Procédé de préparation de nitrate d'argent.
La présente invention concerne un procédé de préparation
de nitrate d'argent de haute pureté, plus particulièrement, un
procédé de préparation de nitrate d'argent, ce procédé consistant
à ajouter une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène afin d'empêcher la contamination par du nitrate d'argent formé comme sousproduit.
Jusqu'à présent, on a préparé du nitrate d'argent en dissolvant de l'argent métallique dans de l'acide nitrique et
en les chauffant pour les faire réagir. Le nitrate d'argent brut ainsi préparé contient des impuretés, notamment des métaux lourds tels que le fer, le cuivre, le plomb, le platine, l'or, etc., des oxydes d'azote, de l'acide nitreux, ses sels et analogues. Afin d'obtenir du nitrate d'argent de haute pureté à usage photographique ou catalytique, ces impuretés doivent être éliminées.
Différents brevets et différentes références de la lit-
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le nitrate d'argent. La plupart de ces brevets et références concerne 1 ' élimination des métaux Isards ou de leurs cations.
Si la quantité d'acide nitrique libre est faible, lorsqu'on dissout de l'argent métallique dans de l'acide nitrique,,
on observe également la formation d'acide nitreux et ses sels.
De mêne, on a observé que, lorsque la quantité d'acide nitrique libre diminue, la quantité de radicaux d'acide nitreux formés augmente. Lorsqu'on utilise un excès d'acide nitrique pour éviter un accroissement de la quantité de radicaux d'acide nitreux, la concentration d'acide nitrique subsistant dans la solution de nitrate d'argent s'élève à un point tel qu'il faut une importante quantité d'oxyde d'argent pour neutraliser cet acide nitrique. Dès lors, l'utilisation d'un excès d'acide nitrique est désavantageuse du point de vue économique et en raison des difficultés de fabrication accrues.
En conséquence, afin d'obtenir du nitrate d'argent avec une bonne efficacité, il est nécessaire d'utiliser une quantité appropriée d'acide nitrique et d'éliminer suffisamment le nitrite d'argent formé comme sous-produit.
Il a été constaté que le nitrate d'argent contaminé par le nitrite d'argent exerçait une influence néfaste sur les propriétés photographiques lorsqu'on l'utilise pour des applications en photographie. Afin d'éliminer l'acide nitreux, ses sels et d'autres impuretés résiduelles, jusqu'à présent,. il a été nécessaire de purifier une solution de nitrate d'argent brut par deux ou plusieurs cristallisations. Cette cristallisation nécessite une importante puissance et une grande quantité d'énergie thermique, augmentant ainsi les frais de fabrication.
En ce qui concerne l'élimination de radicaux d'acide nitreux, le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.581.519 décrit la réduction de la quantité de sels d'acide nitreux par barbotage d'oxygène dans une solution d'acide nitrique dans un réacteur utilisé pour dissoudre l'argent. Toutefois, en répétant ce procédé, on a trouvé que, même lorsqu'on fait barboter de l'oxygène pendant une longue période.. la réduction de la quantité des sels d'acide nitreux n'est pas complète et, en outre, il se forme une
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s'agit d'éviter la pollution de l'environnement et de réduire les frais de fabrication.
En conséquence, un objet de la présente invention est de fournir un procédé de préparation de nitrate d'argent de haute pureté exempt d'acide nitreux et de ses sels.
Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé de préparation de nitrate d'argent d'une pureté extrêmement élevée que l'on utilise en photographie et à des fins catalytiques.
Un autre objet de la présente invention est de réduire sensiblement les frais de fabrication de ces matières en réduisant la puissance et la quantité d'énergie thermique consommées.
Suite à diverses recherches, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait réaliser les objets ci-dessus en ajoutant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène lors de la dissolution de l'argent métallique dans l'acide nitrique.
D'une manière plus détaillée, lors de l'étape au cours de laquelle on dissout l'argent métallique dans l'acide nitrique, on peut réduire la concentration des radicaux d'acide nitreux à 0,1 partie par million ou moins en ajoutant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une quantité molaire égale ou légèrement supérieure à celle des radicaux d'acide nitreux subsistant dans la solution de nitrate d'argent brut, de même qu'en agitant pour former une solution uniforme. Le mécanisme réactionnel pour le peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse) et les radicaux d'acide nitreux est le suivant :
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chimique basé sur la quantité de radicaux d'acide nitreux présents. Evidemment, à l'échelle industrielle , la quantité de H202 spécifiquement ajoutée est un excès, par exemple, un excès égal à 2-3 fois la quantité stoechiométrique requise encore que, si le prix de revient est un facteur primordial, on obtient habituellement de
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sur la quantité stoechiométriquement requise, pour autant qu'un bon mélange soit assuré.
En réduisant de la sorte la quantité de radicaux d'acide nitreux à 0,1 partie par million ou moins, on peut effectuer une cristallisation en une seule étape; jusqu'à présent, il a été nécessaire d'effectuer deux fois la cristallisation. On a également observé qu'à ce moment, un excès.de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène subsistant éventuellement dans une solution de nitrate d'argent était décomposé et éliminé au contact de l'argent.
L'action de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène n'est pas inhibée par la présence d'acide nitrique libre subsistant dans la solution de nitrate d'argent" Au contraire, on a observé que la quantité de radicaux d'acide nitreux était même davantage réduite en présence d'acide nitrique libre. En particulier, on
a observé que cet effet était remarquablement accentué lorsque l'acide nitrique libre est présent en une concentration d'environ
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qui concerne la quantité de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, un équivalent stoechiométrique ou un excès (comparativement à la quantité de radicaux d'acide nitreux subsistant dans la solution de nitrate d'argent) est suffisante un excès de 10 à
300% en poids étant préféré. Dans ce cas, la solution aqueuse résiduelle de peroxyde d'hydrogène peut être éliminée complètement par cristallisation en une seule étape.
On a également trouvé que, dans le cas du traitement de la solution de nitrate d'argent, la température de traitement, de même que la concentration de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène exercent une influence sur la réduction de la quantité de radicaux d'acide nitreux.
On peut effectuer un traitement d'oxydation des radicaux d'acide nitreux avec du peroxyde d'hydrogène à des températures
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que la température de traitement est faible, la réaction est de longue durée. Si l'on prend la durée de traitement er. considération, on constate qu'il est favorable d'effectuer ce traitement
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Le procédé de la prés.ente invention assure les effets décrits ci-dessus en ajoutant simplement une solution aqueuse
de peroxyde d'hydrogène à une solution de nitrate d'argent, puis en mélangeant ces solutions. Ce procédé est extrêmement aisé et, étant donné que la réaction se déroule en une phase uniforme, la vitesse réactionnelle est très rapide.
En outre, lors du traitement d'une solution de nitrate d'argent avec une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène conformément à la présente invention, il ne se forme pratiquement pas de NOx gazeux. En conséquence, le procédé de la présente invention est extrêmement avantageux lorsqu'il s'agit d'éviter la pollution de l'environnement.
La description ci-dessus permettra, à l'homme de métier., de mettre aisément la présente invention en oeuvre. Toutefois, comme c'est le cas pour n'importe quel procédé devant être réalisé à l'échelle industrielle, il existe certaines conditions hautement préférées permettant d'effectuer le procédé d'une manière extrêmement aisée et avec une bonne efficacité du point de vue économique. Ces conditions sont décrites ci-après.
Il est préférable d'utiliser l'acide nitrique en une concentration de 15 à 90% en poids, mieux encore, de 30 à 65% en poids
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poids.
D'une manière analogue, le rapport entre. l'argent et l'acide nitrique est, de préférence, maintenu entre environ 0,67
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gène est spécifiquement ajouté sous forme d'une solution à 3-98% en poids, de préférence, une solution de 20 à 60% en poids et, mieux encore, une solution à 30-50% en poids.
On effectue avantageusement la réaction sous pression atmosphérique, encore que rien n'empêche d'adopter un traitement sous une pression inférieure ou supérieure à la pression atmosphérique si l'on consent è prévoir l'appareil plus compliqué qui est alors nécessaire (il n'en résulte cependant aucun accroisseMent des avantages économiques), de même qu'à une température se situant entre la température ambiante et environ 95[deg.]Ci de préfé-
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réaction est avantageusement effectuée en une période d'environ
10 minutes à une heure à l'échelle industrielle encore que, si on le désire, on puisse adopter des durées plus longues ou plus courte
La présente invention sera illustrée ci-après plus en détail par les exemples non limitatifs suivants de certaines formes de réalisation préférées de l'invention dans lesquels tous les pourcentages sont en poids.
Exemple 1
On dépose un lingot d'argent (environ 30 kg ; pureté :
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heures afin de dissoudre l'argent. La composition de la solution de nitrate d'argent obtenue est la suivante : 60% de nitrate
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le reste étant de l'eau.
Après avoir retiré le lingot d'argent subsistant, on sépare la solution en deux portions. On maintient une portion
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raison de 15 litres/minute en utilisait une conduite d'aspersion en acier inoxydable de 12,7 mm comportant 20 trous de 1 mm de diamètre, de façon à agiter le système. L'analyse quantitative des radicaux d'acide nitreux: contenus dans la solution révèle un degré de contamination de 1.510 parties par million (0,151%) de radicaux d'acide nitreux.. En outre, on mesure la concentration
en NOx dans le gaz d'échappement après 10 minutes et l'on constate qu'elle est de 11.000 parties par million.
On dépose ensuite 300 ml de cette solution dans un ballon en forme d'aubergine de 500 ml et on chauffe sous pression réduite
(30 mm de Hg) en utilisant une enveloppe chauffante pour cristalliser 15% du nitrate d'argent. La concentration du nitrate d'argent dans les cristaux de nitrate d'argent obtenus est de 32 parties par million.
On dépose ensuite l'autre solution dans une cuve en acier inoxydable et on y ajoute 250 ml d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (30% en poids ; poids relatif : 1,10.) (environ
<EMI ID=14.1> nitreux contenus dans la solution et on constate qu'elle ne dépass< pas 0,01 partie par million.
En outre, on mesure la concentration en NOx dans la cuve après 10 minutes et l'on constate qu'elle est de 20 parties par million.
On effectue l'analyse en vue de déterminer la quantité
de radicaux d'acide nitreux par coloration avec de l'acide sulfanilique et de l'a-naphtylamine afin d'en mesurer, la capacité d'absorption [voir "Bunseki Kagaku Binran" ("Japanese Analytical Chemical Society"), pages 468-469. (publié par "Maruzen")].
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procédé à électrodes aux ions nitrate décrit dans la norme japonaise JIS K 0104 (1974).
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en forme d'aubergine de 500 ml et on chauffe avec une enveloppe chauffante sous pression réduite (30 mm de Hg) afin de cristallise:
75% du nitrate d'argent. Les cristaux ainsi obtenus ne contiennen ni des radicaux d'acide nitreux, ni du peroxyde d'hydrogène.
On effectue l'analyse concernant la concentration du peroxyde d'hydrogène conformément à la norme japonaise JIS K 8230.
Cet exemple démontre que la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène exerce un effet remarquable en ce qui concerne l'élimination des radicaux d'acide nitreux.
Exemple 2
Dans des bechers séparés de 1 litre (volume intérieur), on dépose 750 ml de deux solutions de nitrate d'argent (concentration en nitrate d'argent : 30% en poids et 80% en poids) ne contenant aucune des impuretés telles que des radicaux d'acide nitreux, des métaux lourds, etc., puis on ajoute une quantité prédéterminée de nitrite d'argent (qualité spéciale ; fabriqué par "Wako Chemicals Co., Ltd.") et on agite le système afin de former une solution. De la sorte, on prépare deux solutions d'essai.
On dépose chaque solution dans un ballon de 1 litre
(volume intérieur) à trois tubulures, on chauffe à une température prédéterminée (40[deg.]C) en utilisant une enveloppe chauffante et on agite à 80 tours/minute en utilisant un agitateur du type
à palette d'un diamètre de 8 cm,
A cette solution, on ajoute une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (30% en poids) en une quantité égale à 0 (c'està-dire pas d'addition). 1, 1,2, 2 ou 3 fois la quantité molaire stoechiométrique et, après agitation, on mesure la teneur en radicaux d'acide nitreux des échantillons de la même manière qu'à l'exemple 1.
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le ballon 5 minutes après le début de l'agitation en utilisant un tube de détection de gaz "Kitazawa".
Le tableau 1 ci-après donne les quantités et les pourcentages de radicaux d'acide nitreux éliminés, de même que la concen-
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conditions.
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<EMI ID=20.1>
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D'après les résultats indiqués au tableau 1 ci-dessus, on constate que les radicaux d'acide nitreux sont pratiquement éliminés complètement par addition d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une quantité stoechiométrique ou en un léger excès basé sur les radical nitreux.
Exemple 3
De la même manière qu'à l'exemple 2, on dépose 750 ml d'une solution de nitrate d'argent (concentration en nitrate d'argent : 60% en poids} exempte d'impuretés telles que des radicaux d'acide nitreux, des métaux lourds, etc., dans un becher d'un litre
(volume intérieur), puis on ajoute une quantité prédéterminée de nitrate d'argent et l'on agite pour préparer des solutions d'essai.
A chacune des solutions d'essai ainsi préparées, on ajoute une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène et de l'acide nitrique, puis on traite le système pratiquement de la même manière qu'à l'exemple 2, tandis que l'on effectue les mesures également comme décrit dans cet exemple.
Le tableau 2 ci-après donne les pourcentages de nitrite d'argent éliminé dans différentes conditions de traitement.
TABLEAU 2
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D'après les résultats indiqués au tableau 2 ci-dessus, on constate aisément que, lorsqu'on ajoute une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une quantité stoechiométrique ou en un léger excès basé sur les radicaux d'acide nitreux., le degré de réduction de la quantité de radicaux d'acide nitreux augmente en présence d'acide nitrique libre.
Exemple de référence 1
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solutions d'essai contenant des radicaux d'acide nitreux. On traite chacune des solutions d'essai ainsi préparées en utilisant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une quantité sensiblement réduite comparativement à la quantité stoechiométrique.
Le tableau 3 ci-après donne les pourcentages de radicaux d'acide nitreux éliminés dans différentes conditions de traitement.
TABLEAU 3
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D'après les résultats indiqués au tableau 3 ci-dessus, on constate que, lorsqu'on traite les solutions en utilisant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène en une quantité fortement réduite basée sur les radicaux d'acide nitreux présents, il subsiste une importante quantité de radicaux d'acide nitreux. En outre, on constate que, dans ce cas également, la présence d'acide nitrique libre contribue à accroître le degré de réduction de la quantité des radicaux d'acide nitreux.
Bien que l'invention ait été décrite en détail et en se référant à certaines de ses formes de réalisation spécifiques, l'homme de métier comprendra que diverses modifications peuvent y être apportées sans se départir de son esprit et de son cadre.
REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation de nitrate d'argent en dissolvant de l'argent métallique dans de l'acide nitrique et en les faisant réagir, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à la solution ainsi formée.
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Process for preparing silver nitrate.
The present invention relates to a process for preparing
of high purity silver nitrate, more particularly, a
process for preparing silver nitrate, which process consists of
adding an aqueous solution of hydrogen peroxide to prevent contamination by silver nitrate formed as a byproduct.
Heretofore, silver nitrate has been prepared by dissolving metallic silver in nitric acid and
by heating them to make them react. The raw silver nitrate thus prepared contains impurities, in particular heavy metals such as iron, copper, lead, platinum, gold, etc., oxides of nitrogen, nitrous acid, its salts and the like. In order to obtain high purity silver nitrate for photographic or catalytic use, these impurities must be removed.
Different patents and different references of the bed
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silver nitrate. Most of these patents and references relate to the removal of Isard metals or their cations.
If the quantity of free nitric acid is small, when metallic silver is dissolved in nitric acid,
the formation of nitrous acid and its salts is also observed.
Likewise, it has been observed that, when the quantity of free nitric acid decreases, the quantity of nitrous acid radicals formed increases. When an excess of nitric acid is used to avoid an increase in the amount of nitrous acid radicals, the concentration of nitric acid remaining in the silver nitrate solution rises to such an extent that it is necessary a large amount of silver oxide to neutralize this nitric acid. Therefore, the use of an excess of nitric acid is disadvantageous from the economic point of view and because of the increased manufacturing difficulties.
Accordingly, in order to obtain silver nitrate with good efficiency, it is necessary to use an appropriate amount of nitric acid and sufficiently remove the silver nitrite formed as a by-product.
Silver nitrate contaminated with silver nitrite has been found to have an adverse influence on photographic properties when used for photographic applications. In order to remove nitrous acid, its salts and other residual impurities, so far ,. it was necessary to purify a solution of crude silver nitrate by two or more crystallizations. This crystallization requires a great deal of power and a great quantity of thermal energy, thus increasing the manufacturing costs.
With regard to the removal of nitrous acid radicals, United States Patent No. [deg.] 2,581,519 describes the reduction of the amount of nitrous acid salts by bubbling oxygen through a nitric acid solution in a reactor used to dissolve silver. However, by repeating this process, it has been found that even when oxygen is bubbled through for a long time, the reduction in the amount of the nitrous acid salts is not complete and, moreover, it is not complete. forms a
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it is about avoiding environmental pollution and reducing manufacturing costs.
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a process for preparing high purity silver nitrate free from nitrous acid and its salts.
Another object of the present invention is to provide a process for the preparation of extremely high purity silver nitrate which is used in photography and for catalytic purposes.
Another object of the present invention is to significantly reduce the cost of manufacturing these materials by reducing the power and the amount of thermal energy consumed.
Following various researches, the Applicant has found that the above objects could be achieved by adding an aqueous solution of hydrogen peroxide during the dissolution of metallic silver in nitric acid.
In more detail, in the step of dissolving metallic silver in nitric acid, the concentration of nitrous acid radicals can be reduced to 0.1 parts per million or less by adding an aqueous solution of hydrogen peroxide in a molar amount equal to or slightly greater than that of the nitrous acid radicals remaining in the solution of crude silver nitrate, as well as with stirring to form a uniform solution. The reaction mechanism for hydrogen peroxide (aqueous solution) and nitrous acid radicals is as follows:
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chemical based on the amount of nitrous acid radicals present. Obviously, on an industrial scale, the quantity of H 2 O 2 specifically added is an excess, for example, an excess equal to 2-3 times the stoichiometric quantity required, although, if the cost price is a primary factor, one usually obtains
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on the stoichiometrically required amount, provided that good mixing is ensured.
By thereby reducing the amount of nitrous acid radicals to 0.1 parts per million or less, crystallization can be carried out in one step; up to now, it has been necessary to carry out the crystallization twice. It was also observed that at this time, an excess of aqueous solution of hydrogen peroxide possibly remaining in a solution of silver nitrate was decomposed and eliminated on contact with silver.
The action of the aqueous solution of hydrogen peroxide is not inhibited by the presence of free nitric acid remaining in the solution of silver nitrate "On the contrary, it was observed that the quantity of radicals of nitrous acid was even further reduced in the presence of free nitric acid.
has observed that this effect is remarkably accentuated when free nitric acid is present in a concentration of about
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which concerns the amount of the aqueous solution of hydrogen peroxide, a stoichiometric equivalent or an excess (compared to the amount of nitrous acid radicals remaining in the solution of silver nitrate) is sufficient an excess of 10 to
300% by weight being preferred. In this case, the residual aqueous solution of hydrogen peroxide can be completely removed by crystallization in one step.
It has also been found that, in the case of the treatment of the silver nitrate solution, the treatment temperature as well as the concentration of the aqueous solution of hydrogen peroxide exert an influence on the reduction of the amount of radicals. nitrous acid.
Oxidation treatment of nitrous acid radicals with hydrogen peroxide can be carried out at temperatures
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as the processing temperature is low, the reaction is long lasting. If we take the duration of treatment er. consideration, it is found that it is favorable to carry out this treatment
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The process of the present invention provides the effects described above by simply adding an aqueous solution.
of hydrogen peroxide to a solution of silver nitrate, then mixing these solutions. This process is extremely easy and, since the reaction proceeds in a uniform phase, the reaction rate is very fast.
Further, when treating a solution of silver nitrate with an aqueous solution of hydrogen peroxide in accordance with the present invention, substantially no NOx gas is formed. Accordingly, the method of the present invention is extremely advantageous when it comes to avoiding pollution of the environment.
The above description will allow those skilled in the art to easily implement the present invention. However, as is the case with any process to be carried out on an industrial scale, there are certain highly preferred conditions which allow the process to be carried out extremely easily and with good efficiency from the point of view. economic. These conditions are described below.
It is preferable to use nitric acid in a concentration of 15 to 90% by weight, more preferably 30 to 65% by weight.
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weight.
In an analogous way, the relation between. silver and nitric acid is preferably kept between about 0.67
<EMI ID = 9.1>
The gene is specifically added as a 3-98% by weight solution, preferably a 20-60% by weight solution and more preferably a 30-50% by weight solution.
The reaction is advantageously carried out under atmospheric pressure, although nothing prevents the adoption of a treatment at a pressure lower or higher than atmospheric pressure if one agrees to provide the more complicated apparatus which is then necessary (it does not however, no increase in economic benefits results), as does at a temperature between room temperature and about 95 [deg.] Ci preferably.
<EMI ID = 10.1>
reaction is advantageously carried out over a period of about
10 minutes to an hour on an industrial scale although, if desired, longer or shorter times can be adopted
The present invention will hereinafter be illustrated in more detail by the following non-limiting examples of certain preferred embodiments of the invention in which all the percentages are by weight.
Example 1
We deposit a silver ingot (about 30 kg; purity:
<EMI ID = 11.1>
hours in order to dissolve the money. The composition of the silver nitrate solution obtained is as follows: 60% nitrate
<EMI ID = 12.1>
the rest being water.
After removing the remaining silver ingot, the solution is separated into two portions. We keep a portion
<EMI ID = 13.1>
at a rate of 15 liters / minute using a 12.7 mm stainless steel sprinkler line with 20 holes 1 mm in diameter, so as to agitate the system. The quantitative analysis of the nitrous acid radicals: contained in the solution reveals a degree of contamination of 1,510 parts per million (0.151%) of nitrous acid radicals. In addition, the concentration is measured.
in NOx in the exhaust gas after 10 minutes and it is found to be 11,000 parts per million.
300 ml of this solution are then placed in a 500 ml eggplant-shaped flask and the mixture is heated under reduced pressure.
(30 mm Hg) using a heating jacket to crystallize 15% of the silver nitrate. The concentration of silver nitrate in the obtained silver nitrate crystals is 32 parts per million.
The other solution is then placed in a stainless steel tank and 250 ml of an aqueous solution of hydrogen peroxide (30% by weight; relative weight: 1.10.) (Approximately
<EMI ID = 14.1> nitrous contained in the solution and it is found that it does not exceed <0.01 parts per million.
In addition, the NOx concentration in the tank was measured after 10 minutes and found to be 20 parts per million.
The analysis is carried out to determine the quantity
of nitrous acid radicals by staining with sulfanilic acid and α-naphthylamine in order to measure their absorption capacity [see "Bunseki Kagaku Binran" ("Japanese Analytical Chemical Society"), pages 468 -469. (published by "Maruzen")].
<EMI ID = 15.1>
nitrate ion electrode method described in Japanese Standard JIS K 0104 (1974).
<EMI ID = 16.1>
eggplant-shaped 500 ml and heated with a heating jacket under reduced pressure (30 mm Hg) to crystallize:
75% of silver nitrate. The crystals thus obtained contain neither nitrous acid radicals nor hydrogen peroxide.
The analysis for the concentration of hydrogen peroxide was carried out in accordance with Japanese standard JIS K 8230.
This example demonstrates that the aqueous solution of hydrogen peroxide exerts a remarkable effect with regard to the removal of the radicals of nitrous acid.
Example 2
In separate beakers of 1 liter (internal volume), 750 ml of two solutions of silver nitrate (silver nitrate concentration: 30% by weight and 80% by weight) containing none of the impurities such as radicals of nitrous acid, heavy metals, etc., then a predetermined amount of silver nitrite (special grade; manufactured by "Wako Chemicals Co., Ltd.") is added and the system is stirred to form a solution. . In this way, two test solutions are prepared.
Each solution is placed in a 1 liter flask
(interior volume) with three pipes, heated to a predetermined temperature (40 [deg.] C) using a heating jacket and stirred at 80 rpm using a stirrer of the type
pallet with a diameter of 8 cm,
To this solution is added an aqueous solution of hydrogen peroxide (30% by weight) in an amount equal to 0 (ie no addition). 1, 1.2, 2 or 3 times the stoichiometric molar amount and, after stirring, the content of nitrous acid radicals in the samples is measured in the same way as in Example 1.
<EMI ID = 17.1>
the flask 5 minutes after the start of agitation using a "Kitazawa" gas detection tube.
Table 1 below gives the quantities and percentages of nitrous acid radicals removed, as well as the concentration.
<EMI ID = 18.1>
conditions.
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
From the results shown in Table 1 above, it is seen that the nitrous acid radicals are virtually completely removed by addition of an aqueous solution of hydrogen peroxide in a stoichiometric amount or in a slight excess based on nitrous radical.
Example 3
In the same way as in Example 2, 750 ml of a solution of silver nitrate (concentration of silver nitrate: 60% by weight) free of impurities such as nitrous acid radicals are deposited. , heavy metals, etc., in a 1 liter beaker
(internal volume), then a predetermined amount of silver nitrate is added and stirred to prepare test solutions.
To each of the test solutions thus prepared, an aqueous solution of hydrogen peroxide and nitric acid are added, then the system is treated in much the same manner as in Example 2, while the system is treated. also perform the measurements as described in this example.
Table 2 below gives the percentages of silver nitrite removed under different treatment conditions.
TABLE 2
<EMI ID = 22.1>
From the results shown in Table 2 above, it can easily be seen that when an aqueous solution of hydrogen peroxide is added in a stoichiometric amount or in a slight excess based on the nitrous acid radicals. degree of reduction in the amount of radicals of nitrous acid increases in the presence of free nitric acid.
Reference example 1
<EMI ID = 23.1>
test solutions containing nitrous acid radicals. Each of the test solutions thus prepared was treated using an aqueous solution of hydrogen peroxide in a substantially reduced amount compared to the stoichiometric amount.
Table 3 below gives the percentages of nitrous acid radicals removed under different treatment conditions.
TABLE 3
<EMI ID = 24.1>
From the results shown in Table 3 above, it was seen that when the solutions were treated using an aqueous solution of hydrogen peroxide in a greatly reduced amount based on the nitrous acid radicals present, there remained a large amount of nitrous acid radicals. Further, it is found that in this case also the presence of free nitric acid contributes to increasing the degree of reduction in the amount of nitrous acid radicals.
Although the invention has been described in detail and with reference to some of its specific embodiments, those skilled in the art will understand that various modifications can be made to it without departing from its spirit and its scope.
CLAIMS
1. Process for preparing silver nitrate by dissolving metallic silver in nitric acid and reacting them, characterized in that it consists in adding an aqueous solution of hydrogen peroxide to the solution thus formed.
<EMI ID = 25.1>