BR102013030796A2 - nanoencapsulation method of double inverse emulsion assets and resulting products - Google Patents

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Marim De Oliveira Adriano
Lanigra Guimarães Kleber
Betega De Paiva Lucilene
Helena Ambrósio Zanin Maria
De Mancilha Moacir
Neto Pereira Cerize Natália
Rosafa Gavioli Renato
Giovanni Zanetti Ferraz Vitorio
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Iharabras S/A Industrias Quim
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    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41—Emulsifying
    • B01F23/4105—Methods of emulsifying

Abstract

o método de nanoencapsulação de ativos em dupla emulsão inversa e produtos resultantes. apresenta um método de obtenção de ativos nanoencapsulados, gerados na forma de uma dispersão em fase silofílica, por meio de um processo de manoemulsão dupla em fase inversa, seguida de extração de água da fase intermediária por destilação e formação das nanocápsulas. este método apresenta o uso de uma dupla emulsão inversa, de modo que o ativo - hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico - seja encapsulado em óleo de baixa solubilidade em água por um polímero hidrofílico, e o produto nanoencapulado resultante encontre-se em suspensão em um meio silofílico. o método compreende a execução de cinco fases de processamento consecutivas que permite a geração dos nanoencapsulados, sendo a) solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b)pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscivel ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; c) emulsificação desta pré- emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas. os produtos gerados se apresentam na forma de uma dispersão coloidal em meio silofílico. o método de nanoencapsulação de ativos em dupla emulsão inversa e produtos resultantes, permite a obtenção de diferentes tipos de nanoencapsulados e em teores de ativos que podem passar de 10% em massa no produto final, o que permite um gama de aplicações em diversos setores da indústria, tais como farmacêutica, cosmética, veterinária, alimentícia, agroquímica, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, entre outros, pela possibilidade de desenvolver diferentes composições de nanoencapsulados contendo ativos que apresentem solubilidade incompleta ou parcial em meio aquoso.the nanocapsulation method of double inverse emulsion assets and resulting products. presents a method for obtaining nanoencapsulated actives, generated as a silophilic phase dispersion, by means of a double phase inverse manoemulsion process, followed by water extraction from the intermediate phase by distillation and formation of nanocapsules. This method features the use of a double inverse emulsion so that the active - hydrophobic or partially hydrophilic - is encapsulated in low water solubility oil by a hydrophilic polymer, and the resulting nano-encapsulated product is suspended in a silophilic medium. . The method comprises the execution of five consecutive processing phases that allows the generation of nanoencapsulated, a) solubilization of the assets to be nanoencapsulated; b) pre-emulsifying a phase containing the active ingredients solubilized in a water immiscible or immiscible solvent in a saturated aqueous solvent phase and containing encapsulating material; c) emulsifying this resulting preemulsion into a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion and e) distillation for extraction of water from the intermediate phase and formation of nanocapsules. The generated products are presented as a colloidal dispersion in silophilic medium. The nanoencapsulation method of double inverse emulsion assets and resulting products enables different types of nanoencapsulated to be obtained and in active contents that may exceed 10% by mass in the final product, allowing a range of applications in various sectors of the industry. industry, such as pharmaceutical, cosmetic, veterinary, food, agrochemical, paper, inks, adhesives, oil and gas, construction, textile, among others, by the possibility of developing different nanocapsulated compositions containing assets that present incomplete or partial solubility in medium. aqueous.

Description

CAMPO DE ATUAÇÃOPERFORMANCE FIELD

A invenção, pertencente ao setor de emprego de ingredientes orgânicos encapsulados pré-tratados para uso em preparações de ativos aplicados a produtos agroquímicos, farmacêuticos, cosméticos, veterinários, alimentícios, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, consiste em um método de geração de nanoencapsulados baseado na emulsificação dupla de três fases, compreendidas por uma fase interna rica em ativo a ser encapsulado e um óleo de baixa miscibilidade em água, uma fase intermediária constituída pelo material encapsulante dissolvido em água e uma fase externa composta por emulsificante dissolvido em silicone.The invention, belonging to the employment sector of pre-treated encapsulated organic ingredients for use in active preparations applied to agrochemicals, pharmaceuticals, cosmetics, veterinary products, food, paper, paints, adhesives, oil and gas, construction, textile, consists of in a method of generating nanoencapsules based on the double emulsification of three phases, comprised of an internal phase rich in assets to be encapsulated and a low miscibility oil in water, an intermediate phase consisting of the encapsulating material dissolved in water and an external compound phase by emulsifier dissolved in silicone.

A formação do nanoencapulado ocorre após a destilação da fase intermediaria aquosa e a precipitação do material encapsulante sob a fase interna oleosa contendo o ativo. Este método é capaz de gerar formas físicas especiais nanoestruturadas (nanopartículas) do tipo casca-núcleo, contendo um núcleo oleoso e uma casca polimérica semipermeável dispersa em uma fase hidrofóbica do tipo silofílica, permitindo a liberação do ativo do seu interior por difusão ou liberação rápida por meio do rompimento da casca pela ação de esforço mecânico ou solubilização.The formation of the nanoencapulate occurs after the distillation of the aqueous intermediate phase and the precipitation of the encapsulating material under the oily internal phase containing the asset. This method is capable of generating special nanostructured physical forms (nanoparticles) of the shell-core type, containing an oily core and a semipermeable polymeric shell dispersed in a hydrophobic phase of the silophilic type, allowing the release of the asset from its interior by diffusion or quick release by breaking the shell through the action of mechanical effort or solubilization.

RESUMO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” apresenta um método de obtenção de ativos nanoencapsulados, gerados na forma de uma dispersão em fase silofílica, por meio de um processo de nanoemulsão dupla em fase inversa, seguida de extração de água da fase intermediária por destilação e formação das nanocápsulas. Este método apresenta como o uso de uma dupla emulsão inversa, de modo que o ativo - hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico - seja encapsulado em óleo de baixa solubilidade em água por um polímero hidrofílico, eThe “NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS” presents a method of obtaining nanoencapsulated assets, generated in the form of a dispersion in silophilic phase, through a process of double nanoemulsion in reverse phase, followed by extraction of intermediate phase water by distillation and formation of nanocapsules. This method presents the use of a double inverse emulsion, so that the active - hydrophobic or partially hydrophilic - is encapsulated in oil of low water solubility by a hydrophilic polymer, and

-2/15o produto nanoencapulado resultante encontre-se em suspensão em um meio silofílico.-2 / 15 The resulting nanoencapsulated product is suspended in a silophilic medium.

O método compreende a execução de cinco fases de processamento consecutivas, que permitem a geração dos nanoencapsulados, sendo a) 5 solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b) pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e e) 10 destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas. Os produtos gerados se apresentam na forma de uma dispersão coloidal em meio silofílico.The method comprises the execution of five consecutive processing phases, which allow the generation of nanoencapsulated, being a) 5 solubilization of the assets to be nanoencapsulated; b) pre-emulsification of a phase containing the assets solubilized in an immiscible or slightly miscible solvent in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; c) emulsifying this resulting pre-emulsion in a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion and e) 10 distillation for water extraction from the intermediate phase and formation of nanocapsules. The generated products are in the form of a colloidal dispersion in silophilic medium.

O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” permite a obtenção de 15 diferentes tipos de nanoencapsulados e em teores de ativos que podem passar de 10% em massa no produto final, o que permite um gama de aplicações em diversos setores da indústria, tais como farmacêutica, cosmética, veterinária, alimentícia, agroquímica, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, entre outros, pela possibilidade de desenvolver diferentes composições de 20 nanoencapsulados contendo ativos que apresentem solubilidade incompleta ou parcial em meio aquoso.The “METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS” allows the obtainment of 15 different types of nanoencapsulated and in contents of assets that can pass 10% by mass in the final product, which allows a range of applications in several industry sectors, such as pharmaceutical, cosmetic, veterinary, food, agrochemical, paper, paints, adhesives, oil and gas, civil construction, textile, among others, due to the possibility of developing different compositions of 20 nanoencapsules containing assets that have incomplete solubility or partial in aqueous medium.

ESTADO DA TÉCNICATECHNICAL STATUS

Diversos são os produtos baseados em suspensões aquosas de ativos pouco solúveis em água para aplicações diversas, que podem ser utilizados de 25 diversos modos como, por exemplo, através de diluição e pulverização.There are several products based on aqueous suspensions of poorly water-soluble assets for different applications, which can be used in different ways, for example, through dilution and spraying.

Quando aplicado em um ambiente externo, um produto deste tipo pode sofrer lixiviação em decorrência de chuvas, devido à solubilidade parcial em água, por conseguinte o ativo é removido rapidamente da área de interesse de aplicação, tendo sua eficácia diminuída e fazendo necessárias novas aplicações 30 do produto com consequente aumento de custo. Ainda, todo o ativo extraído pelaWhen applied outdoors, a product of this type may undergo leaching due to rain, due to partial water solubility, therefore the asset is quickly removed from the area of interest of application, having its effectiveness reduced and making new applications necessary 30 of the product with consequent increase in cost. In addition, all the assets extracted by

-3 / 15água de chuva pode ser carregado para outros ambientes ou sistemas nos quais sua presença pode ser prejudicial.-3 / 15 rainwater can be carried to other environments or systems where its presence can be harmful.

Ainda após a aplicação, uma vez evaporada a água que compõe a suspensão tal qual a descrita, o produto resultante é o ativo puro em geral na 5 forma de cristal, que pode ser suscetível a diversos fenômenos passíveis de mudar suas propriedades com redução da eficácia do produto, tais como exposição ao calor, à radiação ultravioleta, intempéries, variação de pH, oxidação, ventos, contaminação química por poluentes, dentre diversos outros fenômenos.Even after application, once the water that makes up the suspension as described above has evaporated, the resulting product is the pure asset in general in the form of a crystal, which can be susceptible to various phenomena that could change its properties with reduced efficiency. of the product, such as exposure to heat, ultraviolet radiation, bad weather, pH variation, oxidation, winds, chemical contamination by pollutants, among several other phenomena.

Lixiviação ou fenômenos de degradação ainda reduzem qualquer 10 possível efeito residual do produto, fazendo necessárias aplicações consecutivas em situações nas quais o uso deva ser continuado. Aplicações consecutivas acarretam em aumento dos custos associados ao uso do produto, possível risco ocupacional devido à exposição de operadores aos produtos, e aumento da quantidade de ativo no ambiente de aplicação.Leaching or degradation phenomena further reduce any possible 10 residual effect of the product, making consecutive applications necessary in situations where use should be continued. Consecutive applications result in increased costs associated with the use of the product, possible occupational risk due to the exposure of operators to the products, and an increase in the amount of assets in the application environment.

Técnicas de encapsulação de ativos têm sido utilizadas com o objetivo de proteger estes ativos de fenômenos como os descritos, oferecendo vantagens quando do uso de um determinado ativo, como sua liberação controlada para o meio por difusão, ou liberação rápida por meio do rompimento da casca devido à ação do esforço mecânico. Este efeito permite uma menor quantidade de 20 aplicações do produto contendo o ativo e maior segurança para os usuários.Asset encapsulation techniques have been used in order to protect these assets from phenomena such as those described, offering advantages when using a certain asset, such as its controlled release into the medium by diffusion, or quick release by breaking the shell due to the action of mechanical stress. This effect allows a smaller amount of 20 applications of the product containing the asset and greater safety for users.

Cao et a/(CAO Y, HUANG L, CHEN J, LIANG J, LONG S, LU Y.Cao et a / (CAO Y, HUANG L, CHEN J, LIANG J, LONG S, LU Y.

Development of a Controlled Release Formulation Based on a Starch MatrixDevelopment of a Controlled Release Formulation Based on a Starch Matrix

System. International Journal of Pharmaceutics 2005; 298 108-116) produziram microcápsulas com diâmetro entre 2 e 20 pm contendo acetamiprid encapsulado 25 - um inseticida sensível a altas temperaturas e pouco solúvel em água utilizando amido como matriz contendo ureia e borato de sódio como aditivos. As partículas apresentaram melhoria na resistência à degradação térmica e à radiação ultravioleta, com degradação por ultravioleta mais que 10 vezes menor em relação ao ativo livre.System. International Journal of Pharmaceutics 2005; 298 108-116) produced microcapsules with a diameter between 2 and 20 pm containing encapsulated acetamiprid 25 - an insecticide sensitive to high temperatures and sparingly soluble in water using starch as a matrix containing urea and sodium borate as additives. The particles showed improvement in the resistance to thermal degradation and to ultraviolet radiation, with degradation by ultraviolet more than 10 times smaller in relation to the free asset.

-4/15Em outro trabalho com acetamiprid, Takei et a/(TAKEI T, Yoshida M, Hatate Y, Shiomori K, KIYOYAMA S. Preparation of Polylactíde/Poly(eCaprolactone) Microspheres Enclosing Acetamipridand Evaluation of Release Behavior. Polymer Bulletin 2008; 61 391-397) produziram micropartículas utilizando uma mistura de poli(ácido lático) e poli(e-caprolactona) como agente de encapsulamento. Foram formadas microesferas com diâmetro de 20 a120 pm, com capacidade de liberação controlada do inseticida.-4 / 15In another work with acetamiprid, Takei et a / (TAKEI T, Yoshida M, Hatate Y, Shiomori K, KIYOYAMA S. Preparation of Polylactide / Poly (eCaprolactone) Microspheres Enclosing Acetamipridand Evaluation of Release Behavior. Polymer Bulletin 2008; 61 391-397) produced microparticles using a mixture of poly (lactic acid) and poly (e-caprolactone) as an encapsulating agent. Microspheres were formed with a diameter of 20 to 120 pm, with controlled insecticide release capacity.

A produção de nanoencapsulados pode ser baseada em diversos métodos, como evaporação do solvente, emulsificação e difusão em solvente, “Salting out”, fluídos supercríticos, dispersão de polímero pré-formado, polimerização de monômeros, além dos métodos de produção de nanocápsulas a partir da gelificação de polímeros iônicos.The production of nanoencapsules can be based on several methods, such as solvent evaporation, emulsification and solvent diffusion, “Salting out”, supercritical fluids, preformed polymer dispersion, polymerization of monomers, in addition to the methods of producing nanocapsules from gelation of ionic polymers.

O processo de nanoencapsulação através do método de evaporação de solvente foi o primeiro método desenvolvido para a preparação de nanopartículas poliméricas a partir de polímeros pré-formados. Neste método, soluções poliméricas contendo o princípio ativo são preparadas em solventes voláteis e então são formadas emulsões simples, que são convertidas em suspensões de nanopartículas mediante a evaporação do solvente. Esta técnica é a mais utilizada na preparação de nanopartículas poliméricas de acordo com a literatura atual.The nanoencapsulation process using the solvent evaporation method was the first method developed for the preparation of polymeric nanoparticles from preformed polymers. In this method, polymeric solutions containing the active principle are prepared in volatile solvents and then simple emulsions are formed, which are converted into suspensions of nanoparticles by evaporating the solvent. This technique is the most used in the preparation of polymeric nanoparticles according to the current literature.

Emulsões múltiplas de água em óleo em água (a/o/a) foram estudadas por Schurchet al (SCHUCH, A., DEITERS, P., Henne, J., Kõhler, K., SCHUCHMANN, Η. P„ Production of W/O/W (water-in-oil-in-water) multiple emulsions: droplet breakup and release of water, Journal of Colloidand Interface Science, Volume 402, 15 July 2013, Pags. 157-164), inclusive alterações no comportamento reológico da emulsão em função do conteúdo de fase interna e os mecanismos de liberação de água por coalescência. Por meio deste mecanismo, a água é liberada da fase interna para a fase externa, e não da fase intermediária para fora do sistema. Neste estudo, no entanto, não foi utilizado nenhum tipo de ativo, tampouco foram formadas nanocápsulas - o material apresentou-se na escala micrométrica.Multiple water-in-oil in water (a / o / a) emulsions have been studied by Schurchet al (SCHUCH, A., DEITERS, P., Henne, J., Kõhler, K., SCHUCHMANN, Η. P „Production of W / O / W (water-in-oil-in-water) multiple emulsions: droplet breakup and release of water, Journal of Colloidand Interface Science, Volume 402, 15 July 2013, Pages 157-164), including changes in rheological behavior of the emulsion as a function of the internal phase content and the mechanisms of water release by coalescence. Through this mechanism, water is released from the internal phase to the external phase, and not from the intermediate phase out of the system. In this study, however, no type of asset was used, nor were nanocapsules formed - the material was presented on the micrometric scale.

-5 /15No documento ES 2 194 590 A1 (ES2194590 A1, Microesferas biodegradables com liberación prolongada y su procedimiento de preparación, FERRET, E, ASÍN, M. E..GARCÍA, J„ TARÍN, P„ AROLA, R., RUTLLÁN, M., PÉREZ, A., 2001) foi utilizada uma dupla emulsão a/o/a, a partir de 5 um método no qual o ativo foi dissolvido na fase interna aquosa, e esta foi emulsionada em um hidrocarboneto contendo um polímero dissolvido, sendo que esta emulsão foi novamente emulsionada em uma fase aquosa contendo emulsificantes. O solvente orgânico foi então evaporado para que pudessem ser obtidas micropartículas. As microcápsulas formadas encapsulam ativos 10 hidrofílicos com o uso de polímero insolúvel em água.-5 / 15In document ES 2 194 590 A1 (ES2194590 A1, Biodegradable microspheres with extended release and their preparation procedure, FERRET, E, ASÍN, ME.GARCÍA, J „TARÍN, P„ AROLA, R., RUTLLÁN, M. , PÉREZ, A., 2001) a double w / o / w emulsion was used, based on a method in which the active was dissolved in the aqueous internal phase, and this was emulsified in a hydrocarbon containing a dissolved polymer, being that this emulsion was again emulsified in an aqueous phase containing emulsifiers. The organic solvent was then evaporated so that microparticles could be obtained. The microcapsules formed encapsulate hydrophilic assets with the use of water-insoluble polymer.

O documento FR 2808703 A1 (FR2808703 A1 Procede de preparation d’une emulsion double monodisperse, FERNANDO, L. C., PHILIPPE, G., JAQUES, B. J. M., 2000) descreve um método para a obtenção de uma emulsão dupla monodispersa de água em óleo em água (a/o/a) por meio da 15 mistura de uma fase aquosa em uma fase oleosa seguida de diluição em óleo, e a incorporação desta pré-emulsão em uma segunda fase aquosa mediante homogeneização de alta pressão.FR 2808703 A1 (FR2808703 A1 Processes the preparation of a single monodisperse emulsion, FERNANDO, LC, PHILIPPE, G., JAQUES, BJM, 2000) describes a method for obtaining a monodispersed double emulsion of water in oil in water (a / o / a) by mixing an aqueous phase in an oil phase followed by dilution in oil, and the incorporation of this pre-emulsion in a second aqueous phase by means of high pressure homogenization.

O uso de emulsão inversa para a nanoencapsulação de ativos hidrofílicos é objeto do pedido de patente de invenção n° PI1001959-6 (PI 20 1001959-6; OLIVEIRA, M. A., TEDESCO, A. C., RÉ, Μ. I.; CERIZE, N. N. P.;The use of inverse emulsion for nanoencapsulation of hydrophilic assets is the subject of patent application No. PI1001959-6 (PI 20 1001959-6; OLIVEIRA, M. A., TEDESCO, A. C., RÉ, Μ. I .; CERIZE, N. N. P .;

Nanocarreadores coloidais para ativos hidrofílicos e processo de produção, 2010). No método, uma solução aquosa de ativo hidrofílico e polímero foi nanoemulsionada em um óleo hidrofóbico, e a emulsão resultante foi submetida à destilação para a remoção da água e formação de nanopartículas. As 25 nanopartículas formadas não se apresentam, no entanto, como estruturas do tipo casca-núcleo.Colloidal nanocarriers for hydrophilic assets and production process, 2010). In the method, an aqueous solution of hydrophilic and polymer active was nanoemulsified in a hydrophobic oil, and the resulting emulsion was subjected to distillation to remove water and form nanoparticles. The 25 nanoparticles formed do not, however, appear as shell-core structures.

Os documentos citados fazem uso de emulsões inversas de água em óleo (a/o), ou emulsões clássicas de óleo em água (o/a). Para as emulsões clássicas, o processo de formação das partículas baseia-se na extração, por 30 destilação, de algum solvente orgânico. Nos trabalhos nos quais se faz o uso de emulsão dupla, trata-se de emulsões de água em óleo em água (a/o/a), nas quaisThe documents cited make use of water-in-oil (w / o) reverse emulsions, or classic oil-in-water (w / o) emulsions. For classic emulsions, the particle formation process is based on the extraction, by distillation, of some organic solvent. In works in which double emulsion is used, it is water-in-oil in water (w / o / w) emulsions, in which

-6/15também foi extraída a fase intermediária para a obtenção de partículas, porém a fase intermediária contendo solvente orgânico, com o uso de polímeros hidrofóbicos e água compondo as fases interna e externa. Ainda, nos trabalhos são produzidas partículas na escala micrométrica, à exceção de um deles no qual nanopartículas são produzidas, porém a partir de uma emulsão inversa simples.-6 / 15 the intermediate phase was also extracted to obtain particles, however the intermediate phase containing organic solvent, with the use of hydrophobic polymers and water composing the internal and external phases. Still, in the works, particles are produced on the micrometric scale, except for one in which nanoparticles are produced, however from a simple inverse emulsion.

Nenhum dos trabalhos citados faz uso de uma dupla emulsão inversa contendo três fases distintas, sendo a mais interior composta por um solvente orgânico contendo o ativo solubilizado, a intermediária composta por um polímero hidrofílico em solução aquosa, e a fase externa composta por um óleo silofílico, com redução de tamanho até atingir a escala nanométrica, e extração da fase aquosa intermediária durante o processo para a obtenção de nanocápsulas.None of the works cited makes use of a double inverse emulsion containing three distinct phases, the innermost being composed of an organic solvent containing the solubilized asset, the intermediate one consisting of a hydrophilic polymer in aqueous solution, and the outer phase consisting of a silophilic oil , with size reduction until reaching the nanoscale, and extraction of the intermediate aqueous phase during the process to obtain nanocapsules.

O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” compreende um método para a nanoencapsulação de ativo pouco solúvel em água. A encapsulação é obtida através da dissolução do ativo em um solvente imiscível ou pouco miscível com água, e com ponto de ebulição maior que o da água, que é pré-emulsionado em uma solução aquosa contendo polímeros hidrofílicos. Esta pré-emulsão é novamente emulsionada em um óleo lipofílico, dando origem a uma dupla emulsão inversa. A dupla emulsão inversa passa ainda por homogeneização de alta pressão, e a nanoemulsão resultante é submetida à destilação para extração da água da fase intermediária.The “METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS” comprises a method for the nanoencapsulation of a poorly water-soluble asset. Encapsulation is achieved by dissolving the asset in a solvent immiscible or slightly miscible with water, and with a boiling point greater than that of water, which is pre-emulsified in an aqueous solution containing hydrophilic polymers. This pre-emulsion is again emulsified in a lipophilic oil, giving rise to a double inverse emulsion. The double reverse emulsion also undergoes high pressure homogenization, and the resulting nanoemulsion is subjected to distillation to extract water from the intermediate phase.

O método possibilita a obtenção de uma suspensão de nanopartículas do tipo casca-núcleo, contendo ativo pouco solúvel em água dissolvido em um solvente no núcleo e casca composta de polímero hidrofílico sólido. A fase externa da suspensão é um óleo hidrofóbico do tipo silofílico.The method makes it possible to obtain a suspension of nanoparticles of the shell-core type, containing little sparingly soluble in water dissolved in a solvent in the core and shell composed of solid hydrophilic polymer. The external phase of the suspension is a hydrophobic oil of the silophilic type.

DESCRIÇÃO DAS FIGURASDESCRIPTION OF THE FIGURES

Figura 1 -mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,7 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.Figure 1 - shows the size distribution curves for the sample with 3.7% of assets, with the curves indicating triplicate measurements of the same sample.

-7/15Figura 2 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,7 % de ativo, na ordem nanométrica.-7 / 15Figure 2 - photomicrograph of nanoencapsulated with 3.7% active, in nanometric order.

Figura 3 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 2,2 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.Figure 3 - shows the size distribution curves for the sample with 2.2% of assets, with the curves indicating triplicate measurements of the same sample.

Figura 4 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 2,2 % de ativo, na ordem nanométricaFigure 4 - photomicrograph of nanoencapsulated with 2.2% active, in nanometric order

Figura 5 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 8,0 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.Figure 5 - shows the size distribution curves for the sample with 8.0% of assets, with the curves indicating triplicate measurements of the same sample.

Figura 6 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 8,0 % de ativo, na ordem nanométrica.Figure 6 - photomicrograph of nanoencapsulated with 8.0% active, in nanometer order.

Figura 7 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,4 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.Figure 7 - shows the size distribution curves for the sample with 3.4% of assets, with the curves indicating triplicate measurements of the same sample.

Figura 8 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,4 % de ativo, na ordem nanométrica.Figure 8 - photomicrograph of nanoencapsulated with 3.4% active, in nanometer order.

Figura 9 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,2 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.Figure 9 - shows the size distribution curves for the sample with 3.2% of assets, with the curves indicating triplicate measurements of the same sample.

Figura 10 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,2% de ativo, na ordem nanométrica.Figure 10 - photomicrograph of the nanoencapsulated with 3.2% active, in nanometer order.

DETALHAMENTO DA INVENÇÃODETAILS OF THE INVENTION

Diversos produtos baseados em suspensões aquosas de ativos pouco solúveis em água sofrem com problemas decorrentes de lixiviação quando da aplicação em ambientes externos e ação de chuva, podendo ainda ser suscetíveis à degradação provocada por fatores ambientais.Several products based on aqueous suspensions of poorly water-soluble assets suffer from problems resulting from leaching when applied outdoors and from rain, and may also be susceptible to degradation caused by environmental factors.

O emprego de substâncias encapsuladas vem se tornando uma alternativa cada vez mais viável para obtenção de produtos com maior resistênciaThe use of encapsulated substances is becoming an increasingly viable alternative to obtain products with greater resistance

-8/15à lixiviação e a fenômenos naturais, inclusive no que tange a produtos baseados em princípios ativos pouco solúveis em água. Além disso, a capacidade de se obter propriedades de liberação controlada é de interesse por ser conferir alto valor agregado aos produtos.-8 / 15 leaching and natural phenomena, including with regard to products based on active ingredients that are not very soluble in water. In addition, the ability to obtain controlled release properties is of interest as it gives high added value to the products.

O advento da nanotecnologia na área de encapsulação de substâncias ativas possibilita engendrar estruturas em escala nanométrica que permitem maior controle nos mecanismo de liberação e ação dos ativos que são apresentados na forma de um nanoencapsulado.The advent of nanotechnology in the area of encapsulation of active substances makes it possible to engineer structures on a nanometric scale that allow greater control in the mechanisms of release and action of assets that are presented in the form of a nanoencapsulated.

O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLAEMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” é uma forma de obtenção de nanoencapsulados mediante a dupla emulsificação inversa seguida de extração da fase intermediária por destilação.The “METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN REVERSE DOUBLE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS” is a way of obtaining nanoencapsules by means of double inverse emulsification followed by extraction of the intermediate phase by distillation.

Este método é compreendido pela execução de cinco etapas de processamento consecutivas que permite a geração dos nanoencapsulados. Estas etapas são: a) solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b) préemulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão; e e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas.This method is understood by performing five consecutive processing steps that allow the generation of nanoencapsules. These steps are: a) solubilization of the assets to be nanoencapsulated; b) preemulsification of a phase containing the assets solubilized in an immiscible or slightly miscible solvent in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; c) emulsifying this resulting pre-emulsion in a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion; and e) distillation for water extraction from the intermediate phase and formation of nanocapsules.

A preparação da etapa a) ou fase orgânica, é realizada por meio de agitação mecânica ou magnética do solvente e dos ativos a ser nanoencapsulados. A agitação é realizada até a completa solubilização dos ativos, em temperatura variando de 5 a 90°C, preferencialmente 23°C, sob agitação de 5 a 3.000 rpm, preferencialmente 400 rpm, em pressão ambiente. O solvente utilizado deve ser imiscível ou pouco miscível em água e possuir ponto de ebulição maior que o da água, preferencialmente 205 °C. Os ativos devem ter caráter hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico ou combinações entre eles.The preparation of step a) or organic phase, is carried out by means of mechanical or magnetic stirring of the solvent and the assets to be nanoencapsulated. The agitation is carried out until the complete solubilization of the assets, at a temperature ranging from 5 to 90 ° C, preferably 23 ° C, under agitation from 5 to 3,000 rpm, preferably 400 rpm, at room pressure. The solvent used must be immiscible or slightly miscible in water and have a boiling point greater than that of water, preferably 205 ° C. The assets must have a hydrophobic or partially hydrophilic character or combinations between them.

A presente invenção pode disponibilizar formulações contendo ingrediente(s) ativo(s) de natureza química ou biológica que atue(m) na áreaThe present invention can provide formulations containing active ingredient (s) of a chemical or biological nature that act (s) in the area

-9/15desejada, podendo ser pelo menos um fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, esterilizante químico, mas não se limitando a estes, nem a mistura destes, preferencialmente ingredientes ativos pertencentes a esse grupo com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l.-9 / 15desired, it can be at least a fungicide, insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, pheromone, acaricide, algicide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter, fruiting stimulant, flower and / or fruit preservative, ingredient to prevent premature fall of flowers and / or fruits, bird repellent, avicide, rodenticide, mammal repellent, herbivorism inhibitor, chemical sterilizer, but not limited to these, or their mixture, preferably active ingredients belonging to that group with a water solubility of less than 100 g / l.

O material encapsulante é polímero natural ou sintético como, por exemplo, polímeros polissacarídeos, proteína de origem animal ou vegetal, quitosana, gomas (goma arábica, goma xantana, goma guar, goma carragena, goma de cajueiro, goma tara, goma tragacante, goma Karaya, goma gati), derivados de celulose (carboximetil celulose, carboxietil celulose, etc.), polivinilpirrolidona, poliacrilatos, poliacrilamidas, polivinilcaprolactamas, bem como suas misturas, preferencialmente os polissacarídeos como o amido. Os polímeros são utilizados dissolvidos em água em concentração de 4% a 35% em massa, preferencialmente 22%, sendo a água utilizada saturada do solvente que compõe a fase orgânica anteriormente à solubilização dos polímeros e os solventes serem ésteres de cadeia longa, os aromáticos, e os hidrocarbonetos. A esta solução também é adicionado um sal orgânico ou inorgânico, adicionado em concentrações que variam entre 0,1 a 10% em massa, preferencialmente 1% m/m, que atua como eletrólito para co-estabilização durante a segunda etapa de emulsificação, sendo tais sais hidrossolúveis, preferencialmente cloretos mono ou bivalentes.The encapsulating material is natural or synthetic polymer such as polysaccharide polymers, protein of animal or vegetable origin, chitosan, gums (arabic gum, xanthan gum, guar gum, carrageenan gum, cashew gum, tara gum, gum gum, gum Karaya, gum gum), cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, etc.), polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, polyacrylamides, polyvinylcaprolactams, as well as their mixtures, preferably polysaccharides such as starch. The polymers are used dissolved in water in a concentration of 4% to 35% by mass, preferably 22%, the water used being saturated with the solvent that makes up the organic phase prior to the solubilization of the polymers and the solvents being long chain esters, the aromatics , and hydrocarbons. To this solution is also added an organic or inorganic salt, added in concentrations ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably 1% w / w, which acts as an electrolyte for co-stabilization during the second emulsification step, being such water-soluble salts, preferably mono- or bivalent chlorides.

A segunda etapa (etapa b) que compõe o método é a pré-emulsificação das duas soluções (solução de ativos em solvente e solução de polímero em água) descritas anteriormente. A pré-emulsificação é realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica na fase aquosa em velocidade mínima de100 rpm, preferencialmente 1.000 rpm, em temperatura variando de 5 a 90 °C, preferencialmente 23°C e pressão ambiente. A relação fase orgânica eThe second step (step b) that makes up the method is the pre-emulsification of the two solutions (solution of assets in solvent and solution of polymer in water) described previously. Pre-emulsification is carried out by means of mechanical or magnetic stirring of the organic phase in the aqueous phase at a minimum speed of 100 rpm, preferably 1,000 rpm, at temperatures ranging from 5 to 90 ° C, preferably 23 ° C and ambient pressure. The organic phase and

-10/15fase aquosa pode variar de 1:1 até 1:50 em massa, haja vista que para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído, preferencialmente 1:2 em massa.-10 / 15 aqueous phase can vary from 1: 1 to 1:50 by mass, considering that for pharmaceutical assets of high cost the well-diluted system can be used, preferably 1: 2 by mass.

A terceira etapa (etapa c) consiste na emulsificação da pré-emulsão gerada na etapa b) em um emulsificante diluído em óleo hidrofóbico do tipo silofílico, sendo utilizados emulsificantes compatíveis com a fase silofílica, por exemplo, emulsificantes siliconados ou silicone modificado com polioxidoetileno. Esta emulsificação é realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade variando de 100 a 30.000 rpm (que para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído), preferencialmente 1.000 rpm; temperatura variando de 5 a 90 °C, preferencialmente 23°C e pressão ambiente, sendo que a relação de pré-emulsão na fase silofílica pode variar entre 2:1 até 1:20 em massa (para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído), preferencialmente 1:1em massa.The third step (step c) consists of emulsifying the pre-emulsion generated in step b) in an emulsifier diluted in hydrophobic oil of the silophilic type, using emulsifiers compatible with the silophilic phase, for example, silicone emulsifiers or silicone modified with polyoxidoethylene. This emulsification is carried out by mechanical agitation of the pre-emulsion in the silophilic phase, at a speed ranging from 100 to 30,000 rpm (which for high-cost pharmaceutical assets, the well-diluted system can be used), preferably 1,000 rpm; temperature ranging from 5 to 90 ° C, preferably 23 ° C and ambient pressure, and the pre-emulsion ratio in the silophilic phase can vary between 2: 1 to 1:20 by mass (for high-cost pharmaceutical assets, use the system well diluted), preferably 1: 1 by mass.

A quarta etapa (etapa d) é a nanoemulsificação da dupla emulsão resultante da etapa c). Esta nanoemulsificação é realizada com o auxílio de homogeneização de alta pressão, utilizando-se um número de ciclos entre o mínimo de 1 até o necessário para se atingir a granulometria desejada, geralmente inferior a 20 ciclos, preferencialmente 5 ciclos. A pressão utilizada no processo deve ser no mínimo 50 bar e no máximo 2.000 bar, sendo utilizada preferencialmente a pressão de 1000 bar. A temperatura empregada no processo varia de. 10 a 100 °C, preferencialmente ambiente.The fourth step (step d) is the nanoemulsification of the double emulsion resulting from step c). This nanoemulsification is carried out with the aid of high pressure homogenization, using a number of cycles between a minimum of 1 to that necessary to achieve the desired particle size, generally less than 20 cycles, preferably 5 cycles. The pressure used in the process must be a minimum of 50 bar and a maximum of 2,000 bar, the pressure of 1000 bar being used preferably. The temperature used in the process varies from. 10 to 100 ° C, preferably ambient.

A quinta etapa (etapa e) consiste na extração da água da fase intermediária (fase externa da emulsão gerada na etapa b) por meio de destilação à pressão reduzida, temperatura elevada e agitação moderada. A destilação é conduzida a uma pressão inferior a 760 mmHg, preferencialmente 140 mmHg, e temperatura entre 23 °C e 90 °C, preferencialmente 50 °C, pelo tempo necessário até a remoção da água do sistema, que pode levar de 10 minutos até20 horas, em geral 3 horas.The fifth step (step e) consists of extracting water from the intermediate phase (external phase of the emulsion generated in step b) by means of distillation under reduced pressure, elevated temperature and moderate agitation. Distillation is carried out at a pressure of less than 760 mmHg, preferably 140 mmHg, and a temperature between 23 ° C and 90 ° C, preferably 50 ° C, for the time necessary until the water is removed from the system, which can take 10 minutes to 20 minutes. hours, generally 3 hours.

-11/15Para disponibilizar a “NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” para proteção vegetal e ou animal, consiste também a preparação de uma formulação contendo ingrediente(s) ativo(s) preferencialmente formulações de agroquímicos, mais preferencialmente as formulações para diluição/dispersão em água, não se limitando a estas, que contenham um - ou mais ingredientes ativos, para diluição/dispersão em água, e/ou diluição/dispersão em solventes orgânicos, e/ou aplicação direta e/ou aplicação para tratamento de sementes.-11 / 15To make available the “NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS” for plant and animal protection, it also consists of the preparation of a formulation containing active ingredient (s), preferably formulations of agrochemicals, more preferably formulations for dilution / dispersion in water, not limited to these, containing one - or more active ingredients, for dilution / dispersion in water, and / or dilution / dispersion in organic solvents, and / or direct application and / or application for treatment of seeds.

Para a obtenção de um acurado balanceamento dos componentes inertes da fórmula, garantindo excepcionais propriedades físico-químicas, por exemplo (mas não exclusivamente) excelente molhabilidade e dispersibilidade (abertura) em água, elevada suspensibilidade, alta estabilidade na dispersão em meios contendo altas concentrações de íons polivalentes (água dura), são utilizados tensoativos (que atuam como agentes dispersantes e umectantes), modificadores reológicos, agentes antiespumantes, agentes desagregantes, agentes diluentes, cargas, reguladores de pH, agentes conservantes, entre outros já comumente utilizados em formulações para proteção vegetal e/ou animal, preferencialmente de agroquímicos, mais preferencialmente as formulações com partículas em suspensão para diluição/dispersão em água, não se limitando a estas fazendo da escolha dos componentes de balanceamento os quais deverão ser escolhidos conforme o tipo de formulação, para atender os requisitos da ABNT NBR 12679 (2°. Ed. 31/03/04) - Agrotóxicos e Afins - Produtos Técnicos e formulações - Terminologia.To obtain an accurate balance of the inert components of the formula, guaranteeing exceptional physico-chemical properties, for example (but not exclusively) excellent wettability and dispersibility (opening) in water, high suspension, high dispersion stability in media containing high concentrations of polyvalent ions (hard water), surfactants are used (which act as dispersing and wetting agents), rheological modifiers, defoaming agents, disintegrating agents, diluting agents, fillers, pH regulators, preserving agents, among others already commonly used in protection formulations vegetable and / or animal, preferably agrochemicals, more preferably formulations with suspended particles for dilution / dispersion in water, not limited to these making the choice of balancing components which should be chosen according to the type of formulation, to meet the requisites those of ABNT NBR 12679 (2nd Ed. 03/31/04) - Pesticides and Related Products - Technical Products and Formulations - Terminology.

EXEMPLOSEXAMPLES

EXEMPLO 1 - NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 3,7%.EXAMPLE 1 - NANOENCAPSULATION OF THE ACTIVE MODEL ACETAMIPRID IN CONCENTRATION OF 3.7%.

Em um béquer, 9,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 10,0 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,3 g de uma solução aquosa contendo 15,0 g de amido Slowflake G2310® (ComProducts),1,5 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.In a beaker, 9.0 g of acetamiprid were dissolved in 10.0 grams of benzyl alcohol, at room temperature. This solution was mixed in 66.3 g of an aqueous solution containing 15.0 g of Slowflake G2310® starch (ComProducts), 1.5 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

-12/15O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS^fDow Coming), contendo 10% de emulsificante, SF-154CP (Momentivé),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a 5 ciclos de emulsificação de alta pressão, à 5 pressão de 1000 bar.-12 / 15The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS ^ fDow Coming), containing 10% emulsifier, SF-154CP (Momentivé), with the aid of a stirrer at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to 5 cycles of high pressure emulsification, at 5 pressure of 1000 bar.

A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 50 °C, à pressão de 110 mmHg, por 7 horas.The nanoemulsion resulting from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 50 ° C, at a pressure of 110 mmHg, for 7 hours.

Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to granulometric analysis by dynamic spreading technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high performance liquid chromatography.

A Figura 1 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 400 nm. A Figura 2 mostra a 15 morfologia das partículas obtidas.Figure 1 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, with an average of around 400 nm. Figure 2 shows the morphology of the particles obtained.

EXEMPLO 2 - NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 2,2%.EXAMPLE 2 - NANOENCAPSULATION OF THE ACTIVE MODEL ACETAMIPRID IN CONCENTRATION OF 2.2%.

Em um béquer, 3,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 12,0 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,8 g 20 de uma solução aquosa contendo 15,0 g de amido, Slowfíake G2310® (ComProducts),1,5 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.In a beaker, 3.0 g of acetamiprid were dissolved in 12.0 grams of benzyl alcohol, at room temperature. This solution was mixed in 66.8 g 20 of an aqueous solution containing 15.0 g of starch, Slowfíake G2310® (ComProducts), 1.5 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CSÍ® (Dow Coming),contendo 10% de 25 emulsificante específico,SF-154Ó® (Momentive),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a õciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CSÍ® (Dow Coming), containing 10% of 25 specific emulsifier, SF-154Ó® (Momentive), with the aid of agitator at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to high pressure emulsification cycles, at a pressure of 1000 bar.

A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação 30 de água a 70 °C, à pressão de 170 mmHg, por 5 horas.The nanoemulsion resulting from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical agitation, with 30 water circulation at 70 ° C, at a pressure of 170 mmHg, for 5 hours.

-13/15Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.-13 / 15After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to granulometric analysis by dynamic spreading technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high performance liquid chromatography.

A Figura 3 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 350nm. A Figura 4 mostra a morfologia das partículas obtidas.Figure 3 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, with an average of around 350nm. Figure 4 shows the morphology of the particles obtained.

EXEMPLO 3 - NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 8,0%.EXAMPLE 3 - NANOENCAPSULATION OF THE ACTIVE MODEL ACETAMIPRID IN CONCENTRATION OF 8.0%.

Em um béquer, 12,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 18,3 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,7 g de uma solução aquosa contendo 14,9 g de amido, Slowflake G2310® (ComProducts), 1,6 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.In a beaker, 12.0 g of acetamiprid were dissolved in 18.3 grams of benzyl alcohol, at room temperature. This solution was mixed in 66.7 g of an aqueous solution containing 14.9 g of starch, Slowflake G2310® (ComProducts), 1.6 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a agitator at 1000 rpm.

O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CSP (Dow Coming), contendo 10% de emulsificante específico SF-154CP (Momentivé), com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CSP (Dow Coming), containing 10% of specific emulsifier SF-154CP (Momentivé), with the aid of a stirrer at 1000 rpm . This emulsion was then subjected to five cycles of high pressure emulsification, at a pressure of 1000 bar.

A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 35 °C, à pressão de 195mmHg,por 9 horas.The nanoemulsion resulting from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 35 ° C, at a pressure of 195mmHg, for 9 hours.

Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to granulometric analysis by dynamic spreading technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high performance liquid chromatography.

A Figura 5 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 300nm. A Figura 6 mostra a morfologia das partículas obtidas.Figure 5 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, with an average of around 300nm. Figure 6 shows the morphology of the particles obtained.

-14/15EXEMPLO 4- NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 3,4%.-14 / 15EXAMPLE 4- NANOENCAPSULATION OF THE ACTIVE MODEL ACETAMIPRID IN CONCENTRATION OF 3.4%.

Em um béquer, 4,2 g de acetamiprid foram dissolvidos em 6,5 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 45,8 g de uma solução aquosa contendo 10,1 g de amido, Slowflake G2310® (CornProducts),! ,0 g de álcool benzílico e 1,4 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.In a beaker, 4.2 g of acetamiprid were dissolved in 6.5 grams of benzyl alcohol, at room temperature. This solution was mixed in 45.8 g of an aqueous solution containing 10.1 g of starch, Slowflake G2310® (CornProducts),! , 0 g of benzyl alcohol and 1.4 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS^ (Dow Coming),contendo 10% de emulsificante específico,SE-154(f (Momentive),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS ^ (Dow Coming), containing 10% of specific emulsifier, SE-154 (f (Momentive), with the aid of stirrer at 1000 rpm This emulsion was then subjected to five cycles of high pressure emulsification at a pressure of 1000 bar.

A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado , dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 35 °C, à pressão de 235 mmHg, por 9 horas.The nanoemulsion resulting from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 35 ° C, at a pressure of 235 mmHg, for 9 hours.

Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to granulometric analysis by dynamic spreading technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high performance liquid chromatography.

A Figura 7 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 250 nm. A Figura 8 mostra a morfologia das partículas obtidas.Figure 7 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, with an average of around 250 nm. Figure 8 shows the morphology of the particles obtained.

EXEMPLO 5- NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 3,2%.EXAMPLE 5- NANOENCAPSULATION OF THE ACTIVE MODEL ACETAMIPRID IN CONCENTRATION OF 3.2%.

Em um béquer, 4,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 6,2 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 45,8 g de uma solução aquosa contendo 10,1 g de amido, Slowflake G2310® (ComProducts), 1,0 g de álcool benzílico e 2,0 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.In a beaker, 4.0 g of acetamiprid were dissolved in 6.2 grams of benzyl alcohol, at room temperature. This solution was mixed in 45.8 g of an aqueous solution containing 10.1 g of starch, Slowflake G2310® (ComProducts), 1.0 g of benzyl alcohol and 2.0 g of sodium chloride, with the aid of a agitator at 1000 rpm.

-15/15O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS^ (Dow Corning), contendo 10% de emulsificante específico,SE-154CP (Momentivé),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de 5 alta pressão, à pressão de 1000 bar.-15 / 15The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS ^ (Dow Corning), containing 10% of specific emulsifier, SE-154CP (Momentivé), with the aid shaker at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to five high pressure emulsification cycles, at a pressure of 1000 bar.

A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado com capacidade para 500 mL, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 70 °C, à pressão de 235 mmHg, por 5 horas.The nanoemulsion resulting from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor with a capacity of 500 mL, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 70 ° C, at a pressure of 235 mmHg, for 5 hours.

Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to granulometric analysis by dynamic spreading technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high performance liquid chromatography.

Figura 9 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as 15 nanocápsulas obtidas, com média em torno de 250 nm, e a Figura 10 mostra a morfologia das partículas obtidas.Figure 9 shows the size distribution curve for the 15 nanocapsules obtained, averaging around 250 nm, and Figure 10 shows the morphology of the particles obtained.

Claims (17)

1. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, caracterizado pela obtenção de nanoencapsulados mediante a dupla emulsificação inversa seguida de extração da fase intermediária por destilação, compreendendo a execução de cinco fases de processamento consecutivas, sendo etapa a) solubilização dos ativos a serem nanoencapsulados; etapa b) pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; etapa c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; etapa d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e etapa e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas.1. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", characterized by obtaining nanoencapsules by means of double inverse emulsification followed by extraction of the intermediate phase by distillation, comprising the execution of five consecutive processing phases, being step a) solubilization of the assets to be nanoencapsulated; step b) pre-emulsification of a phase containing the solubilized assets in an immiscible or slightly water-miscible solvent in an aqueous saturated solvent phase and containing encapsulating material; step c) emulsifying this resulting pre-emulsion in a silophilic oil containing emulsifiers; step d) nanoemulsification of this double emulsion and step e) distillation for water extraction from the intermediate phase and formation of nanocapsules. 2. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por etapa a), ou fase orgânica, ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética do solvente e dos ativos a serem nanoencapsulados, sendo a agitação realizada até a completa solubilização dos ativos, em temperatura variando de 5 a 90 °C, sob agitação de 5 a 3.000 rpm, em pressão ambiente; o solvente utilizado ser imiscível ou pouco miscível em água e possuir ponto de ebulição maior que o da água; os ativos terem caráter hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico ou combinações entre eles e o material encapsulante ser polímero natural ou sintético, bem como suas misturas;2. “NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION”, according to claim 1, characterized by step a), or organic phase, to be carried out by means of mechanical or magnetic stirring of the solvent and the assets to be nanoencapsulated, being the agitation carried out until the complete solubilization of the assets, at a temperature ranging from 5 to 90 ° C, under agitation from 5 to 3,000 rpm, at room pressure; the solvent used is immiscible or slightly miscible in water and has a boiling point greater than that of water; the assets have a hydrophobic or partially hydrophilic character or combinations between them and the encapsulating material is a natural or synthetic polymer, as well as mixtures thereof; 3. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por os polímeros encapsulantes serem utilizados dissolvidos em água em concentração de 4% a 35%, sendo a água utilizada saturada do solvente que compõe a fase orgânica anteriormente à solubilização dos polímeros, e a esta solução também ser adicionado um sal orgânico ou inorgânico hidrossolúvel, em concentrações que variam entre 0,1 a 10%, que atua como eletrólito para coestabilização durante a segunda etapa de emulsificação;3. “NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL INVERSE EMULSION”, according to claim 2, characterized in that the encapsulating polymers are used dissolved in water in a concentration of 4% to 35%, the water used being saturated with the solvent that composes the organic phase prior to the solubilization of the polymers, and to this solution a water-soluble organic or inorganic salt is also added, in concentrations ranging from 0.1 to 10%, which acts as electrolyte for co-stabilization during the second emulsification stage; -2/5--2 / 5- 4. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o material encapsulante ser polímeros polissacarídeos, proteína de origem animal ou vegetal, quitosana, gomas (goma arábica, goma xantana, goma guar, goma carragena, goma de cajueiro, goma tara, goma tragacante, goma Karaya, goma gati), derivados de celulose (carboximetil celulose, carboxietil celulose, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, poliacrilamidas, polivinilcaprolactamas, bem como suas misturas; os ativos serem pelo menos um fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, esterilizante químico, ou suas misturas, preferencialmente ingredientes ativos pertencentes a esse grupo com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l; os solventes serem ésteres de cadeia longa, os aromáticos, e os hidrocarbonetos; e, os sais atuantes como eletrólitos serem cloreto mono ou bivalente;4. "METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 2, characterized in that the encapsulating material is polysaccharide polymers, protein of animal or vegetable origin, chitosan, gums (arabic gum, xanthan gum, guar gum, carrageenan gum, cashew gum, tara gum, tragacanth gum, Karaya gum, gum gum), cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, polyacrylamides, polyvinylcaprolactams, as well as their less active ingredients; , insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, pheromone, acaricide, algaecide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter, fruiting stimulant, flower preservative and / or fruits, ingredient to prevent premature fall of flowers and / or fruits, bird repellent, vicida, rodenticide, mammalian repellent, herbivorism inhibitor, chemical sterilizer, or mixtures thereof, preferably active ingredients belonging to this group with a water solubility of less than 100 g / l; the solvents are long-chain esters, the aromatics, and the hydrocarbons; and, the salts acting as electrolytes are mono or divalent chloride; 5. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o material encapsulante ser o amido; os ativos serem acetamiprid; e o solvente ser álcool benzílico.5. "METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 4, characterized in that the encapsulating material is starch; the assets are acetamiprid; and the solvent is benzyl alcohol. 6. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado por a etapa a) ser realizada em temperatura de 23 °C e agitação de 400 rpm, o solvente utilizado possuir ponto de ebulição de 205 °C, o encapsulante ser amido em concentração de 22% em massa, e o sal atuante como eletrólito ser cloreto de sódio em concentração de 1% em massa;6. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claims 1 to 5, characterized in that step a) is carried out at a temperature of 23 ° C and agitation of 400 rpm, the solvent used has a boiling point 205 ° C, the encapsulant must be starch in a concentration of 22% by mass, and the salt acting as electrolyte is sodium chloride in a concentration of 1% by mass; 7. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicaçãol, caracterizado por a etapa b) de 7. “METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION”, according to the claim, characterized by step b) of -3/5- pré-emulsificação ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica (etapa a) na fase aquosa em velocidade mínima de 100 rpm, em temperatura variando de 5 a 90 °C, pressão ambiente e a relação fase orgânica e fase aquosa variar de 1:1 até 1:50 em massa.-3 / 5- pre-emulsification be carried out by means of mechanical or magnetic stirring of the organic phase (step a) in the aqueous phase at a minimum speed of 100 rpm, at temperatures ranging from 5 to 90 ° C, ambient pressure and the phase relationship organic and aqueous phase vary from 1: 1 to 1:50 by mass. 8. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a etapa b) de pré-emulsificação ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica (etapa a) na fase aquosa em velocidade de 1.000 rpm, em temperatura de 23 °C e a relação fase orgânica e fase aquosa de 1:2 em massa.8. "METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 7, characterized in that step b) of preemulsification is carried out by means of mechanical or magnetic stirring of the organic phase (step a) in the aqueous phase at a speed of 1,000 rpm, at a temperature of 23 ° C and the organic phase to aqueous phase ratio of 1: 2 by mass. 9. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a terceira etapa (etapa c) consistir na emulsificação da pré-emulsão gerada na etapa b) em um emulsificante diluído em óleo hidrofóbico do tipo silofílico, sendo utilizados emulsificantes compatíveis com a fase silofílica sendo a emulsificação realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade variando de 100 a 30.000 rpm; temperatura variando de 5 a 90 °C, e pressão ambiente, sendo que a relação de pré-emulsão na fase silofílica pode variar entre 2:1 até 1:20 em massa.9. “NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION”, according to claim 1, characterized in that the third step (step c) consists of the emulsification of the pre-emulsion generated in step b) in an emulsifier diluted in hydrophobic oil from silophilic type, with emulsifiers compatible with the silophilic phase being used, the emulsification being carried out by mechanical stirring of the pre-emulsion in the silophilic phase, at speeds ranging from 100 to 30,000 rpm; temperature ranging from 5 to 90 ° C, and ambient pressure, and the pre-emulsion ratio in the silophilic phase can vary between 2: 1 to 1:20 by mass. 10. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por sendo os emulsificantes compatíveis com a fase silofílica, os emulsificantes siliconados ou silicone modificado com polioxidoetileno; e a emulsificação ser realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade de 1.000 rpm; temperatura de 23 °C e pressão ambiente, sendo a relação de préemulsão na fase de 1:1 em massa.10. "METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 9, characterized in that the emulsifiers are compatible with the silophilic phase, the silicone emulsifiers or silicone modified with polyoxidoethylene; and the emulsification is carried out by mechanical agitation of the pre-emulsion in the silophilic phase, at a speed of 1,000 rpm; temperature of 23 ° C and ambient pressure, the preemulsion ratio being 1: 1 in mass. 11. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a quarta etapa (etapa d) ser a nanoemulsificação da dupla emulsão resultante da etapa c) ser realizada com o auxílio de homogeneização de alta pressão, utilizando-se um número de ciclos necessário para se atingir a granulometria desejada, a 11. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 1, characterized in that the fourth step (step d) is the nanoemulsification of the double emulsion resulting from step c) is carried out with the help of high homogenization pressure, using a number of cycles necessary to achieve the desired granulometry, the -4/5- pressão utilizada no processo ser de 50 bar a 2.000 bar e a temperatura empregada variar de 10 a 100 °C.-4 / 5- pressure used in the process is 50 bar to 2,000 bar and the temperature used varies from 10 to 100 ° C. 12. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a pressão12. “METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION”, according to claim 11, characterized by the pressure 5 ser de 1000 bar e a temperatura empregada ser a ambiente.5 will be 1000 bar and the temperature employed will be at room temperature. 13. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por na quinta etapa (etapa e) a destilação ser conduzida a uma pressão inferior a 760 mmHg e temperatura entre 23 °C e 90 °C até a remoção da água do sistema.13. "METHOD OF NANOENCAPSULATION OF ASSETS IN DUAL REVERSE EMULSION", according to claim 1, characterized in that in the fifth step (step e) the distillation is conducted at a pressure below 760 mmHg and temperature between 23 ° C and 90 ° C until water is removed from the system. 1010 14. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO14. “NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE EMULSION INVERSA”, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a destilação ser conduzida à pressão de 140 mmHg e temperatura 50 °C pelo tempo de 10 minutos até 20 horas.INVERSE ”, according to claim 13, characterized in that the distillation is conducted at a pressure of 140 mmHg and temperature 50 ° C for a period of 10 minutes to 20 hours. 15.“PRODUTO, caracterizado por conter ativos nanoencapsulados em dupla 15 emulsão invertida, para proteção vegetal e animal, em formulações para diluição/dispersão em agua, para diluição/dispersão em solventes orgânicos, para aplicação direta e para aplicação em sementes contendo ingredientes ativos de natureza química ou biológica como fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, 20 feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, 25 esterilizante químico, com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l; conter dois ou mais solventes orgânicos com o ponto de ebulição acima de 100 °C a 760 mmHg; conter tensoativos, modificadores reológicos, agentes antiespumantes, agentes desagregantes, agentes diluentes, cargas, reguladores de pH, agentes conservantes, entre outros já comumente 30 utilizados em formulações para proteção vegetal e/ou animal;15. “PRODUCT, characterized by containing nanoencapsulated assets in double inverted emulsion, for plant and animal protection, in formulations for dilution / dispersion in water, for dilution / dispersion in organic solvents, for direct application and for application in seeds containing active ingredients chemical or biological in nature such as fungicide, insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, 20 pheromone, acaricide, algaecide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter , fruiting stimulant, flower and / or fruit preservative, ingredient to prevent premature fall of flowers and / or fruits, bird repellent, avicide, rodenticide, mammal repellent, herbivorism inhibitor, 25 chemical sterilizer, with a solubility in water less than 100 g / l; contain two or more organic solvents with a boiling point above 100 ° C at 760 mmHg; contain surfactants, rheological modifiers, defoaming agents, disintegrating agents, thinning agents, fillers, pH regulators, preservative agents, among others 30 commonly used in formulations for plant and / or animal protection; -5/5--5 / 5- 16. “PRODUTO de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por conter um, dois ou mais ingredientes ativos na formulação.16. “PRODUCT according to claim 15, characterized by containing one, two or more active ingredients in the formulation. 17. “PRODUTO” de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por utilização, em formulações com partículas em suspensão para diluição/dispersão em17. "PRODUCT" according to claim 16, characterized by use, in formulations with suspended particles for dilution / dispersion in 5 água de agroquímicos, com escolha dos componentes de balanceamento escolhidos conforme o tipo de formulação visando atender aos requisitos da ABNT NBR 12679 - Agrotóxicos e Afins - Produtos Técnicos e formulações Terminologia.5 water from agrochemicals, with the choice of balancing components chosen according to the type of formulation in order to meet the requirements of ABNT NBR 12679 - Pesticides and Related Products - Technical products and formulations Terminology.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114451408A (en) * 2022-01-17 2022-05-10 江苏凯元科技有限公司 Emulsifier suitable for multiple pesticide emulsion in water and preparation method thereof

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