BG62657B1 - Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions - Google Patents
Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions Download PDFInfo
- Publication number
- BG62657B1 BG62657B1 BG100983A BG10098396A BG62657B1 BG 62657 B1 BG62657 B1 BG 62657B1 BG 100983 A BG100983 A BG 100983A BG 10098396 A BG10098396 A BG 10098396A BG 62657 B1 BG62657 B1 BG 62657B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- emulsion
- homo
- emulsifier
- preparation
- aqueous dispersions
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Област на техникатаField of the art
Изобретението се отнася до метод за получаване на полимерни водни дисперсии, намиращи приложение при изготвяне на лепила и бои.The invention relates to a process for the preparation of polymeric aqueous dispersions which are used in the preparation of adhesives and paints.
Предшестващо състояние на техникатаState of the art
Известни са методи за получаване на полимерни водни дисперсии /1, 2 и 3/. Те се състоят в това, че емулсионната полимеризация протича в присъствие на радикалови инициатори, регулатори на молекулната маса, оксиредукционна система, защитен колоид и/ или емулгатори. Общ недостатък на тези методи е, че мономерът или мономерната смес се подава самостоятелно през време на синтеза, а цялата водна фаза е внесена предварително в реактора. При това през цялото време на процеса се извършва образуване на нови участъци и нарастване на старите. Това води до голяма неравномерност на размерите и съответно до по-ниска механична стабилност и в някои случаи - до влошени показатели на филма. Освен това съставът на дисперсните полимерни частици в хомогенен в целия обем, при което не се създава възможност за получаване на филм с желани физико-химични свойства.Methods for the preparation of polymeric aqueous dispersions (1, 2 and 3) are known. These consist of emulsion polymerization in the presence of radical initiators, molecular weight regulators, oxidoreduction system, protective colloid and / or emulsifiers. A general disadvantage of these methods is that the monomer or monomer mixture is fed alone during synthesis, and the entire aqueous phase is pre-loaded into the reactor. At the same time, new sections are being formed and the old ones grow. This results in large dimensional irregularities and, consequently, to lower mechanical stability and, in some cases, to deteriorated film performance. In addition, the composition of the dispersion polymer particles is homogeneous throughout the whole volume, whereby there is no possibility of producing a film with desirable physicochemical properties.
Задачата на изобретението е да се създаде метод за получаване на полимерни водни дисперсии, при който частиците на дисперсната фаза се създадени предварително. Полимеризацията започва от тяхната повърхност с възможност след образуването на крайния брой частици да се въвеждат изменения в повърхностния им състав.It is an object of the present invention to provide a process for preparing polymeric aqueous dispersions in which the dispersed phase particles are pre-formed. The polymerization starts from their surface with the possibility of introducing changes in their surface composition after the formation of the final number of particles.
Техническа същност на изобретениетоSUMMARY OF THE INVENTION
Методът за получаване на хомо- и съполимерни водни дисперсии чрез емулсионна полимеризация е присъствието на радикалови инициатори, защитен колоид и/или емулгатори, регулатори на молекулната маса, и/или оксиредукционна система се характеризира с предварително приготвяне на преемулсия от хомо- и съмономери във воднаThe process for the preparation of homo- and co-polymeric aqueous dispersions by emulsion polymerization is the presence of radical initiators, protected colloids and / or emulsifiers, molecular weight regulators and / or the oxidoreduction system characterized by pre-preparation of preemulsion from homo- and comonomers in aqueous
кохол, частично или напълно осапунване, целулозни етери, поли(мет)акрилова киселина, поливинилпиролидон, полимери и съполимери на етиленов и пропиленов окис и други. Мономерите могат да бъдат следните: стирол, винилацетат, метилметакрилат, бутилметакрилат, бутилакрилат, етилакрилат, метилакрилат, 2-етилхексилакрилат, хидроксиетилакрилат, акриламид, (мет)акрилова киселина, глицидилметакрилат, винилверсатат и др. Като нейоногенни емулгатори се използват етоксилирани алкилфеноли и етоксилирани алкохоли. Анионактивните емулгатори са следните: соли на сулфонирани алкилфеноли, соли на сулфонирани алкохоли, соли на мастни киселини, соли на сулфонирани етоксилирани алкилфеноли или алкохоли, сулфосукцинати, алкилфосфати, нафталинсулфонати и други. Като регулатори на рН се използват натриев карбонат, натриев бикарбонат, сярна киселина, мравчена киселина и други. Феросолта е морова сол, феросулфат (зелен камък), комплексни съединения на желязото и други. Водоразтворимият прекис е персулфат, водороден прекис, перборати, перкарбонати, органични хидропрекиси и други.partially or wholly saponified, cellulose ethers, poly (meth) acrylic acid, polyvinylpyrrolidone, polymers and copolymers of ethylene and propylene oxide, and the like. Monomers may be the following: styrene, vinyl acetate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, butylacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 2-ethylhexylacrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylamide, (meth) acrylic acid, glycidyl methacrylate, vinyl alcohol, Non-ionic emulsifiers are ethoxylated alkylphenols and ethoxylated alcohols. The anionic emulsifiers are the following: salts of sulfonated alkylphenols, salts of sulfonated alcohols, salts of fatty acids, salts of sulfonated ethoxylated alkylphenols or alcohols, sulfosuccinates, alkylphosphates, naphthalenesulfonates and the like. Sodium carbonate, sodium bicarbonate, sulfuric acid, formic acid and the like are used as pH regulators. Ferrosol is a morph salt, ferrosulfate (green stone), complex iron compounds, and others. The water-soluble peroxide is persulfate, hydrogen peroxide, perborates, percarbonates, organic hydroperoxides and others.
Редуциращото вещество може да е натриев бисулфит, калиев или натриев метабисулфит, натрий- или цинк- формалдехидсулфоксилат, аскорбинова киселина и други. Като регулатори на молекулната маса се използват тиосъединения (меркаптани), амини, халогенирани въглеводороди и други. Предимството на изобретението е, че, се получава продукт - полимерна на водна дисперсия с еднакъв размер на частиците с възможност повърхността им да има химически състав, различен от този във вътрешността им.The reducing agent may be sodium bisulfite, potassium or sodium metabisulphite, sodium or zinc formaldehyde sulfoxylate, ascorbic acid and the like. Thio compounds (mercaptans), amines, halogenated hydrocarbons, and the like are used as molecular weight regulators. The advantage of the invention is that a polymeric product of an aqueous dispersion of the same particle size is produced, with the surface having a different chemical composition than the interior.
Примери за изпълнение на изобретениетоEmbodiments of the invention
Пример 1. Състав в к§:Example 1 Composition in kg:
В реактор от 8 1, изработен от неръждаема стомана, снабден с бъркачка, обратен хладник и термометър, се зареждат 1,800 к§ деминерализирана вода, 0,060 к§ емулгатор Емулфор ОПС 25 и 0,006 к£ натриев карбонат. Загрява се до 80°С.A 1.800 kg demineralised water, 0.060 kg emulsifier Emulsifor COS 25 and 0.006 kg sodium carbonate are charged in a stainless steel reactor made of stainless steel equipped with an agitator, reflux condenser, and thermometer. Heat to 80 ° C.
В мерителен съд, снабден с високооборотна бъркачка, се зареждат 1,800 к§ деминерализирана вода и 0,200 к£ емулгатор Емулфор ОПС 25. При непрекъснато разбъркване се прибавя смес от 2,240 к§ метилметакрилат, 1,760 к§ 2-етилхексилакрилат и 0,080 к§ акрилова киселина. Разбърква се до получаване на стабилна емулсия, която не се разслоява, за около 4 Ь.In a measuring vessel equipped with a high shear mixer, 1,800 kg of demineralised water and 0,200 kg emulsifier Emulsifor COP 25 are charged. With continuous stirring, a mixture of 2,240 kg of methyl methacrylate, 1,760 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 0,080 kg of acrylic acid is added. Stir until a stable, non-peeling emulsion is obtained for about 4 hours.
Отделно, в делителна фуния се приготвя разтвор от 0,008 к£ калиев персулфат и 0,006 к£ натриев бикарбонат в 0,300 к§ деминерализирана вода.Separately, a solution of 0.008 kg of potassium persulfate and 0.006 kg of sodium bicarbonate in 0.300 kg of demineralized water is prepared in a separating funnel.
Загретият до 80°С реактор се продухва с инертен газ и се внася половината от разтвора на калиев персулфат. Едновременно се пуска поток емулсия с такава скорост, че цялото количество да се внесе за 2 Н. Когато се внесени две трети от емулсията, се добавя останалото количество разтвор на персулфат. Температурата през време на процеса се поддържа 80°С чрез охлаждане. След изчерпване на емулсията, се прави задръжка един час, след това се охлажда до 25°С и се неутрализира с амоняк до рН 8,5 до 9. Получената дисперсия е подходяща за производството на фасадни бои.The heated to 80 ° C reactor is purged with inert gas and half of the solution of potassium persulfate is introduced. Simultaneously, a stream of emulsion is run at a rate such that the whole is introduced for 2 H. When two thirds of the emulsion is introduced, add the remaining amount of persulphate solution. The temperature during the process is maintained at 80 ° C by cooling. After depletion of the emulsion, retention is maintained for one hour, then cooled to 25 ° C and neutralized with ammonia to pH 8.5 to 9. The resulting dispersion is suitable for the production of façade paints.
Пример 2. Състав в к&:Example 2. Composition:
Процедира се, както в пример 1. Получава се дисперсия, която образува филм с повишена водоустойчивост.Proceed as in Example 1. A dispersion is formed which forms a film of increased water resistance.
Пример 4. Състав в к§:Example 4. Composition in kg:
На-етилендиаминотетраацетатN-ethylenediaminetetraacetate
30% воден р-р 0,00230% aqueous p-0.002
Натриев бисулфат 0,008Sodium bisulfate 0.008
Натриев бикарбонат 0,006Sodium bicarbonate 0.006
Калиев персулфат 0,012Potassium persulfate 0,012
Амоняк 25% 0,070Ammonia 25% 0.070
В реактор от 8 1, изработен от неръждаема стомана, снабден с бъркачка, обратен хладник и термометър, се зарежда 1,800 к§ деминерализирана вода. Прибавят се 0,001 к§ 10% разтвор на морова сол и 0,002 к§ 30% №-етилендиаминотетраацетат. В мерителен съд, снабден с високооборотна бъркачка, се зареждат 1,800 к& деминерализирана вода, 0,140 к§ емулгатор Емулфор ОПС 25 и 0,120 к£ емулгатор Емулан ТО 3070. При непрекъснато разбъркване се прибавя смес от 2,450 к§ метилметакрилат, 1,650 к§ 2-етилхексилакрилат и 0,080 к§ акрилова киселина. Разбъркване се до получаване на стабилна емулсия, която не се разслоява за около 4 Ь.In a stainless steel reactor made of stainless steel equipped with an agitator, reflux condenser and thermometer, 1,800 kg of demineralized water is charged. 0.001 kg of a 10% solution of morphine and 0.002 kg of 30% N-ethylenediaminetetraacetate are added. In a measuring vessel equipped with a high shear mixer, 1,800 kg of demineralized water, 0,140 kg emulsifier Emulph OPS 25 and 0,120 kg Emulant TO 3070 emulsifier were charged. With continuous stirring, a mixture of 2,450 kg of methyl methacrylate, 1,650 kg of 2-ethylhexylacrylate and 0.080 kg acrylic acid. Stirring to obtain a stable emulsion that does not strain for about 4 b.
Отделно, в делителна фуния се приготвя разтвор от 0,012 к§ калиев персулфат и 0,006 к& натриев бикарбонат в 0,300 к§ деминерализирана вода. В друга делителна фуния се приготвя разтвор на 0,008 к§ натриев бисулфат в 0,100 к£ деминерализирана вода.Separately, a solution of 0.012 kg of potassium persulphate and 0.006 kg of sodium bicarbonate in 0.300 kg of demineralized water is prepared in a separating funnel. In a further separating funnel, a solution of 0.008 kg of sodium bisulfate in 0.100 kg of demineralized water is prepared.
Разтворът се продухва с инертен газ и се внася половината от емулсията. Реакторът се затопля до 40°С и се внасят две трети от разтвора на калиев персулфат. Пуска се на капки разтворът на натриев бисулфит с такава скорост, че цялото количество да се внесе за около 40 ппп. Изчаква се началото на полимеризацията, което се проявява с посиняване на разтвора и повишаване на температурата. Тогава се пуска останалата емулсия да тече в реактора със скорост около 3 к^/Н. Температурата се контролира да не надвишава 80°С, като се поддържа с охлаждане. Когато в мерника останат около 1,500 к£ емулсия, се внася останалото количество разтвор на калиев персулфат. След изчерпване на емулсията се прави задръжка един час, след това се охлажда до 25°С и се неутрализира с амоняк до рН 8,5 до 9. Получената дисперсия е подходяща за производството на фасадни бои и на лепила.The solution was purged with inert gas and half of the emulsion was introduced. The reactor is warmed to 40 ° C and two thirds of the potassium persulphate solution is introduced. The solution of sodium bisulfite is dropped at such a rate that the whole amount is introduced for about 40 ppm. The beginning of the polymerization is awaiting, which occurs by bloating the solution and raising the temperature. Then let the remaining emulsion flow into the reactor at a rate of about 3 kJ / N. The temperature is controlled not to exceed 80 ° C while maintaining cooling. When about 1,500 kcal of emulsion remain in the sight, the remaining amount of potassium persulfate solution is introduced. After depletion of the emulsion, it is held for one hour, then cooled to 25 ° C and neutralized with ammonia to pH 8.5 to 9. The resulting dispersion is suitable for the production of façade paints and adhesives.
Пример 5. Състав в к§:Example 5. Composition in kg:
Деминерализирана вода 3,900Demineralized water 3,900
В реактора от 8 1, изработен от неръждаема стомана, снабден с бъркачка, обратен хладник и термометър, се зареждат 1,800 к§ деминерализирана вода и 0,040 к§ емулгатор Диспонил АЕС 13. Загрява се до 80°С.A 1.800 kg demineralised water and 0.040 kg emulsifier Disponil AEC 13 was charged to a stainless steel reactor made of stainless steel equipped with an agitator, reflux condenser, and thermometer. Heat to 80 ° C.
В мерителен съд, снабден с високооборотна бъркачка, се зареждат 1,800 к£ деминерализирана вода и 0,160 к£ емулгатор Диспонил АЕС 13. При непрекъснато разбъркване се прибавя 3,500 к§ метилметакрилат. Разбърква се до получаване на стабилна емулсия, която не се разслоява, за около 4 Ь.In a measuring vessel equipped with a high speed stirrer, 1,800 kg of demineralised water and 0,160 kg of emulsifier Disponil AEC 13 were charged. With continuous stirring, 3,500 kg of methyl methacrylate were added. Stir until a stable, non-peeling emulsion is obtained for about 4 hours.
Отделно, в делителна фуния се приготвя разтвор от 0,006 к§ калиев персулфат и 0,006 к£ натриев бикарбонат в 0,250 к£ деминерализирана вода.Separately, a solution of 0.006 kg of potassium persulphate and 0.006 kg of sodium bicarbonate in 0.250 kg of demineralised water is prepared in a separating funnel.
Загретият до 80°С реактора се продухва с инертен газ и се внася половината от разтвора на калиев персулфат. Едновременно се пуска поток емулсия, с такава скорост, че цялото количество да се внесе за час и поло4 вината. Когато са внесени две трети от емулсията, се долавя останалото количество разтвор на персулфат. Температурата през време на процеса се поддържа 80°С чрез охлаждане. След изчерпване на емулсията се прави задръжка един час.The heated to 80 ° C reactor was purged with inert gas and half of the solution of potassium persulfate was introduced. Simultaneously, a stream of emulsion is run at such a rate that the whole amount is introduced for hour and half of the wine. When two-thirds of the emulsion is introduced, the remaining amount of persulphate solution is detected. The temperature during the process is maintained at 80 ° C by cooling. After depletion of the emulsion, an hour is maintained.
Мерникът се зарежда с 0,500 к§ 2-етилхексилакрилат и 0,10 к§ акрилова киселина. Сместа се внася в реактора след изтичане на времето за задръжка. Изчаква се 20 ιηίη при непрекъснато разбъркване и се внася разтвор на 0,002 к§ калиев персулфат, в 0,050 к£ деминерализирана вода. Температурата се повишава до около 90“С. Когато спре нарастването на температурата, се прави задръжка от един час и се внасят 0,040 к§ емулгатор Емулфор ОПС 25. Неутрализира се с амоняк до рН 8,5. Получава се дисперсия, която след изсъхване дава филм, лепкав при натиск, което се дължи на слоестата структура на полимерните частици. Твърдо ядро и мека обвивка.The guard is charged with 0.500 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 0.10 kg of acrylic acid. The mixture is introduced into the reactor after the residence time has elapsed. Wait 20 minutes with continuous stirring and introduce a solution of 0.002 kg of potassium persulphate in 0.050 kg of demineralized water. The temperature is raised to about 90 ° C. When the temperature has ceased, one hour is delayed and 0.040 kg emulsifier Emulph OPS 25 is introduced. Neutralize with ammonia to pH 8.5. A dispersion is obtained which, after drying, produces a film sticky under pressure due to the layered structure of the polymer particles. Solid core and soft shell.
Пример 7. Състав в к£:Example 7. Composition in cf:
Работи се, както в пример 6, но се разменят местата на мономерите метилметакрилат и 2-етилхексилакрилат. Получава се дисперсия, която образува еластичен филм с високо повърхностна твърдост. Меко ядро и твърда обвивка.As in Example 6, the locations of the monomers methyl methacrylate and 2-ethylhexylacrylate are exchanged. A dispersion is formed which forms an elastic film of high surface hardness. Soft core and hard shell.
Пример 8. Състав в к&:Example 8:
Работи се, както в пример 6. Емулсията се приготвя с етилакрилата, а метилакрилатът и глицидилметакрилатът се внасят на втория етап но полимеризацията. Неутрализира се с амоняк до рН 6,5 до 7. Получава се тер20 мореактивна дисперсия, чийто филм може да се омрежва с втвърдители за епоксидни смоли.The same is done as in Example 6. The emulsion is prepared with ethyl acrylate and the methyl acrylate and glycidyl methacrylate are introduced into the second polymerization step. Neutralize with ammonia to a pH of 6.5 to 7. A surfactant is obtained which can be crosslinked with epoxy resin hardeners.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG100983A BG62657B1 (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG100983A BG62657B1 (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG100983A BG100983A (en) | 1997-12-30 |
BG62657B1 true BG62657B1 (en) | 2000-04-28 |
Family
ID=3926757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG100983A BG62657B1 (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
BG (1) | BG62657B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BG720Y1 (en) * | 2001-05-15 | 2005-02-28 | "Оргахим" Ад | Adhesive composition |
-
1996
- 1996-11-15 BG BG100983A patent/BG62657B1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BG720Y1 (en) * | 2001-05-15 | 2005-02-28 | "Оргахим" Ад | Adhesive composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG100983A (en) | 1997-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1121417C (en) | Prepn. of emulsion homopolymers and copolymers and device therefor | |
JP2676672B2 (en) | Method for producing graft copolymer latex of core / shell dispersed particles having improved phase bond between core and shell | |
JPH01284506A (en) | Production of aqueous polymer emulsion in presence of hydroxy ethyl cellulose modified in hydrophobicity | |
CN106715492B (en) | Polyvinyl alcohol, and aqueous emulsion, adhesive and dispersant for emulsion polymerization each comprising same | |
CN104250334A (en) | Vinyl chloride-acrylic ester copolymer and preparation method thereof | |
WO2002042342A2 (en) | Highly functional polymer latex | |
EP1373324A2 (en) | Highly functional polymer latex | |
GB1595605A (en) | Copolymer emulsions for thickening acrylic polymer latices | |
EP0052274A2 (en) | Copolymers of maleic anhydride, and their preparation | |
JPH04266905A (en) | Process for polymerization of vinyl polymer resin | |
EP1099712B1 (en) | Emulsion polymers | |
JP3218396B2 (en) | Polymer emulsifier for vinyl chloride polymerization | |
CN110878131B (en) | Method for preparing monodisperse polymer microspheres by redox-initiated dispersion polymerization | |
BG62657B1 (en) | Method for the preparation of homo- and co-polymer aqueous dispersions | |
JP2694936B2 (en) | Emulsion polymerization method of graft copolymer | |
JPS63258913A (en) | Hardening water-based resin dispersion | |
CN113845616B (en) | PMMA copolymerized functional resin and preparation method thereof | |
JPH11322812A (en) | Production of emulsion resin | |
JP3225105B2 (en) | Method for producing core-shell type emulsion | |
KR20150065727A (en) | Aqueous polymer grafted latex | |
JP2734046B2 (en) | Method for producing emulsion polymer | |
CN111518238A (en) | Preparation method of self-crosslinking emulsion | |
JPH0715042B2 (en) | Epoxy resin composition and method for producing the same | |
JPS60228510A (en) | Production of aqueous resin | |
US4003962A (en) | Method of preparing an easy processing polyvinyl halide by an in-process reaction |