BG112342A - Improved method of a closed cycle for extracting gold and silver through halogens - Google Patents
Improved method of a closed cycle for extracting gold and silver through halogens Download PDFInfo
- Publication number
- BG112342A BG112342A BG112342A BG11234216A BG112342A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A BG 11234216 A BG11234216 A BG 11234216A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- solution
- calcium hydroxide
- ore
- depleted
- halogens
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/06—Chloridising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Description
(54) ПОДОБРЕН МЕТОД НА ЗАТВОРЕН ЦИКЪЛ ЗА ИЗВЛИЧАНЕ НА ЗЛАТО И СРЕБРО ЧРЕЗ ХАЛОГЕНИ (57) Метод за екстрахираме на благородни метали от полиметална руда, включващ а) генериране на хипохлорити от солен разтвор; Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; с) филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали; d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднен солен разтвор; е) пречистване на обеднен разтвор; и f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити. образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор и съдържащ хипохлорит и хипобромит; етап Ь) допълнително включващ пречистване на излишните халогени с използване на калциев хидроксид; обработване на продуктивния разтвор в етап с) включващ намаляване на оксидо редуктивния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и етап е) включване на повишаване pH на обеднения разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид.(54) IMPROVED CLOSED CYCLE METHOD FOR THE EXTRACTION OF GOLD AND SILVER BY HALOGENES (57) A method for extracting precious metals from polymetallic ore, comprising (a) generating hypochlorites from salt; B) chlorination of the ore using hypochlorites under acidic conditions; c) filtering to collect the productive solution and treating the productive solution to collect precious metals; d) filtration to separate noble metals and depleted brine; f) purification of depleted solution; and f) recycling halogens from the purified salt solution in the form of hypohalites. formed by electrolysis of the purified saline solution and containing hypochlorite and hypobromite; step b) further comprising purifying the excess halogens using calcium hydroxide; treating the productive solution in step c) comprising reducing the oxido-reducing potential of the productive solution and using calcium hydroxide to neutralize; and step f) incorporating an increase in the pH of the depleted solution by adding calcium hydroxide.
претенцииclaims
-2ПОДОБРЕН МЕТОД НА ЗАТВОРЕН ЦИКЪЛ ЗА ИЗВЛИЧАНЕ НА ЗЛАТО И СРЕБРО ЧРЕЗ ХАЛОГЕНИ-2 IMPROVED CLOSED CYCLE METHOD FOR EXTRACTION OF GOLD AND SILVER BY HALOGEN
ТЕХНИЧЕСКА ОБЛАСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТОTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
[0001] Настоящото изобретение се отнася до метод за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени. По-специално, настоящото изобретение се отнася до подобрен метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени.The present invention relates to a method for extracting gold and silver by halogens. In particular, the present invention relates to an improved closed cycle method for the extraction of gold and silver by halogens.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТАBACKGROUND OF THE INVENTION
[0002] Екстрахирането на злато и сребро от полиметални руди с използване на халогени в солен разтвор (NaCl/NaBr във вода) е съобщен (патент на САЩ 7,537,741).Extraction of gold and silver from polymetallic ores using halogens in brine (NaCl / NaBr in water) has been reported (US Pat. No. 7,537,741).
[0003] Метод със затворен цикъл за екстрахиране на благородни метали от руда с използване на халогени също е разработен, където халогените (хлор и бром) се използват като свободни халогени по времето на екстрахиране на благородните метали и се рециклират чрез електролиза на обеднения разтвор във формата на хипохалиди, тоест, натриеви хипохлорити NaOCl и натриеви хипобромити NaOBr (патентна заявка на САЩ 2013/0074655). Свободните халогени се освобождават от хипохалидното състояние чрез обработване на излужването при киселинни условия. Следващото уравнение обобщава основните етапи на този метод със затворен цикъл, който е илюстриран на Фигура 1.A closed cycle method for extracting precious metals from ore using halogens has also been developed where halogens (chlorine and bromine) are used as free halogens during the extraction of precious metals and are recycled by electrolysis of the depleted solution in the form of hypohalides, i.e., sodium hypochlorites NaOCl and sodium hypobromites NaOBr (U.S. Patent Application 2013/0074655). Free halogens are released from the hypohalide state by treating the leaching under acidic conditions. The following equation summarizes the main steps of this closed loop method, which is illustrated in Figure 1.
[0004] Освобождаване на свободни халогени от хипохалидиRelease of free halogens from hypohalides
[0005] 2 ОС172 ОВг + 2 Н+ -> С12/Вг2 + Н2О2 OC172 OVr + 2 H + -> Cl 2 / Br 2 + H 2 O
[0006] Екстрахиране на злато със смес на халогениExtraction of gold with a mixture of halogens
[0007] 3 Вг2 + руда (Au) —> 2 АиВгз + руда (обеднена)[0007] 3 Br 2 + ore (Au) -> 2 AiVrz + ore (depleted)
-3[0008] 3 AuBr3 + 3 Cl2 АиС13 + 3 Вг2 -3 [0008] 3 AuBr 3 + 3 Cl 2 AiC1 3 + 3 Br 2
[0009] Събиране на златоCollection of gold
[0010] 2 АиС1з + редуктор 2 Au° + 6 С1‘2 AiCl3 + reducer 2 Au ° + 6 C1 '
[0011] Регенериране на хипохалиди от обеднен разтворRegeneration of hypohalides from depleted solution
[0012] 6 С1'+ електроокисляване —> 6 ОС16 C1 '+ electrooxidation -> 6 OC1
[0013] 6 Вг’ + електроокисляване 6 ОВг’6 Br '+ electrooxidation 6 OV'
[0014] В тези различни реакции, анионите, или халиди или хипохалиди, се носят от натрий като катиони, тоест, NaCl, NaBr, NaOBr или NaOCl.In these various reactions, the anions, or halides or hypohalides, are carried by sodium as cations, i.e., NaCl, NaBr, NaOBr or NaOCl.
[0015] Прилагането на този метод включва рециклирането на халогени, поспециално по-скъпия бром. Освобождаването на свободните халогени при киселинни условия генерира атмосфера, богата на хлор и бром. Операцията се провежда при атмосферно налягане, излишните халогени трябва да бъдат пречистени, обикновено с натриев хидроксид NaOH, за възстановяване на тези халогени за рециклиране. Пари, които съпровождат филтруването на продуктивния разтвор могат също да съдържат малко, но важно количество халогени, които трябва да бъдат възстановени по икономически и екологични причини. Това е първият случай, когато се изисква добавяне на химично вещество, като например натриев хидроксид NaOH в метода.The application of this method involves the recycling of halogens, in particular the more expensive bromine. The release of free halogens under acidic conditions generates an atmosphere rich in chlorine and bromine. The operation is carried out at atmospheric pressure, excess halogens must be purified, usually with sodium hydroxide NaOH, to recover these halogens for recycling. The vapors that accompany the filtration of the productive solution may also contain a small but important amount of halogens, which must be recovered for economic and environmental reasons. This is the first time that the addition of a chemical, such as sodium hydroxide NaOH, to the method is required.
[0016] Втори случай на добавяне на химично вещество в метода се извършва в момента на събиране на златото, разтворено в продуктивния разтвор, когато се използва редуциращо средство за привеждане на тривалентното злато до елементарно състояние. Тази операция се постига чрез намаляване на окислително-редукционния потенциал (ORP) от стойности в диапазона от 1000 mV до по-малко от 400 mV спрямо еталонния електрод на Ag/AgCl. Редуциращото средство, или натриев сулфит Na2SO3, или газ серен диоксид SO2, включва добавяне на натрий директно от Na2SO3 или от неутрализирането на излишъка и окислен SO2 (до Н280д) с натриев хидроксид NaOH.A second case of adding a chemical to the process takes place at the time of collecting the gold dissolved in the productive solution, when a reducing agent is used to bring the trivalent gold to the elemental state. This operation is achieved by reducing the redox potential (ORP) from values in the range of 1000 mV to less than 400 mV relative to the reference electrode of Ag / AgCl. The reducing agent, either sodium sulphite Na 2 SO3 or sulfur dioxide gas SO 2 , involves the addition of sodium directly from Na 2 SO 3 or from the neutralization of the excess and oxidized SO 2 (up to H 2 80g) with sodium hydroxide NaOH.
-4[0017] Трети случай е след събиране на златото, когато обедненият солен разтвор, който има събрани примеси, тоест, предимно желязо от рудата, трябва да бъде пречистен преди рециклиране чрез електролиза. Това пречистване се извършва чрез регулиране на pH с натриев хидроксид, за да се утаи желязото и други следи от неблагородни метали, последвано от обработване с натриев карбонат ИагСОз за понижаване на съдържанието на калций до ниво, което е приемливо по време на електролизата.-4 A third case is after gold collection, when the depleted salt solution, which has collected impurities, i.e., mainly iron from the ore, has to be purified before recycling by electrolysis. This purification is performed by adjusting the pH with sodium hydroxide to precipitate iron and other traces of base metals, followed by treatment with sodium carbonate IagCO3 to lower the calcium content to a level that is acceptable during electrolysis.
[0018] Следователно, в три етапа на горния метод, а именно, по време на пречистването на отпадните газове от реактора за хлориране, при утаяване на златото от продуктивния разтвор и по време на пречистването на обеднения разтвор, използването на натриев хидроксид води до неизбежно натрупване на натрий. Този натрий съществува като натриев сулфат, тъй като киселината, използвана в реактора е сярна киселина H2SO4 и редуциращото средство за утаяване на злато е серен диоксид SO2 (виж Фигура 1).Therefore, in three stages of the above method, namely, during the purification of the waste gases from the chlorination reactor, during the precipitation of the gold from the productive solution and during the purification of the depleted solution, the use of sodium hydroxide inevitably leads to sodium accumulation. This sodium exists as sodium sulphate because the acid used in the reactor is sulfuric acid H2SO4 and the reducing agent for gold precipitation is sulfur dioxide SO2 (see Figure 1).
[0019] Отстраняване на натриев сулфат чрез кристализиране е известен процес, но това е относително скъпо за капиталови и експлоатационни разходи. Освен това, такъв етап елиминира характера на метода като затворен цикъл. Следователно, се оказва много желателно да се подобрят тези условия на работа, които водят до натрупване на натрий.Removal of sodium sulfate by crystallization is a known process, but it is relatively expensive for capital and operating costs. In addition, such a step eliminates the nature of the method as a closed loop. Therefore, it is highly desirable to improve those operating conditions that lead to sodium accumulation.
[0020] Все още съществува необходимост в областта на техниката за метод и система за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени.There is still a need in the art for a method and system for extracting gold and silver using halogens.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТОSUMMARY OF THE INVENTION
[0021] По-специално, в съответствие с настоящото изобретение, е осигурен метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ а) генериране на хипохлорити от солен разтвор; Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; с) филтруване за събиране на продуктивния разтвор и обработване на продуктивния разтвор заIn particular, in accordance with the present invention, there is provided a method of extracting precious metals from polymetallic ore, comprising a) generating hypochlorites from brine; B) chlorination of the ore using hypochlorites under acidic conditions; (r) filtration to collect the product solution and treat the product solution for
-5събиране на благородни метали; d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор; е) пречистване на обеднения солен разтвор; и f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включване на хипохлорит и хипобромит; етап Ь) допълнително включва пречистване на излишни халогени с използване на калциев хидроксид; обработване на продуктивния разтвор в етап с) включващ намаляване на оксидо редуктивния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и етап е) включващ увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид.-5collection of precious metals; d) filtration to separate the noble metals and the depleted salt solution; f) purification of the depleted saline solution; and f) recycling halogens from the purified saline solution in the form of hypochalites formed by electrolysis of the purified saline solution and incorporating hypochlorite and hypobromite; step b) further comprises purifying excess halogens using calcium hydroxide; treating the productive solution in step c) comprising reducing the oxido-reducing potential of the productive solution and using calcium hydroxide to neutralize; and step f) comprising increasing the pH of the depleted brine by adding calcium hydroxide.
[0022] Други цели, предимства и характеристики на настоящото изобретение ще станат по-ясни при прочитането на следващото неограничаващо описание на негови специфични варианти на изпълнение, дадени само като пример с позоваване на придружаващите чертежи.Other objects, advantages and features of the present invention will become more apparent upon reading the following non-limiting description of specific embodiments thereof, given by way of example only with reference to the accompanying drawings.
КРАТКО ОПИСАНИЕ НА ЧЕРТЕЖИТЕBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0023] В приложените чертежи:In the accompanying drawings:
[0024] Фигура 1 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато с използване на халогени, както е известно в областта на техниката; иFigure 1 is a schematic representation of a method for extracting gold using halogens as known in the art; and
[0025] Фигура 2 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато/сребро с използване на халогени съгласно вариант на изпълнение на аспект от настоящото изобретение.Figure 2 is a schematic representation of a method for extracting gold / silver using halogens according to an embodiment of an aspect of the present invention.
ОПИСАНИЕ НА ВАРИАНТИ НА ИЗПЪЛНЕНИЯ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТОDESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION
[0026] Установено е, че в метод за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени, натрупване на натрий може да бъде избегнато чрезIt has been found that in a method for extracting gold and silver using halogens, sodium accumulation can be avoided by
-6използване на основа, като например, калциев хидроксид Са(ОН)2 вместо натриев хидроксид NaOH i) по време на пречистване на отпадните газове от реактора за хлориране, п) при утаяване на златото/среброто от продуктивния разтвор и iii) по време на пречистването на обеднения разтвор, чрез което се осигурява икономически ефективен метод със затворен цикъл.-6use of a base such as calcium hydroxide Ca (OH) 2 instead of sodium hydroxide NaOH i) during purification of the waste gases from the chlorination reactor, n) during precipitation of gold / silver from the productive solution and iii) during purification of the depleted solution, thereby providing a cost-effective closed-loop method.
[0027] При условия със сярна киселина, полученото неутрализиране води до получаване на калциев сулфат (гипс, CaSO4-2H2O), който има много ниска разтворимост във вода и може да бъде отфилтруван лесно.Under sulfuric acid conditions, the neutralization obtained results in the production of calcium sulphate (gypsum, CaSO4-2H 2 O), which has a very low solubility in water and can be easily filtered off.
[0028] Използването на калциев хидроксид, необходим за получаването на суспензия на тази основа, която има тенденцията да се утаява, и тъй като полученият продукт, гипс, не е разтворим, винаги има покритие, образувано от този гипс около не реагиралите калциеви хидроксиди и други частици в реакционната смес. Тази ситуация предполага използването на излишни количества калциев хидроксид, тъй като стехиометричният подход би довел до дефицит на основа и поради това капсулиране на калциеви хидроксиди или вар от гипс. Също, капсулирането може да предотврати взаимодействието на златоносни частици злато с хлориращите видове.The use of calcium hydroxide required to prepare a suspension of this base, which tends to precipitate, and since the resulting gypsum product is insoluble, there is always a coating formed by this gypsum around the unreacted calcium hydroxides and other particles in the reaction mixture. This situation implies the use of excess amounts of calcium hydroxide, as the stoichiometric approach would lead to a deficiency of the base and therefore to the encapsulation of calcium hydroxides or gypsum lime. Also, encapsulation can prevent the interaction of gold-bearing gold particles with chlorinating species.
[0029] Друг повод за безпокойство при използването на калциев хидроксид като основа е възможността за съвместно утаяване на някои от бромидните йони в солния разтвор с гипса. Такова явление, дори с много ниско ниво, би било изключително пагубно за икономиката на метода, поради относително високата цена на брома или бромидите.Another cause for concern when using calcium hydroxide as a base is the possibility of co-precipitation of some of the bromide ions in the saline solution with gypsum. Such a phenomenon, even at a very low level, would be extremely detrimental to the economics of the method due to the relatively high cost of bromine or bromides.
[0030] Следователно, използването на калциев хидроксид, въпреки че е желателно, за да се предотврати йонно натрупване в солния разтвор, има потенциалния недостатък на ефективно предотвратяване на екстрахирането на злато и сребро и рециклирането на бромидите.Therefore, the use of calcium hydroxide, although desirable to prevent ionic accumulation in the brine, has the potential disadvantage of effectively preventing the extraction of gold and silver and the recycling of bromides.
[0031] Трите случаи на използване на основа в метода за екстрахиране на злато с използване на халогени по този начин са изследвани, и са определениThe three uses of base in the method of extracting gold using halogens were thus investigated, and determined
-7условия за неговото оптимално използване за избягване на тези потенциални недостатъци.-7conditions for its optimal use to avoid these potential disadvantages.
[0032] Първо, по времето на пречистване на халогените от реактора за халогениране, суспензия на калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10 тегловни %, за предпочитане 5 %, се използва за възстановяване на съдържанията на халогени от реактора за хлориране.First, during the purification of the halogens from the halogenation reactor, a suspension of calcium hydroxide Ca (OH) 2 with a Ca (OH) 2 content in the range between 2 and 10% by weight, preferably 5%, is used to recovery of halogen contents from the chlorination reactor.
[0033] Такова възстановяване може да бъде описано чрез следните уравнения:Such recovery can be described by the following equations:
[0034] 2 Вг2 + 2 Са(ОН)2 Са(ОВг)2 + СаВг2 + 2 Н2О2 Br 2 + 2 Ca (OH) 2 Ca (OVr) 2 + CaBr 2 + 2 H 2 O
[0035] 2 С12 + 2 Са(ОН)2 -* Са(ОС1)2 + СаС12 + 2 Н2О2 C1 2 + 2 Ca (OH) 2 - * Ca (OC1) 2 + CaCl 2 + 2 H 2 O
[0036] По време на това възстановяване на съдържанията на халогените от реактора за хлориране, половината от включения по този начин калций съществува като калциеви хипохалиди Са(ОВг)2, Са(ОС1)2. Тези хипохалиди могат да бъдат рециклирани към реактора за хлориране, за да се рекуперират съдържанията на халогените. Изненадващо, беше отбелязано, че въпреки киселинните условия в реактора за хлориране, хипохалидите на калция се оказват много ефективни за разтварянето на злато. Следователно, половината от пречистените съдържания на халогени са превърнати в полезни хипохалиди без да е необходима електролиза. По този начин се осигурява първи етап на рециклиране на халогени.During this recovery of the halogen contents of the chlorination reactor, half of the calcium thus included exists as calcium hypohalides Ca (OVr) 2 , Ca (OC1) 2 . These hypohalides can be recycled to the chlorination reactor to recover the halogen contents. Surprisingly, it was noted that despite the acidic conditions in the chlorination reactor, calcium hypochalides have been shown to be very effective in dissolving gold. Therefore, half of the purified halogen contents are converted into useful hypohalides without the need for electrolysis. This ensures the first stage of halogen recycling.
[0037] Очакваните потенциални проблеми на капсулиране не бяха установени, най-вероятно поради ефекта на смилане на суспендираната и добре разбъркана руда в гипса, който се появява в реактора, поддържан киселинен със сярна киселина, по времето на добавяне на рециклираните хипохалиди от етапа на пречистване, описан тук по-горе. Обеднената руда, заедно с гипса, може да бъде отфилтрувана за получаване на продуктивния разтвор с пълно съдържание на злато и халоген и, интересно, без добавено съдържание на натрий.The expected potential encapsulation problems were not identified, most likely due to the grinding effect of the suspended and well-stirred gypsum ore that occurs in the reactor maintained acidic with sulfuric acid during the addition of the recycled hypohalides from the step of purification described hereinabove. Depleted ore, together with gypsum, can be filtered to obtain a productive solution with a full content of gold and halogen and, interestingly, without added sodium content.
-8[0038] Много руди съдържат карбонати и киселинните условия в реактора освобождават въглероден диоксид, който се евакуира заедно с парите на халогените. Когато се промиват с вар или калциев хидроксид Са(ОН)г, тези пари дават водоразтворими калциеви халиди или хипохалиди, които могат да бъдат рециклирани към реактора, докато калциев карбонат СаСОз, който е неразтворим, може да бъде отфилтруван и отстранен от системата. По този начин, използването на калциев хидроксид като основа се оказва много поизгоден в сравнение с натриев хидроксид, който дава разтворим карбонат и не позволява разделяне на карбоната от халогенните соли.-8 Many ores contain carbonates and the acidic conditions in the reactor release carbon dioxide, which is evacuated together with the halogen vapors. When washed with lime or calcium hydroxide Ca (OH) d, this vapor gives water-soluble calcium halides or hypohalides, which can be recycled to the reactor, while calcium carbonate CaCO3, which is insoluble, can be filtered off and removed from the system. Thus, the use of calcium hydroxide as a base proves to be much more advantageous than sodium hydroxide, which gives soluble carbonate and does not allow the separation of carbonate from halogen salts.
[0039] Второ, при етапа на утаяване на злато, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на този продуктивен разтвор, който е в диапазона между около 0.7 и около 1.2 V спрямо еталонния електрод Ag/AgCl, трябва да бъде намален до стойности, по-ниски от около 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат намаление на това ORP.Second, in the gold precipitation step, in order to recover the gold from the productive solution, the ORP of this productive solution, which is in the range between about 0.7 and about 1.2 V relative to the reference Ag / AgCl electrode, must be reduced to values lower than about 400 mv to bring trivalent gold to the elemental state. There are various reducing agents that can reduce this ORP.
[0040] Серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на първичната руда, е предпочитаният реагент. Това намаляване на ORP се придружава от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид може да бъде използван в моларен еквивалент до излишен SO2, но утаяване на гипс не трябва да лиши солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, с най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфатен SO42· и сулфитен калций Са8Оз, респективно, тези соли с нискаSulfur dioxide SO2, which is usually available on site from the oxidation of the primary ore, is the preferred reagent. This reduction in ORP is accompanied by acidification of the solution through the formation of sulfuric acid by the oxidation of the reducing agent SO2. The pH of the solution should be adjusted by neutralization. Calcium hydroxide can be used in molar equivalent to excess SO2, but precipitation of gypsum should not deprive the saline solution of its halide components, i.e., NaCl and NaBr, by co-precipitation. Proper rinsing, that is, with at least twice the volume (volume of water twice the volume of the solid to be rinsed), prevents this side effect. Oxidized and excess sulfur dioxide SO2 are removed as sulfate SO4 2 · and sulfite calcium Ca8O3, respectively, these salts with low
-9разтворимост, оставящи малък фон от калций в солния разтвор, тоест, намаляване до разтворимостта на CaSCh.-9solubility, leaving a small background of calcium in the saline solution, i.e., a reduction to the solubility of CaSCh.
[0041] Трето, в етапа на пречистване на обеднения разтвор, обедненият разтвор, тоест, свободен от злато/сребро, трябва да бъде пречистен преди регенериране на хипохалиди чрез електролиза. Основният примес е желязо, събрано в етапа на екстрахиране на злато. Също, малкото количество разтворен гипс, обикновено около 600 ppm Са++, трябва да бъде намалено с коефициент десет, за да се запазят свойствата на електродите в електролитната клетка.Third, in the depletion solution purification step, the depleted solution, i.e., gold / silver free, must be purified before regenerating the hypohalides by electrolysis. The main impurity is iron collected in the stage of gold extraction. Also, the small amount of dissolved gypsum, usually about 600 ppm Ca ++ , must be reduced by a factor of ten to preserve the properties of the electrodes in the electrolyte cell.
[0042] Отстраняването на желязото може да бъде извършено чрез увеличаване на pH на солния разтвор в диапазон между около 8 и около 9, чрез добавяне на калциев хидроксид. Други второстепенни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, също се утаяват при това обработване.The removal of iron can be performed by increasing the pH of the saline solution in the range between about 8 and about 9, by adding calcium hydroxide. Other minor contaminants, essentially base metals, arsenic, antimony and bismuth, also precipitate during this treatment.
[0043] Намаляването на нивото на алкалоземни елементи (Са, Mg) може да бъде постигнато чрез карбонизиране на солния разтвор, тези карбонати са в равновесие с по-малко от 50 ppm Ca++/Mg++.The reduction of the level of alkaline earth elements (Ca, Mg) can be achieved by carbonization of the salt solution, these carbonates are in equilibrium with less than 50 ppm Ca ++ / Mg ++ .
[0044) Тези интервенции с Са(ОН)2 в цикъла на солния разтвор по този начин предотвратяват загубите на халоген, като същевременно се поддържат желаните способности за екстрахиране на злато/сребро.These Ca (OH) 2 interventions in the brine cycle thus prevent halogen losses while maintaining the desired gold / silver extraction capabilities.
[0045] С използването на калциев хидроксид вместо натриев хидроксид като неутрализиращо средство, стана възможно да се предотврати натрупването на нежелан йон в солния разтвор, да се поддържа съотношението С1/Вг в солния разтвор, да се предпазят халогените от утаени фази и да се поддържа на нивото на калция при стойности, съвместими с електрохимичното рециклиране на солния разтвор.By using calcium hydroxide instead of sodium hydroxide as a neutralizing agent, it has become possible to prevent the accumulation of unwanted ions in the saline solution, to maintain the C1 / Br ratio in the saline solution, to protect the halogens from precipitated phases and to maintain at the calcium level at values compatible with the electrochemical recycling of the saline solution.
[0046] Следващите примери илюстрират по неограничаващ начин основните характеристики на това изобретение.The following examples illustrate in a non-limiting manner the main features of this invention.
-10[0047] Пречистване на хлор, бром и въглероден диоксид с калциев хидроксид.-10 Purification of chlorine, bromine and carbon dioxide with calcium hydroxide.
[0048] 200 ml разтвор на натриев хипохлорит NaOCl (2 %) и натриев хипобромит NaOBr в едно литрова тригърлена колба се подкиселяват за достигане на pH, намиращо се в диапазон между 0.5 и 3, с предпочитана стойност 2, чрез бавно добавяне на сярна киселина H2SO4 40 % в продължение на период от един час. По време на този период, поток азот (100 ml/min) циркулира през колбата и е насочен към вертикална колона, 10 cm в диаметър и два метра дълга, през която циркулира разпръсквана суспензия от калциев хидроксид с 10 % твърдо вещество (2 литра/минута). Газов анализ на изхода показва пълна адсорбция на хлор, бром и въглероден диоксид, докато в суспензията халогенът съществува като хипохалиди и хал иди на калций.200 ml of a solution of sodium hypochlorite NaOCl (2%) and sodium hypobromite NaOBr in a 1 liter three-necked flask are acidified to reach a pH in the range between 0.5 and 3, with a preferred value of 2, by slow addition of sulfuric acid. H2SO4 40% over a period of one hour. During this period, a stream of nitrogen (100 ml / min) circulates through the flask and is directed to a vertical column, 10 cm in diameter and two meters long, through which circulates a dispersed suspension of calcium hydroxide with 10% solids (2 liters / minute). Gas analysis of the output shows complete adsorption of chlorine, bromine and carbon dioxide, while in the suspension halogen exists as hypohalides and calcium halides.
[0049] Екстрахиране на злато с хипохалиди на калций.Extraction of gold with calcium hypochalides.
[0050] В течение на два едновременни и иначе идентични експеримента, златна руда (11.25 g/t Au) се обработва със i) смес от натриев халид/хипохалид и ii) с калциев халид/хипохалид, респективно, с използване на 8% солен разтвор със съотношение NaCl към NaBr в диапазон между около 7/1 и около 7/3, 20% суспензия на руда при 30-40°С в продължение на четири часа, тоест, с използване на количество активни халогени в диапазон, между около 0.5 и около 2 процента от рудата, окислително-редукционният потенциал в реактора е в диапазона, между около 0.7 и около 1.2 V спрямо еталонен електрод Ag/AgCl. Установено е, че възстановяването на златото е идентично в двата експеримента, тоест, при нивото от около 95 %, което показва, че заместването на натрия с калций в халидния/хипохалиден реагент не влияе на екстрахирането на злато.During two simultaneous and otherwise identical experiments, gold ore (11.25 g / t Au) was treated with i) a mixture of sodium halide / hypohalide and ii) with calcium halide / hypohalide, respectively, using 8% saline. solution with a ratio of NaCl to NaBr in the range between about 7/1 and about 7/3, 20% suspension of ore at 30-40 ° C for four hours, ie, using an amount of active halogens in the range between about 0.5 and about 2 percent of the ore, the redox potential in the reactor is in the range, between about 0.7 and about 1.2 V relative to the reference electrode Ag / AgCl. The gold recovery was found to be identical in both experiments, i.e. at a level of about 95%, indicating that the replacement of sodium with calcium in the halide / hypohalide reagent did not affect the gold extraction.
-11[0051] Пречистване на обеднения разтвор преди електролизата.-11 Purification of the depleted solution before electrolysis.
[0052] Обеднен разтвор от възстановяването на злато чрез хлориране показва следния състав: CaSO4: 0.99 g/1; CuSO4: 1.637 g/1; Fe2(SO4)3: 15.98 g/1; H2SO4: 3.67 g/1; MgSO4: 0.10 g/1; MnSO4: 0.018 g/1; NaBr: 0.97 g/1; NaCl: 44.8 g/1; Na2SO3: 4.15 g/1; Na2SO4: 31.22 g/1; PbSO4: 0.094 g/1. Един литър от този обеднен разтвор се обработва с излишък на калциев хидроксид до pH 8.2. Утаеното твърдо вещество се филтрува и филтратът, след изплаквания (два обема), съдържа първоначалните количества NaCl и NaBr. Карбонизиране на този пречистен солен разтвор привежда съотношението на Ca++/Mg++ под 50 ppm.A depleted solution of gold reduction by chlorination showed the following composition: CaSO 4 : 0.99 g / l; CuSO 4 : 1,637 g / l; Fe 2 (SO 4 ) 3 : 15.98 g / l; H 2 SO 4 : 3.67 g / l; MgSO 4 : 0.10 g / l; MnSO 4 : 0.018 g / l; NaBr: 0.97 g / l; NaCl: 44.8 g / l; At 2 SO 3 : 4.15 g / l; Na 2 SO 4 : 31.22 g / l; PbSO 4 : 0.094 g / l. One liter of this depleted solution is treated with an excess of calcium hydroxide to pH 8.2. The precipitated solid was filtered off and the filtrate, after rinsing (two volumes), contained the initial amounts of NaCl and NaBr. Carbonation of this purified brine brought the Ca ++ / Mg ++ ratio below 50 ppm.
[0053] По този начин, както се илюстрира на Фигура 2, е осигурен метод за екстрахиране на злато и сребро, включващ генериране на хипохлорити от солен разтвор (етап 110); хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия (етап 120); филтруване на събрания продуктивен разтвор (етап 130); обработване на продуктивния разтвор за събиране на злато (етап 140) и филтруване (етап 142) за възстановяване на Au/Ag от една страна и обеднения разтвор, от друга страна; пречистване на обеднения на злато/сребро солен разтвор, тоест, обеднения разтвор (етап 150), преди циркулиране на пречистен обеднения разтвор през електролитна клетка без мембрана за регенериране на халогените (160), при което се получава регенериран солен разтвор с хипохалиди. Калциев хидроксид се използва вместо натриев хидроксид като основа при три етапи на метода, както се описва тук по-долу.Thus, as illustrated in Figure 2, a method for extracting gold and silver is provided, comprising generating hypochlorites from brine (step 110); chlorination of the ore using hypochlorites under acidic conditions (step 120); filtering the collected productive solution (step 130); treating the productive gold collection solution (step 140) and filtering (step 142) to recover Au / Ag on the one hand and the depleted solution on the other; purification of the depleted gold / silver saline solution, i.e., the depleted solution (step 150), before circulating the purified depleted solution through an electrolyte cell without a halogen regeneration membrane (160) to obtain a regenerated saline solution with hypohalides. Calcium hydroxide is used instead of sodium hydroxide as a base in three steps of the method, as described below.
[0054] В етап 120, халогени от реактора за хлориране се пречистват с използване на суспензия от калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10% тегловни, за предпочитане 5%, се използва за възстановяване на съдържанията на халогените от реактора заIn step 120, halogens from the chlorination reactor are purified using a suspension of calcium hydroxide Ca (OH) 2 with a Ca (OH) 2 content in the range between 2 and 10% by weight, preferably 5%, using to recover the halogen content of the reactor for
-12хлориране (етап 122). Както се описва тук по-горе, обеднената руда, заедно с гипса, се отфилтрува (етап 126), за да се получи разтвор със злато/сребро и калциеви хипохалиди Са(ОВг)2.Са(ОС1)2, който рециркулира към реактора за хлориране (етап 124), и калциев карбонат СаСОз, който се отстранява от системата.-12 chlorination (step 122). As described above, the depleted ore, together with the gypsum, was filtered off (step 126) to give a solution of gold / silver and calcium hypohalides Ca (OVr) 2 .Ca (OC1) 2 which was recycled to the reactor. for chlorination (step 124), and calcium carbonate CaCO3, which is removed from the system.
[0055] В етапа на утаяване на златото, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на продуктивния разтвор, който е в диапазона между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонния електрод, трябва да се намали до стойности, по-ниски от около 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат това намаление на ORP. В етап 140, серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на началната руда, се използва като редуциращ реагент. Това намаление на ORP е придружено от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид се използва в моларен еквивалент към излишен SO2, но утаяването на гипс не трябва да изтощава солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, с най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфат SO42' и сулфит на калций CaSO3, респективно, тези соли с ниска разтворимост, оставящи малък фон на калций в солния разтвор, тоест, намалява до разтворимостта на СаБОд. Етап 150 включва увеличаване на pH на солния разтвор с калциев хидроксид в диапазон между около 8 и около 9, което утаява желязото и други незначителни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, и карбонизиране на солния разтвор, което намалява нивото на алкалоземните елементи (Са, Mg).In the gold precipitation step, in order to recover the gold from the productive solution, the ORP of the productive solution, which is in the range between about 0.7 and about 1.2 V relative to the Ag / AgCl reference electrode, must be reduced to -low of about 400 mv to bring trivalent gold to its elemental state. There are various reducing agents that can achieve this reduction in ORP. In step 140, sulfur dioxide SO 2 , which is usually available on site from the oxidation of the starting ore, is used as a reducing agent. This reduction in ORP is accompanied by acidification of the solution by the formation of sulfuric acid from the oxidation of the reducing agent SO 2 . The pH of the solution should be adjusted by neutralization. Calcium hydroxide is used in molar equivalent to excess SO 2 , but the precipitation of gypsum must not deplete the saline solution of its halide components, i.e., NaCl and NaBr, by co-precipitation. Proper rinsing, that is, with at least twice the volume (volume of water twice the volume of the solid to be rinsed), prevents this side effect. Oxidized and excess sulfur dioxide SO 2 are removed as sulfate SO4 2 'and calcium sulfite CaSO 3 , respectively, these salts with low solubility, leaving a small background of calcium in the brine, that is, reduced to the solubility of CaBod. Step 150 involves increasing the pH of the salt solution with calcium hydroxide in the range between about 8 and about 9, which precipitates iron and other minor contaminants, essentially base metals, arsenic, antimony and bismuth, and carbonizing the salt solution, which reduces the level of alkaline earth elements (Ca, Mg).
-13[0056] По този начин се осигурява, метод със затворен цикъл на екстрахиране на злато с използване на солен разтвор на натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окисляващи средства, с подобрение, което се състои от заместване на натриев хидроксид с калциев хидроксид за процесите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла при запазване на съдържанието на халогени в солния разтвор.Thus, a closed-loop gold extraction process using sodium chloride / sodium bromide brine as a carrier for hypohalide oxidizing agents is provided, with an improvement which consists of replacing sodium hydroxide with calcium hydroxide for the purification and neutralization processes, thus preventing the accumulation of sodium in the cycle while maintaining the halogen content in the brine.
[0057] В настоящия метод, калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид за пречистването на халогеновите пари и емисиите на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на съдържанието на халоген в цикъла като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.In the present method, calcium hydroxide is replaced by sodium hydroxide for the purification of halogen vapors and carbon dioxide emissions, which allows the recycling of the halogen content in the cycle while the carbon dioxide is discarded as calcium carbonate.
[0058] Калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид, за да се събере екстрахираното злато, като споменатият калциев хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златния хлорид до елементарно злато.Calcium hydroxide is replaced by sodium hydroxide to collect the extracted gold, said calcium hydroxide precipitating the reducing agent as insoluble calcium sulphite / calcium sulphate after reduction of the gold chloride to elemental gold.
[0059] Калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид, за да се отстранят примеси от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, като споменатите утаени примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчните алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ppm чрез карбонизация.Calcium hydroxide is replaced by sodium hydroxide to remove impurities from the depleted solution by adjusting the pH, said precipitates, basic iron with traces of other base metals, being filtered off and the residual alkaline earth ions reduced to a level below 50 ppm by carbonization.
[0060] Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид с предпочитана стойност 5 %.Calcium hydroxide is used as a suspension in water containing from 1 to 20% by weight of calcium hydroxide with a preferred value of 5%.
[0061] Както специалистите в областта на техниката ще оценят, по този начин се осигурява метод за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени, хлор и бром, където реагентите са рециклирани и реактивирани в затворен цикъл. В настоящия метод, етапите, където външни добавяния на химични реагенти се изискват за задържане на халогени в цикъла, за събиране на благородни метали от продуктивния разтвор и за пречистване на обедненияAs will be appreciated by those skilled in the art, a method for extracting gold and silver by halogens, chlorine and bromine is thus provided, wherein the reagents are recycled and reactivated in a closed loop. In the present method, the steps where external additions of chemical reagents are required to retain halogens in the cycle, to collect precious metals from the productive solution, and to purify depletions.
-14разтвор преди регенериране чрез електролиза, се достигат с използване на калциев хидроксид като основа, без създаване на дисбаланс в йонния състав на солния разтвор в контура.-14 solution before regeneration by electrolysis, is achieved using calcium hydroxide as a base, without creating an imbalance in the ionic composition of the saline solution in the circuit.
[0062] В затворен цикъл, настоящият метод за екстрахиране на злато/сребро включва използване на солен разтвор от натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окислители, и калциев хидроксид за целите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла като същевременно с това се запазва съдържанието на халогените на солния разтвор.In a closed loop, the present method for extracting gold / silver involves the use of saline of sodium chloride / sodium bromide as a carrier for hypohalide oxidants, and calcium hydroxide for the purpose of purification and neutralization, thus preventing the accumulation of sodium in the cycle while preserving the halogen content of the saline solution.
[0063] Калциев хидроксид се използва за промиването на халогенните пари и емисии на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на халогените в цикъла, като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.Calcium hydroxide is used to flush out halogen vapors and emit carbon dioxide, which allows the halogens to be recycled in the cycle, while carbon dioxide is discarded as calcium carbonate.
[0064] Калциев хидроксид се използва, за да се събере екстрахираното злато, калциевият хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златен хлорид до елементно злато.Calcium hydroxide is used to collect the extracted gold, calcium hydroxide precipitates the reducing agent as insoluble calcium sulfite / calcium sulfate after reduction of gold chloride to elemental gold.
[0065] Калциев хидроксид се използва, за да отстрани примесите от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, а утаените примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчни алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ррш чрез карбонизация.Calcium hydroxide is used to remove impurities from the depleted solution by adjusting the pH, and the precipitated impurities, mainly iron with traces of other base metals, are filtered off and residual alkaline earth ions are reduced to below 50 ppm by carbonization.
[0066] Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид с предпочитана стойност 5 %.Calcium hydroxide is used as a suspension in water containing from 1 to 20% by weight of calcium hydroxide with a preferred value of 5%.
[0067] Обхватът на претенциите не трябва да бъде ограничен от предпочитаните варианти на изпълнения, представени в примерите, но трябва да се има предвид най-широкото тълкуване в съответствие с описанието като цяло.The scope of the claims should not be limited by the preferred embodiments presented in the examples, but the broadest interpretation in accordance with the description as a whole should be considered.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CA2014/050217 WO2015135053A1 (en) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG112342A true BG112342A (en) | 2017-07-31 |
BG66925B1 BG66925B1 (en) | 2019-07-31 |
Family
ID=54070720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG112342A BG66925B1 (en) | 2014-03-12 | 2016-07-25 | Method with a closed cycle for extracting gold and silver through halogens |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
BG (1) | BG66925B1 (en) |
WO (1) | WO2015135053A1 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2632740C1 (en) * | 2016-06-24 | 2017-10-09 | Валерий Константинович Ларин | Method of recovering precious metals from ore processing products |
CN106256914B (en) * | 2016-08-29 | 2021-03-23 | 许良秋 | Bromine-sodium bromide gold refining method |
CN115478167B (en) * | 2022-09-15 | 2024-01-19 | 山东国大黄金股份有限公司 | Method for purifying cyanide gold-containing noble liquid and improving grade of gold-replacement mud |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040156765A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Nichromet Extraction Inc. | Gold and silver recovery from polymetallic sulfides by treatment with halogens |
CN102002600B (en) * | 2010-11-29 | 2013-09-11 | 昆明理工大学 | Environmentally-friendly chlorine water gold-extracting process |
MY162992A (en) * | 2011-05-02 | 2017-07-31 | Trimetals Mining Inc | A method for recovering indium, silver, gold and other rare, precious and base metals from complex oxide and sulfide ores |
US9051626B2 (en) * | 2011-09-27 | 2015-06-09 | Dundee, Technologies Durables Inc. | Method and a system for gold extraction with halogens |
-
2014
- 2014-03-12 WO PCT/CA2014/050217 patent/WO2015135053A1/en active Application Filing
-
2016
- 2016-07-25 BG BG112342A patent/BG66925B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG66925B1 (en) | 2019-07-31 |
WO2015135053A1 (en) | 2015-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2300469T3 (en) | ZINC RECOVERY PROCESS. | |
US9051626B2 (en) | Method and a system for gold extraction with halogens | |
RU2674272C2 (en) | Method of extracting gold | |
WO2018161682A1 (en) | Method for selectively removing monovalent anion impurities from sulfuric acid system electrolyte solution | |
KR20130129467A (en) | Method for producing a poorly soluble calcium-arsenic compound | |
CN104561558B (en) | Method for treating selenium-containing mercury acid mud | |
BG112342A (en) | Improved method of a closed cycle for extracting gold and silver through halogens | |
US9206492B2 (en) | Closed loop method for gold and silver extraction by halogens | |
JP2009518267A (en) | Method for purifying aqueous solutions | |
CA3122492A1 (en) | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid | |
KR101870477B1 (en) | Method for collection of ruthenium or ruthenium compound | |
EA004577B1 (en) | Method for removing mercury from gas | |
JP5200588B2 (en) | Method for producing high purity silver | |
JPH02139092A (en) | Method of detoxicating waste water containing element mercury | |
FI115534B (en) | Process for extraction of metals by means of chloride solution and extraction | |
JP5187199B2 (en) | Fluorine separation method from fluorine-containing wastewater | |
JP2010264331A (en) | Separation method of arsenic | |
JPH07237919A (en) | Method for purification of alkali metal chloride water solution and its plant | |
US20050211631A1 (en) | Method for the separation of zinc and a second metal which does not form an anionic complex in the presence of chloride ions | |
CA2846154C (en) | An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens | |
JP2015203134A (en) | Purification method of cobalt chloride aqueous solution | |
JP6122899B2 (en) | Method for producing lithium carbonate from lithium chloride | |
JP5573763B2 (en) | High purity silver production waste liquid treatment method | |
CA2791056C (en) | A method and a system for gold extraction with halogens | |
JP2011195935A (en) | Method for separating and recovering platinum group element |