (O / P-ethylphenyl) 2,2-dimethyl (Floralozone), tetrahydro-4-methyl-2- (2-methylpropyl) propionaldehyde - 2H-pyran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran (Galaxolide), 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) pent-4-en-1-one (Galbascone), E / Z-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-yl ( Geranyl acetate), α-methyl-1,3-benzodioxole-5-propanal (Helional), 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-l-yl) -1,6-heptadien-3- one (Hexalone), (Z) -3-hexenyl-2-hydroxybenzoate (Hexenyl salicylate, CIS-3), 4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-l-yl) -3- buten- 2-one (Ionone a), l- (l, 2,3,4,5,6,7,8-octahydro- 2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthalenyl) -ethan-l-one ( Iso E Super), methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentanoacetate (Kharismal), 2,2,4-trimethyl-4-phenyl-butanonitrile (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentamethylhept-3-en -2-one (Koavone), 3 / 4- (4-hydroxy-4-methyl-pentyl) cyclohexane-1-carboxaldehyde (Lyral), 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen -l-yl) -3-buten-2-o na (Methyl Ionone γ), 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-l-yl) pent-l-en-3-one (Methyl Ionone to Extra, Methyl Ionone N), 3-methyl- 4-phenylbutan-2-ol (Muguesia), cyclopentadec-4-en-l-one (Musk Z4), 3,3,4,5,5-pentamethyl-ll, 13-dioxathricycle [7.4.0.0 <2.6 >] tridec-2 (6) -year (Nebula), 3,7-dimethyl-2,6-octadien-l-yl acetate (Neryl acetate), 3,7-dimethyl-l, 3,6-octatriene (Ocimene), ortho-tolylethanol (Peomosa), 3-methyl-5-phenylpentanol (Phenoxanol), 1-methyl-4- (4-methyl-3-pentenyl) cyclohex-3-year-1-carboxaldehyde (Preciclemone B) , 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-l-yl) -2-buten-l-ol (Sanjinol), 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl -3-cyclopenten-l-yl) -2-buten-l-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimethyl-3-cyclohexane-1-carboxaldehyde (Triplal), decahydro-2,6,6,7, 8,8-hexamethyl-2H-indene [4,5-B] furan (Trisamber), 2-tert-butylcyclohexyl acetate (Verdox), 4-tert-butylcyclohexyl acetate (Vertenex), cedil acetylene (Vertofix), 3, 6 / 4,6-dimethylcyclohex-3-year-1-carboxaldehyde (Vertoliff), and (3Z) -1 - [(2-methyl-2-propen il) oxy] -3-hexane (Vivaldie).

[0018] Os termos "formulação de fragrância", "composição de fragrância" e "composição de perfume" significam a mesma coisa para uma composição de consumo que é uma mistura de compostos que incluem, por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilas, óleos naturais, óleos sintéticos e mercaptanos, que são misturados para que os odores combinados dos componentes individuais produzam uma fragrância desejada ou agradável. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição de consumo que compreende um composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção pode compreender um composto da presente invenção e também um composto de fragrância complementar como definido acima.[0018] The terms "fragrance formulation", "fragrance composition" and "perfume composition" mean the same thing for a consumer composition which is a mixture of compounds that include, for example, alcohols, aldehydes, ketones, esters , ethers, lactones, nitriles, natural oils, synthetic oils and mercaptans, which are mixed so that the combined odors of the individual components produce a desired or pleasant fragrance. The fragrance formulation of the present invention is a consumer composition that comprises a compound of the present invention. The fragrance formulation of the present invention can comprise a compound of the present invention and also a complementary fragrance compound as defined above.

[0019] O termo "produto de fragrância" refere-se a um produto de consumo que adiciona uma fragrância ou mascara um odor ruim. Os produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, colônias, produtos para cuidado pessoal, tais como sabonetes, gel de banho e produto de cuidado para cabelo, produtos para tecido, odorizadores, preparações cosméticas e agentes de limpeza de perfume, tais como detergentes, materiais para lavagem de louça, composições para depuração e limpadores de janela. 0 produto de fragrância da presente invenção é um produto de consumo que contém um composto da presente invenção. 0 produto de fragrância da presente invenção pode conter um composto da presente invenção e também um composto de fragrância complementar,conforme definido acima.[0019] The term "fragrance product" refers to a consumer product that adds a fragrance or masks a bad odor. Fragrance products can include, for example, perfumes, colognes, personal care products such as soaps, shower gel and hair care products, fabric products, odorizers, cosmetic preparations and perfume cleaners, such as detergents, dishwashing materials, cleaning compositions and window cleaners. The fragrance product of the present invention is a consumer product that contains a compound of the present invention. The fragrance product of the present invention may contain a compound of the present invention and also a complementary fragrance compound, as defined above.

[0020] O termo "aperfeiçoar" na frase "aperfeiçoar, realçar ou modificar uma formulação de fragrância" designa um aprimoramento da formulação de fragrância a fim de obter um caráter mais desejável. O termo "realçar"designa uma melhoria da efetividade da formulação de fragrância ou fornecimento de uma formulação de fragrância com um caráter incrementado. O termo "modificar" designa o fornecimento deu ma formulação de fragrância com uma mudança no caráter.[0020] The term "refine" in the phrase "refine, enhance or modify a fragrance formulation" means an improvement of the fragrance formulation in order to obtain a more desirable character. The term "highlight" means an improvement in the effectiveness of the fragrance formulation or supply of a fragrance formulation with an increased character. The term "modify" means the supply of a fragrance formulation with a change in character.

[0021] Ά quantidade olfativa aceitável designa uma quantidade do composto nas composições do perfume do componente individual que irá contribuir para suas características olfativas particulares, porém o efeito olfatôrio da composição de perfume será a soma dos efeitos de cada um dos ingredientes da fragrância ou perfumes. Portanto, os compostos da invenção podem ser utilizados para alterar as características do aroma da composição de perfume ou modificar a reação olfativa causada por outro ingrediente na composição. A quantidade irá depender de muitos fatores,incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito que é desejado.[0021] Ά acceptable olfactory quantity designates an amount of the compound in the perfume compositions of the individual component that will contribute to its particular olfactory characteristics, however the olfactory effect of the perfume composition will be the sum of the effects of each of the fragrance ingredients or perfumes . Therefore, the compounds of the invention can be used to alter the aroma characteristics of the perfume composition or to modify the olfactory reaction caused by another ingredient in the composition. The amount will depend on many factors, including other ingredients, their relative amounts and the effect that is desired.

[0022] A quantidade do composto da presente invenção utilizada na formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento do peso, preferencialmente de 0,1 a cerca de 25 por centro do peso, e mais preferencialmente de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento do peso. Aqueles especialistas na técnica serão capazes de utilizar a quantidade desejada para proporcionar o efeito e intensidade desejados da fragrância. Além dos compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser utilizados junto com a formulação de fragrância. Materiais bem conhecidos, tais como surfactantes, emulsificantes, polímeros para encapsular a fragrância também podem ser utilizados sem fugir do escopo da presente invenção.[0022] The amount of the compound of the present invention used in the fragrance formulation ranges from about 0.005 to about 50 weight percent, preferably from 0.1 to about 25 weight percent, and more preferably from about 0 , 5 to about 10 percent by weight. Those skilled in the art will be able to use the desired amount to provide the desired effect and intensity of the fragrance. In addition to the compounds of the present invention, other materials can also be used in conjunction with the fragrance formulation. Well-known materials such as surfactants, emulsifiers, polymers to encapsulate the fragrance can also be used without departing from the scope of the present invention.

[0023] Quando utilizado na formulação de fragrância, este ingrediente proporciona notas amadeiradas e frutadas que tornam a formulação de fragrância mais desejável e notável e adiciona a percepção de valor. Todas as qualidades do odor encontrados neste material ajudam a embelezar e intensificar o cheiro finalizado aperfeiçoando o desempenho dos outros materiais na fragrância. O aspecto frutado é encontrado em muitas fragrâncias hoje em: dia, as quais costumam ser muito modernas, especialmente para consumidores mais jovens.[0023] When used in the fragrance formulation, this ingredient provides woody and fruity notes that make the fragrance formulation more desirable and remarkable and adds the perception of value. All the odor qualities found in this material help to beautify and intensify the finished smell, improving the performance of other materials in the fragrance. The fruity aspect is found in many fragrances today: which are usually very modern, especially for younger consumers.

[0024] As aplicações a seguir são características da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão facilmente evidentes àqueles especialistas na técnica. Tais modificações são tidas como pertencentes ao escopo desta invenção. Os materiais químicos utilizados na preparação da presente invenção estão comercialmente disponíveis através da Aldrich Chemical Company. Conforme utilizado no presente documento, todas as porcentagens são porcentagens por peso, salvo se indicado em contrário, ppm significa partes por milhão, M significa molar, L significa litro, mL significa mililitros, Kg significa quilograma, g significa grama, psi significa libra força por polegada quadrada e mmHg significa milímetros de mercúrio. IFF,conforme utilizado nos exemplos,significa International Flavors & Fragrances Inc., Nova York, NY, EUA.[0024] The following applications are characteristic of the present invention. Other modifications of this invention will be readily apparent to those skilled in the art. Such modifications are considered to be within the scope of this invention. The chemical materials used in the preparation of the present invention are commercially available from Aldrich Chemical Company. As used in this document, all percentages are percentages by weight, unless otherwise stated, ppm means parts per million, M means molar, L means liter, mL means milliliters, Kg means kilogram, g means gram, psi means pound force per square inch and mmHg means millimeters of mercury. IFF, as used in the examples, means International Flavors & Fragrances Inc., New York, NY, USA.

EXEMPLO IEXAMPLE I

[0025] Preparação de Éster 1,2-dimetil-butílico de ácido but-2-enóico (Estrutura I): 3-metil-pentan-2-ol (400 g) , ácido crotônico (CH3CH=CHCOOH) (445,5 g) , tolueno (200 ml) e ácido p- toluenossulfônico (PTSA) (4 g) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um condensador e um método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi aquecida para refluxo. A água foi coletada e removida por meio do método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 3,5 horas. A mistura de reação resultante foi, então, resfriada e lavada sequencialmente com água, hidróxido de sódio aquoso (NaOH) (10%) e salmoura. As camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi destilada de forma fracionada para prover éster 1,2-dimetil-butilico de ácido but-2-enóico (444 g) com um ponto de ebulição de 106°C a 34 mmHg.[0025] Preparation of 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid (Structure I): 3-methyl-pentan-2-ol (400 g), crotonic acid (CH3CH = CHCOOH) (445.5 g), toluene (200 ml) and p-toluenesulfonic acid (PTSA) (4 g) were loaded into a 2-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a condenser and a Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was heated to reflux. The water was collected and removed using the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was aged at reflux for about 3.5 hours. The resulting reaction mixture was then cooled and washed sequentially with water, aqueous sodium hydroxide (NaOH) (10%) and brine. The aqueous and organic layers were separated. The organic layer was fractionally distilled to provide but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester (444 g) with a boiling point of 106 ° C to 34 mmHg.

[002 6] ΤΗ NMR (CDC13, 400 MHz) : 0,9 ppm (m, 6H) , 1,2 ppm (m, 4H) , 1,4-1,7 ppm (m, 2H), 1,85 ppm (s, 3H), 4,90 ppm (m, 1H), 5,85 ppm (m, 1H), 6,95 ppm (m, 1H).[002 6] ΤΗ NMR (CDC13, 400 MHz): 0.9 ppm (m, 6H), 1.2 ppm (m, 4H), 1.4-1.7 ppm (m, 2H), 1.85 ppm (s, 3H), 4.90 ppm (m, 1H), 5.85 ppm (m, 1H), 6.95 ppm (m, 1H).

EXEMPLO IIEXAMPLE II

[0027] Preparação de Éster 1,2,2-trimetil-propilico de ácido but-2-enóico (Estrutura II): Uma balão de reação foi carregado com 3,3-dimetil-butan-2-ona (200 g) e metanol (200 ml) . Boroidreto de sódio (NaBH/i) (22,7 g) foi adicionado subsequente e lentamente por cerca de 30 minutos, enquanto a temperatura era mantida a 40°C. A mistura de reação foi envelhecida a temperatura ambiente por cerca de 2,5 horas e, então, despejada em mistura de gelo e ácido acético (CH3COOH) (45 g) . Hexanos (C6H14) (300 ml) foram adicionados e as camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica que contém 3,3-dimetil-butan-2-ol foi separada e carregada junto com ácido crotônico (172 g) , tolueno (300 ml), e PTSA (3 g) em um balão de reação de 2-L equipado com um método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi aquecida a refluxo para remover hexanos. A água foi coletada e removida pelo método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 38 horas até a análise por CG indicar o término da reação. A mistura de reação resultante foi lavada sequencialmente com salmoura, bicarbonato de sódio (NaHCCb) e salmoura e, então, purificada por destilação fracionada para prover éster 1,2,2-trimetil-propilico de ácido but-2-enóico (176 g) com um ponto de ebulição de 66°C a 0,72 mmHg.[0027] Preparation of 1,2,2-trimethyl-propyl ester of but-2-enoic acid (Structure II): A reaction flask was charged with 3,3-dimethyl-butan-2-one (200 g) and methanol (200 ml). Sodium borohydride (NaBH / i) (22.7 g) was added subsequently and slowly over about 30 minutes, while the temperature was maintained at 40 ° C. The reaction mixture was aged at room temperature for about 2.5 hours and then poured into a mixture of ice and acetic acid (CH3COOH) (45 g). Hexanes (C6H14) (300 ml) were added and the aqueous and organic layers were separated. The organic layer containing 3,3-dimethyl-butan-2-ol was separated and charged together with crotonic acid (172 g), toluene (300 ml), and PTSA (3 g) in a 2-L reaction flask equipped with a Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was heated to reflux to remove hexanes. The water was collected and removed by the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was aged at reflux for about 38 hours until the GC analysis indicated the completion of the reaction. The resulting reaction mixture was washed sequentially with brine, sodium bicarbonate (NaHCCb) and brine and then purified by fractional distillation to provide but-2-enoic acid 1,2,2-trimethyl-propyl ester (176 g) with a boiling point of 66 ° C at 0.72 mmHg.

[0028 ] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6,91-6,99 ppm (m, 1H), 5,84 ppm (d, 1H, J = 15,51 Hz, de d, J = 20 1,45 Hz), 4,74 ppm (q, 1H, J = 6,37 Hz), 1,88 ppm (d, 3H, J = 6,85 Hz, de d, J = 1,45 Hz), 1,15 ppm (d, 3H, J = 6,40 Hz), 0,92 ppm (s, 9H).[0028] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6.91-6.99 ppm (m, 1H), 5.84 ppm (d, 1H, J = 15.51 Hz, d, J = 20 1, 45 Hz), 4.74 ppm (q, 1H, J = 6.37 Hz), 1.88 ppm (d, 3H, J = 6.85 Hz, d, J = 1.45 Hz), 1, 15 ppm (d, 3H, J = 6.40 Hz), 0.92 ppm (s, 9H).

EXEMPLO IIIEXAMPLE III

[0029] Preparação de Éster 1,2-dimetil-propilico de ácido but-2-enóico (Estrutura III): 3-metil-butan-2-ol (180 g) , ácido crotônico (165 g), tolueno (200 ml) e PTSA (8 g) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi aquecida para refluxo. A água foi coletada e removida por meio do método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 13-15 horas até a análise por CG indicar o término da reação. A mistura de reação resultante foi lavada _eqüencialmente com salmoura, carbonato de sódio (Na2CO3) e salmoura e, depois, purificada por destilação fracionada para prover éster 1,2-dimetil-propilico de ácido but-2-enóico (157 g) com um ponto de ebulição de 53°C a 0,77 mmHg.[0029] Preparation of but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-propyl ester (Structure III): 3-methyl-butan-2-ol (180 g), crotonic acid (165 g), toluene (200 ml ) and PTSA (8 g) were loaded into a 2-L reaction flask equipped with the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was heated to reflux. The water was collected and removed using the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was aged at reflux for about 13-15 hours until GC analysis indicated completion of the reaction. The resulting reaction mixture was washed _equently with brine, sodium carbonate (Na2CO3) and brine, and then purified by fractional distillation to provide 1,2-dimethyl-propylic ester of but-2-enoic acid (157 g) with a boiling point from 53 ° C to 0.77 mmHg.

[0030] XH NMR (CDC13, 400 MHz) : 6,95 ppm (d, 1H, J = 15,53 Hz, de q, J = 6,90), 5,84 ppm (d, 1H, J 15 = 15,53 Hz, de q, J = 1,70 Hz), 4,79 ppm (quinteto, 1H, J = 6,23 Hz), 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J = 1,72 Hz), 1,75-1,85 ppm (m, 1H), 1,18 ppm (d, 3H, J = 6,36 Hz), 0,91 ppm (d, 6H, J = 6,84 Hz).[0030] XH NMR (CDC13, 400 MHz): 6.95 ppm (d, 1H, J = 15.53 Hz, q, J = 6.90), 5.84 ppm (d, 1H, J 15 = 15.53 Hz, from q, J = 1.70 Hz), 4.79 ppm (quintet, 1H, J = 6.23 Hz), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, from d, J = 1.72 Hz), 1.75-1.85 ppm (m, 1H), 1.18 ppm (d, 3H, J = 6.36 Hz), 0.91 ppm (d, 6H, J = 6.84 Hz).

EXEMPLO IVEXAMPLE IV

[0031] Preparação de Éster l-etil-2-metil-propílico de ácido but-2-enóico(Estrutura IV) : Um balão de reação foi carregado com cloreto de etil-magnésio (CH3CH2MgCl) (2 M, 2,17 L) e refrigerado a -10°C. Isobutiraldeido ((CH3)2CHCHO) (295 g) foi alimentado por cerca de 1 hora, enquanto a temperatura era mantida a 15°C. A mistura de reação foi envelhecida à temperatura ambiente por cerca de 6 horas e, então, despejada em uma mistura de gelo e ácido acético (2 93 g) . Hexanos (350 10 mL) foram adicionados e as camadas orgânica e aquosa foram separadas. A camada orgânica foi separada, lavada em sequência com bicarbonato de sódio (NaHCO3) , salmoura e água e destilada para prover 2-metil-pentan-3-ol (336 g) . 2- metil-pentan-3-ol (153 g), ácido 2-metil-but-enóico (100 g), tolueno (200 ml) e PTSA (8 g) foram carregados em balão de reação de 2-L equipado com um aparelho de Dean-Stark. A mistura de reação foi aquecida para refluxo a cerca de 120°C. A água foi removida. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 13-14 horas até a análise por CG (Gas Chromatography/Cromatografia Gasosa) indicar o término da reação. A mistura de reação resultante foi lavada em sequência com bicarbonato de sódio e salmoura e, então, purificada por destilação fracionada para prover éster l-etil-2-metil-propilico de ácido but-2-enóico (81g) com um ponto de ebulição de 91 °C a 1,1 mmHg.[0031] Preparation of but-2-enoic acid l-ethyl-2-methyl-propyl ester (Structure IV): A reaction flask was charged with ethyl-magnesium chloride (CH3CH2MgCl) (2 M, 2.17 L ) and cooled to -10 ° C. Isobutyraldehyde ((CH3) 2CHCHO) (295 g) was fed for about 1 hour, while the temperature was maintained at 15 ° C. The reaction mixture was aged at room temperature for about 6 hours and then poured into a mixture of ice and acetic acid (2 93 g). Hexanes (350 ml) were added and the organic and aqueous layers were separated. The organic layer was separated, washed in sequence with sodium bicarbonate (NaHCO3), brine and water and distilled to provide 2-methyl-pentan-3-ol (336 g). 2-methyl-pentan-3-ol (153 g), 2-methyl-but-enoic acid (100 g), toluene (200 ml) and PTSA (8 g) were loaded into a 2-L reaction flask equipped with a Dean-Stark device. The reaction mixture was heated to reflux at about 120 ° C. The water has been removed. The reaction mixture was aged at reflux for about 13-14 hours until analysis by GC (Gas Chromatography / Gas Chromatography) indicates the end of the reaction. The resulting reaction mixture was washed in sequence with sodium bicarbonate and brine and then purified by fractional distillation to provide but-2-enoic acid l-ethyl-2-methyl-propyl ester (81g) with a boiling point from 91 ° C to 1.1 mmHg.

[0032] 1H NMR (CDC13, 400 MHz) : 6,86 ppm (q, 1H, J = 7,04 Hz, de t, J = 0,70), 4,74 ppm (d, 1H, J = 7,40 Hz, de t, J = 5,32 Hz), 1,84-1,92 ppm (m, 1H), 1,85 ppm (s, 3H), 1,79 ppm (d, 3H, J = 7,08 Hz, de t, J = 0,91 Hz), 1,53-1,63 ppm (m, 2H), 0,91 ppm (d, 6H, J = 6,90 Hz, de d, J = 1,92 Hz), 88 ppm (t, 3H, J = 7,66 Hz). EXEMPLO V[0032] 1H NMR (CDC13, 400 MHz): 6.86 ppm (q, 1H, J = 7.04 Hz, from t, J = 0.70), 4.74 ppm (d, 1H, J = 7 , 40 Hz, t, J = 5.32 Hz), 1.84-1.92 ppm (m, 1H), 1.85 ppm (s, 3H), 1.79 ppm (d, 3H, J = 7.08 Hz, from t, J = 0.91 Hz), 1.53-1.63 ppm (m, 2H), 0.91 ppm (d, 6H, J = 6.90 Hz, from d, J = 1.92 Hz), 88 ppm (t, 3H, J = 7.66 Hz). EXAMPLE V

[0033] Preparação de Éster l-isopropil-2-metil-butilico de ácido but-2-enóico (Estrutura V) : Um balão de reação foi carregado com cloreto de sec-butilmagnésio (CH3CH2CH (CH3) MgCl) (2 M, 1,6 L) e refrigerado a 0°C. Isobutiraldeído (220 g) foi alimentado por cerca de 2 horas, enquanto a temperatura era mantida a 15°C. A mistura de reação foi envelhecida a temperatura ambiente por cerca de 6 horas e, então, despejada em uma mistura de gelo e ácido acético (216 g). Hexanos (350 ml) foram adicionados e as camadas orgânica e aquosa foram separadas. A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com bicarbonato de sódio, salmoura e água. A camada orgânica resultante que contém 2,4-dimetil-hexan-3-ol bruto, ácido crotônico (387 g), tolueno (400 ml) e PTSA (25 g) foi, então, colocada em um balão de reação de 3-L equipado com método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi aquecida a refluxo para remover hexanos. A água foi coletada e removida por meio do método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 22-30 horas até a análise por CG indicar a finalização da reação. A mistura de reação resultante foi lavada em sequência com salmoura, carbonato de sódio (duas vezes), uma mistura de hidróxido de sódio e carbonato de sódio, e salmoura, destilada e, ainda, destilada fracionada para prover éster l-isopropil-2-metil-butilico de ácido but-2-enóico (186g) com um ponto de ebulição de 100°C a 0,50 mmHg.[0033] Preparation of but-2-enoic acid l-isopropyl-2-methyl-butyl ester (Structure V): A reaction flask was charged with sec-butylmagnesium chloride (CH3CH2CH (CH3) MgCl) (2 M, 1.6 L) and cooled to 0 ° C. Isobutyraldehyde (220 g) was fed for about 2 hours, while the temperature was maintained at 15 ° C. The reaction mixture was aged at room temperature for about 6 hours and then poured into a mixture of ice and acetic acid (216 g). Hexanes (350 ml) were added and the organic and aqueous layers were separated. The organic layer was separated and washed in sequence with sodium bicarbonate, brine and water. The resulting organic layer containing crude 2,4-dimethylhexan-3-ol, crotonic acid (387 g), toluene (400 ml) and PTSA (25 g) was then placed in a 3- L equipped with Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was heated to reflux to remove hexanes. The water was collected and removed using the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was aged at reflux for about 22-30 hours until GC analysis indicated completion of the reaction. The resulting reaction mixture was washed in sequence with brine, sodium carbonate (twice), a mixture of sodium hydroxide and sodium carbonate, and brine, distilled and, further, fractionated distillate to provide l-isopropyl-2- ester. but-2-enoic acid methyl-butyl acid (186g) with a boiling point of 100 ° C to 0.50 mmHg.

[0034] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6,92-7,00 ppm (m, 1H), 5,86 ppm (d, 1H, J = 15,46 Hz), 4,68-4,75 ppm (m, 1H) , 1,88-1,97 ppm (m, 1H) , 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,85 Hz), 1,63-1,68 ppm (m, 1H), 1,31-1,51 ppm (m, 1H), 1,05-1,16 ppm (m, 1H), 0,85-0,94 ppm (m, 12H).[0034] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6.92-7.00 ppm (m, 1H), 5.86 ppm (d, 1H, J = 15.46 Hz), 4.68-4.75 ppm (m, 1H), 1.88-1.97 ppm (m, 1H), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.85 Hz), 1.63-1.68 ppm (m, 1H ), 1.31-1.51 ppm (m, 1H), 1.05-1.16 ppm (m, 1H), 0.85-0.94 ppm (m, 12H).

EXEMPLO VIEXAMPLE VI

[0035] Preparação de Éster l-isobutil-2-metil-butilico de ácido but-2-enóico (Estrutura VI) : Um balão de reação foi carregado com cloreto de sec-butilmagnésio (2 M, 1,6 L) e refrigerada a -10°C. 3-metil-butiraldeido (260 g) foi alimentado por cerca de 2 horas, enquanto a temperatura foi mantida a 15°C. A mistura de reação foi envelhecida a temperatura ambiente por cerca de 6 horas e, então, despejada em uma mistura de gelo e ácido acético (216 g). Tolueno (400 ml) foi adicionado e as camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio, salmoura e água. A camada orgânica resultante que contém 2,5-dimetil-heptan-4-ol bruto, ácido crotônico (129 g) , tolueno (150 ml), e PTSA (10 g) foi, então, colocada em um balão de reação de 3-L equipado com o método de Bidwell-Sterling. A mistura de reação foi aquecida a refluxo. A água foi coletada e removida por meio do método de Bidwell-Sterling, A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 18-20 horas até a análise por CG indicar a finalização da reação. A mistura de reação resultante foi lavada em sequência com carbonato de sódio (duas vezes) e salmoura, destilada, e ainda, destilada fracionada para prover Éster l-isobutil-2-metil-butilico de ácido but-2-enóico (143 g) com ponto de ebulição de 100°C a 0,72 mmHg.[0035] Preparation of but-2-enoic acid l-isobutyl-2-methyl-butyl ester (Structure VI): A reaction flask was charged with sec-butylmagnesium chloride (2 M, 1.6 L) and refrigerated at -10 ° C. 3-methyl-butyraldehyde (260 g) was fed for about 2 hours, while the temperature was maintained at 15 ° C. The reaction mixture was aged at room temperature for about 6 hours and then poured into a mixture of ice and acetic acid (216 g). Toluene (400 ml) was added and the aqueous and organic layers were separated. The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate, brine and water. The resulting organic layer containing crude 2,5-dimethyl-heptan-4-ol, crotonic acid (129 g), toluene (150 ml), and PTSA (10 g) was then placed in a 3-ml reaction flask. -L equipped with the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was heated to reflux. The water was collected and removed using the Bidwell-Sterling method. The reaction mixture was aged at reflux for about 18-20 hours until the GC analysis indicated the completion of the reaction. The resulting reaction mixture was washed in sequence with sodium carbonate (twice) and brine, distilled, and fractionated distillate to provide but-2-enoic acid l-isobutyl-2-methyl-butyl ester (143 g) boiling point of 100 ° C to 0.72 mmHg.

[0036] ΧΗ NMR (CDC13, 400 MHz): 6,90-7,00 ppm (m, 1H), 5,84 ppm (d, 1H, J = 15,53 Hz, de quinteto, J = 1,60 Hz), 4,96-5,07 ppm (m, 1H), 1,87 ppm (d, 3H, J - 6,88 Hz, de d, J = 1,68 Hz) , 1,38-1, 64 ppm (m, 4H), 1,06-1,31 ppm (m, 2H), 0,86-0,95 ppm (m, 12H).[0036] ΧΗ NMR (CDC13, 400 MHz): 6.90-7.00 ppm (m, 1H), 5.84 ppm (d, 1H, J = 15.53 Hz, quintet, J = 1.60 Hz), 4.96-5.07 ppm (m, 1H), 1.87 ppm (d, 3H, J - 6.88 Hz, d, J = 1.68 Hz), 1.38-1, 64 ppm (m, 4H), 1.06-1.31 ppm (m, 2H), 0.86-0.95 ppm (m, 12H).

EXEMPLO VIIEXAMPLE VII

[0037] Preparação de Éster 1,3,4-trimetil-pentilico de ácido but-2-enóico (Estrutura VII): Para preparar 3,4-dimetil-pentanal, 2,3-dimetil-but-l-eno (1,525 Kg) foi carregado em um reator ZipperClave® de 4-L. A pressão foi elevada para cerca de 300 psi com gás de síntese (uma mistura 50/50 de hidrogênio e monóxido de carbono). A massa da reação foi, então, aquecida e mantida a cerca de 120°C por cerca de 10 horas até que não houvesse mais nenhuma absorção de gás. A análise por CG estabeleceu uma taxa de conversão de cerca de 88%. A camada orgânica resultante foi destilada fracionada para prover 3,4-dimetil-pentanal com 98% de pureza (1,62 Kg) com um ponto de ebulição de 102°C a 150 mmHg.[0037] Preparation of 1,3,4-trimethyl-pentyl ester of but-2-enoic acid (Structure VII): To prepare 3,4-dimethyl-pentanal, 2,3-dimethyl-but-l-ene (1,525 Kg) was loaded into a 4-L ZipperClave® reactor. The pressure was raised to about 300 psi with syngas (a 50/50 mixture of hydrogen and carbon monoxide). The reaction mass was then heated and maintained at about 120 ° C for about 10 hours until there was no further absorption of gas. GC analysis established a conversion rate of around 88%. The resulting organic layer was fractionated distilled to provide 3,4-dimethyl-pentanal with 98% purity (1.62 kg) with a boiling point of 102 ° C to 150 mmHg.

[0038] Cloreto de metilmagnésio (CH3MgCl) em tetraidrofurano (THF) (3 M, 1,8 L) foi carregado em um balão de reação de 2-L com chama seca equipado com um agitador mecânico, um termopar, um condensador e um funil de gotejamento. O balão de reação foi refrigerado com banho externo a cerca de 15-20°C. 3,4- dimetíl-pentenal (preparado conforme acima) (422 g) foi alimentado por cerca de 2-3 horas para manter a temperatura a cerca de 30-35°C.[0038] Methylmagnesium chloride (CH3MgCl) in tetrahydrofuran (THF) (3 M, 1.8 L) was loaded into a 2-L reaction flask with a dry flame equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a condenser and a drip funnel. The reaction flask was cooled with an external bath at about 15-20 ° C. 3,4-dimethyl-pentenal (prepared as above) (422 g) was fed for about 2-3 hours to maintain the temperature at about 30-35 ° C.

Após a alimentação ser finalizada, a massa de reação foi envelhecida por cerca de 2 horas. A análise por CG estabeleceu a taxa de conversão de cerca de 96%. A mistura de reação foi despejada em uma mistura de gelo e ácido acético (300 g) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com salmoura (500 ml) e carbonato de sódio (5%, 300 ml) e, ainda, destilada de forma fracionada para prover 4,5-dimetil-hexan-2-ol (410 g) com um ponto de ebulição de 114°C a 90 mmHg.After feeding was completed, the reaction mass was aged for about 2 hours. CG analysis established a conversion rate of around 96%. The reaction mixture was poured into a mixture of ice and acetic acid (300 g). The organic layer was separated and washed in sequence with brine (500 ml) and sodium carbonate (5%, 300 ml) and further fractionated to provide 4,5-dimethylhexan-2-ol (410 g ) with a boiling point of 114 ° C to 90 mmHg.

[0039] 0 4,5-dimetil-hexan- 2-ol (296 g) obtido, ácido crotônico (391 g,), PTSA (3 g), e tolueno (300 ml) foram carregados em um balão de reação de 2-L com agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 4-5 horas até que não houvesse mais nenhuma água. A reação foi refrigerada a temperatura ambiente e esfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml) , e, ainda destilada fracionada para prover Éster 1,3,4-trimetil-pentilico de ácido but-2-enóico (241 g) com um ponto de ebulição de 108°C a 13 mmHg.[0039] The 4,5-dimethyl-hexan-2-ol (296 g) obtained, crotonic acid (391 g,), PTSA (3 g), and toluene (300 ml) were loaded into a 2-liter reaction flask. -L with mechanical stirrer, thermocouple, Dean-Stark device and condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 4-5 hours until there was no more water. The reaction was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml), and further fractionated distillate to provide but-2-enoic acid 1,3,4-trimethyl-pentyl ester (241 g) with a boiling point of 108 ° C to 13 mmHg.

[0040] O 3,4-dimetil- pentanal possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 9,76 ppm (t, 1H, J = 2,70 Hz) , 2,40-2,47 ppm (m, 1H), 2,16-2,23 ppm (m, 1H), 1,96-2,02 ppm (m, 1H), 1,56-1,63 ppm (m, 1H), 0,85-0,93 ppm (m, 9H).[0040] 3,4-dimethyl-pentanal has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 9.76 ppm (t, 1H, J = 2.70 Hz), 2.40-2 , 47 ppm (m, 1H), 2.16-2.23 ppm (m, 1H), 1.96-2.02 ppm (m, 1H), 1.56-1.63 ppm (m, 1H) , 0.85-0.93 ppm (m, 9H).

[0041] O 4,5-dimetil-hexan- 2-ol possui as seguintes características espectrais de NMR: 1H NMR (CDC13, 500 MHz) : 3,79-3,89 ppm (m, 1H) , 1,07-1,62 ppm (m, 5H), 1,16 ppm (d,-50% de 3H, J = 6,10 Hz), 1,13 ppm (d, -50% de 3H, J = 6,10 Hz), 0,73-0,87 ppm (m, 9H).[0041] 4,5-dimethylhexan-2-ol has the following NMR spectral characteristics: 1H NMR (CDC13, 500 MHz): 3.79-3.89 ppm (m, 1H), 1.07- 1.62 ppm (m, 5H), 1.16 ppm (d, -50% of 3H, J = 6.10 Hz), 1.13 ppm (d, -50% of 3H, J = 6.10 Hz ), 0.73-0.87 ppm (m, 9H).

[0042] 0 Éster 1,3,4- trimetil-pentilico de ácido but-2-enóico possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6, 84-6,99 ppm (m, 1H) , 5,78 ppm (d, 1H, J = 15,51 Hz), 4,95-5,06 ppm (m, 1H), 1,83 ppm (d, 3H, J = 5,90 Hz) , 1,30-1, 67 ppm (m, 4H) , 1,13-1,23 ppm (m, 3H) , 74-0,86 ppm (m, 9H).[0042] The 1,3,4-trimethyl-pentyl ester of but-2-enoic acid has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6, 84-6.99 ppm (m, 1H ), 5.78 ppm (d, 1H, J = 15.51 Hz), 4.95-5.06 ppm (m, 1H), 1.83 ppm (d, 3H, J = 5.90 Hz), 1.30-1, 67 ppm (m, 4H), 1.13-1.23 ppm (m, 3H), 74-0.86 ppm (m, 9H).

EXEMPLO VIIIEXAMPLE VIII

[0043] Preparação de Éster hept-6-enílico de ácido but-2-enóico (VlIIa) e éster 2-metil-hex-5-enilico de ácido but-2-enóico (VlIIb): Para preparar hept-6-enal e 2-metil-hex-5-enal, hexa-1,5-dieno (995 g) foi carregado em um reator ZipperClave® de 4-L. A pressão foi elevada para cerca de 50 psi com gás de síntese. A massa da reação foi então aquecida e mantida a cerca de 80°C por cerca de 3-4 horas e a análise por CG estabeleceu uma taxa de conversão de cerca de 55%. A camada orgânica resultante foi destilada fracionada para prover uma mistura 65/35 de hept-6-enal e 2-metil-hex-5-enal (460 g) com um ponto de ebulição de 105°C a 80 mmHg.[0043] Preparation of but-2-enoic acid hept-6-enyl ester (VlIIa) and but-2-enoic acid 2-methylhex-5-enyl ester (VlIIb): To prepare hept-6-enal and 2-methyl-hex-5-enal, hexa-1,5-diene (995 g) was loaded into a 4-L ZipperClave® reactor. The pressure was raised to about 50 psi with syngas. The reaction mass was then heated and maintained at about 80 ° C for about 3-4 hours and the GC analysis established a conversion rate of about 55%. The resulting organic layer was fractionated distilled to provide a 65/35 mixture of hept-6-enal and 2-methylhex-5-enal (460 g) with a boiling point of 105 ° C to 80 mmHg.

[0044] Boroidreto de sódio (36 g) suspenso em isopropanol (1,2 L) foi carregado em um balão de fundo redondo de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um condensador e um funil de gotejamento. 0 balão de reação foi aquecido a cerca de 70°C. A mistura de hept-6-enal e 2-metil-hex-5-enal (preparada conforme acima) (320 g) foi alimentada em conta-gotas em um balão de reação por cerca de 3-4 horas. Após a alimentação ser finalizada, a massa da reação foi envelhecida a 80°C por cerca de 2 horas. A análise por CG estabeleceu uma taxa de conversão maior que 95%. A mistura de reação foi refrigerada, esfriada com acetona ((CH3)2CO) (50 ml) por meio da adição em conta gotas por cerca de 30 minutos e, ainda, resfriada com hidróxido de sódio (50%, 1 L) . A mistura da reação foi, então, destilada a cerca de 95°C para remover o isopropanol atmosfericamente. As camadas orgânica e aquosa foram separadas. A camada orgânica foi separada e lavada com água duas vezes e, ainda, destilada fracionada para prover uma mistura 65/35 de hept-6-en-l-ol e 2-metil-hex-5-en-l-ol (194 g) com um ponto de fusão de 88°C a 21 mmHg.[0044] Sodium borohydride (36 g) suspended in isopropanol (1.2 L) was loaded in a 2-L round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a condenser and a drip funnel. The reaction flask was heated to about 70 ° C. The mixture of hept-6-enal and 2-methylhex-5-enal (prepared as above) (320 g) was fed to a dropper in a reaction flask for about 3-4 hours. After feeding was completed, the reaction mass was aged at 80 ° C for about 2 hours. CG analysis established a conversion rate greater than 95%. The reaction mixture was cooled, cooled with acetone ((CH3) 2CO) (50 ml) by adding droppers for about 30 minutes and, further, cooled with sodium hydroxide (50%, 1 L). The reaction mixture was then distilled at about 95 ° C to remove the isopropanol atmospherically. The organic and aqueous layers were separated. The organic layer was separated and washed with water twice and further fractionated distilled to provide a 65/35 mixture of hept-6-en-l-ol and 2-methyl-hex-5-en-l-ol (194 g) with a melting point of 88 ° C at 21 mmHg.

[0045] A mistura obtida de hept-6-en-l-ol e 2-metíl-hex-5-en-l-ol (172 g), ácido crotônico (262 g, ) , PTSA (2 g) e tolueno (150 ml) foi carregada em um balão de reação de 1-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A mistura de reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 2-3 horas até que não houvesse mais água. A mistura de reação foi refrigerada a temperatura ambiente e resfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml) e, ainda, destilada fracionada para prover a mistura 65/35 de éster hept-6-enilico de ácido but-2-enóico e éster 2-metil-hex-5-enilico de ácido but-2-enóico (168 g) com um ponto de ebulição de 124 °C a 19 mmHg.[0045] The mixture obtained from hept-6-en-l-ol and 2-methyl-hex-5-en-l-ol (172 g), crotonic acid (262 g), PTSA (2 g) and toluene (150 ml) was loaded into a 1-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean-Stark apparatus and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction mixture was aged at reflux for about 2-3 hours until there was no more water. The reaction mixture was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml) and, further, fractionated distillate to provide the 65/35 mixture of but-2-enoic acid hept-6-enylic ester and ester 2 -methyl-hex-5-enylic but-2-enoic acid (168 g) with a boiling point of 124 ° C to 19 mmHg.

[0046] O hept-6-enal possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDC13, 500 MHz): 9,77 ppm (t, 1H, J = 1,80 Hz)), 5,72-5,87 ppm (m, 1H), 4,92-5,08 ppm (m, 2H), 2,44 ppm (t, 2H, J = 7,40 Hz, de d, J = 1,80 Hz), 2,05-2,12 ppm (m, 2H), 1,63-1,67 ppm (m, 2H), 1,40-1,48 ppm (m, 2H).[0046] Hept-6-enal has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDC13, 500 MHz): 9.77 ppm (t, 1H, J = 1.80 Hz), 5.72-5, 87 ppm (m, 1H), 4.92-5.08 ppm (m, 2H), 2.44 ppm (t, 2H, J = 7.40 Hz, d, J = 1.80 Hz), 2 , 05-2.12 ppm (m, 2H), 1.63-1.67 ppm (m, 2H), 1.40-1.48 ppm (m, 2H).

[0047] O 2-metil-hex-5-enal possui as seguintes características espectrais de NMR: ί XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 9,63 ppm (d, 1H, J = 1,85 Hz), ■5,72-5,87 ppm (m, 1H), 4,92-5,08 ppm (m, 2H), 2,32-2,45 ppm (m, 1H), 2,00-2,15 ppm (m, 2H), 1,54-1,78 ppm (m, 2H), 1,11 ppm (d, 3H, J = 7,05 Hz).[0047] 2-methylhex-5-enal has the following spectral characteristics of NMR: ί XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 9.63 ppm (d, 1H, J = 1.85 Hz), ■ 5 , 72-5.87 ppm (m, 1H), 4.92-5.08 ppm (m, 2H), 2.32-2.45 ppm (m, 1H), 2.00-2.15 ppm ( m, 2H), 1.54-1.78 ppm (m, 2H), 1.11 ppm (d, 3H, J = 7.05 Hz).

[0048] O hept-6-en-l-ol possui as seguintes características espectrais de NMR: 1H NMR (CDC13, 500 MHz): 5,75-5,87 ppm (m, 1H) , 4,91-5,06 ppm (m, 2H) , 3,38-3,52 ppm (m, 2H), 2 , 08-2 , 22 ppm (m, 2H) , 1,25-1, 60 ppm (m, 4H), 0,92 ppm (d, 3H, J = 6,73 Hz) .[0048] Hept-6-en-l-ol has the following NMR spectral characteristics: 1H NMR (CDC13, 500 MHz): 5.75-5.87 ppm (m, 1H), 4.91-5, 06 ppm (m, 2H), 3.38-3.52 ppm (m, 2H), 2.08-2, 22 ppm (m, 2H), 1.25-1, 60 ppm (m, 4H), 0.92 ppm (d, 3H, J = 6.73 Hz).

[0049] 2-metil-hex-5-en-l-ol possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 5,75-5,87 ppm (m, 1H) , 4,91-5,06 ppm (m, 2H), 3,58-3, 67 ppm (m, 2H), 2,00-2,10 ppm (m, 2H) , 1,25-1,60 ppm (m, 7H).[0049] 2-methyl-hex-5-en-l-ol has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 5.75-5.87 ppm (m, 1H), 4.91 -5.06 ppm (m, 2H), 3.58-3, 67 ppm (m, 2H), 2.00-2.10 ppm (m, 2H), 1.25-1.60 ppm (m, 7H).

[0050] Éster hept-6-enilico de ácido but-2-enóico possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6,92-7,02 ppm (m, 1H), 5,74-5,88 ppm (m, 2H) , 4,92-5,04 ppm (m, 2H) , 4,12 ppm (t, 2H, J = 6,60 Hz) , 2,03-2,08 ppm (m, 2H) , 1,85-1,90 ppm (m, 3H) , 1,35-1,67 ppm (m, 6H) .[0050] But-2-enoic acid hept-6-enyl ester has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6.92-7.02 ppm (m, 1H), 5.74 -5.88 ppm (m, 2H), 4.92-5.04 ppm (m, 2H), 4.12 ppm (t, 2H, J = 6.60 Hz), 2.03-2.08 ppm (m, 2H), 1.85-1.90 ppm (m, 3H), 1.35-1.67 ppm (m, 6H).

[0051] Éster 2-metil-hex-5-enilico de ácido but-2-enóico possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6,92-7,02 ppm (m, 1H) , 5,74-5,88 ppm (m, 2H), 4,92-5,04 ppm (m, 2H), 3,90-4,04 ppm (m, 2H), 1,95-2,15 ppm (m, 2H), 1,85-1,90 ppm (m, 3H), 1,23-1,68 ppm (m, 3H), 0,95 ppm (d, 3H, J = 6,76 Hz).[0051] But-2-enoic acid 2-methylhex-5-enylic ester has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6.92-7.02 ppm (m, 1H) , 5.74-5.88 ppm (m, 2H), 4.92-5.04 ppm (m, 2H), 3.90-4.04 ppm (m, 2H), 1.95-2.15 ppm (m, 2H), 1.85-1.90 ppm (m, 3H), 1.23-1.68 ppm (m, 3H), 0.95 ppm (d, 3H, J = 6.76 Hz ).

EXEMPLO IXEXAMPLE IX

[0052] Preparação de Éster 1,3,4-trimetil-2-metileno-pentilico de ácido but-2-enóico (Estrutura IX): Para preparar 3,4-dimetil-2-metileno-pentanal, formaldeido (CH2O) (37%, 1,081 Kg), ácido acético (58 g) e dibutilamina ( (CH3 (CH2) 3) NH) (105 g) foram carregados em um balão de reação de 3-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um condensador, e um túnel de gotejamento. A mistura de reação foi aquecida a cerca de 70°C. 3,4-dimetil-pentanal (preparado conforme acima no EXEMPLO VII) (890 g) foi alimentado em conta gotas em um mistura de reação por cerca de 3-4 horas. Após a alimentação ser finalizada, a mistura de reação foi envelhecida a cerca de 70°C por cerca de 6 horas. A análise por CG estabeleceu uma taxa de conversão em torno de 90%. A mistura de reação foi refrigerada. As camadas orgânica e aquosa foram separadas. A camada orgânica obtida foi lavada salmoura (500 ml) e, ainda, destilada fracionada para prover 3,4-dimetil- 2-metileno-pentanal (834 g) com um ponto de ebulição de 85°C a 60 mmHg.[0052] Preparation of but-2-enoic acid 1,3,4-trimethyl-2-methylene-pentyl ester (Structure IX): To prepare 3,4-dimethyl-2-methylene-pentanal, formaldehyde (CH2O) ( 37%, 1.081 kg), acetic acid (58 g) and dibutylamine ((CH3 (CH2) 3) NH) (105 g) were loaded into a 3-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a condenser, and a drip tunnel. The reaction mixture was heated to about 70 ° C. 3,4-dimethyl-pentanal (prepared as above in EXAMPLE VII) (890 g) was fed in a dropper in a reaction mixture for about 3-4 hours. After feeding was completed, the reaction mixture was aged at about 70 ° C for about 6 hours. CG analysis established a conversion rate of around 90%. The reaction mixture was cooled. The organic and aqueous layers were separated. The obtained organic layer was washed with brine (500 ml) and, further, fractionated distillate to provide 3,4-dimethyl-2-methylene-pentanal (834 g) with a boiling point of 85 ° C to 60 mmHg.

[0053] Cloreto de metilmagnésio em THF (3 M, 2,65 L) foi carregado em um balão de reação de 2-L com chama seca com um agitador mecânico, um termopar, um condensador e um funil de gotejamento. O balão de reação foi refrigerado com um banho externo a cerca de 15-20°C. 3,4-dimetil-2-metileno-pentenal (preparado conforme acima) (834 g) foi alimentado por cerca de 2-3 horas para manter a temperatura exotérmica de cerca de 30-35°C. Após a alimentação ser finalizada, a massa da reação foi envelhecida por cerca de 2 horas. A análise por CG estabeleceu uma taxa de conversão de cerca de 95%. A mistura de reação foi despejada em uma mistura de gelo e ácido acético (500 g). A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com salmoura (500 ml) e carbonato de sódio (5%, 300 ml), e, ainda, destilada fracionada para prover 4,5-dimetil-3-metileno-hexan-2-ol (804 g) com um ponto de fusão de 110°C a 60 mmHg.[0053] Methylmagnesium chloride in THF (3 M, 2.65 L) was loaded into a 2-L reaction flask with a dry flame with a mechanical stirrer, a thermocouple, a condenser and a drip funnel. The reaction flask was cooled with an external bath at about 15-20 ° C. 3,4-dimethyl-2-methylene-pentenal (prepared as above) (834 g) was fed for about 2-3 hours to maintain an exothermic temperature of about 30-35 ° C. After feeding was completed, the reaction mass was aged for about 2 hours. GC analysis established a conversion rate of around 95%. The reaction mixture was poured into a mixture of ice and acetic acid (500 g). The organic layer was separated and washed in sequence with brine (500 ml) and sodium carbonate (5%, 300 ml), and further fractionated distillate to provide 4,5-dimethyl-3-methylene-hexan-2-ol (804 g) with a melting point of 110 ° C to 60 mmHg.

[0054] O 4,5-dimetil-3-metileno-hexan-2-ol (280 g) obtido, ácido crotônico (188 g,), PTSA (2,5 g) e tolueno (250 ml) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark, e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 4-5 horas até que não houvesse mais água. A reação foi refrigerada a temperatura ambiente e resfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml), e, ainda, destilada fracionada para prover éster 1,3,4-trimetil-2-metileno-pentilico de ácido but-2-enóico (290 g) com um ponto de fusão de 114°C a 11 mmHg.[0054] The 4,5-dimethyl-3-methylene-hexan-2-ol (280 g) obtained, crotonic acid (188 g), PTSA (2.5 g) and toluene (250 ml) were loaded into a 2-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean-Stark device, and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 4-5 hours until there was no more water. The reaction was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml), and further fractionated distillate to provide but-2-enoic acid 1,3,4-trimethyl-2-methylene-pentyl ester (290 g) with a melting point of 114 ° C at 11 mmHg.

[0055] 0 3,4-dimetil-2- metileno-pentanal possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDC13, 500 MHz): 9,52 ppm (s, 1H) , 6,21 ppm (s, 1H) , 6,02 ppm (s, 1H) , 2,56 ppm (m, 1H) , 1,73 ppm (m, 1H) , 1,02 ppm (d, 3H, J = 7,05 Hz) , 0,84 ppm (d, 3H, J = 7,01 Hz) , 0,83 ppm (d, 3H, J = 7,01 Hz) .[0055] The 3,4-dimethyl-2-methylene-pentanal has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDC13, 500 MHz): 9.52 ppm (s, 1H), 6.21 ppm (s, 1H ), 6.02 ppm (s, 1H), 2.56 ppm (m, 1H), 1.73 ppm (m, 1H), 1.02 ppm (d, 3H, J = 7.05 Hz), 0 , 84 ppm (d, 3H, J = 7.01 Hz), 0.83 ppm (d, 3H, J = 7.01 Hz).

[0056] O 4,5-dimetil-3- metileno-hexan-2-ol possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 5,16 ppm (s, ~ 50% de 1H) , 5,12 ppm (s, ~ 50% de 1H), 4,83 ppm (s, ~ 50% de 1H), 4,82 ppm (s, ~ 50% de 1H) , 4,17-4,26 ppm (m, 1H) , 1,61-1,95 ppm (m, 2H) , 1,37-1,48 ppm (m, 1H) , 1,30 ppm (d, -50% de 3H, J = 6,40 Hz), 1,28 ppm (d, -50% de 3H, J = 6,45 Hz), 1,01 ppm (t, 3H, J = 6,83 Hz), 0,86-0,91 (m, 6H).[0056] 4,5-dimethyl-3-methylene-hexan-2-ol has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 5.16 ppm (s, ~ 50% 1H), 5.12 ppm (s, ~ 50% 1H), 4.83 ppm (s, ~ 50% 1H), 4.82 ppm (s, ~ 50% 1H), 4.17-4.26 ppm (m, 1H), 1.61-1.95 ppm (m, 2H), 1.37-1.48 ppm (m, 1H), 1.30 ppm (d, -50% of 3H, J = 6 , 40 Hz), 1.28 ppm (d, -50% of 3H, J = 6.45 Hz), 1.01 ppm (t, 3H, J = 6.83 Hz), 0.86-0.91 (m, 6H).

[0057] O Éster 1,3,4-trimetil-2-metileno-pentilico de ácido de but-2-enóico possui as seguintes características espectrais de NMR: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6,85-7,02 ppm (m, 1H) , 5,79-5,86 ppm (m, 1H) , 5,24-5, 40 ppm (m, 1H) , 5,14 (s, - 50% de 1H) , 5,11 ppm (s, - 50% de 1H), 4,89 ppm (s, - 50% de 1H) , 4,85 ppm (s, - 50% de 1H), 1,81-1,92 ppm (m, 4H), 1,63-1,76 ppm (m, 1H), 1,30-1,37 ppm (m, 3H) , 0,97-1,14 ppm (m, 3H), 0,81-0,93 ppm (m, 6H).[0057] The 1,3,4-trimethyl-2-methylene-pentyl ester of but-2-enoic acid has the following NMR spectral characteristics: XH NMR (CDCI3, 500 MHz): 6.85-7.02 ppm (m, 1H), 5.79-5.86 ppm (m, 1H), 5.24-5, 40 ppm (m, 1H), 5.14 (s, - 50% of 1H), 5, 11 ppm (s, - 50% 1H), 4.89 ppm (s, - 50% 1H), 4.85 ppm (s, - 50% 1H), 1.81-1.92 ppm (m , 4H), 1.63-1.76 ppm (m, 1H), 1.30-1.37 ppm (m, 3H), 0.97-1.14 ppm (m, 3H), 0.81 0.93 ppm (m, 6H).

EXEMPLO XEXAMPLE X

[0058] Preparação de Éster hex-3-enilico de ácido but-2-enóico (Estrutura X): Hex-3-en- 1- ol (179 g) , ácido crotônico (181 g) , PTSA (7,2 g) e tolueno (250 ml) foram carregados em um balão de reação de 2- L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 4-5 horas até que não houvesse mais água. A mistura de reação foi refrigerada a temperatura ambiente e resfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml), e, ainda, destilada para prover Éster hex-3- enilico de ácido but-2-enóico (247g) com um ponto de ebulição de 109°C a 20mmHg.[0058] Preparation of but-2-enoic acid hex-3-enyl ester (Structure X): Hex-3-en-1-ol (179 g), crotonic acid (181 g), PTSA (7.2 g ) and toluene (250 ml) were loaded into a 2- L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean-Stark apparatus and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 4-5 hours until there was no more water. The reaction mixture was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml), and further distilled to provide hex-3-enyl ester of but-2-enoic acid (247g) with a boiling point of 109 ° C to 20mmHg.

[0059] ΤΗ NMR (CDC13, 500 MHz) : 6,97 ppm (d, 1H, J = 15,45 Hz, de q, J = 6,92 Hz) , 5,84 ppm (d, 1H, J = 15,45 Hz, de q, J = 1,72 Hz), 5,46-5,55 ppm (m, 1H) , 5,29-5,37 ppm (m, 1H) , 4,12 ppm (t, 2H, J = 6,92 Hz), 2,37-2,43 ppm (m, 2H), 2,02-2,11 ppm (m, 2H), 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J = 1,72 Hz) , 0,97 ppm (t, 3H, J = 7,54 Hz).[0059] ΤΗ NMR (CDC13, 500 MHz): 6.97 ppm (d, 1H, J = 15.45 Hz, q, J = 6.92 Hz), 5.84 ppm (d, 1H, J = 15.45 Hz, q, J = 1.72 Hz), 5.46-5.55 ppm (m, 1H), 5.29-5.37 ppm (m, 1H), 4.12 ppm (t , 2H, J = 6.92 Hz), 2.37-2.43 ppm (m, 2H), 2.02-2.11 ppm (m, 2H), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, d, J = 1.72 Hz), 0.97 ppm (t, 3H, J = 7.54 Hz).

EXEMPLO XIEXAMPLE XI

[0060] Preparação de Éster octílico de ácido but-2-enóico (Estrutura XI): Octan-l-ol (221 g) , ácido crotônico (194 g) , PTSA (6,4 g) e tolueno (300 ml) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 7-8 horas até que não houvesse mais água. A mistura de reação foi refrigerada a temperatura ambiente e resfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml) , e, ainda destilada fracionada para prover Éster octílico de ácido but-2-enóico (273 g) com um ponto de ebulição de 123°C a 11 mmHg.[0060] Preparation of butyl-2-enoic acid octyl ester (Structure XI): Octan-l-ol (221 g), crotonic acid (194 g), PTSA (6.4 g) and toluene (300 ml) were loaded in a 2-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean-Stark device and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 7-8 hours until there was no more water. The reaction mixture was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml), and further fractionated distillate to provide butyl-2-enoic acid octyl ester (273 g) with a boiling point of 123 ° C at 11 mmHg.

[0061] TH NMR (CDC13, 500 MHz): 6,96 ppm (d, 1H, J = 15,52 Hz, de q, J = 6,92 Hz) , 5,84 ppm (d, 15 1H, J= 15,52 Hz, de q, J= 1,66 Hz), 4,11 ppm (t, 2H, J = 6,74 Hz), 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J = 1,66 Hz), 1,60-1,70 ppm (m, 2H), 1,23-1,42 ppm (m, 10H), 0,88 ppm (t, 3H, J = 6,84 Hz).[0061] TH NMR (CDC13, 500 MHz): 6.96 ppm (d, 1H, J = 15.52 Hz, from q, J = 6.92 Hz), 5.84 ppm (d, 15 1H, J = 15.52 Hz, from q, J = 1.66 Hz), 4.11 ppm (t, 2H, J = 6.74 Hz), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, d, J = 1.66 Hz), 1.60-1.70 ppm (m, 2H), 1.23-1.42 ppm (m, 10H), 0.88 ppm (t, 3H, J = 6.84 Hz).

EXEMPLO XIIEXAMPLE XII

[0062] Preparação de Éster cicloexilico de ácido but-2-enóico (Estrutura XII): Ciclohexanol (220 g), ácido crotônico (199 g), PTSA (8 g) e tolueno (300 ml) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 120-130°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 4-5 horas até que não houvesse mais água. A mistura de reação foi refrigerada a temperatura ambiente e resfriada com água (400 ml) . A camada orgânica foi separada e lavada em sequência com carbonato de sódio (5%, 300 ml), e, ainda, destilada fracionada para prover Éster cicloexilico de ácido but-2-enóico (290 g) com um ponto de ebulição de 104°C a 13 mmHg.[0062] Preparation of cyclohexyl ester of but-2-enoic acid (Structure XII): Cyclohexanol (220 g), crotonic acid (199 g), PTSA (8 g) and toluene (300 ml) were loaded into a reaction flask of 2-L equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean Stark apparatus and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 120-130 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 4-5 hours until there was no more water. The reaction mixture was cooled to room temperature and cooled with water (400 ml). The organic layer was separated and washed in sequence with sodium carbonate (5%, 300 ml), and further fractionated distillate to provide cyclohexyl ester of but-2-enoic acid (290 g) with a boiling point of 104 ° C at 13 mmHg.

[0063] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6,95 ppm (d, 1H, J = 15,45 Hz, de q, J = 6,92 Hz), 5,83 ppm (d, 1H, J = 15,45 Hz, de q, J = 1,48 Hz), 4,77-4,88 ppm (m, 1H) , 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J= 1,48 Hz), 1,20-1,92 ppm (m, 10H).[0063] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 6.95 ppm (d, 1H, J = 15.45 Hz, q, J = 6.92 Hz), 5.83 ppm (d, 1H, J = 15.45 Hz, from q, J = 1.48 Hz), 4.77 to 4.88 ppm (m, 1H), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, from d, J = 1.48 Hz), 1.20-1.92 ppm (m, 10H).

EXEMPLO XIIIEXAMPLE XIII

[0064] Preparação de Éster 1,5-dimetil-hex-4-enilico de ácido but-2-enóico (Estrutura XIII): 6-metil-hept-5-en-2-ol (256 g, disponível comercialmente em IFF), ácido crotônico (193 g) , PTSA (2,5 g) e tolueno (250 ml) foram carregados em um balão de reação de 2-L equipado com um agitador mecânico, um termopar, um aparelho de Dean-Stark e um condensador. A mistura de reação foi aquecida a refluxo a cerca de 110-133°C. A água foi removida de forma azeotrópica. A reação foi envelhecida a refluxo por cerca de 6 horas até que não houvesse mais água. A mistura de reação foi refrigerada a 60°C e resfriada com água (300 ml) . As camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi lavada em sequência com carbonato de sódio (2%, 300 ml) e, ainda, destilada fracionada para prover Éster 1,5-dimetil-hex-4-enilico de ácido but-2-enóico (204 g) com um ponto de ebulição de 98°C a 4 mmHg.[0064] Preparation of but-2-enoic acid 1,5-dimethyl-hex-4-enyl ester (Structure XIII): 6-methyl-hept-5-en-2-ol (256 g, commercially available from IFF ), crotonic acid (193 g), PTSA (2.5 g) and toluene (250 ml) were loaded into a 2-L reaction flask equipped with a mechanical stirrer, a thermocouple, a Dean-Stark apparatus and a condenser. The reaction mixture was heated to reflux at about 110-133 ° C. The water was removed in an azeotropic manner. The reaction was aged at reflux for about 6 hours until there was no more water. The reaction mixture was cooled to 60 ° C and cooled with water (300 ml). The aqueous and organic layers were separated. The organic layer was washed in sequence with sodium carbonate (2%, 300 ml) and, further, fractionated distillate to provide but-2-enoic acid 1,5-dimethylhex-4-enyl ester (204 g) with a boiling point of 98 ° C at 4 mmHg.

[0065] τΗ NMR (CDC13, 500 MHz) : 6,94 ppm (d, 1H, J = 15,50 Hz, de q, J = 6,85 Hz) , 5,83 ppm (d, 1H, J = 15,5 Hz), 5,03-5,15 ppm (m, 1H), 4,89- 5,12 ppm (m, 1H), 1,97-2,05 ppm (m, 2H), 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,85 Hz) , 1,67 ppm (s, 3H) , 1,58 ppm (s, 3H) , 1,46-1,72 ppm (m, 2H), 1,23 ppm (d, 3H, J = 6,80 Hz).[0065] τΗ NMR (CDC13, 500 MHz): 6.94 ppm (d, 1H, J = 15.50 Hz, q, J = 6.85 Hz), 5.83 ppm (d, 1H, J = 15.5 Hz), 5.03-5.15 ppm (m, 1H), 4.89-5.12 ppm (m, 1H), 1.97-2.05 ppm (m, 2H), 1, 87 ppm (d, 3H, J = 6.85 Hz), 1.67 ppm (s, 3H), 1.58 ppm (s, 3H), 1.46-1.72 ppm (m, 2H), 1 , 23 ppm (d, 3H, J = 6.80 Hz).

EXEMPLO XIVEXAMPLE XIV

[0066] Preparação de Éster l-etil-2-metil-propilico de ácido but-3-enóico (Estrutura XIV): Cloreto de crotonoila (21,5g) em diclorometano (CH2C12) (lOOml) foi carregado em um balão de reação de 2-L e refrigerado a 0°C. 2-metil-pentan-3-ol (preparado conforme acima no EXEMPLO IV) (21g) foi adicionado seguido por diisopropiletilamina (31,9g). A mistura de reação foi envelhecida a cerca de 0-10°C por 30 minutos e despejada em um ácido clorídrico diluído (HC1) (33g em 170g de água) .[0066] Preparation of but-3-enoic acid 1-ethyl-2-methyl-propyl ester (Structure XIV): Crotonoyl chloride (21.5g) in dichloromethane (CH2C12) (100ml) was loaded into a reaction flask of 2-L and cooled to 0 ° C. 2-methyl-pentan-3-ol (prepared as above in EXAMPLE IV) (21g) was added followed by diisopropylethylamine (31.9g). The reaction mixture was aged at about 0-10 ° C for 30 minutes and poured into a dilute hydrochloric acid (HCl) (33g in 170g of water).

Hexanos foram adicionados e as camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi separada purificada em sequência por cromatografia líquida para fornecer Éster l-etil-2-metil-propílico de ácido but-3-enóico(28 g).Hexanes were added and the aqueous and organic layers were separated. The organic layer was separated purified in sequence by liquid chromatography to provide but-3-enoic acid 1-ethyl-2-methyl-propyl ester (28 g).

[0067] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 5, 90-6,00 ppm (m, 1H) , 5,14-5,20 ppm (m, 2H) , 4,67-4,72 ppm (m, 15 1H), 3,10 ppm (d, 2H, J = 6,95 Hz, de t, J = 1,44 Hz), 1,80-1,87 ppm (m, 1H), 1,50-1,62 ppm (m, 2H), 0,89 ppm (d, 6H, J = 6,60 Hz), 0,87 ppm (t, 3H, J = 7,35 Hz). EXEMPLO XV[0067] XH NMR (CDC13, 500 MHz): 5, 90-6.00 ppm (m, 1H), 5.14-5.20 ppm (m, 2H), 4.67-4.72 ppm (m , 15 1H), 3.10 ppm (d, 2H, J = 6.95 Hz, from t, J = 1.44 Hz), 1.80-1.87 ppm (m, 1H), 1.50- 1.62 ppm (m, 2H), 0.89 ppm (d, 6H, J = 6.60 Hz), 0.87 ppm (t, 3H, J = 7.35 Hz). EXAMPLE XV

[0068] Preparação de Éster 1,2-dimetil-propílico de ácido but-3-enóico (Estrutura XV): Cloreto de crotonoíla (21,35 g) em diclorometano (100 ml) foi carregado em um balão de reação de 2-L e refrigerado a 0°C. 3-metil-butan-2-ol (18g) foi adicionado seguido por diisopropiletilamina (31,7g). A mistura de reação foi envelhecida a 0-10°C por cerca de 30 minutos e despejada em ácido clorídrico diluído (33g em 170g de água) . Hexanos foram adicionados e as camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi separada e purificada em sequência por cromatografia líquida para prover Éster 1,2-dimetil-propílico de ácido but-3-enóico (25,6 g).[0068] Preparation of but-3-enoic acid 1,2-dimethyl-propyl ester (Structure XV): Crotonoyl chloride (21.35 g) in dichloromethane (100 ml) was loaded into a 2- L and cooled to 0 ° C. 3-methyl-butan-2-ol (18g) was added followed by diisopropylethylamine (31.7g). The reaction mixture was aged at 0-10 ° C for about 30 minutes and poured into diluted hydrochloric acid (33g in 170g of water). Hexanes were added and the aqueous and organic layers were separated. The organic layer was separated and purified in sequence by liquid chromatography to provide but-3-enoic acid 1,2-dimethyl-propyl ester (25.6 g).

[0069] XH NMR (CDC13, 400 MHz): 5,88-5,99 ppm (m, 1H), 5,13-5,20 ppm (m, 2H), 4,75 ppm (quinteto, 1H, J = 6,25 Hz) , 3,08 ppm (d, 2H, J = 6,96 Hz, de t, J = 1,34 Hz), 1,76 ppm (octeto, 1H, J = 6,77 15 Hz), 1,16 ppm (d, 3H, J = 6,36 Hz) , 0,90 ppm (d, 6H, J = 6,84 Hz) .[0069] XH NMR (CDC13, 400 MHz): 5.88-5.99 ppm (m, 1H), 5.13-5.20 ppm (m, 2H), 4.75 ppm (quintet, 1H, J = 6.25 Hz), 3.08 ppm (d, 2H, J = 6.96 Hz, from t, J = 1.34 Hz), 1.76 ppm (octet, 1H, J = 6.77 15 Hz ), 1.16 ppm (d, 3H, J = 6.36 Hz), 0.90 ppm (d, 6H, J = 6.84 Hz).

EXEMPLO XVIEXAMPLE XVI

[0070] Preparação de Éster l-etil-2-metil-propilico de ácido ciclopropanocarboxílico (Estrutura XVI): 2-metil-penta-3-nol (20 g) , cloreto de ciclopropanocarbonila (22,5 g) e tolueno (50 ml) foram carregados em um balão de reação de 250-ml em temperatura ambiente. Trietilamina (23,97 g) foi alimentada na mistura de reação por 10 minutos para manter a temperatura exotérmica de cerca de 21-46°C durante a alimentação. A temperatura alcançou e se estabilizou em cerca de 46°C quando a alimentação foi finalizada. A mistura de reação foi, então, aquecida a cerca de 80°C. A temperatura alcançou cerca de 106°C após 10 minutos. Hexanos (30 ml) foram adicionados. As camadas aquosa e orgânica foram separadas. A camada orgânica foi lavada duas vezes com salmoura e, ainda, purificada com cromatografia líquida para prover éster 1-etíl-2-metíl-propilico de ácido ciclopropanocarboxílico (26,6 g) .[0070] Preparation of cyclopropanecarboxylic acid l-ethyl-2-methyl-propyl ester (Structure XVI): 2-methyl-penta-3-nol (20 g), cyclopropanecarbonyl chloride (22.5 g) and toluene (50 ml) were loaded into a 250-ml reaction flask at room temperature. Triethylamine (23.97 g) was fed into the reaction mixture for 10 minutes to maintain an exothermic temperature of about 21-46 ° C during feeding. The temperature reached and stabilized at about 46 ° C when the feeding was completed. The reaction mixture was then heated to about 80 ° C. The temperature reached about 106 ° C after 10 minutes. Hexanes (30 ml) were added. The aqueous and organic layers were separated. The organic layer was washed twice with brine and further purified with liquid chromatography to provide cyclopropanecarboxylic acid 1-ethyl-2-methyl-propyl ester (26.6 g).

[0071] NMR (CDC13, 500 MHz): 4,64-4,69 ppm (m, 1H), 1,82 ppm (sexteto, 1H, J = 6,78 Hz) , 1,49-1,65 (m, 3H) , 0,96-1,01 ppm (m, 2H), 0,81-0,90 ppm (m, 11H).[0071] NMR (CDC13, 500 MHz): 4.64-4.69 ppm (m, 1H), 1.82 ppm (sextet, 1H, J = 6.78 Hz), 1.49-1.65 ( m, 3H), 0.96-1.01 ppm (m, 2H), 0.81-0.90 ppm (m, 11H).

EXEMPLO XVIIEXAMPLE XVII

[0072] Preparação de Éster 1- etil-propilico de ácido but-2-enóico (Estrutura XVII): Éster 1-etil-propilico de ácido but-2-enóico foi preparado de forma semelhante.[0072] Preparation of but-2-enoic acid 1-ethyl propyl ester (Structure XVII): But-2-enoic acid 1-ethyl propyl ester was prepared in a similar manner.

[0073] XH NMR (CDCI3, 400 MHz) : 6,96 ppm (d, 1H, J = 15,51 Hz, de q, J = 6,90 Hz) , 5,85 ppm (d, 10 1H, J = 15,51 Hz, de q, J = 1,66 Hz), 4,81 ppm (quinteto, 1H, J = 6,19 Hz), 1,88 ppm (d, 3H, J = 6,88 Hz, de d, J = 1,64 Hz), 1,52-1,65 ppm (m, 4H), 0,89 ppm (t, 6H, J = 7,44 Hz).[0073] XH NMR (CDCI3, 400 MHz): 6.96 ppm (d, 1H, J = 15.51 Hz, from q, J = 6.90 Hz), 5.85 ppm (d, 10 1H, J = 15.51 Hz, from q, J = 1.66 Hz), 4.81 ppm (quintet, 1H, J = 6.19 Hz), 1.88 ppm (d, 3H, J = 6.88 Hz, d, J = 1.64 Hz), 1.52-1.65 ppm (m, 4H), 0.89 ppm (t, 6H, J = 7.44 Hz).

EXEMPLO XVIIIEXAMPLE XVIII

[0074] Preparação de Éster 2- etil-butilico de ácido but-2-enóico (Estrutura XVIII): Éster 2-etil-butilico de ácido but-2-enóico foi preparado de forma semelhante.[0074] Preparation of but-2-enoic acid 2-ethyl-butyl ester (Structure XVIII): But-2-enoic acid 2-ethyl-butyl ester was prepared in a similar manner.

[0075] XH NMR (CDCI3, 400 MHz): 6,95 ppm (d, 1H, J = 15,55 Hz, de q, J = 6,89 Hz), 5,84 ppm (d, 1H, J = 15,55 Hz, de q, J = 1,69 Hz), 4,05 ppm (t, 2H, J = 5,84 Hz), 1,88 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J[0075] XH NMR (CDCI3, 400 MHz): 6.95 ppm (d, 1H, J = 15.55 Hz, q, J = 6.89 Hz), 5.84 ppm (d, 1H, J = 15.55 Hz, from q, J = 1.69 Hz), 4.05 ppm (t, 2H, J = 5.84 Hz), 1.88 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, from d, J

= 1,72 Hz), 1,54 ppm (quinteto, 1H, J = 6,28 Hz), 1,37 ppm (quinteto, 4H, J = 7,20 Hz), 0,90 ppm (t, 6H, J = 7,46 Hz). EXEMPLO XIX= 1.72 Hz), 1.54 ppm (quintet, 1H, J = 6.28 Hz), 1.37 ppm (quintet, 4H, J = 7.20 Hz), 0.90 ppm (t, 6H, J = 7.46 Hz). EXAMPLE XIX

[0076] Preparação de Éster hexilico de ácido but-2-enóico (Estrutura XIX) : Éster hexilico de ácido but-2-enóico foi preparado de forma semelhante.[0076] Preparation of butyl-2-enoic acid hexyl ester (Structure XIX): Butyl-2-enoic acid hexyl ester was prepared in a similar manner.

[0077] XH NMR (CDC13, 400 MHz): 6,96 ppm (d, 1H, J = 15,53 Hz, de q, J = 6,91 Hz) , 5,84 ppm (d, 1H, J = 15,53 Hz, o f q, J= 1,72 Hz), 4,11 ppm (t ,2H, J = 6,74 Hz), 1,87 ppm (d, 3H, J = 6,92 Hz, de d, J = 1,72 Hz), 1,64 ppm (quinteto, 2H, J = 6,80 Hz), 1,27-1,41 ppm (m, 6H), 0,89 ppm (t, 3H, J = 6, 94 Hz) .[0077] XH NMR (CDC13, 400 MHz): 6.96 ppm (d, 1H, J = 15.53 Hz, from q, J = 6.91 Hz), 5.84 ppm (d, 1H, J = 15.53 Hz, ofq, J = 1.72 Hz), 4.11 ppm (t, 2H, J = 6.74 Hz), 1.87 ppm (d, 3H, J = 6.92 Hz, d , J = 1.72 Hz), 1.64 ppm (quintet, 2H, J = 6.80 Hz), 1.27-1.41 ppm (m, 6H), 0.89 ppm (t, 3H, J = 6, 94 Hz).

EXEMPLO XXEXAMPLE XX

[0078] As propriedades de fragrância dos compostos acima indicados (isto é, Estruturas I-XIX) foram avaliadas utilizando (i) força do odor de 0 a 10, onde 0 = nenhuma, 1 = muito fraca, 5 = moderada, 10 = extremamente forte; e (ii) nível de complexidade, onde 0 = nenhum, 1 = muito baixo, 5 = moderado, 10 = extremamente alto. As classificações médias são relatadas a seguir: [0079] A Estrutura I apresentou odores notadamente desejáveis, fortes e complexos, superiores às Estruturas II-XIX. Suas propriedades vantajosas são inesperadas.[0078] The fragrance properties of the compounds indicated above (ie, Structures I-XIX) were evaluated using (i) odor strength from 0 to 10, where 0 = none, 1 = very weak, 5 = moderate, 10 = extremely strong; and (ii) level of complexity, where 0 = none, 1 = very low, 5 = moderate, 10 = extremely high. The average classifications are reported below: [0079] Structure I presented notably desirable, strong and complex odors, superior to Structures II-XIX. Its advantageous properties are unexpected.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Organoleptic compound, characterized by being 1,2-dimethyl-butyl ester of but-2-enoic acid.

2. Method for perfecting, enhancing or modifying a fragrance formulation, characterized by the addition of an acceptable olfactory quantity of but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester.

3. Method for improving, enhancing or modifying a fragrance formulation, according to claim 2, characterized in that the fragrance formulation is incorporated into a product selected from the group consisting of a perfume, a cologne, a cologne, a product cosmetic, a personal care product, a fabric care product, a cleaning product and an odorizer.

4. Method for perfecting, enhancing or modifying a fragrance formulation according to claim 3, characterized in that the cleaning product is selected from the group consisting of a detergent, a dishwashing composition, a scrubbing compound and a cleaner window.

5. Method for improving, enhancing or modifying a fragrance formulation according to claim 2, characterized in that the acceptable olfactory quantity is between 0.005 and 50 percent of the weight of the fragrance formulation.

6. Method for improving, enhancing or modifying a fragrance formulation according to claim 2, characterized in that the acceptable olfactory quantity is between 0.1 and 25 percent of the weight of the fragrance formulation.

7. Method for improving, enhancing or modifying a fragrance formulation according to claim 2, characterized in that the acceptable olfactory quantity is between 0.5 and 10 percent of the weight of the fragrance formulation.

8. Fragrance formulation, characterized by containing an acceptable olfactory amount of but-2-enoic acid 1,2-dimethyl-butyl ester.

9. Fragrance product, characterized in that it contains an acceptable olfactory quantity of the compound as defined in claim 1.