BR102013018885B1 - composition - Google Patents
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Abstract
composição - a presente invenção se refere a uma composição compreendendo um dispersante solúvel em água compreendendo unidades estruturais de um monômero de ácido sulfônico ou um sal do mesmo e um monômero. o dispersante da presente invenção atende a uma necessidade na técnica pelo fornecimento de uma maneira para aperfeiçoar a eficiência de cobertura de composições de revestimento.composition - the present invention relates to a composition comprising a water-soluble dispersant comprising structural units of a sulfonic acid monomer or a salt thereof and a monomer. the dispersant of the present invention meets a need in the art for providing a way to improve the coverage efficiency of coating compositions.
Description
[001] A presente invenção se refere a uma composição polimérica útil em formulações de revestimento. Tintas contendo modificadores de reologia associativos tais como espessantes óxido de etileno/uretano hidrofobicamente modificado (HEUR), emulsão solúvel em álcali hidrofobicamente modificada (HASE), hidroxi-etil-celulose hidrofobicamente modificada (HMHEC) causam a autoassociação de partículas de látex, o que faz com que as partículas de dióxido de titânio (T1O2) se autoassociem (se aglomerem), o que reduz a eficiência de cobertura em comparação com a composição espessada com espessantes não associativos. Este efeito de aglomeração ocorre porque os modificadores de reologia associativos criam uma rede com o aglutinante no sistema de tinta, aglomerando assim entre si as partículas de T1O2. Seria, portanto, desejável descobrir uma maneira para aperfeiçoar a eficiência de cobertura de revestimentos formulados com modificadores de reologia associativos.[001] The present invention relates to a polymeric composition useful in coating formulations. Inks containing associative rheology modifiers such as hydrophobically modified ethylene oxide / urethane thickeners (HEUR), hydrophobically modified alkali-soluble emulsion (HASE), hydrophobically modified hydroxyethylcellulose (HMHEC) cause the self-association of latex particles, which causes the titanium dioxide (T1O2) particles to self-associate (clump), which reduces the coating efficiency compared to the thickened composition with non-associative thickeners. This agglomeration effect occurs because associative rheology modifiers create a network with the binder in the ink system, thus agglomerating the T1O2 particles together. It would therefore be desirable to find a way to improve the coverage efficiency of coatings formulated with associative rheology modifiers.
Sumário da Invenção [002] A presente invenção atende uma necessidade na técnica pelo fornecimento de uma composição compreendendo um dispersante solúvel em água compreendendo unidades estruturais de um monômero de ácido sulfônico ou um sal do mesmo e de unidades estruturais de um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em acrilatos de polialquilenoglicol, metacrilatos de polialquilenoglicol, vinilpirrolidinonas, vinilpiridinas, haletos de acrilamidotrialquilamônio, acrilatos de alquilamino(poli(óxido de alquileno)), metacrilatos de alquilamino(poli(óxido de alquileno)), acrilatos de alquilamônio(poli(óxido de alquileno)), e metacrilatos de alquilamônio(poli(óxido de etileno)), sendo que o peso molecular médio ponderai do dispersante é de 1.000 a 25.000 Daltons.Summary of the Invention [002] The present invention addresses a need in the art for providing a composition comprising a water-soluble dispersant comprising structural units of a sulfonic acid monomer or a salt thereof and structural units of one or more monomers selected from the group consisting of polyalkylene glycol acrylates, polyalkylene glycol methacrylates, vinyl pyrrolidinones, vinyl pyridines, acrylamidotrialalkylammonium halides, alkylamino acrylates (poly (alkylene oxide)), alkylamino methacrylates (poly (alkylene oxide)) alkylene)), and alkylammonium methacrylates (poly (ethylene oxide)), with the average molecular weight of the dispersant being 1,000 to 25,000 Daltons.
[003] A presente invenção atende a uma necessidade na técnica pelo[003] The present invention meets a need in the art for
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 8/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 8/29
2/15 fornecimento de uma maneira para aperfeiçoar a eficiência de cobertura de composições contendo T1O2 modificadores de reologia associativos.2/15 providing a way to improve the coverage efficiency of compositions containing T1O2 associative rheology modifiers.
Descrição Detalhada da Invenção [004] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo um dispersante solúvel em água compreendendo unidades estruturais de um monômero de ácido sulfônico ou um sal do mesmo e de unidades estruturais de um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em acrilatos de polialquilenoglicol, metacrilatos de polialquilenoglicol, vinilpirrolidinonas, vinilpiridinas, haletos de acrilamidotrialquilamônio, acrilatos de alquilamino(poli(óxido de etileno)), metacrilatos de alquilamino(poli(óxido de alquileno)), acrilatos de alquilamônio(poli(óxido de alquileno)), e metacrilatos de alquilamônio(poli(óxido de alquileno)), sendo que o peso molecular médio ponderai do dispersante é de 1.000 a 25.000 Daltons.Detailed Description of the Invention [004] The present invention relates to a composition comprising a water-soluble dispersant comprising structural units of a sulfonic acid monomer or a salt thereof and structural units of one or more monomers selected from the group consisting of acrylates polyalkylene glycol, polyalkylene glycol methacrylates, vinyl pyrrolidinones, vinyl pyridines, acrylamidotrialalkylammonium halides, alkylamino acrylates (poly (ethylene oxide)), alkylamino methacrylates (poly (alkylene oxide)), acrylamides (alkyl) , and alkylammonium methacrylates (poly (alkylene oxide)), the average molecular weight of the dispersant being from 1,000 to 25,000 Daltons.
[005] O termo “unidades estruturais” é aqui usado para se referir aos grupos que são formados pela polimerização do polímero correspondente. Assim, uma unidade estrutural de ácido 2-(met)acrilamido-2-metil-propanosulfônico é ilustrada abaixo:[005] The term "structural units" is used here to refer to groups that are formed by the polymerization of the corresponding polymer. Thus, a structural unit of 2- (meth) acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid is illustrated below:
na qual as linhas tracejadas indicam o ponto de ligação na estrutura principal do polímero [006] Exemplos de monômeros de ácido sulfônico adequados incluem ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico, ácido vinil-sulfônico, acrilato de 2-sulfo-etila, metacrilato de 2-sulfo-etila, acrilato de 3-sulfo-propila, metacrilato de 3-sulfo-propila, estireno-sulfonato de sódio, e ácido 2-propeno-l-sulfônico, e sais dos mesmos, e suas combinações. O dispersante solúvel em água preferencialmente compreende pelo menos 30%, mais preferencialmente pelowhere the dashed lines indicate the point of attachment in the main polymer structure [006] Examples of suitable sulfonic acid monomers include 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, vinyl-sulfonic acid, 2-sulfo-ethyl acrylate, 2-sulfo-ethyl methacrylate, 3-sulfo-propyl acrylate, 3-sulfo-propyl methacrylate, sodium styrene-sulfonate, and 2-propene-l-sulfonic acid, and salts thereof, and combinations thereof. The water-soluble dispersant preferably comprises at least 30%, more preferably at least
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 9/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 9/29
3/15 menos 50%, a 100%, mais preferencialmente a 80% em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido sulfônico, com base no peso do dispersante. Um monômero de ácido sulfônico particularmente preferível é ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS).3/15 minus 50%, 100%, more preferably 80% by weight of structural units of a sulfonic acid monomer, based on the weight of the dispersant. A particularly preferred sulfonic acid monomer is 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS).
[007] Exemplos de acrilatos e metacrilatos de polialquilenoglicol incluem metacrilatos de poli(etilenoglicol), acrilatos de poli(etilenoglicol), lauril-O(CH2CH2O)23-metacrilato, CH3O(CH2CH2O)n-metacrilato, e HO(CH2CH2O)23-metacrilato. Acrilatos e metacrilatos de alquilamino(poli(óxido de alquileno)) e incluem, acrilatos e metacrilatos de mono- e dialquilamino(poli(óxido de etileno)), tais como CH2=CCH3-(OCH2CH2)i. 3oNR1R2, onde R1 é H ou -Ci-Ci2-alquila, R2 é C3-Ci2 alquila, e X' é um contraíon. Acrilatos e metacrilatos de alquilamônio(poli(óxido de alquileno)) incluem Acrilatos e metacrilatos de mono-, di-, e trialquilamônio(poli(óxido de etileno)) tal como CH2-CCH3-OCH2CH2)N R'R2R3, onde R1 e R3 são cada um independentemente hidrogênio ou Ci-Ci2-alquila; R2 é C3-Ci2 alquila; e X é um contraíon. Haletos de acrilamidotrialquilamônio adequados incluem cloreto de [2-(acriloxi)etil]trimetilamônio, cloreto de [2-(metacriloxi)etil] trimetilamônio e cloreto de (3-metacrilamidopropil)trimetilamônio.[007] Examples of polyalkylene glycol acrylates and methacrylates include poly (ethylene glycol) methacrylates, poly (ethylene glycol) acrylates, lauryl-O (CH 2 CH 2 O) 23-methacrylate, CH3O (CH 2 CH 2 O) n-methacrylate , and HO (CH 2 CH 2 O) 2 3-methacrylate. Alkylamino (poly (alkylene oxide)) acrylates and methacrylates and include, mono- and dialkylamino (poly (ethylene oxide) acrylates and methacrylates), such as CH 2 = CCH 3 - (OCH 2 CH 2 ) i. 3rdNR 1 R 2 , where R 1 is H or -Ci-C 2 -alkyl, R 2 is C3-C 2 alkyl, and X 'is a counterion. Alkylammonium (poly (alkylene oxide)) acrylates and methacrylates include mono-, di-, and trialkylammonium (poly (ethylene oxide)) acrylates and methacrylates such as CH 2 -CCH3-OCH 2 CH 2 ) N R'R 2 R 3 , where R 1 and R 3 are each independently hydrogen or C 1 -C 2 -alkyl; R 2 is C3 -C12 alkyl; and X is a counterion. Suitable acrylamidotrialalkylammonium halides include [2- (acryloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, [2- (methacryloxy) ethyl] trimethylammonium chloride and (3-methacrylamidopropyl) trimethylammonium chloride.
[008] O dispersante pode adicionalmente compreender unidades estruturais de um ou mais comonômeros adicionais, cujos exemplos incluem acrilatos e metacrilatos tais como metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, e acrilato de etil-hexila; acrilatos e metacrilatos de dialquilaminoalquila incluindo metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila (DMAEMA), acrilato de 2(N,N-dimetilamino)etila, metacrilato de 2-(N,N-dietilamino)etila, acrilato de 2(N,N-dietilamino)etila, metacrilato de 2-(t-butilamino)etila, acrilato de 3(dimetilamino)propila, metacrilato de 2-diisopropilaminoetila, e acrilato de 3dimetilaminoneopentila; estirenos; acrilatos e metacrilatos de hidroxialquila tais como metacrilato de hidroxietila e acrilato de hidroxipropila; dialquilaminoalquilacrilamidas e metacrilamidas incluindo N-[2-(N,N[008] The dispersant may additionally comprise structural units of one or more additional comonomers, examples of which include acrylates and methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and ethylhexyl acrylate; dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylates including 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA), 2 (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2-acrylate (N, N-diethylamino) ethyl, 2- (t-butylamino) ethyl methacrylate, 3 (dimethylamino) propyl acrylate, 2-diisopropylaminoethyl methacrylate, and 3dimethylaminoneopentyl acrylate; styrenes; hydroxyalkyl acrylates and methacrylates such as hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl acrylate; dialkylaminoalkylacrylamides and methacrylamides including N- [2- (N, N
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 10/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 10/29
4/15 dimetilaminoetil]metacrilamida, N-[3-(N,N-dimetilamino)propil]acrilamida, e N[3-(N,N-dimetilamino)propil] metacrilamida.4/15 dimethylaminoethyl] methacrylamide, N- [3- (N, N-dimethylamino) propyl] acrylamide, and N [3- (N, N-dimethylamino) propyl] methacrylamide.
[009] O dispersante preferencialmente contém uma ausência substancial de unidades estruturais de monômeros de ácido contendo fósforo e sais dos mesmos. O termo ausência substancial de unidades estruturais de monômeros de ácido contendo fósforo e sais dos mesmos é usado para se referir a um dispersante tendo menos do que 0,1, mais preferencialmente menos do que 0,01, e muito mais preferencialmente 0 porcento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido contendo fósforo tal como metacrilato de fosfoetila ou de um sal do mesmo. Preferencialmente, o dispersante contém menos do que 10 porcento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido acrílico ou ácido metacrílico, com base no peso do dispersante.[009] The dispersant preferably contains a substantial absence of structural units of acid monomers containing phosphorus and salts thereof. The term substantial absence of phosphorus-containing acid monomer structural units and salts thereof is used to refer to a dispersant having less than 0.1, more preferably less than 0.01, and much more preferably 0 weight percent structural units of a phosphorus-containing acid monomer such as phosphoethyl methacrylate or a salt thereof. Preferably, the dispersant contains less than 10 weight percent structural units of an acrylic acid or methacrylic acid monomer, based on the weight of the dispersant.
[0010] Em uma modalidade preferida, o dispersante compreende de 30 a 99 porcento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido sulfônico ou um sal do mesmo e de 10 a 50 porcento em peso de unidades estruturais de um metacrilato de polietilenoglicol, com base no peso do dispersante.[0010] In a preferred embodiment, the dispersant comprises 30 to 99 weight percent structural units of a sulfonic acid monomer or a salt thereof and 10 to 50 weight percent structural units of a polyethylene glycol methacrylate, with based on the weight of the dispersant.
[0011] Em uma modalidade preferida, as unidades estruturais do monômero de ácido sulfônico ou de um sal do mesmo compreendem pelo menos 30 porcento em peso do peso do dispersante desde que o dispersante adicionalmente inclua de 5 a 25 porcento em peso de unidades estruturais de um metacrilato de dialquilaminoalquila e de 5 a 50 porcento em peso de unidades estruturais de um metacrilato de dialquilamino(poli(óxido de etileno)), cada um com base no peso do dispersante.[0011] In a preferred embodiment, the structural units of the sulfonic acid monomer or a salt thereof comprise at least 30 weight percent of the dispersant provided that the dispersant additionally includes 5 to 25 weight percent of structural units of a dialkylaminoalkyl methacrylate and 5 to 50 weight percent structural units of a dialkylamino methacrylate (poly (ethylene oxide)), each based on the weight of the dispersant.
[0012] O dispersante tem um peso molecular médio ponderai (Mw) de 1.000, preferencialmente de 2.000 Daltons, a 25.000, preferencialmente a 15.000, e mais preferencialmente a 8.000 Daltons. O dispersante é útil em combinação com partículas de látex e partículas de pigmento, especialmente[0012] The dispersant has a weight average molecular weight (M w ) of 1,000, preferably 2,000 Daltons, at 25,000, preferably 15,000, and more preferably at 8,000 Daltons. The dispersant is useful in combination with latex particles and pigment particles, especially
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 11/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 11/29
5/15 partículas de T1O2, para formar uma dispersão de partículas compósitas que aperfeiçoa a eficiência de cobertura em formulações de revestimento.5/15 T1O2 particles, to form a dispersion of composite particles that improves the coating efficiency in coating formulations.
[0013] A dispersão de partículas compósitas é em especial adequada para formulações de revestimento contendo um espessante associativo (e.g., espessantes HEUR, HASE e HMHEC)), embora possa ser usada com espessantes não associativos tais como espessantes HEC. Embora não vinculado à teoria, acredita-se que o dispersante é efetivo na estimulação da rápida adsorção de partículas de látex na superfície de partículas de pigmento tais como partículas de T1O2 para formar compósitos. Consequentemente, o dispersante cria partículas de T1O2 mais idealmente espaçadas com concomitante aperfeiçoamento em cobertura.[0013] The dispersion of composite particles is especially suitable for coating formulations containing an associative thickener (e.g., HEUR, HASE and HMHEC thickeners), although it can be used with non-associative thickeners such as HEC thickeners. Although not bound by theory, the dispersant is believed to be effective in stimulating the rapid adsorption of latex particles on the surface of pigment particles such as T1O2 particles to form composites. Consequently, the dispersant creates more ideally spaced T1O2 particles with concomitant improvement in coverage.
[0014] A composição da presente invenção vantajosamente inclui um pigmento tal como ΊΊΟ2; uma dispersão aquosa de partículas de polímero tais como partículas de polímero de látex acrílico, estireno-acrílico, acetato de vinila/acrílico, ou acetato de vinila/etileno; um modificador de reologia, cujos exemplos incluem espessantes associativos (e.g., HEURs, HASEs, e HMHECs); espessantes não associativos (e.g., emulsões solúveis em álcali (ASEs), celulósicos tais como hidroxi-etil-celuloses (HECs), hidroxi-metil-etil-celuloses (HMECs), e hidroxi-propil-celuloses (HPCs); e, argilas sintéticas como Laponita. A composição aquosa também pode incluir qualquer um de numerosos materiais incluindo polímeros opacos; cargas; pigmentos e colorantes, incluindo pigmentos opacos e pigmentos encapsulados ou parcialmente encapsulados; outros dispersantes; auxiliares de umectação; auxiliares de dispersão; adjuvantes dispersantes; outros modificadores de reologia; tensoativos; cossolventes; agentes coalescentes e plastificantes; desespumantes; conservantes; aditivos antideterioração; agentes de fluidez; agentes de nivelamento; aditivos de deslizamento; e agentes neutralizadores.[0014] The composition of the present invention advantageously includes a pigment such as ΊΊΟ2; an aqueous dispersion of polymer particles such as acrylic latex, styrene acrylic particles, vinyl acetate / acrylic, or vinyl acetate / ethylene; a rheology modifier, examples of which include associative thickeners (e.g., HEURs, HASEs, and HMHECs); non-associative thickeners (eg, alkali-soluble emulsions (ASEs), cellulosics such as hydroxy-ethyl-celluloses (HECs), hydroxy-methyl-ethyl-celluloses (HMECs), and hydroxy-propyl-celluloses (HPCs); and, clays synthetic as Laponite.The aqueous composition can also include any of numerous materials including opaque polymers; fillers; pigments and dyes, including opaque pigments and encapsulated or partially encapsulated pigments; other dispersants; wetting aids; dispersion aids; dispersing aids; other rheology modifiers; surfactants; co-solvents; coalescing and plasticizing agents; defoamers; preservatives; anti-deterioration additives; flow agents; leveling agents; slip additives; and neutralizing agents.
Exemplos [0015] Os seguintes exemplos são apenas para propósitos ilustrativosExamples [0015] The following examples are for illustrative purposes only
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 12/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 12/29
6/15 e não são intencionados para limitarem o escopo da invenção.6/15 and are not intended to limit the scope of the invention.
[0016] Cada um dos dispersantes poliméricos foi preparado usando um reator de polimerização de alta velocidade de processamento comercialmente disponível, ScPPR, reator disponível junto à Freeslate. Em cada exemplo e exemplo comparativo, foi usada solução de dispersante polimérico a 10% em peso com pH ajustado para 9.[0016] Each of the polymeric dispersants was prepared using a commercially available high speed processing polymerization reactor, ScPPR, reactor available from Freeslate. In each example and comparative example, 10% by weight polymeric dispersant solution with pH adjusted to 9 was used.
Intermediário 1: Preparação de monômero dibutilamino-poli(óxido de etileno)(4)-metacrilato [0017] Anidrido metacrílico (10 g, 65 mmol), (4-hidroxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-l-il)oxidanil (4-Hidroxi-TEMPO, 0,005 g, 0,03 mmol), e dibutilamino-poli(óxido de etileno)(4)-álcool (19,8 g, 65 mmol) foram adicionados em um frasco de vidro de 59 cm3. O conteúdo do frasco foi aquecido a 50°C durante 1 h. Análise por espectroscopia de ’H NMR mostrou conversão de 80% para dibutilamino-poli(óxido de etileno)(4)-metacrilato. Exemplo 1: Composição de tinta espessada com HEUR contendo TiCh A. Síntese de dispersante polimérico [0018] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl (0,62 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (7,5 g, solução a 40% em peso), 3-mercapto-l-propanol em dimetilformamida (DMF) (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A célula reatora foi purgada com nitrogênio seguido por uma carga inicial de água e 10% de alimentações de monômero, agente de transferência de cadeia, e iniciador. A temperatura foi aumentada para 80°C, a agitação foi ajustada em 400 rpm e 69 kPa manométricos de pressão de nitrogênio. Os 90% restantes das alimentações de monômero, agente de transferência de cadeia, e iniciador foram alimentados em uma série de etapas automáticas durante um período de 100 min. Uma segunda alimentação de iniciador, dicloridrato de 2,2-azoPetição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 13/29Intermediate 1: Preparation of dibutylamino-poly (ethylene oxide) (4) -methacrylate monomer [0017] Methacrylic anhydride (10 g, 65 mmol), (4-hydroxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-l-yl) oxidanil (4-Hydroxy-TEMPO, 0.005 g, 0.03 mmol), and dibutylamino-poly (ethylene oxide) (4) -alcohol (19.8 g, 65 mmol) were added in a 59 cm 3 glass vial . The contents of the flask were heated to 50 ° C for 1 h. Analysis by spectroscopy of 'H NMR showed conversion of 80% to dibutylamino-poly (ethylene oxide) (4) -methacrylate. Example 1: HEUR thickened paint composition containing TiCh A. Synthesis of polymeric dispersant [0018] Quantities and concentration of feeds included Dl water (0.62 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (7.5 g, 40% by weight solution), 3-mercapto-1-propanol in dimethylformamide (DMF) (0.33 g, solution to 9.1% by weight); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The reactor cell was purged with nitrogen followed by an initial charge of water and 10% monomer feeds, chain transfer agent, and initiator. The temperature was increased to 80 ° C, the agitation was adjusted to 400 rpm and 69 kPa of nitrogen pressure gauges. The remaining 90% of the monomer, chain transfer agent, and initiator feeds were fed in a series of automatic steps over a period of 100 min. A second starter feed, 2,2-azo dihydrochloridePetition 870200011835, from 1/24/2020, p. 13/29
7/15 bis(2-metilpropionamidina) (0,165 g, solução aquosa a 9,1% em peso) foi adicionada de uma vez e a temperatura do reator foi aumentada para 85°C. A agitação foi continuada durante mais 30 min seguida por esfriamento do reator para a temperatura ambiente. O pH do frasco de reação foi ajustado para pH 8-9 com solução de hidróxido de amônio 28%. O polímero foi precipitado em THF e seco a vácuo a 60°C durante 4 dias.7/15 bis (2-methylpropionamidine) (0.165 g, 9.1% by weight aqueous solution) was added at once and the reactor temperature was raised to 85 ° C. Stirring was continued for an additional 30 min followed by cooling the reactor to room temperature. The pH of the reaction flask was adjusted to pH 8-9 with 28% ammonium hydroxide solution. The polymer was precipitated in THF and dried under vacuum at 60 ° C for 4 days.
B. Exemplo de tinta 1 com dispersão de TiCE contendo espessante HEUR [0019] A dispersão de TiCE foi preparada pela combinação de água Dl (1,10 g), solução de dispersante polimérico (0,70 g) e Ti-Pure R-706 TiCE (4.69 g) em um copo “FlackTec SpeedMixer” de 50 g seguido por misturação a 2.200 RPM durante um tempo de misturação combinado de 6 min. Adição de HEUR (18,72 g) tinta de penetração (água Dl (18,95% em peso), Texanol (2,98% em peso), modificador de reologia “ACRYSOL™ RM-2020 NPR Rheology Modifier” (3% em peso), modificador de reologia “ACRYSOL™ RM-825 Rheology Modifier” (0,08% em peso), aglutinante RHOPLEX™ SG-10M Binder (74,45% em peso), e Tensoativo Não lônico “TERGITOL 15-S-9” (0,57% em peso) na dispersão de T1O2 e misturação a 2.200 RPM durante 3 min no misturador FlackTec SpeedMixer deu a tinta formulada que foi usada para teste.B. Example of paint 1 with TiCE dispersion containing HEUR thickener [0019] The TiCE dispersion was prepared by combining Dl water (1.10 g), polymeric dispersant solution (0.70 g) and Ti-Pure R- 706 TiCE (4.69 g) in a 50 g “FlackTec SpeedMixer” beaker followed by mixing at 2,200 RPM for a combined mixing time of 6 min. Addition of HEUR (18.72 g) penetration paint (Dl water (18.95% by weight), Texanol (2.98% by weight), rheology modifier “ACRYSOL ™ RM-2020 NPR Rheology Modifier” (3% by weight), rheology modifier “ACRYSOL ™ RM-825 Rheology Modifier” (0.08% by weight), RHOPLEX ™ SG-10M Binder (74.45% by weight), and Non-tonic surfactant “TERGITOL 15-S -9 ”(0.57% by weight) in the dispersion of T1O2 and mixing at 2,200 RPM for 3 min in the FlackTec SpeedMixer mixer gave the formulated ink that was used for testing.
Exemplo 2: Síntese de dispersante polimérico [0020] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl (0,69 g, solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (6,03 g, solução a 40% em peso), metacrilato de 2(dimetilamino)etila (DMAEMA) em água (1,18 g, solução a 50% em peso), 3-mercapto-l-propanol em dimetilformamida (DMF) (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de umaExample 2: Synthesis of polymeric dispersant [0020] Quantities and concentration of feeds included Dl water (0.69 g, solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (6.03 g, solution at 40 % by weight), 2 (dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) in water (1.18 g, 50% by weight solution), 3-mercapto-1-propanol in dimethylformamide (DMF) (0.33 g, solution to 9.1% by weight), and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1% by weight solution). The polymerization reaction was carried out under the conditions substantially equal to those described in Example IA. A TiCE dispersant composite was prepared followed by the preparation of a
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 14/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 14/29
8/15 formulação de tinta (Exemplo de Tinta 2), como descrito em Exemplo 1B. Exemplo 3: Síntese de dispersante polimérico [0021] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (0,125 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (6,49 g, solução a 35,29% em peso); solução de dibutilamino-poli(óxido de etileno)(4)-metacrilato (intermediário 1) em DMF (0,48 g, solução a 54,02% em peso); metacrilato de 2-(dimetilamino)etila (DMAEMA) em água (0,83 g, solução a 54,02% em peso); 3-mercapto-lpropanol em DMF (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispcrsanlc-TiCL seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 3), como descrito em Exemplo 1B.8/15 ink formulation (Ink Example 2), as described in Example 1B. Example 3: Synthesis of polymeric dispersant [0021] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (0.125 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (6.49 g, 35.29% by weight solution); solution of dibutylamino-poly (ethylene oxide) (4) -methacrylate (intermediate 1) in DMF (0.48 g, 54.02% by weight solution); 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) in water (0.83 g, 54.02% by weight solution); 3-mercapto-lpropanol in DMF (0.33 g, 9.1 wt% solution); and 2,2azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersion-TiCL composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 3), as described in Example 1B.
Exemplo 4: Síntese de dispersante polimérico [0022] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (1,25 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (5,27 g, solução a 40% em peso); solução de laurilpoli(óxido de etileno)(23)-metacrilato (lauril EO23 MA) em DMF (0,78 g, solução a 55% em peso); metacrilato de 2-(dimetilamino)etila (DMAEMA) em água (1,18 g, solução a 50% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,16 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispcrsanlc-TiCL seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 4), como descrito em Exemplo 1B.Example 4: Synthesis of polymeric dispersant [0022] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (1.25 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (5.27 g, 40% by weight solution); solution of laurylpoly (ethylene oxide) (23) -methacrylate (lauryl EO23 MA) in DMF (0.78 g, 55% solution by weight); 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) in water (1.18 g, 50% by weight solution); cysteamine hydrochloride in water (0.16 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis dihydrochloride (2-methylpropionamidine) in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersion-TiCL composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 4), as described in Example 1B.
Exemplo 5: Síntese de dispersante polimérico [0023] Quantidades e concentração de alimentações incluíram águaExample 5: Synthesis of polymeric dispersant [0023] Quantities and concentration of feeds included water
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 15/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 15/29
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DI: (0,86 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (4,82 g, solução a 40% em peso); metacrilato de 2(dimetilamino)etila (DMAEMA) em água (0,94 g, solução a 40% em peso); metacrilato de polietilenoglicol (PEGMA) em água (1,2 g, solução a 50% em peso); 3-mercapto-l-propanol em DMF (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispcrsantc-TiCL seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 5), como descrito em Exemplo 1B.DI: (0.86 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (4.82 g, 40% by weight solution); 2 (dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) in water (0.94 g, 40% by weight solution); polyethylene glycol methacrylate (PEGMA) in water (1.2 g, 50% by weight solution); 3-mercapto-1-propanol in DMF (0.33 g, 9.1 wt% solution); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersant-TiCL composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 5), as described in Example 1B.
Exemplo 6: Síntese de dispersante polimérico [0024] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (0,89 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (3,01 g, solução a 40% em peso); metacrilato de 2(dimetilamino)etila (DMAEMA) em DMF (0,59 g, solução a 50% em peso); metacrilato de polietilenoglicol (PEGMA) em água (1,20 g, solução a 50% em peso); acrilato de n-butila (BA) em DMF (1,80 g, solução a 50% em peso); 3-mercapto-l-propanol em DMF (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiO2 seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 6), como descrito em Exemplo 1B.Example 6: Synthesis of polymeric dispersant [0024] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (0.89 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (3.01 g, 40% by weight solution); 2 (dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA) in DMF (0.59 g, 50% by weight solution); polyethylene glycol methacrylate (PEGMA) in water (1.20 g, 50% by weight solution); n-butyl acrylate (BA) in DMF (1.80 g, 50% by weight solution); 3-mercapto-1-propanol in DMF (0.33 g, 9.1 wt% solution); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A TiO2 dispersant composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 6), as described in Example 1B.
Exemplo 7: Síntese de dispersante polimérico [0025] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (3,86 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico (AMPS) em água (3,5 g, solução a 40% em peso); acrilato de t-butila (BA) em DMF (1,2 g, solução a 50% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,22 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2Example 7: Synthesis of polymeric dispersant [0025] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (3.86 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) in water (3.5 g, 40% by weight solution); t-butyl acrylate (BA) in DMF (1.2 g, 50% by weight solution); cysteamine hydrochloride in water (0.22 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis dihydrochloride (2
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 16/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 16/29
10/15 metilpropionamidina) em água (0,221 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 7), como descrito em Exemplo 1B.10/15 methylpropionamidine) in water (0.221 g, 9.1% solution by weight). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersant-TiCE composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 7), as described in Example 1B.
Exemplo 8: Síntese de dispersante polimérico [0026] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (2,07 g); estireno-sulfonato de sódio (SSS) em água (5,25 g, solução a 20% em peso); metacrilato de polietilenoglicol (PEGMA) em água (1,19 g, solução a 40% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,16 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,168 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 8), como descrito em Exemplo 1B. Exemplo 9: Síntese de dispersante polimérico [0027] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (3.92 g); sal de potássio de acrilato de 3-sulfo-propila (SPA) em água (3,5 g, solução a 40% em peso); acrilato de n-butila (BA) em DMF (1,2 g, solução a 50% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,22 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,221 g, solução a 9,1% em peso. A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 9), como descrito em Exemplo 1B. Exemplo 10: Síntese de dispersante polimérico [0028] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (0,704 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico em água (4,5 g, solução a 40% em peso); metacrilato de metila (MMA) em DMFExample 8: Synthesis of polymeric dispersant [0026] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (2.07 g); sodium styrene sulfonate (SSS) in water (5.25 g, 20% by weight solution); polyethylene glycol methacrylate (PEGMA) in water (1.19 g, 40% by weight solution); cysteamine hydrochloride in water (0.16 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.168 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersant-TiCE composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 8), as described in Example 1B. Example 9: Synthesis of polymeric dispersant [0027] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (3.92 g); potassium salt of 3-sulfo-propyl acrylate (SPA) in water (3.5 g, 40% by weight solution); n-butyl acrylate (BA) in DMF (1.2 g, 50% by weight solution); cysteamine hydrochloride in water (0.22 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.221 g, 9.1% by weight solution. The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. dispersant-TiCE composite followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 9), as described in Example 1B Example 10: Synthesis of polymeric dispersant [0028] Quantities and concentration of feeds included Dl water: (0.704 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid in water (4.5 g, 40% by weight solution), methyl methacrylate (MMA) in DMF
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 17/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 17/29
11/15 (2,25 g, solução a 40% em peso); ácido metacrílico (MAA) em água (0,75 g, solução a 40% em peso); cloridrato de cisteamina (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). A reação de polimerização foi realizada sob as condições substancialmente iguais às descritas em Exemplo IA. Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo de Tinta 10), como descrito em Exemplo 1B. Exemplo Comparativo 1: Síntese de dispersante polimérico [0029] Amostra de dispersante polimérico comercialmente disponível, dispersante “TAMOL™ 1254 Dispersant”, foi usada neste exemplo. Compósito de dispersante-TiO2 foi preparado seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo Comparativo de Tinta 1), como descrito em Exemplo 1B.11/15 (2.25 g, 40% by weight solution); methacrylic acid (MAA) in water (0.75 g, 40% by weight solution); cysteamine hydrochloride (0.33 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). The polymerization reaction was carried out under conditions substantially the same as those described in Example IA. A dispersant-TiCE composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Ink Example 10), as described in Example 1B. Comparative Example 1: Synthesis of polymeric dispersant [0029] Sample of commercially available polymeric dispersant, “TAMOL ™ 1254 Dispersant” dispersant, was used in this example. Dispersant-TiO2 composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Comparative Ink Example 1), as described in Example 1B.
Exemplo Comparativo 2: Síntese de dispersante polimérico [0030] Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (0,176 g); 2-metil-ácido 2-propenóico, 2-(fosfonooxi)etil-éster (PEM) em água (7,5 g, solução a 40% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). Foi preparado um compósito de dispersante-TiCE seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo Comparativo de Tinta 2), como descrito em Exemplo 1B.Comparative Example 2: Synthesis of polymeric dispersant [0030] Quantities and concentration of feeds included water Dl: (0.176 g); 2-methyl-2-propenoic acid, 2- (phosphonooxy) ethyl ester (PEM) in water (7.5 g, 40% solution by weight); cysteamine hydrochloride in water (0.33 g, 9.1% by weight solution); and 2,2-azo-bis dihydrochloride (2-methylpropionamidine) in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). A TiCE dispersant composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Comparative Ink Example 2), as described in Example 1B.
Exemplo Comparativo 3: Síntese de dispersante polimérico [0031] A polimerização foi realizada em um reator de polimerização de alta velocidade de processamento comercialmente disponível (reator ScPPR). Quantidades e concentração de alimentações incluíram água Dl: (0,91 g); solução de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfônico em água (5,25 g, solução a 40% em peso); ácido metacrílico (MAA) em água (2,25 g, solução a 40% em peso); cloridrato de cisteamina em água (0,33 g, solução aComparative Example 3: Synthesis of polymeric dispersant [0031] Polymerization was carried out in a commercially available high-speed polymerization reactor (ScPPR reactor). Quantities and concentration of feeds included water Dl: (0.91 g); solution of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid in water (5.25 g, 40% by weight solution); methacrylic acid (MAA) in water (2.25 g, 40% by weight solution); cysteamine hydrochloride in water (0.33 g,
Petição 870200011835, de 24/01/2020, pág. 18/29Petition 870200011835, of 24/01/2020, p. 18/29
12/1512/15
9,1% em peso); e dicloridrato de 2,2-azo-bis(2-metilpropionamidina) em água (0,33 g, solução a 9,1% em peso). Foi preparado um compósito de dispersante-TiCh seguido pela preparação de uma formulação de tinta (Exemplo Comparativo de Tinta 3), como descrito em Exemplo 1B.9.1% by weight); and 2,2-azo-bis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride in water (0.33 g, 9.1 wt% solution). A TiCh dispersant composite was prepared followed by the preparation of an ink formulation (Comparative Ink Example 3), as described in Example 1B.
Método de teste de S/mil (mil; 1 mil = 25,4 um) de Kubelka-Munk [0032] Revestimentos para cobertura foram preparados em uma estação de revestimento Symyx sobre painéis de papel removíveis pretos (carteias Leneta RC-B-1) usando uma lâmina raspadora de 5,08 cm com interstício de 3 mil (76,2 pm). Os revestimentos foram secos em um laboratório de temperatura/umidade relativa constantes durante um dia. A Refletância-Y foi medida no módulo “Symyx Color Gloss Thickness” (CGT) usando uma “Ocean Optics ISP-REF integrating Sphere” com uma abertura de amostragem de 1,0 cm conectada em um espectrômetro “Ocean Optics USB 4000”. Um retângulo de 2,54 cm x 5,08 cm foi cortado do centro da amostra de revestimento usando uma prensa cortadora “Naef and Clicker Cutter Press”. Os pesos das amostras de retângulo foram medidos em uma balança analítica. Fita isolante foi usada para remover limpamente o revestimento inteiro seguido pela medição do peso do retângulo não revestido em uma balança analítica. Para cada amostra de tinta, foram testados 4 revestimentos repetidos e o coeficiente S médio de Kubelka/Munk (usado para caracterizar a propriedade de cobertura), foi calculado com o uso da Equação 1.Kubelka-Munk S / mil (mil; 1 mil = 25.4 µm) test method [0032] Coverings were prepared in a Symyx coating station on black removable paper panels (Leneta RC-B-1 wallets) ) using a 5.08 cm scraper blade with a 3 mil interstitium (76.2 pm). The coatings were dried in a constant temperature / relative humidity laboratory for one day. The Y-reflectance was measured in the “Symyx Color Gloss Thickness” (CGT) module using an “Ocean Optics ISP-REF integrating Sphere” with a 1.0 cm sampling aperture connected to an “Ocean Optics USB 4000” spectrometer. A 2.54 cm x 5.08 cm rectangle was cut from the center of the coating sample using a “Naef and Clicker Cutter Press” cutter press. The weights of the rectangle samples were measured on an analytical balance. Electrical tape was used to cleanly remove the entire coating followed by measuring the weight of the uncoated rectangle on an analytical balance. For each paint sample, 4 repeated coatings were tested and the Kubelka / Munk mean S coefficient (used to characterize the coverage property) was calculated using Equation 1.
Equação 1:Equation 1:
S=--Xx(l-/?2) 1_R]L S = - Xx (l- /? 2 ) 1 _R ] L
R na qual X é a espessura média do filme, R é a refletância estimada do filme espesso (R = 0,94) e RB é a refletância média sobre o preto do filme fino (igual a Y medida do experimento de cor). X pode ser calculada de o peso do filme de tinta (WPf), a densidade (D) do filme seco; e a área doR where X is the average thickness of the film, R is the estimated reflectance of the thick film (R = 0.94) and R B is the average reflectance on the black of the thin film (equal to Y as measured by the color experiment). X can be calculated from the weight of the paint film (W P f), the density (D) of the dry film; and the area of
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13/15 filme (A), como descrito em Equação 2.13/15 film (A), as described in Equation 2.
Equação 2:Equation 2:
Ví , Wpf(g)xim.mil/in) Ví , W pf (g) xim.mil/in)
X (mils) =-----------------------1----------------D(lbs! ga/)xl.964(g / in I lbs! gal)xA(in ) (1 mil = 25,4 μηι)X (mils) = ----------------------- 1 ---------------- D (lbs! Ga /)xl.964(g / in I lbs! gal) xA (in) (1 mil = 25.4 μηι)
Método de teste de centrifugação e adsorção [0033] Água Dl (24,59 g) foi adicionada em cada mistura compósita (15,41 g) e misturada sobre um rolo agitador a 15 rpm durante 15 min. Cada amostra foi então centrifugada a 7.000 rpm a 25°C durante 15 min usando uma centrífuga “Sorvall Legend X1R” equipada com um rotor de ângulo fixo F15-8x50cy. Amostras de controle foram preparadas usando o mesmo carregamento de Látex Acrílico RHOPLEX SG-10M (5,41 g) em água Dl (27,21) sem o dispersante e TiO2. A percentagem de sólidos do sobrenadante de cada amostra foi determinada por pipetagem de aproximadamente 3 g de solução para dentro de um cadinho de alumínio tarado e secagem em um forno a 150°C durante lhe registro do peso seco da amostra. A quantidade de adsorção de látex foi calculada usando a Equação 3:Centrifugation and adsorption test method [0033] Dl water (24.59 g) was added to each composite mixture (15.41 g) and mixed on a shaker roller at 15 rpm for 15 min. Each sample was then centrifuged at 7,000 rpm at 25 ° C for 15 min using a “Sorvall Legend X1R” centrifuge equipped with a fixed angle rotor F15-8x50cy. Control samples were prepared using the same loading of RHOPLEX SG-10M Acrylic Latex (5.41 g) in Dl water (27.21) without the dispersant and TiO 2 . The percentage of supernatant solids in each sample was determined by pipetting approximately 3 g of solution into a tared aluminum crucible and drying in an oven at 150 ° C while recording the dry weight of the sample. The amount of latex adsorption was calculated using Equation 3:
Equação 3:Equation 3:
Ad (%) =Ad (%) =
x 100% onde Wi,s é o peso inicial do sobrenadante da amostra, W/s é o peso final do sobrenadante seco da amostra, Wi,c é o peso inicial do sobrenadante de controle, e Wfc é o peso final do sobrenadante de controle seco. Seguindo o método de teste de determinação do coeficiente S (mil; 1 mil = 25,4 pm) de Kubelka-Munk e usando a Equação 1, S/mil foi calculado para cada tinta; os resultados podem ser encontrados em Tabela 1.x 100% where Wi, s is the initial weight of the sample supernatant, W / s is the final weight of the dry sample supernatant, Wi, c is the initial weight of the control supernatant, and Wfc is the final weight of the sample supernatant. dry control. Following the Kubelka-Munk coefficient determination method S (thousand; 1 thousand = 25.4 pm) and using Equation 1, S / thousand was calculated for each ink; the results can be found in Table 1.
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Tabela 1 - S/mil (pm) de tintas com espessante HEUR a 16 PVC de T1O2 (16% em volume de T1O2 e 84% em volume de sólidos de látex)Table 1 - S / mil (pm) of paints with HEUR thickener at 16 PVC of T1O2 (16% by volume of T1O2 and 84% by volume of latex solids)
[0034] A Tabela 1 mostra que a tinta modificada com HEUR contendo o dispersante da presente invenção mostra um aperfeiçoamento notável em cobertura em comparação com uma tinta espessada com o mesmo HEUR mas contendo um espessante fora do escopo da presente invenção. Medição de adsorção do dispersante em TiO?[0034] Table 1 shows that HEUR-modified paint containing the dispersant of the present invention shows a remarkable improvement in coverage compared to a paint thickened with the same HEUR but containing a thickener outside the scope of the present invention. Measurement of dispersant adsorption in TiO?
[0035] Os compósitos de dispersante-TiO2 de Exemplos 1, 2, 3, 5, e Exemplo Comparativo 1 (10,00 g, 43 PVC; 43% em volume de T1O2 e 57% em volume de sólidos de látex), foram separadamente combinados com Látex Acrílico RHOPLEX SG-10M (5,41 g); cada amostra foi então misturada sobre um rolo agitador a 15 rpm durante a noite em um tubo de centrífuga de 40 mL [0036] Seguindo o método de teste de centrifugação e adsorção de látex e usando a Equação 3, a percentagem de látex adsorvido foi calculada para os compósitos de dispersante-TiO2 e é mostrada em Tabela 2. A quantidade de látex adsorvido é a percentagem em peso total de látex presente dentro da amostra que foi diminuída durante a centrifugação e é suposta em estar adsorvida sobre o pigmento.[0035] The dispersant-TiO2 composites of Examples 1, 2, 3, 5, and Comparative Example 1 (10.00 g, 43 PVC; 43% by volume of T1O2 and 57% by volume of latex solids), were separately combined with RHOPLEX SG-10M Acrylic Latex (5.41 g); each sample was then mixed on a shaking roller at 15 rpm overnight in a 40 ml centrifuge tube [0036] Following the latex adsorption and centrifugation test method and using Equation 3, the percentage of latex adsorbed was calculated for TiO2 dispersant composites and is shown in Table 2. The amount of latex adsorbed is the percentage by weight of latex present within the sample that was decreased during centrifugation and is assumed to be adsorbed on the pigment.
Tabela 2: Adsorção de látex em compósitos de dispersante-TiCL a 43 PVC deTable 2: Latex adsorption in 43 PVC-TiCL dispersant composites
T1O2 (43% em volume de T1O2 e 57% em volume de sólidos de látex)T1O2 (43% by volume of T1O2 and 57% by volume of latex solids)
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15/15 [0037] A Tabela 2 mostra que as composições contendo o dispersante da presente invenção mostram um aperfeiçoamento notável em adsorção de látex em comparação com uma composição com o mesmo látex e T1O2 mas contendo um dispersante que não inclui unidades estruturais de um ácido sulfônico tal como AMPS.15/15 [0037] Table 2 shows that compositions containing the dispersant of the present invention show a remarkable improvement in latex adsorption compared to a composition with the same latex and T1O2 but containing a dispersant that does not include structural units of an acid sulfonic acid such as AMPS.
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