Procédé et catalyseurs de préparation de polymères ou copoly-
<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne un procédé pour la pré-
<EMI ID=2.1>
liers, avec des rendements élevés, en polymérisant ou copoly-
mérisant une alpha-oléfine contenant au moins trois atomes de
<EMI ID=3.1>
moins trois atomes de carbone avec pas plus de 10 moles d'éthylène, en présence d'un catalyseur composé d'un composant
catalyseur solide consistant en un métal de transition et d'un
<EMI ID=4.1>
riser ou copolymériser des alpha -oléfines en présence d'un
catalyseur composé de (a) un composant catalyseur consistant
en un métal de transition dérivé d'un porteur solide, d'un
<EMI ID=5.1>
ré, de nature sélective par rapport d'autres inventions pro-posées précédemment par un ou plusieurs des auteurs de la présente invention, avec ou sans co-auteurs.
Une de ces suggestions concerne la polymérisation ou copolymérisation d'oléfines en présence d'un catalyseur composé de (a) un composant catalyseur contenant un métal de transition préparé en faisait: réagir un compose de titane ou de vanadium, un porteur solide d'un produit d'adduction formé
<EMI ID=6.1>
donneurs d'électrons, mais ne propose rien en ce qui concerne l'utilisation simultanée d'esters d'acide carboxylique et de
<EMI ID=7.1>
le 7 août 1975) . Ce brevet ne fait pas mention de l'utilisation conjointe de l'ester d'acide carboxylique et du composé <EMI ID=8.1>
duit principal. Cette demande de brevet indique que quand un composant catalyseur consistant en Ti, obtenu en mettant en
<EMI ID=9.1>
exemples de la demande de brevet ci-dessus, est tout au plus
<EMI ID=10.1>
loin d'être satisfaisant pour la préparation de polymères hau-
<EMI ID=11.1>
lyseur amélioré permettant de donner des polymères et des copolymères d'alpha-oléfines avec au moins trois atomes de
<EMI ID=12.1>
moyens de pulvérisation et de malaxage exigeant du temps, comme utilisés dans la seconde proposition citée ci-dessus pour la préparation du composant catalyseur solide contenant
<EMI ID=13.1>
lide, d'un donneur d'électrons et d'un composé de titane et de <EMI ID=14.1> du tableau périodique, peut être aisément préparé en utilisant, comme composant catalyseur contenant ur. métal de transition
(a) ci-dessus, un produit solide obtenu en faisant réagir (1) un produit réactionnel contenant du magnésium dérivé d'un mem- <EMI ID=15.1>
contenant de l'hydrogène actif, esters d'acide organique et
<EMI ID=16.1>
Un autre but de cette invention est de fournir un cacalyseur amélioré utiliser dans le procède de cette invention.
Plusieurs autres buts et avantages de cette invention apparaîtront au cours de la description suivante.
La polymérisation ou copolymérisation d'alpha-oléfines ayant au moins trois atomes de carbone, comme indiqua dans ce
<EMI ID=17.1>
Le catalyseur utilisa dans cette invention est compose du composant catalyseur solide contenant du titane (a) cidessous et du composant catalyseur consistant en orsanoaluminium (b).
<EMI ID=18.1>
contenant au moins un atome d'halogène ou un groupe hydrocarboné directement fixé au silicium ou \ l'étain.
<EMI ID=19.1>
comme constituant du composant catalyseur solide contenant du titane (a), corner le brome de magnésium, l'iodure de magnésium ou de préférence le chlorure de magnésium, soit aussi anhydre que possible, mais la présence d'humidité est permise jusqu'à un degré tel que cette humidité n'altère pas substantiellement
<EMI ID=20.1>
obtenu en déshydratant avant utilisation une quantité commercialement disponible, à 100 - 400[deg.]C., sous pression réduite.
<EMI ID=21.1>
sés de magnésium comme les réactifs de Grignard, les sels de magnésium d'acides organiques, ou les alcoolates de magnésium. On peut aussi utiliser des produits qui sont obtenus en disse]-
<EMI ID=22.1>
dans le solvant ci-dessus, et ensuite en éliminant le solvant par évaporation.
Pour faciliter l'utilisation, 1'halogénure de magnésium est de préférence sous forme d'une poudre ayant un diantre
<EMI ID=23.1>
tion du catalyseur, on peut aussi utiliser des poudres ayant une dimension particulaire plus grande. Le diamètre particu-
<EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>
que ou acide acrylique; les allées d'acide ou les imides d'acide de ces acides carboxyliques aliphatiques comme formamide,
<EMI ID=26.1>
Des exemples d'esters d'acide carboxylique organique
(iii) comprennent les esters formés entre des acides carboxy-
<EMI ID=27.1>
carboxylique alicyclique comme le cyclopentanecarboxylate de méthyle, l'hexahydrobenzoate de méthyle, l'hexahydrobenzoate d'éthyle, l'hexahydrotoluate de méthyle et l'hexahydrotoluate d'éthyle.
Des exemples d'esters d'acide carboxylique organique
<EMI ID=28.1> zoate de propyle, benzoate de butyle, toluate de méthyle, tolu. ate d'éthyle, toluate de butyle, éthylbenzoate d'éthyle, anisa-
<EMI ID=29.1>
benzoïque ou décide benzoïque substitué dans le noyau. L'utilisation de benzoate de méthyle, de benzoate d'éthyle, de toluate de méthyle ou de toluate d'éthyle est la plus indiquée.
Le composa de Si ou de Sn (iv) contenant au moins un
<EMI ID=30.1>
au silicium ou à l'étain peut contenir un atone d'hydrogène ou un groupe alkoxy, etc. Des exemples spécifiques de composés de Si ou de Sn sont les tétrahalogénures de silicium, silicium tétraalkyles, alkylhalogénures de silicium, alkyl hydrures de silicium, tétrahalogénures d'étain, dihalo�énures d'étain,
<EMI ID=31.1>
ceux-ci, on préfère les tétrahalogénures de silicium et les tétrahalogénures d'êtain, comne le tétrachlorure de silicium ou le tétrachlorure d'étain. Dans le composé (iv), le groupe
<EMI ID=32.1>
carbone, et l'atome d'halogène est de préférence le chlore.
Le composé de titane (2) devant réagir avec le produit réactionnel contenant du magnésium (1) comprend de préférence
<EMI ID=33.1>
entre 0 et 4.
Des exemples spécifiques de tels composés de titane (2)
<EMI ID=34.1>
de titane, le di-n-butoxy dichlorure de titane ou le diéthoxy dibromure de titane; les trialkoxy monohalogénures de titane comme le triméthoxy chlorure de titane, le triéthoxy chlorure
<EMI ID=35.1>
bromure de titane; et les tétraalkoxy titanes comme le tétraméthoxy titane, le tétraéthoxy titane et le tétra-n-butoxy titane.
Parmi ceux-ci, on préfère les t�trahalogénures de titane, particulièrement le tétrachlorure de titane.
Le rapport molaire des composants (i)/(ii)/(iii)/(iv)/2 utilisés pour la préparation du composant catalyseur (a) est de préférence 1/(20-0,1)/(20-0,005)/( au moins 0,01)/(au moins
<EMI ID=36.1>
le procédé de mise en contact seront décrits ci-dessous.
<EMI ID=37.1>
procéda d'addition, par exemple, addition en une seule fois, addition par portions, ou addition des ingrédients sous forme d'un produit d'adduction et, ci-dessous, on donne seulement quelques exemples de ces différents modes.
<EMI ID=38.1>
le composé contenant de l'hydrogène actif (ii) et avec l'ester d'acide organique (iii). Ensuite, le produit traité est soumis
<EMI ID=39.1>
produit de la réaction est de préférence lavé avec un solvant
<EMI ID=40.1>
posé de titane (2) ou sa solution dans un solvant inerte.
(2) L'halogénure de magnésium (i) est pré-traité avec le composé contenant de l'hydrogène actif (ii). Le produit pré-
<EMI ID=41.1>
nure de magnésium peut être pré-traité avec un composa choisi parmi les composés contenant de l'hydrogène actif, les esters
<EMI ID=42.1>
divers procédés capables d'effectuer le contact entre ces composés. Cependant, le procédé le plus approprié est un procédé
<EMI ID=43.1> <EMI ID=44.1>
atmosphérique ou des points de décomposition de la suspension, et des composés contenant de l'hydrogène actif, des esters organiques et des composés de silicium ou d'étain. utilisas pour la préparation catalytique. La limite supérieure peut, dans certains cas, être située à un point plus -' levé en utilisant des pressions élevées.
Habituellement, on utilise pour le traitement ci-dessus
<EMI ID=45.1>
et le composé de titans (réaction de fixation) peut être erre:-
<EMI ID=46.1>
le composé de titane, de préférence en présence d'un solvant inerte, par exemple, à une température comprise entre la tempé-
<EMI ID=47.1>
suite, le composa de titane n'ayant pas réagi est enlevé par filtration ou décantation, et puis est lavé avec un solvant
<EMI ID=48.1>
lesquels le groupe alkyle est de préférence un alkyle ayant <EMI ID=49.1>
chlore, le brome ou l'iode. Des exemple.) spécifiques comprennent triéthyl aluminium, hydrure de diéthyl aluminium, bripropyl aluminium, tributyl aluminium, chlorure de diéthyl alumi-
<EMI ID=50.1>
kyl aluminium comme le chlorure de diéthyl aluminium.
Le procéda de la présente invention peut être effectué en présence ou en absence d'un solvant organique liquide inerte. Par exemple, la polymérisation ou copolymérisation suivant le procédé de cette invention peut être effectué en phase li-
<EMI ID=51.1>
effectué en phase vapeur, par exemple, dans un lit catalytique fluidisé. La polymérisation des ol4fines suivant l'invasion
<EMI ID=52.1>
mieux encore, de 1/1 à 300/1.
La réaction de polymérisation ou de copolymérisation de l'oléfine en utilisant le catalyseur de cette invention peut cire effectuée de la même nanière que dans le cas de la polymérisation d'oléfines utilisant les catalyseurs conventionnels de type Régler. La réaction, est effectuée en absence substantielle d'oxygène et d'eau. On emploie un milieu organique liquide inerte approprié, comme par exemple, un hydrocarbone ali-
<EMI ID=53.1>
/ou dioléfine sont introduites dans le milieu et ensuite la <EMI ID=54.1>
préférence effectuée une pression élevée. Le contrôle de la distribution du poids moléculaire par l'utilisation simultanée de la composition catalytique de cette invention et d'hydrogène est efficace à la fois pour un procédé par étapes et pour un procédé en continu dans la préparation des polymères ou des copolymères suivant la présente invention.
Les exemples et exemples comparatifs suivants illustrent la présente invention.
Exemple 1.
<EMI ID=55.1>
sion 0,6 mole d'éthanol et 0,1 mole de benzoate d'éthyle. Le mélange a été agité durant 1 heure et 0,6 ,.joie de tétrachlorure de silicium a été ajoute goutte à goutte à température ambian-
<EMI ID=56.1>
La portion solide du produit résultant a été recueillie, et convenablement lavée avec du kérosène. Le produit solide a été
<EMI ID=57.1>
produit surnageant a été enlevé par décantation, et la portion solide a été lavée avec du kérosène frais. Le solide résultant
<EMI ID=58.1>
sur base des poids atomiques.
Polymérisation.
Un autoclave ayant un volume approprié de deux litres
<EMI ID=59.1>
triéthyl aluminium et 0,0375 millimole, calculé comme atome de titane, du composant catalyseur (a) préparé par le procédé présenté dans le paragraphe précédent. Le mélange a été chauffé
<EMI ID=60.1>
l'introduisant dans l'autoclave de telle sorte que la pression <EMI ID=61.1>
soluble dans les solvants.
Le catalyseur utilisé avait une activité moyenne sp4cj
<EMI ID=62.1>
Exemples 2 à 11.
Un composant catalyseur (a) a été préparé de la mène
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
Exemple 12.
<EMI ID=67.1>
kérosène et, à température ambiante, on a ajouté à la suspen-
<EMI ID=68.1>
à température ambiante, 0,4 mole de tétrachlorure de silicium, et le mélange a été agité durant une heure. Ensuite, on a ajouté 0,15 mole de benzoate d'éthyle et la température a été éle-
<EMI ID=69.1>
heures. *près la réaction, le mélange a été décanta et le produit surnageant a été soi�neusement lavé avec du kérosène frais,
<EMI ID=70.1>
Polymérisation.
Du propylène a �té polymérisé sous les mêmes conditions
<EMI ID=71.1>
sous forme d'une poudre blanche et 11,2 g, d'un polymère soluble dans les solvants. Le polymère poudreux avait un résidu
<EMI ID=72.1>
Exemple comparatif 1.
Du propylàne a été polymérisé en utilisant un catalyseur préparé de la même manière que dans l'exemple 1, sauf que le
<EMI ID=73.1>
d'un polymère sous force d'une poudre blanche et 76 g. d'un polymère soluble dans les solvants. Le polymère poudreux avait
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
Du propylène a été polymérisé de la même manière que dans l'exemple 1, en utilisant un catalyseur préparé de La même façon que dans l'exemple 1 sauf que du benzoate d'éthyle a été utilisé au lieu de l'éthanol, et la réaction avec le chlorure
<EMI ID=76.1>
d'un polymère soluble dans les solvants. Le polymère poudreux
<EMI ID=77.1>
de 85,1 � seulement et un poids spécifique apparent de 0,15 g/ml. L'activité spécifique moyenne de la polymérisation était
<EMI ID=78.1>
d'une alpha-oléfine contenant au moins 3 atomes de carbone ou copolymirisation de l'alpha-oléfine avec pas plus de 10 cotes
<EMI ID=79.1>
composant catalyseur comprenant un métal de transition dérivé d'un porteur solide, d'un donneur d'électrons et d'un composé de titane et (b) un composé organométallique d'un métal des groupes I à III du tableau périodique; caractérisé en ce que le composant de métal de transition (a) est un composant de métal de transition solide obtenu en faisant réagir (1) un produit réactionnel contenant du magnésium dérivé d'un membre du crou-
<EMI ID=80.1>
posé contenant de l'hydrogène actif, (iii) un ester d'acide organique et (iv) un composé de silicium ou d'étain contenant au moins un atome d'halogène ou un groupe hydrocarboné directement lié au silicium ou � l'étain, avec (2) un composé de titane.
Process and catalysts for the preparation of polymers or copoly-
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to a method for the pre-
<EMI ID = 2.1>
binds, in high yields, by polymerizing or copoly-
deserving an alpha-olefin containing at least three atoms of
<EMI ID = 3.1>
minus three carbon atoms with not more than 10 moles of ethylene, in the presence of a catalyst composed of one component
solid catalyst consisting of a transition metal and a
<EMI ID = 4.1>
riser or copolymerize alpha-olefins in the presence of a
catalyst composed of (a) a catalyst component consisting of
made of a transition metal derived from a solid carrier, a
<EMI ID = 5.1>
d, selective in nature with respect to other inventions previously proposed by one or more of the authors of the present invention, with or without co-authors.
One such suggestion relates to the polymerization or copolymerization of olefins in the presence of a catalyst composed of (a) a catalyst component containing a transition metal prepared by reacting a compound of titanium or vanadium, a solid carrier of a adduction product formed
<EMI ID = 6.1>
electron donors, but does not propose anything regarding the simultaneous use of esters of carboxylic acid and
<EMI ID = 7.1>
August 7, 1975). This patent does not mention the joint use of the carboxylic acid ester and the compound <EMI ID = 8.1>
main line. This patent application indicates that when a catalyst component consisting of Ti, obtained by putting in
<EMI ID = 9.1>
examples of the above patent application, is at most
<EMI ID = 10.1>
far from being satisfactory for the preparation of high polymers
<EMI ID = 11.1>
Improved lyser to give polymers and copolymers of alpha-olefins with at least three atoms of
<EMI ID = 12.1>
time-consuming pulverizing and mixing means as used in the second proposal cited above for the preparation of the solid catalyst component containing
<EMI ID = 13.1>
The ide, an electron donor and a compound of titanium and <EMI ID = 14.1> of the periodic table, can be easily prepared using, as the ur-containing catalyst component. transition metal
(a) above, a solid product obtained by reacting (1) a reaction product containing magnesium derived from a mem- <EMI ID = 15.1>
containing active hydrogen, organic acid esters and
<EMI ID = 16.1>
Another object of this invention is to provide an improved cacalyst for use in the process of this invention.
Several other objects and advantages of this invention will become apparent from the following description.
The polymerization or copolymerization of alpha-olefins having at least three carbon atoms, as indicated in this
<EMI ID = 17.1>
The catalyst used in this invention is composed of the solid catalyst component containing titanium (a) below and the catalyst component consisting of orsanoaluminum (b).
<EMI ID = 18.1>
containing at least one halogen atom or a hydrocarbon group directly attached to silicon or tin.
<EMI ID = 19.1>
as a constituent of the solid catalyst component containing titanium (a), magnesium bromine, magnesium iodide or preferably magnesium chloride, is as anhydrous as possible, but the presence of moisture is allowed up to a degree such that this humidity does not substantially affect
<EMI ID = 20.1>
obtained by dehydrating before use a commercially available quantity, at 100-400 [deg.] C., under reduced pressure.
<EMI ID = 21.1>
magnesium compounds such as Grignard reagents, magnesium salts of organic acids, or magnesium alcoholates. One can also use products which are obtained in disse] -
<EMI ID = 22.1>
in the above solvent, and then removing the solvent by evaporation.
For ease of use, the magnesium halide is preferably in the form of a powder having a diantre.
<EMI ID = 23.1>
In addition to the catalyst, powders having a larger particle size can be used. The particle diameter
<EMI ID = 24.1> <EMI ID = 25.1>
as or acrylic acid; the acid aisles or the acid imides of these aliphatic carboxylic acids such as formamide,
<EMI ID = 26.1>
Examples of organic carboxylic acid esters
(iii) include esters formed between carboxy acids
<EMI ID = 27.1>
alicyclic carboxylic acid such as methyl cyclopentanecarboxylate, methyl hexahydrobenzoate, ethyl hexahydrobenzoate, methyl hexahydrotoluate and ethyl hexahydrotoluate.
Examples of organic carboxylic acid esters
<EMI ID = 28.1> propyl zoate, butyl benzoate, methyl toluate, tolu. ethyl ate, butyl toluate, ethyl ethylbenzoate, anisa-
<EMI ID = 29.1>
benzoic or benzoic resolves substituted in the nucleus. The use of methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl toluate or ethyl toluate is most suitable.
The Si or Sn (iv) compound containing at least one
<EMI ID = 30.1>
silicon or tin may contain hydrogen atom or alkoxy group, etc. Specific examples of Si or Sn compounds are silicon tetrahalides, silicon tetraalkyls, silicon alkyl halides, silicon alkyl hydrides, tin tetrahalides, dihalo & tin enides,
<EMI ID = 31.1>
these, preferred are silicon tetrahalides and tin tetrahalides, such as silicon tetrachloride or tin tetrachloride. In compound (iv), the group
<EMI ID = 32.1>
carbon, and the halogen atom is preferably chlorine.
The titanium compound (2) to be reacted with the magnesium-containing reaction product (1) preferably comprises
<EMI ID = 33.1>
between 0 and 4.
Specific examples of such titanium compounds (2)
<EMI ID = 34.1>
titanium, titanium di-n-butoxy dichloride or titanium diethoxy dibromide; titanium trialkoxy monohalides such as titanium trimethoxy chloride, triethoxy chloride
<EMI ID = 35.1>
titanium bromide; and tetraalkoxy titanium such as tetramethoxy titanium, tetraethoxy titanium and tetra-n-butoxy titanium.
Of these, the titanium tetrachloride, particularly titanium tetrachloride, are preferred.
The molar ratio of components (i) / (ii) / (iii) / (iv) / 2 used for the preparation of the catalyst component (a) is preferably 1 / (20-0.1) / (20-0.005) / (at least 0.01) / (at least
<EMI ID = 36.1>
the contacting method will be described below.
<EMI ID = 37.1>
This is done by adding, for example, adding all at once, adding in portions, or adding the ingredients as an adduct, and below are only a few examples of these different modes.
<EMI ID = 38.1>
the compound containing active hydrogen (ii) and with the organic acid ester (iii). Then the processed product is submitted
<EMI ID = 39.1>
reaction product is preferably washed with a solvent
<EMI ID = 40.1>
titanium (2) or its solution in an inert solvent.
(2) The magnesium halide (i) is pretreated with the active hydrogen-containing compound (ii). The pre-
<EMI ID = 41.1>
magnesium nide can be pretreated with a compound chosen from compounds containing active hydrogen, esters
<EMI ID = 42.1>
various methods capable of effecting contact between these compounds. However, the most suitable method is a method
<EMI ID = 43.1> <EMI ID = 44.1>
atmospheric or decomposition points of the suspension, and compounds containing active hydrogen, organic esters and compounds of silicon or tin. used for the catalytic preparation. The upper limit may in some cases be located at a higher point using high pressures.
Usually used for the above treatment
<EMI ID = 45.1>
and the titan compound (fixing reaction) can be erupted: -
<EMI ID = 46.1>
the titanium compound, preferably in the presence of an inert solvent, for example at a temperature between temperature
<EMI ID = 47.1>
thereafter, the unreacted titanium compound is removed by filtration or decantation, and then is washed with a solvent.
<EMI ID = 48.1>
which the alkyl group is preferably an alkyl having <EMI ID = 49.1>
chlorine, bromine or iodine. Specific examples include triethyl aluminum, diethyl aluminum hydride, bripropyl aluminum, tributyl aluminum, diethyl aluminum chloride.
<EMI ID = 50.1>
kyl aluminum such as diethyl aluminum chloride.
The process of the present invention can be carried out in the presence or absence of an inert liquid organic solvent. For example, the polymerization or copolymerization according to the process of this invention can be carried out in the li- phase.
<EMI ID = 51.1>
carried out in the vapor phase, for example, in a fluidized catalytic bed. Polymerization of olefins following invasion
<EMI ID = 52.1>
better still, from 1/1 to 300/1.
The olefin polymerization or copolymerization reaction using the catalyst of this invention can be carried out in the same manner as in the case of the olefin polymerization using the conventional regulator type catalysts. The reaction is carried out in the substantial absence of oxygen and water. A suitable inert liquid organic medium is employed, such as, for example, an ali-
<EMI ID = 53.1>
/ or diolefin are introduced into the medium and then the <EMI ID = 54.1>
preferably carried out high pressure. The control of the molecular weight distribution by the simultaneous use of the catalyst composition of this invention and hydrogen is effective both for a step process and for a continuous process in the preparation of polymers or copolymers according to the following method. present invention.
The following Examples and Comparative Examples illustrate the present invention.
Example 1.
<EMI ID = 55.1>
sion 0.6 mole of ethanol and 0.1 mole of ethyl benzoate. The mixture was stirred for 1 hour and 0.6% of silicon tetrachloride was added dropwise at room temperature.
<EMI ID = 56.1>
The solid portion of the resulting product was collected, and washed well with kerosene. The solid product was
<EMI ID = 57.1>
supernatant was removed by decantation, and the solid portion was washed with fresh kerosene. The resulting solid
<EMI ID = 58.1>
based on atomic weights.
Polymerization.
An autoclave having an appropriate volume of two liters
<EMI ID = 59.1>
triethyl aluminum and 0.0375 millimoles, calculated as the atom of titanium, of the catalyst component (a) prepared by the method presented in the previous paragraph. The mixture was heated
<EMI ID = 60.1>
introducing it into the autoclave so that the pressure <EMI ID = 61.1>
soluble in solvents.
The catalyst used had an average activity sp4cj
<EMI ID = 62.1>
Examples 2 to 11.
A catalyst component (a) has been prepared from the lead
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
Example 12.
<EMI ID = 67.1>
kerosene and, at room temperature, was added to the suspension
<EMI ID = 68.1>
at room temperature, 0.4 mole of silicon tetrachloride, and the mixture was stirred for one hour. Then 0.15 mole of ethyl benzoate was added and the temperature was raised.
<EMI ID = 69.1>
hours. * after the reaction, the mixture was decanted and the supernatant was washed thoroughly with fresh kerosene,
<EMI ID = 70.1>
Polymerization.
Propylene was polymerized under the same conditions
<EMI ID = 71.1>
as a white powder and 11.2 g of a polymer soluble in solvents. The powdery polymer had a residue
<EMI ID = 72.1>
Comparative example 1.
Propylene was polymerized using a catalyst prepared in the same manner as in Example 1, except that the
<EMI ID = 73.1>
of a polymer under the force of a white powder and 76 g. of a polymer soluble in solvents. The powdery polymer had
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
Propylene was polymerized in the same manner as in Example 1, using a catalyst prepared in the same manner as in Example 1 except that ethyl benzoate was used instead of ethanol, and the reaction with chloride
<EMI ID = 76.1>
of a polymer soluble in solvents. The powdery polymer
<EMI ID = 77.1>
from 85.1 � only and an apparent specific weight of 0.15 g / ml. The average specific activity of the polymerization was
<EMI ID = 78.1>
of an alpha-olefin containing at least 3 carbon atoms or copolymerization of the alpha-olefin with not more than 10 dimensions
<EMI ID = 79.1>
catalyst component comprising a transition metal derived from a solid carrier, an electron donor and a titanium compound and (b) an organometallic compound of a metal of Groups I to III of the Periodic Table; characterized in that the transition metal component (a) is a solid transition metal component obtained by reacting (1) a reaction product containing magnesium derived from a member of the nut.
<EMI ID = 80.1>
laid containing active hydrogen, (iii) an organic acid ester and (iv) a compound of silicon or tin containing at least one halogen atom or a hydrocarbon group directly bonded to silicon or tin, with (2) a titanium compound.