BR102013029552A2

BR102013029552A2 - low acid triglycerides and glycerides containing specific values of glycerol combined in their composition and their production methods that do not generate loss of fatty material, using as a reagent, purified glycerine recycled from the process itself

Info

Publication number: BR102013029552A2
Application number: BR102013029552A
Authority: BR
Inventors: Hiromu Nishiama; Marcelo Eiji Borges Sato; Setsuo Sato; Silvio Antonio Cazzolato
Original assignee: Glycerosolution Química Ltda
Priority date: 2013-11-18
Filing date: 2013-11-18
Publication date: 2015-10-13

Abstract

triglicerídeos e glicerídeos de baixa acidez contendo valores específicos de glicerol combinado em sua composição e seus métodos de produção que não geram perda de material graxo, utilizando como reagente, glicerina purificada reciclada do próprio processo. refere-se a um novo grupo de triglicerideos e glicerídeos parciais refinados por uma técnica especifica que utiliza glicerina reciclada purificada como principal resgente que podem substituir com vantagens econômicas e ambientais os processos tradicionais de refino alcalino e físico existentes. os produtos originados nesta invenção podem ser utilizados como matéria primas de alta qualidade diretamente na produção de biodiesel e ésteres graxos industriais, e óleos hidrogenados.low acid triglycerides and glycerides containing specific values of glycerol combined in its composition and its production methods that do not generate loss of fatty material, using as a reagent, purified glycerine recycled from the process itself. refers to a novel group of triglycerides and partial glycerides refined by a specific technique that utilizes purified recycled glycerin as the main solvent that can replace existing traditional alkaline and physical refining processes with economic and environmental advantages. The products originated in this invention can be used as high quality raw materials directly in the production of biodiesel and industrial fatty esters, and hydrogenated oils.

Description

“TRIGLICERÍDEOS E GLICERÍDEOS DE BAIXA ACIDEZ CONTENDO VALORES ESPECÍFICOS DE GLICEROL COMBINADO EM SUA COMPOSIÇÃO E SEUS MÉTODOS DE PRODUÇÃO QUE NÃO GERAM PERDA DE MATERIAL GRAXO, UTILIZANDO COMO REAGENTE, GLICERINA PURIFICADA RECICLADA DO PRÓPRIO PROCESSO”. Campo de aplicação A presente invenção está relacionada a uma nova tecnologia para produzir triglicerídeos purificados de baixa acidez utilizando refino químico que não gera perda de materiais graxos como ocorre com os processos de refino alcalino, geram borras de refino que contem sabões graxos como resíduo, e o refino físico feito através de destilação com vapor que arrastam os ácidos graxos livres, portanto gerando ácidos graxos residuais. A tecnologia de refino com perda zero de material graxo em vez de metais alcalinos utiliza glicerina purificada que não utiliza a destilação como método de obtenção, para neutralizar os ácidos graxos livres existentes nos óleos vegetais. A glicerina faz parte da composição dos triglicerídeos, portanto não existe a alteração da composição básica do produto, uma vez que utiliza-se a estrutura original do produto, corrigindo a hidrolise provocada nos triglicerídeos durante suas etapas de obtenção e estocagem. Com esta tecnologia não existe nenhum consumo de insumos químicos visto que a glicerina faz parte da composição dos óleos vegetais. O grau de hidrolise dos triglicerídeos varia de acordo com a natureza dos triglicerídeos e suas condições de produção incluindo estocagem. Esta invenção se aplica principalmente na produção de triglicerídeos com baixo teor de acidez livre como o sebo frigorífico, óleo de palma bruto, podem ser utilizados diretamente na produção de biodiesel, ou produção de ésteres diversos para aplicações industriais e outras aplicações tradicionais como, por exemplo, produção de óleos neutros para serem submetidos ao processo de hidrogenação tendo, como exemplo clássico, o sebo frigorífico hidrogenado. A principal característica que o diferencia de um triglicerídeo de baixa acidez, comercialmente conhecido como óleo refinado, é a sua composição química, mais especificamente o seu teor de glicerina combinada que é maior que os triglicerídeos normais, consequência do processo de refino reativo. Os produtos originados nesta invenção terão sempre um nível de glicerina combinada adicional ao existente do respectivo produto padrão de mercado que é conhecimento público há bastante tempo com níveis de glicerol combinado de 10 a 10,6% para os triglicerídeos compostos de cadeia predominantemente C16 e C18. O adicional de glicerina combinada, que seria o indicador e/ou marcador natural dos produtos originados a partir desta tecnologia.“LOW ACIDITY TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES CONTAINING SPECIFIC VALUES OF GLYCEROL COMBINED IN ITS COMPOSITION AND THEIR PRODUCTION METHODS THAT DO NOT GENERATE LOSS OF FAT MATERIAL, USING AS REAGENT, RECYCLED PURIFIED PROCEDURE GLYCERIN.” Field of Application The present invention relates to a novel technology for producing low acidity purified triglycerides using chemical refining that does not generate loss of fatty materials as occurs with alkaline refining processes, generates refining dregs that contain fatty soaps as waste, and the physical refining done through steam distillation that drag free fatty acids, thus generating residual fatty acids. Refining technology with zero loss of fatty material instead of alkali metals uses purified glycerin that does not use distillation as a method of obtaining to neutralize free fatty acids in vegetable oils. Glycerin is part of the composition of triglycerides, so there is no change in the basic composition of the product, since the original structure of the product is used, correcting the hydrolysis caused by triglycerides during their stages of collection and storage. With this technology there is no consumption of chemical inputs as glycerin is part of the composition of vegetable oils. The degree of hydrolysis of triglycerides varies according to the nature of triglycerides and their production conditions including storage. This invention is mainly applied in the production of low free acid triglycerides such as refrigerated tallow, crude palm oil, can be used directly in biodiesel production, or production of various esters for industrial and other traditional applications such as production of neutral oils to be subjected to the hydrogenation process having as a classic example hydrogenated tallow. The main feature that distinguishes it from a low acid triglyceride, commercially known as refined oil, is its chemical composition, more specifically its combined glycerin content which is higher than normal triglycerides as a consequence of the reactive refining process. The products originating from this invention will always have a combined glycerin level additional to that of their respective industry standard product which has long been public knowledge with combined glycerol levels of 10 to 10.6% for the predominantly C16 and C18 chain compound triglycerides. . The combined glycerine supplement, which would be the natural indicator and / or marker of products sourced from this technology.

Outro aspecto inventivo da técnica é a preservação da cor original do triglicerídeo após o processo devido à sistemas catalíticos específicos desenvolvido para a mesma. Neste ponto é conhecido o escurecimento dos produtos quando submetidos a tratamento com glicerina destilada. Fato relevante a ser observado nesta invenção são as reações de transesterificação e Interesterificação que podem ocorrer e que podem alterar a composição das cadeias graxas nas moléculas dos triglicerídeos existentes não sendo recomendado na produção de óleos comestíveis ou seus derivados, como as margarinas.Another inventive aspect of the technique is the preservation of the original triglyceride color after the process due to the specific catalytic systems developed for it. At this point it is known to darken the products when subjected to treatment with distilled glycerin. Relevant fact to be noted in this invention are the transesterification and interesterification reactions that may occur and which may alter the composition of the fatty chains in the existing triglyceride molecules and are not recommended in the production of edible oils or their derivatives, such as margarines.

Descrição do estado da técnica Duas formas diferentes de refinar os triglicerídeos, os quais são chamados de óleos vegetais, são praticadas industrialmente, refino alcalino ou refino físico. A escolha sempre é feita em função da aplicação final do produto. As duas técnicas podem inclusive ser aplicadas em série no mesmo óleo. A função básica desta etapa de processo é eliminar o teor de ácidos graxos livres. A patente US 6,172,248 B1 descreve com muita clareza o uso do refino alcalino e físico e suas vantagens e desvantagens.Description of the prior art Two different ways of refining triglycerides, which are called vegetable oils, are practiced industrially, alkaline refining or physical refining. The choice is always made depending on the final application of the product. Both techniques can even be applied in series on the same oil. The basic function of this process step is to eliminate the free fatty acid content. US 6,172,248 B1 very clearly describes the use of alkaline and physical refining and its advantages and disadvantages.

No caso do refino alcalino a principal desvantagem é a perda gerada no processo devido à formação de sabões graxos alcalinos, que individualmente já representa uma perda, esta tende a aumentar porque acabam também arrastando óleo neutro devido a sua dificuldade de separação e sua característica tensoativa, a composição de material graxo de borras alcalinas normalmente são de 60 - 70% de ácidos graxos e 30 - 40% de óleo ou seus monoglicerídeos ou diglicerídeos. Portanto, o refino alcalino de um óleo com uma acidez livre de 4% (expresso em acido oleico) gera uma perda mássica de material graxo de 5,7% a 6,7%%. Adicionalmente, ao problema da perda as borras alcalinas que são difíceis de manusear e transportar e seu posterior tratamento geram águas de lavagem contendo elevada carga orgânica e sais, é sabido que as mesmas necessitam ser tratadas de forma adequada, aumentando, com isto, o custo da cadeia como um todo. O refino físico tem, portanto vantagens sobre o refino alcalino porque não gera borras alcalinas, as perdas são os ácidos graxos livres. Portanto o refino físico de um óleo com uma acidez livre de 4% (expresso em acido oléico) gera uma perda mássica de material graxo de 4%). Um dos aspectos importantes a ser observado no refino físico e o alto consumo de energia e água visto que o processo é feito a alta temperatura com injeção de vapor para remover os voláteis no caso os acido graxos.In the case of alkaline refining the main disadvantage is the loss generated in the process due to the formation of alkaline fatty soaps, which individually already represents a loss, this tends to increase because they also end up dragging neutral oil due to its difficulty of separation and its tensive characteristic, The fatty material composition of alkaline dregs is usually 60 - 70% fatty acids and 30 - 40% oil or its monoglycerides or diglycerides. Therefore, alkaline refining of an oil with a free acidity of 4% (expressed as oleic acid) generates a mass loss of 5.7% to 6.7% fatty material. In addition to the problem of loss alkaline dregs which are difficult to handle and transport and their subsequent treatment generate wash waters containing high organic charge and salts, it is known that they need to be treated properly, thereby increasing the cost. of the chain as a whole. Physical refining therefore has advantages over alkaline refining because it does not generate alkaline sludge, the losses are free fatty acids. Therefore the physical refining of an oil with a free acidity of 4% (expressed as oleic acid) generates a mass loss of 4% fatty material). One of the important aspects to be noted in physical refining is the high energy and water consumption as the process is done at high temperature with steam injection to remove volatiles in the case of fatty acids.

Alguns métodos alternativo específicos de refinar triglicerídeos utilizando auxiliares de filtração como exemplo a US 3,895,042 agentes absorventes tipicamente compostos de terras diatomáceas, montmorinolitas, etc., tem sido desenvolvidas ao longo dos anos visando principalmente reduzir perdas e aumentar qualidade dos óleos. Neste caso o autor utilizou argila ativada para reduzir a acidez de óleos de soja, milho, palma, palmiste e sebo bovino. Tais métodos são restritos a óleos com acidez próxima ao ideal porque o consumo de terra aumenta com o aumento da acidez iniciai dós óleos, além do fato de as tortas de filtração, que é o resíduo deste tipo de processo, terem que ser enviadas para aterros e/ou tratadas adequadamente.Some specific alternative methods of refining triglycerides using filtration aids such as US 3,895,042 absorbent agents typically composed of diatomaceous earth, montmorinolites, etc., have been developed over the years primarily to reduce oil losses and quality. In this case the author used activated clay to reduce the acidity of soybean, corn, palm, palm kernel and beef tallow oils. Such methods are restricted to oils with near-ideal acidity because soil consumption increases with increasing acidity starting from the oils, besides the fact that the filtration pies, which is the residue of this type of process, have to be sent to landfills. and / or properly treated.

Descrição da invenção A tarefa desta invenção consiste no desenvolvimento de um processo que utiliza glicerina purificada e/ou qualquer outro grau de pureza de glicerina para eliminar a acidez livre de triglicerídeos não refinados como o sebo frigorífico, óleo de palma, óleo de soja degomado e outros triglicerídeos como óleos de girassol, canola, algodão produzindo óleos com acidez residual equivalente aos óleos refinados para serem utilizados como matérias primas para produção de biodiesel, ou para produção de ésteres diversos para aplicações industriais. O triglicerídeo não refinado é misturado com glicerina na presença ou não de um catalizador metálico de preferência um derivado orgânico de estanho. A massa reacional é aquecida para temperatura de 250 Celsius sob pressão atmosférica reduzida da ordem de 200 mmHg e presença de nitrogênio para garantir o não escurecimento do triglicerídeo. O produto é mantido nestas condições ate que o teor de acidez livre seja menor que 0,5% (expresso em acidez oleica). O triglicerídeo é resfriado, pode ser filtrado ou não e utilizado diretamente para produção de biodiesel ou ésteres de aplicação diversa após caracterizar o seu teor de glicerol combinado.Description of the Invention The task of this invention is to develop a process utilizing purified glycerin and / or any other grade of glycerine to eliminate free acidity from unrefined triglycerides such as tallow, palm oil, degummed soybean oil and other triglycerides such as sunflower, canola, cotton oils producing oils with residual acidity equivalent to refined oils to be used as raw materials for biodiesel production or for the production of various esters for industrial applications. Unrefined triglyceride is mixed with glycerine in the presence or not of a metal catalyst preferably an organic tin derivative. The reaction mass is heated to 250 Celsius under reduced atmospheric pressure of the order of 200 mmHg and presence of nitrogen to ensure no darkening of the triglyceride. The product is maintained under these conditions until the free acidity is less than 0.5% (expressed as oleic acidity). The triglyceride is cooled, may or may not be filtered and used directly for the production of biodiesel or esters of various application after characterizing its combined glycerol content.

Substâncias odoríferas, na grande maioria, são removidas concomitantemente durante o processo devido ao uso de temperatura e vácuo.Most odorants are removed concurrently during the process due to the use of temperature and vacuum.

Aplicações onde se exigem ausência completa de odor ou cores mais claras um posterior tratamento com auxiliares de branqueamento tradicionais podem ser realizado. A glicerina utilizada neste desenvolvimento foi a glicerina purificada com pureza de 95% que e obtida a partir da purificação da glicerina bruta de processo de produção de biodiesel que não exige destilação utilizando, como liquido de extração, composição especifica de uma mistura de ácidos graxos e glicerídeos parciais que também é gerada como produto secundário da purificação da glicerina 95%, garantindo, com isto, um ciclo de processo onde se faz o aproveitamento total de todos os subprodutos gerados na produção de biodiesel. Glicerinas obtidas de processos diferentes como a destilação como glicerina destilada, glicerina bidestilada, glicerina grau USP também podem ser utilizadas porém o custo do processo aumenta devido ao uso de uma matéria prima que não existe dentro de uma unidade clássica produtora de biodiesel ou ésteres industriais. A quantidade de glicerina purificada em relação ao óleo não refinado depende sempre do % de acidez livre e das impurezas existente no óleo não refinado. O uso de excesso molar de glicerina em relação aos ácidos graxos livres auxilia na velocidade da reação, porém o uso em excesso pode deixar o produto com excesso de glicerina livre que por ser insolúvel no óleo refinado tendem a deixar o produto com aspecto turvo e esta glicerina livre pode se separar parcial ou total do óleo refinado. Nestes casos, uma etapa adicional de lavagem e separação seria necessária, o que iria contra o principio desta inovação que é ter produto de qualidade com a menor perda e geração de subprodutos. O processo pode ser feito na ausência de catalisador dependendo da qualidade e condição operacional escolhida.Applications requiring complete absence of odor or lighter colors further treatment with traditional bleaching aids can be performed. The glycerin used in this development was the 95% pure purified glycerin which is obtained from the crude glycerine purification of a biodiesel production process that does not require distillation using as specific extraction liquid a mixture of fatty acids and Partial glycerides that are also generated as a by-product of 95% glycerine purification, thus ensuring a process cycle in which full use is made of all by-products generated in the production of biodiesel. Glycerins obtained from different processes such as distillation such as distilled glycerine, bidistilled glycerine, USP grade glycerine may also be used but the cost of the process increases due to the use of a raw material that does not exist within a classic biodiesel or industrial ester producing unit. The amount of purified glycerin relative to unrefined oil always depends on the free acid% and impurities in unrefined oil. The use of molar excess of glycerin in relation to free fatty acids helps in the speed of the reaction, but the excess use may leave the product with excess glycerin free which, being insoluble in refined oil, tend to make the product look cloudy and this Free glycerin may separate partially or completely from refined oil. In these cases, an additional washing and separation step would be necessary, which would go against the principle of this innovation which is to have quality product with the least loss and byproduct generation. The process can be done in the absence of catalyst depending on the quality and operating condition chosen.

Nos casos onde se exige a presença de catalisador os preferido nestes casos são os orgânico metálicos que não gerem sabões metálicos de ácidos graxos o que criaria contaminantes que teriam que ser removidos antes da produção de biodiesel ou ésteres industriais porque sabões de ácidos graxos inibem as reações de transesterificação. Catalizadores comercialmente denominados de monobutil estanho e dibutil estanho são os mais eficientes para esta aplicação. A quantidade utilizada está na faixa de 200 a 2.000 partes por milhão (ppm) de catalisador. Quantidades maiores não aceleram ainda mais a reação de esterificação entre o acido graxo livre e a glicerina. Os catalisadores ácidos não são recomendados muito embora trabalhem em temperaturas menores tem a tendência de escurecem os óleos o que visualmente é item que correlaciona qualidade do óleo.In cases where the presence of catalyst is required the preferred ones in these cases are organic metal that do not generate metal fatty acid soaps which would create contaminants that would have to be removed prior to the production of biodiesel or industrial esters because fatty acid soaps inhibit reactions. transesterification Commercially termed monobutyl tin and dibutyl tin catalysts are the most efficient for this application. The amount used is in the range of 200 to 2,000 parts per million (ppm) of catalyst. Larger amounts do not further accelerate the esterification reaction between free fatty acid and glycerin. Acid catalysts are not recommended although working at lower temperatures tends to darken the oils which visually correlates with oil quality.

Agentes antioxidantes para preservar a cor do óleo durante o processo podem ou não ser utilizados. Nos casos onde é necessária a utilização, os mais recomendados são os derivados de fósforo. A quantidade recomendada varia de 50 a 500 partes por milhão (ppm).Antioxidant agents to preserve oil color during the process may or may not be used. In cases where use is required, the most recommended are phosphorus derivatives. The recommended amount ranges from 50 to 500 parts per million (ppm).

As temperaturas de processo variam de 190 Celsius até 270 Celsius dependendo da qualidade do óleo não refinado e do sistema catalítico a ser utilizado. Para sistemas onde não se utiliza catalisadores as temperaturas adequadas estão na faixa de 240 a 270 Celsius. O teor de glicerol combinado do óleo após ser submetido a este processo é o item utilizado para caracterizar e diferenciar o produto final dos óleos refinados por métodos tradicionais como refino alcalino ou físico. O teor de glicerol combinado está na faixa de 11,0% a 17% para os triglicerídeos vegetais de cadeia predominantemente C18 (acido esteárico) e C16 (acido palmftico) que são os casos de óleo de soja, milho, algodão, canola, mamona. Oleos de palma e sebo bovino também pertencente a esta classe porem com uma concentração maior de C16 (acido palmítico) tratados com este processo o teor de glicerol combinado estão na faixa de 11,5% a 17,5% dependendo da acidez livre inicial do produto. Óleos ricos em C12 (acido palmítico) como é o caso do óleo de coco, óleo de palmiste, palm kern oil, o teor de glicerol combinado estão na faixa de 14% a 20% dependendo da acidez livre inicial do óleo que foi tratado por este processo. O processo em invenção, descrito neste caso, pode ser realizado em reatores em batelada ou em reatores contínuos. A escolha e decisão dependem sempre da existência ou não de equipamentos e volumes a serem processados. Como em qualquer outra tecnologia, processos contínuos são mais eficientes e devem ser sempre aplicados quando os volumes processados são elevados.Process temperatures range from 190 Celsius to 270 Celsius depending on the quality of the unrefined oil and the catalytic system to be used. For systems where catalysts are not used the appropriate temperatures are in the range of 240 to 270 Celsius. The combined glycerol content of the oil after undergoing this process is the item used to characterize and differentiate the final product from refined oils by traditional methods such as alkaline or physical refining. The combined glycerol content is in the range of 11.0% to 17% for the predominantly C18 (stearic acid) and C16 (palmic acid) chain vegetable triglycerides which are the cases of soybean, corn, cotton, canola, castor oil . Palm oils and beef tallow also belonging to this class but with a higher concentration of C16 (palmitic acid) treated with this process the combined glycerol content are in the range of 11.5% to 17.5% depending on the initial free acidity of the product. product. C12 rich oils (palmitic acid) such as coconut oil, palm kernel oil, palm kern oil, the combined glycerol content are in the range of 14% to 20% depending on the initial free acidity of the oil that has been treated by this process. The process of the invention described in this case may be carried out in batch reactors or continuous reactors. The choice and decision always depends on the existence or not of equipment and volumes to be processed. As with any other technology, continuous processes are more efficient and should always be applied when processed volumes are high.

DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A complementar a presente descrição de modo a obter uma melhor compreensão das características do presente invento e de acordo com uma preferencial realização prática do mesmo, acompanha a descrição, em anexo, um conjunto de desenhos, onde, de maneira exemplificada, embora não limitativa, se representou seu funcionamento: O diagrama da figura 1 mostra o esquema de uma planta piloto de produção continua que foi utilizada para desenvolver a tecnologia descrita com o objetivo adicional de reaproveitar parte da energia térmica do produto refinado para pré-aquecer o óleo não refinado que alimenta o processo.DESCRIPTION OF THE DRAWINGS In addition to the present description in order to gain a better understanding of the features of the present invention and according to a preferred practical embodiment thereof, accompanying the accompanying description is a set of drawings, in which, by way of example, although non-limiting, its operation was represented: The diagram in figure 1 shows the schematic of a continuous production pilot plant that was used to develop the technology described for the additional purpose of reusing part of the thermal energy of the refined product to preheat the oil. unrefined feed that feeds the process.

Exemplos representativos da técnica: Exemplol: 6350 gramas de sebo bruto não refinado com acidez livre de 4,0% expresso como acido oleico, 10,4% de glicerol combinado, 1% água e cor Gardner 40 Celsius 11,5, 320 gramas de glicerina purificada 97%, 250 partes por milhão de dibutil estanho foram carregados no reator. Com agitação ligada, fluxo contínuo de nitrogênio e vácuo absoluto de 500 mmHg o produto foi aquecido para 240 Celsius em 60 minutos, a velocidade de reação foi monitorada pelo índice de acidez e ao após 30 minutos de reação a 240 Celsius o % de acido graxo livre reduziu para 0,2%. O produto foi resfriado para 90 Celsius e analisado. 6496 gramas de sebo frigorífico refinado pelo método reativo foi obtido ao final, um rendimento mássico de 102,3% em relação ao sebo não refinado utilizado inicialmente. O produto apresentou 13,9% de glicerol combinado, 0,4% acidez oléica livre e a cor Gardner 40 Celsius 11,5.Representative examples of the art: Exemplol: 6350 grams of unrefined crude tallow with 4.0% free acid expressed as oleic acid, 10.4% combined glycerol, 1% water and Gardner 40 Celsius 11.5 color, 320 grams of 97% purified glycerin, 250 parts per million dibutyl tin were charged to the reactor. With stirring on, continuous nitrogen flow and absolute vacuum of 500 mmHg the product was heated to 240 Celsius in 60 minutes, the reaction rate was monitored by acidity index and after 30 minutes of reaction at 240 Celsius the% fatty acid free price reduced to 0,2%. The product was cooled to 90 Celsius and analyzed. 6496 grams of refined refrigerated tallow by the reactive method was obtained at the end, a mass yield of 102.3% over the unrefined tallow initially used. The product presented 13.9% combined glycerol, 0.4% free oleic acidity and Gardner 40 Celsius 11.5 color.

Exemplo 2: A partir do sebo refinado produzido pelo método de refino reativo do exemplo 1 foi produzido um biodiesel utilizando as seguintes condições: 2478 gramas de sebo refinado pelo método reativo do exemplol, 494 gramas de metanol, e 60 gramas de metilato de sódio 30% foram carregados com agitação ligada na ordem descrita acima. O produto foi mantido durante 240 minutos na temperatura de 60 Celsius. A agitação foi parada e a glicerina bruta foi decantada fisicamente e separada. O biodiesel bruto foi lavado e seco a 110 Celsius e filtrado. Ao final obteve-se 2285 gramas de biodiesel com as seguintes características: 0,16% glicerol combinado, cor Gardner 7,0, 98,9% éster metílico. 473 gramas de glicerina bruta foram obtidas ao final com as seguintes características: glicerol livre 73,8%, voláteis 110 Celsius 60 minutos 16,1%, sabões expresso como oleato de sódio 9,57%, glicerídeos e ésteres 2,4%. O rendimento em biodiesel ou éster metílico utilizando as massas obtidas nos exemplos 1 e 2 mostra para 1.000 toneladas de sebo bruto com as características do exemplol produz 1.080 litros ou 939,6 kg de biodiesel ou éster metílico. Rendimento excelente comparado aos padrões de excelência do mercado. Outro aspecto de grande relevância é que todo o material graxo recuperado da glicerina pode ser misturado no sebo bruto não refinado e transformado em sebo refinado de baixa acidez pelo método reativo o que torna também a produção do biodiesel com perda zero de material graxo. Estes aspectos são extremamente relevantes do ponto de vista econômico porque biodiesel tornou-se um produto de escala e qualquer melhoria de produtividade e qualidade tem uma enorme contribuição econômica para o setor. O Brasil produziu em 2012 um volume de 2.717.483 M3 de biodiesel, um aumento de eficiência das plantas produtoras de biodiesel da ordem de 1% significa aproximadamente uma economia de 27.000 toneladas de triglicerídeos por ano para produzir o mesmo volume de biodiesel ou aproximadamente 46 milhões de reais de economia em matéria prima sem considerar a menor geração de resíduos a serem tratados.Example 2: From refined tallow produced by the reactive refining method of example 1 a biodiesel was produced using the following conditions: 2478 grams of exemplol reacted refined tallow, 494 grams of methanol, and 60 grams of sodium methylate. % were charged with bound agitation in the order described above. The product was kept for 240 minutes at 60 Celsius. Stirring was stopped and the crude glycerin was physically decanted and separated. The crude biodiesel was washed and dried at 110 Celsius and filtered. In the end 2285 grams of biodiesel were obtained with the following characteristics: 0.16% combined glycerol, Gardner color 7.0, 98.9% methyl ester. 473 grams of crude glycerin were obtained at the end with the following characteristics: free glycerol 73.8%, volatile 110 Celsius 60 minutes 16.1%, soaps expressed as sodium oleate 9.57%, glycerides and esters 2.4%. The yield of biodiesel or methyl ester using the masses obtained in examples 1 and 2 shows that 1,000 tons of crude tallow with the characteristics of exemplol yields 1,080 liters or 939.6 kg of biodiesel or methyl ester. Excellent yield compared to industry standards of excellence. Another very important aspect is that all recovered glycerine fatty material can be mixed into unrefined crude tallow and transformed into low acid refined tallow by the reactive method which also makes the production of biodiesel with zero loss of fatty material. These aspects are extremely economically relevant because biodiesel has become a product of scale and any improvement in productivity and quality has made a huge economic contribution to the industry. Brazil produced in 2012 a volume of 2,717,483 M3 of biodiesel, an increase in efficiency of biodiesel plants of around 1% means approximately a saving of 27,000 tons of triglycerides per year to produce the same volume of biodiesel or approximately 46%. million reais of savings in raw material without considering the smallest generation of waste to be treated.

Exemplo 3: 3.175 gramas de sebo bruto não refinado com acidez livre de 4,0% expresso como acido oléico, 10,4% de glicerol combinado, 1% água e cor Gardner 40 Celsius 11,5, 160 gramas de glicerina purificada 97% foram carregados no reator. Com agitação ligada, fluxo contínuo de nitrogênio e vácuo absoluto de 500 mmHg o produto foi aquecido para 255 Celsius em 60 minutos, a velocidade de reação foi monitorada pelo índice de acidez e ao após 30 minutos de reação a 240 Celsius o % de acido graxo livre reduziu para 0,3%. O produto foi resfriado para 90 Celsius e analisado. 3250 gramas de sebo frigorífico refinado pelo método reativo foi obtido ao final, um rendimento mássico de 102,4% em relação ao sebo não refinado utilizado inicialmente. O produto apresentou 13,6% de glicerol combinado, 0,3% acidez oleica livre e a cor Gardner 40 Celsius 11,5.Example 3: 3,175 grams of 4.0% free acidity unrefined crude tallow expressed as oleic acid, 10.4% combined glycerol, 1% water and Gardner 40 Celsius color 11.5, 160 grams 97% purified glycerin were loaded into the reactor. With stirring on, continuous nitrogen flow and absolute vacuum of 500 mmHg the product was heated to 255 Celsius in 60 minutes, the reaction rate was monitored by acidity index and after 30 minutes of reaction at 240 Celsius the% fatty acid free price reduced to 0.3%. The product was cooled to 90 Celsius and analyzed. 3250 grams of refined refrigerated tallow by the reactive method was obtained at the end, a mass yield of 102.4% over the unrefined tallow initially used. The product showed 13.6% combined glycerol, 0.3% free oleic acidity and Gardner 40 Celsius 11.5 color.

Exemplo 4: 1872 gramas de óleo de soja degomado com acidez livre de 1,6%, umidade de 0,1%, glicerol combinado de 10,45% e cor Gardner 10,4, 93 gramas de glicerina purificada 95%, 500 partes por milhão de monobutil estanho foram carregados no reator. Com agitação ligada, fluxo contínuo de nitrogênio e vácuo absoluto de 500 mmHg o produto foi aquecido para 245 Celsius em 30 minutos, a velocidade de reação foi monitorada pelo índice de acidez e ao após 30 minutos de reação a 245 Celsius o acido graxo livre reduziu para 0,11%. O produto foi resfriado para 90 Celsius, filtrado e analisado. Glicerol combinado medido foi de 13,35% e a cor Gardner 6,5 Exemplo 5: 1000 gramas de óleo de palma com acidez graxa livre de 5%, 50 gramas de glicerina purificada 95%, 500 partes por milhão de monobutil estanho foram carregados no reator. Com agitação ligada, fluxo contínuo de nitrogênio e vácuo absoluto de 400 mmHg o produto foi aquecido para 245 Celsius em 30 minutos, a velocidade de reação foi monitorada pelo índice de acidez e ao após 30 minutos de reação a 245 Celsius o acido graxo livre reduziu para 0,45%. O produto foi resfriado para 90 Celsius, filtrado e analisado. Glicerol combinado medido foi de 13,8%. Exemplo 6: 2029 gramas de uma mistura de sebo não refinado e ácidos graxos residual com acidez livre de 40,8%, 405 gramas de glicerina purificada 84%, foram carregados no reator. Com agitação ligada, fluxo contínuo de nitrogênio e vácuo absoluto de 200 mmHg o produto foi aquecido para 220 Celsius em 30 minutos, a velocidade de reação foi monitorada pelo indice de acidez e ao após 180 minutos de reação a 220 Celsius o acido graxo livre reduziu para 0,7%. O produto foi resfriado para 90 Celsius e analisado. O produto final de baixa acidez mostrou glicerol combinado medido foi de 18,4% Exemplo 7: Em um reator contínuo descrito conforme diagrama da figura 1 foram alimentados continuamente 1.000 gramas por hora de sebo bruto não refinado com acidez livre de 4,0% glicerol combinado de 10,4%, cor Gardner 11, umidade de 1%, previamente misturado e mantido sob agitação com 5,2% de glicerina purificada 97% e 250 partes por milhão de dibutil estanho, 250 ppm de antioxidante foram continuamente carregados no tanque de alimentação de matéria. Um fluxo de 1.000 gramas por hora foi bombeado para o aquecedor para manter o produto a 245 Celsius e continuamente alimentando o reator contínuo. O tempo de residência no reator contínuo calculado foi em media de 45 minutos que posteriormente passa pelo trocador de calor para resfriar para 150 Celsius, cujo fluido de resfriamento foi a própria mistura do tanque de alimentação cuja temperatura aumentava de 60 Celsius antes de passar pelo aquecedor principal. O sistema foi mantido sob fluxo constante de nitrogênio para garantir a ausência de oxigênio no sistema. A velocidade de reação foi monitorada pelo índice de acidez e até que o sistema entrasse em equilíbrio. Após atingir o equilíbrio da planta piloto mediu-se o ácido graxo livre que oscilou entre 0,3% a 0,6%, cor Gardner 9,5 a 11,0, glicerol combinado 13,1 a 13,5%.Example 4: 1872 grams degummed soybean oil with 1.6% free acidity, 0.1% moisture, 10.45% combined glycerol and Gardner color 10.4, 93 grams 95% purified glycerin, 500 parts per million monobuty tin were loaded into the reactor. With stirring on, continuous nitrogen flow and absolute vacuum of 500 mmHg the product was heated to 245 Celsius in 30 minutes, the reaction rate was monitored by acidity index and after 30 minutes of reaction at 245 Celsius the free fatty acid reduced. to 0.11%. The product was cooled to 90 Celsius, filtered and analyzed. Measured combined glycerol was 13.35% and Gardner 6.5 color Example 5: 1000 grams of palm oil with 5% free acidity, 50 grams of 95% purified glycerin, 500 parts per million monobutyl tin were charged in the reactor. With stirring on, continuous flow of nitrogen and absolute vacuum of 400 mmHg the product was heated to 245 Celsius in 30 minutes, the reaction speed was monitored by acidity index and after 30 minutes of reaction at 245 Celsius free fatty acid reduced. to 0.45%. The product was cooled to 90 Celsius, filtered and analyzed. Combined glycerol measured was 13.8%. Example 6: 2029 grams of a mixture of unrefined tallow and residual fatty acids with 40.8% free acidity, 405 grams of 84% purified glycerin were loaded into the reactor. With stirring on, continuous nitrogen flow and absolute vacuum of 200 mmHg the product was heated to 220 Celsius in 30 minutes, the reaction rate was monitored by acidity index and after 180 minutes of reaction at 220 Celsius the free fatty acid reduced. to 0.7%. The product was cooled to 90 Celsius and analyzed. The low acidity end product showed measured combined glycerol was 18.4%. Example 7: In a continuous reactor described according to the diagram of figure 1 1,000 grams per hour of unrefined crude tallow with 4.0% free acid glycerol was continuously fed. 10.4% combined, Gardner 11 color, 1% humidity, previously mixed and stirred with 5.2% 97% purified glycerin and 250 parts per million dibutyl tin, 250 ppm antioxidant were continuously loaded into the tank feed material. A flow of 1,000 grams per hour was pumped into the heater to keep the product at 245 Celsius and continuously feeding the continuous reactor. The residence time in the calculated continuous reactor was on average 45 minutes which subsequently passes through the heat exchanger to cool to 150 Celsius, whose cooling fluid was the feed tank mixture itself whose temperature increased by 60 Celsius before passing through the heater. main. The system was kept under constant nitrogen flow to ensure no oxygen in the system. The reaction rate was monitored by the acidity index and until the system was in equilibrium. After reaching the equilibrium of the pilot plant, free fatty acid was measured, ranging from 0.3% to 0.6%, Gardner color 9.5 to 11.0, combined glycerol 13.1 to 13.5%.

Claims

1) “LOW ACIDITY TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES CONTAINING SPECIFIC VALUES OF GLYCEROL COMBINED IN ITS COMPOSITION AND THEIR PRODUCTION METHODS THAT DO NOT GENERATE LOSS OF FAT, USING AS REAGENT, RECYCLED PURIFIED PROCEDIUM PRODUCTS mixtures of low acidity partial glycerides refined by the reactive method use as raw material unrefined crude triglycerides and mixtures thereof with recovered or distilled fatty acids; the main reagent is salt free purified glycerin or distilled or purified glycerin.

2. "LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES", characterized in that triglycerides produced in claim 1 have, in their composition, combined glycerol values of 11.0% to 20% more specifically from 11% to 14% combined glycerol in its composition; free residual acidity expressed as oleic acid is less than 1% more specifically less than 0.5%.

(3) “LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES” according to claim 1, characterized in that the reactive major reagent is purified salt-free glycerin recycled from the transesterification production process of the ester or biodiesel production plants itself; The purity of glycerine may be from 70 to 100%, preferably from 95 to 100%.

4) "LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES" according to claim 1, characterized in that the amount of glycerine used may be from 1.5% to 50% by weight with respect to the fatty material, preferably 3% to 7% by weight. purified or distilled glycerin

5. "LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES" according to Claim 1, characterized in that the process temperatures are from 200 to 270 Celsius, preferably from 240 to 260 Celsius.

"Low acidity partial triglycerides and glycerides" according to Claim 1, characterized in that the reduced process pressures are atmospheric up to an absolute 700mmHg, preferably from 200 to 500 mmHg.

7. "LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES" according to claim 1, characterized in that specific catalytic systems are or are not used according to the quality of the unrefined oil, temperatures used and final quality required; tin, zinc based organic catalysts, when required, are used from 250 parts per million to 20,000 parts per million, preferably from 200 to 1000 parts per million.

"Low acidity partial triglycerides and glycerides" according to Claim 1, characterized in that the process is applied to partially hydrolyzed triglycerides due to processing and / or storage conditions or mixtures thereof with various source fatty acids. Free fatty acids may be from 1.5% to 40%, preferably from 1.5% to 10%.

9) “LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES” according to the preceding claims, characterized in that triglycerides produced by this process have, in their composition, combined glycerol contents of 11% to 20%, used to differentiate and characterize products originating for this technology and are high quality raw materials for the production of biodiesel and industrial esters.

10) “LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES” according to claim 1, characterized in that low odor triglycerides are produced due to the type of reagent and process conditions used.

11) “LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES” according to claim 1, characterized in that the triglycerides are of animal, vegetable origin or mixtures thereof with recovered or distilled fatty acids, such as Soybean, tallow oil, Palm, cottonseed oil, rice oil, peanut oil, canola oil, sunflower oil .:

12. "LOW ACIDITY PARTIAL TRIGLYCERIDES AND GLYCERIDES", characterized in that the products originating from the process of claim 1 are used as refined and deodorized triglycerides or as a basic raw material for biodiesel production, industrial esters used as solvents, lubricants, intermediates for the production of industrial surfactants and low acid hydrogenated oils.