BR102012004960B1 - ANTICORROSIVE COMPOSITION AND PACKAGING MATERIAL - Google Patents

ANTICORROSIVE COMPOSITION AND PACKAGING MATERIAL Download PDF

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Hiroyuki Tamagawa
Akira Fujii
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Abstract

composição anticorrosiva e material de embalagem. a presente invenção refere-se a uma composição anticorrosiva compreendendo 100 partes em peso de uma resina de poliolefina tendo uma densidade de 0,880 a 0,950 g/cm3 e um mfr de 0,1 a 30,0 g/10 min, e 0,1 a 10 partes em peso de um, dois ou mais agentes anticorrosivos voláteis selecionados a partir de sal de amina/amônio/metal de ácido inorgânico ou um ácido orgânico, um composto de ureia, e um composto heterocíclico, em que 0,2 a 30,0 partes em peso de um, dois ou mais adsorbentes porosos apresentando um tamanho de partícula médio de 0,1 a 20 µm e uma área de superfície específica de 100 a 800 m2/g selecionados a partir de sílica porosa, alumina porosa, e zeólito são dispersados relativamente a 1 parte em peso do agente anticorrosivo para então manter evaporação e liberar a quantidade de agente anticorrosivo volátil por um longo período de tempo. material de embalagem que possa não só desenvolver uma função anticorrosiva durante o transporte, provida pelos materiais de empacotamento anticorrosivos convencionais, mas também conservar estavelmente por longo período do tempo a mesma função no ambiente do local onde são usados os produtos metais. ademais, a presente invenção refere-se a um material de embalagem formado a partir da referida composição anticorrosiva.anticorrosive composition and packaging material. the present invention relates to an anticorrosive composition comprising 100 parts by weight of a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm3 and an mfr of 0.1 to 30.0 g / 10 min, and 0.1 to 10 parts by weight of one, two or more volatile anti-corrosion agents selected from amine / ammonium / metal salt of inorganic acid or an organic acid, a urea compound, and a heterocyclic compound, where 0.2 to 30 , 0 parts by weight of one, two or more porous adsorbents having an average particle size of 0.1 to 20 µm and a specific surface area of 100 to 800 m2 / g selected from porous silica, porous alumina, and zeolites are dispersed with respect to 1 part by weight of the anti-corrosion agent to then maintain evaporation and release the amount of volatile anti-corrosion agent over a long period of time. packaging material that can not only develop an anti-corrosion function during transport, provided by conventional anti-corrosion packaging materials, but also maintain the same function stably for a long time in the environment where the metal products are used. moreover, the present invention relates to a packaging material formed from said anti-corrosion composition.

Description

Campo TécnicoTechnical Field

[001] A presente invenção refere-se a uma composição anticor- rosiva e a um material de embalagem para empacotar e conservar diversos tipos de produtos metálicos que requerem proteção contra a oxidação.[001] The present invention relates to an anti-corrosion composition and a packaging material for packaging and preserving various types of metal products that require protection against oxidation.

Descrição da Técnica RelacionadaDescription of the Related Art

[002] Para transportar os produtos metálicos na embalagem anti- corrosiva, tem sido adotado o método de transportar os produtos ume- decidos em óleo anticorrosive eliminando assim o contato com o ar ou o método de transportâ-los envolvidos num papel anticorrosive (papel com aplicação do agente inibidor de corrosão). Mas, há 30 ou 40 anos, para exportar ao estrangeiro as peças automobilísticas e outros produtos metálicos, surgiu uma tendência a buscar materiais de embalagem de baixo preço, fáceis de manejar e que não requerem tanto trabalho para usar. Como resultado, os materiais plásticos de embalagem que mostram uma função anticorrosiva durante o transporte têm sido desenvolvidos por algumas empresas e indivíduos.[002] In order to transport the metallic products in the anti-corrosive packaging, the method of transporting the products moistened in anticorrosive oil has been adopted thus eliminating the contact with the air or the method of transporting them wrapped in an anticorrosive paper (paper with corrosion inhibiting agent). But 30 or 40 years ago, in order to export auto parts and other metallic products abroad, there was a tendency to look for low-cost packaging materials that are easy to handle and do not require as much work to use. As a result, plastic packaging materials that show an anti-corrosion function during transport have been developed by some companies and individuals.

[003] Mas, no tempo atual em que os usuários requerem não só a disponibilidade da função anticorrosiva limitada somente durante o processo de transporte, mas também uma garantia de conservação no armazém dos produtos metálicos como responsabilidade do fabricante dos mesmos produtos, vê-se uma tendência crescente a exigir aos fabricantes de materiais de embalagem fornecer materiais aptos a conservar a função anticorrosiva também durante o período de conservação no armazém impedindo a deterioração da função dos produtos metálicos.[003] However, in the current time when users require not only the availability of the limited anti-corrosion function only during the transport process, but also a guarantee of conservation in the warehouse of metallic products as the responsibility of the manufacturer of the same products, it is seen an increasing tendency to require manufacturers of packaging materials to supply materials capable of preserving the anti-corrosion function also during the storage period in the warehouse, preventing the deterioration of the function of metal products.

[004] Sobretudo, no caso em que o período de garantia de conservação no armazém do produto dure por um periodo longo de 10 anos, se requer algumas medidas para impedir a formação da oxidação na superfície dos produtos metálicos por um período de tempo muito longo, mas é muito difícil conservar tais produtos de modo a não permitir a formação da oxidação durante o período de conservação.[004] Especially, in the event that the warranty period of conservation in the product warehouse lasts for a long period of 10 years, some measures are required to prevent the formation of oxidation on the surface of the metallic products for a very long period of time , but it is very difficult to preserve such products so as not to allow oxidation to form during the storage period.

[005] Um agente inibidor volátil de corrosão é dividido em dois tipos, agente inibidor de corrosão com efeito imediato e agente inibidor de corrosão com efeito lento, de acordo com a transpiração característica desta substância. Ao adicionar apenas um agente inibidor de corrosão com efeito imediato, ele emite uma grande quantidade do componente anticorrosive em breve tempo, mas não é adequado para obter um efeito anticorrosive de longo período de tempo. Além disso, o uso de só agente inibidor de corrosão com efeito lento não é suficiente para o efeito anticorrosive inicial.[005] A volatile corrosion inhibiting agent is divided into two types, corrosion inhibiting agent with immediate effect and corrosion inhibiting agent with slow effect, according to the characteristic transpiration of this substance. By adding only a corrosion-inhibiting agent with immediate effect, it emits a large amount of the anticorrosive component in a short time, but it is not suitable for obtaining a long-term anticorrosive effect. In addition, the use of only a corrosion inhibiting agent with a slow effect is not sufficient for the initial anticorrosive effect.

[006] Por este motivo, a combinação do agente inibidor de corrosão com efeito imediato e do agente inibidor de corrosão com efeito lento é usada como técnica para desenvolver um efeito de prevenão anticorrosiva estável.[006] For this reason, the combination of the corrosion inhibiting agent with immediate effect and the corrosion inhibiting agent with slow effect is used as a technique to develop a stable anti-corrosion prevention effect.

[007] Por outro lado, para obter um efeito de longo período de tempo do agente inibidor volátil de corrosão, há uma técnica para dispersá-lo e suportá-lo na resina. Como resina deste caso, é selecionada frequentemente uma resina de poliolefina não polar, sendo seu exemplo típico a polietilena de baixa densidade, por ser fácil de tratar, mas, em geral, este tipo de resina é dificilmente compatível com o agente inibidor de corrosão, pelo qual o comportamento volátil do agente inibidor de corrosão fica ainda instável para um longo período de tempo.[007] On the other hand, to obtain a long-term effect of the volatile corrosion inhibiting agent, there is a technique to disperse and support it in the resin. As a resin in this case, a non-polar polyolefin resin is often selected, its typical example being low density polyethylene, as it is easy to treat, but in general, this type of resin is hardly compatible with the corrosion inhibiting agent, whereby the volatile behavior of the corrosion inhibiting agent is still unstable for a long period of time.

[008] Uma adição de uma grande quantidade do agente inibidor de corrosão para compensâ-lo acima mencionado causa um chamado fenômeno "bleed-out" ou "bloom-out" depositando o agente inibidor de corrosão na superfície do produto de embalagem em um período de tempo relativamente curto após a sua fabricação. Este fenômeno não só deteriora notavelmente o aspecto da mercadoria, reduzindo gravemente o valor comercial, mas também leva uma possibilidade de gerar a contaminação com os corpos estranhos pela adesão direta deste depósito aos produtos metálicos ou outros problemas de queixa, portanto, a dita adição não pode ser reconhecida como um método de prevenção suficiente.[008] An addition of a large amount of the corrosion-inhibiting agent to compensate for it mentioned above causes a so-called "bleed-out" or "bloom-out" phenomenon by depositing the corrosion-inhibiting agent on the surface of the packaging product in a period relatively short time after manufacture. This phenomenon not only notably deteriorates the appearance of the merchandise, seriously reducing the commercial value, but also leads to the possibility of generating contamination with foreign bodies through the direct adhesion of this deposit to metal products or other complaints problems, therefore, said addition does not can be recognized as a sufficient prevention method.

[009] Além disso, a simples mistura do agente inibidor de corrosão na poliolefina não polar pode causar a formação da oxidação após uns anos de conservação, a qual dificultava, no fim de contas, a conservação do efeito anticorrosivo pelo dito período de garantia de conservação no armazém dos produtos metálicos, que dura por uns anos. Alguns exemplos de corpo moldado que consiste em mistura do agente inibidor de corrosão na resina são mostrados nos documentos de patente 1 a 3 abaixo mencionados, mas estes exemplos referem-se limitadamente à composição contendo poliolefina termicamente colá- vel, agente inibidor volátil de corrosão, pó de metal oxidável e zeólito, no documento 1; à composição de resina termoplástica, por exemplo LDPE, contendo agente inibidor volátil de corrosão, por exemplo sal de amónio de ácido alquildicarboxílico, no documento 2; e ao corpo moldado anticorrisivo que consiste em mistura na poliolefina, etc., do agente de enchimento como carbonato de cálcio, etc., e o agente inibidor de corrosão que é um sal de ácido inorgânico ou ácido orgânico de amina orgânica, no documento 3; e não correspondem a uma invenção que intente desenvolver características anticorrosivas por longo período de tempo adicionando um agente de enchimento poroso com uma superfície especícifa determinada.[009] Furthermore, the simple mixture of the corrosion inhibiting agent in the non-polar polyolefin can cause the formation of oxidation after a few years of conservation, which, in the end, made it difficult to preserve the anti-corrosion effect for the said guarantee period. storage in the metal products warehouse, which lasts for a few years. Some examples of molded body consisting of mixing the corrosion-inhibiting agent in the resin are shown in the patent documents 1 to 3 below, but these examples relate only to the composition containing thermally collable polyolefin, volatile corrosion-inhibiting agent, oxidizable metal powder and zeolite, in document 1; the composition of thermoplastic resin, for example LDPE, containing volatile corrosion inhibiting agent, for example ammonium salt of alkyldicarboxylic acid, in document 2; and the anti-slip molded body consisting of mixing in the polyolefin, etc., of the filler such as calcium carbonate, etc., and the corrosion inhibiting agent which is an inorganic acid salt or organic acid of organic amine, in document 3 ; and do not correspond to an invention that intends to develop anti-corrosion characteristics for a long period of time by adding a porous filler with a specific specific surface.

[0010] Documento de Patente 1 é a publicação da Patente Japonesa No. 2010-254350[0010] Patent Document 1 is the publication of Japanese Patent No. 2010-254350

[0011] Documento de patente 2 é a publicação da Patente Japo-nesa No. 2007-308726[0011] Patent document 2 is the publication of Japanese Patent No. 2007-308726

[0012] Documento de patente 3 é a Publicação da Patente Japonesa No. Hei 11-181143[0012] Patent Document 3 is Japanese Patent Publication No. Hei 11-181143

[0013] Um objetivo da presente invenção é proporcionar uma composição anticorrosiva a ser usada em um material de embalagem que não só tem uma função anticorrosiva no momento do transporte fornecido por materiais de embalagem anticorrosivos convencionais, mas também que pode manter a função anticorrosiva estável por um longo período de tempo em um ambiente do local onde um produto metálico é armazenado, e fornecer um material de embalagem formado a partir da composição anticorrosiva.[0013] An object of the present invention is to provide an anti-corrosion composition to be used in a packaging material that not only has an anti-corrosion function at the time of transportation provided by conventional anti-corrosion packaging materials, but also that can maintain the anti-corrosion function stable by a long period of time in an environment where the metal product is stored, and provide a packaging material formed from the anticorrosive composition.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[0014] A presente invenção fornece uma composição anticorrosiva em que u agente inibidor de corrosão é gradualmente evaporado e liberado por um longo período de tempo em cada ambiente através da dispersão de adsorbente poroso em uma base compreendendo resina e um agente inibidor de corrosão volátil, bem como um método para melhorar a viabilidade do efeito anticorrosive fornecido por composições anticorrosivas convencionais para ter uma maior estabilidade por longo período de tempo, através dos seguintes meios:[0014] The present invention provides an anticorrosive composition in which a corrosion inhibiting agent is gradually evaporated and released over a long period of time in each environment by dispersing porous adsorbent in a base comprising resin and a volatile corrosion inhibiting agent, as well as a method to improve the viability of the anticorrosive effect provided by conventional anticorrosive compositions to have greater stability over a long period of time, through the following means:

[0015] 1. uma composição anticorrosiva compreendendo 100 partes em peso de uma resina de poliolefina tendo uma densidade de 0,880 a 0,950 g/cm3 e um MFR de 0,1 a 30,0 g/10 min, e 0,1 a 10 partes em peso de um, dois ou mais agentes anticorrosivos voláteis selecionados a partir de sal de amina/amônio/metal de ácido inorgânico ou um ácido orgânico, um composto de ureia, e um composto heterocícli- co, em que 0,2 a 30,0 partes em peso de um, dois ou mais adsorben- tes porosos apresentando um tamanho de partícula médio de 0,1 a 20 pm e uma área de superfície específica de 100 a 800 m2/g selecionados a partir de sílica porosa, alumina porosa, e zeólito são dispersados relativamente a 1 parte em peso do agente anticorrosivo para então manter evaporação e liberar a quantidade de agente anticorrosivo volátil por um longo período de tempo.[0015] 1. an anticorrosive composition comprising 100 parts by weight of a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm3 and an MFR of 0.1 to 30.0 g / 10 min, and 0.1 to 10 parts by weight of one, two or more volatile anticorrosive agents selected from amine / ammonium / metal salt of inorganic acid or an organic acid, a urea compound, and a heterocyclic compound, where 0.2 to 30 , 0 parts by weight of one, two or more porous adsorbents having an average particle size of 0.1 to 20 pm and a specific surface area of 100 to 800 m2 / g selected from porous silica, porous alumina , and zeolite are dispersed with respect to 1 part by weight of the anti-corrosion agent to then maintain evaporation and release the amount of volatile anti-corrosion agent over a long period of time.

[0016] material de embalagem que possa não só desenvolver uma função anticorrosiva durante o transporte, provida pelos materiais de empacotamento anticorrosivos convencionais, mas também conservar estavelmente por longo período do tempo a mesma função no ambiente do local onde são usados os produtos metais.[0016] packaging material that can not only develop an anti-corrosion function during transport, provided by conventional anti-corrosion packaging materials, but also maintain the same function stably for a long time in the environment where the metal products are used.

[0017] 2. material de embalagem compreendendo uma composição anticorrosiva de acordo com o item 1.[0017] 2. packaging material comprising an anti-corrosion composition according to item 1.

[0018] Como descrito acima, um material de embalagem anticorrosivo compreendendo uma composição anticorrosiva contendo um agente anticorrosivo volátil e um adsorvente poroso disperso em uma resina de poliolefina é formado para, desse modo, controlar a evaporação e a quantidade liberada do agente anticorrosivo para garantir o efeito anticorrosivo em uma parte metálica durante um longo período de tempo, assim, evitando a redução do valor da qualidade do produto metálico devido à geração de ferrugem. Ao mesmo tempo, é possível proporcionar um material de embalagem anticorrosivo que é facilmente manuseado por um operador, pois o cheiro e o fenómeno de sangra- mento de um agente anticorrosivo são reduzidos pelo controle da quantidade liberda do agente anticorrosivo.[0018] As described above, an anti-corrosion packaging material comprising an anti-corrosion composition containing a volatile anti-corrosion agent and a porous adsorbent dispersed in a polyolefin resin is formed to thereby control evaporation and the amount of the anti-corrosion agent released to ensure the anti-corrosion effect on a metallic part for a long period of time, thus avoiding the reduction of the value of the quality of the metallic product due to the generation of rust. At the same time, it is possible to provide an anti-corrosion packaging material that is easily handled by an operator, as the smell and bleeding phenomenon of an anti-corrosion agent are reduced by controlling the amount of anti-corrosion agent released.

Breve Descrição dos DesenhosBrief Description of Drawings

[0019] A figura 1 mostra a taxa residual de um agente inibidor de corrosão para cada adsorvente poroso;[0019] Figure 1 shows the residual rate of a corrosion inhibiting agent for each porous adsorbent;

[0020] A figura 2 mostra a taxa residual de um agente inibidor de corrosão em cada área superficial específica de sílica; e[0020] Figure 2 shows the residual rate of a corrosion inhibiting agent in each specific surface area of silica; and

[0021] A figura 3 mostra a taxa residual de um agente inibidor de corrosão em cada quantidade adicionada de sílica.[0021] Figure 3 shows the residual rate of a corrosion inhibiting agent in each added amount of silica.

Descrição Detalhada das Modalidades PreferidasDetailed Description of Preferred Modalities

[0022] Os inventores da presente invenção chegaram, pela primeira vez, a uma composição anticorrosiva com um efeito anticorrosivo sustentado durante um longo período de tempo através da adição e combinação de um adsorvente poroso específico que é um terceiro componente para uma composição de resina anticorrosiva contendo uma resina específica e um agente anticorrosivo específico.[0022] The inventors of the present invention have reached, for the first time, an anti-corrosion composition with a sustained anti-corrosion effect over a long period of time through the addition and combination of a specific porous adsorbent which is a third component for an anti-corrosion resin composition containing a specific resin and a specific anti-corrosion agent.

[0023] Como resina de base a ser usada na presente invenção, pode-se citar, de acordo com as experiências até este momento, as resinas de poliolefina úteis no tratamento, segurança e ambiente, por exemplo, homopolímeros de alfa-olefinas, tais como polietileno, poli- propileno; copolímeros de etileno com alfa-olefinas de C3 - C8, tais como copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-buteno-1, copolímero de etileno-4-metil-1-penteno, copolímero de etileno- hexeno; ou copolímeros de derivados de ácido carboxílico orgânico com etileno, que têm ligação etilenicamente insaturada, tais como copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno-acetato de vinila-metilmetacrilato, etc.[0023] As a base resin to be used in the present invention, one can cite, according to experiences to date, polyolefin resins useful in treatment, safety and the environment, for example, alpha-olefin homopolymers, such as such as polyethylene, polypropylene; copolymers of ethylene with C3 - C8 alpha-olefins, such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer; or copolymers of organic carboxylic acid derivatives with ethylene, which have ethylenically unsaturated bond, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-methylmethacrylate copolymer, etc.

[0024] Por exemplo, em caso de utilizar como material de embalagem, convém selecionar, das resinas acima mencionadas, o polietileno levando em consideração ao seu custo de produto e conveniência de fabricação, e pode-se adotâ-lo considerando as características de diversos tipos de polietileno; do polietileno de baixa densidade até o polietileno de alta densidade.[0024] For example, in case of using as packaging material, it is advisable to select, from the resins mentioned above, polyethylene taking into account its product cost and manufacturing convenience, and it can be adopted considering the characteristics of several types of polyethylene; from low density polyethylene to high density polyethylene.

[0025] Não obstante, é desejável selecionar, de acordo com as experiências até este momento, um polietileno com a densidade de 0,880 a 0,950 g/cm3, preferivelmente de 0,910 a 0,930 g/cm3.[0025] Nevertheless, it is desirable to select, according to the experiences so far, a polyethylene with a density of 0.880 to 0.950 g / cm3, preferably from 0.910 to 0.930 g / cm3.

[0026] Com respeito às medidas de moldagem da dita resina, não há limitações específicamente estabelecidas, podendo-se, assim, adotar as medidas de moldagem da resina bem conhecidas.[0026] With respect to the molding measures of said resin, there are no specific limitations established, thus being able to adopt the well-known resin molding measures.

[0027] Na presente invenção, o agente inibidor volátil de corrosão refere-se a um ou dois tipos ou mais de agente inibidores voláteis de corrosão selecionados de sais de amina/amônio/metal de ácido inorgânico ou de ácido orgânico, compostos de ureia ou compostos hete- rocíclicos, podendo-se citar, como exemplos concretos, sais de amina orgânica selecionados de fosfato, nitrito, carbonato ou carboxilato de mono-, di-, tri-etanoloamina, n-, di-, terc-butilamina, hexametilenodia- mina, hexametilenotetramina, mono-, di-ciclo-hexilamina, isopropilami- na, oleilamina, naftilamina ou di-fenilamina; carboxilatos de amónio selecionados de ftalato de amónio, benzonato de amónio, estearato de amónio, dodecanoato de amónio, decanoato de amónio, sebacato de amónio e adipato de amónio; compostos de ureia selecionados de ureia, metilureia, etilureia, propilureia, tioureia e urotropina; compostos heterocíclicos selecionados de benzotriazol, toliltriazol, carboxibenzo- triazol, 5-hidroxibenzotriazol, 3-metil-5-hidroxipirazol, 5-amino-1H- tetrazol, imidazol, 2-metilimidazol, 5-metilimidazol, benzoimidazol e mercaptobenzotiazol.[0027] In the present invention, the volatile corrosion inhibiting agent refers to one or two types or more of volatile corrosion inhibiting agents selected from amine / ammonium / metal salts of inorganic acid or organic acid, urea compounds or heterocyclic compounds, with specific examples of organic amine salts selected from phosphate, nitrite, carbonate or carboxylate of mono-, di-, tri-ethanoloamine, n-, di-, tert-butylamine, hexamethylenedia- mine, hexamethylenetetramine, mono-, di-cyclohexylamine, isopropylamine, oleylamine, naphthylamine or di-phenylamine; ammonium carboxylates selected from ammonium phthalate, ammonium benzonate, ammonium stearate, ammonium dodecanoate, ammonium decanoate, ammonium sebacate and ammonium adipate; urea compounds selected from urea, methylurea, ethylurea, propylurea, thiourea and urotropin; heterocyclic compounds selected from benzotriazole, tolyltriazole, carboxybenzo triazole, 5-hydroxybenzotriazole, 3-methyl-5-hydroxypyrazole, 5-amino-1H-tetrazole, imidazole, 2-methylimidazole, 5-methylimidazole, benzoimidazole and benzoimidazole.

[0028] Também é possível melhorar mais o efeito anticorrosivo adicionando, de acordo com a necessidade, sais de metal alcalino ou sais de metal alcalinoterroso do ácido inorgânico, por exemplo ácido nitroso, ácido carbônico, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido silício, etc., que não têm volatilidade.[0028] It is also possible to further improve the anti-corrosion effect by adding, as needed, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of inorganic acid, for example nitrous acid, carbonic acid, phosphoric acid, boric acid, silicon acid, etc. ., which have no volatility.

[0029] Com respeito à quantidade de adição do agente inibidor volátil de corrosão, uma quantidade adequada varia dependendo dos metais objeto e do efeito anticorrosivo requerido, e, além disso, das características da pressão do vapor dos agentes inibidores voláteis de corrosão acima mencionados, e geralmente, se a mesma quantidade resulta ser demasiadamente pouca, não pode-se obter um efeito anticorrosivo suficiente porque os componentes anticorrosivos não se dispersam em grande extensão, e ao contrário, se resulta ser demasiadamente grande, provoca-se o fenômeno "bleed-out". Portanto, para obter um efeito estável, é efetivo adicionar 0,1 a 10 partes em peso, preferivelmente 0,5 a 5 partes em peso desde o ponto de vista da fabricação, do agente inibidor volátil de corrosão, com base em 100 partes em peso da resina de poliolefina com MFR de 0,1 a 30,0 g/10 min.[0029] With respect to the amount of addition of the volatile corrosion inhibiting agent, an appropriate amount varies depending on the object metals and the required anti-corrosion effect, and, in addition, on the vapor pressure characteristics of the volatile corrosion inhibiting agents mentioned above, and generally, if the same amount turns out to be too small, it is not possible to obtain a sufficient anti-corrosion effect because the anti-corrosion components do not disperse to a large extent, and on the contrary, if it turns out to be too large, the "bleed- out ". Therefore, to obtain a stable effect, it is effective to add 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight from the manufacturing point of view, of the volatile corrosion inhibiting agent, based on 100 parts in weight of polyolefin resin with MFR from 0.1 to 30.0 g / 10 min.

[0030] Mas, o valor de limite superior desta quantidade de adição do agente inibidor volátil de corrosão é aplicável nesta invenção quando se usa um adsorbente poroso abaixo mencionado, e quando não se adiciona o adsorvente poroso, a quantidade máxima adicionável sem causar o bleed-out do agente inibidor volátil de corrosão fica ao nível muito mais reduzido.[0030] But, the upper limit value of this amount of addition of the volatile corrosion inhibiting agent is applicable in this invention when using a porous adsorbent mentioned below, and when the porous adsorbent is not added, the maximum amount can be added without causing the bleed -out of the volatile corrosion inhibiting agent is at a much lower level.

[0031] Depois, a função principal desta invenção consiste em durabilidade do efeito anticorrosivo. Para isto pode-se controlar a quantidade de volatilização e emissão do agente inibidor volátil de corrosão segundo a quantidade de adição do terceiro componente que é adsorvente poroso. Além disso, o adsorvente poroso, ao ser dispersado na resina, pode contribuir também à redução do fenômeno bleed-out do agente inibidor volátil de corrosão e à diminuição do odor do mesmo agnte inibidor anticorrosivo.[0031] Then, the main function of this invention is the durability of the anticorrosive effect. For this, the amount of volatilization and emission of the volatile corrosion inhibiting agent can be controlled according to the amount of addition of the third component, which is a porous adsorbent. In addition, the porous adsorbent, when dispersed in the resin, can also contribute to the reduction of the bleed-out phenomenon of the volatile corrosion inhibitor and to the odor reduction of the same anti-corrosion inhibitor.

[0032] O adsorvente poroso a ser usado nesta invenção é selecionado entre sílica porosa, alumina porosa e zeólito. Como referência à porosidade, é desejável ter uma superfície específica de pelo menos 100 m2/g ou mais, preferivelmente 300 m2/g ou mais. E levando em consideração a dispersidade necessária para dispersar o agente inibidor volátil de corrosão em grande extensão na resina de base, é preferível que a superfície específica seja 800 m2/g ou menos.[0032] The porous adsorbent to be used in this invention is selected from porous silica, porous alumina and zeolite. As a reference to porosity, it is desirable to have a specific surface of at least 100 m2 / g or more, preferably 300 m2 / g or more. And taking into account the dispersion necessary to disperse the volatile corrosion inhibiting agent to a great extent in the base resin, it is preferable that the specific surface is 800 m2 / g or less.

[0033] É preciso que a quantidade de adição do adsorvente poroso seja variada de acordo com a quantidade de adição do agente inibidor volátil de corrosão, porque a adição da quantidade insuficiente do mesmo adsorvente pode causar o bleed-out do agente inibidor na superfície da resina de base, e a adição de excessiva quantidade pode não só deteriorar a natureza da superfície do produto, mas também conservar demasiadamente o agente inibidor volátil de corrosão impedindo a aparição do efeito anticorrosivo. Portanto, para obter um efeito anticorrosivo estável, é desejável usar 0,2 a 30 partes em peso, prefe-rivelmente 1,0 a 15 partes em peso, do adsorvente poroso, com base em 1 parte em peso do agente inibidor de corrosão, e considerando este limite da quantidade é preciso eleger uma composição e quantidade de adição do agente inibidor volátil de corrosão de modo que apareça o efeito anticorrosivo nas peças metais de objeto por longo período de tempo.[0033] It is necessary that the amount of addition of the porous adsorbent be varied according to the amount of addition of the volatile corrosion inhibiting agent, because the addition of an insufficient amount of the same adsorbent can cause the inhibiting agent to bleed out on the surface of the base resin, and the addition of an excessive amount can not only deteriorate the nature of the product surface, but also conserve the volatile corrosion inhibiting agent too much, preventing the appearance of the anticorrosive effect. Therefore, to obtain a stable anti-corrosion effect, it is desirable to use 0.2 to 30 parts by weight, preferably 1.0 to 15 parts by weight, of the porous adsorbent, based on 1 part by weight of the corrosion inhibiting agent, and considering this limit of quantity, it is necessary to choose a composition and quantity of addition of the volatile corrosion inhibiting agent so that the anti-corrosion effect appears on the metal parts of the object for a long period of time.

[0034] Em seguida, apresentamos uma explicação máis concreta sobre a presente invenção citando exemplos de realização, mas a presente invenção, sem dúvida, não é sujeita a limitações dadas pelos seguintes exemplos de realização, e naturalmente pode ser realizada com as modificações adequadas dentro dos limites aceitáveis para as descrições acima e abaixo mencionadas. Tais modificações serão incluídas dentro dos limites da presente invenção.[0034] Next, we present a more concrete explanation of the present invention by citing examples of realization, but the present invention is undoubtedly not subject to limitations given by the following realization examples, and of course it can be carried out with the appropriate modifications within acceptable limits for the above and below mentioned descriptions. Such modifications will be included within the limits of the present invention.

Exemplo 1Example 1

[0035] Foram misturadas 1,0 parte em peso de sal de ácido ben- zoico-ciclo-hexilamina e 1,0 parte em peso de pó de sílica porosa de diâmetro médio do grão de 3,9 pm e superfície específica de 300 m2/g, de alumina porosa de diâmetro médio do grão de 10 pm e superfície específica de 200 m2/g, de uma mistura da mesma sílica e mesma alumina (taxa de mistura: 1:1,5) e de zeólito de diâmetro médio do grão de 2,5 pm e superfície específica de 100 m2/g respectivamente, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Sumikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR = 1,0), e após de ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidas as pelotas compostas tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destas pelotas foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o comportamento da degradação em função do tempo do agente inibidor de corrosão mistrado nesta película na figura 1 e o resultado da prova anticorrosiva na tabela 1.[0035] 1.0 part by weight of benzoic acid salt-cyclohexylamine and 1.0 part by weight of porous silica powder with an average grain diameter of 3.9 pm and specific surface area of 300 m2 were mixed / g, porous alumina with an average grain diameter of 10 pm and specific surface area of 200 m2 / g, a mixture of the same silica and the same alumina (mixing ratio: 1: 1.5) and zeolite with a medium diameter of 2.5 pm grain and specific surface area of 100 m2 / g respectively, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, the composite pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The behavior of the degradation as a function of the corrosion inhibiting agent shown in this film is shown in figure 1 and the result of the anticorrosive test in table 1.

[0036] Na figura 1, sobre a composição anticorrosiva da presente invenção, mostra-se a taxa residual do agente inibidor de corrosão em função do tempo, a qual se reduz atingindo ao final do período da prova acelerada de 10 dias aprox. 40% nos casos de sílica, alumina e mistura de sílica e alumina e 30% no caso de zeólito, mas no exemplo de confronto sem adição do adsorvente poroso, a mesma taxa se reduz atingindo aprox. 10%. Este resultado indica que pela adição do adsorvente poroso a volatilização do agente inibidor de corrosão fica controlada.[0036] In figure 1, on the anticorrosive composition of the present invention, the residual rate of the corrosion inhibiting agent is shown as a function of time, which is reduced reaching the end of the accelerated test period of 10 days approx. 40% in the case of silica, alumina and mixture of silica and alumina and 30% in the case of zeolite, but in the example of comparison without adding the porous adsorbent, the same rate is reduced reaching approx. 10%. This result indicates that by the addition of the porous adsorbent, the volatilization of the corrosion inhibiting agent is controlled.

[0037] Na Tabela 1 mostra-se o resultado da verificação do efeito anticorrosivo de cada composição do exemplo de realização 1 e da composição do exemplo de confronto 1, e vendo detalhadamente o mesmo resultado pelo período da prova acelerada de 10 dias, nota-se que o exemplo de confronto 1 leva um símbolo A (que significa a formação da oxidação em menos de 10% da superfície da amostra de prova) no segundo dia e o aumento da formação da oxidação nos dias seguintes, enquanto o exemplo de realização 1 indica nenhuma formação da oxidação, exceto o caso do zeólito de 100 m2, que se marca com o símbolo O (que significa a formação de menos de 30 oxidações de 1 mm ou menos), pelo qual se pode compreender que a presente invenção desenvolve um efeito notável ao ter adsorventes porosos com uma superfície específica determinada. Tabela 1 Confronto dos efeitos anticorrosivos 1

Figure img0001
[0037] Table 1 shows the result of the verification of the anti-corrosion effect of each composition of the example of realization 1 and of the composition of the example of confrontation 1, and seeing in detail the same result for the period of the accelerated test of 10 days, note- it is seen that the example of confrontation 1 carries a symbol A (which means the formation of oxidation in less than 10% of the surface of the test sample) on the second day and the increase in the formation of oxidation in the following days, while the example of realization 1 indicates no oxidation formation, except for the 100 m2 zeolite, which is marked with the symbol O (which means the formation of less than 30 oxidations of 1 mm or less), whereby it can be understood that the present invention develops a remarkable effect when having porous adsorbents with a specific determined surface. Table 1 Confrontation of anti-corrosion effects 1
Figure img0001

Exemplo 2Example 2

[0038] Foram misturadas 1,0 parte em peso de sal de ácido ben- zoico-ciclo-hexilamina e 1,0 parte em peso de 5 tipos de pó de sílica porosa de diâmetro médio do grão de 2,7 a 14,1 pm e superfície específica de 50, 100, 300, 500 ou 700 m2/g respectivamente, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Su- mikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR= 1,0), e após de ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidas as pelotas compostas tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes, foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o comportamento da degradação em função do tempo do agente inibidor de corrosão mistrado nesta película na figura 2 e o resultado da prova anticorrosiva na tabela 2.[0038] 1.0 part by weight of benzoic acid salt-cyclohexylamine and 1.0 part by weight of 5 types of porous silica powder with an average grain diameter of 2.7 to 14.1 were mixed pm and specific surface of 50, 100, 300, 500 or 700 m2 / g respectively, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd. , density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, the composite pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. Of these pellets, a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The behavior of the degradation as a function of the corrosion inhibiting agent shown in this film is shown in figure 2 and the result of the anticorrosive test in table 2.

[0039] A figura 2 mostra que, em cada caso em que a superfície específica da sílica adicionada seja 300 m2 a 700 m2, a taxa residual do agente inibidor de corrosão é mantida ao nível de aproximadamente 40 a 50% mesmo passando 10 dias do período da prova acelerada, enquanto a mesma taxa se reduz mais ou menos a 30% em caso da superfície específica de 100 m2, e ainda ao nível mais baixo de 20% em caso da superfície específica de 50 m2. Naturalmente em caso da nenhuma adição da sílica, a mesma taxa se reduz mais a aproximadamente 10%. Este exemplo de superfície específica de 50 m2 corresponde ao exemplo de confronto.[0039] Figure 2 shows that, in each case where the specific surface of the added silica is 300 m2 to 700 m2, the residual rate of the corrosion inhibiting agent is maintained at the level of approximately 40 to 50% even after 10 days of accelerated test period, while the same rate is reduced to about 30% in the case of the specific area of 100 m2, and also to the lowest level of 20% in the case of the specific area of 50 m2. Naturally in the case of no addition of silica, the same rate is further reduced to approximately 10%. This example of a specific area of 50 m2 corresponds to the example of confrontation.

[0040] Refletindo tal natureza, como se mostra na Tabela 2, não se observa nenhuma formação da oxidação por todo o período da prova até passar 10 dias em caso de adotar-se uma superfície específica de 300 a 700 m2 para a sílica. Em caso de adotar-se uma superfície específica de 100 m2 para a sílica, o resultado leva um símbolo O (que significa a formação de menos de 30 oxidações de 1 mm ou menos) após 8 dias e A (que significa a formação da oxidação em menos de 10% da superfície da amostra de prova) após 10 dias, fazendo compreender que a função anticorrosiva pode ser desenvolvida, em qualquer caso, por longo período de tempo. Tabela 2 Confronto dos efeitos anticorrosivos 2

Figure img0002
[0040] Reflecting this nature, as shown in Table 2, no oxidation formation is observed for the entire test period until 10 days have passed in case a specific surface area of 300 to 700 m2 is adopted for the silica. In the case of adopting a specific surface of 100 m2 for silica, the result takes a symbol O (which means the formation of less than 30 oxidations of 1 mm or less) after 8 days and A (which means the formation of oxidation) less than 10% of the surface of the test sample) after 10 days, making it understand that the anti-corrosion function can be developed, in any case, for a long period of time. Table 2 Confrontation of anti-corrosion effects 2
Figure img0002

Exemplo de Realização 3Realization Example 3

[0041] Foram misturadas 1,0 parte em peso de sal de ácido ben- zoico-ciclo-hexilamina e 0,1, 0,5, 1,0, 10,0 e 50,0 partes em peso de componente sílica de superfície específica de 300 m2/g, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Su- mikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR= 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma tem-peratura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o comportamento da degradação em função do tempo do agente inibidor de corrosão mostrado nesta película na figura 3 e o resultado da prova anticorrosiva na Tabela 3.[0041] 1.0 part by weight of benzoic acid-cyclohexylamine salt and 0.1, 0.5, 1.0, 10.0 and 50.0 parts by weight of surface silica component were mixed specific area of 300 m2 / g, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, compound pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets, a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The degradation behavior as a function of time of the corrosion inhibiting agent shown in this film is shown in figure 3 and the result of the anticorrosive test in Table 3.

[0042] De acordo com a figura 3, a taxa residual do agente inibidor de corrosão tende a ser alta à medida que aumente a quantidade de adição da sílica, e em caso da adição da 50,0 partes em peso, a mesma taxa supera 70% após 10 dias. E em caso da adição da 0,1 partes em peso, a taxa residual do agente inibidor de corrosão continua a baixar, atingindo o nível de apenas 20% mais ou menos após 10 dias. Este exemplo de 0,1 partes em peso corresponde ao exemplo de confronto.[0042] According to figure 3, the residual rate of the corrosion inhibiting agent tends to be high as the amount of addition of silica increases, and in the case of the addition of 50.0 parts by weight, the same rate exceeds 70% after 10 days. And with the addition of 0.1 parts by weight, the residual rate of the corrosion inhibiting agent continues to drop, reaching the level of only 20% more or less after 10 days. This example of 0.1 parts by weight corresponds to the comparison example.

[0043] De acordo com a Tabela 3, em caso de que a quantidade de adição da sílica seja 1,0 e 10,0 partes em peso, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade, não se observa nenhuma formação da oxidação por todo o período da prova até passar 10 dias, e em caso da quantidade de adição de 0,5 partes em peso, não se observa nenhuma formação da oxidação até passar 6 dias, mas desde então o resultado da prova piora levando A (que significa a formação da oxidação em menos de 10% da superfície da amostra de prova) após 10 dias. Em caso da quantidade de adição de 0,1 e 50,0 partes em peso, o resultado leva sempre O (que significa a formação de menos de 30 oxidações de 1 mm ou menos) até passar 4 dias, mas desde então se observa mais formação da oxidação.[0043] According to Table 3, in case the amount of addition of silica is 1.0 and 10.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin, it is not observed no oxidation formation for the entire test period until 10 days pass, and in case of the addition amount of 0.5 parts by weight, no oxidation formation is observed until 6 days pass, but since then the test result worsens taking A (which means the formation of oxidation on less than 10% of the surface of the test sample) after 10 days. In the case of the addition amount of 0.1 and 50.0 parts by weight, the result always takes O (which means the formation of less than 30 oxidations of 1 mm or less) until 4 days pass, but more has been observed since then oxidation formation.

[0044] Pode considerar-se que esta tendência da formação da oxidação se observa devido à redução da quantidade de volatilização do agente inibidor de corrosão, a qual ocorre porque ao aumentar a quantidade de adição da sílica o agente inibidor de corrosão fica ad- sorbido nela e com esta situação passa o período de prova correspondente. Tabela 3 Confronto dos efeitos anticorrosivos 3

Figure img0003
[0044] It can be considered that this tendency of oxidation formation is observed due to the reduction in the amount of volatilization of the corrosion inhibiting agent, which occurs because by increasing the amount of addition of silica the corrosion inhibiting agent becomes adsorbed in it and with this situation passes the corresponding test period. Table 3 Confrontation of anti-corrosion effects 3
Figure img0003

Exemplo de Realização 4Realization Example 4

[0045] Foram misturadas 0,3 partes em peso de toliltriazol, 0,05, 0,2, 0,8, 3,2, 12,8 partes em peso de componente sílica, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Su- mikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR= 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldado uma película de espessura de 40 pm a uma tem-peratura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o resultado da prova anticorrosiva desta película na Tabela 4.[0045] 0.3 parts by weight of tolyltriazole, 0.05, 0.2, 0.8, 3.2, 12.8 parts by weight of silica component were mixed, based on 100 parts by weight of the resin low density polyethylene (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, the pellets were produced compounds by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 40 pm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The result of the anti-corrosion test of this film is shown in Table 4.

[0046] Este exemplo de realização 4 é um exemplo em que foram adicionadas 0,3 partes em peso de toliltriazol em lugar de 1,0 parte em peso de sal de ácido benzoico-ciclo-hexilamina, utilizado no exemplo de realização 3, mas o resultado do efeito anticorrosivo deste exemplo de realização 4 era quase igual ao resultado obtido no exemplo de realização 3. No caso de adição de 0,05 partes em peso da silica, o resultado da prova leva o símbolo A após 10 dias, devido à menor quantidade de adição da sílica a respeito de 0,3 partes em peso de toliltriazol utilizado como agente inibidor volátil de corrosão. Este exemplo de adição de 0,05 partes em peso corresponde ao exemplo comparativo. Tabela 4 Comparação dos efeitos anticorrosivos 4

Figure img0004
[0046] This example of embodiment 4 is an example in which 0.3 parts by weight of tolyltriazole were added instead of 1.0 part by weight of the benzoic acid cyclohexylamine salt used in embodiment example 3, but the result of the anticorrosive effect of this example of embodiment 4 was almost equal to the result obtained in example of example 3. In the case of addition of 0.05 parts by weight of the silica, the result of the test takes the symbol A after 10 days, due to the less amount of addition of silica with respect to 0.3 parts by weight of tolyltriazole used as volatile corrosion inhibiting agent. This example of adding 0.05 parts by weight corresponds to the comparative example. Table 4 Comparison of anti-corrosion effects 4
Figure img0004

Exemplo 5Example 5

[0047] Foram misturadas 0,5 parte em peso de sal de ácido ben- zoico-ciclo-hexilamina, 0,5 partes em peso de carbamato de ciclo- hexilamina, 0,3 partes em peso de benzotriazol, 0,1, 0,5, 1,0, 10,0 e 50,0 partes em peso de componente sílica, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Sumikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR = 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extru- sora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o resultado da prova anticorrosiva desta película na Tabela 5.[0047] 0.5 parts by weight of benzoic acid salt-cyclohexylamine, 0.5 parts by weight of cyclohexylamine carbamate, 0.3 parts by weight of benzotriazole, 0.1, 0 , 5, 1.0, 10.0 and 50.0 parts by weight of silica component, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd. , density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, compound pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The result of the anti-corrosion test of this film is shown in Table 5.

[0048] Este exemplo de realização 5 é um exemplo em que foram adicionadas 0,5 partes em peso de sal de ácido benzoico-ciclo- hexilamina, 0,5 partes em peso de carbamato de ciclo-hexilamina e 0,3 partes em peso de benzotriazol em lugar de 1,0 parte em peso de sal de ácido benzoico-ciclo-hexilamina, utilizada no exemplo de realização 3, mas neste exemplo de realização 5 não se observa nenhuma formação da oxidação na placa de aço nem na placa de cobre por todo o período de prova até passar 10 dias em caso da adição de 1,0 a 10,0 partes em peso da sílica, e se observa a formação da oxidação em ambos os metais: na placa de aço após passar 6 dias e na placa de cobre após passar 8 dias, em caso de adição de 0,5 partes em peso da sílica, podendo considerar-se que a formação da oxidação no caso de adição de 50,0 partes em peso da sílica ocorre devido ao estado do agente inibidor de corrosão adsorbido na sílica,que dura durante o período de prova correspondente. Também no caso de adição de 0,1 partes em peso da sílica, ocorre a formação da oxidação com o transcurso do período de prova, da mesma maneira que o caso de adição de 50,0 partes em peso. Estes exemplos de adição de 0,1 partes em peso e 50,0 partes em peso correspondem ao exemplo de confronto. Tabela 5 Confronto dos efeitos anticorrosivos 5

Figure img0005
[0048] This example of embodiment 5 is an example in which 0.5 parts by weight of benzoyl acid cyclohexylamine salt, 0.5 parts by weight of cyclohexylamine carbamate and 0.3 parts by weight were added benzotriazole instead of 1.0 part by weight of the benzoic acid-cyclohexylamine salt used in embodiment example 3, but in this embodiment example 5 no oxidation formation is observed on the steel plate or on the copper plate throughout the test period until 10 days pass in the case of the addition of 1.0 to 10.0 parts by weight of the silica, and oxidation is observed in both metals: in the steel plate after 6 days have passed and in the copper plate after 8 days have elapsed, if 0.5 parts by weight of silica are added, oxidation formation can be considered when 50.0 parts by weight of silica are added due to the state of the agent corrosion inhibitor adsorbed on silica, which lasts for the corresponding test period. Also in the case of the addition of 0.1 parts by weight of the silica, oxidation will form over the testing period, in the same way as in the case of adding 50.0 parts by weight. These examples of adding 0.1 parts by weight and 50.0 parts by weight correspond to the comparison example. Table 5 Confrontation of anti-corrosion effects 5
Figure img0005

Exemplo comparativo 1Comparative example 1

[0049] Foram misturadas 1,0 parte em peso de sal de ácido ben-zoico-ciclo-hexilamina, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Sumikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR = 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o comportamento da degradação em função do tempo do agente inibidor de cor-rosão mostrado nesta película nas figura s 1, 2, 3 e o resultado da prova anticorrosiva nas Tabelas 1,2,3.[0049] 1.0 part by weight of benzoic acid-cyclohexylamine salt was mixed, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, compound pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The behavior of the degradation as a function of the time of the rosin inhibiting agent shown in this film is shown in figures s 1, 2, 3 and the result of the anticorrosive test in Tables 1,2,3.

Exemplo comparativo 2Comparative example 2

[0050] Foram misturadas 0,3 partes em peso de toliltriazol, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Sumikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR = 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldada uma película de espessura de 40 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o resultado da prova anticorrosiva desta película na Tabela 4.[0050] 0.3 parts by weight of tolyltriazole were mixed, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, compound pellets were produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 40 pm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The result of the anti-corrosion test of this film is shown in Table 4.

Exemplo comparativo 3Comparative example 3

[0051] Foram misturadas 0,5 parte em peso de sal de ácido ben- zoico-ciclo-hexilamina, 0,5 partes em peso de carbamato de ciclo- hexilamina, 0,3 partes em peso de benzotriazol, com base em 100 partes em peso da resina de polietileno de baixa densidade (Sumikasen F218-1, fabricada pela SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., densidade = 0,919, MFR = 1,0), e após ser amassada esta mistura com uma extrusora de parafuso dobro, foram produzidos os péletes compostos tratando a mesma mistura mediante uma peletizadora. Destes péletes foi moldada uma película de espessura de 100 pm a uma temperatura de moldagem de 150°C utilizando o método de moldagem por inflação. Mostra-se o resultado da prova anticorrosiva desta película na Tabela 5.[0051] 0.5 part by weight of benzoic acid salt-cyclohexylamine, 0.5 parts by weight of cyclohexylamine carbamate, 0.3 parts by weight of benzotriazole, based on 100 parts by weight of low density polyethylene resin (Sumikasen F218-1, manufactured by SUMITOMO CHEMICAL Co., Ltd., density = 0.919, MFR = 1.0), and after mixing this mixture with a double screw extruder, composite pellets are produced by treating the same mixture using a pelletizer. From these pellets a 100 µm thick film was molded at a molding temperature of 150 ° C using the inflation molding method. The result of the anti-corrosion test of this film is shown in Table 5.

A. Verificação da taxa de redução do agente inibidor de corrosãoA. Verification of the reduction rate of the corrosion inhibiting agent

[0052] Foram introduzidas num balão Erlenmeyer com uma junta de vidro esmerilhado a película anticorrosiva cortada em pedaços bem pequenos após a terminação da avaliação anticorrosiva de determinado período de tempo, água e barra de agitação, sendo instalado depois um tubo de refluxo na boca do balão, fazendo agitação em um banho de água de 90°C durante uma hora para extrair os componentes do agente inibidor de corrosão. O líquido extraído foi preparado, sendo aplicado o líquido preparado na cromatografia líquida de alta eficiência para determinar a concentração do agente inibidor de corrosão.[0052] In an Erlenmeyer flask with a ground glass joint, the anti-corrosion film cut into very small pieces after the completion of the anti-corrosion evaluation of a certain period of time, water and stir bar, and then a reflux tube was installed in the mouth of the flask, stirring in a 90 ° C water bath for one hour to extract the components of the corrosion inhibiting agent. The extracted liquid was prepared, and the liquid prepared in high performance liquid chromatography was applied to determine the concentration of the corrosion inhibiting agent.

B. Prova anticorrosivaB. Anti-corrosion test

[0053] Uma armação de longitude 100 mm x largura 100 mm x altura 150 mm com amostras de prova abaixo mencionadas no item [C], colgadas mediante um fio de pesca, foi introduzida na película tubular produzida precedentemente, tratada para poder estar levantado, e depois a mesma película foi selada termicamente. Após dispor esta modalidade da prova no ambiente abaixo mencionado no item [D], foi efetuada uma avaliação da formação da oxidação na superfície metal de acordo com o critério de avaliação abaixo mencionado no item [E], C. Amostras de prova Amostras de prova

Figure img0006
[0053] A frame of length 100 mm x width 100 mm x height 150 mm with test samples mentioned below in item [C], attached using a fishing line, was introduced in the tubular film previously produced, treated in order to be raised, and then the same film was heat sealed. After having this type of test in the environment mentioned below in item [D], an assessment of the formation of oxidation on the metal surface was carried out according to the evaluation criteria mentioned in item [E] below, C. Samples of proof Samples of proof
Figure img0006

D. Ambiente de provaD. Proof environment

[0054] Dispositivo automático para prova ambiental cíclica de 12 horas em total/ciclo: temperatura baixa: 25°C com 75% RH (4 horas); temperatura alta: 50°C com 95% RH (4 horas); duas horas para a variação da temperatura e da umidade.[0054] Automatic device for cyclical environmental testing of 12 hours in total / cycle: low temperature: 25 ° C with 75% RH (4 hours); high temperature: 50 ° C with 95% RH (4 hours); two hours for temperature and humidity variation.

[0055] Dispositivo para prova: PR4KP fabricado pela ESPEC CORP.[0055] Test device: PR4KP manufactured by ESPEC CORP.

E. Critério para avaliaçãoE. Criterion for evaluation

[0056] ◎: Sem oxidação[0056] ◎: Without oxidation

[0057] ○: Formação de menos de 30 oxidações de 1 mm ou menos[0057] ○: Formation of less than 30 oxidations of 1 mm or less

[0058] △: Formação da oxidação em menos de 10% da superfície da amostra de prova[0058] △: Formation of oxidation on less than 10% of the surface of the test sample

[0059] x: Formação da oxidação em menos de 50% da superfície da amostra de prova[0059] x: Formation of oxidation on less than 50% of the surface of the test sample

[0060] xx: Formação da oxidação em 50% ou mais da superfície da amostra de prova[0060] xx: Oxidation formation on 50% or more of the test sample surface

[0061] De acordo com a figura 1 e a Tabela 1 compreende-se que adicionando a sílica, alumina ou zeólito com a superfície específica de 100 m2 ou mais, pode ser atribuída uma característica de conservação de longo período de tempo ao agente inibidor de corrosão, e ao mesmo tempo, pode ser obtida uma durabilidade de longo período de tempo do efeito anticorrosivo.[0061] According to figure 1 and Table 1 it is understood that adding silica, alumina or zeolite with a specific surface of 100 m2 or more, a long-term conservation characteristic can be attributed to the corrosion, and at the same time, long-term durability of the anti-corrosion effect can be achieved.

[0062] De acordo com a figura 2 e a Tabela 2, julga-se que a característica de conservação de longo período de tempo do agente inibidor de corrosão e a durabilidade de longo período de tempo do efeito anticorrosivo vão perdendo-se à medida que se reduza a superfície específica do adsorbente poroso, e com a superfície específica de 100 m2/g ou menos a conservação anticorrosiva de longo período de tempo se torna difícil.[0062] According to Figure 2 and Table 2, it is believed that the long-term conservation characteristics of the corrosion inhibiting agent and the long-term durability of the anti-corrosion effect will be lost as the specific surface of the porous adsorbent is reduced, and with the specific surface of 100 m2 / g or less, long-term anti-corrosion conservation becomes difficult.

[0063] De acordo com a figura 3 e as Tabelas 3,4 e 5, compreen- de-se que a característica de conservação de longo periodo de tempo do agente inibidor de corrosão e a durabilidade de longo periodo de tempo do efeito anticorrosivo aumentam à medida que acresça a quantidade de adição do adsorbente poroso, mas se a mesma quantidade do componente sílica supera 30 partes em peso, a conservação do agente inibidor de corrosão torna-se esta vez demasiadamente forte, diminuindo a emissão inicialmente registrada do mesmo inibidor.[0063] According to figure 3 and Tables 3,4 and 5, it is understood that the long-term conservation characteristic of the corrosion inhibiting agent and the long-term durability of the anticorrosive effect as the amount of addition of the porous adsorbent increases, but if the same amount of the silica component exceeds 30 parts by weight, the conservation of the corrosion inhibiting agent becomes this time too strong, decreasing the initially registered emission of the same inhibitor.

Claims (2)

1. Composição anticorrosiva, caracterizada pelo fato de que compreende 100 partes em peso de uma resina de poliolefina tendo uma densidade de 0,880 a 0,950 g/cm3 e um MFR de 0,1 a 30,0 g/10 min, e 0,1 a 10 partes em peso de um ou dois ou mais agentes anticorrosivos voláteis selecionados a partir de nitrito, carbonato, e carboxilato de mono-, di-ciclo-hexilamina, isopropilamina, e di- fenilamina; benzoato de amónio, dodecanoato de amónio, decanoato de amónio, benzotriazol, toliltriazol, e 3-metil-5-hidroxilpirazol, em que 1,0 a 15 partes em peso de um ou dois ou mais adsorbentes porosos apresentando um tamanho de partícula médio de 0,1 a 20 pm e uma área de superfície específica de 200 a 800 m2/g selecionados a partir de sílica porosa e alumina porosa são dispersados relativamente a 1 parte em peso do agente anticorrosivo para então manter evaporação e liberar a quantidade de agente anticorrosivo volátil por um longo período de tempo.1. Anti-corrosion composition, characterized by the fact that it comprises 100 parts by weight of a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm3 and an MFR of 0.1 to 30.0 g / 10 min, and 0.1 to 10 parts by weight of one or two or more volatile anti-corrosion agents selected from nitrite, carbonate, and carboxylate of mono-, di-cyclohexylamine, isopropylamine, and di-phenylamine; ammonium benzoate, ammonium dodecanoate, ammonium decanoate, benzotriazole, tolyltriazole, and 3-methyl-5-hydroxylpyrazole, where 1.0 to 15 parts by weight of one or two or more porous adsorbents having an average particle size of 0.1 to 20 pm and a specific surface area of 200 to 800 m2 / g selected from porous silica and porous alumina are dispersed with respect to 1 part by weight of the anti-corrosion agent to then maintain evaporation and release the amount of anti-corrosion agent volatile for a long period of time. 2. Material de embalagem, caracterizado pelo fato de ser formado a partir da composição anticorrosiva compreendendo um agente anticorrosivo volátil e um adsorbente poroso disperso em uma resina de poliolefina e como definida na reivindicação 1.2. Packaging material, characterized by the fact that it is formed from the anticorrosive composition comprising a volatile anticorrosive agent and a porous adsorbent dispersed in a polyolefin resin and as defined in claim 1.
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